JP2002544202A - スチルベン増白剤 - Google Patents

スチルベン増白剤

Info

Publication number
JP2002544202A
JP2002544202A JP2000617191A JP2000617191A JP2002544202A JP 2002544202 A JP2002544202 A JP 2002544202A JP 2000617191 A JP2000617191 A JP 2000617191A JP 2000617191 A JP2000617191 A JP 2000617191A JP 2002544202 A JP2002544202 A JP 2002544202A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
compound
hydrogen
alkyl
brightener
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000617191A
Other languages
English (en)
Inventor
フオクト，ウベ
ブロクマン，ロルフ
ロイク，トマス
ガツセン，カール−ルドルフ
フエルトフエス，ウルリヒ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JP2002544202A publication Critical patent/JP2002544202A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/48—Two nitrogen atoms
    • C07D251/50—Two nitrogen atoms with a halogen atom attached to the third ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/48—Two nitrogen atoms
    • C07D251/52—Two nitrogen atoms with an oxygen or sulfur atom attached to the third ring carbon atom
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/30—Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】 本発明は、式（Ｉ） 【化１】 式中、ＺはＳＯ3Ｍ、ＣＯＯＲ1、ＣＯＮＲ1、ＳＯ2ＮＨＲ1、ＮＨＣＯＲ1、ＣＯＲ2又はＣＮを意味し、ここで、Ｒ1はＭ又はＣ1〜Ｃ3−アルキルを表しそしてＲ2はＣ1〜Ｃ3−アルキル又はフェニルを表し、ＸはＯ又はＮＲ3を意味し、ここで、Ｒ3は水素又はＣ1〜Ｃ4−アルキルを意味し、Ｙは水素又はＣ1〜Ｃ4−アルキル、特にメチルを意味し、Ｍは水素、アルカリ金属カチオン又は場合により置換されていてもよいアンモニウムイオンを意味し、ｎは４〜３５の数を表しそしてｍは０、１又は２を表す、の化合物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は新規な増白剤（ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓ）、それらの製造方法及び基
材（ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ）を増白させるためのそれらの使用に関する。
【０００２】 ＤＥ−Ａ−２３３５５７０は、末端トリアジニル基が短鎖ポリエーテルアルコ
ールで置換されているスチルベン増白剤を開示する。
【０００３】 ＥＰ−Ａ−２４３８０は末端トリアジニル基がフェニル飽和（ｐｈｅｎｙｌ−
ｓａｔｕｒａｔｅｄ）エチレンオキシド単位で置換されているスチルベン増白剤
を開示する。
【０００４】 驚くべきことに、式（Ｉ）
【０００５】
【化６】
【０００６】 式中、 ＺはＳＯ3Ｍ、ＣＯＯＲ1、ＣＯＮＲ1、ＳＯ2ＮＨＲ1、ＮＨＣＯＲ1、ＣＯＲ2
又はＣＮであり、 ここでＲ1はＭ又はＣ1〜Ｃ3−アルキルでありそして Ｒ2はＣ1〜Ｃ3−アルキル又はフェニルであり、 ＸはＯ又はＮＲ3であり、 ここでＲ3は水素又はＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、 Ｙは水素又はＣ1〜Ｃ4−アルキル、特にメチルであり、 Ｍは水素、アルカリ金属カチオン又は場合により置換されていてもよいアンモ
ニウムウオンであり、 ｎは４〜３５、特に５〜２５、好ましくは７〜２５であり、そして ｍは０、１又は２である、 に合致する蛍光増白剤（ｏｐｔｉｃａｌ ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓ）が今回見い
だされた。
【０００７】 インデックスｎは本明細書では統計的変数として理解されそして好ましくは平
均を表す。
【０００８】 好ましい増白剤は、式
【０００９】
【化７】
【００１０】 の基が、式（Ｖ）
【００１１】
【化８】
【００１２】 の化合物由来のものである増白剤である。
【００１３】 式（Ｖ）の好ましい化合物はフェノール、フェノールスルホン酸、アニリン、
スルファニル酸及びジメタニル酸（２，５−ジスルホアニリン）である。
【００１４】 式（Ｉ）の好ましい増白剤は、 ＺがＳＯ3Ｍであり、 ｍが０、１又は２であり、 ＸがＮＨであり、 ｎが４〜１５、特に５〜１５、好ましくは７〜１５であり、 Ｙは水素であり、そして Ｍは水素、Ｎａ、Ｋ又はＣ1〜Ｃ4−モノ−、−ジ−、−トリ−又は−テトラ−
アルカノールアンモニウムである、 増白剤である。
【００１５】 式（Ｉ）の特に好ましい増白剤は、 ＺがＳＯ3Ｍであり、 ｍが１であり、 ＸがＮＨであり、 ｎが４〜１５、特に５〜１５、好ましくは７〜１５であり、 Ｙは水素であり、そして ＭはＮａ又はＫである、 増白剤である。
【００１６】 式（Ｉ）の特に好ましい増白剤は、式（ＩＩ）
【００１７】
【化９】
【００１８】 式中、 Ｍは水素、Ｎａ又はＫであり、そして ｎは４〜１５、好ましくは５〜１５、特に好ましくは７〜１５である、 に合致する。
【００１９】 本発明は、更に、式（ＩＩＩ）
【００２０】
【化１０】
【００２１】 式中、 ＡはＣｌ又はＦ、特にＣｌである、 の化合物を一般式（ＩＶ） Ｙ−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−］−nＨ （ＩＶ） 式中、Ｚ、Ｙ、Ｘ、ｍ及びｎは各々前記したとおりである、 のポリグリコール又はポリグリコールエーテルと反応させることを特徴とする式
（Ｉ）の化合物を製造する方法を提供する。
【００２２】 本発明に従う方法の特定の態様では、反応は、２０〜１００℃の温度で、好ま
しくは例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム又は炭酸カリ
ウムの如き酸結合剤の存在下に行われる。
【００２３】 反応は一般にＤＥ−２３３５５７０に開示された方法と同様に行われる。
【００２４】 式（ＩＩＩ）の化合物は例えばＥＰ−Ａ−８６０４３７から知られる。
【００２５】 式（ＩＶ）の好ましい化合物は、例えばポリエチレングリコール、特にｎ＝４
〜３５、特に４〜２５、好ましくは５〜２５、特に好ましくは７〜２５であり、
好ましくは２００〜１０００ｇ／モル、特に２００、３００、４００、６００及
び１０００ｇ／モルの平均分子量を有するポリエチレングリコール並びにそれら
の対応するモノメチルエーテルである。
【００２６】 本発明に従う式（Ｉ）の化合物は一般に過剰の式（ＩＶ）の化合物を使用して
製造される。ＩＶのモル過剰はＩＩＩを基準として好ましくは５〜２０モルであ
る。この過剰の（ＩＶ）は例えばダイアフィルトレーション（ｄｉａｆｉｌｔｒ
ａｔｉｏｎ）により最終生成物から除去することができる。しかしながら、この
過剰分は最終製品中に留まるのが好ましい。何故ならば、それは液体配合物の安
定性及び増白された材料の白色度にたいして正の（ｐｏｓｉｔｉｖｅ）影響を与
えるからである。
【００２７】 本発明は、本発明に従う式（Ｉ）の増白剤及びポリグリコールエーテルを含有
する増白剤調製物も提供する。好ましいポリグリコールエーテルは、Ｙ及びｎの
意味が式（Ｉ）の意味とは独立であることができる式（ＩＶ）のポリグリコール
エーテルである。
【００２８】 式（Ｉ）の増白剤１０〜２５重量％、 ポリグリコールエーテル２０〜６０重量％、 水１５〜７０重量％、 を含有するこれらの増白剤調製物が好ましい。
【００２９】 更に塩が存在していてもよい。
【００３０】 式（ＩＶ）のポリグリコールエーテルが使用される場合には、１５００〜６０
００ｇ／モルの分子量を有するポリエチレングリコール（ＰＥＧｓ）を更に使用
することができる。後者は調製物を基準として０〜４０重量％で存在することが
できる。
【００３１】 本発明に従う一般式（Ｉ）の化合物は種々の基材のための蛍光増白剤である。
特に好ましい基材は、微細なディスパージョンにおける綿、紙及び木材の如き天
然セルロースを含んで成る基材、あるいは再生セルロース、羊毛又は合成ポリア
ミドを含んでなる材料である。蛍光増白されるべき材料は、原料、中間製品又は
完成品の如き広範な様々の加工段階で存在することができそして、例えば繊維、
糸、織物、メリヤス（ｆｏｒｍｅｄ−ｌｏｏｐ ｋｎｉｔｓ）、ウエブ及びフイ
ルム等の如き広範な様々な加工形態で存在することができる。
【００３２】 本発明に従う化合物は、洗濯洗剤を加えられていてもよい。使用される固体及
び液体洗濯洗剤は先行技術に対応する慣用の成分を含有することができる。
【００３３】 本発明の化合物は、合成樹脂及び合成樹脂予備縮合物（ｐｒｅｃｏｎｄｅｎｓ
ａｔｅｓ）と共に繊維材料の樹脂仕上げ期間中更に適用することができる。合成
樹脂の架橋は慣用の方法で広いｐＨ範囲、特にｐＨ１〜ｐＨ１０で行うことがで
きる。かくして、特に、 ＺがＳＯ3Ｍであり、 ｍが１又は２であり、 ＸがＮＨであり、 ｎが４〜１５、好ましくは５〜１５、特に７〜１５であり、 Ｙが水素であり、そして ＭがＮａ又はＫである、 本発明に従う式（Ｉ）の化合物は、セルロース繊維のウオッシュアンドウエアー
仕上げ（ｗａｓｈ ａｎｄ ｗｅａｒ ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ）で慣用されるとお
りの酸性架橋浴（ａｃｉｄｉｃ ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ｂａｔｈｓ）から
のセルロース材料の蛍光増白に適当である。
【００３４】 本発明に従う化合物は、更にテキスタイル材料の日光保護係数（ｓｕｎ ｐｒ
ｏｔｅｃｔｉｏｎ ｆａｃｔｏｒ）を上昇させるために使用することができる。
テキスタイル材料の日光保護係数を上昇させるためのジアミンスチルベンジスル
【００３５】
【外１】
【００３６】 ＧＢ９５０３４７４）に記載されている。
【００３７】 ＺがＣＯＯＲ1（ここでＲ1はＣ1〜Ｃ3−アルキル又はＭである）を表すか又は
ＣＯＮＲ1、ＳＯ2ＮＨＲ1、ＮＨＣＯＲ1、ＣＯＲ3（ここでＲ3はＣ1〜Ｃ3−アル
キル又はフェニルである）を表すか又はＣＮを表し、 ｍは１を表し、 ＸはＮＨを表し、 ｎは４〜１５、好ましくは５〜１５、特に７〜１５を表し、 Ｙは水素又はメチルを表し、 Ｍは水素、アルカリ金属カチオン又は場合にり置換されていてもよいアンモニ
ウムイオンを表す、 本発明に従う一般式（Ｉ）の化合物は特にこの用途に適当である。
【００３８】 テキスタイル材料の日光保護係数を上昇させるために、テキスタイル材料を本
発明の化合物で直接処理することができ、又は使用される洗濯洗剤が本発明に従
う化合物を含有する場合には、その効果は普通の家庭の洗濯プロセスの一部とし
て達成される。
【００３９】 本発明に従う式（Ｉ）の増白剤は、製紙における紙材料、例えば、セルロース
、化学パルプ及び機械パルプを増白するため及び紙工業で慣用されるコーティン
グ組成物を増白するため、特定的には、無着色の（ｕｎｐｉｇｍｅｎｔｅｄ）紙
材料及びコーティング組成物を増白するため、しかし特に着色された（ｐｉｇｍ
ｅｎｔｅｄ）紙材料及びコーティング組成物を増白するために適当である。
【００４０】 知られているコーティング組成物中の結合剤は、ブタジエン−スチレン、アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン、アクリルエステル、エチレン−塩化ビニ
ルもしくはエチレン−酢酸ビニルのコポリマーをベースとするか、又はポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、ポリ酢酸ビニル又はポリウレタン
の如きホモポリマーをベースとするポリマーディスパージョンを包含する。好ま
しい結合剤はスチレン−ブチルアクリレート又はスチレン−ブタジエン−アクリ
ル酸インターポリマーから成る。更なるポリマーラテックスが米国特許第３２６
５６５４号に記載されている。
【００４１】 コーティング組成物は、チャイナクレー及びカオリンの如きケイ酸アルミニウ
ム、硫酸バリウム、サチン白、二酸化チタン又は炭酸カルシウム（チョーク）を
使用して通常着色される。
【００４２】 本発明に従うコーティング組成物は好ましくは白色顔料５〜７０重量％を含有
する。結合剤は好ましくはポリマー化合物の固体分が白色顔料の１〜３０重量％
、好ましくは５〜２５重量％を構成するような量で使用される。本発明に従う増
白剤の量は増白剤が白色顔料を基準として０．００５〜１重量％、特に０．０１
〜０．５５重量％の量で存在するように決定される。
【００４３】 本発明に従うコーティング組成物は、１０〜１００℃、好ましくは２０〜８０
℃の温度で成分を任意の順序で混合することにより製造することができる。成分
はコーティング組成物の粘度又は水保持容量の如きレオロジー的性質を調節する
のに使用することができる慣用の補助剤も含む。このような補助剤は例えば、天
然の結合剤、例えば、デンプン、カゼイン、タンパク質又はゼラチン、セルロー
スエーテル、例えば、カルボキシアルキルセルロースもしくはヒドロキシアルキ
ルセルロース、アルギン酸、アルギネート、ポリエチレンオキシドもしくはポリ
エチレンオキシドアルキルエーテル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドと
のインターポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ホルムア
ルデヒドと尿素もしくはウレタンとの水溶性縮合生成物、ポリホスフェート又は
ポリアクリル酸塩である。
【００４４】 本発明に従う式（Ｉ）の増白剤は完成コーティング組成物（ｆｉｎｉｓｈｅｄ ｃｏａｔｉｎｇ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）又はコーティング組成物の成分の
１つに組み込まれる。
【００４５】 本発明に従うコーティング組成物は、紙、木材、例えばセルロース、セルロー
ストリアセテートの如きフイルム、テキスタイル材料等をコーティングするため
に使用することができる。紙及び厚紙及び写真紙への適用は特に好ましい。
【００４６】 コーティング組成物は、例えば、エアナイフ、コーティングブレード、プラシ
、ロール、ドクター又はロッドを使用して任意の慣用の方法により基材に適用す
ることができ、次いでコーティングを例えば赤外線乾燥機及び／又は熱風乾燥機
を使用して７０〜２００℃、好ましくは９０〜１３０℃の範囲の基材表面温度で
３〜６重量％の残留水分含有率となるように乾燥する。
【００４７】 本発明に従うコーティング組成物は、全体の表面を横切って蛍光増白剤の最適
な分布及び付随する白色度の増加及び高い光堅牢度について注目すべきコーティ
ングを与える。
【００４８】
【実施例】
実施例１：（式Ｉの化合物の製造）
【００４９】
【化１１】
【００５０】 式（２）
【００５１】
【化１２】
【００５２】 の化合物１１７ｇを５００ｇのポリグリコール４００及び７％濃度の水酸化ナト
リウム溶液２８１ｇの混合物中に懸濁させる。懸濁液を約５０℃に加熱しそして
その温度で４時間撹拌する。冷却の後、１０％濃度の塩酸を加えてｐＨ約７に調
節する。得られる淡黄色の透明な溶液を対応する用途に直接使用することができ
る。
【００５３】 しかしながら、増白剤溶液を繰り返してダイアフィルトレーションして過剰の
ポリグリコール４００及び反応の過程で形成された塩を除去することもできる。
溶液のダイアフィルトレーション及び乾燥は淡黄色固体を与える。
【００５４】 元素分析は式１×１．５Ｈ2Ｏに対応するＣ66Ｈ93Ｎ10Ｏ32.5Ｓ4Ｎａ4の分子
式を示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】 式２の出発化合物は、塩化シアヌルを４，４′−ジアミノスチルベン−２，２
′−ジスルホン酸と反応させ、次いで４−アミノベンゼンスルホン酸と反応させ
ることにより慣用の方法で製造される。
【００５７】 式１の化合物は７％濃度の水酸化ナトリウム溶液２８１ｇ中の式（２）の化合
物１１７ｇの懸濁液を最初に加え、次いで撹拌しながら５００ｇのポリグリコー
ル４００を加えることにより首尾よく製造することもできる。この後３０℃で３
時間の反応時間が続く。塩酸を加えてｐＨを中性の範囲に調節する。
【００５８】 式（２）の化合物１１７ｇ、５００ｇのポリグリコール４００及び１５％濃度
の水性炭酸ナトリウム溶液３３２ｇの混合物を最初に加え、次いで反応を１００
℃で６時間進行させることも同様に可能である。冷却の後、ｐＨを塩酸の添加に
より７に調節する。
【００５９】 実施例２：（式（３）の化合物の製造）
【００６０】
【化１３】
【００６１】 式４
【００６２】
【化１４】
【００６３】 の化合物１９３ｇを１０００ｇのポリグリコール４００及び５％濃度の水酸化ナ
トリウム溶液３６０ｇの混合物中に懸濁させる。懸濁液を約５０℃に加熱しそし
てその温度で４時間撹拌する。冷却の後、１０％濃度の塩酸を加えてｐＨ約７に
調節する。
【００６４】 得られる淡黄色溶液を対応する用途に直接使用することができる。
【００６５】 式４の出発化合物は、塩化シアヌルを４，４′−ジアミノスチルベン−２，２
′−ジスルホン酸及び２，５−ジスルホアミノベンゼンと反応させることにより
既知の方法で製造される。
【００６６】 実施例３：（紙コーティングにおける使用） 増白剤を含まない且つ木材を含まないＤＩＮ Ａ４ベースの紙（坪量８０ｇ／
ｍ2）を実験室用ドクターコーティング機械（Ｅｒｉｃｈｓｅｎ，Ｋ−コントロ
ールコーター（Ｋ−Ｃｏｎｔｒｏｌ−Ｃｏａｔｅｒ）モデルＫ２０２）で下記の
組成： 炭酸カルシウム６０部 カオリン４０部 ＳＢＲラテックス１０部 ポリビニルアルコール１部 ポリアクリル酸０．２５部 のコーティングでコーティングする。
【００６７】 コーティング組成物のｐＨを希水性水酸化ナトリウム溶液で８〜８．５に調節
する。コーティング組成物の固体含有率を水の添加により６０〜６５重量％に調
節する。この後コーティング組成物１ｋｇを基準として実施例１の化合物１１ｇ
を添加する。
【００６８】 シートを乾燥シリンダで９５℃で１分間乾燥し、次いでそれらが測定される前
に２３℃及び５０％の湿度で３時間保存する。非常に良好な白色度を有する紙が
得られる。
【００６９】 実施例４：（紙サイズプレスにおける使用） 増白剤を含まない且つ木材を含まないＤＩＮ Ａ４ベースの紙（坪量８０ｇ／
ｍ2）を実験室用サイズプレス（Ｗｅｒｎｅｒ Ｍａｔｔｉｓ ＡＧからの，Ｔ
ＹＰＥ Ｎｏ．ＨＦ １８３７４）で、デンプン５０ｇ／ｌ及び実施例１の化合
物１ｇ／ｌを含有する水性液により湿潤させる。
【００７０】 液のｐＨは７である。ウエットピックアップ（ｗｅｔ ｐｉｃｋ−ｕｐ）は約
５０〜６０％である。
【００７１】 次いでシートを乾燥シリンダ中で９５℃で１分間乾燥し、次いでそれらが測定
される前に２３℃及び５０％の湿度で３時間保存する。非常に良好な白色度を有
する紙が得られる。
【００７２】 実施例５：（綿、パッドドライプロセス（ｐａｄ−ｄｒｙ ｐｒｏｃｅｓｓ） における使用） 精錬され（ｓｃｏｕｒｅｄ）そして漂白された織った綿布を、実施例１の化合
物１４ｇ／ｌ及び硫酸ナトリウム３ｇ／ｌを含有する水性液で実験室用パッドマ
ングル（ｐａｄ−ｍａｎｇｌｅ）でパジングする（ｐａｄｄｅｄ）。
【００７３】 布の液吸収量（ｌｉｑｕｏｒ ｐｉｃｋ−ｕｐ）はパッドマングルロール（ｐ
ａｄ−ｍａｎｇｌｅ ｒｏｌｌｓ）間で絞ることにより約８０％に調節される。
この後直ちに１００℃で３０秒間テンター通過により布を乾燥させる。この処理
は材料に対する非常に良好な増白効果を与える。
【００７４】 実施例６：（綿、乾式架橋（ｄｒｙ ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ）における使 用） 精錬されそして漂白された綿ポプリンを実験室用パッドマングルで、下記の組
成： 実施例１の化合物１４ｇ／ｌ、 フィクサプレット（Ｆｉｘａｐｒｅｔ）RＮＦ（ＢＡＳＦの製品）８０ｇ／ｌ コンデンソル（Ｃｏｎｄｅｎｓｏｌ）RＮ（ＢＡＳＦの製品）２５ｇ／ｌ の水性液で含浸させる。
【００７５】 布を乾燥重量の約８０重量％の液吸収量となるようにロール間で絞る。この後
１００℃で３０秒間テンターで乾燥する。架橋（ｃｕｒｉｎｇ）を１５０℃で４
分間テンターで同様に行う。
【００７６】 この処理は材料に対する非常に良好な増白効果を与える。
【００７７】 実施例７：紙コーティングにおける先行技術に基づく比較例） 下記の２つの化合物を実施例３に記載の方式で互いに比較する。
【００７８】 ａ） 先行技術（ＤＥ−Ａ−２３３５５７０）
【００７９】
【化１５】
【００８０】 Ｂ）本発明に従う実施例１の化合物
【００８１】
【化１６】
【００８２】 ２つのサンプルを最初に水の添加により同じ色濃度に調節し、次いで各々ポリ
エチレングリコール１５００、３４％と混合する。白色ビルドアップ（ｗｈｉｔ
ｅ ｂｕｉｌｄ−ｕｐ）を評価することができるように、２つのサンプルを種々
の濃度で、即ちコーティング組成物の固体分を基準として０．４％、０．８％、
１．６％、２．４％及び３．２％で使用する。
【００８３】 表はこのようにして製造された紙の白色度の測定結果を示す。
【００８４】
【表２】
【００８５】 本発明に従う化合物の使用は先行技術と比較して高められた白色度を与えるこ
とは明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ２１Ｈ 19/10 Ｄ２１Ｈ 19/10 Ａ 19/36 19/36 Ｚ 21/30 21/30 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ， ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，Ｃ Ｎ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ， ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，Ｋ Ｐ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ， ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，Ｓ Ｇ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ロイク，トマス ドイツ・デー−51375レーフエルクーゼ ン・ビリ−バウマイスター−シユトラーセ 54 (72)発明者 ガツセン，カール−ルドルフ ドイツ・デー−40885ラテインゲン・デヒ ヤント−フアイデルス−シユトラーセ15 (72)発明者 フエルトフエス，ウルリヒ アメリカ合衆国サウスカロライナ州29466 マウントプレザント・ガストンゲイト2791 Ｆターム(参考） 4H003 DA01 EB22 FA09 4L055 AG11 AG12 AG27 AG34 AG35 AG36 AG39 AG47 AG63 AG64 AG76 AG89 AH02 AH07 AH13 AH37 AJ02 AJ04 BD10 BE07 BE08 EA32 FA12 FA30

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 式中、 ＺはＳＯ3Ｍ、ＣＯＯＲ1、ＣＯＮＲ1、ＳＯ2ＮＨＲ1、ＮＨＣＯＲ1、ＣＯＲ2
    又はＣＮであり、 ここで、Ｒ1はＭ又はＣ1〜Ｃ3−アルキルであり、そして Ｒ2はＣ1〜Ｃ3−アルキル又はフェニルであり、 ＸはＯ又はＮＲ3であり、 ここで、Ｒ3は水素又はＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、 Ｙは水素又はＣ1〜Ｃ4−アルキル、特にメチルであり、 Ｍは水素、アルカリ金属カチオン又は場合により置換されていてもよいアンモ
    ニウムイオンであり、 ｎは４〜３５であり、そして ｍは０、１又は２である、 の化合物。
  2. 【請求項２】 式 【化２】 の基が、フェノール、フェノールスルホン酸、アニリン、スルファミド酸及びジ
    メタニル酸よりなる群からの式（Ｖ） 【化３】 の化合物由来のものである請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
  3. 【請求項３】 ＺはＳＯ3Ｍであり、 ｍは０、１又は２であり、 ＸはＮＨであり、 ｎは４〜１５であり、 Ｙは水素であり、そして Ｍは水素、Ｎａ、Ｋ又はＣ1〜Ｃ4−モノ−、−ジ−、−トリ−又は−テトラ−
    アルカノールアンモニウムである、 ことを特徴とする請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
  4. 【請求項４】 ＺはＳＯ3Ｍであり、 ｍは１であり、 ＸはＮＨであり、 ｎは４〜１５であり、 Ｙは水素であり、そして ＭはＮａ又はＫである、 ことを特徴とする請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
  5. 【請求項５】 該化合物が式（ＩＩ） 【化４】 式中、 Ｍは水素、Ｎａ又はＫであり、そして ｎは４〜１５である、 に合致することを特徴とする請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
  6. 【請求項６】 式（ＩＩＩ） 【化５】 式中、 ＡはＣｌ又はＦ、特にＣｌである、 の化合物を式（ＩＶ） Ｙ−Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−］−nＨ （ＩＶ） 式中、Ｍ、Ｚ、Ｙ、Ｘ、ｍ及びｎは各々請求項１に定義したとおりである、 の化合物と反応させることを特徴とする請求項１に記載の化合物を製造する方法
    。
  7. 【請求項７】 請求項１に記載の少なくとも１種の増白剤及びポリグリコー
    ルエーテルを含有する増白剤調製物。
  8. 【請求項８】 白色顔料５〜７０重量％、及び白色顔料を基準として０．０
    ０５〜１重量％の請求項１に記載の式（Ｉ）の増白剤を含有するコーティング組
    成物。
  9. 【請求項９】 ポリアミド、セルロース、紙及び洗濯洗剤を増白するための
    請求項１に記載の化合物の使用。
JP2000617191A 1999-05-05 2000-04-25 スチルベン増白剤 Pending JP2002544202A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19920784.4 1999-05-05
DE19920784A DE19920784A1 (de) 1999-05-05 1999-05-05 Stilbenaufheller
PCT/EP2000/003685 WO2000068211A1 (de) 1999-05-05 2000-04-25 Stilbenaufheller

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002544202A true JP2002544202A (ja) 2002-12-24

Family

ID=7907122

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000617191A Pending JP2002544202A (ja) 1999-05-05 2000-04-25 スチルベン増白剤

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6596864B1 (ja)
EP (1) EP1177180B1 (ja)
JP (1) JP2002544202A (ja)
AU (1) AU4555600A (ja)
DE (2) DE19920784A1 (ja)
ES (1) ES2245936T3 (ja)
WO (1) WO2000068211A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004036071A (ja) * 2002-04-19 2004-02-05 Bayer Ag 水性コーティングスリップを増白するための蛍光増白剤、コーティングスリップ、およびその使用
US7670518B2 (en) 2000-11-23 2010-03-02 Hi-Tech Engineering Limited Composite products

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SK792004A3 (sk) 2001-07-06 2005-03-04 Teva Pharmaceutical Industries Ltd. Syntéza a medziprodukty derivátov 3,5-dihydroxyheptánovej kyseliny
PL366610A1 (en) 2001-07-06 2005-02-07 Teva Pharmaceutical Industries Ltd. Process for the preparation of 7-amino syn 3,5-dihydroxy heptanoic acid derivatives via 6-cyano syn 3,5-dihydroxy hexanoic acid derivatives
CA2486589A1 (en) * 2002-06-11 2003-12-18 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Whitening pigments
US7247174B2 (en) * 2002-11-19 2007-07-24 Ciba Specialty Chemicals Corporation Amphoteric fluorescent whitening agents
EP2518058B1 (en) 2011-04-27 2014-10-29 Clariant International Ltd. Novel bis-(triazinylamino)-stilbene derivatives
CN103183966B (zh) * 2011-12-27 2014-06-04 上海雅运纺织助剂有限公司 水溶性良好的二磺酸荧光增白剂及其制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1495645C3 (de) 1961-05-26 1974-11-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung stabiler, wäßriger Emulsionen bzw. Dispersionen von Äthylen-Mischpolymerisaten
GB1021193A (en) * 1963-02-04 1966-03-02 Hickson And Welch Ltd Triazinylamino stilbene sulphenic acid derivatives
US3525618A (en) 1964-12-04 1970-08-25 Geigy Ag J R Diazotype film materials
DE2056195A1 (en) 1970-11-16 1972-05-25 Badische Anilin- & Soda-Fabrik Ag, 6700 Ludwigshafen Optical brightening agent - for silk, nylon, cotton, cellulose or paper
DE2335570A1 (de) 1972-07-21 1974-01-31 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von bistriazinylamino-stilben-disulfonsaeuren(2,2'), neue bis-triazinyl-amino-stilbendisulfonsaeuren-(2,2'), sowie deren verwendung als optische aufheller fuer organische materialien
JPS54144514A (en) 1978-04-28 1979-11-10 Toyota Motor Corp Two-cycle gasoline engine
US4302579A (en) 1979-08-21 1981-11-24 Ciba-Geigy Ag Optical brightening agents and photographic materials which contain these brightening agents
JP3220285B2 (ja) 1993-05-18 2001-10-22 富士写真フイルム株式会社 ジアミノスチルベン系化合物及びそれを用いた画像形成方法
GB9503474D0 (en) 1995-02-22 1995-04-12 Ciba Geigy Ag Compounds and their use
DE19706238B4 (de) 1997-02-18 2005-09-01 Bayer Chemicals Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäuren

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7670518B2 (en) 2000-11-23 2010-03-02 Hi-Tech Engineering Limited Composite products
JP2004036071A (ja) * 2002-04-19 2004-02-05 Bayer Ag 水性コーティングスリップを増白するための蛍光増白剤、コーティングスリップ、およびその使用
JP4571784B2 (ja) * 2002-04-19 2010-10-27 ケミラ オサケュスティオユルキネン 水性コーティングスリップを増白するための蛍光増白剤、コーティングスリップ、およびその使用

Also Published As

Publication number Publication date
DE19920784A1 (de) 2000-11-09
AU4555600A (en) 2000-11-21
EP1177180B1 (de) 2005-07-20
WO2000068211A1 (de) 2000-11-16
DE50010757D1 (en) 2005-08-25
US6596864B1 (en) 2003-07-22
ES2245936T3 (es) 2006-02-01
EP1177180A1 (de) 2002-02-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1795047C3 (de) Bis-s- triazinylamino-stilben-2,2'disulfonsäuren
US4345063A (en) Glyoxal/cyclic urea condensates
US4285690A (en) Novel reactants for crosslinking textile fabrics
US4284758A (en) Glyoxal/cyclic urea condensates
JP4550419B2 (ja) 蛍光増白剤に関する改良
CZ113394A3 (en) Process of fluorescent bleaching of paper
JPH10503756A (ja) 蛍光増白剤
KR100523151B1 (ko) 형광표백제의분산액
US9376405B2 (en) Bis-(triazinylamino)-stilbene derivatives
CA1145507A (en) Concentrated aqueous solutions of sulfo group-containing fluorescent brighteners which are stable on storage
JP2002544202A (ja) スチルベン増白剤
US4388079A (en) Color salt-containing optical brightener composition
DE60314746T2 (de) Aufhellerpigmente
DE2430624C3 (de) Sulfogruppenhaltige Bis-triazinylaminostilbenverbindungen, deren Herstellung und Verwendung
US3983269A (en) Durable press composition and process
KR20030047901A (ko) 형광증백제 안료 조성물
US3984367A (en) Durable press composition and process
NO903004L (no) Fremgangsmaate for hvittoning av papirbestrykningsmasser samt hvittoningspreparater for fremgangsmaaten.
US2990298A (en) Textile treatment process
TWI783098B (zh) 化合物與其應用、具有此化合物之濃縮的水相組成與其應用、製備此化合物的方法以及用以增白紙的方法
CA1041097A (en) 4,4'-bis-(s-triazin-6-yl-amino)-stilbene-2,2'-disulphonic acid
US3464886A (en) Das-triazine brighteners and paper made therewith
JPH02112478A (ja) 織物材料の管理容易仕上加工方法
TWI547488B (zh) 貯存安定之螢光亮白濃縮水溶液
CA2571436A1 (en) Triazinyl-flavonate brighteners