JP2002533508A

JP2002533508A - 離型剤を含むポリマーブレンド

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Publication number: JP2002533508A
Application number: JP2000589614A
Authority: JP
Inventors: ライツエ，ブルクハルト; ツイマーマン，ライムンド; ハエゼ，ビルフリート
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1998-12-21
Filing date: 1999-12-09
Publication date: 2002-10-08
Also published as: KR100598750B1; HK1043378B; DE59913614D1; ES2268896T3; CN1331723A; WO2000037550A1; CN1152912C; KR20010099850A; BR9916378A; AU2281700A; US6825257B1; EP1141112A1; HK1043378A1; DE19859050A1; EP1141112B1

Abstract

(57)【要約】本発明は、少なくとも1種のポリカーボネートおよび少なくとも1種の、少なくとも一つのポリオール成分を有する離型剤を含む熱可塑性ポリマーブレンドに関する。本発明のポリマーブレンドは、少なくとも一つのポリオール成分（Ｉ）が、４またはそれ以上の炭素原子、３またはそれ以上の、好ましくは４またはそれ以上の水酸基、脂肪族カルボン酸とエステル化された1個を越える水酸基、および1個または好ましくは1個を越えるフリーの水酸基を有する、基礎体からなることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、４またはそれ以上の炭素原子、３またはそれ以上の水酸基、Ｃ₁〜
Ｃ₃₂脂肪族カルボン酸とエステル化された1個を越える水酸基、および1個または
1個を越えるフリーの水酸基を有する親物質からなるポリオール成分を有する、
少なくとも一つの離型剤を含む熱可塑性ポリマー混合物、このようなポリオール
成分の、熱可塑性ポリマー混合物のための離型剤としての使用、およびこれらの
熱可塑性ポリマー混合物から製造される成型物を提供する。

【０００２】熱可塑性ポリマー混合物を加工する際には、その一部はきわめて複雑な空間的
形状を有する成型パーツの製造が主要用途である。離型剤は、成型物を金型から
外す作業を確実にするため、または更に進んでそれを簡単にするために、ポリマ
ー混合物それ自身に加えられるか、または加工を行う間に機械中に入れられる。
さらに、これらは表面品質を改良する意図で用いられる。

【０００３】この方法がもつ不利益は、製造、保管または使用の間に成型物に悪影響を及ぼ
し得る、添加剤による製品の汚染である。

【０００４】長鎖脂肪酸と水酸基性成分、特にグリセリン、とのエステルは有用であること
が従来技術中で判明している。

【０００５】ＤＥ−ＯＳ−第２０６４０９５号には、三価アルコールの脂肪酸エステルの、
離型剤としてのポリカーボネートへの添加が記述されている。

【０００６】ＤＥ−ＯＳ−第２５０７７４８号には、脂肪酸によって完全にエステル化され
た多価アルコールの添加によるポリカーボネートの離型性の改良が記述されてい
る。

【０００７】ＤＥ−ＯＳ−第２７０１７２５号には、特定のアルコールの部分エステルの、
離型目的のためのポリカーボネートへの添加が記述されている。

【０００８】ＪＰ−Ａ−４５−第２４４３９号には、０．０５〜５％の量の部分エステルの
、離型目的のためのポリカーボネートへの添加が記述されている。

【０００９】ＪＰ−Ａ−７２−第４５９３４号には、０．１〜５重量％の脂肪酸モノグリセ
リドを用いる静電防止変性ポリカーボネートが記述されている。

【００１０】ＪＰ−Ａ−６０−第８１２４５号には、金型の腐食を防止するための、低塩素
ポリカーボネートへの部分エステルの添加が記述されている。

【００１１】ＪＰ−Ａ−２−第２２５５５８号には、ポリオールと脂肪族モノカルボン酸の
部分エステルを含むポリカーボネートシートが記述されている。

【００１２】日本特許出願９０−第１２５１０号には、ポリカーボネートからなり、０．０
０２〜５％の脂肪族モノグリセリドを含む、ＣＤのための基質が記述されている
。

【００１３】日本特許出願９０−第２９４９７９号には、０．０６〜０．０９％のグリセリ
ンモノステアラートを含む光学的ディスクのためのポリカーボネートが記述され
ている。

【００１４】ＵＳ−第４，１３１，５７５号には、離型を改良するための、多価アルコール
のフルエステルまたは多価アルコールのモノエステルのポリカーボネートへの添
加が記述されている。

【００１５】ＵＳ−第４，７４３，６４１号には、グリセリンモノステアラート、ジグリセ
リドモノステアラート、グリセリンモノパルミタート、またはソルビタンモノス
テアラートのポリカーボネートへの添加が記述されている。

【００１６】ＥＰ−Ａ−第２０５１９２号には、グリセリンおよびペンタエリスリトールの
エステル類を加えたポリカーボネート混合物が記述されている。この文書ではグ
リセリンモノステアラートが好ましいとされている。

【００１７】ＥＰ−Ａ−第２１３４１３号には、光学的目的のための、部分エステルのポリ
カーボネートへの添加が記述されている。

【００１８】ＥＰ−Ａ−第４１７７７５号には、脂肪酸モノグリセリドを含むポリカーボネ
ートから製造される光学用成型物が記述されている。

【００１９】ＥＰ−Ａ−第５１１６４０号にもまた、光学的目的のための、部分エステルの
ポリカーボネートへの添加が記述されている。

【００２０】ＥＰ−Ａ−第７３２３６０号には、グリセリンモノステアラートとグリセリン
トリステアラートとの混合物とポリカーボネートとの混合物が記述されている。

【００２１】従来技術における、例えばしばしば用いられるグリセリンモノステアラートの
ような離型剤は、ポリカーボネートと反応するに至ることがあり得るという不利
益を有する。これは物質の耐熱性および耐酸化性を損ない、このことは例えば黄
変することによって示されるかもしれない。これはポリカーボネートの特に光学
的用途のために好ましくない。このことは材料が高い熱応力を受けるか、または
特殊な光学的品質が要求される用途に関連する加工工程おいて特にいえる。これ
らの反応の結果ポリマーの機械的性質もまた好ましくなく変性されるかもしれな
い。さらに機械のパーツ上への被覆が現れるかもしれない。

【００２２】完全にエステル化されたアルコール成分の場合は、離型特性が不適当である。

【００２３】このため、例えばポリカーボネート及び／又はポリカーボネートブレンドのよ
うな熱可塑性ポリマーのための新規な離型剤への絶えざる需要がある。

【００２４】このため発明の目的は、製造及び加工条件下、特にコンパクトディスクおよび
デジタル多目的ディスク（ＤＶＤ）のような光学的用途のための製品製造時に、
反応を起す傾向が非常に低いかまたは全くなく、よい離型効果を有しそしてその
結果改良された品質および、光学的用途の場合には、より高度のデータ保護性を
もたらす、ポリカーボネートのための離型剤を開発することからなる。これは本
発明によるポリマー混合物により達成される。

【００２５】従って本出願は、少なくとも１種のポリカーボネートならびに、少なくとも一
つのポリオール成分（Ｉ）が、４またはそれ以上の炭素原子、３またはそれ以上
、好ましくは４またはそれ以上の水酸基、脂肪族カルボン酸とエステル化された
1個を越える水酸基、および1個または好ましくは1個を越えるフリーの水酸基を
もつ親物質からなる、少なくとも一つのポリオール成分を含む、少なくとも１種
の離型剤を含む熱可塑性ポリマー混合物を提供する。

【００２６】本発明の文脈において熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、ホモポリカーボネ
ートまたはコポリカーボネートである；ポリカーボネートは直鎖状または一般に
知られるような分岐状でもよい。

【００２７】これらのポリカーボネートは、ジフェノール、炭酸誘導体、場合により連鎖停
止剤、および場合により分岐剤から公知の方法によって製造される。

【００２８】ポリカーボネートの製造の詳細は、過去４０年間にわたって多くの特許文書中
に提示されてきた。例示のため本明細書中の参照資料としては、Ｓｃｈｎｅｌｌ
、”ＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰｈｙｓｉｃｓｏｆＰｏｌｙｃａｒｂｏ
ｎａｔｅｓ”，ＰｏｌｙｍｅｒＲｅｖｉｅｗｓ，ｖｏｌｕｍｅ９，Ｉｎｔｅｒ
ｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ＮｅｗＹｏｒｋ，Ｌｏｎｄｏｎ，Ｓｙｄ
ｎｅｙ，１９６４、そしてＤ．Ｆｒｅｉｔａｇ，Ｕ．Ｇｒｉｇｏ，Ｐ．Ｒ．Ｍｕ
ｌｌｅｒ，Ｈ．Ｎｏｕｖｅｒｔｎｅ’，ＢＡＹＥＲＡＧ、”Ｐｏｌｙｃａｒｂ
ｏｎａｔｅｓ”，ｉｎＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳ
ｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ｖｏｌｕｍｅ１１，２ｎｄ
ｅｄｉｔｉｏｎ，１９８８，ｐａｇｅｓ６４８−７１８、および最後にＤｒｓ．
Ｕ．Ｇｒｉｇｏ，Ｋ．ＫｉｒｃｈｎｅｒａｎｄＰ．Ｒ．Ｍｕｌｌｅｒ”Ｐｏ
ｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ”ｉｎＢｅｃｋｅｒ／Ｂｒａｕｎ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆ
ｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，ｖｏｌ．３／１，Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ，Ｐｏｌ
ｙａｃｅｔａｌｅ，Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ，Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅｅｓｔｅｒ，Ｃａ
ｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ１９９２，ｐａｇ
ｅｓ１１７−２９９、のみに止める。

【００２９】ポリカーボネートを製造するために適当なジフェノールは、例えば、ハイドロ
キノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）−スルフィド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル、
ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スル
ホン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、α，α’−ビス−（ヒド
ロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン、およびこれらの環アルキル化およ
び環ハロゲン化化合物である。

【００３０】好ましいジフェノールは、４，４−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２−４−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−
ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、２−２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，
２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、２−４−ビス−（
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１−１−ビ
ス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベン
ゼン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
、１−１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン、および４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）−ジフェノ
ールである。

【００３１】特に好ましいジフェノールは、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン（ＢＰＡ）、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル
）−プロパン、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）−ビスフェノ
ール（ＣＡＳＮｏ：１３５９５−２５−０）（ＢＰＭ）、１，１−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、および１，１−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣ）である。

【００３２】これらおよびその他の適当なジフェノールは、例えば、ＵＳ−ＰＳ第３，０２
８，６３５号、第２，９９９，８３５号、第３，１４８，１７２号、第２，９９
１，２７３号、第３，２７１，３６７号、第４，９８２，０１４号、および第２
，９９９，８４６号、ドイツ特許文書第１５７０７０３号、第２０６３０５０号
、第２０３６０５２号、第２２１１９５６号、および第３８３２３９６号、フラ
ンス特許文書第１５６１５１８号、モノグラフ“Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙａｎｄＰｈｙｓｉｃｓｏｆＰｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，
ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ＮｅｗＹｏｒｋ１９６４”な
らびに日本特許文書第６２０３９号／１９８６，第６２０４０号／１９８６およ
び第１０５５５０号／１９８６に記述されている。

【００３３】ホモポリカーボネートの場合は、ただ１種のジフェノールのみが用いられ、コ
ポリカーボネートの場合は、数種のジフェノールが用いられる。

【００３４】ビスフェノール−Ａ及び／又はトリメチルシクロヘキシルビスフェノール（Ｔ
ＭＣ）から製造されるジオール部位を有する、少なくとも１種のポリカーボネー
トを含むポリマー混合物が好ましくは用いられ、好ましくは、ビスフェノール−
Ａのホモポリマー、ビスフェノール−ＡおよびＴＭＣのコポリマー、または５〜
５０重量％のＴＭＣを含むコポリマー類のグループから選ばれるものが用いられ
る。

【００３５】適当な炭酸誘導体は、例えば、ホスゲンまたはジフェニルカーボネートである
。

【００３６】適当な連鎖停止剤は、モノフェノールまたはモノカルボン酸である。適当なモ
ノフェノールはフェノールそのもの、クレゾール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、
ｐ−ｎ−オクチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ｎ−ノニルフ
ェノール、およびｐ−イソノニルフェノールのようなアルキルフェノール、ｐ−
クロロフェノール、２，４−ジクロロフェノール、ｐ−ブロモフェノール、アミ
ルフェノール、および２，４，６−トリブロモフェノールのようなハロゲン化フ
ェノール、ならびにこれらの混合物である。

【００３７】好ましい連鎖停止剤はフェノール及び／又はｐ−ｔ−ブチルフェノール及び／
又はｐ−クミルフェノールである。

【００３８】適当なモノカルボン酸は、安息香酸、アルキル安息香酸およびハロゲン化安息
香酸である。

【００３９】好ましい連鎖停止剤は式（Ｉ）

【００４０】

【化１】

【００４１】のフェノールであり、式中Ｒは、水素、ｔ−ブチル、あるいは分岐状または非分岐状のＣ₈及び／又は
Ｃ₉アルキル基である。しかしながら、ｐ−クミルフェノールもまた好ましく用
いることができる。

【００４２】用いるべき連鎖停止剤の量は、好ましくは相間反応において、用いられる特定
のジフェノールを基準として、０．１モル％〜５モル％である。連鎖停止剤の添
加はホスゲン化の前，間、または後に行なってもよい。

【００４３】適当な分岐剤は、ポリカーボネート化学において知られる３官能または３官能
を超える化合物、特に３個またはそれ以上のフェノール性ＯＨ基を有するもので
ある。

【００４４】適当な分岐剤は、例えば、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−
トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２
，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−
（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２
，２−ビス−［４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］
プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）フェノー
ル、２，６−ビス−（２−ヒドロキシフェニル−５’−メチルベンジル）−４−
メチル−フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒド
ロキシフェニル）−プロパン、オルトテレフタル酸ヘキサ−（４−（４−ヒドロ
キシフェニル−イソプロピル）−フェニル、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル
）−メタン、テトラ−（４−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェ
ノキシ）−メタン、および１，４−ビス−（４’、４”−ジヒドロキシトリフェ
ニル）−メチル）−ベンゼン、およびまた２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリ
メシン酸、塩化シアヌルであり、そして若干の用途のためには、３，３−ビス−
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ヒドロインド
ールが好ましくさえある。

【００４５】場合により用いられる分岐剤の量は、用いられる特定のジフェノールを同様に
基準として、０．０５モル％〜２モル％である。

【００４６】分岐剤はジフェノールおよび連鎖停止剤と共に最初にアルカリ性水相中におけ
る相間反応に導入してもよいし、または有機溶媒に溶解して加えてもよい。エス
テル交換反応の場合は、分岐剤はジフェノールと共に用いられる。

【００４７】これらすべての熱可塑性ポリカーボネート製造の工程は、当業者には熟知のも
のである。

【００４８】本発明により用いることができるポリオール成分は、４〜１２炭素原子、好ま
しくは４〜８炭素原子、特に好ましくは５，６、または７炭素原子、特に非常に
好ましくは５または６炭素原子、そしてさらになお好ましくは５炭素原子を有す
るものである。

【００４９】下記の一般式

【００５０】

【化２】

【００５１】を有するポリオール成分（Ｉ）が好ましく、式中置換基Ｘは、独立的に、水素原子または脂肪族アシル基であり、１個を超え
るＸはアシル基であり、１個を超えるＸは水素原子であるという条件を有し、そ
してＲは水素原子あるいは直鎖状または分岐状のＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル基、好まし
くはメチル，エチル，またはプロピルである。

【００５２】基Ｙは、独立的に水素原子，アルキルまたはアリール基であり、水素原子，メ
チル，エチル，プロピル，ブチルおよびフェニル基が好ましい。水素原子および
メチル基が特に好ましい。水素置換基を有する炭素原子は水酸基を有する炭素原
子のすぐ隣に位置しないのが特に非常に好ましい。

【００５３】好ましいアシル基Ｘは、２〜３０炭素原子を有する脂肪酸エステル基、特に好
ましくはＣ₅〜Ｃ₂₅脂肪酸、特に非常に好ましくはＣ₈〜Ｃ₂₄脂肪酸、そしてさら
になお好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₂脂肪酸およびこれらの混合物、である。当業者は最
良の例をＣ₁₆〜Ｃ₂₀脂肪酸、より好ましくはＣ₁₆〜Ｃ₁₈脂肪酸、およびこれらの
混合物の間に見出す。

【００５４】このようなアシル基の例は、酢酸，プロピオン酸、および酪酸からのグループ
、およびまたミリスチン酸、パルミチン酸、またはステアリン酸からのグループ
、アラキドン酸およびベヘン酸、ならびにこれらの混合物、好ましくはステアリ
ン酸およびパルミチン酸の混合物である。

【００５５】エステル化された水酸基およびフリーの水酸基の数が同じであるポリオール成
分が好ましい。

【００５６】好ましいポリオール成分はペンタエリスリトールのジエステル誘導体、特にペ
ンタエリスリトールのステアリン酸とのジエステルである。

【００５７】ポリオール成分（Ｉ）は、０．００５重量％〜０．５重量％、好ましくは０．
０１重量％〜０．２重量％、特に非常に好ましくは０．０１５重量％〜０．１重
量％、そしてさらになお好ましくは０．０２重量％〜０．０８重量％の量で用い
ることができる。

【００５８】ポリオール成分は、個々の物質としてあるいは２種またはそれ以上のポリオー
ル成分及び／又はその他の成分の混合物として用いてもよい。離型剤中のポリオ
ール成分（Ｉ）の量とその他の、場合により存在する成分との比率は好ましくは
１：１より大きい。

【００５９】当業者は、離型剤全体中の、１個未満のフリーの水酸基を持つポリオール成分
または２個未満のエステル化された水酸基を持つポリオール成分の比率が、各々
２４重量％未満、好ましくは２０重量％未満、特に好ましくは１５重量％未満、
そしてさらになお好ましくは１０重量％未満であるときによい結果を得る。

【００６０】本発明により金型から外されるべき熱可塑性ポリカーボネートには、従来の添
加剤、例えば、（リン酸，リン酸塩、亜リン酸塩、ホスホナイト、等のような）
リン化合物のような、場合によりモノマー性またはポリマー性のエポキシド、ト
リアゾールまたはベンツトリアゾールのようなＮ含有複素環式化合物と組合せた
、熱、水分、およびＵＶ輻射の影響に対する安定剤、また脂肪族または芳香族ま
たは過フッ化脂肪族スルホン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩のよう
な難燃剤、着色剤、充填剤、発泡剤、および静電防止剤を公知の量で加えてもよ
い。光学的用途の場合には、物質の透明性を損なわないような成分が好ましい。

【００６１】熱可塑性ポリカーボネートへのポリオール成分の添加は、例えば熱可塑性ポリ
カーボネートのポリマー溶液の、または熱可塑性ポリカーボネートの溶融物の、
後処理の間にポリオール成分を加えることによって行うことができる；添加は好
ましくは最終の熱可塑性ポリカーボネートのコンパウンド化の時に行なわれる。

【００６２】ポリカーボネートと共に用いることで知られている従来の添加剤を、ポリカー
ボネートにポリオール成分を添加する前か、ポリオール成分を添加する際か、ま
たはポリオール成分を添加した後に、公知の方法で添加混合してもよい。

【００６３】本発明はまたポリオール成分（Ｉ）の、少なくとも１種のポリカーボネートを
含む熱可塑性ポリマー混合物のための離型剤としての使用を提供する。

【００６４】本発明はまた上述の熱可塑性ポリマー混合物から製造される成型物、好ましく
は光学的用品、特に好ましくは光学的データ保持体、特に非常に好ましくはコン
パクトディスクおよびＤＶＤ、を提供する。

【００６５】本発明による、金型から容易に外すことができるポリカーボネートは、ポリカ
ーボネートのために知られる方法によって、光学的用品、特に好ましくは光学的
データ保持体、特に非常に好ましくはコンパクトディスクおよびＤＶＤを得るた
めにさらに加工することができる。

【００６６】この加工は最終的に製造された、金型から容易に外すことができ、かつ例えば
顆粒として得られるるポリカーボネートを用いて別の工程として行ってもよい。
しかしながら，加工はまた、ポリオール成分及び／又は従来の添加剤を包含させ
た後に行ってもよい。

【００６７】

【実施例】

以下の混合物を製造した：実施例１：９９．９６重量％ｔ−ブチルフェノール末端基および１．２０の平均溶液粘度
（メチレンクロライド中２５℃で、１００ｍｌのメチレンクロライド中０．５ｇ
の濃度で測定）を有するビスフェノール−Ａ−ＰＣのポリカーボネート顆粒０．０４重量％ＬｏｘｉｏｌＥＰ７２８（ペンタエリスリトールの脂肪酸
ジエステル）、ＨｅｎｋｅｌＫＧａＡそして密閉した容器中で激しく混合した。次に混合物をＷｅｒｎｅｒＰｆｌｅ
ｉｄｅｒｅｒＺＳＫ５３型の２軸配合機により約２４０℃の見掛け温度でコ
ンパウンド化した。比較例１（離型剤なし）：ｔ−ブチルフェノール末端基および１．２０の平均溶液粘度（メチレンクロラ
イド中２５℃で、１００ｍｌのメチレンクロライド中０．５ｇの濃度で測定）を
有するビスフェノール−Ａ−ＰＣのポリカーボネート顆粒を、ＷｅｒｎｅｒＰ
ｆｌｅｉｄｅｒｅｒＺＳＫ５３型の２軸配合機により約２４０℃の見掛け温
度でコンパウンド化した。比較例２（グリセリンモノステアラートを含む）：以下の混合物を製造した：９９．９６重量％ｔ−ブチルフェノール末端基および１．２０の平均溶液粘度
（メチレンクロライド中２５℃で、１００ｍｌのメチレンクロライド中０．５ｇ
の濃度で測定）を有するビスフェノール−Ａ−ＰＣのポリカーボネート顆粒０．０４重量％ＬｏｘｉｏｌＥＰ１２９（グリセリンモノステアラート）
、ＨｅｎｋｅｌＫＧａＡそして密閉した容器中で激しく混合した。次に混合物をＷｅｒｎｅｒＰｆｌｅ
ｉｄｅｒｅｒＺＳＫ５３型の２軸配合機により約２４０℃の見掛け温度でコ
ンパウンド化した。比較例３（ステアリン酸ペンタエリスリチルを含む）以下の混合物を製造した：実施例１：９９．９６重量％ｔ−ブチルフェノール末端基および１．２０の平均溶液粘度
（メチレンクロライド中２５℃で、１００ｍｌのメチレンクロライド中０．５ｇ
の濃度で測定）を有するビスフェノール−Ａ−ＰＣのポリカーボネート顆粒０．０４重量％ＬｏｘｉｏｌＰ８６１／３．５（ペンタエリスリトールの
テトラエステル）、ＨｅｎｋｅｌＫＧａＡそして密閉した容器中で激しく混合した。次に混合物をＷｅｒｎｅｒＰｆｌｅ
ｉｄｅｒｅｒＺＳＫ５３型の２軸配合機により約２４０℃の見掛け温度でコ
ンパウンド化した。静止摩擦の測定：静止摩擦は、相互に関して静止している（複数の）物体（プランジャー／試験
体）を動かすのに必要な力に由来する摩擦係数である。

【００６８】静止摩擦係数は以下の通りに定義される：Ｆ_R＝μ＊Ｆ_N （式１）変形後： μ＝Ｆ_R／Ｆ_N （式２）Ｆ_N＝垂直力、Ｆ_R＝摩擦力、μ＝摩擦係数回転運動の場合、次の関係が成立する：Ｆ_R＝Ｍ_d／ｒ_m （式３）Ｍ_d＝トルク、ｒ_m＝摩擦領域の平均半径（環状領域）Ｍ_d／ｒ_m ＝μ＊Ｆ_N （式４変形後： μ＝Ｍ_d／（ｒ_m＊Ｆ_N）（式５）特殊な摩擦係数金型中において、外径９２ｍｍ、厚さ２．６ｍｍの円盤型の試
験体を調製した。これは外縁部に高さ５ｍｍ、幅３ｍｍの隆起部を有し、その上
に平坦なくぼみ部がある、歯付きベルト円板に似たものであり、これにより金型
から試験体にトルクが伝えられる。

【００６９】これにより円板形の試験体の静止摩擦係数（式５）をそれが固化した直後に直
接測定することが可能である。摩擦力はトルクに比例するという関係（式３）が
ここで用いられる。金型を開き、トルク検知器に連結され、かつ成型部（ｍｏｕ
ｌｄｅｄｐａｒｔ）（摩擦の相手）に対し定まった垂直力Ｆ_Nを有するプラン
ジャーを導入した。成型部の反対面上に、試験体を保持し回転させた。プランジ
ャーと試験体の間の静止摩擦係数をプランジャーにおいて測定したトルクから求
めた。摩擦は相互に滑らせた（相互に食い込んだ）表面の非平滑性から生ずるの
で、プランジャーは平均表面粗さＲａ＝０．０５μｍをもつように設計した。

【００７０】物質（物質１ならびに比較物質１、比較物質２、および比較物質３）を射出成
型機中で溶融し、壁温度１００℃の密閉した摩擦係数金型中に溶融物温度３００
℃で射出し、フォローアップ圧力５５０ｂａｒで１５秒間保持した。

【００７１】２０秒間の残余冷却（ｒｅｓｉｄｕａｌｃｏｏｌｉｎｇ）の後、金型をわず
かに開き、摩擦係数を測定した。

【００７２】以下の値が得られた：

【００７３】

【表１】

【００７４】離型剤の濃度が低い場合、本発明による製品および離型剤としてグリセリンモ
ノステアラートを含む比較品のみが静止摩擦を明らかに低減させたことがわかる
。ＣＤ製造時の製品安定性測定：製品の安定性を測定するために、ＮｅｔｓａｌＤｉｓｃｊｅｔ６００型のＣ
Ｄ射出成型機により、１．２ｍｍの厚さおよび１２０ｍｍの外径を有するＣＤ粗
成形物を、上記の物質１および比較物質２を用いて製造した。比色測定において
光の散乱および回折を避けるために、孔構造（ｐｉｔｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）の
ない磨いた中空板を使用した。

【００７５】物質の加工は異なった機械の設定条件下に行なった：設定１：シリンダー温度（供給端／圧縮部／シリンダーヘッド／ノズル）３１
５／３２０／３２０／３２０℃；最大射出速度１３０ｍｍ／秒；金型（開始時
温度）５５℃；サイクル時間４．６秒。設定２：シリンダー温度（供給端／圧縮部／シリンダーヘッド／ノズル）３１
５／３４０／３５０／３５０℃；最大射出速度１１０ｍｍ／秒；金型（開始時
温度）５５℃；サイクル時間４．９秒。設定３：シリンダー温度（供給端／圧縮部／シリンダーヘッド／ノズル）３１
５／３６０／３８０／３８０℃；最大射出速度１００ｍｍ／秒；金型（開始時
温度）５５℃；サイクル時間５．５秒。設定４：設定２に相当するが、ただしサイクルを５分間の機械停止によって中
断した。射出機の運転再開後各第５番目のディスクを下記の測定に使用した。

【００７６】ＣＤ粗成型物の溶融粘度、黄色係数、フェノール性ＯＨ基の濃度、およびフリ
ーのｔ−ブチルフェノールの濃度を測定した。下記の値が得られた。

【００７７】

【表２】

【００７８】

【表３】

【００７９】

【表４】

【００８０】

【表５】

【００８１】測定法の詳細説明：ａ）高圧毛管粘度計中の溶融粘度測定ＣＤ粗成型物を６〜８ｍｍの細長い片に切り、真空下１１０℃で１６時間乾燥
した。次にこの細片を３００℃に加熱した試験用導管（径１０ｍｍ）に挿入して
溶融し、直径１ｍｍ長さ２０ｍｍのノズルを通し、せん断速度１０００ｓ^-1でプ
ランジャーにより押出した。ｂ）ＡＳＴＭＥ３１３準拠の黄色係数測定はＣＤの表面に直角に半径４０ｍｍにおいて行なった。ｃ）フェノール性ＯＨポリカーボネートをジクロロメタン中に溶解し塩化チタン（ＩＶ）を加えると
、オレンジ−赤色の錯体が生成した。この錯体の消失を５４６ｎｍで光度法によ
って判定した。較正は外部標準としてビスフェノールＡを用いて行なった。定量
限界は約２０ｐｐｍＯＨであった。ｄ）フリーのｐ−ｔ−ブチルフェノール１０ｇのポリカーボネートをメチレンクロライドに溶解し、そしてアセトンお
よびメタノールを用いて沈殿させた。沈殿したポリマーはろ過して除き、残存液
を約２０ｍｌまで濃縮した。次いで液を高圧液体クロマトグラフィーを用いて分
析した。

【００８２】クロマトグラフィー条件：逆相：Ｃ１８；移動溶媒：水／アセトニトリ
ル（５０％）；流量：１ｍｌ／分；波長：２２０ｎｍ。

【００８３】試験結果は、すべての測定された性質において、本発明による物質の有利性を
示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (71)出願人Ｄ−51368 Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，ＧｅｒｍａｎｙＦターム(参考） 4J002 CG001 CG011 EH056 FD166 GS00 5D029 KA07 KA16 KA19

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも１種のポリカーボネートならびに、少なくとも一
つのポリオール成分（Ｉ）が、４またはそれ以上の炭素原子、３またはそれ以上
の水酸基、脂肪族カルボン酸とエステル化された1個を越える水酸基、および1個
または好ましくは1個を越えるフリーの水酸基をもつ親物質からなることを特徴
とする、少なくとも一つのポリオール成分を含む、少なくとも１種の離型剤を含
む熱可塑性ポリマー混合物。
【請求項２】親物質が４〜１２炭素原子、好ましくは４〜８炭素原子、特
に好ましくは５、６、または７炭素原子、特に非常に好ましくは５または６炭素
原子、そしてさらになお好ましくは５炭素原子を含むことを特徴とする、請求項
1記載の熱可塑性ポリマー混合物。
【請求項３】脂肪族カルボン酸がＣ₂〜Ｃ₃₀脂肪酸、好ましくはＣ₅〜Ｃ₂₅ 脂肪酸、好ましくはＣ₈〜Ｃ₂₄脂肪酸、特に好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₂脂肪酸、特に
非常に好ましくはＣ₁₆〜Ｃ₂₀脂肪酸、そしてさらになお好ましくはＣ₁₆〜Ｃ₁₈脂
肪酸、またはこれらの脂肪酸の混合物であることを特徴とする、先行請求項の少
なくとも一つに記載の熱可塑性ポリマー混合物。
【請求項４】ポリオール成分（Ｉ）が、０．００５重量％〜０．５重量％
、好ましくは０．０１重量％〜０．２重量％、特に非常に好ましくは０．０１５
重量％〜０．１重量％、そしてさらになお好ましくは０．０２重量％〜０．０８
重量％の量で用いられることを特徴とする、先行請求項の少なくとも一つに記載
の熱可塑性ポリマー混合物。
【請求項５】ポリオール成分（Ｉ）において、水素置換基を有する炭素原
子が水酸基を有する炭素原子のすぐ隣に位置しないことを特徴とする、先行請求
項の少なくとも一つに記載の熱可塑性ポリマー混合物。。
【請求項６】ポリオール成分（Ｉ）において、エステル化された水酸基お
よびフリーの水酸基の数が同じであることを特徴とする、先行請求項の少なくと
も一つに記載の熱可塑性ポリマー混合物。
【請求項７】離型剤中のポリオール成分（Ｉ）とその他の、場合により存
在する成分との量の比率が１：１より大きいことを特徴とする、先行請求項の少
なくとも一つに記載の熱可塑性ポリマー混合物。
【請求項８】離型剤全体中の、１個未満のフリーの水酸基を持つポリオー
ル成分または２個未満のエステル化された水酸基を持つポリオール成分の比率が
、各々２４重量％未満、好ましくは２０重量％未満、特に好ましくは１５重量％
未満、そしてさらになお好ましくは１０重量％未満であることを特徴とする、先
行請求項の少なくとも一つに記載の熱可塑性ポリマー混合物。
【請求項９】さらに従来ポリカーボネート混合物中に用いられる、例えば
、好ましくは安定剤、難燃剤、静電防止剤、充填剤、発泡剤、着色剤等のような
、その他の成分及び／又は添加剤が存在することを特徴とする、先行請求項の少
なくとも一つに記載の熱可塑性ポリマー混合物。
【請求項１０】ビスフェノール−Ａ及び／又はトリメチルシクロヘキシ
ルビスフェノール（ＴＭＣ）をジオール部位として含み、好ましくは、ビスフェ
ノール−Ａのホモポリマー、ビスフェノール−ＡおよびＴＭＣのコポリマー、ま
たは５〜５０重量％のＴＭＣとのコポリマーのグループから選ばれる、少なくと
も１種のポリカーボネートが存在することを特徴とする、先行請求項の少なくと
も一つに記載の熱可塑性ポリマー混合物。
【請求項１１】少なくとも１種のポリカーボネートを含む熱可塑性ポリマ
ー混合物のための、請求項１〜６の少なくとも一つからのポリオール成分（Ｉ）
の、離型剤としての使用。
【請求項１２】請求項１〜１０の少なくとも一つに記載の熱可塑性ポリマ
ー混合物から製造される、好ましくは光学用途のための、特に好ましくは光学的
データ保持体のための成型物、特に非常に好ましくはコンパクトディスクおよび
ＤＶＤ。