JPS58157852A - ポリエステル中空成形体又はその前駆成形体の製造法 - Google Patents
ポリエステル中空成形体又はその前駆成形体の製造法Info
- Publication number
- JPS58157852A JPS58157852A JP4030582A JP4030582A JPS58157852A JP S58157852 A JPS58157852 A JP S58157852A JP 4030582 A JP4030582 A JP 4030582A JP 4030582 A JP4030582 A JP 4030582A JP S58157852 A JPS58157852 A JP S58157852A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- molding
- polyethylene terephthalate
- precursor
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリエステル中空成形体又はその前駆成形体の
製造法に関する。更に詳しくは飲食品又は化粧品の容器
に適したポリエステル中空成形体又はその前駆成形体を
製造する方法に関する。
製造法に関する。更に詳しくは飲食品又は化粧品の容器
に適したポリエステル中空成形体又はその前駆成形体を
製造する方法に関する。
従来、プラスチック容器と？、てポリ塩化ビニル容器が
広く知られ且つ多量に用いられているが、近年塩化ビニ
ルモノマーの毒性の問題が発生１−１これに代替すべき
素材の開発が求められ、その素材の一つとしてポリエス
テル、ｑｔｌＫポリエチレンテレフタレートが注目され
ている。
広く知られ且つ多量に用いられているが、近年塩化ビニ
ルモノマーの毒性の問題が発生１−１これに代替すべき
素材の開発が求められ、その素材の一つとしてポリエス
テル、ｑｔｌＫポリエチレンテレフタレートが注目され
ている。
ルかしながら、通常のポリエステルを用いて成形される
容器は、使用時に飲食品の味を変えたり、臭いを付ける
等の不都合があった。この不都合はポリエステルの容器
のみならず、袋やＦレイ又はこれらの前駆体であるフィ
ルムにおいても問題であった。
容器は、使用時に飲食品の味を変えたり、臭いを付ける
等の不都合があった。この不都合はポリエステルの容器
のみならず、袋やＦレイ又はこれらの前駆体であるフィ
ルムにおいても問題であった。
かかる味や臭いの変質は、ポリエステルの分解生成物で
あるアルデヒドに起因することが仙られており、ポリエ
ステル又はその成γ品の低アルデヒド化の提案が種々な
されている。例えば特開昭８６−１８，１４１号公報に
は特定の表面積を有する二酸化珪素を配合する方法、特
開昭５３−２８，６７６号会報にはポリエステルを変性
【−１低温成形するととＫよってアルデヒドの生成を抑
制する方法等が提案され工いる。また、この他にも同相
重合法、ベント式吸引成形法、ポリエステルの京端基を
改質する方法等ポリエステルの合成から成形に到るまで
の各工１１にわたって工夫されズいる。
あるアルデヒドに起因することが仙られており、ポリエ
ステル又はその成γ品の低アルデヒド化の提案が種々な
されている。例えば特開昭８６−１８，１４１号公報に
は特定の表面積を有する二酸化珪素を配合する方法、特
開昭５３−２８，６７６号会報にはポリエステルを変性
【−１低温成形するととＫよってアルデヒドの生成を抑
制する方法等が提案され工いる。また、この他にも同相
重合法、ベント式吸引成形法、ポリエステルの京端基を
改質する方法等ポリエステルの合成から成形に到るまで
の各工１１にわたって工夫されズいる。
しかしながら、容器の強度やガスバリヤ性等の点から高
重合度品又は肉厚品を成形する場合には、従来の方法で
はアルデヒドの生成を充分に抑制できない。
重合度品又は肉厚品を成形する場合には、従来の方法で
はアルデヒドの生成を充分に抑制できない。
本発明者は、充分にアルデヒドを低減したポリエステル
成形品、４１１に高重合度で崗厚な成形品を製造する方
法について鋭意検討１−た結果、本発明に到達１−だ。
成形品、４１１に高重合度で崗厚な成形品を製造する方
法について鋭意検討１−た結果、本発明に到達１−だ。
即ち、本発明はポリエステルを溶融成形して中空成形体
又はその前駆成形体を製造するに際【７、該ポリエステ
ルとし工立体障害フェノール化合物なｏ、ｏ ｏ ｓ〜
Ｏ０５重量多含有し、アルデヒド含量が！ｉ ｐｐｍ以
下であり″Ｃ１１１０℃未満の軟化点とＯ，Ｓ Ｓ〜１
．！の固有粘度を有する変性ポリエチレンテレフタレー
トを用い且つ該変性ポリエチレンテレフタレートの温度
をｓ００℃以下に保って成形することを特蒙とするポリ
エステル中空成形体又はその前駆成形体の＃！造法であ
る。
又はその前駆成形体を製造するに際【７、該ポリエステ
ルとし工立体障害フェノール化合物なｏ、ｏ ｏ ｓ〜
Ｏ０５重量多含有し、アルデヒド含量が！ｉ ｐｐｍ以
下であり″Ｃ１１１０℃未満の軟化点とＯ，Ｓ Ｓ〜１
．！の固有粘度を有する変性ポリエチレンテレフタレー
トを用い且つ該変性ポリエチレンテレフタレートの温度
をｓ００℃以下に保って成形することを特蒙とするポリ
エステル中空成形体又はその前駆成形体の＃！造法であ
る。
ここで中空成形体とは、ボトル、カップ、バッタ、）レ
イ、４ａ等の如き中空形状を有するものである。またそ
の前駆成形体とは、中空形状を成形、加工するととＫよ
り作ることのできる成形体又は他の成形体と組合せて密
封状の中空体を形成で會るものであり、代表的なものと
してはボトルのプｖ７オーム、トレイ加工用フィルム、
！！装用フィルム ｍ袋用フィルム、容器の内栓等が例
示される。
イ、４ａ等の如き中空形状を有するものである。またそ
の前駆成形体とは、中空形状を成形、加工するととＫよ
り作ることのできる成形体又は他の成形体と組合せて密
封状の中空体を形成で會るものであり、代表的なものと
してはボトルのプｖ７オーム、トレイ加工用フィルム、
！！装用フィルム ｍ袋用フィルム、容器の内栓等が例
示される。
本発明方法で用いる変性ポリエチレンテレフタレートと
は、テレフタル酸を主たる酸成分とし、エチレングリク
ールを主たるグリプール成分とするポリエステルであっ
て、テレフタル酸の一部を例えばイソフタル酸、ナフタ
リンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノ
キシエタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸等の如き芳香族
ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒト
−イソ７タル酸等の如キ脂環族ジカルボン酸、アジピン
酸、セパチン酸、アゼライン酸郷の如き脂肪族ジカルボ
ンｆ！１．ｐ−／−ヒト−キシエトキシ安息香酸、−一
オキシカブｐン酸等の如きオキシ酸などの他の二官能性
カルボン酸及び／又はエチレングリコールの一部を、例
えばトリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコー
ル、ネオベンチレンゲリコール、ジエチレングリコール
。
は、テレフタル酸を主たる酸成分とし、エチレングリク
ールを主たるグリプール成分とするポリエステルであっ
て、テレフタル酸の一部を例えばイソフタル酸、ナフタ
リンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノ
キシエタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸等の如き芳香族
ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒト
−イソ７タル酸等の如キ脂環族ジカルボン酸、アジピン
酸、セパチン酸、アゼライン酸郷の如き脂肪族ジカルボ
ンｆ！１．ｐ−／−ヒト−キシエトキシ安息香酸、−一
オキシカブｐン酸等の如きオキシ酸などの他の二官能性
カルボン酸及び／又はエチレングリコールの一部を、例
えばトリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコー
ル、ネオベンチレンゲリコール、ジエチレングリコール
。
トリエチレングリコール、ｌ、１−シフ−ヘキサンジメ
チロール、１，４−シクーヘキサンジメチｐ−ル、２．
２−ビス（４／ ／−ヒトルキシエトキシフェニル）
プロパン、ビス（４’−ｐ−にトーキジェトキシフェニ
ル）スルホン勢の如き他のグリコールで、軟化点が２６
０℃未満、好ましくけ２５９℃未満になる割合で置換し
た共重合ポリエチレンテレフタレートである。これらの
共重合割合はテレフタル酸に対１，０．Ｉｓ〜１０モル
−であることが好ましい。また、かかる変性ポリエステ
ルには実質的に紳状である範囲で、例Ｌ ｉｌ ヘンタ
エリスリトール、トリメチロールプロパン、トリメリッ
ト酸、トリメシン酸及びこれらのエステル形成性誘導体
等の多宵能化合物の一種以上及び／又はＯ−ベンゾイル
安息香酸、メトキシポリエチレングリフール及びこれら
のエステル形成性誘導体の如き単實能化合物の一種以上
な共重合せ【、めてもよい。
チロール、１，４−シクーヘキサンジメチｐ−ル、２．
２−ビス（４／ ／−ヒトルキシエトキシフェニル）
プロパン、ビス（４’−ｐ−にトーキジェトキシフェニ
ル）スルホン勢の如き他のグリコールで、軟化点が２６
０℃未満、好ましくけ２５９℃未満になる割合で置換し
た共重合ポリエチレンテレフタレートである。これらの
共重合割合はテレフタル酸に対１，０．Ｉｓ〜１０モル
−であることが好ましい。また、かかる変性ポリエステ
ルには実質的に紳状である範囲で、例Ｌ ｉｌ ヘンタ
エリスリトール、トリメチロールプロパン、トリメリッ
ト酸、トリメシン酸及びこれらのエステル形成性誘導体
等の多宵能化合物の一種以上及び／又はＯ−ベンゾイル
安息香酸、メトキシポリエチレングリフール及びこれら
のエステル形成性誘導体の如き単實能化合物の一種以上
な共重合せ【、めてもよい。
また、変性ポリエステルには安定剤（例えば熱、紫外線
、酸素に対する安定剤）、Ｉｓ料、離型剤、核剤等の添
加剤を配合１．てもよいが、これらの添加剤はでき５れ
ば安全性の高いものを使用することが好ましい。
、酸素に対する安定剤）、Ｉｓ料、離型剤、核剤等の添
加剤を配合１．てもよいが、これらの添加剤はでき５れ
ば安全性の高いものを使用することが好ましい。
かかる変性ポリエステルは１通常溶融員合法又は溶融重
合法に引続き固相重合法を用いる製造方法によって製造
することができる。この製遣方法を、イソフタル酸共重
合の変性ポリエステルを一つの例にとって更に詳しく説
明すると、次の通りである。
合法に引続き固相重合法を用いる製造方法によって製造
することができる。この製遣方法を、イソフタル酸共重
合の変性ポリエステルを一つの例にとって更に詳しく説
明すると、次の通りである。
テレフタル酸又はその低級アルキルエステル及びイソフ
タル酸又はその低級フルキルエステルとエチレングリコ
ール又はエチレンオキサイドとを触媒の存在下又は非存
在下にエステル化。
タル酸又はその低級フルキルエステルとエチレングリコ
ール又はエチレンオキサイドとを触媒の存在下又は非存
在下にエステル化。
エステル交換又は付加反応せしめてビス（／−ヒトルキ
シエチル）テレ（イソ）７タレート及び／又はそのオリ
ゴマーを製造し、次いでこれらを必要に応じて精製した
後絶対圧１ｍＨｆ以下の如き高真空下、触媒の存在下で
溶融重縮合反応せｉ−めることＫよりイソフタル酸共重
合変性ポリエステルを製造することができる。また必要
なら、上記で得られた変性ポリエステルを粒状または粉
状等にし、結晶化させた状態で融点以下の温度で真空ま
たは不活性ガス気流中において重合度を上げる固相重合
反応せしめることもできる。
シエチル）テレ（イソ）７タレート及び／又はそのオリ
ゴマーを製造し、次いでこれらを必要に応じて精製した
後絶対圧１ｍＨｆ以下の如き高真空下、触媒の存在下で
溶融重縮合反応せｉ−めることＫよりイソフタル酸共重
合変性ポリエステルを製造することができる。また必要
なら、上記で得られた変性ポリエステルを粒状または粉
状等にし、結晶化させた状態で融点以下の温度で真空ま
たは不活性ガス気流中において重合度を上げる固相重合
反応せしめることもできる。
重縮合反応に入る前の益ステル化、エステル交換又は付
加反応に用いる触媒は特に限定されないが、例えば次の
如き触媒が好ましく用いられる・エステル化又はエステ
ル交換反応の触媒としては、後の重縮合反応にも用い得
るチタン化合物及び周期律表第肩族の金属化合物、更に
マグネシウム塩類、カルシウム塩＊、 マンガン塩類等
が好ましく用いられる。殊にマンガン化合物、″ｑグネ
シウム化合物が好ま【、い。これらの使用量は金属がポ
ｊＪ ｗ −Ｋ対１．て２００ ｐｐｒｎ以下になる様
にするのが好ましい。最も好ましい方法は直接エステル
化法であって無触媒で製造する方法である。
加反応に用いる触媒は特に限定されないが、例えば次の
如き触媒が好ましく用いられる・エステル化又はエステ
ル交換反応の触媒としては、後の重縮合反応にも用い得
るチタン化合物及び周期律表第肩族の金属化合物、更に
マグネシウム塩類、カルシウム塩＊、 マンガン塩類等
が好ましく用いられる。殊にマンガン化合物、″ｑグネ
シウム化合物が好ま【、い。これらの使用量は金属がポ
ｊＪ ｗ −Ｋ対１．て２００ ｐｐｒｎ以下になる様
にするのが好ましい。最も好ましい方法は直接エステル
化法であって無触媒で製造する方法である。
引続いて行なわれる重縮合反応は、実質的に無触媒又は
触媒の存在下に行なわれる。ここで触媒としては一般に
ポリエステルの重縮合反応に用いられる触媒が使用され
得る。具体的にはチタン化合物、ゲル嘴ニウム化合物、
アンチそン化合物、スズ化舎物等が挙げられ、Ｉ／ｌ１
ＦＣチタン化合物、ゲルマニウム化合物が好ましい。こ
の重縮合反応は安定剤としてのリン化合物の存在下に実
施することもできる。
触媒の存在下に行なわれる。ここで触媒としては一般に
ポリエステルの重縮合反応に用いられる触媒が使用され
得る。具体的にはチタン化合物、ゲル嘴ニウム化合物、
アンチそン化合物、スズ化舎物等が挙げられ、Ｉ／ｌ１
ＦＣチタン化合物、ゲルマニウム化合物が好ましい。こ
の重縮合反応は安定剤としてのリン化合物の存在下に実
施することもできる。
これらの重縮合触媒の存在下、エステル化。
エステル交換または附加反応の生成物、例えばビス（／
−ヒト−キシエチル）テレ（イソ）フタレート及び／又
はそのオリゴマーを２テＯ〜ＳＯＯ℃で１−ＨＰ以下の
如き高真空下）Ｃ００１〜６時間保って固有粘度０．６
！ｌ〜１．意、好ましくは０．７〜１１の変性ポリエ
ステルとする。しかし、溶融重合のみでかかる固有粘度
にする必要はなく、上述【、た如く固相重合を併用して
もよい。
−ヒト−キシエチル）テレ（イソ）フタレート及び／又
はそのオリゴマーを２テＯ〜ＳＯＯ℃で１−ＨＰ以下の
如き高真空下）Ｃ００１〜６時間保って固有粘度０．６
！ｌ〜１．意、好ましくは０．７〜１１の変性ポリエ
ステルとする。しかし、溶融重合のみでかかる固有粘度
にする必要はなく、上述【、た如く固相重合を併用して
もよい。
本発明方法で用いられる変性ポリエチレンテレフタレー
トは含有されているアルデヒド量がＩｉ ｐｐｍ以下で
あることが必要である。この含有アルデヒド量は、変性
ポリエステルを冷凍粉砕し、ガラスインサートに封入し
てガスクａｑトゲラフイーによって定量される。通常の
溶融重合法で製造されるポリエチレンテレフタレートは
、上記の如き方法で測定したアセＦアルデヒド竜が５０
〜１００ ｐｐｍ存在するが、変性ポリエステルも同様
である。従って変性ポリエステルの含有アルデヒド量を
ｉ ｐｐｍ以下にするには、ポリマーを高温で長時間例
えば１７０℃以上畿点以下の温度で１０分分目１１不活
ガス気流下又は真空下に置くととＫよって達成される。
トは含有されているアルデヒド量がＩｉ ｐｐｍ以下で
あることが必要である。この含有アルデヒド量は、変性
ポリエステルを冷凍粉砕し、ガラスインサートに封入し
てガスクａｑトゲラフイーによって定量される。通常の
溶融重合法で製造されるポリエチレンテレフタレートは
、上記の如き方法で測定したアセＦアルデヒド竜が５０
〜１００ ｐｐｍ存在するが、変性ポリエステルも同様
である。従って変性ポリエステルの含有アルデヒド量を
ｉ ｐｐｍ以下にするには、ポリマーを高温で長時間例
えば１７０℃以上畿点以下の温度で１０分分目１１不活
ガス気流下又は真空下に置くととＫよって達成される。
また、アルデヒドを還元したり、暖化したりする試薬で
処理することも含有アルデヒドを減少さぜるのに好まし
い方法である。
処理することも含有アルデヒドを減少さぜるのに好まし
い方法である。
かく【、て得られる変性ポリエステルのチップは固有粘
度が０．６ ｍ〜１．２、好ましくはｏ、ｙ〜１．１で
ある必要がある。これより低い固有粘度のものは得られ
る中空成形体又はそ゛の前駆成形体の強度が弱く実用に
ならないっ一方、これより高い固有粘度の場合、成形の
際に発熱１．たり、流動性を上げる為、高温の成形温度
が必要となり、実質上本発明の低アルデヒド化の目的を
達成することが困難となる。
度が０．６ ｍ〜１．２、好ましくはｏ、ｙ〜１．１で
ある必要がある。これより低い固有粘度のものは得られ
る中空成形体又はそ゛の前駆成形体の強度が弱く実用に
ならないっ一方、これより高い固有粘度の場合、成形の
際に発熱１．たり、流動性を上げる為、高温の成形温度
が必要となり、実質上本発明の低アルデヒド化の目的を
達成することが困難となる。
本発明にあっては、変性ポリエステｚｌ ＦＣ立体障害
フェノール化合物を１）、００１〜Ｏ、’Ｉ重量−含有
せしめることが必要である。ｏ、ｏｏｓ重量−未清であ
ると低アルデヒド化の効果が少なく、逆Ｋ Ｏ，ｆｉ
１量嗟を超えると成形品の透明性をそこねたり、表面へ
のＫじみ出し等の好ま１．＜ない現象を引き起す。
フェノール化合物を１）、００１〜Ｏ、’Ｉ重量−含有
せしめることが必要である。ｏ、ｏｏｓ重量−未清であ
ると低アルデヒド化の効果が少なく、逆Ｋ Ｏ，ｆｉ
１量嗟を超えると成形品の透明性をそこねたり、表面へ
のＫじみ出し等の好ま１．＜ない現象を引き起す。
使用する立体障害フェノール化合物とじ工は、例えば
（ＣＯＯＣ＆Ｃ＆ＢＣｓｔ＆ｓ ）＊
等が例示されるが、これらに限定されるものではない、
かかる立体陣書フェノール化合物を変性ポリエステルに
含有させるには、変性ポリエステルの製造段階から成形
完了までの任意の段階で添加すればよく、必要ならば立
体障害フェノールを高淡度に含有するマスターチップを
製造し、これと立体障害フェノール化合物を含有しない
変性ポリエステルとを混合して成形してもよい。
かかる立体陣書フェノール化合物を変性ポリエステルに
含有させるには、変性ポリエステルの製造段階から成形
完了までの任意の段階で添加すればよく、必要ならば立
体障害フェノールを高淡度に含有するマスターチップを
製造し、これと立体障害フェノール化合物を含有しない
変性ポリエステルとを混合して成形してもよい。
本発明方法においては、かがる立体障害フェノール化合
物を含有する変性ポリエチレンテレフタレートを溶融成
形し１中空成形体又はその前駆成形体を製造するのであ
るが、この溶融成形条件が採用される。これより高温で
成形すると、アセトアルデヒドが生成し好會しくない。
物を含有する変性ポリエチレンテレフタレートを溶融成
形し１中空成形体又はその前駆成形体を製造するのであ
るが、この溶融成形条件が採用される。これより高温で
成形すると、アセトアルデヒドが生成し好會しくない。
好ま【、い成形温度は２４０〜２８０℃である。
この成形温度とは、例えば射出成形の場合にはノズルか
ら出る樹脂温度、押出成形の場合には押出ヘッドから出
る樹脂の温度を言い、他の場合もこれＫ１ｍ１する。
ら出る樹脂温度、押出成形の場合には押出ヘッドから出
る樹脂の温度を言い、他の場合もこれＫ１ｍ１する。
本発明方法における成形忙は、上記の如き溶融成形方法
が用いられるが、この溶融成形は他の成形方法と組合せ
て用いることもできる。具体的には押出１− 、射出、
配向等のプロー成形法。
が用いられるが、この溶融成形は他の成形方法と組合せ
て用いることもできる。具体的には押出１− 、射出、
配向等のプロー成形法。
真空成形等との組合せが用いられる。溶融成形を行なう
前に変性ポリエチレンテレフタレートを十分乾燥するの
は当然であるが、％に本発明方法の場合、ポリマーの加
水分解によってヒドロキシル基が生成するのは好ましく
ないので、水分がｏ、ｏ ｓ ％来演、好ま１−＜はｏ
、ｏ ｓ ９４未満にすることが好ましい。
前に変性ポリエチレンテレフタレートを十分乾燥するの
は当然であるが、％に本発明方法の場合、ポリマーの加
水分解によってヒドロキシル基が生成するのは好ましく
ないので、水分がｏ、ｏ ｓ ％来演、好ま１−＜はｏ
、ｏ ｓ ９４未満にすることが好ましい。
かくして得られるポリエステル中空成形体又はその前駆
成形体は、ボトル、コツプ、トレイ。
成形体は、ボトル、コツプ、トレイ。
袋等の如き容器の形態又はフィルムの形態で用いられ、
アルデヒド含量が少なく従って飲食品。
アルデヒド含量が少なく従って飲食品。
化粧品等の如館内容物の味、臭眸を変化させることが少
なく、飲食品用途、化粧品用途忙殊に内容物を直接に入
れる容器或いは直接に包むフィルムとして有用である。
なく、飲食品用途、化粧品用途忙殊に内容物を直接に入
れる容器或いは直接に包むフィルムとして有用である。
また本発明方法は製造時に悪臭を殆んど発することもな
い利点を有する。
い利点を有する。
以下、実施例を挙げ１本発期を更に詳述する。
尚、実施例中の部は重量部を意味Ｌ２、また固有粘度〔
！〕は３Ｓ℃、オルトクールツユ−フール中で測定１．
た値より求めた。また、ポリマーの軟化点はビカット軟
化点である。
！〕は３Ｓ℃、オルトクールツユ−フール中で測定１．
た値より求めた。また、ポリマーの軟化点はビカット軟
化点である。
実施例１〜６ 比較例１〜２
ジメチルテレフタレー） ３５００６部、エチレングリ
フール２１２００部、第１表記載の量ノシエチレングリ
コール、酢酸チタンのエチレングリコール溶液（チタン
として１重量％ ） Ｂ Ｇ、１部を反応＆に仕込み、
１５０〜２４０℃でエステル交換反応後、トリメチルホ
スフェート８．８部を添加［７、第１表記載の立体障害
フェノール化合物を添加【１、更に酸化ゲルマニウムの
エチレングリコール溶液（ゲルマニウムとして１．１５
重量％）２６９部を添加して２６０〜２９０℃で溶融重
縮合反応１．て〔η〕冒０．６０のポリエステルチップ
を得た。このチップを２２０℃で５時間減圧固相重合を
【−て〔η〕＝Ｏ０γ４のチップを得た。このチップの
アルデヒド含量及び軟化点は第１表に示す通りであった
。
フール２１２００部、第１表記載の量ノシエチレングリ
コール、酢酸チタンのエチレングリコール溶液（チタン
として１重量％ ） Ｂ Ｇ、１部を反応＆に仕込み、
１５０〜２４０℃でエステル交換反応後、トリメチルホ
スフェート８．８部を添加［７、第１表記載の立体障害
フェノール化合物を添加【１、更に酸化ゲルマニウムの
エチレングリコール溶液（ゲルマニウムとして１．１５
重量％）２６９部を添加して２６０〜２９０℃で溶融重
縮合反応１．て〔η〕冒０．６０のポリエステルチップ
を得た。このチップを２２０℃で５時間減圧固相重合を
【−て〔η〕＝Ｏ０γ４のチップを得た。このチップの
アルデヒド含量及び軟化点は第１表に示す通りであった
。
このチップを樹脂温度２ｇ＋Ｓ’Ｃ１金型温度３０金型
厚さ４■のボトル用プリフォー＾を成形ｉ。
厚さ４■のボトル用プリフォー＾を成形ｉ。
た。得られたプリフォームのアルデヒド含量及びヘーズ
は第１表に示１．た通りであった。
は第１表に示１．た通りであった。
本発明の方法によるプリフォームのアルデヒドは７．！
！ｐｐ＠以下で且つヘーズが２０％以下ですぐれた透明
性を有１．ていることがわかる。
！ｐｐ＠以下で且つヘーズが２０％以下ですぐれた透明
性を有１．ていることがわかる。
比較例６
実施例Ｉにおいて固相重合することなしに溶―貫合のみ
ＫよってＣｑ〕ｍｏ、ｔａまで反応させたところ、チッ
プのアルデヒドはＩＳ Ｏｐｐ＠であり、２８６℃で成
形１．たプリフォームのアルデヒドはＩ Ｂ ｐｐｍで
あった。
ＫよってＣｑ〕ｍｏ、ｔａまで反応させたところ、チッ
プのアルデヒドはＩＳ Ｏｐｐ＠であり、２８６℃で成
形１．たプリフォームのアルデヒドはＩ Ｂ ｐｐｍで
あった。
比教例フ
実施例１においてプリフォームの成形を３１０℃で行っ
たところ、プリフォームのアルデヒドは１０ ｐｐｍで
あった。
たところ、プリフォームのアルデヒドは１０ ｐｐｍで
あった。
特許出願人 帝人株式会社
手続補正書
昭和５７年４ 月１４ 日
特許庁長官殿
１、事件の表示
特願昭 ５７ − ４０３０！ｉ 号２、発明の名
称 ポリエステル中空体又はその前駆成形体の製造法３、補
正をする者 事件との関係 特許出願人 大阪市東区南本町１丁目１１番地 （３００）帝人株式会社 代表者 徳 末 知 夫 １１） ｗＡ細１１１頁下から第２行に、とあるな と訂正する。
称 ポリエステル中空体又はその前駆成形体の製造法３、補
正をする者 事件との関係 特許出願人 大阪市東区南本町１丁目１１番地 （３００）帝人株式会社 代表者 徳 末 知 夫 １１） ｗＡ細１１１頁下から第２行に、とあるな と訂正する。
（２） 同第１２員第３行に「（３：へ〜２０のアル
キル基）」とあるを「（Ｒ：炭素数２〜２０のアルキル
基）」と訂正する。
キル基）」とあるを「（Ｒ：炭素数２〜２０のアルキル
基）」と訂正する。
（３） 同第１２員第３行に、
「（Ｒ：炭素数２〜２０のアルキル基）」を挿入する。
（４） 同語１７頁の１１表の「ジエチレングリコー
ル（重量−）」の実施例５．爽施例６及び比敏例６の欄
に「〃」を挿入する。
ル（重量−）」の実施例５．爽施例６及び比敏例６の欄
に「〃」を挿入する。
（６） 同第１７頁第１濠の下の注書きに、「ムは０
ｘ）ｓＪとあるを「ムは＜ＣＣ１＆）ｓ Ｊ ）−訂正
する。
ｘ）ｓＪとあるを「ムは＜ＣＣ１＆）ｓ Ｊ ）−訂正
する。
以 上
手続補正書
昭和１年 −８７４日
特許庁長官殿
１、事件の表示
特願昭 ５７ − ４０３０！１号２、発明の名称
ポリ稟ステル中空成形体又は七〇＊ｇ＊形体の製造法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
大阪市東区南本町１丁目１１番地
（３００）帝人株式会社
代表者 徳 末 知 夫
５ 補正の対象
（１１明細書第１２頁下から第８行ｋ「等が例示される
が、」とあるな 「 ＣＭ。
が、」とあるな 「 ＣＭ。
Ｈ
等が例示されるが、」
と訂正する。
（創 開館１３頁館Ｓ行〜館６行Ｋｒこの＃ｌ謙威形条
件が採用される。」とあるをｒこのＩｗ鵬成形温度なＳ
ＯＯ℃以下とする以外は通電の成層条件が採用される。
件が採用される。」とあるをｒこのＩｗ鵬成形温度なＳ
ＯＯ℃以下とする以外は通電の成層条件が採用される。
」と訂正する。
（３）岡１ｓ１３頁１１ｔｓ行〜第１４ｊ［第１行ｋｒ
４１に本偽一方法の鳩舎、・・・・・・・・・・・・好
ましくないので、」とあるを１Ｉｌｌｌｋする。
４１に本偽一方法の鳩舎、・・・・・・・・・・・・好
ましくないので、」とあるを１Ｉｌｌｌｋする。
（４） Ｍ第１１３［第１０行の次に１下記の実施例
７を追加する。
７を追加する。
「実施例７
実施例Ｉにおいてジメチルテレフタレ
−） ３５０００部の代９にジメチルテレツタレート３
４６５０部及びジメチルイン７タレー） ３５０ｇを用
いる以外はａｍ儒１と同機にポリエステルチップを作り
、ボトル用プリフォームを成形しえ。
４６５０部及びジメチルイン７タレー） ３５０ｇを用
いる以外はａｍ儒１と同機にポリエステルチップを作り
、ボトル用プリフォームを成形しえ。
結果は第１９の鑑りであり九。
第２表
以 上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ポリエステルを溶融成形して中空成形体又はその前駆成
形体を製造するに際し、峡ポジエステルと【、″Ｃ立体
障害フェノール化合物を０．００１〜０．５重量％含有
し、アルデヒド含量が５ ｐｐｍ以下であって２６０℃
未満の軟化点と０．６５〜１、！の固有粘度を有する変
性ポリエチレンテレフタレートを用い且つ該変性ポリエ
チレンテレフタレートの温度を３００℃以下に保って成
形することを特徴とするポリエステル中空成形体又はそ
の前駆成形体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4030582A JPS58157852A (ja) | 1982-03-16 | 1982-03-16 | ポリエステル中空成形体又はその前駆成形体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4030582A JPS58157852A (ja) | 1982-03-16 | 1982-03-16 | ポリエステル中空成形体又はその前駆成形体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58157852A true JPS58157852A (ja) | 1983-09-20 |
Family
ID=12576900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4030582A Pending JPS58157852A (ja) | 1982-03-16 | 1982-03-16 | ポリエステル中空成形体又はその前駆成形体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58157852A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6248762A (ja) * | 1985-08-06 | 1987-03-03 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | 低い気体及び有機液体透過性を有する強じんなポリエチレンテレフタレ−ト製品の製造方法 |
| JPH11315196A (ja) * | 1998-03-17 | 1999-11-16 | Sinco Ric Spa | ポリエステル樹脂 |
| WO2000040649A1 (en) * | 1999-01-05 | 2000-07-13 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Blow molding composition |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5328676A (en) * | 1976-08-31 | 1978-03-17 | Teijin Ltd | Process for manufacturing polyester hollow object or preceding object thereof |
| JPS575749A (en) * | 1980-05-12 | 1982-01-12 | Goodyear Tire & Rubber | Polyester composition and stabilization |
-
1982
- 1982-03-16 JP JP4030582A patent/JPS58157852A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5328676A (en) * | 1976-08-31 | 1978-03-17 | Teijin Ltd | Process for manufacturing polyester hollow object or preceding object thereof |
| JPS575749A (en) * | 1980-05-12 | 1982-01-12 | Goodyear Tire & Rubber | Polyester composition and stabilization |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6248762A (ja) * | 1985-08-06 | 1987-03-03 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | 低い気体及び有機液体透過性を有する強じんなポリエチレンテレフタレ−ト製品の製造方法 |
| JPH11315196A (ja) * | 1998-03-17 | 1999-11-16 | Sinco Ric Spa | ポリエステル樹脂 |
| WO2000040649A1 (en) * | 1999-01-05 | 2000-07-13 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Blow molding composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0105824B1 (en) | Polyisophthalates and copolymers thereof having high barrier properties | |
| US6355738B2 (en) | Polyester and process for preparing polyester | |
| EP0853640B1 (en) | Thermoplastic copolyesters having improved gas barrier properties | |
| JPS5964625A (ja) | 環状ダイマ−含有量の少ないポリイソフタレ−ト及びそのコポリマ−とそれらの製法 | |
| JPS5964658A (ja) | ガスバリヤ−性のすぐれたポリエステル溶融ブレンド | |
| US6429243B1 (en) | Polyester resin composition | |
| JPH06322082A (ja) | ポリエステルおよびそれよりなる中空容器 | |
| JPS58157852A (ja) | ポリエステル中空成形体又はその前駆成形体の製造法 | |
| TW583264B (en) | Improved copolyester with improved extrusion processing and color for extrusion blow molding | |
| JPH10231414A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP6152989B2 (ja) | ポリエステルのペレットを含有する混合ペレット及び樹脂組成物 | |
| JP3331719B2 (ja) | ダイレクトブローボトル用共重合ポリエステル | |
| JP3736664B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPS6055536B2 (ja) | ポリエステル中空成形体又はその前駆成形体の製造法 | |
| JP3459430B2 (ja) | 共重合ポリエステルならびにそれより成る中空容器および延伸フィルム | |
| JP2723141B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物およびその用途 | |
| JPH06322085A (ja) | シーラント用共重合ポリエステル | |
| JPS6123216B2 (ja) | ||
| JP3193191B2 (ja) | ボトル成形用ポリエステル | |
| JP3395423B2 (ja) | ポリエステル | |
| JP3682263B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物、ポリエステルシートおよびその成形品 | |
| JPH0776262B2 (ja) | 共重合ポリエステル | |
| JP2638936B2 (ja) | ポリエステル組成物 | |
| JPH0812747A (ja) | ポリエステル樹脂およびそれからなる飲食品用包装材 | |
| JPH09194697A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 |