JP2002533493A - オリゴマー状ヨウ素置換ポリカーボネートの使用 - Google Patents
オリゴマー状ヨウ素置換ポリカーボネートの使用Info
- Publication number
- JP2002533493A JP2002533493A JP2000589596A JP2000589596A JP2002533493A JP 2002533493 A JP2002533493 A JP 2002533493A JP 2000589596 A JP2000589596 A JP 2000589596A JP 2000589596 A JP2000589596 A JP 2000589596A JP 2002533493 A JP2002533493 A JP 2002533493A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- iodine
- hydroxyphenyl
- bis
- oligocarbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/109—Esters; Ether-esters of carbonic acid, e.g. R-O-C(=O)-O-R
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/04—Aromatic polycarbonates
- C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
- C08G64/08—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen
- C08G64/10—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen containing halogens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/04—Aromatic polycarbonates
- C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
- C08G64/14—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing a chain-terminating or -crosslinking agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B90/00—Instruments, implements or accessories specially adapted for surgery or diagnosis and not covered by any of the groups A61B1/00 - A61B50/00, e.g. for luxation treatment or for protecting wound edges
- A61B90/39—Markers, e.g. radio-opaque or breast lesions markers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Toys (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
本発明は、ヨウ素含有末端基を持たせたオリゴカーボネートを特に玩具および医学部品用の成形品の製造で用いて、高いＸ線コントラスト、高い透明性、高い熱安定性および良好な機械的特性を有する成形品を製造することに関する。
Description
【０００１】 本発明は、ヨウ素含有末端基を持たせたオリゴカーボネート（ｏｌｉｇｏｃａ
ｒｂｏｎａｔｅｓ）を成形品、特に玩具および医学付属品に高いＸ線コントラス
ト（Ｘ−ｒａｙ ｃｏｎｔｒａｓｔ）を持たせる目的で用いることに関する。
ｒｂｏｎａｔｅｓ）を成形品、特に玩具および医学付属品に高いＸ線コントラス
ト（Ｘ−ｒａｙ ｃｏｎｔｒａｓｔ）を持たせる目的で用いることに関する。
【０００２】 医学分野および子供用玩具の分野では、出来るだけ高い透明性と良好な機械的
特性を有していて体に入れて時にＸ線検査で検出可能な材料が探求されている。
一般に、プラスチックで作られた製品は、金属製品とは異なり、特に骨の後方に
位置する時にはＸ線画像で検出不能であるか或は可能であるとしても困難である
。適切な添加剤を用いてそのような成形用組成物にＸ線コントラストを与えるこ
とができる。
特性を有していて体に入れて時にＸ線検査で検出可能な材料が探求されている。
一般に、プラスチックで作られた製品は、金属製品とは異なり、特に骨の後方に
位置する時にはＸ線画像で検出不能であるか或は可能であるとしても困難である
。適切な添加剤を用いてそのような成形用組成物にＸ線コントラストを与えるこ
とができる。
【０００３】 ヨウ素含有末端基を有するポリカーボネートから作られた透明プラスチック成
形用組成物が米国特許第３，４６９，７０４号およびドイツ特許出願公開第１７ ２０ ８１２号に記述されている。
形用組成物が米国特許第３，４６９，７０４号およびドイツ特許出願公開第１７ ２０ ８１２号に記述されている。
【０００４】 しかしながら、特に分子量が高い重合体の場合には合成費用が極めて高くなる
可能性がありかつある場合には成形品が達成するヨウ素含有量も低い。
可能性がありかつある場合には成形品が達成するヨウ素含有量も低い。
【０００５】 商業的に入手可能なヨウ素含有化合物の場合、相溶性、色堅牢度および分子の
移行に関連した問題が生じ得る。
移行に関連した問題が生じ得る。
【０００６】 従って、従来技術では、透明なプラスチック製品、特に玩具および医学付属品
として用いるに充分なＸ線コントラストを示すプラスチック組成物は今日まで入
手不能なままである。
として用いるに充分なＸ線コントラストを示すプラスチック組成物は今日まで入
手不能なままである。
【０００７】 ポリカーボネートは優れた機械的特性を有することから特に高い機械的応力を
受ける透明な玩具部分で長年に渡って用いられてきた。ここでの意図は通常のＸ
線画像で検出可能で高い透明が変化せずかつ機械的特性が悪化する度合が出来る
だけ僅かのみであり得る種類のプラスチックを開発することにある。そのような
プラスチックの検出を可能にする層厚は出来るだけ薄くあるべきであり、厚くて
１．２ｍｍである。
受ける透明な玩具部分で長年に渡って用いられてきた。ここでの意図は通常のＸ
線画像で検出可能で高い透明が変化せずかつ機械的特性が悪化する度合が出来る
だけ僅かのみであり得る種類のプラスチックを開発することにある。そのような
プラスチックの検出を可能にする層厚は出来るだけ薄くあるべきであり、厚くて
１．２ｍｍである。
【０００８】 本目的は、Ｘ線検査で充分なコントラストを示すと同時に良好な機械的特性と
透明性を有する成形用組成物を開発することにあった。子供用玩具で用いるに適
した材料が求められていることから毒学的理由で重金属の添加を排除した。
透明性を有する成形用組成物を開発することにあった。子供用玩具で用いるに適
した材料が求められていることから毒学的理由で重金属の添加を排除した。
【０００９】 従って、本出願は、ヨウ素含有末端基を持たせたオリゴカーボネートを成形品
に高いＸ線コントラストを持たせる目的で用いることを提供し、ここでは、前記
オリゴカーボネートにジオール単位を２つ以上含有させて３，０００未満の重量
平均分子量Ｍｗを持たせる。
に高いＸ線コントラストを持たせる目的で用いることを提供し、ここでは、前記
オリゴカーボネートにジオール単位を２つ以上含有させて３，０００未満の重量
平均分子量Ｍｗを持たせる。
【００１０】 この上に示したヨウ素含有化合物を互いに混合することも他のヨウ素含有物質
と混合することも可能である。
と混合することも可能である。
【００１１】 特に適切なオリゴカーボネート類は、ヨウ素置換（ｉｏｄｉｎａｔｅｄ）フェ
ノール類、例えば２−ヨードフェノール、３−ヨードフェノール、４−ヨードフ
ェノール、２，３−ジヨードフェノール、２，４−ジヨードフェノール、２，５
−ジヨードフェノール、２，６−ジヨードフェノール、３，４−ジヨードフェノ
ール、３，５−ジヨードフェノール、２，３，４−トリヨードフェノール、２，
３，５−トリヨードフェノール、２，３，６−トリヨードフェノール、２，４，
５−トリヨードフェノール、２，４，６−トリヨードフェノール、３，４，５−
トリヨードフェノールばかりでなくそれらのアルキル置換化合物を末端基として
含有させたオリゴカーボネート類である。特に２，４，６−トリヨードフェノー
ルが好適な末端基である。ポリカーボネートで用いるに適すると最近の特許に述
べられているジオール類の全部がヨウ素置換オリゴカーボネートのジオール単位
として用いるに適切であり、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
が好適である。
ノール類、例えば２−ヨードフェノール、３−ヨードフェノール、４−ヨードフ
ェノール、２，３−ジヨードフェノール、２，４−ジヨードフェノール、２，５
−ジヨードフェノール、２，６−ジヨードフェノール、３，４−ジヨードフェノ
ール、３，５−ジヨードフェノール、２，３，４−トリヨードフェノール、２，
３，５−トリヨードフェノール、２，３，６−トリヨードフェノール、２，４，
５−トリヨードフェノール、２，４，６−トリヨードフェノール、３，４，５−
トリヨードフェノールばかりでなくそれらのアルキル置換化合物を末端基として
含有させたオリゴカーボネート類である。特に２，４，６−トリヨードフェノー
ルが好適な末端基である。ポリカーボネートで用いるに適すると最近の特許に述
べられているジオール類の全部がヨウ素置換オリゴカーボネートのジオール単位
として用いるに適切であり、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
が好適である。
【００１２】 成形品、特に玩具および医学装置にそのようなオリゴマー状（ｏｒｉｇｏｍｅ
ｒｉｃ）ヨウ素化合物をヨウ素含有量が０．２から１９．９重量％、好適には０
．３から１５重量％、特に好適には０．４から１０重量％になるような量で含有
させる。
ｒｉｃ）ヨウ素化合物をヨウ素含有量が０．２から１９．９重量％、好適には０
．３から１５重量％、特に好適には０．４から１０重量％になるような量で含有
させる。
【００１３】 このようなヨウ素含有末端基を持たせたオリゴカーボネートを一般に透明なプ
ラスチックで用いる。
ラスチックで用いる。
【００１４】 用いる透明なプラスチックは好適には透明な熱可塑性プラスチック（ｔｈｅｒ
ｍｏｐｌａｓｔｉｃ）、特に好適にはエチレン系不飽和単量体から作られた重合
体および／または二官能反応性化合物から作られた重縮合物である。
ｍｏｐｌａｓｔｉｃ）、特に好適にはエチレン系不飽和単量体から作られた重合
体および／または二官能反応性化合物から作られた重縮合物である。
【００１５】 特に適切なプラスチックはジフェノールを基とするポリカーボネートまたはコ
ポリカーボネートである。しかしながら、また、本発明に従うオリゴマーをポリ
−もしくはコポリカーボネートと一緒に用いることも可能であり、そしてポリ−
もしくはコポリメタアクリレート、例えばポリ−もしくはコポリメタアクリル酸
メチルなどと一緒に用いることも可能であり、かつまたスチレンの共重合体、例
えば透明なポリスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）などと一緒に用いること
も可能である。
ポリカーボネートである。しかしながら、また、本発明に従うオリゴマーをポリ
−もしくはコポリカーボネートと一緒に用いることも可能であり、そしてポリ−
もしくはコポリメタアクリレート、例えばポリ−もしくはコポリメタアクリル酸
メチルなどと一緒に用いることも可能であり、かつまたスチレンの共重合体、例
えば透明なポリスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）などと一緒に用いること
も可能である。
【００１６】 それらをまた透明なシクロオレフィン、テレフタル酸の重縮合物もしくは共重
縮合物、例えばポリ−もしくはコポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴまたはＣ
ｏＰＥＴ）またはグリコール修飾ＰＥＴ（ＰＥＴＧ）などに添加することも可能
である。
縮合物、例えばポリ−もしくはコポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴまたはＣ
ｏＰＥＴ）またはグリコール修飾ＰＥＴ（ＰＥＴＧ）などに添加することも可能
である。
【００１７】 本分野の技術者はポリカーボネートまたはコポリカーボネートを用いて優れた
結果を達成するであろう。
結果を達成するであろう。
【００１８】 本発明の目的で、熱可塑性芳香族ポリカーボネートはホモポリカーボネートま
たはコポリカーボネートのいずれかであり、このようなポリカーボネートは公知
様式で線状であるか或は分枝していてもよい。
たはコポリカーボネートのいずれかであり、このようなポリカーボネートは公知
様式で線状であるか或は分枝していてもよい。
【００１９】 そのようなオリゴカーボネートおよびポリカーボネートもしくはコポリカーボ
ネートの製造をジフェノールと炭酸誘導体と場合により連鎖停止剤と場合により
分枝剤を用いて公知様式で行う。
ネートの製造をジフェノールと炭酸誘導体と場合により連鎖停止剤と場合により
分枝剤を用いて公知様式で行う。
【００２０】 ポリカーボネート類の製造に関する詳細が約４０年に渡って数多くの特許明細
書に挙げられてきた。ここでは、例として、下記のみを言及する： Ｓｃｈｎｅｌｌ，“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏ
ｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗｓ，９巻 Ｉｎｔ
ｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｌｏｎｄｏｎ
，Ｓｙｄｎｅｙ，１９６４，Ｄ．Ｆｒｅｉｔａｇ，Ｕ．Ｇｒｉｇｏ，Ｐ．Ｒ．Ｍ
ｕｅｌｌｅｒ，Ｈ．Ｎｏｕｖｅｒｔｎｅ'，ＢＡＹＥＲ ＡＧ，“Ｐｏｌｙｃａ
ｒｂｏｎａｔｅｓ”Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ
ｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｇ，１１巻 第２版，１９８８，６４８
−７１８頁そして最後にＤｒｅｓ．Ｕ．Ｇｒｉｇｏ，Ｋ．Ｋｉｒｃｈｎｅｒおよ
びＰ．Ｒ．Ｍｕｅｌｌｅｒ，“Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”Ｂｅｃｋｅｒ／
Ｂｒａｕｎ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，３／１巻，Ｐｏｌｙｃ
ａｒｂｏｎａｔｅ，Ｐｏｌｙａｃｅｔａｌｅ，Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ，Ｃｅｌｌｕ
ｌｏｓｅｅｓｔｅｒ，Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，
Ｖｉｅｎｎａ，１９９２，１１７−２９９頁。
書に挙げられてきた。ここでは、例として、下記のみを言及する： Ｓｃｈｎｅｌｌ，“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏ
ｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗｓ，９巻 Ｉｎｔ
ｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｌｏｎｄｏｎ
，Ｓｙｄｎｅｙ，１９６４，Ｄ．Ｆｒｅｉｔａｇ，Ｕ．Ｇｒｉｇｏ，Ｐ．Ｒ．Ｍ
ｕｅｌｌｅｒ，Ｈ．Ｎｏｕｖｅｒｔｎｅ'，ＢＡＹＥＲ ＡＧ，“Ｐｏｌｙｃａ
ｒｂｏｎａｔｅｓ”Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ
ｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｇ，１１巻 第２版，１９８８，６４８
−７１８頁そして最後にＤｒｅｓ．Ｕ．Ｇｒｉｇｏ，Ｋ．Ｋｉｒｃｈｎｅｒおよ
びＰ．Ｒ．Ｍｕｅｌｌｅｒ，“Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”Ｂｅｃｋｅｒ／
Ｂｒａｕｎ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，３／１巻，Ｐｏｌｙｃ
ａｒｂｏｎａｔｅ，Ｐｏｌｙａｃｅｔａｌｅ，Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ，Ｃｅｌｌｕ
ｌｏｓｅｅｓｔｅｒ，Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，
Ｖｉｅｎｎａ，１９９２，１１７−２９９頁。
【００２１】 ポリカーボネート類の製造で用いるに適したジフェノール類は、例えばヒドロ
キノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル類、ビス（ヒドロキシフェニ
ル）アルカン類、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン類、ビス（ヒドロ
キシフェニル）スルフィド類、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル類、ビス（
ヒドロキシフェニル）ケトン類、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン類、ビス
（ヒドロキシフェニル）スルホキサイド類、α，α’−ビス（ヒドロキシフェニ
ル）ジイソプロピルベンゼン類ばかりでなくそれらの環アルキル置換および環ハ
ロゲン置換化合物である。
キノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル類、ビス（ヒドロキシフェニ
ル）アルカン類、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン類、ビス（ヒドロ
キシフェニル）スルフィド類、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル類、ビス（
ヒドロキシフェニル）ケトン類、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン類、ビス
（ヒドロキシフェニル）スルホキサイド類、α，α’−ビス（ヒドロキシフェニ
ル）ジイソプロピルベンゼン類ばかりでなくそれらの環アルキル置換および環ハ
ロゲン置換化合物である。
【００２２】 好適なジフェノール類は４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジ
イソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン
、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，２−ビ
ス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、２，４−ビス−（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、
２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２
，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、およ
び１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサンである。
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジ
イソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン
、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，２−ビ
ス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、２，４−ビス−（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、
２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２
，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、およ
び１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサンである。
【００２３】 特に好適なジフェノール類は２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンおよび１，１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンであ
る。
パン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンおよび１，１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンであ
る。
【００２４】 前記および他の適切なジフェノール類が例えば米国特許第３ ０２８ ６３５，
２ ９９９ ８３５，３ １４８ １７２，２ ９９１ ２７３，３ ２７１ ３６７，
４ ９８２ ０１４および２ ９９９ ８４６号、ドイツ特許出願公開第１ ５７０
７０３，２ ０６３ ０５０，２ ０３６ ０５２，２ ２１１ ９５６および３ ８
３２ ３９６号、フランス特許第１ ５６１ ５１８号、Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌの
専攻論文“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａ
ｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅ
ｗ Ｙｏｒｋ，１９６４および特開６２０３９／１９８６，６２０４０／１９８
６および１０５５５０／１９８６号などに記述されている。
２ ９９９ ８３５，３ １４８ １７２，２ ９９１ ２７３，３ ２７１ ３６７，
４ ９８２ ０１４および２ ９９９ ８４６号、ドイツ特許出願公開第１ ５７０
７０３，２ ０６３ ０５０，２ ０３６ ０５２，２ ２１１ ９５６および３ ８
３２ ３９６号、フランス特許第１ ５６１ ５１８号、Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌの
専攻論文“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａ
ｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅ
ｗ Ｙｏｒｋ，１９６４および特開６２０３９／１９８６，６２０４０／１９８
６および１０５５５０／１９８６号などに記述されている。
【００２５】 ホモポリカーボネート類の場合にはジフェノールを１種類のみ用いる。コポリ
カーボネート類の場合にはジフェノール類を数種用いる。
カーボネート類の場合にはジフェノール類を数種用いる。
【００２６】 適切な炭酸誘導体の例はホスゲンまたはジフェニルカーボネートである。
【００２７】 モノフェノール類およびモノカルボン酸の両方が適切な連鎖停止剤である。適
切なモノフェノール類は、フェノール自身、アルキルフェノール類、例えばクレ
ゾール類、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｎ−オクチルフェノール、ｐ−イソ
オクチルフェノール、ｐ−ｎ−ノニルフェノールおよびｐ−イソノニルフェノー
ルなど、ハロフェノール類、例えばｐ−クロロフェノール、２，４−ジクロロフ
ェノール、ｐ−ブロモフェノール、２，４，６−トリブロモフェノール、２，４
，６−トリヨードフェノール、ｐ−ヨードフェノールなど、およびそれらの混合
物である。
切なモノフェノール類は、フェノール自身、アルキルフェノール類、例えばクレ
ゾール類、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｎ−オクチルフェノール、ｐ−イソ
オクチルフェノール、ｐ−ｎ−ノニルフェノールおよびｐ−イソノニルフェノー
ルなど、ハロフェノール類、例えばｐ−クロロフェノール、２，４−ジクロロフ
ェノール、ｐ−ブロモフェノール、２，４，６−トリブロモフェノール、２，４
，６−トリヨードフェノール、ｐ−ヨードフェノールなど、およびそれらの混合
物である。
【００２８】 好適な連鎖停止剤はｐ−ｔ−ブチルフェノールである。
【００２９】 適切なモノカルボン酸は安息香酸、アルキル安息香酸およびハロ安息香酸であ
る。
る。
【００３０】 好適な連鎖停止剤は式（Ｉ）
【００３１】
【化１】
【００３２】 ［式中、 Ｒは、水素、ｔ−ブチル、または分枝もしくは未分枝Ｃ8−および／またはＣ9−
アルキル基である］ に相当するフェノール類である。
アルキル基である］ に相当するフェノール類である。
【００３３】 そのような連鎖停止剤の使用量は使用する個々のジフェノールのモルを基準に
して０．１モル％から５モル％である。この連鎖停止剤の添加はホスゲン化の前
、ホスゲン化中またはホスゲン化後に実施可能である。
して０．１モル％から５モル％である。この連鎖停止剤の添加はホスゲン化の前
、ホスゲン化中またはホスゲン化後に実施可能である。
【００３４】 適切な分枝剤は、ポリカーボネート化学で公知の三官能または三官能以上の化
合物、特にフェノール系ＯＨ基を３個または３個以上有する化合物である。
合物、特にフェノール系ＯＨ基を３個または３個以上有する化合物である。
【００３５】 適切な分枝剤は、例えばフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６
−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、４，６−ジメチル−２，
４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ（４−
ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル
）エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス−
［４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル−シクロヘキシル］プロパン、２，
４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、２，６−ビス
−（２−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（
４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、
ヘキサ−（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェニル）オルソテレ
フタレート、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、テトラ（４−（４−ヒ
ドロキシフェニルイソプロピル）フェノキシ）メタンおよび１，４−ビス（４’
，４”−ジヒドロキシトリフェニル）メチル）ベンゼンに加えて、２，４−ジヒ
ドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌール酸クロライドおよび３，３−ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロイン
ドールである。
−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、４，６−ジメチル−２，
４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ（４−
ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル
）エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス−
［４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル−シクロヘキシル］プロパン、２，
４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、２，６−ビス
−（２−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（
４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、
ヘキサ−（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェニル）オルソテレ
フタレート、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、テトラ（４−（４−ヒ
ドロキシフェニルイソプロピル）フェノキシ）メタンおよび１，４−ビス（４’
，４”−ジヒドロキシトリフェニル）メチル）ベンゼンに加えて、２，４−ジヒ
ドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌール酸クロライドおよび３，３−ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロイン
ドールである。
【００３６】 場合により用いてもよい分枝剤の量は使用する個々のジフェノールのモルを再
び基準にして０．０５モル％から２モル％である。
び基準にして０．０５モル％から２モル％である。
【００３７】 この分枝剤を前記ジフェノールおよび連鎖停止剤と一緒にアルカリ相に入れて
もよいか、或はそれを有機溶媒に入れた溶液の状態でホスゲン化前に添加しても
よい。エステル交換方法の場合には分枝剤をジフェノールと一緒に導入する。
もよいか、或はそれを有機溶媒に入れた溶液の状態でホスゲン化前に添加しても
よい。エステル交換方法の場合には分枝剤をジフェノールと一緒に導入する。
【００３８】 このような熱可塑性ポリカーボネートを製造する時の段階は全部本分野の技術
者によく知られている。
者によく知られている。
【００３９】 このようなプラスチックが現実に本組成物の大部分を構成するようにし、一般
的には、そのようなプラスチックを成形品の８５．０から９９．９重量％、好適
には９０から９９重量％、特に好適には９３から９８重量％の量で存在させる。
的には、そのようなプラスチックを成形品の８５．０から９９．９重量％、好適
には９０から９９重量％、特に好適には９３から９８重量％の量で存在させる。
【００４０】 好適な態様では、前記成形品のヨウ素含有量が０．２から１９．９重量％、好
適には０．３から１５重量％、特に好適には０．４から１０重量％になるように
する。
適には０．３から１５重量％、特に好適には０．４から１０重量％になるように
する。
【００４１】 しかしながら、また、前記成形品のヨウ素含有量が２０．１から３０重量％に
なるようにするのも望ましい。
なるようにするのも望ましい。
【００４２】 改良組成物を達成する目的で、追加的に、熱可塑性プラスチック材料、好適に
はポリ−およびコポリカーボネートに通常存在させる他の少なくとも１種の添加
剤、例えば安定剤［例えばＥＰ ０ ８３９ ６２３Ａ１またはＥＰ ０ ５００
４９６ Ａ１）に記述されている如き］、特に熱安定剤、特に有機ホスファイト
またはホスフィン類、例えばトリフェニルホスフィンなど、離型剤、例えばグリ
セロールの脂肪酸エステルまたはテトラメタノールメタンの脂肪酸エステル［ま
た、不飽和脂肪酸を完全またはある程度エポキシ化しておくことも可能である］
、特にグリセロールのモノステアレートまたはペンタエリスリトールのステアレ
ート（ＰＥＴＳ）など、難燃剤、帯電防止剤、ＵＶ吸収剤、例えばトリアゾール
類など、充填材、発泡剤、染料、顔料、光学白色化剤、エステル交換用触媒およ
び核形成剤などを添加することも可能であり、それらの各々を好適には混合物全
体を基準にして５重量％以下、好適には０．０１から５重量％の量、特に好適に
はプラスチックの量を基準にして０．０１から１重量％の量で存在させる。
はポリ−およびコポリカーボネートに通常存在させる他の少なくとも１種の添加
剤、例えば安定剤［例えばＥＰ ０ ８３９ ６２３Ａ１またはＥＰ ０ ５００
４９６ Ａ１）に記述されている如き］、特に熱安定剤、特に有機ホスファイト
またはホスフィン類、例えばトリフェニルホスフィンなど、離型剤、例えばグリ
セロールの脂肪酸エステルまたはテトラメタノールメタンの脂肪酸エステル［ま
た、不飽和脂肪酸を完全またはある程度エポキシ化しておくことも可能である］
、特にグリセロールのモノステアレートまたはペンタエリスリトールのステアレ
ート（ＰＥＴＳ）など、難燃剤、帯電防止剤、ＵＶ吸収剤、例えばトリアゾール
類など、充填材、発泡剤、染料、顔料、光学白色化剤、エステル交換用触媒およ
び核形成剤などを添加することも可能であり、それらの各々を好適には混合物全
体を基準にして５重量％以下、好適には０．０１から５重量％の量、特に好適に
はプラスチックの量を基準にして０．０１から１重量％の量で存在させる。
【００４３】 また、そのような添加剤の混合物を用いることも可能である。
【００４４】 トリアゾール系列のＵＶ安定剤を用いると特に良好な特性が達成される。ここ
で、特に下記を挙げることができる：２−（３’，５’−ビス（１，１−ジメチ
ルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−５’−（ｔ−オクチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２
’−ヒドロキシ−３’−（２−ブチル）−５’−（ｔ−ブチル）フェニル）ベン
ゾトリアゾール、ビス（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリル）−２−ヒドロキシ−
５−ｔ−オクチル）メタン、２−（４−ヘキソキシ−２−ヒドロキシフェニル）
−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンなど、およびベンゾフェノン類
、例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンなど。
で、特に下記を挙げることができる：２−（３’，５’−ビス（１，１−ジメチ
ルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−５’−（ｔ−オクチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２
’−ヒドロキシ−３’−（２−ブチル）−５’−（ｔ−ブチル）フェニル）ベン
ゾトリアゾール、ビス（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリル）−２−ヒドロキシ−
５−ｔ−オクチル）メタン、２−（４−ヘキソキシ−２−ヒドロキシフェニル）
−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンなど、およびベンゾフェノン類
、例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンなど。
【００４５】 このようにして得たＸ線不透過重合体組成物を通常の方法、例えば熱プレス加
工、紡糸、押出し加工または射出成形などで成形品、例えば玩具の一部などばか
りでなく繊維、フィルム、テープ、シート、多壁シート、容器、管および他のプ
ロファイルなどに変換することができる。また、前記重合体組成物を加工して鋳
込みシートにすることも可能である。従って、本発明は、また、本発明に従う重
合体組成物を成形品の製造で用いることにも関する。また、多層系の使用にも興
味が持たれる。これに関連して、ヨウ素含有添加剤の含有量が比較的高い本発明
に従う重合体組成物を薄層の状態でＸ線を透過する重合体から作られた成形品に
付着させる。このような付着は例えば共押出し加工または多成分射出成形などで
親物質成形と同時またはその直後に実施可能である。しかしながら、また、例え
ばフィルムを用いた積層または溶液を用いた被覆などを通して、前記取り付けを
最終形状の親物質に対して行うことも可能である。このような成形用組成物は子
供用玩具の透明部分または医学用途で用いるに特に適する。これに関連して、そ
のような成形品は子供用玩具の小さい部品で用いるに最も特に適する。
工、紡糸、押出し加工または射出成形などで成形品、例えば玩具の一部などばか
りでなく繊維、フィルム、テープ、シート、多壁シート、容器、管および他のプ
ロファイルなどに変換することができる。また、前記重合体組成物を加工して鋳
込みシートにすることも可能である。従って、本発明は、また、本発明に従う重
合体組成物を成形品の製造で用いることにも関する。また、多層系の使用にも興
味が持たれる。これに関連して、ヨウ素含有添加剤の含有量が比較的高い本発明
に従う重合体組成物を薄層の状態でＸ線を透過する重合体から作られた成形品に
付着させる。このような付着は例えば共押出し加工または多成分射出成形などで
親物質成形と同時またはその直後に実施可能である。しかしながら、また、例え
ばフィルムを用いた積層または溶液を用いた被覆などを通して、前記取り付けを
最終形状の親物質に対して行うことも可能である。このような成形用組成物は子
供用玩具の透明部分または医学用途で用いるに特に適する。これに関連して、そ
のような成形品は子供用玩具の小さい部品で用いるに最も特に適する。
【００４６】 実施例 本発明に従うヨウ素置換オリゴカーボネートの製造 １０００ｇのジクロロメタンにオリゴ［２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンカーボネート］クロロ蟻酸エステル（重合度約５）を１６１．１ｇ
（０．１１モル）溶解させた。２０℃から２５℃で撹拌を行いながら８９．１ｇ
（０．１８９モル）の２，４，６−トリヨードフェノールと３５．６ｇ（０．４
０モル）の４５％水酸化ナトリウム溶液と８００ｇの水から成る透明な溶液を添
加した。５分後、それにＮ−エチルピペリジンを０．７１ｇ添加して、その混合
物を３０分間強力に撹拌した。ジクロロメタン相を水相から分離して電解質がな
くなるように洗浄した。溶媒を蒸留で除去することで濃縮した溶液を水流真空下
１２０℃で乾燥させた。 収量：無色固体を２０２ｇ 分析：フェノール系ＯＨ：１６０ｍｇ／ｋｇ、鹸化性Ｃｌ：＜０.２ｍｇ／ｋｇ
ヨウ素含有量：約２７％実施例１ ポリカーボネート［Ｍａｋｒｏｌｏｎ ２８０８（商標）、バイエル社（Ｂａ
ｙｅｒ ＡＧ）］を９４．７部と本発明に従うオリゴカーボネート（トリヨード
フェノール末端基）を５．９重量％と離型剤であるＰＥＴＳを０．５重量％用い
て一緒に２８０℃の２軸押出し加工機でコンパウンドにした後、射出成形を行う
ことで、いろいろな厚みの試験ロッドを成形した。これらの成形品の特性を表１
に示す。
ル）プロパンカーボネート］クロロ蟻酸エステル（重合度約５）を１６１．１ｇ
（０．１１モル）溶解させた。２０℃から２５℃で撹拌を行いながら８９．１ｇ
（０．１８９モル）の２，４，６−トリヨードフェノールと３５．６ｇ（０．４
０モル）の４５％水酸化ナトリウム溶液と８００ｇの水から成る透明な溶液を添
加した。５分後、それにＮ−エチルピペリジンを０．７１ｇ添加して、その混合
物を３０分間強力に撹拌した。ジクロロメタン相を水相から分離して電解質がな
くなるように洗浄した。溶媒を蒸留で除去することで濃縮した溶液を水流真空下
１２０℃で乾燥させた。 収量：無色固体を２０２ｇ 分析：フェノール系ＯＨ：１６０ｍｇ／ｋｇ、鹸化性Ｃｌ：＜０.２ｍｇ／ｋｇ
ヨウ素含有量：約２７％実施例１ ポリカーボネート［Ｍａｋｒｏｌｏｎ ２８０８（商標）、バイエル社（Ｂａ
ｙｅｒ ＡＧ）］を９４．７部と本発明に従うオリゴカーボネート（トリヨード
フェノール末端基）を５．９重量％と離型剤であるＰＥＴＳを０．５重量％用い
て一緒に２８０℃の２軸押出し加工機でコンパウンドにした後、射出成形を行う
ことで、いろいろな厚みの試験ロッドを成形した。これらの成形品の特性を表１
に示す。
【００４７】 表１ 弾性係数：２５００Ｎ／ｍｍ2 裂け時の伸び：１１９％ Ｔg＝１４３℃ 成形品のヨウ素含有量：１．６％ 厚みが１．２ｍｍの試験ロッド：Ｘ線で検出可能 厚みが１．６ｍｍの試験ロッド：Ｘ線で検出可能 厚みが２．４ｍｍの試験ロッド：Ｘ線で検出可能 厚みが３．２ｍｍの試験ロッド：Ｘ線で検出可能 Ｘ線で検出可能な度合は機械分野で通常の範囲内であった。
【００４８】 前記成形品の透過率は各場合とも８５％を越えていた。試験ロッドのポリカー
ボネート含有量を８５重量％にし本発明に従うオリゴマー（トリヨードフェノー
ル末端基）の含有量を１４．５重量％にし離型剤であるＰＥＴＳの含有量を０．
５重量％にした時の試験ロッドも完全に透明であった。
ボネート含有量を８５重量％にし本発明に従うオリゴマー（トリヨードフェノー
ル末端基）の含有量を１４．５重量％にし離型剤であるＰＥＴＳの含有量を０．
５重量％にした時の試験ロッドも完全に透明であった。
【００４９】 従って、このような成形品はこれを人の体に入れた時に骨の陰になっていたと
しても通常の医学用Ｘ線検査で検出可能である。
しても通常の医学用Ｘ線検査で検出可能である。
【００５０】 低分子量のヨウ素化合物をある材料に添加するとその材料の可塑化がもたらさ
れる。これは、ガラス点（ｇｌａｓｓ ｐｏｉｎｔ）が低下しかつ溶液の粘度が
低くなることで検出され得る。しかしながら、実施例１では高いガラス転移温度
Ｔgが実質的に変化しないままであり、その結果として、高い熱たわみ温度が保
持される。
れる。これは、ガラス点（ｇｌａｓｓ ｐｏｉｎｔ）が低下しかつ溶液の粘度が
低くなることで検出され得る。しかしながら、実施例１では高いガラス転移温度
Ｔgが実質的に変化しないままであり、その結果として、高い熱たわみ温度が保
持される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (71)出願人 Ｄ−51368 Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅ ｒｍａｎｙ (72)発明者 ノイマン，ジークフリート ドイツ・デー−47918テニスフオルスト・ レルヘンシユトラーセ９ Ｆターム(参考） 2C150 FB43 FB55 4J002 CG011 CG032 FD202 GB01 GC00 4J029 AA09 AB02 AC05 AD10 BB13A FA07 FA16 HC01 HC03 KH01
Claims (6)
- 【請求項１】 ヨウ素含有末端基を有するオリゴカーボネートを成形品に高
いＸ線コントラストを持たせる目的で用いる使用であって、前記オリゴカーボネ
ートがジオール単位を２つ以上含有していて３，０００未満の重量平均分子量Ｍ
ｗを有することを特徴とする使用。 - 【請求項２】 前記成形品に追加的に少なくとも１種の透明な熱可塑性プラ
スチック、好適にはハロゲン置換されていないポリカーボネートもしくはコポリ
カーボネートを成形品を基準にして８０から９９．９重量％、好適には８５から
９８重量％、特に好適には９０から９７重量％の量で含有させることを特徴とす
る請求項１記載の使用。 - 【請求項３】 前記成形品のヨウ素含有量が０．２から１９．９重量％、好
適には０．３から１５重量％、特に好適には０．４から１０重量％になるように
することを特徴とする前請求項の少なくとも１項記載の使用。 - 【請求項４】 前記成形品のヨウ素含有量が２０．１から３０重量％になる
ようにすることを特徴とする前請求項の少なくとも１項記載の使用。 - 【請求項５】 Ｘ線コントラストが向上するようにヨウ素含有末端基を持た
せたオリゴカーボネートを含有させた玩具であって、前記オリゴカーボネートが
ジオール単位を２つ以上含有していて３，０００未満の重量平均分子量Ｍｗを有
することを特徴とする玩具。 - 【請求項６】 Ｘ線コントラストが向上するようにヨウ素含有末端基を持た
せたオリゴカーボネートを含有させた医学装置、例えばプローブまたは連結具の
部品であって、前記オリゴカーボネートがジオール単位を２つ以上含有していて
３，０００未満の重量平均分子量Ｍｗを有することを特徴とする医学装置。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19858774 | 1998-12-18 | ||
| DE19858774.0 | 1998-12-18 | ||
| PCT/EP1999/009557 WO2000037530A1 (de) | 1998-12-18 | 1999-12-07 | Verwendung von oligomeren jodierten polycarbonaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002533493A true JP2002533493A (ja) | 2002-10-08 |
Family
ID=7891774
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000589596A Pending JP2002533493A (ja) | 1998-12-18 | 1999-12-07 | オリゴマー状ヨウ素置換ポリカーボネートの使用 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6348560B1 (ja) |
| EP (1) | EP1141080B1 (ja) |
| JP (1) | JP2002533493A (ja) |
| CN (1) | CN1330673A (ja) |
| AU (1) | AU1780200A (ja) |
| CA (1) | CA2355647A1 (ja) |
| DE (1) | DE59907397D1 (ja) |
| ES (1) | ES2209534T3 (ja) |
| HK (1) | HK1042908A1 (ja) |
| WO (1) | WO2000037530A1 (ja) |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3382207A (en) * | 1965-09-30 | 1968-05-07 | Gen Electric | Flame-retardant polycarbonates |
| DE1720812A1 (de) * | 1966-03-09 | 1971-07-22 | Gen Electric | Hoch flammfeste,thermoplastische Kondensationspolymere sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| US4182787A (en) * | 1978-06-19 | 1980-01-08 | General Electric Company | Optically transparent, radiographically opaque tubing |
| EP0311008A3 (en) * | 1987-10-07 | 1990-05-02 | Idemitsu Petrochemical Co. Ltd. | Polycarbonate resin composition |
| JPH0857034A (ja) * | 1994-08-25 | 1996-03-05 | Terumo Corp | Ｘ線造影性医療用成型品 |
| DE19545289A1 (de) * | 1995-12-05 | 1997-06-12 | Bayer Ag | Thermoplastische Massen mit verbessertem Röntgenkontrast |
| DE19726191A1 (de) * | 1997-06-20 | 1998-12-24 | Bayer Ag | Verwendung von Jod-phenyl-carbonat-haltigen Polycarbonaten zur Herstellung von speziellen Formteilen |
-
1999
- 1999-12-07 DE DE59907397T patent/DE59907397D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-07 AU AU17802/00A patent/AU1780200A/en not_active Abandoned
- 1999-12-07 ES ES99961062T patent/ES2209534T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-07 EP EP99961062A patent/EP1141080B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-07 WO PCT/EP1999/009557 patent/WO2000037530A1/de active IP Right Grant
- 1999-12-07 JP JP2000589596A patent/JP2002533493A/ja active Pending
- 1999-12-07 US US09/868,205 patent/US6348560B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-07 CA CA002355647A patent/CA2355647A1/en not_active Abandoned
- 1999-12-07 CN CN99814477A patent/CN1330673A/zh active Pending
-
2002
- 2002-06-20 HK HK02104612.8A patent/HK1042908A1/zh unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1330673A (zh) | 2002-01-09 |
| CA2355647A1 (en) | 2000-06-29 |
| HK1042908A1 (zh) | 2002-08-30 |
| DE59907397D1 (de) | 2003-11-20 |
| AU1780200A (en) | 2000-07-12 |
| EP1141080A1 (de) | 2001-10-10 |
| ES2209534T3 (es) | 2004-06-16 |
| US6348560B1 (en) | 2002-02-19 |
| EP1141080B1 (de) | 2003-10-15 |
| WO2000037530A1 (de) | 2000-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3488941B2 (ja) | 低い複屈折を示す組成物 | |
| US8470934B2 (en) | Polycarbonate compositions having improved surface hardness | |
| JP2007536420A (ja) | 流動性の改良されたコポリカーボネート | |
| CA2035149A1 (en) | Blends of polycarbonates and aliphatic polyesters | |
| US6509406B1 (en) | Plastic molding materials which can be detected by X-ray contrast | |
| JPH0693192A (ja) | γ−線により滅菌できる重縮合物 | |
| US6320016B1 (en) | Use of polycarbonates containing iodine phenyl carbonate for producing special shaped parts | |
| WO2010105769A1 (de) | Copolycarbonate mit verbesserten eigenschaften | |
| JPH07109342A (ja) | 光学製品の製造に対する特殊なポリカーボネートの使用法 | |
| US6576735B2 (en) | Polycarbonate resin | |
| JP2002533493A (ja) | オリゴマー状ヨウ素置換ポリカーボネートの使用 | |
| JP2572126B2 (ja) | アラルキルフェニル末端基を含むポリカーボネートの製造方法 | |
| JP2002533515A (ja) | ヨウ素及び／または臭素を含むポリカーボネートの、高ｘ線コントラストを示す成形部品への使用法、並びにそれから製造される成形部品 | |
| JP3329422B2 (ja) | 公知の芳香族ポリカーボネート類と任意に混合されたｕｖ安定性ポリカーボネート類、それらの製造およびそれらの使用 | |
| EP1097956B1 (en) | Polycarbonat resin | |
| JPH05214233A (ja) | γ線耐性をもつポリカーボネート組成物 | |
| JP2002533509A (ja) | 改良された長期安定性を有するｘ線コントラスト性成形物 | |
| JP2003500489A (ja) | 圧縮成形法で製造された防炎性の押出品および成形品 | |
| JPS5936931B2 (ja) | 混合ポリカ−ボネ−トの製造法 | |
| JP2002533508A (ja) | 離型剤を含むポリマーブレンド | |
| JP2974792B2 (ja) | ガラス強化ポリカーボネート系樹脂組成物 | |
| CA2382954A1 (en) | Radio-opaque molded plastic parts | |
| JP2003506508A (ja) | 枝分れ二酸の残基を含むポリエステルカーボネート | |
| JPH09263630A (ja) | 改変ポリカーボネート | |
| JPH07292090A (ja) | ポリカーボネート類およびポリエステルカーボネート類を製造するための連鎖停止剤としての水添アビエチン酸の使用 |