JP2002536501A - 蛍光増白剤、その製造方法および使用 - Google Patents

蛍光増白剤、その製造方法および使用

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Abstract

(57)【要約】 式（Ia)、（Ib)および（Ic)：（式中、−ＳＯ3Ｒ基は、メタおよび／またはパラ位置にあり、ここで、ＲおよびＭは、互いに独立して、Ｈ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、あるいはＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、またはその混合物により、モノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ置換されているアンモニウムである）の化合物の混合物を含む蛍光増白剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、蛍光増白剤、その製造方法およびその繊維材料を増白するための使
用に関する。より詳細には、３種の異なるジアミノスチルベンジスルホン酸型蛍
光増白剤を含む混合物である蛍光増白剤、この蛍光増白剤の製造方法、および紙
、そして特に繊維材料を増白するための、その使用に関する。
【０００２】 蛍光増白剤は、繊維、プラスチックおよび紙に、強く、明るい白色の色相を作
り出すために、数十年にわたって使用されてきた。
【０００３】 蛍光増白剤の重要な１種は、４，４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジス
ルホン酸のトリアジン誘導体に基づくものである。そのような化合物の多くは公
知であり、その多数が市販されている。しかし、依然として、種々の適用におい
て、改良された蛍光増白剤が必要とされている。
【０００４】 ＧＢ−Ａ−８４１，１８９および８９６，５３３は、トリアジニル部分がジエ
タノールアミノまたはジイソプロパノールアミノ基によってそれぞれ置換されて
いる、４，４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸の特定の対称ト
リアジン誘導体を教示している。
【０００５】 ＧＢ−Ａ−１１５２０７６は、４，４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジ
スルホン酸のトリアジン誘導体の２種または３種の混合物である、セルロースお
よびポリアミド織物、ならびに紙の蛍光増白剤を開示している。この混合物は、
１種または２種の対称的に置換されている化合物、および該２種の対称化合物に
おけるそれぞれの基に対応する、２個の異なるトリアジン基を有する第３の化合
物を含む。この３成分系蛍光増白剤は、２−メトキシ−４，６−ジクロロ−sym
−トリアジンおよび４，６−ジクロロ−２−（ｍ−もしくはｐ−スルホフェニル
アミノ）−sym−トリアジンまたはそのナトリウム塩の混合物を、４，４′−ジ
アミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸またはその二ナトリウム塩と縮合し
て、３成分系中間体混合物を得て、次にこの混合物を、脂肪族、芳香族もしくは
複素環アミンまたはアンモニアと反応させて、最終の蛍光増白剤を得ることによ
って製造される。
【０００６】 しかし、今や、４，４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸のト
リアジン誘導体３種（２種の対称的に置換されている化合物、および２種の対称
化合物におけるそれぞれの基に対応する２個の異なるトリアジン基を有する第３
の化合物）の混合物を含む新規な蛍光増白剤が見出された。該新規な蛍光増白剤
は、ＧＢ−Ａ−１１５２０７６特許で教示されているものと異なる反応体を使用
し、異なる合成順序を経て製造される。この新規な蛍光増白剤は、紙および繊維
材料の漂白において、個々の成分および技術の現状における他のトリアジニルジ
アミノスチルベンジスルホン酸型蛍光増白剤に対して、明確な優位性を示す。
【０００７】 したがって、本発明の一つの態様は、式（Ia)、（Ib)および（Ic)：
【０００８】
【化４】
【０００９】 （式中、−ＳＯ3Ｒ基は、メタおよび／またはパラ位置にあり、ここで、Ｒおよ
びＭは、互いに独立して、Ｈ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、あ
るいはＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、またはその混合物によ
り、モノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ置換されているアンモニウムである）
の化合物の混合物を含む蛍光増白剤に関する。
【００１０】 −ＳＯ3Ｒ基は、好ましくはメタ位置にある。
【００１１】 Ｒおよび／またはＭが、Ｃ1〜Ｃ4アルキルによりモノ置換されているアンモニ
ウムである場合、好ましくは、メチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソプロ
ピル−、ｎ−ブチル−もしくはtert−ブチルアンモニウムである。Ｒおよび／ま
たはＭが、Ｃ1〜Ｃ4アルキルによりジ置換されているアンモニウムである場合、
好ましくは、ジメチル−、ジエチル−、ジ−ｎ−プロピル−、ジイソプロピル−
もしくはジ−ｎ−ブチルアンモニウムである。Ｒおよび／またはＭが、Ｃ1〜Ｃ4 アルキルによりトリ置換されているアンモニウムである場合、好ましくは、トリ
メチル−もしくはトリエチルアンモニウムである。Ｒおよび／またはＭが、Ｃ1
〜Ｃ4アルキルによりテトラ置換されているアンモニウムである場合、好ましく
は、テトラメチル−、テトラエチル−、メチルトリブチル−もしくはテトラブチ
ルアンモニウムである。
【００１２】 Ｒおよび／またはＭが、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキルによりモノ−、ジ−、ト
リまたはテトラ置換されているアンモニウムである場合、好ましくは、ジエタノ
ール−、ジイソプロパノールもしくはトリエタノールアンモニウムであり、トリ
エタノールアンモニウムが特に好ましい。
【００１３】 ＲおよびＭが同一である場合、これらは、好ましくはＮａである。
【００１４】 好ましくは、ＲおよびＭは、異なっている。特に、Ｍは、Ｎａ、ＬｉまたはＫ
であることが好ましく、Ｎａが特に好ましい。好ましくは、Ｒは、Ｃ1〜Ｃ4ヒド
ロキシアルキルによりジ−またはトリ置換されているアンモニウムであり、トリ
エタノールアンモニウムが特に好ましい。当然のことながら、ＲおよびＭはスル
ホ基の対イオンであり、カチオンの平衡が予想される。それにもかかわらず、平
均して、約２個のトリエタノールアンモニウムカチオンおよび２個のナトリウム
イオンを有する、式（Ia）、（Ib)および（Ic）の化合物が特に好ましい。
【００１５】 式（Ia)、（Ib)および（Ic)の化合物は、適切な出発物質を順不同で反応させ
ることによって製造できる。これらは、 ａ）塩化シアヌル２molを、酸受容体の存在下で、４，４′−ジアミノスチルベ
ン−２，２′−ジスルホン酸と反応させ； ｂ）工程ａ）の生成物であるビス（４，６−ジクロロ−sym−トリアジニル）を
、ジエタノールアミンおよびジイソプロパノールアミンの合計約２molと反応さ
せて、式（IIa）、（IIb)および（IIc)：
【００１６】
【化５】
【００１７】 の化合物の混合物を得て、 ｃ）工程ｂ）の生成物の混合物を、スルファニル酸および／またはメタニル酸の
約２molと反応させ、そして場合によっては、 ｄ）形成された生成物を、塩基、たとえばＮａＯＨ、ＬｉＯＨ、ＫＯＨ、ＣａＯ
またはＣａ（ＯＨ）2、ＭｇＯまたはＭｇ（ＯＨ）2、アンモニア、第一級、第二
級もしくは第三級Ｃ1〜Ｃ4アルキル−またはアルカノールアミン、あるいは水酸
化テトラＣ1〜Ｃ4アルキルアンモニウムで中和する 工程を含む製造方法によって、有利に製造される。
【００１８】 本発明の蛍光増白剤は、固体の形態か、または安定した液体濃縮物として得る
ことができる。好ましくは、固体として単離される場合、工程ｃ）で形成される
生成物は、無機塩基、たとえばＮａＯＨにより中和される。安定した液体濃縮物
として単離される場合、好ましくは、有機塩基、特にアルカノールアミンにより
中和される。
【００１９】 第１の反応工程は、好ましくは、４，４′−ジアミノスチルベン−２，２′−
ジスルホン酸を、塩化シアヌルのスラリーに、水性有機媒体、好ましくは水／メ
チルエチルケトン混合物中で、−５〜１０℃、好ましくは０〜５℃で、ｐＨを約
４〜６に維持するために十分な量の酸受容体の存在下に、加えることによって実
施される。あらゆるアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属水酸化物、重炭酸塩
または炭酸塩が、酸受容体として適切であるが、炭酸ナトリウム水溶液（約２０
％w/w）が好ましい。
【００２０】 式（IIa）、（IIb)および（IIc)の化合物の混合物を得る第２の反応工程は、
工程ａ）の生成物であるビス（４，６−ジクロロ−sym−トリアジニル）の１mol
当たり、ジエタノールアミン０．５〜１．５molおよびジイソプロパノールアミ
ン０．５〜１．５molを、アミンの全体量が少なくとも約１．９molになるように
加えることによって実施される。アミンの合計量は、２．０〜２．３molが有利
である。好ましくはアミンの少しの過剰量が、反応を完了させるために使用され
る。好ましくは、ジエタノールアミン０．７５〜１．２５molおよびジイソプロ
パノールアミン０．７５〜１．２５molが使用され、最も好ましくは約等モル量
のアミンが使用される。
【００２１】 ジエタノールアミンおよびジイソプロパノールアミンは、別々の流れで、また
はあらかじめ混合して、同時に加えてよい。また、これらは、どのような順序に
でも、連続して加えてもよい。好ましくは、これらは混合物として同時に添加さ
れる。アミンを加えた後、ｐＨを約７．５〜８に維持しながら、温度を３５〜６
５℃、好ましくは４５〜５５℃に上昇させる。
【００２２】 好ましくは、式（IIa）、（IIb)および（IIc)の化合物の粗混合物を、有機溶
媒、たとえばメチルエチルケトンから分離し、濾過により収集し、水中でスラリ
ー化させる。次にこの生成物の混合物を、スルファニルもしくはメタニル酸また
はその混合物２molと、酸受容体の存在下で反応させる。少し過剰のスルファニ
ルおよび/またはメタニル酸、たとえば１０〜３０％の過剰量を、反応を完了さ
せるために使用することが有利である。式（Ia）、（Ib)および（Ic)のＲがアン
モニウム基、たとえばトリエタノールアンモニウム基である場合、対応するアミ
ン、たとえばトリエタノールアミンが、酸受容体として有利に使用される。
【００２３】 スルファニルおよびメタニル酸の混合物を使用する場合、式（Ia）、（Ib)お
よび（Ic)は、それぞれ、−ＳＯ3Ｒ基がメタ、パラおよびメタ／パラ位置にある
、３成分の混合物を表す。スルファニルおよびメタニル酸の混合物を使用する場
合、混合物は、スルファニル酸５〜９５％、好ましくは３０〜７０％、およびメ
タニル酸９５〜５％、好ましくは７０〜３０％を含む。
【００２４】 出発材料は公知であり、大多数の場合、市販されている。
【００２５】 工程ｂ）で添加されるアミンの割合、およびこれらが同時かまたは連続して添
加されるかに依存して、この工程で形成される式（IIa）、（IIb)および（IIc)
の化合物の割合、したがって、式（Ia）、（Ib)および（Ic)の化合物の量は、著
しく変化する。等モル量のジエタノールアミンおよびジイソプロパノールアミン
を１．９〜２．３molで同時に加えた場合、式（IIa）、（IIb)および（IIc)の化
合物は、式（IIa）の化合物のモル比約２５％、式（IIb)の化合物のモル比約２
５％、式（IIc)の化合物のモル比約５０％で形成される。
【００２６】 ジエタノールアミンおよびジイソプロパノールアミンの混合物１．９〜２．３
molを同時に加えるが、ジエタノールアミンの５０％molの過剰量を使用する場合
、式（IIa）、（IIb)および（IIc)の化合物は、式（IIa）の化合物のモル比約３
５〜４０％、式（IIb)の化合物のモル比約１０〜１５％、式（IIc)の化合物のモ
ル比約４５〜５０％で形成される。ジエタノールアミンおよびジイソプロパノー
ルアミンの混合物１．９〜２．３molを同時に加えるが、ジイソプロパノールア
ミンの５０％molの過剰量を使用する場合、式（IIa）、（IIb)および（IIc)の化
合物は、式（IIa）の化合物のモル比約１５〜２０％、式（IIb)の化合物のモル
比約３０〜３５％、式（IIc)の化合物のモル比約４５〜５０％で形成される。
【００２７】 等モル量のジエタノールアミンおよびジイソプロパノールアミンを１．９〜２
．３molで連続して加える場合、式（IIc)の化合物が減少して、式（IIa）および
（IIb)の化合物が増加する。たとえば、ジエタノールアミンを最初に加えて、反
応させ、続いてジイソプロパノールアミンを加える場合、式（IIa）、（IIb)お
よび（IIc)の化合物は、式（IIa）の化合物のモル比約４０％、式（IIb)の化合
物のモル比約４０％、式（IIc)の化合物のモル比約２０％で形成される。式（II
a）および／または（IIb)の化合物のさらなる増加が所望される場合、工程ｂ）
のアミンのうちの１種のみの約２molを加えることによって容易に製造できる、
式（IIa）および／または（IIb)の化合物の追加量を添加できる。
【００２８】 上記の考察から明らかなように、工程ｂ）で添加されるアミンの量および割合
、ならびにこれらが同時にか、または連続して添加されるかに依存して、工程ｂ
）において形成される式（IIa）、（IIb)および（IIc)の化合物の割合、したが
って蛍光増白剤中の式（Ia）、（Ib)および（Ic)の化合物の量を、著しく変化さ
せることができる。したがって、本発明は、式（Ia）の化合物がモル比約１０〜
４５％、式（Ib)の化合物がモル比約１０〜４５％、式（Ic)の化合物がモル比約
１５〜５０％で存在する、式（Ia）、（Ib)および（Ic)の化合物の混合物を含む
蛍光増白剤、ならびにこれらの化合物が上記のモル比で形成される製造方法に関
する。好ましくは、式（Ia）の化合物がモル比１５〜３５％、式（Ib)の化合物
がモル比１５〜３５％、式（Ic)の化合物がモル比３５〜５０％である、式（Ia
）、（Ib)および（Ic)の化合物を含む蛍光増白剤である。最も好ましくは、式（
Ia）の化合物がモル比２０〜３０％、式（Ib)の化合物がモル比２０〜３０％、
式（Ic)の化合物がモル比４５〜５０％である、式（Ia）、（Ib)および（Ic)の
化合物を含む蛍光増白剤である。
【００２９】 本発明の蛍光増白剤は、紙、そして特に繊維材料、とりわけセルロース含有繊
維材料、たとえば綿および綿含有混合物に、同様の化合物について慣用の方法お
よび量によって適用される。したがって、蛍光増白剤は、水性液または過酸化物
含有漂白浴からの吸尽によって、０．１〜２重量％の量で綿に適用できる。本発
明の蛍光増白剤を０．１〜２重量％の量で連続漂白製造方法において適用するこ
とが、特に好ましい。本発明の蛍光増白洗浄剤は、固体および液体の洗濯用洗剤
組成物に、有利に組み合わせることができる。
【００３０】 本発明の蛍光増白剤は、紙、そして特に繊維材料の増白において、個々の成分
および技術の現状における他のトリアジニルジアミノスチルベンジスルホン酸型
蛍光増白剤に対して、明確な優位性を示す。他の代替物と比較して、これは、蛍
光増白剤の濃度を増加することによる白色度の良好な増加、良好なｐＨ安定性、
高温における洗浄による繊維材料からの流出に対する良好な安定性、および特に
所望される青−白の色相を示す。
【００３１】 下記の例において、特記しない限り、部は重量部である。記載された例は、単
に例証に過ぎず、本発明はこれに制限されるものではない。
【００３２】 例１ 工程１：塩化シアヌルと４，４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン
酸との反応 撹拌器、ｐＨプローブ、温度計および冷却器を備える２Lフラスコに、メチル
エチルケトン４００mlおよび氷２００ｇを仕込んだ。混合物を、約−５℃に冷却
した。激しく撹拌されている混合物に、塩化シアヌル５０ｇを加えた。次に２０
％w/w炭酸ナトリウム水溶液を徐々に加えて、ｐＨを約２．５から約４〜６に上
昇させた。外部冷却により温度を０〜５℃に維持しながら、４，４′−ジアミノ
スチルベン−２，２′−ジスルホン酸１２％w/v溶液４０１mlを、塩化シアヌル
のスラリーに１６分間かけて加えた。ＴＬＣにより塩化シアヌルの消滅を試験し
ながら、さらなる４，４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸１２
％w/v溶液約１６mlを、１０分間かけて加えた。塩化シアヌルがもはや検出され
なくなったとき、添加を中止した。
【００３３】 工程２：工程１の生成物であるビス（４，６−ジクロロ−sym−トリアジニル）
とジエタノールアミンおよびジイソプロパノールアミンの混合物との反応 撹拌器、ｐＨプローブ、温度計および冷却器を備える２Lフラスコに、工程１
の生成物であるビス（４，６−ジクロロ−sym−トリアジニル）１４７．９ｇを
含有し、ｐＨ６を有する工程１の反応混合物１，５２３ｇを仕込んだ。激しく撹
拌しながら、ジエタノールアミン２１．４９ｇおよびジイソプロパノールアミン
８５重量％溶液３２．０４ｇの混合物を、この混合物に加えると、ｐＨが急激に
上昇して９を越え、次に下降し始めた。混合物を５０℃に加熱しながら、５０％
水酸化ナトリウム溶液を同時に加えて、ｐＨを７．５〜８．０に維持した。次に
反応混合物を約５０℃、ｐＨ７．５〜８で３０分間撹拌した。塩化ナトリウム７
６．８ｇを加え、メチルエチルケトンを単蒸留により除去して、最終の釜温度を
１００℃にした。ついでスラリーを約２５℃に冷却し、真空濾過により回収して
、固形分４５．９％を有する湿潤ケーク４１８．８ｇを得た。該湿潤ケークを、
そのまま、すなわち乾燥しないで、次の工程に使用した。
【００３４】 工程３：工程２の生成物の混合物とメタニル酸との反応および中和 撹拌器、ｐＨプローブ、温度計および冷却器を備える２Lフラスコに、固形分
４７．４％を有する工程２の反応混合物２６４．４ｇ、続いて水３５０mlを仕込
んだ。撹拌されている混合物に、メタニル酸４７．１４ｇ、続いてトリエタノー
ルアミン４０．７ｇを加えると、ｐＨが３未満から約６〜７に上昇した。次に反
応混合物を約９０℃に加熱し、２時間混合した。次に粘性の反応混合物を、約７
０℃に冷却し、トリエタノールアミン４８．５３ｇを加えた。ついで得られた溶
液を、約４０℃に冷却し、濾過により透明にした。
【００３５】 例２ メタニル酸を、同量のスルファニル酸に代えた以外は、上記と同様にして工程
３を繰り返した。−ＳＯ3Ｒ基がパラ位置にある、式（Ia）、（Ib)および（Ic)
の化合物の溶液を得た。
【００３６】 例３ メタニル酸を、同量のメタニル酸とスルファニル酸の５０：５０混合物に代え
た以外は、例１と同様にして工程３を繰り返した。−ＳＯ3Ｒ基をメタ、パラお
よびパラ／メタ位置に有する、式（Ia）、（Ib)および（Ic)の化合物の溶液を得
た。
【００３７】 例４ 綿に対する本発明の蛍光増白剤の評価 下記は、綿編織布に対する蛍光増白剤の洗浄による流出性を評価するために使
用された手順の、簡素な記載である。
【００３８】 １００％綿メリヤス生地の正方形の衣見本１０ｇを、１，０００ｇ（１L）当
たり： ５０％水酸化ナトリウム １５．３６ｇ Ultravon（登録商標）ＥＬ（非イオン性界面活性剤） ４．３４ｇ Stabilon（登録商標）ＮＳ New（漂白安定剤） ５．１１ｇ ケイ酸ナトリウム １４．５７ｇ ３０％過酸化水素 ７０．４０ｇ、および 例１の蛍光増白剤 ０．２、０．４、０．８、１．６、２．４、３．２または
４．８ｇ を、液体比率１２：１で含有する漂白浴配合物中において、１００℃で９０分間
漂白した。Ultravon ＥＬおよびStabilon ＮＳ Newは、Ciba Specialty Chemica
ls Corp., High Point, NCから入手できる。
【００３９】 次に、漂白されたサンプルを取り出し、液体比率２５：１で洗浄し、下記のよ
うにして中和した： 冷水洗浄：それぞれ２７℃で５分間の洗浄を３回行い、そして中和をｐＨ６．０
〜６．５および２７℃で５分間行った。 温水洗浄：それぞれ８２℃で８分間の洗浄を２回；７１℃で８分間の洗浄を１回
；４９℃で８分間の洗浄を１回行い、そして中和をｐＨ６．０〜６．５および２
７℃で５分間行った。
【００４０】 衣見本を自然乾燥し、各サンプルのハンター白色度（Hunter, Richard S.,“A
chieving accuracy in Measurement of Textiles for Reflectance and Whitene
ss”, American Dyestuff Reporter 50, October 16, 1961参照）を測定した。
【００４１】 例１の蛍光増白剤が生地の重量に対して１％存在する漂白に付された布見本は
、冷水洗浄後ではハンター白色度１４８、温水洗浄後ではハンター白色度１４０
．５を有していた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ２１Ｈ 21/30 Ｄ２１Ｈ 21/30 // Ｃ０７Ｄ 251/54 Ｃ０７Ｄ 251/54 Ｄ０６Ｍ 101:04 Ｄ０６Ｍ 101:04 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4H003 DA01 FA09 4H056 CA02 CC02 CE02 EA05 FA02 4L033 AA02 AB01 AB05 AB06 AC15 BA90 4L055 AG35 AH07 FA12

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（Ia)、（Ib)および（Ic)： 【化１】 （式中、−ＳＯ3Ｒ基は、メタおよび／またはパラ位置にあり、ここで、Ｒおよ
    びＭは、互いに独立して、Ｈ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、あ
    るいはＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、またはその混合物によ
    り、モノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ置換されているアンモニウムである）
    の化合物の混合物を含む蛍光増白剤。
  2. 【請求項２】 −ＳＯ3Ｒ基が、メタ位置にある、請求項１記載の蛍光増白
    剤。
  3. 【請求項３】 Ｃ1〜Ｃ4アルキルによりモノ置換されているアンモニウムと
    してのＲおよび／またはＭが、メチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソプロ
    ピル−、ｎ−ブチル−もしくはtert−ブチルアンモニウムであるか；またはＣ1
    〜Ｃ4アルキルによりジ置換されているアンモニウムが、ジメチル−、ジエチル
    −、ジ−ｎ−プロピル−、ジイソプロピル−もしくはジ−ｎ−ブチルアンモニウ
    ムであるか；またはＣ1〜Ｃ4アルキルによりトリ置換されているアンモニウムが
    、トリメチル−もしくはトリエチルアンモニウムであるか；またはＣ1〜Ｃ4アル
    キルによりテトラ置換されているアンモニウムが、テトラメチル−、テトラエチ
    ル−、メチルトリブチル−もしくはテトラブチルアンモニウムである、請求項１
    または２記載の蛍光増白剤。
  4. 【請求項４】 Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキルによりモノ−、ジ−またはトリ
    置換されているアンモニウムとしてのＲおよび／またはＭが、ジエタノール−、
    ジイソプロパノールもしくはトリエタノールアンモニウムである、請求項１〜３
    のいずれか１項記載の蛍光増白剤。
  5. 【請求項５】 ＲおよびＭが、同一であって、Ｎａである、請求項１〜３の
    いずれか１項記載の蛍光増白剤。
  6. 【請求項６】 Ｍが、Ｎａ、ＬｉまたはＫであり、Ｒが、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキ
    シアルキルによりジ−もしくはトリ置換されているアンモニウムである、請求項
    １〜３のいずれか１項記載の蛍光増白剤。
  7. 【請求項７】 Ｍが、Ｎａであり、Ｒが、トリエタノールアンモニウムであ
    る、請求項６記載の蛍光増白剤。
  8. 【請求項８】 式（Ia）の化合物が１０〜４５％のモル比、式（Ib）の化合
    物が１０〜４５％のモル比、そして式（Ic）の化合物が１５〜５０％のモル比で
    存在する、式（Ia)、（Ib)および（Ic)の化合物の混合物を含む、請求項１〜７
    のいずれか１項記載の蛍光増白剤。
  9. 【請求項９】 ａ）塩化シアヌル２molを、酸受容体の存在下で、４，４′
    −ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸と反応させ； ｂ）工程ａ）の生成物であるビス（４，６−ジクロロ−sym−トリアジニル）を
    、ジエタノールアミンおよびジイソプロパノールアミンの合計約２molと反応さ
    せて、式（IIa）、（IIb)および（IIc)： 【化２】 の化合物の混合物を得て、 ｃ）工程ｂ）の生成物の混合物を、スルファニル酸および／またはメタニル酸の
    約２molと反応させ、そして場合によっては、 ｄ）形成された生成物を、塩基で中和する 工程を含む、式（Ia)、（Ib)および（Ic)： 【化３】 （式中、−ＳＯ3Ｒ基は、メタおよび／またはパラ位置にあり、ここで、Ｒおよ
    びＭは、互いに独立して、Ｈ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、あ
    るいはＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、またはその混合物によ
    り、モノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ置換されているアンモニウムである）
    の化合物の混合物を含む蛍光増白剤の製造方法。
  10. 【請求項１０】 工程ｂ）が、工程ａ）の生成物であるビス（４，６−ジク
    ロロ−sym−トリアジニル）の１mol当たり、ジエタノールアミン０．５〜１．５
    molおよびジイソプロパノールアミン０．５〜１．５molを、アミンの全体量が少
    なくとも約１．９molになるように加えることによって実施される、請求項９記
    載の製造方法。
  11. 【請求項１１】 工程ｂ）が、工程ａ）の生成物であるビス（４，６−ジク
    ロロ−sym−トリアジニル）の１mol当たり、約等モル量のジエタノールアミンお
    よびジイソプロパノールアミンを、アミンの全体量が少なくとも約１．９molに
    なるように加えることによって実施される、請求項９または１０記載の製造方法
    。
  12. 【請求項１２】 加えるジエタノールアミンとジイソプロパノールアミンの
    合計量が、２．０〜２．３molである、請求項９記載の製造方法。
  13. 【請求項１３】 工程ｂ）が、ジエタノールアミンとジイソプロパノールア
    ミンを、別々の流れで、または混合物として、同時に加えることによって実施さ
    れる、請求項９〜１２のいずれか１項記載の製造方法。
  14. 【請求項１４】 工程ｂ）が、ジエタノールアミンとジイソプロパノールア
    ミンを、どのような順序にでも、連続して加えることによって実施される、請求
    項９〜１２のいずれか１項記載の製造方法。
  15. 【請求項１５】 工程ｃ）でメタニル酸を使用する、請求項９〜１４のいず
    れか１項記載の製造方法。
  16. 【請求項１６】 工程ｃ）で形成される生成物が、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨ、Ｋ
    ＯＨ、ＣａＯまたはＣａ（ＯＨ）2、ＭｇＯまたはＭｇ（ＯＨ）2、アンモニア、
    第一級、第二級もしくは第三級Ｃ1〜Ｃ4アルキル−またはアルカノールアミンお
    よび水酸化テトラＣ1〜Ｃ4アルキルアンモニウムからなる群より選択される塩基
    によって中和される、請求項９〜１５のいずれか１項記載の製造方法。
  17. 【請求項１７】 塩基が、ＮａＯＨまたはトリエタノールアミンである、請
    求項９〜１６のいずれか１項記載の製造方法。
  18. 【請求項１８】 紙または繊維材料を漂白する方法であって、前記材料に請
    求項１〜７のいずれか１項記載の蛍光増白剤の漂白有効量を適用する方法。
  19. 【請求項１９】 繊維材料が、セルロース含有繊維材料である、請求項１８
    記載の方法。
  20. 【請求項２０】 セルロース含有繊維材料が、綿または綿含有混合物である
    、請求項１９記載の方法。
  21. 【請求項２１】 蛍光増白剤が、過酸化物含有漂白浴で適用される、請求項
    １８〜２０のいずれか１項記載の方法。
  22. 【請求項２２】 請求項１〜７のいずれか１項記載の蛍光増白剤の増白有効
    量を含む、セルロース含有繊維材料を漂白し、増白する組成物。
  23. 【請求項２３】 請求項１〜７のいずれか１項記載の蛍光増白剤の増白有効
    量を含む洗濯用洗剤。
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