JP2002531611A

JP2002531611A - 被覆剤およびその製造方法

Info

Publication number: JP2002531611A
Application number: JP2000585310A
Authority: JP
Inventors: バウムガルトフーベルト; リンクハインツ−ペーター; ビッタージモーネ; バルトルフリッツ
Original assignee: BASF Coatings GmbH
Current assignee: BASF Coatings GmbH
Priority date: 1998-11-30
Filing date: 1999-11-24
Publication date: 2002-09-24
Also published as: DE19855152C2; BR9916147A; EP1155062A1; WO2000032670A1; AU2430600A; DE19855152A1; MXPA01005407A

Abstract

(57)【要約】本発明は、１成分の被覆剤に関し、これは（Ａ）架橋剤として少なくとも１種のブロックかポリイソシアネート、および（Ｂ）イソシアネート基と反応する官能基を有する少なくとも１種のバインダーを含有する。本発明の方法は、ブロック化ポリイソシアネート（Ａ）が（Ａ１）完全にブロック化されたポリイソシアネートの誘導体であり、これは（ａ１）少なくとも１種のジイソシアネート構造単位を有し、これは（ａ１１）５〜１０個の環原子を有する不飽和または芳香族または非芳香族の環構造を有し、かつ（ａ１２）環構造に結合した２つのイソシアネート基を有し、その際、（ａ１３）環構造が非芳香族である場合、（ａ１３１）両者のイソシアネート基は直鎖状のＣ_１〜Ｃ_９−アルキルおよび／または直鎖状Ｃ_２〜Ｃ_１０−エーテルアルキルを介して環構造と結合しているか、、または（ａ１３２）１つのイソシアネート基が直接、およびもう一つのイソシアネート基が直鎖状のＣ_２〜Ｃ_９−アルキルまたは直鎖状のＣ_２〜Ｃ_１０−エーテルアルキルを介して環構造と結合しており；（ａ１４）環構造が不飽和または芳香族である場合、２つのイソシアネート基の少なくとも１つが直鎖状のＣ_２〜Ｃ_９−アルキルおよび／または直鎖状のＣ_２〜Ｃ_１０−エーテルアルキルを介して環構造と結合している。これらの基のどちらもベンジル水素原子を全く有していない。ブロック化ポリイソシアネート（Ａ）は特に（Ａ２）２〜１０個のイソシアネート単位を有するポリイソシアネート（ａ１）のオリゴマーの完全にブロック化された誘導体（ａ２）、特に完全にブロック化された三量体の誘導体（ａ２）である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、（Ａ）架橋剤としての少なくとも１種のブロック化ポリイソシアネ
ートおよび（Ｂ）イソシアネート基と反応する官能基を有する少なくとも１種の
バインダーを含有する、耐引掻性の１成分被覆剤（１Ｋ−系）ならびにその使用
に関する。

【０００２】１成分の被覆剤（略して１Ｋ−系と呼称する）とは、架橋剤（Ａ）およびバイ
ンダー（Ｂ）が同時に存在し、かつ貯蔵条件下ではなく、より高温で初めて互い
に反応する被覆剤であると解される。常に互いに関連して取り扱われる２種の異
なる、別々に製造され、かつ貯蔵される塗料成分からなる一組のものを含む、所
謂２成分の被覆剤に対して、これらは、被覆剤から被覆を製造しようとする使用
者によって被覆の製造の前にまず混合して被覆剤にし、次いでできるだけ迅速に
消費せねばならない。

【０００３】このような１Ｋ−系は、とりわけトップコート材料の製造のために一般に使用
されている。トップコート材料という概念は本明細書においては最も上部の塗料
層の製造のために使用される塗料であると解される。最も上部の塗料層はその場
合、１層または多層、特に２層であってよい。２層のトップコートは１種の着色
されたベースコートおよびベースコート層上に施与される無着色のクリヤーコー
ト層または透明顔料で着色されたクリヤーコート層からなる。２層塗装は今日で
はウェット−オン−ウェット法によって、着色されたベースコート材料を事前に
塗装し、こうして得られたベースコート層を焼き付けをせずにクリヤーコート材
料で重ね塗装し、引き続きベースコート層およびクリヤーコート層を一緒に硬化
させて製造する。該方法は経済的に非常に有利であるが、ベースコート材料およ
びクリヤーコート材料に高い要求を提示する。まだ硬化していないベースコート
上に適用されるクリヤーコート材料はベースコート層を溶蝕させるか、または他
の方法で妨害してはならない。それというのも、さもないと塗装は悪い外観で得
られるからである。これは、特に効果顔料（例えば金属顔料、特にアルミニウム
薄片または真珠光沢顔料）を含有する塗料を使用する塗装に当てはまる。

【０００４】更になお良好な耐酸性も有する耐引掻性の１Ｋ−系は国際特許出願ＷＯ９４／
２２９６９号から公知である。そこでは高い耐引掻性および耐酸性は４−ヒドロ
キシブチルアクリレート−および／または−メタクリレートならびに特定の中性
の、すなわちヒドロキシル基および酸基不含のオレフィン性不飽和モノマーの組
合せの使用から得られるので、これらの公知の１Ｋ−系は、種々の市場の要求に
関して望ましいように広範囲に物質的に変化させることはできない。

【０００５】ＤＥ１９５０５３５１号Ａ１は１Ｋ−塗料における使用のために適当なイソシ
アヌレート−ポリイソシアネートを記載しており、これらはトランス位にあるイ
ソシアネート基を有する１，３−ジイソシアナトアルカンを三量体化させること
によって製造される。ＤＥ１９５０５３５１号に記載されるイソシアネートは公
知のイソシアネートを示しており、それらのイソシアネート基は環構造からアル
キル基またはエーテル基を介して分離されており、かつ従って物質的に広範囲に
変更されない。

【０００６】ＤＥ１９５１９３９６号Ａ１から公知のブロック化ポリイソシアヌレートは硬
化剤成分として高官能性ＯＨ−基を有する化合物として適当である。しかしなが
らＤＥ１９５１９３９６号は同様にイソシアネートを記載しておらず、そのイソ
シアネート基はアルキル基またはエーテル基を介して分離されている。従ってま
た前記のイソシアヌレートによって極めて大きな物質的な変更は与えられていな
い。

【０００７】しかしながらＤＥ１９６５００４４号Ａ１は、１Ｋ−ポリウレタン塗料のため
の硬化剤として適当なオキシムブロック化された塗料用ポリイソシアネートの製
造方法を記載しており、その際、製造の際にモノブロック化ジイソシアネートが
使用される。これらのイソシアネートはしかしながらその変動性において明らか
に制限される。

【０００８】本発明の課題は、従って新規の耐引掻性かつ耐酸性の１Ｋ−系を提案すること
であり、これらは物質的に広範に変動し、ひいては耐引掻性および耐酸性の妥協
を伴わずに市場の要求に卓越して適合することができる。

【０００９】それに応じて、（Ａ）少なくとも１種のブロック化ポリイソシアネートを架橋
剤として、かつ（Ｂ）イソシアネート基と反応する官能基を有する少なくとも１
種のバインダーを含有し、かつブロック化ポリイソシアネート（Ａ）がＡ１）少なくとも１つのジイソシアネート構造単位を有するポリイソシアネート
（ａ１）の完全にブロック化された誘導体であり、該単位はａ１１）５〜１０個の環原子を有する不飽和もしくは芳香族または非芳香族の環
構造およびａ１２）環構造に結合した２つのイソシアネート基を有し、その際ａ１３）非芳香族の環構造の場合にはａ１３１）両者のイソシアネート基が直鎖状のＣ_１〜Ｃ_９−アルキルおよび／ま
たは直鎖状のＣ_２〜Ｃ_１０−エーテルアルキルを介するか、またはａ１３２）イソシアネート基が直接、かつもう一つのイソシアネート基が直鎖状
のＣ_２〜Ｃ_９−アルキルまたは直鎖状のＣ_２〜Ｃ_１０−エーテルアルキルを介し
て環構造と結合しており、かつａ１４）不飽和または芳香族の環構造の場合には両者のイソシアネート基の少な
くとも１つが、両者ともベンジルの水素原子を有さない直鎖状のＣ_２〜Ｃ_９−ア
ルキルおよび／または直鎖状のＣ_２〜Ｃ_１０−エーテルアルキルを介して環構造
と結合しており；またはＡ２）２〜１０個のイソシアネート単位を有するポリイソシアネート（ａ１）の
オリゴマーの完全にブロック化された誘導体（ａ２）、特に三量体の完全にブロ
ック化された誘導体（ａ２）であることを特徴とする、新規の１成分の被覆剤が見いだされた。

【００１０】以下に新規の１成分の被覆剤を簡潔のために“本発明による１Ｋ−系”と呼称
する。

【００１１】従来の技術を顧慮して、本発明の基礎をなす前記課題を特定の構造単位を有す
るブロック化ポリイソシアネートを使用することによって解決されることは意想
外であった。本発明の成果が非常に特別なモノマーの組合せが重合導入されたバ
インダーの使用にもはや限定されないこともなおより意想外であった。

【００１２】本発明による１Ｋ−系の本発明に重要な成分はブロック化ポリイソシアネート
（Ａ）である。

【００１３】本発明により使用されるべきブロック化ポリイソシアネート（Ａ）はポリイソ
シアネート（ａ１）の完全にブロック化された誘導体である。ブロック化ポリイ
ソシアネート（Ａ１）の製造のための出発材料として使用されるポリイソシアネ
ート（ａ１）は特定の構造を有する少なくとも１つのジイソシアネート構造単位
を有する。但し、ポリイソシアネート（ａ１）は２つ以上のジイソシアネート構
造単位を有するが、一方１つだけが使用されるのが有利であると判明した。

【００１４】ジイソシアネート構造単位は以下の重要な特徴を有する：ａ１１）５〜１０個の環原子を有する１つの不飽和もしくは芳香族または非芳香
族の環構造およびａ１２）環構造に結合した２つのイソシアネート基。

【００１５】非芳香族環構造の場合（ａ１３）には、（ａ１３１）両者のイソシアネート基
が直鎖状のＣ_１〜Ｃ_９−アルキルおよび／または直鎖状のＣ_２〜Ｃ_１０−エーテ
ルアルキルを介して環構造に結合している。選択的に、加えて（ａ１３２）１つ
のイソシアネート基が直接、かつもう一つのイソシアネート基が直鎖状のＣ_２〜
Ｃ_９−アルキルおよび／または直鎖状のＣ_２〜Ｃ_１０−エーテルアルキルを介し
て環構造と結合している。

【００１６】不飽和または芳香族の環構造の場合（ａ１４）には、両者のイソシアネート基
の少なくとも１つが、両者ともベンジルの水素原子を有する直鎖状のＣ_２〜Ｃ_９ −アルキルまたは直鎖状のＣ_２〜Ｃ_１０−エーテルアルキルを介して環構造と結
合する。

【００１７】ポリイソシアネート（Ａ１）のジイソシアネート構造単位に関しては、以下に
記載される他の種々の改善の可能性が存在する。

【００１８】環構造は原則的に複素環である。そのとき、環構造はＣ−原子の他にそれとは
異なる環原子、例えばＮ−原子、Ｏ−原子またはＳｉ−原子を有する。これは飽
和または不飽和もしくは芳香族の複素環であってよい。適当な飽和複素環の例は
、シラシクロペンタン環、シラシクロヘキサン環、オキソラン環、オキサン環、
ジオキサン環、モルホリン環、ピロリジン環、イミダゾリジン環、ピラゾリジン
環、ピペリジン環またはキヌクリジン環である。適当な不飽和もしくは芳香族の
複素環の例はピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミ
ジン環、ピラジン環、ピリダジン環またはトリアジン環である。環構造がＣ−原
子からなる場合が有利である。

【００１９】環構造は架橋を有さなくてもよい。しかしながら環構造が二環式のテルペン基
本骨格、デカリン、アダマンタンまたはキヌクリジンである場合に、架橋を有し
ていてよい。適当なテルペン基本骨格の例はカラン基本骨格、ノルカラン基本骨
格、ピナン基本骨格、カンファン基本骨格またはノルボナン基本骨格である。

【００２０】ジイソシアネート構造単位、特に環構造の水素原子は、イソシアネートとも、
以下に記載するバインダー（Ｂ）とも反応しない基または原子によって置換され
ていてよい。適当な基の例はニトロ基、アルキル基、シクロアルキル基、ペルフ
ルオロアルキル基、ペルフルオロシクロアルキル基またはアリール基である。適
当な原子の例はハロゲン原子、特に弗素である。

【００２１】有利には環構造は６個のＣ−原子からなり、特にシクロヘキサンまたはベンゼ
ンの形で存在する。

【００２２】適当な直鎖状のＣ_１〜Ｃ_９−アルキルのための例はメチレン基またはエチレン
基ならびにトリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチ
レン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基またはノナメチレン基、特にメチ
レン基である。

【００２３】直鎖状のＣ_２〜Ｃ_１０−エーテルアルキルは、酸素原子またはそこに含まれる
アルカンジイル基を介して環構造と結合している。有利にはこれらは酸素原子を
介して環構造と結合している。添え数字の２〜１０は２〜１０個のＣ−原子をエ
ーテルアルキル中に含有していることを意味している。

【００２４】エーテルアルキルは１つだけの酸素原子を有する。本発明によれば鎖中に２〜
１０個、特に２〜５個の酸素原子が存在するのが有利である。更に１個以上、特
に２個のＣ原子が２個の酸素原子の間に存在する。

【００２５】適当なＣ_２〜Ｃ_１０−エーテルアルキルの例は −（Ｏ−ＣＨ_２）_ｍ−であり、その際、ｍ＝１〜１０であり、 −（Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４）_ｐ−であり、その際、ｐ＝１〜５であり、 −（Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６）_ｑ−であり、その際、ｑ＝１〜３であり、または −（Ｏ−Ｃ_４Ｈ_８）_ｒ−であり、その際、ｒ＝１〜２である。

【００２６】ポリイソシアネート（ａ１）が非芳香族環系、特にシクロヘキサンを有する少
なくとも１つのジイソシアネート構造単位を有する場合、両者のイソシアネート
基は−ＣＨ_２−を介して、有利には環系の１位および３位に結合されていてよい
。しかしながら１，２位および１，４位での結合も可能である。ジイソシアネー
ト構造単位もしくはポリイソシアネート（ａ１）は更に、例えば式：Ｃ_６Ｈ_８（
−ＣＨ_２−ＮＣＯ）_２を有し、そこではイソシアナトメチレン基は１，３−位、
１，２−位および１，４−位で互いに存在する。

【００２７】しかしながら両者のイソシアネート基の１つは非芳香族環系、特にシクロヘキ
サンの環原子に直接的に、非芳香族環系の環原子に結合し、２つのイソシアネー
ト基がＣ_２〜Ｃ_９−アルキル、Ｃ_３−アルキルを介して他の環原子に、有利には
一に配置で結合されている。ジイソシアネート構造単位もしくはポリイソシアネ
ート（ａ１）は、例えば式：Ｃ_６Ｈ_８（−ＮＣＯ）（−Ｃ_３Ｈ_６−ＮＣＯ）［式
中、イソシアネート基およびイソシアナトトリメチレン基が１，２−位に互いに
存在する］を有する。

【００２８】ポリイソシアネート（ａ１）が不飽和または芳香族の環系、特にベンゼンを有
する少なくとも１つのジイソシアネート構造単位を有する場合、これと両者のイ
ソシアネート基はＣ_２〜Ｃ_９−アルキル基を介して結合している。アルカンジイ
ル基がベンジルの水素原子を有さず、それらの位置にイソシアネートともバイン
ダー（Ｂ）とも反応しない置換基Ｒ^１およびＲ^２を有することが重要である。適
当な置換基Ｒ^１およびＲ^２の例はＣ_１〜Ｃ_１０−アルキル、アリールまたはハロ
ゲン、有利にはＣＨ_３である。

【００２９】従って適当なアルカンジイル基の例は−ＣＲ^１Ｒ^２−（ＣＨ_２）_ｎ−［式中ｎ
＝１〜８、特に１〜４、かつＲ^１およびＲ^２＝前記の置換基］である。

【００３０】前記のアルカンジイル基は、有利にはベンゼン環の１位および３位に結合して
いる。一方、この場合に１，２位および１，４位に結合してもよい。ジイソシア
ネート構造単位もしくはポリイソシアネート（ａ１）は、例えば式：Ｃ_６Ｈ_４（
−Ｃ（ＣＨ_３）_２−Ｃ_２Ｈ_４−ＮＣＯ）_２［式中、３−イソシアナト−１，１−
ジメチル−プロピ−１−イル基は１，２位、１，３位および１，４位に互いに存
在する］を有する。

【００３１】両者のイソシアネート基は、一方前記のＣ_２〜Ｃ_１０−エーテルアルキルを介
して不飽和または芳香族の環系、特にベンゼンと結合していてよい。本発明によ
ればエーテルアルキルがベンジルの水素原子を有さないことが重要である。この
ことはエーテルアルキルがＣ−原子を介して芳香族の環系に結合している場合に
、ベンジルのＣ−原子が前記の置換基Ｒ^１およびＲ^２を有することによって達成
することができる。エーテルアルキルが酸素原子を介して芳香族の環系に結合し
ている場合、これらの変形（Variante）が有利であることからベンジルの水素原
子は存在しない。

【００３２】ここでも、両者のイソシアネート基の１つが直接、不飽和または芳香族の環系
、有利にはベンゼン環の環原子に結合していてもよく、かつ第２のイソシアネー
ト基が、例えばベンジルの水素原子を有さないＣ_２〜Ｃ_９−アルキルを介して他
の環原子に、有利には１，２−配置で結合していてよい。ジイソシアネート構造
単位もしくはポリイソシアネート（ａ１）は、例えば式：Ｃ_６Ｈ_４（−ＮＣＯ）
（−Ｃ（ＣＨ_３）_２−（ＣＨ_２）_２−ＮＣＯ）［式中、イソシアネート基および
３−イソシアナト−１，１−ジメチル−プロピ−１−イル基が１，２位、１，３
位、１，４位で互いに存在している］を有する。

【００３３】ポリイソシアネート（ａ１）の代わりに、一方ではポリイソシアネート（ａ１
）のオリゴマー（ａ２）を本発明により使用されるべき完全にブロック化された
誘導体（Ａ２）の製造のための出発材料として使用することもできる。このため
に使用されるオリゴマー（ａ２）は、有利には２．０〜５．０、有利には２．２
〜４．０、特に２．５〜３．８のＮＣＯ官能価を有する。

【００３４】オリゴマー（ａ２）は、ポリイソシアネート（ａ１）から製造され、その際、
有利には２〜１０のモノマー単位を反応させ、かつ三量体化が特に有利である。
オリゴマー化および三量体化は、ウレトジオン基、ビウレット基、イソシアヌレ
ート基、イミノオキサジアジンジオン基、尿素基、ウレタン基および／またはア
ロファネート基の形成のために適当な慣用かつ公知の触媒を使用して実施できる
。しかしながらオリゴマー化は低分子ポリオール、例えばトリメチロールプロパ
ンまたはホモトリメチロールプロパン、グリセリン、ネオペンチルグリコール、
ジメチロールシクロヘキサン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、２−メチル−２−プロピルプロパンジオール−１，３、２
−エチル−２−ブチルプロパンジオール−１，３、２，２，４−トリメチルペン
タンジオール−１，５および２，２，５−トリメチルヘキサンジオール−１，６
との反応によっても可能であり、これらは、必要であれば場合により部分的にエ
トキシ化および／またはプロポキシ化されているか、または他には親水性化され
ている。

【００３５】本発明により使用されるべきブロック化ポリイソシアネート（Ａ１）および（
Ａ２）の製造のためにポリイソシアネート（ａ１）および（ａ２）を慣用かつ公
知の方法でブロック化剤と反応させる。

【００３６】適当なブロック化剤の例は、ＵＳ−特許文献ＵＳ−Ａ−４４４４９５４号から
公知のブロック化剤、例えばｉ）フェノール、例えばフェノール、クレゾール、キシレノール、ニトロフェノ
ール、クロロフェノール、エチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、ヒドロキ
シ安息香酸、酸のエステルまたは２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトル
エン；ｉｉ）ラクタム、例えばε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロ
ラクタムまたはβ−プロピオラクタム；ｉｉｉ）活性のメチレン性化合物、例えばジエチルマロネート、ジメチルマロネ
ート、アセト酢酸エチルエステルまたはアセト酢酸メチルエステルまたはアセチ
ルアセトン；ｉｖ）アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプ
ロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−アミルア
ルコール、ｔ−アミルアルコール、ラウリルアルコール、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メ
トキシメタノール、グリコール酸、グリコール酸エステル、乳酸、乳酸エステル
、メチロール尿素、メチロールメラミン、ジアセトンアルコール、エチレンクロ
ロヒドリン、エチレンブロモヒドリン、１，３−ジクロロ−２−プロパノール、
１，４−シクロヘキシルジメタノールまたはアセトシアンヒドリン；ｖ）メルカプタン、例えばブチルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、ｔ−ブ
チルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、チオフェノール、メチルチオフェノールまたはエチルチオフェノール；ｖｉ）酸アミド、例えばアセトアニリド、アセトアニシジンアミド、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、酢酸アミド、ステアリン酸アミドまたはベンザミド；
ｖｉｉ）イミド、例えばスクシンイミド、フタルイミドまたはマレイミド；ｖｉｉｉ）アミン、例えばジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、キシリ
ジン、Ｎ−フェニルキシリジン、カルバゾール、アニリン、ナフチルアミン、ブ
チルアミン、ジブチルアミンまたはブチルフェニルアミン；ｉｘ）イミダゾール、例えばイミダゾールまたは２−エチルイミダゾール；ｘ）尿素、例えば尿素、チオ尿素、エチレン尿素、エチレンチオ尿素または１，
３−ジフェニル尿素；ｘｉ）カルバメート、例えばＮ−フェニルカルバミド酸フェニルエステルまたは
２−オキサゾリドン；ｘｉｉ）イミン、例えばエチレンイミン；ｘｉｉｉ）オキシム、例えばアセトンオキシム、ホルムアルドキシム、アセトア
ルドキシム、アセトキシム、メチルエチルケトキシム、ジイソブチルケトキシム
、ジアセチルモノキシム、ベンゾフェノンオキシムまたはクロロヘキサノンオキ
シム；ｘｉｖ）亜硫酸の塩、例えば亜硫酸ナトリウムまたは亜硫酸カリウム；ｘｖ）ヒドロキサム酸エステル、例えばベンジルメタクリロヒドロキサメート（
ＢＭＨ）またはアリルメタクリロヒドロキサメート；またはｘｖｉ）置換ピラゾール、ケトキシム、イミダゾールまたはトリアゾール；なら
びにこれらのブロック化剤、特にジメチルピラゾールおよびトリアゾール、マロ
ン酸エステルおよびアセト酢酸エステルまたはジメチルピラゾールおよびスクシ
ンイミドの混合物である。

【００３７】本発明により使用されるべきブロック化ポリイソシアネート（Ａ１）および／
または（Ａ２）は本発明による１Ｋ−系中に存在する唯一のバインダー（Ａ）で
あってよい。

【００３８】なお一方、慣用かつ公知の架橋剤は、本発明により使用されるべきブロック化
ポリイソシアネート（Ａ１）および／または（Ａ２）によってもたらされる本発
明による有利な１Ｋ−系の特性プロフィールに悪影響を与えないが、有利なよう
に変化する量を使用することができる。

【００３９】適当な慣用かつ公知の架橋剤の例は、業界では塗料ポリイソシアネート（Lack
polyisocyanate）と呼ばれる全ての完全にブロック化モノマーのポリイソシアネ
ートおよび／またはそれらの三量体および／またはオリゴマーである。これらは
、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族および／または芳香族に結合したイソシアネート
基を有する。有利には２〜５個のイソシアネート基を１分子中に有するポリイソ
シアネートが使用される。

【００４０】これらの種類のイソシアネートのための例は、例えば“有機化学の手法”（"M
ethoden der organischen Chemie", Houben-Weyl, Band 14/2, 4. Auflage, Geo
rg Thieme Verlag, Stuttgart 1963, Seiten 62 bis 70）、ズィーフケン、リー
ビッヒ（W. Siefken, Liebigs）の化学年鑑（Annalen der Chemie, Band 562, S
eiten 75 bis 136）、欧州特許文献ＥＰ-Ａ-０１０１８３２号またはＵＳ特許文
献ＵＳ-Ａ-３２９０３５０号、ＵＳ-Ａ-４１３０５７７号およびＵＳ-Ａ-４４３
９６１６号に記載されている。

【００４１】適当な公知のポリイソシアネートの例は、フェニレンジイソシアネート、トル
イレンジイソシアネート、キシリリデンジイソシアネート、１，３−ビス（２−
イソシアナトプロピ−２−イル）ベンゼン（テトラメチルキシリリデン−ジイソ
シアネート）、ビスフェニレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート
、ジ−フェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロ
ペンチルジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、メチル−シクロ
ヘキシレンジイソシアネート、２−イソシアナトプロピルシクロヘキシルイソシ
アネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４’−ジイソシアネートまたはジシク
ロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、エチルエチレンジ
イソシアネートおよびトリメチルヘキサンジイソシアネートである。

【００４２】また慣用かつ公知の完全にブロック化されたイソシアネート基を有するポリウ
レタンプレポリマーが適当であり、これらは前記のポリオールと過剰のポリイソ
シアネートとの反応によって製造でき、かつ有利には低粘度である。また慣用か
つ公知の完全にブロック化イソシアヌレート基、ビウレット基、アロファネート
基、イミノオキサジアジンジオン基、ウレタン基、尿素基および／またはウレト
ジオン基を有するポリイソシアネートを使用することもできる。ウレタン基を有
するポリイソシアネートは、例えばイソシアネート基の一部と前記のポリオール
とを反応させることによって得られる。有利には脂肪族または脂環式のポリイソ
シアネート、特にテトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、二量体および三量体化されたテトラメチレンジイソシアネートまたはヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、２−イソシアナ
トプロピルシクロヘキシルイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４’
−ジイソシアネートまたはジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネー
トまたはこれらのポリイソシアネートからの混合物を出発材料として使用するの
が有利である。より特に有利にはウレトジオン基、イソシアヌレート基および／
またはアロファネート基を有するポリイソシアネートからの、ヘキサメチレンジ
イソシアネートをベースとする混合物を、これらが適当な触媒の使用下にヘキサ
メチレンジイソシアネートの触媒的オリゴマー化によって生ずるように出発材料
として使用する。

【００４３】適当なブロック化剤の例は前記のものである。

【００４４】適当な慣用かつ公知の架橋剤のための他の例は、ポリエポキシド、特に全ての
公知の脂肪族および／または脂環式および／または芳香族の、例えばビスフェノ
ール−Ａまたはビスフェノール−Ｆをベースとするポリエポキシドである。ポリ
エポキシドとしては、例えばシェル社（Shell）の商標名エピコート^（Ｒ）（Epi
kote^（Ｒ））、ナガセケミカルズ社（Nagase Chemicals Ltd）のデナコール^（Ｒ ^）（Denacol）として入手できるポリエポキシド、例えばデナコールＥＸ−４１
１（ペンタエリトリットポリグリシジルエーテル）、デナコールＥＸ−３２１（
トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル）、デナコールＥＸ−５１２（
ポリグリセロールポリグリシジルエーテル）およびデナコールＥＸ−５２１（ポ
リグリセロールポリグリシジルエーテル）が適当である。

【００４５】架橋剤としては、式：

【００４６】

【化１】

【００４７】のトリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジンを使用することもできる。

【００４８】適当なトリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジンの例は、特許文献Ｕ
Ｓ−Ａ−４９３９２１３号、ＵＳ−Ａ−５０８４５４１号またはＥＰ−Ａ−０６
２４５７７号に記載されている。特にトリス（メトキシ−、トリス（ブトキシ−
、および／またはトリス（２−エチルヘキソキシカルボニルアミノ）トリアジン
が使用される。

【００４９】メチル−ブチル−混合エステル、ブチル−２−エチルヘキシル−混合エステル
およびブチルエステルが有利である。これらは純粋なメチルエステルより良好な
ポリマーメルト中での溶解性の利点を有し、かつ低い晶出傾向を有する。

【００５０】特にアミノプラスト樹脂、例えばメラミン樹脂を使用することができる。この
場合、それぞれのトップコート材料または透明のクリヤーコート材料のために適
当なアミノプラスト樹脂またはかかるアミノプラスト樹脂からなる混合物を使用
することができる。特に慣用かつ公知のアミノプラスト樹脂が該当し、それらの
メチロール基および／またはメトキシメチル基は部分的にカルバメート基または
アロファネート基によって脱官能化（defunktional）されている。これらの種類
の架橋剤は特許文献ＵＳ−Ａ−４７１０５４２号およびＥＰ−Ｂ−０２４５７０
０号ならびにシンフ（Singh）とその助手の刊行物“塗料工業のための新規の架
橋剤のカルバミルメチル化されたメラミン”（"Carbamylmethylated Melamines,
Novel Crosslinker for the Coatings Industry" in Advanced Organic Coatin
gs Science and Technology Series, 1991, Band 13, Seiten193 bis 207）に記
載されている。

【００５１】適当な慣用かつ公知の架橋剤の例は、β−ヒドロキシアルキルアミド、例えば
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）アジパミドまたはＮ
，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）アジパミドまたはシ
ロキサン、特に少なくとも１つのトリアルコキシシラン基またはジアルコキシシ
ラン基を有するシロキサンである。

【００５２】本発明による１Ｋ−系の他の重要な成分は、イソシアネート基と反応する官能
基を有するポリマーをベースとする少なくとも１つのバインダー（Ｂ）である。

【００５３】本発明により非常に適当なバインダー（Ｂ）の例は、ポリアクリレート、ポリ
エステル、ポリウレタン、アクリル化されたポリウレタンまたはアクリル化され
たポリエステル、特にポリアクリレートである。

【００５４】本発明により非常に適当な官能基のための例はヒドロキシル基である。

【００５５】本発明による非常に適当なバインダー（Ｂ）の例は２０〜４００、特に６０〜
２５０、特に８０〜２００のＯＨ価を有するポリアクリレート樹脂（Ｂ）である
。

【００５６】特に有利にはクリヤーコート材料のためには、４０〜２４０、有利には６０〜
２１０、特に有利には１００〜２００のヒドロキシル価、０〜３５、０〜２３の
酸価、−３５〜＋７０℃、有利には−２０〜＋４０℃のガラス転移温度ならびに
１５００〜３００００、有利には２０００〜１５０００、特に有利には２５００
〜１００００の数平均分子量Ｍ_ｎを有し、その際、Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎの比が１．２〜５
．０、有利には１．２〜４．０であるポリアクリレート樹脂（Ｂ）が使用される
。

【００５７】ポリアクリレート樹脂（Ｂ）のガラス転移温度は使用されるモノマーの種類お
よび量によって規定される。モノマーの選択は当業者によって、ポリアクリレー
ト樹脂のガラス転移温度を近似的に計算できる以下の式を使用して実施される：

【００５８】

【数１】

【００５９】分子量コントロールのための措置（例えば相応の重合開始剤の選択、連鎖移動
剤の使用など）は標準的な当業者の知識では当然のことであり、ここでは詳細に
説明する必要はない。

【００６０】同様に、分子量コントロールのための措置（例えば相応の重合開始剤の選択、
連鎖移動剤の使用など）は標準的な当業者の知識では当然のことであり、ここで
は詳細に説明する必要はない。

【００６１】特に有利には有機溶剤または有機溶剤混合物中で、かつ少なくとも１種の重合
開始剤および場合によりｂ１）（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）および（ｂ７）と
は異なり、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）および（ｂ７）
と共重合可能な、実質的に酸基不含の（メタ）アクリル酸エステルまたはかかる
モノマーの混合物、ｂ２）（ｂ１）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）および（ｂ７）と
共重合可能であり、（ｂ５）とは異なる、１分子中に少なくとも１つのヒドロキ
シル基を有し、実質的に酸基不含のエチレン性不飽和モノマーまたはかかるモノ
マーの混合物、ｂ３）場合により、相応の酸アニオン基に変換可能な少なくとも１つの酸基を
１分子中に有し、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）および（
ｂ７）と共重合可能であるエチレン性不飽和モノマーまたはかかるモノマーの混
合物、ｂ４）場合により１種以上のビニル芳香族の炭化水素、ｂ５）アクリル酸および／またはメタクリル酸からの、５〜１８個のＣ−原子
を１分子中に有するα−位で分枝鎖状のモノカルボン酸のグリシジルエステル（
例えば名称カルデュラ^（Ｒ）（Cardura）として市販されているグリシジルエス
テル）との少なくとも１つの反応生成物または当量の反応生成物の代わりに重合
反応の間または後に、５〜１８個のＣ−原子を１分子中に有する、α−位で分枝
鎖状のモノカルボン酸のグリシジルエステル（例えば名称カルデュラ^（Ｒ）（Ca
rdura）として市販されているグリシジルエステル）と反応させたアクリル酸お
よび／またはメタクリル酸、ｂ６）場合により、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）およ
び（ｂ７）と共重合可能なポリシロキサンマクロモノマーならびにｂ７）場合により、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）およ
び（ｂ６）と共重合可能であり、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（
ｂ５）および（ｂ６）とは異なる、実質的に酸基不含のエチレン性不飽和モノマ
ーまたはかかるモノマーの混合物の調節剤の存在下に得られ、その際、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）
、（ｂ５）、（ｂ６）および（ｂ７）は種類および量においては、ポリアクリレ
ート樹脂（Ｂ）が所望のＯＨ価、酸価および所望の分子量を有するように選択さ
れる。

【００６２】本発明により使用されるポリアクリレート樹脂（Ｂ）の製造のために成分（ｂ
１）として、それぞれ（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）およ
び（ｂ７）と共重合可能であり、実質的に酸基不含である（メタ）アクリル酸の
エステルまたはかかる（メタ）アクリル酸エステルの混合物、特にアルキル基、
特にメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレート、ｓ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ヘキシ
ルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、ステアリルアクリレートおよび
ラウリルアクリレートまたはそれらのメタクリレート；２０個以下の炭素原子を
有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルまたは（メタ）アクリル酸シクロア
ルキルエステル；または脂環式（メタ）アクリル酸エステル、特にシクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタ
ジエニル（メタ）アクリレート、オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデ
ン−メタノール（メタ）アクリレートまたはｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）
アクリレート；または（メタ）アクリル酸オキサアルキルエステルまたは（メタ
）アクリル酸オキサシクロアルキルエステル、例えば有利には５５０の分子量Ｍ _ｎを有するエチルトリグリコール（メタ）アクリレートおよびメトキシオリゴグ
リコール（メタ）アクリレートまたは別のエトキシ化および／またはプロポキシ
化されたヒドロキシル基不含の（メタ）アクリル酸誘導体が使用される。

【００６３】成分（ｂ２）としては、（ｂ１）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）
および（ｂ７）と共重合可能であり、かつ（ｂ５）とは異なる、１分子中に少な
くとも１つのヒドロキシル基を有し、かつ実質的に酸基不含であるエチレン性不
飽和モノマーまたはかかるモノマーからの混合物が使用される。例としては、ア
クリル酸、メタクリル酸または別のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒド
ロキシアルキルエステルが挙げられる。これらのエステルは、酸でエステル化さ
れているアルキレングリコールから得ることができ、またはこれらは酸とアルキ
レンオキシドの反応によって得ることができる。成分（ｂ２）としては、有利に
はヒドロキシアルキル基が２０個以下の炭素原子を有するアクリル酸またはメタ
クリル酸のヒドロキシアルキルエステル、環式エステルからの反応生成物、例え
ばε−カプロラクトンおよびそれらのヒドロキシアルキルエステルまたはこれら
のヒドロキシアルキルエステルもしくはε−カプロラクトン変性されたヒドロキ
シアルキルエステルが使用される。

【００６４】前記のようなヒドロキシアルキルエステルのための例としては、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロ
キシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、メチルプロパ
ン−１，３−ジオール−モノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシステアリルアク
リレートおよびヒドロキシステアリルメタクリレートが挙げられる。別の不飽和
酸、例えばエタクリル酸、クロトン酸および約６個までのＣ−原子を１分子中に
有する類似の酸の相応のエステルを使用してもよい。

【００６５】成分（ｂ２）として更にオレフィン性不飽和ポリオールを使用してよい。適当
なポリアクリレート樹脂（Ｂ）は、成分（ｂ２）として少なくとも部分的にトリ
メチロールプロパンモノアリルエーテルを使用する場合に同様に得られる。トリ
メチロールプロパンモノアリルエーテルの割合はポリアクリレート樹脂の製造の
ために使用されるモノマー（ｂ１）ないし（ｂ７）の全質量に対して通常は２〜
１０質量％である。しかしながら、それに対してポリアクリレート樹脂（ｂ）の
製造のために使用されるモノマーの全質量に対して２〜１０質量％のトリメチロ
ールプロパンモノアリルエーテルを完成したポリアクリレート樹脂（Ｂ）に添加
してもよい。オレフィン性不飽和ポリオール、例えば特にトリメチロールプロパ
ンモノアリルエーテルは唯一のヒドロキシル基を有するモノマーを、特に割合に
応じて前記の別のヒドロキシル基含有モノマー（ｂ２）と組合せて使用してもよ
い。

【００６６】自由選択的な成分（ｂ３）として、それぞれの少なくとも１つの酸基、有利に
はカルボキシル基を１分子中に有する、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ４）、（ｂ５
）、（ｂ６）および（ｂ７）と共重合可能なエチレン性不飽和モノマーまたはか
かるモノマーからなる混合物を使用してもよい。成分（ｂ３）として、特に有利
にはアクリル酸および／またはメタクリル酸が使用される。しかしながら１分子
中に６個までのＣ−原子を有する別のエチレン性不飽和カルボン酸を使用しても
よい。かかる酸のための例としては、エタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、
フマル酸およびイタコン酸が挙げられる。更に、例えばエチレン性不飽和のスル
ホン酸またはホスホン酸もしくはこれらの部分エステルを成分（ｂ３）として使
用することができる。成分（ｂ３）として、マレイン酸モノ（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルエステル、コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエス
テルおよびフタル酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステルを使用して
もよい。

【００６７】自由選択的な成分（ｂ４）として、ビニル芳香族の炭化水素、例えばスチレン
、α−アルキルスチレンおよびビニルトルエンが使用される。

【００６８】自由選択的な成分（ｂ５）としてアクリル酸および／またはメタクリル酸から
の、１分子中に５〜１８個のＣ−原子を有するα−位で分枝鎖状のモノカルボン
酸のグリシジルエステルとの反応生成物が使用される。アクリル酸またはメタク
リル酸と第三級のα−炭素原子を有するカルボン酸のグリシジルエステルとの反
応は、重合反応の前、間または後に実施してよい。有利には、成分（ｂ５）とし
てアクリル酸および／またはメタクリル酸とバーサチック酸のグリシジルエステ
ルとの反応生成物が使用される。このグリシジルエステルは名称“カルデュラＥ
１０”として市販されている。

【００６９】特に有利には、良好な使用可能性にのゆえに、α−Ｃ−原子上で分枝している
９〜１１個のＣ−原子を有する飽和脂肪族モノカルボン酸のビニルエステルが使
用される。

【００７０】自由選択的な成分（ｂ６）として、ポリシロキサンマクロモノマーが使用され
、これらはＤＥ−Ａ−３８０７５７１号の５〜７頁、ＤＥ−Ａ−３７０６０９５
号の第３段落から第７段落、ＥＰ−Ｂ−０３５８１５３号の３〜６頁、ＵＳ−Ａ
−４７５４０１４号の第５段落から第９段落、ＤＥ−Ａ−４４２１８２３号また
は国際特許出願ＷＯ９２／２２６１５号の１２頁の第１８行目から１８頁の第１
０行目に記載されるように１０００〜４００００、有利には２０００〜２０００
０、特に有利には２５００〜１００００、特に３０００〜７０００の数平均分子
量および１分子あたり平均で０．５〜２．５、有利には０．５〜１．５個のエチ
レン性不飽和二重結合を有し、またはヒドロキシ官能性シランとエピクロロヒド
リンとの反応および引き続いての反応生成物とメタクリル酸および／または（メ
タ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステルとの反応によって製造できるアク
リルオキシシラン含有ビニルモノマーが使用される。

【００７１】自由選択的な成分（ｂ７）としては、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４
）、（ｂ５）および（ｂ６）と共重合可能であり、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３
）、（ｂ４）、（ｂ５）および（ｂ６）とは異なり、実質的に酸基不含の全ての
エチレン性不飽和モノマーまたはかかるモノマーからの混合物を使用してよい。

【００７２】成分（ｂ７）としては、１分子中に５〜１８個のＣ−原子を有するα−位で分
枝鎖状のモノカルボン酸の１種以上のビニルエステルが使用される。分枝鎖状の
モノカルボン酸はギ酸または一酸化炭素および水とオレフィンとの、液体の強酸
触媒の存在下に反応させることによって得られ；該オレフィンはパラフィン系炭
化水素、例えば鉱油留分の分解生成物であってよく、かつ分枝鎖状また直鎖状の
非環式および／または脂環式のオレフィンを含んでもよい。かかるオレフィンと
ギ酸もしくは一酸化炭素および水との反応において、混合物は、カルボン酸から
なり、この場合、カルボキシル基は第四級炭素原子に主として存在する。別のオ
レフィン性出発物質は、例えばプロピレン三量体、プロピレン四量体およびジイ
ソブチレンである。しかしながら、ビニルエステルは自体公知の方法で酸から、
例えば酸とアセチレンとを反応させることによって製造することができる。

【００７３】更にモノマー（ｂ７）として、オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、ブ
テ−１−エン、ペンテ−１−エン、ヘキセ−１−エン、シクロヘキセン、シクロ
ペンテン、ノルボネン、ブタジエン、イソプレン、シクロペンタジエンまたはジ
シクロペンタジエン；（メタ）アクリル酸アミド、例えば（メタ）アクリル酸ア
ミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリ
ル酸アミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）
アクリル酸アミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ル（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−
ジブチル（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリル酸ア
ミドまたはＮ，Ｎ−シクロヘキシル−メチル−（メタ）アクリル酸アミド；エポ
キシ基含有モノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロト
ン酸、マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸のグリシジルエステル；ニトリル
、例えばアクリルニトリルまたはメタクリルニトリル；またはビニル化合物、例
えば塩化ビニル、フッ化ビニル、二塩化ビニリデン、二フッ化ビニリデン；Ｎ−
ビニルピロリドン；ビニルエステル、例えばエチルビニルエーテル、ｎ−プロピ
ルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、
イソブチルビニルエーテルまたはビニルシクロヘキシルエーテル；ビニルエステ
ル、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバル酸ビニルまた
は２−メチル−２−エチルヘプタン酸のビニルエステルが該当する。

【００７４】他の非常に適当なポリアクリレート樹脂（Ｂ）の例は欧州特許文献ＥＰ−Ａ−
０６６６７８０号またはＥＰ−Ａ−０７６７１８５号またはＵＳ−特許文献ＵＳ
−Ａ−５４８０９４３号、ＵＳ−Ａ−５４７５０７３号またはＵＳ−Ａ−５５３
４５９８号から公知である。

【００７５】前記のモノマーの共重合は方法上の特徴はないが、プラスチック分野で慣用か
つ公知の連続的または断続的な共重合によって、塊、溶液、二酸化炭素またはエ
マルジョンで常圧または過圧下に、撹拌器、オートクレーブ、管型反応器または
テイラー反応器中で実施する。

【００７６】適当な共重合法の例はＤＥ−Ａ−１９７０９４６５号、ＤＥ−Ｃ−１９７０９
４７６号、ＤＥ−Ａ−２８４８９０６号、ＤＥ−Ａ−１９５２４１８２号、ＥＰ
−Ａ−０５５４７８３号、ＷＯ９５／２７７４２号またはＷＯ８２／０２３８７
号に記載されている。

【００７７】本発明によれば、テイラー反応基が有利であり、かつ従って本発明による方法
のために有利に使用される。

【００７８】テイラーの流れの条件下に物質の変換に役立つテイラー反応器は公知である。
これらの反応器は実質的に同心同軸的に配置された２つの円筒からなり、その外
側は固定され、内部が回転する。反応空間として、円筒の間隔によって形成され
る容量が使用される。内部円筒の角速度ω_ｉが低下すると、種々の流形状の列が
発生し、これらの形は無次元の定数、すなわちテイラー数Ｔａによって特徴付け
られている。テイラー数は、撹拌機の角速度の他に間隔にある液体の動粘性率ν
および幾何学的パラメータ、内部円筒の外径ｒ_ｉ、外部円筒の内径ｒ_ａおよび間
隔幅ｄ（両者の直径の差）にも、以下の式：Ｔａ＝ω_ｉｒ_ｉｄν^- ^１（ｄ／ｒ_ｉ）^１／２（Ｉ）（ｄ＝ｒ_ａ−ｒ_ｉ）によって左右される。

【００７９】低い角速度では、層状のクエットの流れ、単一の剪断流が形成する。内部円筒
の回転速度を更に高める場合、臨界値より上で円周方向に沿った軸を有する交互
に反対に回転する（反転した）渦流が生じる。所謂テイラー渦は回転対称的であ
り、かつ近似的に間隔幅と同じ大きさの直径を有する。２つの隣接した渦は渦対
（Wirbelpaar）または渦セル（Wirbelzell）を形成する。

【００８０】この挙動は、外部円筒が停止した状態で内部円筒を回転させる際に、内部円筒
の近くで液体粒子が内部円筒から遠くの遠心力より強い遠心力に曝されることに
基づく。作用する遠心力の差異は液体粒子を内部円筒から外部円筒に押し出す。
遠心力は粘性力に反して作用する。それというのも、液体粒子の運動においては
摩擦が克服されねばならないからである。回転速度が上がると、遠心力も増大す
る。テイラー渦は遠心力が安定化粘性力（stabilisierende Viskositaetskraft
）より大きくなったときに発生する。

【００８１】僅かな軸流を有するテイラー流においては、それぞれの渦対は間隔内を動き回
り、その際、隣接した渦対の間で僅かな量の物質交換が起こる。かかる渦対内で
の混合は非常に激しく、それに対して渦の境界にわたる軸方向の混合は非常に僅
かである。従って渦対は良好に完全混合する撹拌器として考慮されうる。従って
該流動系は理想的な流動管のように振る舞い、渦対は一定の滞留時間で理想的な
撹拌器のように間隔内を動き回る。

【００８２】ここでは外部の反応器壁および１つのその中に存在する、同心または離心的に
配置されたロータ、反応器床および反応器蓋を有し、これらが一緒になって環間
隔状の反応器容量を定義し、少なくとも１つの、出発材料の計量供給のための装
置ならびに生成物排出のための装置を有するテイラー反応器が有利であり、その
際、反応器壁および／またはロータは、実質的に反応器容量において全反応器長
にわたりテイラーの流れのための条件を満たすように、すなわち環間隔が流動方
向に広がるように幾何学的に構成されている。

【００８３】（共）重合開始剤として、有利にはフリーラジカルを形成する開始剤が使用さ
れる。開始剤の種類および量は慣用には重合温度において供給段階の間にできる
だけ一定なラジカルが提供されるように選択される。使用可能な開始剤のための
例としては、ジアルキルペルオキシド、例えばジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジ
−ｔ−アミルペルオキシドおよびジクミルペルオキシド、ヒドロペルオキシド、
例えばクモルヒドロペルオキシドおよびｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ペルエ
ステル、例えばｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルピバレート、ｔ−
ブチルペル−３，５，５−トリメチルヘキサノエートおよびｔ−ブチルペル−２
−エチルヘキサノエートまたはビスアゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニト
リルが挙げられる。

【００８４】重合条件（反応温度、モノマー混合物および重合開始剤の供給時間、場合によ
っては分子量調節剤、例えばメルカプタン、チオグリコール酸エステル、α−ジ
フェニルエテン、ニトロキシルラジカル基を有する化合物、または塩素酸）の共
用）は、特にポリアクリレート樹脂（Ｂ）が前記のような（ポリスチレンを度量
物質として使用してゲル浸透クロマトグラフィーによって測定した）数平均分子
量を有するように選択される。

【００８５】該方法は、共重合を熱硬化性の被覆剤のためのヒドロキシル基含有反応性希釈
剤中で実施することが有利である。

【００８６】全ての反応性希釈剤は反応媒体として該当し、これらは公知の架橋反応におい
てバインダー（Ｂ）のヒドロキシル基および本発明により使用できる架橋剤（Ａ
）のブロック化イソシアネート基との間でバインダー（Ｂ）中に組み込まれ、か
つ共重合を妨げないか、または防止さえもする。従って当業者はそれぞれ適当な
反応性希釈剤を彼らの一般的な専門知識によって、場合により簡単な予備試験の
補助で選択することができる。

【００８７】適当な反応性希釈剤の例は、オリゴマーのポリオールであり、これらは非環式
のモノオレフィンおよび環式のモノオレフィンの複分解反応によって得られるオ
リゴマーの中間生成物からヒドロホルミル化、引き続いての水素添加によって得
られ、例えば適当な環式モノオレフィンはシクロブテン、シクロペンテン、シク
ロヘキセン、シクロオクテン、シクロヘプテン、ノルボネンまたは７−オキサノ
ルボネンであり、非環式モノオレフィンの例は、石油加工において分解によって
得られる（Ｃ_５−留分）炭化水素混合物中に含有さており、適当な本発明により
使用できるオリゴマーのポリオールは２００〜４５０のヒドロキシル価、４００
〜１０００の数平均分子量Ｍ_ｎおよび６００〜１１００の質量平均分子量Ｍ_ｗを
有する。

【００８８】適当なポリオールの他の例は、分枝鎖状、環式および／または非環式のＣ_９〜
Ｃ_１６−アルカンであり、これらは少なくとも２つのヒドロキシル基で官能化さ
れており、特にジエチルオクタンジオールである。

【００８９】使用できるポリオールの他の例は、ジトリメチロールプロパン、ジグリセリン
、ジトリメチロールエタン、ペンタエリトリット、テトラキス（２−ヒドロキシ
エチル）メタン、テトラキス（３−ヒドロキシプロピル）メタンまたは２，２−
ビス−ヒドロキシメチル−ブタンジオール−（１，４）（ホモペンタエリトリッ
ト）から誘導される、四官能性の中心基を有する高分枝鎖状の化合物である。反
応性希釈剤の製造は、慣用かつ公知の、高分枝鎖状およびデンドリマーの化合物
の製造法によって実施することができる。適当な合成法は、例えば特許文献ＷＯ
９３／１７０６０号またはＷＯ９６／１２７５４号またはニューコム、モーレフ
ィールドおよびフェグトル（G.R.Newkome, C.N. Moorefield und F. Voegtle）
の本“デンドリマー分子、概念、合成、背景”（"Dendritic Molecules, Concep
ts, Syntheses, Perspectives", VCH, Weinheim, New York, 1996）に記載され
ている。

【００９０】場合により、本発明による１Ｋ−系はなおも、バインダー（Ｂ）の全質量に対
して２５質量％までの（Ｂ）とは異なる１種以上のヒドロキシル基含有バインダ
ー、例えば直鎖状および／または分枝鎖状および／またはブロック状、コーム状
および／またはランダムに構成されたポリ（メタ）アクリレート、ポリエステル
、ポリウレタン、アクリル化されたポリウレタン、アクリル化されたポリエステ
ル、ポリラクトン、ポリカーボネート、ポリエーテル、（メタ）アクリレートジ
オールまたはポリ尿素を含有していてよい。

【００９１】更に、本発明による１Ｋ−系は使用目的に応じて、ＵＶ−吸収剤、ラジカル捕
捉剤、架橋のための触媒、特に有機金属化合物、有利には有機スズおよび／また
は有機ビスマス化合物または第三級アミン、レオロジー剤、特に特許文献ＷＯ９
４／２２９６８号、ＥＰ−Ａ−０２７６５０１号、ＥＰ−Ａ−０２４９２０１号
またはＷＯ９７／１２９４５号から公知のもの、それぞれの種類の顔料および充
填剤、例えば着色顔料、例えばアゾ顔料、フタロシアニン顔料、カルボニル顔料
、ジオキサジン顔料、二酸化チタン、カラーブラック、酸化鉄または酸化クロム
もしくは酸化コバルト、効果顔料、例えば金属薄片顔料、特にアルミニウム薄片
顔料および真珠光沢顔料または充填剤、例えば白亜、硫酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、ケイ酸塩、例えばタルクまたはカオリン、ケイ酸、反応性および不活性の
ナノン粒子、酸化物、例えば水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムまた
は有機充填剤、例えばテキスタイル繊維、セルロース繊維、ポリエチレン繊維ま
たは木粉、滑剤、重合抑制剤、消泡剤、レベリング剤または皮膜形成助剤、例え
ばセルロース誘導体、または別の、被覆剤、接着剤またはシーリング材料で慣用
に使用される添加剤を含有してよい。

【００９２】本発明による１Ｋ−系をクリヤーコート材料の製造に使用するのであれば、こ
こでは光を遮断する充填剤および顔料を含有せず、透明な充填剤および顔料を含
有しないか、または僅かに含有する。

【００９３】更に本発明による１Ｋ−系は、その全量に対して４０質量％以下の、化学光、
特にＵＶ線および／または電子線によって硬化可能な成分を含有する。

【００９４】本発明による１Ｋ−系が熱硬化性であっても、放射線硬化性であっても有利で
ある。

【００９５】その種類の成分としては、根本的に化学光および／または電子線によって硬化
可能な全ての低分子、オリゴマーおよびポリマーの化合物が該当し、例えばこれ
らは該分野では慣用にＵＶ−硬化性または電子線によって硬化可能な被覆剤が使
用される。これらの放射線硬化性の被覆剤は通常、少なくとも１種、有利には複
数の放射線硬化性の、特にエチレン性不飽和プレポリマーおよび／またはエチレ
ン性不飽和オリゴマーをベースとするバインダー、場合により１種以上の反応性
希釈剤、ならびに場合により１種以上の光開始剤を含有する。

【００９６】有利には、放射線硬化性バインダーは成分として使用される。適当な放射線硬
化性バインダーの例は、（メタ）アクリル官能性の（メタ）アクリルコポリマー
、ポリエーテルアクリレート、ポリエステルアクリレート、不飽和ポリエステル
、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、アミノアクリレート、メラミ
ンアクリレート、シリコンアクリレートおよび相応のメタクリレートである。有
利には、芳香族構造単位を有さないバインダーが使用される。従って、有利には
ウレタン（メタ）アクリレートおよび／またはポリエステル（メタ）アクリレー
ト、特に有利には脂肪族ウレタンアクリレートが使用される。

【００９７】本発明によれば、本発明による１Ｋ−系は、特にそれらのバインダーとしての
使用のために、硬化される１Ｋ−系、特に本発明によるクリヤーコート材料がゴ
ム弾性の範囲で少なくとも１０^７．６Ｐａ、有利には少なくとも１０^８．０Ｐａ
、特に有利には少なくとも１０^８．３Ｐａの貯蔵弾性率Ｅ’および最大で０．１
０、有利には最大０．０６の２０℃での誘電損を有するように選択され、その際
、貯蔵弾性率Ｅ’および誘電損ｔａｎδは動的機械的な熱分析によって層厚４０
±１０μｍの均質な独立フィルムで測定される。誘電損ｔａｎδはその場合、損
失モ弾性率Ｅ’’および貯蔵弾性率Ｅ’からの商として定義される。

【００９８】動的機械的な熱分析は、被覆剤の粘弾性の測定のために一般に公知の測定法で
あり、例えばムラヤマのポリマー材料の動的機械的分析（Murayama, T., Dynami
c Mechanical Analysis of Polymeric Material, Elsevier, New York, 1978）
およびローレンＷ．ヒルズのコーティング技術ジャーナル（Loren W. Hill, Jo
urnal of Coatings Technology, Vol. 64, No. 808, May 1992, Seiten 31 bis
33）に記載されている。

【００９９】測定の実施は、例えばレオメトリクスサイエンティフィック（Rheometrics S
cientific）社の装置ＭＫＩＩ、ＭＫＩＩＩまたはＭＫＩＶで実施できる。

【０１００】貯蔵弾性率Ｅ’および誘電損ｔａｎδは均質な独立フィルム上で測定される。
独立フィルムを公知の方法で、本発明による被覆剤を支持体上に適用し、硬化さ
せることによって製造し、かつその上に被覆剤を付着させない。。適当な支持体
の例としては、ガラス、テフロン（登録商標）および、特にポリプロピレンが挙げられる。ポリプロピレンはその場合、良好な使用可能性の利点を有し、従って通常は支持体材料として使用される。

【０１０１】測定のために使用される独立フィルムの層厚はその際一般に４０±１０μｍで
ある。

【０１０２】硬化される１Ｋ−系のゴム弾性範囲内での貯蔵弾性率および２０℃での誘電損
の値より高い本発明による１Ｋ−系の特定の選択は、簡単な方法で非常に良好な
耐引掻性の他の最適化された特性プロフィールを有する本発明による１Ｋ−系を
、同時に非常に良好なポリッシング性、化学物質耐性および耐湿性ならびに耐候
性で調製することを可能にする。それというのも両者の粒度は簡単なＤＭＴＡ測
定によって測定可能だからである。更に得られる本発明によるクリヤーコート材
料は高い光沢および耐酸性および耐塩基性を有する。

【０１０３】本発明による１Ｋ−系はクリヤーコート材料およびトップコート材料の製造の
ために使用されるだけでなく、接着剤およびシーリング剤の製造のためにも使用
できる。

【０１０４】ここでは、これらの系は、主にシート、粉末、水性粉末スラリー、溶剤不含の
液体またはメルトの形で溶液または水性媒体中の分散液または慣用には有機溶剤
中の溶液として、被覆剤、接着剤およびシーリング剤の分野で慣用かつ公知のよ
うに存在し、かつ使用される。本発明により、本発明による１Ｋ−系が慣用には
存在し、かつ使用される場合が有利である。

【０１０５】本発明による１Ｋ−系の成分をそれぞれの使用形および適用形のために被覆剤
、接着剤およびシーリング剤として適宜に使用できる特性は当業者によく知られ
ている。そのように、例えば粉末の製造のために固体の、溶剤不含の液体の製造
のために液体の、水溶液または水性分散液の製造のために水溶性または水分散可
能なまたは有機溶剤中の溶液のために相応の可溶性の本発明により使用できる架
橋剤（Ａ）またはバインダー（Ｂ）が使用される。

【０１０６】本発明による１Ｋ−形の製造は、プロセス技術的な特徴を有さないが、通常の
方法、例えば個々の成分の一緒の添加およびそれらの撹拌下での混合が使用され
る。

【０１０７】本発明による１Ｋ−系は就中、被覆された成形部品、複合部材または複雑な部
材、特にシート、ガラス、木材、紙および／または金属を含有するか、またはこ
れらからなる車両ボディの製造のために被覆剤を、例えばコイル被覆によって相
応の成形部品、複合部材または複雑な部材上に適用し、かつ得られた被覆を硬化
させることによって使用される。

【０１０８】本発明による１Ｋ−系は、有利には単層塗装または多層塗装の製造のため、特
に有利にはトップコート材料の製造のために使用される。しかしながら、これは
またベースコート層の上に適用されるべきクリヤーコート、例えばウェット−オ
ン−ウェット法によって製造される多層塗装のクリヤーコートの製造のために指
定されていてよい。更にまた、プライマー、プライマー・サーフェイサーまたは
アンダーボディガードとして使用することもできる。プラスチックまあは別の支
持体を直接、クリヤーコート材料またはトップコート材料で被覆できることは自
明である。

【０１０９】本発明による１Ｋ−系は就中、車両ボディ、特に自動車ボディの量産用塗装で
使用される。

【０１１０】本発明による接着剤は、シート、プラスチック、ガラス、木材、紙および／ま
たは金属を含有するか、またはこれから構成される付着される複合部材の製造の
ために、接着剤を１種以上の付着される、シートまたはプラスチック、ガラス、
木材、紙および／または金属を含有するか、またはこれから構成される前記のも
ので付着されるべき成型部品および／または該部品の１つ以上の表面上に塗布し
、かつ場合により予備硬化させ、その後に付着されるべき当該表面に接触させ、
次いで接着剤を硬化させることによって使用される。

【０１１１】本発明による被覆剤および本発明による接着剤の適用は一般に通常の方法、例
えば噴霧、ドクター、浸漬または塗抹によって実施する。

【０１１２】本発明によるシーリング剤は複合部材および複雑な部材、特に種々の成形部品
および複合部材から構成されている車両ボディにおける接合部の気密性シーリン
グに使用される。その目的のために本発明によるシーリング剤を接合部に、例え
ば噴霧または注入によって導入し、場合により同時に使用される被覆剤および／
または接着剤と一緒に熱硬化させる。

【０１１３】本発明による被覆剤、接着剤またはシーリング剤は、有利には１００〜２４０
℃の温度で硬化する。温度１００〜１８０℃が特に有利である。本発明による被
覆剤の特定の使用形においては、１００〜１６０℃の低い硬化温度を使用しても
よい。

【０１１４】本発明による１Ｋ−系が、化学光、特にＵＶ線および／または電子線によって
硬化可能な成分を含有する場合には、熱硬化は放射線による硬化より先にまたは
後に起こる。放射線、特にＵＶ線による硬化は、方法上の特徴を有さないが、通
常かつ公知の装置でホルメスの印刷インキ、コーティングおよび塗料のためのＵ
Ｖ硬化性および電子線硬化性の組成物（R.Holmes in U.V. and E.B. Curing For
mulations for Printing Inks, Coatings and Paints, SITA Technology, Acade
mic Press, London, United Kingdom 1984）またはストイエおよびフライターク
（編集者）の塗料、コーティングおよび溶剤（D. Stoye und W. Freitag(Editor
en) in Paints, Coatings and Solvents, Second Completely Revised Edition,
Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998）に記載のような条件下に実施する。

【０１１５】シート、プラスチック、ガラス、木材、紙および／または金属を含有するか、
またはこれから構成される成形部品、複合部材および複雑な部材および硬化され
たバインダーの少なくとも１つの層、硬化された接着剤の少なくとも１つの層お
よび／または硬化された本発明によるシーリング剤で密閉された少なくとも１つ
の接合部を有する成形部品、複合部材および複雑な部材は、従来の成形部品、複
合部材および部材に対して、熱安定性、耐光性、耐引掻性および耐光性に関して
明らかに有利なので、全体的により長期の寿命がもたらされる。

【０１１６】例および比較試験製造例１本発明により使用されるべきブロック化ポリイソシアネート（Ａ１）の製造撹拌機、還流冷却器、温度計、油加熱器およびブロック化剤のための供給装置
を有する４ｌの鋼製反応器中に、４９．７８質量部の１，３−ビス（イソシアナ
トメチル）シクロヘキサンおよび９．７７質量部のソルベントナフサを秤量し、
かつ５０℃に加熱した。４時間以内に、２５．４４質量部のジエチルマロネート
、６．３８質量部のアセト酢酸エチルエステルおよび０．１５質量部の触媒溶液
（ナトリウムヘキサノエート）を同時に計量供給した。供給が完了した後に、も
う一度０．１５質量部の触媒溶液を添加した。引き続き、温度を７０℃に高めた
。５９００〜６８００のイソシアネート当量に達したら、１質量部の１，４−シ
クロヘキシルジメタノールを３０分かけて７０℃で撹拌下に添加した。イソシア
ネート当量が＞１３０００に達したら、５質量部のｎ−ブタノールを添加した。
その際、温度を５０℃に低下させ、かつ得られたブロック化ポリイソシアネート
（Ａ１）を２質量部のｎ−ブタノールで６８％の理論的固体含有率にまで溶解さ
せた。こうして得られたブロック化ポリイソシアネート（Ａ１）は６５．４質量
％の固体含有率（１時間；１３０℃）および５３．６ｄＰａｓの原粘度を有する
。

【０１１７】製造例２本発明により使用されるべきブロック化ポリイソシアネート（Ａ２）の製造撹拌機、還流冷却器、温度計、油加熱器およびブロック化剤のための供給装置
を有する４ｌ−鋼製反応器中に、４９．７８質量部の１，３−ビス（イソシアナ
トメチル）シクロヘキサンのイソシアヌレートおよび９．７７質量部のソルベン
トナフサを秤量し、かつ５０℃に加熱した。４時間以内に、２５．４４質量部の
ジエチルマロネート、６．３８質量部のアセト酢酸エチルエステルおよび０．１
５質量部の触媒溶液（ナトリウムエチルヘキサノエート）を同様に計量供給した
。供給の完了後に、もう一度０．１５質量部の触媒溶液を添加した。引き続き温
度を７０℃に高めた。イソシアネート当量が５９００〜６８００に達したら、１
質量部の１，４−シクロヘキシルジメタノールを３０分かけて７０℃で撹拌下に
添加した。イソシアネート当量が＞１３０００に達したら、５質量部のｎ−ブタ
ノールを添加した。その際、温度を５０℃に下げ、かつ得られたブロック化ポリ
イソシアネート（Ａ２）を２質量部のｎ−ブタノールで６８％の理論的固体含有
率にまで溶解させた。こうして得られたブロック化ポリイソシアネート（Ａ２）
は６５．４質量％（１時間；１３０℃）の固体含有率および５３．６ｄＰａｓの
原粘度を有する。

【０１１８】製造例３従来のブロック化ポリイソシアネートの製造前記の４ｌ−鋼製反応器中に、４０質量％のバソナート^Ｒ（Basonat^Ｒ）ＨＩ
１９０Ｂ／Ｓ（ＢＡＳＦアクチエンゲゼルシャフト社のヘキサメチレンジイソシ
アネートをベースとするイソシアヌレート）および１６．４質量部のソルベント
ナフサを秤量し、５０℃に加熱した。４時間以内に、２６．２７質量部のジエチ
ルマロネート、６．５質量部のアセト酢酸エチルエステルおよび０．３質量部の
触媒溶液（ナトリウムエチルヘキサノエート）を同様に計量供給した。引き続き
、温度を７０℃に高めた。イソシアネート当量が５９００〜６８００に達したら
、１０３質量部の１，４−シクロヘキシルジメタノールを３０分かけて７０℃で
撹拌下に添加した。イソシアネート当量が≧１３０００に達したら、５質量部の
ｎ−ブタノールを添加した。その際、温度を５０℃に下げ、かつ得られたブロッ
ク化ポリイソシアネートを２質量部のｎ−ブタノールで６８質量部の理論的固体
含有率にまで溶解させた。こうして得られたブロック化ポリイソシアネートは５
５．４質量％の固体含有率（１時間；１３０℃）および４．８ｄＰａｓの原粘度
を有する。

【０１１９】製造例４従来の他のブロック化ポリイソシアネートの製造前記の４ｌ−鋼製反応器中で、４１．７６質量部のベスタネート^Ｒ（Vestanat
e^Ｒ）１８９０（クレアノヴァ社（Creanova）のイソホロンジイソシアネートを
ベースとするイソシアヌレート）および２０．７６質量部のソルベントナフサを
落ち着かせ、かつ５０℃に加熱した。４時間以内に、２３．４９質量部のジエチ
ルマロネート、５．８１質量部のアセト酢酸エチルエステルおよび０．１４質量
部の触媒溶液（ナトリウムメチルヘキサノエート）を同様に計量供給した。供給
の完了後に、もう一度０．１４質量部の触媒溶液を添加した。引き続き温度を８
０℃に高めた。イソシアネート当量が５９００〜６８００に達したら、０．９質
量部の１，４−シクロヘキシルジメタノールを３０分かけて８０℃で撹拌下に添
加した。イソシアネート当量が≧１３０００に達したら、５質量部のｎ−ブタノ
ールを添加した。その際、温度を５０℃に下げ、かつ得られたブロック化ポリイ
ソシアネートを２質量部のｎ−ブタノールで６８質量％の理論的固体含有率にま
で溶解させた。こうして得られたブロック化ポリイソシアネートは７４．５質量
％の固体含有率（１時間；１３０℃）および４１．６ｄＰａｓの原粘度を有する
。

【０１２０】製造例５ヒドロキシル基含有バインダー（Ｂ）の製造撹拌機、モノマー混合物または開始剤溶液のための２つの滴下漏斗、窒素供給
管、温度計および還流冷却器を備えた４ｌの実用容量を有する研究用反応器中で
、７２０質量部の１５８〜１７２℃の沸点範囲を有する芳香族炭化水素の留分を
秤量した。溶剤を１４０℃にまで加熱した。１４０℃に達した後に、（ｉ）５３
７質量部の２−エチル−ヘキシルメタクリレート、１８０質量部のｎ−ブチルメ
タクリレート、２１０質量部のスチレン、５４３質量部のヒドロキシエチルアク
リレートおよび３０質量部のアクリル酸からなるモノマー混合物を４時間以内に
ならびに（ｉｉ）１５０質量部のｔ−ブチルペルエチル−ヘキサノエートの９０
質量部の前記の芳香族性剤中の開始剤溶液を４．５時間以内に、同様に反応器中
に供給した。モノマー混合物および開始剤溶液の供給を同時に開始した。開始剤
供給が完了した後に、反応混合物を更に２時間１４０℃で保持し、次いで冷却し
た。得られたポリマー溶液は、強制空気循環路（Umluftofen）において１３０℃
で１時間で測定された６５％の固体含有率、１７の酸価および１６ｄＰａｓの粘
度（前記の芳香族性溶剤中のポリマー溶液の６０％の溶液でＩＣＩ円錐−平板粘
度計を使用して２３℃で測定した）を有する。

【０１２１】例１および比較試験Ｖ１およびＶ２本発明による１Ｋ−系およびクリヤーコート材料（例１）および本発明による
ものでない１Ｋ−系およびクリヤーコート材料（比較試験Ｖ１およびＶ２）の製
造本発明による１Ｋ−系（例１）および従来の１Ｋ−系（比較試験Ｖ１およびＶ
２）を第１表に挙げられる成分から混合によって製造し、試験板上に適用する。
試験板として、鋼板として、車体用鋼板を使用し、これを商慣習上のリン酸亜鉛
溶液で前処理した。

【０１２２】第１表：本発明による１Ｋ−系（例１）および従来の１Ｋ−系（比較試験Ｖ１お
よびＶ２）の組成

【０１２３】

【表１】

【０１２４】塗料技術的試験試験板の製造のために、続けて１８〜２２μｍの層厚を有する電気浸漬塗料お
よび３５〜４０μｍの層厚を有するプライマー・サーフェイサーを適用し、かつ
焼き付けた。引き続き、黒色の水系ベースコート材料を１２〜１５μｍの層厚で
適用し、８０℃で１０分間フラッシュオフした。引き続き試験されるべき例１お
よび比較試験Ｖ１およびＶ２の１Ｋ−系を４０〜４５μｍの層厚で適用し、次い
でベースコート材料および１Ｋ−系を２０分かけて１４０℃で硬化させた（ウェ
ット−オン−ウェット法）。本発明による試験板および本発明によるものでない
試験板Ｖ１およびＶ２を塗料の適用後に２週間室温で貯蔵してから試験を実施し
た。

【０１２５】１．耐引掻性１．１ブラシ試験（Bruestentest）例１および比較試験Ｖ１およびＶ２の硬化した１Ｋ−系の耐引掻性はベッツお
よびバーテルトによる文献有機塗料の進展（P. Betz und A. Bartelt, Progres
s in Organic Coatings, 22(1993), Seiten27 bis 37）の２８頁の図２に記載さ
れているが、使用される質量に関しては変更を加えて（そこで挙げられる２８０
ｇの代わりに２０００ｇ）ＢＡＳＦブラシ試験で評価した。

【０１２６】そのために、適度に負荷をかけたメッシュ生地で塗装表面に傷をつけた。メッ
シュ生地および塗装表面を洗剤溶液で十分に湿らせた。試験板をモータ原動力に
よってストローク運動でシーブウェブの下で前方および後方に交互に動かした。

【０１２７】試験体はナイロン製メッシュ生地（番号１１、３１μｍのメッシュ幅、Ｔ_ｇ５
０℃）で覆われた消しゴム（４．５×２．０ｃｍ、引掻方向に対して垂直の広い
側面）であった。被覆質量は２０００ｇであった。

【０１２８】それぞれの試験の前に、メッシュ生地を交換した。その際、生地のメッシュが
延びている方向は引掻方向に平行であった。ピペットを使用して約１ｍｌの新た
に撹拌された０．２５％のパーシル（Persil）溶液を消しゴムの前方に適用した
。モータの回転数は８０秒の時間で８０回の往復工程が行われるように調整され
た。試験の後に、冷却された供給水で残留する洗浄液を洗い流し、かつ試験板を
圧縮空気を吹き付けて乾燥させた。

【０１２９】光沢をＤＩＮ６７５３０によって損傷の前および後に（引掻方向に対して垂直
な測定方向）測定した。結果を第２表にまとめる。

【０１３０】１．２砂試験（Sandtest）更に、耐引掻性を砂試験によって測定した。このために塗装表面に砂を負荷さ
せた（２０ｇの石英−銀砂、１．５〜２．０ｍｍ）。砂をビーカー（底が平坦に
切り取られている）に入れ、これを試験板上にしっかりと固定する。ブラシ試験
で記載した物と同じ試験板を使用した。モータ原動力によってその板をビーカー
および砂と振動運動で動かした。固定されていない砂の運動は塗装表面の損傷を
引き起こした（２０秒の往復工程）。砂の負荷後に試験板を擦り洗いし、冷水の
噴射下で慎重に洗い流し、かつ引き続き圧縮空気で乾燥させた。光沢を、ＤＩＮ
６７５３０によって損傷の前および後に測定した。

【０１３１】結果を同様に第２表に示す。

【０１３２】第２表：例１の本発明による１Ｋ−系および比較試験Ｖ１およｂＶ２の従来の
１Ｋ−系から製造される被覆の耐引掻性

【０１３３】

【表２】

【０１３４】２．酸試験ＢＡＲＴによる耐酸性ＢＡＲＴ（ＢＡＳＦ耐酸性試験（BASF ACID RESISTANCE TEST））は、酸、ア
ルカリ液および水滴に対する塗装表面の耐性の調査に使用される。この場合、該
被覆を焼き付け後に勾配炉（Gradientoefn）で更なる温度負荷に曝した（４０℃
、５０℃、６０℃および７０℃で３０分間）。事前に、試験物質（硫酸１５％、
１０％、３６％；亜硫酸６％、塩酸１０％、苛性ソーダ５％、ＶＥ（＝完全に脱
塩された）水１、２、３もしくは４滴）を計量ピペットで規定して適用した。
物質の作用に引き続いて、これらを水の流動下に除去し、損傷を２４時間後に前
記のスケールに従って視覚的に評価した。

【０１３５】評価外観０損傷無し１軽いマーキング２マーキング／マット化／軟化無し３マーキング／マット化／色調変化／軟化４亀裂／腐食開始５クリヤーコートの除去それぞれの個々のマーキング（スポット）を評価し、各被覆のための結果を適
当な形（例えば温度に関する評価総計）で確認した。

【０１３６】試験の結果を第３表に示す。

【０１３７】

【表３】

【０１３８】３．ＭＢ−勾配炉試験による耐酸性当業者によく知られたＭＢ−勾配炉試験で例および比較試験Ｖ１およびＶ２の
試験板を、損傷を定義して硫酸に曝した。このために硫酸（１％ｐ．Ａ）をピペ
ット（１滴につき２５μｌ）でセグメント幅の間隔（３０〜７４℃で勾配を調整
［加熱セグメントごとに１℃］）おきに適用した。通常環境２３℃での７２時間
の貯蔵後に試験板を勾配炉（例えばタイプ：２６１５ＢＹＫガルドナー社（Byk
-Gardner））において３０分間負荷させた。目に見える変化が生じる温度を調査
した。

【０１３９】試験結果を第４表に示す第４表：ＭＢ−勾配炉試験による耐酸性

【０１４０】

【表４】

【０１４１】一方ではブラシ試験および砂試験の結果は、かつ他方ではＢＡＲＴおよびＭＢ
−勾配炉試験（Ｈ_２ＳＯ_４）の結果は、本発明による１Ｋ−系が従来の１Ｋ−系
よりも耐引掻性および耐酸性の組合せにおいて優れていることの基礎となる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ジモーネビッタードイツ連邦共和国ゼンデンフライヘア −フォン−トゥヴィッケル−シュトラーセ 22 (72)発明者フリッツバルトルドイツ連邦共和国ハムヴァイデンシュトラーセ 48 Ｆターム(参考） 4J034 BA03 DA01 DB01 DP18 GA03 GA33 HA01 HA02 HA07 HA08 HC17 HC22 HC46 HC61 HC64 HC71 HC73 HD02 HD03 HD05 JA06 QB12 RA07 4J038 DA161 DB001 DG051 DG112 DG122 DG132 DG191 DG192 DG301 KA03 KA06 MA08 MA10 MA12 MA13 MA14 NA04 NA11 PA07 PA18 PC02 PC03 PC06 PC08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１成分の、Ａ）架橋剤として少なくとも１種のブロック化ポリイソシアネートおよびＢ）イソシアネート基と反応する官能基を有する少なくとも１種のバインダーを有する被覆剤において、ブロック化ポリイソシアネート（Ａ）が、Ａ１）ポリイソシアネート（ａ１）の完全にブロック化された誘導体であり、該
ポリイソシアネートは少なくとも１つのジイソシアネート構造単位を有し、該単
位はａ１１）５〜１０個の環原子を有する不飽和もしくは芳香族または非芳香族の環
構造およびａ１２）環構造に結合する２つのイソシアネート基を有し、その際、ａ１３）非芳香族の環構造の場合には、ａ１３１）両者のイソシアネート基は直鎖状のＣ_１〜Ｃ_９−アルキルおよび／ま
たは直鎖状のＣ_２〜Ｃ_１０−エーテルアルキルを介して、またはａ１３２）１つのイソシアネート基が直接、かつもう一つのイソシアネート基が
直鎖状のＣ_２〜Ｃ_９−アルキルまたは直鎖状のＣ_２〜Ｃ_１０−エーテルアルキル
を介して、環構造と結合しており、かつａ１４）不飽和または芳香族の環構造の場合には、両者のイソシアネート基の少
なくとも１つは、両者ともベンジルの水素原子を有さない直鎖状のＣ_２〜Ｃ_９−
アルキルおよび／または直鎖状のＣ_２〜Ｃ_１０−エーテルアルキルを介して環構
造と結合しており、またはＡ２）２〜１０個のイソシアネート単位を有するポリイソシアネート（ａ１）の
オリゴマー（ａ２）の完全にブロック化された誘導体、特に三量体（ａ２）の完
全にブロック化された誘導体であることを特徴とする１成分の被覆剤。
【請求項２】ブッロク化されたポリイソシアネート（Ａ）が三量体（ａ２
）の完全にブロック化された誘導体である、請求項１記載の１成分の被覆剤。
【請求項３】１成分の被覆剤において、ａ１４）芳香族の環構造の場合に、両者のイソシアネート基が、両者ともベンジ
ルの水素原子を有さない直鎖状のＣ_２〜Ｃ_９−アルキルおよび／または直鎖状の
Ｃ_２〜Ｃ_１０−エーテルアルキルを介して環構造と結合している、請求項１また
は２記載の１成分の被覆剤。
【請求項４】環構造がＮ−原子、Ｏ−原子および／またはＳｉ−原子を有
する、請求項１から３までのいずれか１項記載の１成分の被覆剤。
【請求項５】シラシクロペンタン環、シラシクロヘキサン環、オキソラン
環、オキサン環、ジオキサン環、モルホリン環、ピロリジン環、イミダゾリジン
環、ピラゾリジン環、ピペリジン環、キヌクリジン環、ピロール環、イミダゾー
ル環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環ま
たはトリアジン環を使用する、請求項４記載の１成分の被覆剤。
【請求項６】環構造が二環式のテルペン基本骨格、デカリン、アダマンタ
ンまたはキヌクリジンである、請求項１から３までのいずれか１項記載の１成分
の被覆剤。
【請求項７】テルペン基本骨格がカラン基本骨格、ノルカラン基本骨格、
ピナン基本骨格、カンファン基本骨格またはノルボナン基本骨格である、請求項
６記載の１成分の被覆剤。
【請求項８】環構造が６個のＣ−原子からなる、請求項１から３までのい
ずれか１項記載の１成分の被覆剤。
【請求項９】直鎖状のＣ_１〜Ｃ_９−アルキルとしてメチレン基またはエチ
レン基ならびにトリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサ
メチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基またはノナメチレン基を使用
する、請求項１から８までのいずれか１項記載の１成分の被覆剤。
【請求項１０】環構造がシクロヘキサン環であり、その際、両者のイソシ
アネート基がメチレン基を介してシクロヘキサン環の１位および３位に結合して
いるか、または１つのイソシアネート基がＣ_３〜Ｃ_９−アルキルを介して１位に
結合し、かつ１つのイソシアネートが直接、シクロヘキサン環の２位に結合して
いる、請求項８または９記載の１成分の被覆剤。
【請求項１１】Ｃ_２〜Ｃ_９−アルキルのベンジルの水素原子が基Ｒ^１およ
びＲ^２＝Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、アリールまたはハロゲン、有利にはメチルに
よって置換されている、請求項５から８までのいずれか１項記載の１成分の被覆
剤。
【請求項１２】基Ｒ^１およびＲ^２を有するＣ_２〜Ｃ_９−アルキルとして、
−ＣＲ^１Ｒ^２−（ＣＨ_２）_ｎ−［式中、ｎ＝１〜８、有利には１〜４、特に２］
を使用する、請求項１１記載の１成分の被覆剤。
【請求項１３】両者のイソシアネート基が−ＣＲ^１Ｒ^２−ＣＨ_２−ＣＨ_２ −を介してベンゼン環の１位および３位に結合している、請求項１０または１１
記載の１成分の被覆剤。
【請求項１４】トップコート材料またはクリヤーコート材料の製造のため
の、請求項１から１３までのいずれか１項記載の１成分の被覆剤の使用。