JP2002533515A - ヨウ素及び／または臭素を含むポリカーボネートの、高ｘ線コントラストを示す成形部品への使用法、並びにそれから製造される成形部品 - Google Patents
ヨウ素及び／または臭素を含むポリカーボネートの、高ｘ線コントラストを示す成形部品への使用法、並びにそれから製造される成形部品Info
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- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/04—Aromatic polycarbonates
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- C08G64/10—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen containing halogens
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、ヨウ素及び／または臭素を含む熱可塑性材料の、高Ｘ線コントラストを示す成形部品への使用法に関する。更に本発明は、これを用いて製造される成形部品、特に玩具及び医学用デバイスに関する。
Description
【０００１】 （技術分野） 本発明は、ヨウ素及び／または臭素を含む熱可塑性材料の、高Ｘ線コントラス
トを示す成形部品への使用法、並びにそれから製造される成形部品、特に玩具及
び医学用デバイスに関する。
トを示す成形部品への使用法、並びにそれから製造される成形部品、特に玩具及
び医学用デバイスに関する。
【０００２】 （背景の技術） 医学の分野及び子供の玩具に関しては、できるだけ高い透明性及び良好な機械
的安定性を有し、且つ人体のＸ線検査中に検知できる材料が望ましい。金属対照
物に対比して、プラスチック材料から作られたものは、概してＸ線写真で認識さ
れず、または貧弱にしか認識できない。
的安定性を有し、且つ人体のＸ線検査中に検知できる材料が望ましい。金属対照
物に対比して、プラスチック材料から作られたものは、概してＸ線写真で認識さ
れず、または貧弱にしか認識できない。
【０００３】 そのような成形組成物は、適当な添加剤によってＸ線に対してコントラストを
示すようにすることができる。
示すようにすることができる。
【０００４】 そのような成形組成物は、例えば独国特許第１９５４５２８９号に記述されて
いる。この特許には、例えばＡＢＳ型の熱可塑性成形組成物がＢａＳＯ4 の添加
でＸ線に対してコントラストを示すようにしうることが記述されている。
いる。この特許には、例えばＡＢＳ型の熱可塑性成形組成物がＢａＳＯ4 の添加
でＸ線に対してコントラストを示すようにしうることが記述されている。
【０００５】 Ｘ線で検知できるプラスチック成形組成物は、更にシルバーマン（Ｓｉｌｂｅ
ｒｍａｎ）−ハゾニー（Ｈａｚｏｎｙ）、エンサイクル・ポリム・サイ・エンク
（Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）（１９８８）、１４、１−８
に記述されている。種々の重金属をＸ線コントラスト剤として有する熱可塑性材
料が記述される。ハロゲン含有ターポリマーも言及されている。
ｒｍａｎ）−ハゾニー（Ｈａｚｏｎｙ）、エンサイクル・ポリム・サイ・エンク
（Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）（１９８８）、１４、１−８
に記述されている。種々の重金属をＸ線コントラスト剤として有する熱可塑性材
料が記述される。ハロゲン含有ターポリマーも言及されている。
【０００６】 最後に仏国特許第２２２３４０３号は、米国特許第３３６１７００号及び第３
６４５９５５号に記述されるものと類似して、ヨウ素含有サリチル酸、安息香酸
及びこれらのエステルを含むＰＶＣ及び他のビニルポリマーを記述している。し
かしながら、ＰＶＣは高い透明性と良好な機械的性質が所望される用途には適当
でない。
６４５９５５号に記述されるものと類似して、ヨウ素含有サリチル酸、安息香酸
及びこれらのエステルを含むＰＶＣ及び他のビニルポリマーを記述している。し
かしながら、ＰＶＣは高い透明性と良好な機械的性質が所望される用途には適当
でない。
【０００７】 米国特許第３４６９７０４号及び独国特許第１７２０８１２号は、更にヨウ素
含有末端基を有するポリカーボネートの透明なプラスチック成形組成物を記述し
ている。しかしながら、ヨウ素はこの方法の場合末端基だけに導入される。他の
すべての単量体は改変されておらず、ヨウ素の重量割合が制限される。
含有末端基を有するポリカーボネートの透明なプラスチック成形組成物を記述し
ている。しかしながら、ヨウ素はこの方法の場合末端基だけに導入される。他の
すべての単量体は改変されておらず、ヨウ素の重量割合が制限される。
【０００８】 最後に米国特許第３３８２２０７号は、ヨウ素含有ジフェニルカーボネートを
、ポリカーボネートに対する添加剤として記述している。
、ポリカーボネートに対する添加剤として記述している。
【０００９】 透明なプラスチック部品の場合、過去の技術で普及しているプラスチック組成
物は依然として適切なＸ線に対するコントラストを示さない。ポリカーボネート
は、その際だった機械的性質のために、従来特に高い機械的応力のかかる且つ透
明な玩具部品に対して使用されてきた。それゆえに、高い透明性を保持し且つで
きる限り僅かな機械的性質の低下しか起こらないで、通常のＸ線像で認識できる
種類のプラスチック材料を開発することが必要とされている。プラスチック材料
が依然認識できる層の厚さは、できる限り薄く、高々１．２ｍｍであるべきであ
る。
物は依然として適切なＸ線に対するコントラストを示さない。ポリカーボネート
は、その際だった機械的性質のために、従来特に高い機械的応力のかかる且つ透
明な玩具部品に対して使用されてきた。それゆえに、高い透明性を保持し且つで
きる限り僅かな機械的性質の低下しか起こらないで、通常のＸ線像で認識できる
種類のプラスチック材料を開発することが必要とされている。プラスチック材料
が依然認識できる層の厚さは、できる限り薄く、高々１．２ｍｍであるべきであ
る。
【００１０】 従って本発明の目的は、良好な機械的性質と透明性を、Ｘ線検査における十分
なコントラストと兼ね備えている成形組成物を開発することであった。但し、こ
の成形組成物は子供の玩具の材料に使用されるから、有毒の点で、重金属の添加
を回避する必要があった。
なコントラストと兼ね備えている成形組成物を開発することであった。但し、こ
の成形組成物は子供の玩具の材料に使用されるから、有毒の点で、重金属の添加
を回避する必要があった。
【００１１】 （発明の説明） 本発明は、ヨウ素及び／または臭素を含む熱可塑性材料の、高Ｘ線コントラス
トを示す成形部品への使用法を含む。これとの関連では、臭素またはヨウ素を含
むエチレン性不飽和単量体のポリマー及び／または２官能性の反応性化合物の重
縮合物が適当である。
トを示す成形部品への使用法を含む。これとの関連では、臭素またはヨウ素を含
むエチレン性不飽和単量体のポリマー及び／または２官能性の反応性化合物の重
縮合物が適当である。
【００１２】 特に適当なプラスチック材料はジフェノールに基づくポリカーボネートまたは
コポリカーボネートである。しかしながら、本発明によるオリゴマーは、ポリア
クリレートまたはコポリアクリレート及びポリメタクリレートまたはコポリメタ
クリレート、例えば臭素化及び／またはヨウ素化されたポリメチルメタクリレー
トまたはコポリメチルメタクリレート、並びにスチレンとのコポリマー、例えば
透明な臭素化及び／またはヨウ素化されたポリスチレン−アクリロニトリル（Ｓ
ＡＮ）と一緒にも使用できる。
コポリカーボネートである。しかしながら、本発明によるオリゴマーは、ポリア
クリレートまたはコポリアクリレート及びポリメタクリレートまたはコポリメタ
クリレート、例えば臭素化及び／またはヨウ素化されたポリメチルメタクリレー
トまたはコポリメチルメタクリレート、並びにスチレンとのコポリマー、例えば
透明な臭素化及び／またはヨウ素化されたポリスチレン−アクリロニトリル（Ｓ
ＡＮ）と一緒にも使用できる。
【００１３】 上記プラスチック材料の他に、透明な臭素化及び／またはヨウ素化されたシク
ロオレフィン、テレフタル酸のポリ縮合物またはコポリ縮合物、例えばポエチレ
ンテレフタレートまたはコポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴまたはＣｏＰＥ
Ｔ）或いはグリコール改変ＰＥＴ（ＰＥＴＧ）とも混合できる。
ロオレフィン、テレフタル酸のポリ縮合物またはコポリ縮合物、例えばポエチレ
ンテレフタレートまたはコポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴまたはＣｏＰＥ
Ｔ）或いはグリコール改変ＰＥＴ（ＰＥＴＧ）とも混合できる。
【００１４】 臭素化及び／またはヨウ素化されたポリカーボネートは、Ｘ線コントラストを
示す成形部品に最も特に適当であり、このポリカーボネートは臭素化及び／また
はヨウ素化されたジオール単位を有し且つ５００−１０００００、好ましくは１
０００−４００００、特に好ましくは１０００−８０００の重量平均分子量Ｍw
を有する。
示す成形部品に最も特に適当であり、このポリカーボネートは臭素化及び／また
はヨウ素化されたジオール単位を有し且つ５００−１０００００、好ましくは１
０００−４００００、特に好ましくは１０００−８０００の重量平均分子量Ｍw
を有する。
【００１５】 上述したすべてのヨウ素含有化合物の混合物も適当である。
【００１６】 特に適当なものは、臭素化及び／またはヨウ素化された２、２−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン０．１−１００重量％、好ましくは１−１００
重量％、特に好ましくは１０−１００重量％、好ましくは１００重量％をジオー
ル単位として含むポリカーボネートである。特に好適なジオールは、２、２−ビ
ス−（３、５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（テトラブロモ
ビスフェノール）及び２、２−ビス−（４−ヒドロキシ−３、５−ジヨードフェ
ニル）−プロパン（テトラヨードビスフェノール）である。
ヒドロキシフェニル）−プロパン０．１−１００重量％、好ましくは１−１００
重量％、特に好ましくは１０−１００重量％、好ましくは１００重量％をジオー
ル単位として含むポリカーボネートである。特に好適なジオールは、２、２−ビ
ス−（３、５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（テトラブロモ
ビスフェノール）及び２、２−ビス−（４−ヒドロキシ−３、５−ジヨードフェ
ニル）−プロパン（テトラヨードビスフェノール）である。
【００１７】 成形部品はヨウ素及び／または臭素含有ポリカーボネートから完全になってい
てもよい。この場合成形部品のヨウ素及び／または臭素含量は、０．２−７０重
量％、好ましくは１−２５重量％、特に好ましくは２−１５重量％である。
てもよい。この場合成形部品のヨウ素及び／または臭素含量は、０．２−７０重
量％、好ましくは１−２５重量％、特に好ましくは２−１５重量％である。
【００１８】 しかしながら、他の成分を包含させることもできる。この場合成形部品は、ヨ
ウ素及び／または臭素含有ポリカーボネートを、該成形部品に基づいて０．１−
１００重量％、好ましくは１−３０重量％、特に好ましくは２−２０重量％、最
も特に好ましくは２−１０重量％の量で含む。
ウ素及び／または臭素含有ポリカーボネートを、該成形部品に基づいて０．１−
１００重量％、好ましくは１−３０重量％、特に好ましくは２−２０重量％、最
も特に好ましくは２−１０重量％の量で含む。
【００１９】 成形部品は、随時更に少くとも１つの透明な熱可塑性材料、好ましくはハロゲ
ン化されてないポリカーボネートまたはコポリカーボネートを、該成形部品に基
づいて７０−９９重量％、好ましくは８０−９８重量％、特に好ましくは９０−
９８重量％の量で含むことができる。
ン化されてないポリカーボネートまたはコポリカーボネートを、該成形部品に基
づいて７０−９９重量％、好ましくは８０−９８重量％、特に好ましくは９０−
９８重量％の量で含むことができる。
【００２０】 透明な熱可塑性材料としては、好ましくはエチレン性不飽和単量体のポリマー
及び／または２官能性の反応性化合物の重縮合物が使用される。
及び／または２官能性の反応性化合物の重縮合物が使用される。
【００２１】 特に適当な透明性の熱可塑性材料は、ジフェノールに基づくポリカーボネート
またはコポリカーボネートを含む。しかしながら、本発明のオリゴマーは、ポリ
アクリレートまたはコポリアクリレート及びポリメタクリレートまたはコポリメ
タクリレート、例えばポリメチルメタクリレートまたはコポリメチルメタクリレ
ート、並びにスチレンのコポリマー、例えば透明な臭素化及び／またはヨウ素化
されたポリスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）と一緒にも使用できる。
またはコポリカーボネートを含む。しかしながら、本発明のオリゴマーは、ポリ
アクリレートまたはコポリアクリレート及びポリメタクリレートまたはコポリメ
タクリレート、例えばポリメチルメタクリレートまたはコポリメチルメタクリレ
ート、並びにスチレンのコポリマー、例えば透明な臭素化及び／またはヨウ素化
されたポリスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）と一緒にも使用できる。
【００２２】 更に本オリゴマーは、透明なシクロオレフィン、テレフタル酸のポリ縮合物ま
たはコポリ縮合物、例えばポエチレンテレフタレートまたはコポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴまたはＣｏＰＥＴ）或いはグリコール改変ＰＥＴ（ＰＥＴＧ
）とも混合できる。
たはコポリ縮合物、例えばポエチレンテレフタレートまたはコポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴまたはＣｏＰＥＴ）或いはグリコール改変ＰＥＴ（ＰＥＴＧ
）とも混合できる。
【００２３】 同業者は、ポリカーボネート及び／またはコポリカーボネート、好ましくはハ
ロゲン化されてないポリカーボネート及び／またはコポリカーボネートを用いて
優秀な結果が得られよう。
ロゲン化されてないポリカーボネート及び／またはコポリカーボネートを用いて
優秀な結果が得られよう。
【００２４】 本発明の関連において包含される熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、ホモ
ポリカーボネート及びコポリカーボネートの両方であり、そのポリカーボネート
は公知のように直鎖でも分岐されていてもよい。
ポリカーボネート及びコポリカーボネートの両方であり、そのポリカーボネート
は公知のように直鎖でも分岐されていてもよい。
【００２５】 これらのポリカーボネートは、公知の方法に従い、ジフェノール、炭酸誘導体
、随時延鎖停止剤、及び随時分岐鎖剤から製造される。
、随時延鎖停止剤、及び随時分岐鎖剤から製造される。
【００２６】 ポリカーボネート製造の詳細は、過去およそ４０年にわたって、多くの特許明
細書に開示されてきた。例示すると、シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）、「ポリカー
ボネートの化学と物理」、ポリマーレビューズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗ
ｓ）、第９巻、インターサイエンス出版（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌ
ｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎｎ、Ｓｙｄｎｅｙ）、１９６４
年、Ｄ．フライタッグ（Ｆｒｅｉｔａｇ）、Ｕ．グリゴ（Ｇｒｉｇｏ）、Ｐ．Ｒ
．ミュラー（Ｍｕｅｌｌｅｒ）、Ｈ．ヌーベルトン（Ｎｏｕｖｅｒｔｎｅ）、バ
イエル社（ＢＡＹＥＲ ＡＧ）、「ポリカーボネート」、ポリマー科学及び工学
辞典、第１１巻、第２版、１９８８年、６４８−７１８ページ、並びにドレス（
Ｄｒｅｓ．）Ｕ．グリゴ（Ｇｒｉｇｏ）、Ｋ．キルヒナー（Ｋｉｒｃｈｎｅｒ）
及びＰ．Ｒ．ミュラー、「ポリカーボネート」、ベッカー（Ｂｅｃｋｅｒ）／ブ
ラウン（Ｂｒａｕｎｎ）編、プラスチックハンドブック、第３／１巻、ポリカー
ボネート、ポリアセタール、ポリエステル、セルロースエステル、カール・ハン
ザー出版（Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ、Ｖｉｅｎｎ
ａ）、１９９２年、１１７−２９９ページ、を参照することができる。
細書に開示されてきた。例示すると、シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）、「ポリカー
ボネートの化学と物理」、ポリマーレビューズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗ
ｓ）、第９巻、インターサイエンス出版（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌ
ｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎｎ、Ｓｙｄｎｅｙ）、１９６４
年、Ｄ．フライタッグ（Ｆｒｅｉｔａｇ）、Ｕ．グリゴ（Ｇｒｉｇｏ）、Ｐ．Ｒ
．ミュラー（Ｍｕｅｌｌｅｒ）、Ｈ．ヌーベルトン（Ｎｏｕｖｅｒｔｎｅ）、バ
イエル社（ＢＡＹＥＲ ＡＧ）、「ポリカーボネート」、ポリマー科学及び工学
辞典、第１１巻、第２版、１９８８年、６４８−７１８ページ、並びにドレス（
Ｄｒｅｓ．）Ｕ．グリゴ（Ｇｒｉｇｏ）、Ｋ．キルヒナー（Ｋｉｒｃｈｎｅｒ）
及びＰ．Ｒ．ミュラー、「ポリカーボネート」、ベッカー（Ｂｅｃｋｅｒ）／ブ
ラウン（Ｂｒａｕｎｎ）編、プラスチックハンドブック、第３／１巻、ポリカー
ボネート、ポリアセタール、ポリエステル、セルロースエステル、カール・ハン
ザー出版（Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ、Ｖｉｅｎｎ
ａ）、１９９２年、１１７−２９９ページ、を参照することができる。
【００２７】 ポリカーボネートの製造に適当なジフェノールは、例えばハイドロキノン、レ
ゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アル
カン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）−スルフィド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン、ビス
−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、α、α´−ビス−（ヒドロキシフェ
ニル）−ジイソプロピルベンゼン、並びにその核アルキル化化合物である。
ゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アル
カン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）−スルフィド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン、ビス
−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、α、α´−ビス−（ヒドロキシフェ
ニル）−ジイソプロピルベンゼン、並びにその核アルキル化化合物である。
【００２８】 これらのジオールのヨウ素化及び／または臭素化誘導体は、本発明によるポリ
カーボネート及び／またはコポリカーボネートの製造に適当である。
カーボネート及び／またはコポリカーボネートの製造に適当である。
【００２９】 本発明によるポリカーボネート及び／またはコポリカーボネートにとっては、
随時互いにまたは随時他のジオールと混合したテトラブロモビスフェノール及び
／またはテトラヨードビスフェノールが好適である。
随時互いにまたは随時他のジオールと混合したテトラブロモビスフェノール及び
／またはテトラヨードビスフェノールが好適である。
【００３０】 本発明によるポリカーボネート及び／またはコポリカーボネートにとって好適
なコポリマーは、テトラブロモビスフェノールの、共単量体としてのビスフェノ
ールＡとのコポリマーである。
なコポリマーは、テトラブロモビスフェノールの、共単量体としてのビスフェノ
ールＡとのコポリマーである。
【００３１】 本発明によるポリカーボネート及び／またはコポリカーボネートにとって好適
な混合物は、テトラブロモビスフェノールのポリマーの、ビスフェノールＡのポ
リマーとの混合物である。
な混合物は、テトラブロモビスフェノールのポリマーの、ビスフェノールＡのポ
リマーとの混合物である。
【００３２】 更なるポリカーボネート及び／またはコポリカーボネートに好適なジフェノー
ルは、４、４´−ジヒドロキシジフェニル、２、２−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、２、４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチル
ブタン、１、１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベン
ゼン、２、２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２
、２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３
、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２、２−ビス−（３、５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３、５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、２、４−ビス−（３、５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１、１−ビス−（３、５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２、２−ビス
−（３、５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２、２−ビス−
（３、５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、及び１、１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−３、３、５−トリメチルシクロヘキサンであ
る。
ルは、４、４´−ジヒドロキシジフェニル、２、２−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、２、４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチル
ブタン、１、１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベン
ゼン、２、２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２
、２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３
、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２、２−ビス−（３、５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３、５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、２、４−ビス−（３、５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１、１−ビス−（３、５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２、２−ビス
−（３、５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２、２−ビス−
（３、５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、及び１、１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−３、３、５−トリメチルシクロヘキサンであ
る。
【００３３】 更なるポリカーボネート及び／またはコポリカーボネートに特に好適なジフェ
ノールは、２、２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２、２−ビ
ス−（３、５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３、
５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１、１−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−シクロヘキサン、及び１、１−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−３、３、５−トリメチルシクロヘキサンである。
ノールは、２、２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２、２−ビ
ス−（３、５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３、
５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１、１−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−シクロヘキサン、及び１、１−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−３、３、５−トリメチルシクロヘキサンである。
【００３４】 これらの及び更に適当なジオ−ルは、例えば米国特許第３０２８６３５号、第
２９９９８３５号、第３１４８１７２号、第２９９１２７３号、第３２７１３６
７号、第４９８２０１４号及び第２９９９８４６号、独国公開特許第１５７０７
０３号、第２０６３０５０号、第２０３６０５２号、第２２１１９５６号及び第
３８３２３９６号、仏国特許第１５６１５１８号、単行本のＨ．シュネル（Ｓｃ
ｈｎｅｌｌ）、「ポリカ−ボネ−トの化学と物理」、インタ−サイエンス出版
（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、１
９６４年、並びに特公昭６１−６２０３９号、６１−６２０４０号及び６１−１
０５５５０号に記述されている。
２９９９８３５号、第３１４８１７２号、第２９９１２７３号、第３２７１３６
７号、第４９８２０１４号及び第２９９９８４６号、独国公開特許第１５７０７
０３号、第２０６３０５０号、第２０３６０５２号、第２２１１９５６号及び第
３８３２３９６号、仏国特許第１５６１５１８号、単行本のＨ．シュネル（Ｓｃ
ｈｎｅｌｌ）、「ポリカ−ボネ−トの化学と物理」、インタ−サイエンス出版
（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、１
９６４年、並びに特公昭６１−６２０３９号、６１−６２０４０号及び６１−１
０５５５０号に記述されている。
【００３５】 ホモポリカ−ボネ−トの場合には１つのジフェノ−ルだけが使用され、コポリ
カ−ボネ−トの場合には複数のジフェノ−ルが使用される。
カ−ボネ−トの場合には複数のジフェノ−ルが使用される。
【００３６】 適当な炭酸誘導体は、例えばホスゲンまたは炭酸ジフェニルである。
【００３７】 本発明のヨウ素及び／または臭素含有ポリカーボネート、並びに更なるポリカ
ーボネート及び／またはコポリカーボネートに適当な延鎖停止剤は、モノフェノ
ール並びにモノカルボン酸である。適当なモノフェノールは、フェノール自体、
アルキルフェノール、例えばクレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ
−ｎ−オクチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ｎ−ノニルフェ
ノール、及びｐ−イソノニルフェノール、ハロゲン化フェノール、例えばｐ−ク
ロロフェノール、２、４−ジクロロフェノール、ｐ−ブロモフェノール及び２、
４、６−トリブロモフェノール、特に２、４、６−トリクロロフェノール、ｐ−
ヨ−ドフェノール、並びにこれらの混合物である。
ーボネート及び／またはコポリカーボネートに適当な延鎖停止剤は、モノフェノ
ール並びにモノカルボン酸である。適当なモノフェノールは、フェノール自体、
アルキルフェノール、例えばクレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ
−ｎ−オクチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ｎ−ノニルフェ
ノール、及びｐ−イソノニルフェノール、ハロゲン化フェノール、例えばｐ−ク
ロロフェノール、２、４−ジクロロフェノール、ｐ−ブロモフェノール及び２、
４、６−トリブロモフェノール、特に２、４、６−トリクロロフェノール、ｐ−
ヨ−ドフェノール、並びにこれらの混合物である。
【００３８】 好適な延鎖停止剤はｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールである。
【００３９】 適当なモノカルボン酸は、安息香酸、アルキル安息香酸、及びハロゲン化安息
香酸である。
香酸である。
【００４０】 好適な延鎖停止剤は、式（Ｉ）
【００４１】
【化１】
【００４２】 ［式中、Ｒは水素、ｔｅｒｔ−ブチル或いは分岐鎖または未分岐鎖Ｃ8−Ｃ9−
アルキル基である］ のフェノールである。
アルキル基である］ のフェノールである。
【００４３】 使用すべき延鎖停止剤の量は、それぞれに使用されるジフェノ−ル１モル当り
０．１−５モル％である。延鎖停止剤の添加は、ホスゲン化前、中または後に行
うことができる。
０．１−５モル％である。延鎖停止剤の添加は、ホスゲン化前、中または後に行
うことができる。
【００４４】 適当な分岐鎖剤は、ポリカーボネート化学において公知の３またはそれ以上の
官能性の化合物、特に３またはそれ以上のフェノール性ＯＨ基を有するものであ
る。
官能性の化合物、特に３またはそれ以上のフェノール性ＯＨ基を有するものであ
る。
【００４５】 適当な分岐鎖剤は、例えば４、６−ジメチル−２、４、６−トリ−（４−ヒド
ロキシフェニル）−ヘプテン−２、 ４、６−ジメチル−２、４、６−トリ−
（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１、３、５−トリ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−ベンゼン、１、１、１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタ
ン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２、２−ビス−［４
，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２、
４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェノ−ル、２、６−ビ
ス−（２−ヒドロキシ−５´−メチルベンジル）−４−メチルフェノ−ル、２−
（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−プロ
パン、ヘキサ−（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェニル）−
オルトテレフタル酸エステル、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、
テトラ−（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェノキシ）−メタ
ン及び１、４−ビス−（４´、４´´−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル）
−ベンゼン、並びに２、４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌ−ル
酸クロリド及び３、３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−
オキソ−２、３−ジヒドロインド−ルである。
ロキシフェニル）−ヘプテン−２、 ４、６−ジメチル−２、４、６−トリ−
（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１、３、５−トリ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−ベンゼン、１、１、１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタ
ン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２、２−ビス−［４
，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２、
４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェノ−ル、２、６−ビ
ス−（２−ヒドロキシ−５´−メチルベンジル）−４−メチルフェノ−ル、２−
（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−プロ
パン、ヘキサ−（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェニル）−
オルトテレフタル酸エステル、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、
テトラ−（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェノキシ）−メタ
ン及び１、４−ビス−（４´、４´´−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル）
−ベンゼン、並びに２、４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌ−ル
酸クロリド及び３、３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−
オキソ−２、３−ジヒドロインド−ルである。
【００４６】 随時使用される分岐鎖剤の量は、この場合にも、それぞれ使用するジフェノ−
ル１モル当り０．０５−２モル％である。
ル１モル当り０．０５−２モル％である。
【００４７】 分岐鎖剤は、水性アルカリ相中のジフェノール及び延鎖停止剤と混合してもよ
く、或いは有機溶媒に溶解し、ホスゲン化前に添加してもよい。エステル交換法
の場合には、分岐鎖剤はジフェノールと一緒に添加される。
く、或いは有機溶媒に溶解し、ホスゲン化前に添加してもよい。エステル交換法
の場合には、分岐鎖剤はジフェノールと一緒に添加される。
【００４８】 熱可塑性ポリカーボネートを製造するためのこれらの方法のすべては、同業者
のよく知るところである。
のよく知るところである。
【００４９】 更なるポリカーボネート及び／またはコポリカーボネートは、成形部品に基づ
いて０−９９．９重量％、好ましくは７０−９９重量％、特に好ましくは８０−
９８重量％、最も特に好ましくは９０−９８重量％の量で存在してよい。
いて０−９９．９重量％、好ましくは７０−９９重量％、特に好ましくは８０−
９８重量％、最も特に好ましくは９０−９８重量％の量で存在してよい。
【００５０】 改良された組成物を得るためには、熱可塑性材料、好ましくはポリカーボネー
ト及びコポリカーボネート中に普通存在する更なる添加剤（例えばヨーロッパ特
許第８３９６２３Ａ１号または第５００４９６Ａ１号に記述されているもの）、
特に熱安定剤、特に有機ホスファイトまたはホスフィン、離型剤、例えばグリセ
ロールまたはテトラメタノールメタンの、不飽和脂肪酸ならば完全にまたは部分
的にエポキシ化されていてもよい、脂肪酸エステル、特にグリセロールモノステ
アレートまたはペンタエリスリトールテトラステアレート（ＰＥＴＳ）、難燃剤
、帯電防止剤、ＵＶ吸収剤、例えばトリアゾール、充填剤、発泡剤、染料、顔料
、明色化剤、エステル交換触媒及び造核剤など少くとも１つを、好ましくはそれ
ぞれ全混合物に基づいて５重量％まで、好ましくは０．０１−５重量％、特に好
ましくはプラスチック材料の量に基づいて０．０１−１重量％の量で添加するこ
ともできる。
ト及びコポリカーボネート中に普通存在する更なる添加剤（例えばヨーロッパ特
許第８３９６２３Ａ１号または第５００４９６Ａ１号に記述されているもの）、
特に熱安定剤、特に有機ホスファイトまたはホスフィン、離型剤、例えばグリセ
ロールまたはテトラメタノールメタンの、不飽和脂肪酸ならば完全にまたは部分
的にエポキシ化されていてもよい、脂肪酸エステル、特にグリセロールモノステ
アレートまたはペンタエリスリトールテトラステアレート（ＰＥＴＳ）、難燃剤
、帯電防止剤、ＵＶ吸収剤、例えばトリアゾール、充填剤、発泡剤、染料、顔料
、明色化剤、エステル交換触媒及び造核剤など少くとも１つを、好ましくはそれ
ぞれ全混合物に基づいて５重量％まで、好ましくは０．０１−５重量％、特に好
ましくはプラスチック材料の量に基づいて０．０１−１重量％の量で添加するこ
ともできる。
【００５１】 これらの添加剤の混合物も可能である。
【００５２】 いくつかの熱可塑性材料を含んでなる混合物の場合、成分のより良好な親和性
、かくしてより良好な透明性を達成するために、文献から公知のエステル交換触
媒、例えば有機錫またはチタン化合物も、文献に記述される量で、好ましくは１
０−１０００ｐｐｍの量で、随時更に添加してもよい。
、かくしてより良好な透明性を達成するために、文献から公知のエステル交換触
媒、例えば有機錫またはチタン化合物も、文献に記述される量で、好ましくは１
０−１０００ｐｐｍの量で、随時更に添加してもよい。
【００５３】 特に良好な性質は、トリアゾール系のＵＶ安定剤を用いて達成される。この関
連で特に言及しうる例は、２−（３´、５´−ビス−（１、１−ジメチルベンジ
ル）−２´−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾ−ル、２−（２´−ヒドロ
キシ−５´−（ｔｅｒｔ−オクチル）−フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−
（２´−ヒドロキシ−３´−（２−ブチル）−５´−（ｔｅｒｔ−ブチル）−フ
ェニル）−ベンゾトリアゾール、ビス−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリル）−
２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル）−メタン、２−（４−ヒドロキシ−
２−ヒドロキシフェニル）−４、６−ジフェニル−１、３、５−トリアジン、並
びにベンゾフェノン系、たとえば２、４−ジヒドロキシベンゾフェノンである。
連で特に言及しうる例は、２−（３´、５´−ビス−（１、１−ジメチルベンジ
ル）−２´−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾ−ル、２−（２´−ヒドロ
キシ−５´−（ｔｅｒｔ−オクチル）−フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−
（２´−ヒドロキシ−３´−（２−ブチル）−５´−（ｔｅｒｔ−ブチル）−フ
ェニル）−ベンゾトリアゾール、ビス−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリル）−
２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル）−メタン、２−（４−ヒドロキシ−
２−ヒドロキシフェニル）−４、６−ジフェニル−１、３、５−トリアジン、並
びにベンゾフェノン系、たとえば２、４−ジヒドロキシベンゾフェノンである。
【００５４】 これは、家庭用途の場合（普通たとえば玩具及び医学用デバイスの場合のよう
に）これまでの実用ではＵＶ吸収剤を添加できなかったから、更に驚くべきこと
である。
に）これまでの実用ではＵＶ吸収剤を添加できなかったから、更に驚くべきこと
である。
【００５５】 これによって得られるＸ線に不透明な組成物は、通常の方法、例えば熱プレス
、防止、押出し、または射出成形によって、成形目的物、例えば子供の玩具に転
換できるが、繊維、フィルム、ストリップ、シート、うね付きシート、容器、パ
イプ、及び他のプロフィ−ル部品に加工してもよい。ポリマ−組成物は、キャス
トフィルムに加工することもできる。従って本発明は、本発明のポリマ−組成物
の、成形品の製造に対する使用法にも関する。多層系の使用も興味深い。この場
合、比較的高含量の臭素またはヨウ素含有添加剤を有する本発明のポリマ−組成
物は、Ｘ線に透明なポリマーの成形品に薄層の形で適用できる。この適用は、例
えば共押出しまたは多成分射出成形により、基本製品の成形と同時にまたはその
直後に行うことができる。しかしながら、薄層は、例えばフィルムでの積層によ
りまたは溶液でのコーティングにより、最終成形基本製品に適用してもよい。本
成形組成物は、透明な子供の玩具にまたは医学用用途に特に適当である。そのよ
うな成形部品は子供の玩具の小さい部品に対して最も特に適当である。
、防止、押出し、または射出成形によって、成形目的物、例えば子供の玩具に転
換できるが、繊維、フィルム、ストリップ、シート、うね付きシート、容器、パ
イプ、及び他のプロフィ−ル部品に加工してもよい。ポリマ−組成物は、キャス
トフィルムに加工することもできる。従って本発明は、本発明のポリマ−組成物
の、成形品の製造に対する使用法にも関する。多層系の使用も興味深い。この場
合、比較的高含量の臭素またはヨウ素含有添加剤を有する本発明のポリマ−組成
物は、Ｘ線に透明なポリマーの成形品に薄層の形で適用できる。この適用は、例
えば共押出しまたは多成分射出成形により、基本製品の成形と同時にまたはその
直後に行うことができる。しかしながら、薄層は、例えばフィルムでの積層によ
りまたは溶液でのコーティングにより、最終成形基本製品に適用してもよい。本
成形組成物は、透明な子供の玩具にまたは医学用用途に特に適当である。そのよ
うな成形部品は子供の玩具の小さい部品に対して最も特に適当である。
【００５６】 実施例 実施例１−４ ビスフェノールＡのポリカーボネート［バイエル社のマクロロン（Ｍａｋｒｏ
ｌｏｎ）２８０８R ］９２．５重量部を、グレイト・レイクズ・ケミカル社（Ｇ
ｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．，Ｌａｆａｙｅｔｔｅ，
Ｉｎ．，ＵＳＡ）からのテトラブロモビスフェノールオリゴカーボネート（ＴＢ
ＢＯＣ）５−２０重量部と、２軸押出し機により２８０℃で混練し、ついで異な
る厚さの試験片に押出した。
ｌｏｎ）２８０８R ］９２．５重量部を、グレイト・レイクズ・ケミカル社（Ｇ
ｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．，Ｌａｆａｙｅｔｔｅ，
Ｉｎ．，ＵＳＡ）からのテトラブロモビスフェノールオリゴカーボネート（ＴＢ
ＢＯＣ）５−２０重量部と、２軸押出し機により２８０℃で混練し、ついで異な
る厚さの試験片に押出した。
【００５７】
【表１】
【００５８】 厚さ４ｍｍで、ＴＢＢＯＣを５または７．５重量％含む小さいプレートは、完
全に透明であった。
全に透明であった。
【００５９】 これらのＸ線コントラストは優秀であった。このプレートは、厚さが１．２ｍ
ｍにすぎなくても、Ｘ線図ではっきりと認識できた。
ｍにすぎなくても、Ｘ線図ではっきりと認識できた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/3472 Ｃ０８Ｋ 5/3472 5/49 5/49 Ｃ０８Ｌ 69/00 Ｃ０８Ｌ 69/00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (71)出願人 Ｄ−51368 Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅ ｒｍａｎｙ (72)発明者 ケーラー，バルター ドイツ・デー−47239ドウイスブルク・バ ルデンブルガーシユトラーセ40 Ｆターム(参考） 2C150 FB13 FB14 FB43 FB55 4C081 AC16 BB02 CA201 CB021 CE11 DA01 DA02 DA04 4F071 AA50 AA86 AC10 AC15 AC19 AE01 AE05 AE07 AE09 AE16 AE17 AE22 AF21 AF29 AF53 AH19 4J002 BC021 BG041 BG051 CF061 CG001 CG011 CG021 CG032 EH047 EU168 EW016 EW066 FD058 FD066 FD167 GB01 GC00 4J029 AA09 AB01 AB07 AD07 AD10 AE06 AE18 BG08X HC01 HC05A
Claims (9)
- 【請求項１】 ヨウ素化及び／または臭素化ジオール単位を含有し且つ５０
０−１０００００、好ましくは１０００−４００００、特に好ましくは１０００
−８０００の重量平均分子量Ｍw を有する、ヨウ素及び／または臭素を含むポリ
カーボネートの、高Ｘ線コントラストを示す成形部品への使用法。 - 【請求項２】 成形部品のヨウ素及び／または臭素の含量が０．２−７０重
量％、好ましくは１−２５重量％、特に好ましくは２−１５重量％である、請求
項１の使用法。 - 【請求項３】 成形部品が、更に少くとも１つの透明な熱可塑性材料、好ま
しくはハロゲン化されてないポリカーボネートまたはコポリカーボネートを、該
成形部品に基づいて７０−９９重量％、好ましくは８０−９８重量％、特に好ま
しくは９０−９８重量％の量で含む、上記請求項の少くとも１つの使用法。 - 【請求項４】 組成物が、更にポリカーボネートまたはコポリカーボネート
中に一般に存在する少くとも１つの更なる添加剤、例えば安定剤、特に熱安定剤
、特に有機ホスファイトまたはホスフィン、離型剤、例えばグリセロールまたは
テトラメタノールメタンの、不飽和脂肪酸ならば完全にまたは部分的にエポキシ
化されていてもよい、脂肪酸エステル、特にグリセロールモノステアレートまた
はペンタエリスリトールテトラステアレート（ＰＥＴＳ）、難燃剤、帯電防止剤
、ＵＶ吸収剤、例えばトリアゾール、充填剤、発泡剤、染料、顔料、明色化剤、
エステル交換触媒及び造核剤などを、それぞれプラスチック材料の量に基づいて
、５重量％まで、好ましくは０．０１−５重量％の量で含む、上記請求項の少く
とも１つの使用法。 - 【請求項５】 安定剤が、好ましくはトリアゾール系からの、特に好ましく
はベンゾトリアゾール系からのＵＶ安定剤である、上記請求項の少くとも１つの
使用法。 - 【請求項６】 Ｘ線コントラストを改善するために、ヨウ素化及び／または
臭素化ジオール単位を含有し且つ５００−１０００００、好ましくは１０００−
４００００、特に好ましくは１０００−８０００の重量平均分子量Ｍw を有する
、ヨウ素化及び／または臭素化ポリカーボネートを含む玩具。 - 【請求項７】 Ｘ線コントラストを改善するために、ヨウ素化及び／または
臭素化ジオール単位を含有し且つ５００−１０００００、好ましくは１０００−
４００００、特に好ましくは１０００−８０００の重量平均分子量Ｍw を有する
、ヨウ素化及び／または臭素化ポリカーボネートを含む医学用デバイス、例えば
プローブまたは接合部品。 - 【請求項８】 Ｘ線コントラストを改善するために、少くとも１つのヨウ素
化及び／または臭素化単量体単位を含有し且つ５００−１０００００、好ましく
は１０００−４００００の重量平均分子量Ｍw を有する、ヨウ素化及び／または
臭素化された熱可塑性材料含む玩具。 - 【請求項９】 Ｘ線コントラストを改善するために、少くとも１つのヨウ素
化及び／または臭素化単量体単位を含有し且つ５００−１０００００、好ましく
は１０００−４００００の重量平均分子量Ｍw を有する、ヨウ素化及び／または
臭素化された透明な熱可塑性材料含む医学用デバイス、例えばプローブまたは接
合部品。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19858788 | 1998-12-18 | ||
| DE19858788.0 | 1998-12-18 | ||
| PCT/EP1999/009556 WO2000037562A1 (de) | 1998-12-18 | 1999-12-07 | Verwendung von jod- und/oder bromhaltigen polycarbonaten für formteile mit hohem röntgenkontrast sowie damit hergestellte formteile |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002533515A true JP2002533515A (ja) | 2002-10-08 |
Family
ID=7891783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000589625A Pending JP2002533515A (ja) | 1998-12-18 | 1999-12-07 | ヨウ素及び／または臭素を含むポリカーボネートの、高ｘ線コントラストを示す成形部品への使用法、並びにそれから製造される成形部品 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1141129A1 (ja) |
| JP (1) | JP2002533515A (ja) |
| CN (1) | CN1330688A (ja) |
| AU (1) | AU1971300A (ja) |
| CA (1) | CA2355142A1 (ja) |
| WO (1) | WO2000037562A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005325319A (ja) * | 2004-04-15 | 2005-11-24 | Teijin Chem Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP2008056902A (ja) * | 2006-08-04 | 2008-03-13 | Mitsubishi Chemicals Corp | ハロゲン含有ポリカーボネート樹脂組成物、ハロゲン含有ポリカーボネート樹脂の製造方法、ハロゲン含有ポリカーボネート樹脂組成物を用いた医療用器具 |
| JP4768736B2 (ja) * | 2004-08-13 | 2011-09-07 | レヴァ メディカル、 インコーポレイテッド | 多重使用のための本質的に放射線不透過性の生体吸収性ポリマー |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107108863B (zh) * | 2014-12-23 | 2021-03-19 | 新泽西鲁特格斯州立大学 | 生物相容性的碘化二酚单体和聚合物 |
| WO2020173665A1 (de) | 2019-02-28 | 2020-09-03 | Speed Care Mineral Gmbh | Paste für die markierung von textilen gebilden und/oder anderweitigen röntgenkontrastunfähigen erzeugnissen |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4182787A (en) * | 1978-06-19 | 1980-01-08 | General Electric Company | Optically transparent, radiographically opaque tubing |
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