JP2002534547A - 吹込成形組成物 - Google Patents
吹込成形組成物Info
- Publication number
- JP2002534547A JP2002534547A JP2000592351A JP2000592351A JP2002534547A JP 2002534547 A JP2002534547 A JP 2002534547A JP 2000592351 A JP2000592351 A JP 2000592351A JP 2000592351 A JP2000592351 A JP 2000592351A JP 2002534547 A JP2002534547 A JP 2002534547A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- high molecular
- hindered phenolic
- molecular weight
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08L67/025—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/025—Copolymer of an unspecified olefin with a monomer other than an olefin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
熱可塑性樹脂と、１から５０グラム／１０分の溶融流量値を有する組成物を与える粘度調節剤と、高分子量で多官能性の窒素含有ヒンダードフェノール系酸化防止剤、および高分子量で多官能性のエステル群含有ヒンダードフェノール系酸化防止剤の混合物を含む溶接向上添加剤との配合物を含む、吹込成形可能な組成物。
Description
【０００１】 （背景） １．発明の分野 本発明は吹込成形可能な熱可塑性組成物の分野に関連する。
【０００２】 ２．関連する技術の記述 ポリエステルおよびナイロン−６，６およびナイロン−６のような脂肪族ポリ
アミドおよびそのコポリマーを含む合成樹脂は、しばしば吹込成形品のために用
いられる。例えば、吹込成形可能な熱可塑性ポリアミド組成物は、米国特許第５
，４０８，０００号において開示されている。
アミドおよびそのコポリマーを含む合成樹脂は、しばしば吹込成形品のために用
いられる。例えば、吹込成形可能な熱可塑性ポリアミド組成物は、米国特許第５
，４０８，０００号において開示されている。
【０００３】 吹込成形方法は、水平押出し機中でポリマー溶融物を作成することで開始する
。押出吹込成形において、この高粘度溶融物は、ダイ成形型（ｄｉｅ ｔｏｏｌ
ｉｎｇ）を通じて垂直に押出され、「パリソン」と呼ばれる溶融樹脂のチューブ
を形成する。このパリソンチューブは金型によって捕らえられ、上部と下部を挟
まれ、膨張させられ、および内部圧力にさらされながら冷却される。その金型は
その後開かれ、硬質の中空品を産出する。
。押出吹込成形において、この高粘度溶融物は、ダイ成形型（ｄｉｅ ｔｏｏｌ
ｉｎｇ）を通じて垂直に押出され、「パリソン」と呼ばれる溶融樹脂のチューブ
を形成する。このパリソンチューブは金型によって捕らえられ、上部と下部を挟
まれ、膨張させられ、および内部圧力にさらされながら冷却される。その金型は
その後開かれ、硬質の中空品を産出する。
【０００４】 押出吹込成形は、連続的にまたは断続的に形成するパリソンを用いる装置上で
なされる。一般的に、小さいおよび中間のサイズの部品に限定される連続的な吹
込成形方法は、１つまたは複数のダイヘッドからパリソンを形成する、すなわち
多数のダイヘッドヘの流動を順に交替させる。金型を、適所に固定し、および１
つのダイヘッドの専用とすることができ、またはスイングアーム上または回転輪
上でヘッドから離れて往復させて、吹込成形工程および冷却する工程を完成する
ことができる。
なされる。一般的に、小さいおよび中間のサイズの部品に限定される連続的な吹
込成形方法は、１つまたは複数のダイヘッドからパリソンを形成する、すなわち
多数のダイヘッドヘの流動を順に交替させる。金型を、適所に固定し、および１
つのダイヘッドの専用とすることができ、またはスイングアーム上または回転輪
上でヘッドから離れて往復させて、吹込成形工程および冷却する工程を完成する
ことができる。
【０００５】 押出吹込成形は、ピンチオフ技術を用いて膨張のためにパリソンを閉じる。金
型が閉じてパリソンの端を挟み、およびシールを形成する。ピンチオフのサイズ
および位置は部品の設計および用いられる加工装置と共に変化するであろう。最
も一般的な方法は、パリソンのいずれかの端または部品の全周囲に沿ってピンチ
オフを設置する。
型が閉じてパリソンの端を挟み、およびシールを形成する。ピンチオフのサイズ
および位置は部品の設計および用いられる加工装置と共に変化するであろう。最
も一般的な方法は、パリソンのいずれかの端または部品の全周囲に沿ってピンチ
オフを設置する。
【０００６】 ピンチオフは、溶接部で弱点を作る可能性がある。金型が閉じるとき、樹脂組
成物は、ダイヘッドからの押出の後、冷却するためのいくらかの時間を有し、お
よび種々の他の変化を受け、および完全に溶融状態の樹脂ほど完全には溶接しな
い。特性損失の量は、樹脂組成物、加工パラメーター、および金型の設計により
変化する。
成物は、ダイヘッドからの押出の後、冷却するためのいくらかの時間を有し、お
よび種々の他の変化を受け、および完全に溶融状態の樹脂ほど完全には溶接しな
い。特性損失の量は、樹脂組成物、加工パラメーター、および金型の設計により
変化する。
【０００７】 一般に、強度は溶接線を横切って減少する。これはパリソンの長さに沿った弱
い部分を与える。
い部分を与える。
【０００８】 さらにこのピンチ溶接方法に伴う問題は、押出される製品の２つの側面の間に
形成されるノッチが、その底部の壁の厚さに比較して深すぎるときに生じる。そ
のような場合において、ノッチは製品の底部に弱点を作り出す。強度損失量は、
加工する条件、装置および樹脂組成物に依存する。
形成されるノッチが、その底部の壁の厚さに比較して深すぎるときに生じる。そ
のような場合において、ノッチは製品の底部に弱点を作り出す。強度損失量は、
加工する条件、装置および樹脂組成物に依存する。
【０００９】 （発明の概略） 請求項１において定義されているような吹込成形可能な熱可塑性組成物。
【００１０】 （詳細な説明） 本明細書中で記述される組成物は、良好な溶接挙動を有し、および良好な物理
的特性を有する吹込成形樹脂組成物である。その組成物は、（１）熱可塑性樹脂
、（２）粘度調節剤、および（３）溶接向上添加物の３つの成分を有する。
的特性を有する吹込成形樹脂組成物である。その組成物は、（１）熱可塑性樹脂
、（２）粘度調節剤、および（３）溶接向上添加物の３つの成分を有する。
【００１１】 第１成分は、組成物の約５２から約９８．８質量％の量において存在する熱可
塑性樹脂である。本明細書中で用いられる際に、「熱可塑性樹脂」という用語は
合成ポリアミド、ポリエステル、ポリアセタール、またはブロックポリエステル
エーテルコポリマーに加えてそれらの混合物または配合物を含む。
塑性樹脂である。本明細書中で用いられる際に、「熱可塑性樹脂」という用語は
合成ポリアミド、ポリエステル、ポリアセタール、またはブロックポリエステル
エーテルコポリマーに加えてそれらの混合物または配合物を含む。
【００１２】 本明細書中で用いられる際に、「合成ポリアミド」は、人工的に作成されるポ
リマーを含み、および羊毛または絹のような天然繊維を含まない。「脂肪族ポリ
アミド」は、主鎖中にアミド基を含む反復単位を有するポリマーを意味し、およ
び該ポリマー中においては少なくともいくらかの、好ましくは少なくとも５０モ
ル％のこれらのアミド基（アミド基の窒素原子および／またはカルボニル炭素原
子を通じて）が脂肪族炭素原子と連結している。好ましいポリアミドは、ナイロ
ン−６，６、ナイロン−６、ナイロン６，１２、およびナイロン−６，６とナイ
ロン６とのコポリマーを含む。
リマーを含み、および羊毛または絹のような天然繊維を含まない。「脂肪族ポリ
アミド」は、主鎖中にアミド基を含む反復単位を有するポリマーを意味し、およ
び該ポリマー中においては少なくともいくらかの、好ましくは少なくとも５０モ
ル％のこれらのアミド基（アミド基の窒素原子および／またはカルボニル炭素原
子を通じて）が脂肪族炭素原子と連結している。好ましいポリアミドは、ナイロ
ン−６，６、ナイロン−６、ナイロン６，１２、およびナイロン−６，６とナイ
ロン６とのコポリマーを含む。
【００１３】 本明細書中で用いられる際に、「ポリエステル」は、０．３以上の内部粘度を
有し、および一般的にグリコールおよびジカルボン酸の線状飽和縮合生成物、ま
たはそれらの反応性誘導体である。好ましくは、それらは８から１４炭素原子を
有する芳香族ジカルボン酸と、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタ
ノールおよび式ＨＯ（ＣＨ２）ｎＯＨ（式中、ｎは２から１０の整数である）を
有する脂肪族グリコールからなる群から選択される少なくとも１つのグリコール
との縮合生成物を含むであろう。芳香族ジカルボン酸の５０モル％までが８から
１４炭素原子を有する少なくとも１つの別個の芳香族ジカルボン酸に置き換えら
れてもよく、および／または２０モル％までが２から１２炭素原子を有する脂肪
族ジカルボン酸に置き換えられてもよい。
有し、および一般的にグリコールおよびジカルボン酸の線状飽和縮合生成物、ま
たはそれらの反応性誘導体である。好ましくは、それらは８から１４炭素原子を
有する芳香族ジカルボン酸と、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタ
ノールおよび式ＨＯ（ＣＨ２）ｎＯＨ（式中、ｎは２から１０の整数である）を
有する脂肪族グリコールからなる群から選択される少なくとも１つのグリコール
との縮合生成物を含むであろう。芳香族ジカルボン酸の５０モル％までが８から
１４炭素原子を有する少なくとも１つの別個の芳香族ジカルボン酸に置き換えら
れてもよく、および／または２０モル％までが２から１２炭素原子を有する脂肪
族ジカルボン酸に置き換えられてもよい。
【００１４】 最も一般的なポリエステル組成物は、ポリエチレンテレフタレートホモポリマ
ー、ポリブチレンテレフタレートホモポリマー、ポリエチレンテレフタレート／
ポリブチレンテレフタレートコポリマー、ポリエチレンテレフタレート／ポリブ
チレンテレフタレート混合物およびそれらの混合物に基づく。しかし他のポリエ
ステルを同様に、単独で、互いに組み合わせて、または前述のようなポリエステ
ルと組み合わせて用いてもよい。
ー、ポリブチレンテレフタレートホモポリマー、ポリエチレンテレフタレート／
ポリブチレンテレフタレートコポリマー、ポリエチレンテレフタレート／ポリブ
チレンテレフタレート混合物およびそれらの混合物に基づく。しかし他のポリエ
ステルを同様に、単独で、互いに組み合わせて、または前述のようなポリエステ
ルと組み合わせて用いてもよい。
【００１５】 本発明における第２成分は１〜４５質量％の粘度調節剤であり、１から５０グ
ラム／１０分の溶融流量値を有する組成物をもたらす。粘度調節剤の例は、ゴム
、エチレンプロピレンジエンエラストマー（ＥＰＤＭ）、オレフィンのようなマ
レイン酸無水物に修飾されたポリマー、イオノマー、スチレンマレイン酸無水物
コポリマー、またはマレイン酸無水物に修飾されたスチレンエチレンブチルスチ
レンコポリマー（ＳＥＢＳ）を含む。
ラム／１０分の溶融流量値を有する組成物をもたらす。粘度調節剤の例は、ゴム
、エチレンプロピレンジエンエラストマー（ＥＰＤＭ）、オレフィンのようなマ
レイン酸無水物に修飾されたポリマー、イオノマー、スチレンマレイン酸無水物
コポリマー、またはマレイン酸無水物に修飾されたスチレンエチレンブチルスチ
レンコポリマー（ＳＥＢＳ）を含む。
【００１６】 本発明の第３成分は約０．２から約３質量％の溶接向上添加物であり、少なく
とも（１）高分子量で多官能性の窒素含有ヒンダードフェノール系酸化防止剤、
および（２）高分子量で多官能性のエステル基含有ヒンダードフェノール系酸化
防止剤の、少なくとも２つの成分の混合物である。高分子量で多官能性のエステ
ル基含有ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、少なくとも０．１質量％の量に
おいて存在すべきである。それらの溶接向上添加物のそれぞれは、個別に酸化防
止剤として有効であることが知られている。しかしこれらの添加物の組み合わせ
が吹込成形可能な熱可塑性樹脂組成物の溶接する挙動を向上させ、および良好な
物理的特性を有する吹込成形される組成物を与えることを予期せずして発見した
。
とも（１）高分子量で多官能性の窒素含有ヒンダードフェノール系酸化防止剤、
および（２）高分子量で多官能性のエステル基含有ヒンダードフェノール系酸化
防止剤の、少なくとも２つの成分の混合物である。高分子量で多官能性のエステ
ル基含有ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、少なくとも０．１質量％の量に
おいて存在すべきである。それらの溶接向上添加物のそれぞれは、個別に酸化防
止剤として有効であることが知られている。しかしこれらの添加物の組み合わせ
が吹込成形可能な熱可塑性樹脂組成物の溶接する挙動を向上させ、および良好な
物理的特性を有する吹込成形される組成物を与えることを予期せずして発見した
。
【００１７】 必要に応じて溶接向上添加物は、銅塩およびハロゲン化カリウムの混合物もま
た含んでもよい。
た含んでもよい。
【００１８】 溶接向上添加物の第１の要素は、少なくとも２つの炭素原子を有する少なくと
も１つの多価炭化水素鎖によって互いから分離される、少なくとも２つのアミド
基を含む、アルキルヒドロキシフェニルポリアミドである。これらのアミド単位
それぞれの第２の原子価が炭化水素鎖の炭素原子の原子価の１つによって満たさ
れるであろう一方で、これらのアミド単位のそれぞれの遊離窒素原子価の１つは
水素原子を有するだろう。炭化水素鎖は直鎖または分枝鎖を有してもよく、およ
び脂肪族または脂環式であってもよい。これらのアミドの代表例は、アルキルヒ
ドロキシフェニルアルカン酸と、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン
、１，６−ジアミノヘキサン、１，１０−ジアミノデカン、１，１−ジ（アミノ
メチル）−エチルアミン、テトラ（アミノメチル）メタン、１，４−ジアミノメ
チル−シクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，２−ジアミノシ
クロヘキサンなどのようなポリアミンとから誘導されるようなものである。した
がって、この型のヒンダードフェノール系酸化防止剤は、以下の式によって表さ
れてもよい；
も１つの多価炭化水素鎖によって互いから分離される、少なくとも２つのアミド
基を含む、アルキルヒドロキシフェニルポリアミドである。これらのアミド単位
それぞれの第２の原子価が炭化水素鎖の炭素原子の原子価の１つによって満たさ
れるであろう一方で、これらのアミド単位のそれぞれの遊離窒素原子価の１つは
水素原子を有するだろう。炭化水素鎖は直鎖または分枝鎖を有してもよく、およ
び脂肪族または脂環式であってもよい。これらのアミドの代表例は、アルキルヒ
ドロキシフェニルアルカン酸と、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン
、１，６−ジアミノヘキサン、１，１０−ジアミノデカン、１，１−ジ（アミノ
メチル）−エチルアミン、テトラ（アミノメチル）メタン、１，４−ジアミノメ
チル−シクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，２−ジアミノシ
クロヘキサンなどのようなポリアミンとから誘導されるようなものである。した
がって、この型のヒンダードフェノール系酸化防止剤は、以下の式によって表さ
れてもよい；
【００１９】
【化３】
【００２０】 （式中、Ｒは水素または（低級）アルキルであり、ｘは０から６までの値を有し
、ｚは２から４までの値を有し、およびＡはｚと等しい原子価を有する多価の炭
化水素鎖である）。アルキルという用語は、１から３０以内の炭素原子の、分枝
または直鎖の炭化水素鎖を意味する。これらの基の代表例はこのようにメチル、
エチル、プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラ
デシル、オクタデシル、エイコシルなどでもよい。一方、「（低級）」アルキル
基という用語は、１から約６の炭素原子の、分枝または直鎖の炭化水素基を示す
。
、ｚは２から４までの値を有し、およびＡはｚと等しい原子価を有する多価の炭
化水素鎖である）。アルキルという用語は、１から３０以内の炭素原子の、分枝
または直鎖の炭化水素鎖を意味する。これらの基の代表例はこのようにメチル、
エチル、プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラ
デシル、オクタデシル、エイコシルなどでもよい。一方、「（低級）」アルキル
基という用語は、１から約６の炭素原子の、分枝または直鎖の炭化水素基を示す
。
【００２１】 化合物（Ｉ）のフェノール性基は、このように少なくとも１つの（低級）アル
キル基がヒドロキシル基に対してオルトに位置することを表している。また、第
２置換基Ｒは、ヒドロキシル基に対してオルトの、またはヒドロキシル基に対し
てメタの、および第１（低級）アルキル基に対してパラの位置にある（低級アル
キル）基でもよい。好ましいものは、ジ−（低級）アルキル−フェノール性基で
あり、およびそのように制限されないが、好ましくは（低級）アルキル基はｔ−
ブチルのような分枝の基である（例えば３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）。
キル基がヒドロキシル基に対してオルトに位置することを表している。また、第
２置換基Ｒは、ヒドロキシル基に対してオルトの、またはヒドロキシル基に対し
てメタの、および第１（低級）アルキル基に対してパラの位置にある（低級アル
キル）基でもよい。好ましいものは、ジ−（低級）アルキル−フェノール性基で
あり、およびそのように制限されないが、好ましくは（低級）アルキル基はｔ−
ブチルのような分枝の基である（例えば３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）。
【００２２】 ヒンダードフェノール系酸化防止剤の例は、商標Ｉｒｇａｎｏｎｏｘ（登録商
標）１０９８の下でＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙにより販売されるＮ，Ｎ’−ヘキサメ
チレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド
）である。吹込成形可能なナイロン６組成物の以下の実施例において記述される
配合において用いられるＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８は、（Ｉ）におい
て与えられる式によって表される（「Ｒ」はオルトの位置におけるｔ−ブチル基
であり、「（低級）アルキル」も同様にｔ−ブチル基であり、およびｘは２であ
り、ｚは２であり、およびＡはＣ６Ｈ１２である）。
標）１０９８の下でＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙにより販売されるＮ，Ｎ’−ヘキサメ
チレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド
）である。吹込成形可能なナイロン６組成物の以下の実施例において記述される
配合において用いられるＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８は、（Ｉ）におい
て与えられる式によって表される（「Ｒ」はオルトの位置におけるｔ−ブチル基
であり、「（低級）アルキル」も同様にｔ−ブチル基であり、およびｘは２であ
り、ｚは２であり、およびＡはＣ６Ｈ１２である）。
【００２３】 溶接向上添加物の第２成分は、高分子量で多官能性のエステル基含有ヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤である。そのような添加物の例は、商標Ｉｒｇａｎｏ
ｘ（登録商標）１０１０の下でＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙにより販売されるペンタエ
リスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロピオネート］である。
ドフェノール系酸化防止剤である。そのような添加物の例は、商標Ｉｒｇａｎｏ
ｘ（登録商標）１０１０の下でＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙにより販売されるペンタエ
リスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロピオネート］である。
【００２４】
【化４】
【００２５】 （実施例） 以下の実施例において、吹込成形可能な熱可塑性組成物は熱可塑性樹脂として
ナイロン６を含み、およびそのナイロン６は、マレイン酸無水物でグラフトされ
たエチレン−プロピレン−ジエン−ゴム（ＥＰＧＭ−ｇ−ＭＡ）で修飾され、そ
れは粘度調節剤として働いた。吹込成形可能な組成物を、９５ｃｍ３／ｇの相対
粘度を有するナイロン６を提供すること、吹込成形可能な組成物の総質量に基づ
いて、１７．５質量％のマレイン酸無水物でグラフトされたＥＰＧＭゴムを加え
ること、そして次にこれらの成分を一緒に混転してそれらを混合することによっ
て調製した。本発明の溶接向上添加物は、組成物に対して変化する量で添加され
、および組成物をさらに混合して均質の組成物を得た。すべての量は質量部単位
で与えられ、および樹脂、粘度調節剤および溶接向上添加物のみの総組成物に関
連する。
ナイロン６を含み、およびそのナイロン６は、マレイン酸無水物でグラフトされ
たエチレン−プロピレン−ジエン−ゴム（ＥＰＧＭ−ｇ−ＭＡ）で修飾され、そ
れは粘度調節剤として働いた。吹込成形可能な組成物を、９５ｃｍ３／ｇの相対
粘度を有するナイロン６を提供すること、吹込成形可能な組成物の総質量に基づ
いて、１７．５質量％のマレイン酸無水物でグラフトされたＥＰＧＭゴムを加え
ること、そして次にこれらの成分を一緒に混転してそれらを混合することによっ
て調製した。本発明の溶接向上添加物は、組成物に対して変化する量で添加され
、および組成物をさらに混合して均質の組成物を得た。すべての量は質量部単位
で与えられ、および樹脂、粘度調節剤および溶接向上添加物のみの総組成物に関
連する。
【００２６】 吹込成形可能な熱可塑性組成物を、以下のように調製した。樹脂、粘度調節剤
および溶接向上添加物から得られるドライブレンドを３０ｍｍのＷｅｒｎｅｒ＆
Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒツインスクリュー押出成形機中で溶融混合した。用いられ
るスクリューは、バキューム能力を有し、供給材料を供給領域から溶融領域へ運
搬する要素を含む一般用途スクリューであり、該溶融領域においてその材料を圧
縮し、および溶融を開始した。溶融物をバキューム領域中で減圧し、および次に
溶融物が押出成形機を通りおよびダイの外を通過する際に再び圧縮し、およびさ
らに混合した。押出成形機バレルおよびダイを３００℃に設定した。押出成形機
を出る溶融ストランドを水中で急冷し、および切断してペレットにした。
および溶接向上添加物から得られるドライブレンドを３０ｍｍのＷｅｒｎｅｒ＆
Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒツインスクリュー押出成形機中で溶融混合した。用いられ
るスクリューは、バキューム能力を有し、供給材料を供給領域から溶融領域へ運
搬する要素を含む一般用途スクリューであり、該溶融領域においてその材料を圧
縮し、および溶融を開始した。溶融物をバキューム領域中で減圧し、および次に
溶融物が押出成形機を通りおよびダイの外を通過する際に再び圧縮し、およびさ
らに混合した。押出成形機バレルおよびダイを３００℃に設定した。押出成形機
を出る溶融ストランドを水中で急冷し、および切断してペレットにした。
【００２７】 吹込成形可能な熱可塑性組成物は以下のように吹込成形した。ペレット化され
た組成物を真空オーブン中で少なくとも８時間にわたって９０℃で乾燥し、およ
び乾燥された組成物を、Ｂａｔｔｅｎｆｅｌｄ Ｆｉｓｃｈｅｒ ＶＫ１０４
吹込成形機で１リットルボトルに吹込成形した。吹込成形機で設定する温度は２
３０および２４０℃の間であった。１リットルボトルを得るために、約３００ｍ
ｍの長さのパリソンを押出した。必要とされるパリソンの長さに達したときに金
型を閉じ、ボトルの底部で溶接線を形成し、およびパリソンの過剰な長さをピン
チオフした。
た組成物を真空オーブン中で少なくとも８時間にわたって９０℃で乾燥し、およ
び乾燥された組成物を、Ｂａｔｔｅｎｆｅｌｄ Ｆｉｓｃｈｅｒ ＶＫ１０４
吹込成形機で１リットルボトルに吹込成形した。吹込成形機で設定する温度は２
３０および２４０℃の間であった。１リットルボトルを得るために、約３００ｍ
ｍの長さのパリソンを押出した。必要とされるパリソンの長さに達したときに金
型を閉じ、ボトルの底部で溶接線を形成し、およびパリソンの過剰な長さをピン
チオフした。
【００２８】 ピンチ溶接線の品質を査定するために、ボトルの底部を切断し、および溶接線
を検査した。溶接線における品質を定量化するために、溶接線でのノッチの厚さ
ｎおよびピンチ溶接部に隣接する平均のボトル壁の厚さｄを測定した。ｎの値を
ｄで除算しおよび「相対溶接線深度」と名づけた。この値は、試験される種々の
組成物に関する、ピンチ溶接の品質を測定するために用いられる。相対溶接線深
度が１に近いほど、ピンチ溶接の品質および外観が良好である。
を検査した。溶接線における品質を定量化するために、溶接線でのノッチの厚さ
ｎおよびピンチ溶接部に隣接する平均のボトル壁の厚さｄを測定した。ｎの値を
ｄで除算しおよび「相対溶接線深度」と名づけた。この値は、試験される種々の
組成物に関する、ピンチ溶接の品質を測定するために用いられる。相対溶接線深
度が１に近いほど、ピンチ溶接の品質および外観が良好である。
【００２９】 さらに打抜機を用いて、ＤＩＮ５３５０４、形状Ｓ２によりボトルの底部から
小さな試験片を切断した。ピンチ溶接線が試験片の中央を垂直方向に貫くような
方法で、ボトル底部から亜鈴形試験片を打ち抜いた。試験片を、窒素下の真空オ
ーブン中で８０℃で１２時間にわたって乾燥した。乾燥した試験片を、引張試験
機において５０ｍｍ／分の試験速度で試験した。全ての試験片を破壊が発生する
まで試験し、および破壊時の最大の力および破断点伸びを記録した。破壊時の応
力を、引張試験の間の最大力をピンチ溶接線領域中の最も薄い断面の面積で除算
することによって計算した。
小さな試験片を切断した。ピンチ溶接線が試験片の中央を垂直方向に貫くような
方法で、ボトル底部から亜鈴形試験片を打ち抜いた。試験片を、窒素下の真空オ
ーブン中で８０℃で１２時間にわたって乾燥した。乾燥した試験片を、引張試験
機において５０ｍｍ／分の試験速度で試験した。全ての試験片を破壊が発生する
まで試験し、および破壊時の最大の力および破断点伸びを記録した。破壊時の応
力を、引張試験の間の最大力をピンチ溶接線領域中の最も薄い断面の面積で除算
することによって計算した。
【００３０】 溶融流量を、ＤＩＮ５３７３５により、Ｚｗｉｃｋメルトインデックス測定装
置において、乾燥した試験片に２１．６ｋｇの重量をかけ、２７５℃で測定した
。
置において、乾燥した試験片に２１．６ｋｇの重量をかけ、２７５℃で測定した
。
【００３１】 以下の実施例において溶接向上添加物として評価される成分は以下のようであ
った： 溶接向上添加物Ａは、ヨウ化カリウム、ヨウ化銅、およびジステアリン酸アルミ
ニウムの３種混合物であり； 溶接向上添加物Ｂは、商標Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１００８の下で販売され
ているＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−フェニルプロピオンアミド）］であり；および 溶接向上添加物Ｃは、商標Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０の下で販売され
ているテトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ
シンナメート）］−メタンであった。
った： 溶接向上添加物Ａは、ヨウ化カリウム、ヨウ化銅、およびジステアリン酸アルミ
ニウムの３種混合物であり； 溶接向上添加物Ｂは、商標Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１００８の下で販売され
ているＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−フェニルプロピオンアミド）］であり；および 溶接向上添加物Ｃは、商標Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０の下で販売され
ているテトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ
シンナメート）］−メタンであった。
【００３２】 総計９つの吹込成形可能な熱可塑性組成物を作製および評価し、およびそれら
の評価の結果を第１表に要約した。
の評価の結果を第１表に要約した。
【００３３】
【表１】
【００３４】 実施例１は、熱安定化剤を樹脂および粘度調節剤に添加しない比較例である。
溶接線深度は、０．４の不満足な値を有した。
溶接線深度は、０．４の不満足な値を有した。
【００３５】 実施例２〜４は、溶接向上添加物Ａ、ＢおよびＣを単独で用いたとき、溶接線
深度の受け入れられない結果、および実施例４の場合、受け入れられない物理的
特性を生じさせたことを示す比較例である。
深度の受け入れられない結果、および実施例４の場合、受け入れられない物理的
特性を生じさせたことを示す比較例である。
【００３６】 第１表において調査された組成物の相対溶接線深度は、比較例と比較して最も
著しい向上が、実施例５において示されているような、溶接向上添加物Ｂおよび
Ｃの本発明の組み合わせを用いることによって得られたことを明らかに示してい
る。さらに実施例５、７および８は、実施例１および４と比較して著しく向上さ
れた破壊時の応力および破断点歪みの値を表している。
著しい向上が、実施例５において示されているような、溶接向上添加物Ｂおよび
Ｃの本発明の組み合わせを用いることによって得られたことを明らかに示してい
る。さらに実施例５、７および８は、実施例１および４と比較して著しく向上さ
れた破壊時の応力および破断点歪みの値を表している。
【００３７】 実施例６は溶接向上添加物Ａ、ＢおよびＣを含んでいたが、しかし添加物Ｃの
相対量は、所望される許容可能な結果を達成するには低すぎた。
相対量は、所望される許容可能な結果を達成するには低すぎた。
【００３８】 実施例５および７〜９は、２つのヒンダードフェノール系酸化防止剤の本発明
の組み合わせが、比較例と比較してピンチ溶接部の外観、およびピンチ溶接部の
破壊時の応力および破断点伸びを著しく向上させた。その上、比較例２〜４は、
組成物への単独の酸化防止剤を添加することが、ピンチ溶接特性をある程度まで
向上させるが、双方のヒンダードフェノール系酸化防止剤の組み合わせのみが向
上したピンチ溶接の外観および強度の許容可能な組み合わせを与えることを示し
ている。さらに、実施例５、７〜９は、銅ハロゲン化物の追加された成分がピン
チ溶接特性をさらに向上させることを示している。
の組み合わせが、比較例と比較してピンチ溶接部の外観、およびピンチ溶接部の
破壊時の応力および破断点伸びを著しく向上させた。その上、比較例２〜４は、
組成物への単独の酸化防止剤を添加することが、ピンチ溶接特性をある程度まで
向上させるが、双方のヒンダードフェノール系酸化防止剤の組み合わせのみが向
上したピンチ溶接の外観および強度の許容可能な組み合わせを与えることを示し
ている。さらに、実施例５、７〜９は、銅ハロゲン化物の追加された成分がピン
チ溶接特性をさらに向上させることを示している。
【００３９】 上記で論じた成分に加えて、本発明の組成物は、着色料、離型剤、酸化防止剤
、強化剤、成核剤、ガラス、炭素、マイカ、および／またはアラミド繊維のよう
なガラスまたは鉱物補強剤、紫外線安定化剤、難炎剤などのような、合成樹脂と
共に通常利用される添加剤を含有してもよい。通常の充填剤の例は水酸化マグネ
シウムである。
、強化剤、成核剤、ガラス、炭素、マイカ、および／またはアラミド繊維のよう
なガラスまたは鉱物補強剤、紫外線安定化剤、難炎剤などのような、合成樹脂と
共に通常利用される添加剤を含有してもよい。通常の充填剤の例は水酸化マグネ
シウムである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 59:00 Ｂ２９Ｋ 59:00 67:00 67:00 71:00 71:00 77:00 77:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA02 AA13 AA43 AA54 AC11 AC12 BA01 BB13 BC04 4F208 AA23 AA27 AA29 AA32 AB06 LA01 LB01 LG03 LG22 4J002 AA011 CB001 CF001 CL001 EJ067 EP026 EP036 FD076 FD077
Claims (9)
- 【請求項１】 ａ．５２〜９８．８質量％の熱可塑性樹脂と、 ｂ．１から５０ｇ／１０分の溶融流量値を有する組成物を与える１〜４５質量％
の粘度調節剤と、 ｃ．（Ｉ）以下の式によって表される高分子量で多官能性の窒素含有ヒンダード
フェノール系酸化防止剤および、 【化１】 （式中、Ｒは水素または（低級）アルキルであり、ｘは０から６の値を有し、ｚ
は２から４の値を有し、およびＡはｚと等しい原子価を有する多価の炭化水素鎖
である） （ＩＩ）少なくとも０．１質量％の、高分子量で多官能性のエステル基含有ヒン
ダードフェノール系酸化防止剤 の混合物を含む、０．２〜３質量％の溶接向上添加物と の配合物を含み、前記質量％は、成分ａ．、ｂ．およびｃ．のみの相対量に基づ
くことを特徴とする吹込成形可能な熱可塑性組成物。 - 【請求項２】 前記熱可塑性樹脂は合成ポリアミド、ポリエステル、ポリア
セタールまたはブロックポリエステルエーテルコポリマーまたはそれらの混合物
であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 前記粘度調節剤は、マレイン酸無水物で修飾されたポリマー
、イオノマーまたはマレイン酸無水物コポリマーであることを特徴とする請求項
１に記載の組成物。 - 【請求項４】 前記マレイン酸無水物で修飾されたポリマーは、修飾された
ゴム、エチレンプロピレンジエンエラストマー、ポリオレフィンまたはエチレン
ブチルスチレンコポリマーであることを特徴とする請求項３に記載の組成物。 - 【請求項５】 前記高分子量で多官能性の窒素含有ヒンダードフェノール系
酸化防止剤はＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニルプロピオンアミド）］であることを特徴と
する請求項１に記載の組成物。 - 【請求項６】 前記高分子量で多官能性のエステル基含有ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤は、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシヒドロシンナメート）］−メタンであることを特徴とする請求項１に記
載の組成物。 - 【請求項７】 前記溶接向上添加物は、銅塩およびハロゲン化カリウムの混
合物をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。 - 【請求項８】 請求項１から７のいずれかに記載の組成物から吹込み成形さ
れる製品。 - 【請求項９】 吹込成形可能な熱可塑性組成物の溶接特性を向上するために
、 （Ｉ）以下の式によって表される高分子量で多官能性の窒素含有ヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤と、 【化２】 （式中、Ｒは水素または（低級）アルキルであり、ｘは０から６の値を有し、ｚ
は２から４の値を有し、およびＡはｚと等しい原子価を有する多価の炭化水素鎖
である） （ＩＩ）高分子量で多官能性のエステル含有ヒンダードフェノール系酸化防止剤
、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と の混合物を含むことを特徴とする溶接向上添加物の使用。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/US1999/000068 WO2000040649A1 (en) | 1999-01-05 | 1999-01-05 | Blow molding composition |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002534547A true JP2002534547A (ja) | 2002-10-15 |
| JP2002534547A5 JP2002534547A5 (ja) | 2006-01-05 |
| JP4429529B2 JP4429529B2 (ja) | 2010-03-10 |
Family
ID=22271933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000592351A Expired - Lifetime JP4429529B2 (ja) | 1999-01-05 | 1999-01-05 | 吹込成形組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1155072B1 (ja) |
| JP (1) | JP4429529B2 (ja) |
| CA (1) | CA2351532A1 (ja) |
| DE (1) | DE69926805T2 (ja) |
| WO (1) | WO2000040649A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010248510A (ja) * | 2009-04-14 | 2010-11-04 | Fdc Lees Chemical Industry Co Ltd | 熱安定性を向上させた変性ポリオキシメチレン |
| KR20180104320A (ko) | 2016-02-04 | 2018-09-20 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 폴리아미드 수지 조성물 |
| WO2020049907A1 (ja) * | 2018-09-07 | 2020-03-12 | 宇部興産株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10009636A1 (de) * | 2000-03-01 | 2001-09-06 | Bayer Ag | Quetschnahtoptimiertes Polyamid für Extrusionsblasformen |
| US8158710B2 (en) | 2006-11-27 | 2012-04-17 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polyester blends, methods of making, and articles formed therefrom |
| CN111448257B (zh) * | 2017-12-11 | 2023-08-01 | Ｕｂｅ株式会社 | 聚酰胺树脂组合物 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58157852A (ja) * | 1982-03-16 | 1983-09-20 | Teijin Ltd | ポリエステル中空成形体又はその前駆成形体の製造法 |
| JPS59113027A (ja) * | 1982-12-20 | 1984-06-29 | Teijin Ltd | ポリエステルの製造方法 |
| US4972015A (en) * | 1989-07-24 | 1990-11-20 | Eastman Kodak Company | Thermoformed polyester articles |
| JP3042008B2 (ja) * | 1991-05-08 | 2000-05-15 | 東レ株式会社 | ブロー中空成形品 |
| AU664194B2 (en) * | 1991-08-12 | 1995-11-09 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Blow moldable thermoplastic polyamide composition |
| JP3407364B2 (ja) * | 1993-11-19 | 2003-05-19 | 三菱化学株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
-
1999
- 1999-01-05 CA CA002351532A patent/CA2351532A1/en not_active Abandoned
- 1999-01-05 JP JP2000592351A patent/JP4429529B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-05 EP EP99901286A patent/EP1155072B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-05 WO PCT/US1999/000068 patent/WO2000040649A1/en active IP Right Grant
- 1999-01-05 DE DE69926805T patent/DE69926805T2/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010248510A (ja) * | 2009-04-14 | 2010-11-04 | Fdc Lees Chemical Industry Co Ltd | 熱安定性を向上させた変性ポリオキシメチレン |
| KR20180104320A (ko) | 2016-02-04 | 2018-09-20 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 폴리아미드 수지 조성물 |
| US10640647B2 (en) | 2016-02-04 | 2020-05-05 | Ube Industries, Ltd. | Polyamide resin composition |
| WO2020049907A1 (ja) * | 2018-09-07 | 2020-03-12 | 宇部興産株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
| US11814518B2 (en) | 2018-09-07 | 2023-11-14 | Ube Corporation | Polyamide resin composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2000040649A1 (en) | 2000-07-13 |
| EP1155072B1 (en) | 2005-08-17 |
| DE69926805T2 (de) | 2006-06-08 |
| CA2351532A1 (en) | 2000-07-13 |
| JP4429529B2 (ja) | 2010-03-10 |
| EP1155072A1 (en) | 2001-11-21 |
| DE69926805D1 (de) | 2005-09-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101070502B1 (ko) | 취입 성형 제품용 폴리아미드 조성물 | |
| EP2670805B1 (en) | Melt-blended thermoplastic composition | |
| US4410661A (en) | Toughened polyamide blends | |
| KR100562807B1 (ko) | 레올로지가 개질된 열가소성 탄성중합체 조성물 및 그로부터제조된 물품 | |
| US6407157B2 (en) | Glass fiber reinforced polyamide resin composition | |
| CA2089266C (en) | Toughened thermoplastic polyester compositions | |
| JP4429529B2 (ja) | 吹込成形組成物 | |
| US20120177858A1 (en) | Polyamide compositions for flow molding | |
| CN112745619B (zh) | 一种增强增韧aes/pbat合金材料及其制备方法和应用 | |
| JP3059532B2 (ja) | ポリケトンポリマー組成物 | |
| JP2003105163A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| US5153275A (en) | Polyamide compositions comprising poly(amide-ether) block copolymers featuring improved impact strength and improved film properties | |
| EP1060216B1 (en) | Polyamide compositions for friction-weldable molded articles | |
| JP2005298578A (ja) | 配電機器用耐衝撃性樹脂成形品 | |
| JP3487453B2 (ja) | 射出ブロー成形用ポリエーテルエステルブロック共重合体組成物 | |
| EP0494145B1 (en) | Impact resistant polyamide composition | |
| JP5713730B2 (ja) | 樹脂組成物、成形方法および成形品 | |
| JP3493739B2 (ja) | ポリアミド系樹脂組成物 | |
| JP4484443B2 (ja) | 耐衝撃性樹脂組成物 | |
| US20020119335A1 (en) | Polyamide compositions for friction-weldable molded articles | |
| JPH0480258A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3558740B2 (ja) | ポリアミド組成物 | |
| CN115572447A (zh) | 一种通过共混改性制备pva复合材料的方法 | |
| CN113667298A (zh) | 热塑性聚酰胺树脂组合物 | |
| KR20060038491A (ko) | 사출성형용 폴리올레핀 수지 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051021 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051021 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20051021 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080821 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080829 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081201 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090821 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091118 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20091211 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20091216 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121225 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121225 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131225 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |