JP2002523607A - 光重合可能なアクリルラッカー配合物 - Google Patents
光重合可能なアクリルラッカー配合物Info
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、立体障害フェノールの部類からの酸化防止剤を含有することを特徴とする光重合可能なアクリルラッカー配合物に関する。
Description
【０００１】 本発明は、光重合可能なアクリルラッカー配合物に関する。
【０００２】 本発明は、殊にポリカルボネートまたはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ
）からなる支持体を被覆するためのラッカーに適当である。
）からなる支持体を被覆するためのラッカーに適当である。
【０００３】 ペイントおよびラッカーの耐候性を改善するために、周知のようにベンゾトリ
アゾールタイプのＵＶ吸収剤および立体障害アミンタイプの光線防遮剤であるい
わゆるＨＡＬＳ化合物（ＨＡＬＳ＝Ｈｉｎｄｅｒｅｄ Ａｍｉｎｅ Ｌｉｇｈｔ
Ｓｔａｂｉｌｉｓａｔｏｒｓ）からなる混合物を使用することができる。
アゾールタイプのＵＶ吸収剤および立体障害アミンタイプの光線防遮剤であるい
わゆるＨＡＬＳ化合物（ＨＡＬＳ＝Ｈｉｎｄｅｒｅｄ Ａｍｉｎｅ Ｌｉｇｈｔ
Ｓｔａｂｉｌｉｓａｔｏｒｓ）からなる混合物を使用することができる。
【０００４】 ベンゾトリアゾールとしては、２２５の分子量およびＣＡＳ番号２４４０−２
２−４の式
２−４の式
【０００５】
【化３】
【０００６】 を有する２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
が挙げられる。
が挙げられる。
【０００７】 ＨＡＬＳ化合物としては、極めて多くの場合に４８１の分子量およびＣＡＳ番
号５２８２９−０７−９の式
号５２８２９−０７−９の式
【０００８】
【化４】
【０００９】 を有するビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート
のようなタイプ１のＨＡＬＳ化合物、 または、殊に５０９の分子量およびＣＡＳ番号４１５５６−２６−７の式
のようなタイプ１のＨＡＬＳ化合物、 または、殊に５０９の分子量およびＣＡＳ番号４１５５６−２６−７の式
【００１０】
【化５】
【００１１】 を有するビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケ
ートのような、タイプ２のＨＡＬＳ化合物が使用される。
ートのような、タイプ２のＨＡＬＳ化合物が使用される。
【００１２】 周知のように、光重合可能なアクリルラッカーの安定化は一般に問題となる。
即ち、アクリルラッカー配合技術においては、これらのラッカー中に、ラッカー
の色の変化および透明度の損失を制限すべき特定数の安定剤を混入しなければな
らないことは良く知られている。しかし、特定の公知安定剤は支持体上でのラッ
カーの付着特性を損なうかもしれない。
即ち、アクリルラッカー配合技術においては、これらのラッカー中に、ラッカー
の色の変化および透明度の損失を制限すべき特定数の安定剤を混入しなければな
らないことは良く知られている。しかし、特定の公知安定剤は支持体上でのラッ
カーの付着特性を損なうかもしれない。
【００１３】 それで、ベンゾトリアゾール誘導体の使用は、表面上ならびに生成物の芯部中
でも重合の抑制を伴う。さらに、タイプ１のＨＡＬＳ化合物の塩基性は耐湿熱試
験において剥離現象をまねく。
でも重合の抑制を伴う。さらに、タイプ１のＨＡＬＳ化合物の塩基性は耐湿熱試
験において剥離現象をまねく。
【００１４】 さらに、安定剤の選択は大部分がアクリルラッカーの硬さに左右される。
【００１５】 それで一般に次のものが区別される： そもそも最初のラッカーとして使用された、３００秒以上のＮＦＴ規格３００
１６によるペルソッツ硬さ（Ｐｅｒｓｏｚ−Ｈａｅｒｔｅ）を有する“硬質”ラ
ッカー。これらのラッカーは、一般に熱により硬化する二成分ラッカーであるか
またはＵＶ光線下に硬化する“ＵＶラッカー”であってもよい。これらのラッカ
ーは、一般に５〜１５μｍの厚さの薄層に一般に塗布される。
１６によるペルソッツ硬さ（Ｐｅｒｓｏｚ−Ｈａｅｒｔｅ）を有する“硬質”ラ
ッカー。これらのラッカーは、一般に熱により硬化する二成分ラッカーであるか
またはＵＶ光線下に硬化する“ＵＶラッカー”であってもよい。これらのラッカ
ーは、一般に５〜１５μｍの厚さの薄層に一般に塗布される。
【００１６】 １２０秒以下のペルソッツ硬さを有する“弾性”ラッカーまたは“柔軟性（ｆ
ｌｅｘｉｂｌｅ）”ラッカー、これは再び次の２つの部類に分けられる： −１２０および１３０℃の間の温度で約４０〜６０分間にわたり熱により硬化
する架橋ポリウレタン（ＰＵＲ）タイプの二成分ラッカー、および −紫外線下で硬化する“ＵＶ”ラッカー。
ｌｅｘｉｂｌｅ）”ラッカー、これは再び次の２つの部類に分けられる： −１２０および１３０℃の間の温度で約４０〜６０分間にわたり熱により硬化
する架橋ポリウレタン（ＰＵＲ）タイプの二成分ラッカー、および −紫外線下で硬化する“ＵＶ”ラッカー。
【００１７】 これらの弾性または柔軟性ラッカーは、“自己回復性”ラッカーの部類に属す
る。
る。
【００１８】 ポリカルボネート支持体上にアクリルラッカーを塗布する特別な場合、殊に自
動車の前照灯用ラッカーにおいては、ラッカーを配合する際に、ポリカルボネー
トはその構造に基づき暴露（Ｂｅｗｉｔｔｅｒｕｎｇ）の際に黄変し易いことを
考慮しなければならない。それ故、ラッカー配合物に、ラッカー自体を黄変およ
び重合体鎖の解重合のためのひび割れによる損傷に対して安定にする製品を添加
しなければならない。それ故、ラッカーに対するＵＶＡフィルターおよびＵＶＢ
フィルターの添加は必須である。しかし、ラッカー中でのその濃度は、吸収剤が
固有色をもたらしおよびその反応不活性に基づき可塑剤として働き、このことが
ラッカーのブリード現象または耐化学薬品性の減少を生じることにより制限され
ている。さらに、ブリードの場合、透明性が失われる。それ故、同じ濃度ではポ
リカルボネートの保護は残留する厚さに強く左右される。この関係はランバート
−ベールの法則に従う。これは換言すれば、僅かな塗布厚さの場合ＵＶフィルタ
ーの濃度は非常に急速に上げねばならず、このことがラッカーの適用技術的性質
を損ない、ラッカーをＵＶ重合のために使用不可能にすることを意味する。
動車の前照灯用ラッカーにおいては、ラッカーを配合する際に、ポリカルボネー
トはその構造に基づき暴露（Ｂｅｗｉｔｔｅｒｕｎｇ）の際に黄変し易いことを
考慮しなければならない。それ故、ラッカー配合物に、ラッカー自体を黄変およ
び重合体鎖の解重合のためのひび割れによる損傷に対して安定にする製品を添加
しなければならない。それ故、ラッカーに対するＵＶＡフィルターおよびＵＶＢ
フィルターの添加は必須である。しかし、ラッカー中でのその濃度は、吸収剤が
固有色をもたらしおよびその反応不活性に基づき可塑剤として働き、このことが
ラッカーのブリード現象または耐化学薬品性の減少を生じることにより制限され
ている。さらに、ブリードの場合、透明性が失われる。それ故、同じ濃度ではポ
リカルボネートの保護は残留する厚さに強く左右される。この関係はランバート
−ベールの法則に従う。これは換言すれば、僅かな塗布厚さの場合ＵＶフィルタ
ーの濃度は非常に急速に上げねばならず、このことがラッカーの適用技術的性質
を損ない、ラッカーをＵＶ重合のために使用不可能にすることを意味する。
【００１９】 国際特許出願ＷＯ９６／２３８３６号に、殊に、合成プラスチック材料からな
る板ガラスの保護のために意図されている光重合可能な弾性ラッカーのために、
トリアジンおよびタイプ２の中性ＨＡＬＳ化合物からなる混合物を使用すること
が既に提案された。しかし、正にこれらのＵＶ吸収剤系は、硬質ラッカー、殊に
３００秒以上のペルソッツ硬さを有するラッカーを製造するためのウレタンアク
リレートタイプのラッカー配合物には適当でない。
る板ガラスの保護のために意図されている光重合可能な弾性ラッカーのために、
トリアジンおよびタイプ２の中性ＨＡＬＳ化合物からなる混合物を使用すること
が既に提案された。しかし、正にこれらのＵＶ吸収剤系は、硬質ラッカー、殊に
３００秒以上のペルソッツ硬さを有するラッカーを製造するためのウレタンアク
リレートタイプのラッカー配合物には適当でない。
【００２０】 上述した弾性ラッカーの分野で発達したＵＶ吸収剤系を硬質ラッカーのために
使用する実験の際に、支持体の前処理なしかまたは支持体上でのラッカーの付着
を促進する下塗りなしでは採択しうる付着条件を達成することは不可能であるこ
とが確認されうる。
使用する実験の際に、支持体の前処理なしかまたは支持体上でのラッカーの付着
を促進する下塗りなしでは採択しうる付着条件を達成することは不可能であるこ
とが確認されうる。
【００２１】 今、当社の実験の過程で、ＨＡＬＳ化合物を立体障害フェノールの部類からの
酸化防止剤により代えることにより光学的性質の改善を達成することができ、そ
の際ＨＡＬＳ化合物の存在において硬質ラッカー配合物の場合に観察されたラッ
カーの付着性の低下が生じないことが判明した。
酸化防止剤により代えることにより光学的性質の改善を達成することができ、そ
の際ＨＡＬＳ化合物の存在において硬質ラッカー配合物の場合に観察されたラッ
カーの付着性の低下が生じないことが判明した。
【００２２】 ここで障害フェノールとは、一般に酸化防止剤として使用される十分周知の部
類のフェノール誘導体を意味する。
類のフェノール誘導体を意味する。
【００２３】 本発明により使用される立体障害フェノールタイプの誘導体は、メチル−２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールのオリゴマー化した誘導体、二量化
した誘導体または置換誘導体である。置換基は、一般にとくに６〜１８個の炭素
原子を有するアルキル基、イソシアヌレート、トリアジン、チオアルキル、アミ
ノまたはシクロアミノのうちで選択される。
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールのオリゴマー化した誘導体、二量化
した誘導体または置換誘導体である。置換基は、一般にとくに６〜１８個の炭素
原子を有するアルキル基、イソシアヌレート、トリアジン、チオアルキル、アミ
ノまたはシクロアミノのうちで選択される。
【００２４】 ４−メチルフェノールは、それ自体またはシクロペンタジエン誘導体ならびに
、殊に“Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”、Ｒ．Ｇ
ａｅｔｃｈｅｒおよびＨ．Ｍｕｅｌｌｅｒ、１９９０年３月発行、４０〜５０ペ
ージに定義されているような種々の置換基で二量化またはオリゴマー化されてい
てもよい。
、殊に“Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”、Ｒ．Ｇ
ａｅｔｃｈｅｒおよびＨ．Ｍｕｅｌｌｅｒ、１９９０年３月発行、４０〜５０ペ
ージに定義されているような種々の置換基で二量化またはオリゴマー化されてい
てもよい。
【００２５】 これらの製品は、市場で熱可塑性ポリオレフィン、低密度ポリエチレン（ＬＤ
ＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン、ポリ−４−メチル
ペンテンおよびポリブチレンの、酸化およびこれらポリマーの分解に対する保護
剤として入手できおよびその加工の際にまず最初に保護剤として、さらに解重合
を回避するための安定剤として使用される。
ＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン、ポリ−４−メチル
ペンテンおよびポリブチレンの、酸化およびこれらポリマーの分解に対する保護
剤として入手できおよびその加工の際にまず最初に保護剤として、さらに解重合
を回避するための安定剤として使用される。
【００２６】 上記に既に詳述したように、本発明は、従来なお決してアクリルラッカー配合
物中に使用されなかったこの特別な酸化防止剤をアクリルラッカー配合物、殊に
硬質ラッカー用配合物中、殊にポリカルボネート表面またはＰＭＭＡ表面を保護
するためのアクリルラッカー中に使用することができ、これらの配合物が光化学
的重合の際、殊にＵＶ光線下での重合の際に不安定になるかまたはラッカー付着
性がこのラッカーの湿熱老化（Ｆｅｕｃｈｔｗａｅｒｍｅａｌｔｅｒｕｎｇ）の
際に損なわれないという意外な発見に基づく。
物中に使用されなかったこの特別な酸化防止剤をアクリルラッカー配合物、殊に
硬質ラッカー用配合物中、殊にポリカルボネート表面またはＰＭＭＡ表面を保護
するためのアクリルラッカー中に使用することができ、これらの配合物が光化学
的重合の際、殊にＵＶ光線下での重合の際に不安定になるかまたはラッカー付着
性がこのラッカーの湿熱老化（Ｆｅｕｃｈｔｗａｅｒｍｅａｌｔｅｒｕｎｇ）の
際に損なわれないという意外な発見に基づく。
【００２７】 それで、本発明はその実質的な特徴によれば、立体障害フェノールの部類から
の酸化防止剤を含有することを特徴とする光重合可能な不飽和アクリルラッカー
配合物に関する。
の酸化防止剤を含有することを特徴とする光重合可能な不飽和アクリルラッカー
配合物に関する。
【００２８】 立体障害フェノールは、有利に３００以上の分子量を有する製品のうちで選択
される。
される。
【００２９】 本発明の実施にとくに好適な製品の例として、下記にその分子量およびそのケ
ミカル−アブストラクツ番号と共に記載されている次の製品が挙げられる。
ミカル−アブストラクツ番号と共に記載されている次の製品が挙げられる。
【００３０】 ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ノニルフェノール Ｍ＝３３３ ＣＡＳ＝４３０６−８８−１ ２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノール） Ｍ＝３４１ ＣＡＳ＝１１９−４７−１ ４，４′−ブチリデンビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール） Ｍ＝３８３ ＣＡＳ＝８５−６０−９ ４，４′−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール） Ｍ＝３５８ ＣＡＳ＝９６−６９−５ ２，２′−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール） Ｍ＝３５８ ＣＡＳ＝９０−６６−４ オクタデシル−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート Ｍ＝５３１ ＣＡＳ＝２０８２−７９−３ テトラキスメチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシン
ナメート）メタン Ｍ＝１１７８ ＣＡＳ＝６６８３−１９−８ トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート Ｍ＝７８４ ＣＡＳ＝２７６７６−６２−６ ２，２′−チオジエチルビス（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート Ｍ＝６４２ ＣＡＳ＝４１４８４−３５−９ １，１，３−トリ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフ
ェニル）ブタン Ｍ＝５４５ ＣＡＳ＝１８４３−０３−４ ２，２′−メチレンビス−６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾ
ール Ｍ＝４２１ ＣＡＳ＝７７−６２−３ −２，２′−ジメチル−６−（１−メチルシクロヘキシル）フェノール Ｍ＝２１８ ＣＡＳ＝７７−６１−２ −Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シヒドロケイ皮酸アミド） Ｍ＝６３７ ＣＡＳ＝２３１２８−７４−７ −トリエチレングリコールビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）プロピオネート Ｍ＝５８７ ＣＡＳ＝３６４４３−６８−２ −ならびに立体障害ポリマーフェノール。
ニル）プロピオネート Ｍ＝５３１ ＣＡＳ＝２０８２−７９−３ テトラキスメチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシン
ナメート）メタン Ｍ＝１１７８ ＣＡＳ＝６６８３−１９−８ トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート Ｍ＝７８４ ＣＡＳ＝２７６７６−６２−６ ２，２′−チオジエチルビス（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート Ｍ＝６４２ ＣＡＳ＝４１４８４−３５−９ １，１，３−トリ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフ
ェニル）ブタン Ｍ＝５４５ ＣＡＳ＝１８４３−０３−４ ２，２′−メチレンビス−６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾ
ール Ｍ＝４２１ ＣＡＳ＝７７−６２−３ −２，２′−ジメチル−６−（１−メチルシクロヘキシル）フェノール Ｍ＝２１８ ＣＡＳ＝７７−６１−２ −Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シヒドロケイ皮酸アミド） Ｍ＝６３７ ＣＡＳ＝２３１２８−７４−７ −トリエチレングリコールビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）プロピオネート Ｍ＝５８７ ＣＡＳ＝３６４４３−６８−２ −ならびに立体障害ポリマーフェノール。
【００３１】 このような製品の１例は、Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ社から商標ロビノックス（
Ｌｏｗｉｎｏｘ（Ｒ））ＣＰＬ下に販売される、ＣＡＳ番号６８６１０−５１−
５を有し、７００および８００の間の分子量を有するポリマーである。
Ｌｏｗｉｎｏｘ（Ｒ））ＣＰＬ下に販売される、ＣＡＳ番号６８６１０−５１−
５を有し、７００および８００の間の分子量を有するポリマーである。
【００３２】 これらの製品のうち、有利には次式（Ｉ）：
【００３３】
【化６】
【００３４】 の立体障害フェノールが選択される。この製品は、ＣＡＳ番号２ ２７ ６７６
−６２−６を有し、７８４の分子量を有する。アルキルフェノール置換基を有す
るイソシアヌレートおよびトリアジンからなる混合物と見なすこともできる立体
障害フェノールが重要である。
−６２−６を有し、７８４の分子量を有する。アルキルフェノール置換基を有す
るイソシアヌレートおよびトリアジンからなる混合物と見なすこともできる立体
障害フェノールが重要である。
【００３５】 本発明による配合物は、立体障害フェノールを有利には、配合物の固形分に対
して、０．０５〜０．４質量％の量で含有する。
して、０．０５〜０．４質量％の量で含有する。
【００３６】 既に上記から分かるように、本発明はすべての光重合可能な不飽和アクリルラ
ッカー、殊にすべてのＵＶ光重合可能な不飽和アクリルラッカーに関する。
ッカー、殊にすべてのＵＶ光重合可能な不飽和アクリルラッカーに関する。
【００３７】 このようなラッカーは、これら配合物の実質的な成分を形成する不飽和アクリ
ル誘導体として、一般にウレタン構造、ポリエステル構造またはアクリレート構
造を有する不飽和アクリル誘導体のうちで選択されたアクリル誘導体を含有する
。これらのラッカーは、有利には大体において次の成分から構成されている： −次のようなポリエステル： ＊ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートまたはジトリメチロールプ
ロパントリアクリレート、 ＊トリメチロールプロパントリアクリレート、 ＊ペンタエリトリットテトラアクリレートまたはペンタエリトリットトリア
クリレート、 ＊ペンタエリトリットアルコキシテトラアクリレートまたはペンタエリトリ
ットアルコキシトリアクリレート、 ＊ジペンタエリトリットペンタアクリレートまたはジペンタエリトリットヘ
キサアクリレート、 ＊アクリルポリエステルポリオール 一般。
ル誘導体として、一般にウレタン構造、ポリエステル構造またはアクリレート構
造を有する不飽和アクリル誘導体のうちで選択されたアクリル誘導体を含有する
。これらのラッカーは、有利には大体において次の成分から構成されている： −次のようなポリエステル： ＊ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートまたはジトリメチロールプ
ロパントリアクリレート、 ＊トリメチロールプロパントリアクリレート、 ＊ペンタエリトリットテトラアクリレートまたはペンタエリトリットトリア
クリレート、 ＊ペンタエリトリットアルコキシテトラアクリレートまたはペンタエリトリ
ットアルコキシトリアクリレート、 ＊ジペンタエリトリットペンタアクリレートまたはジペンタエリトリットヘ
キサアクリレート、 ＊アクリルポリエステルポリオール 一般。
【００３８】 −次のようなポリウレタンアクリレート： *ＩＰＤＩ、ＨＤＩ、ＨＭＤＩのような脂肪族イソシアネートで変性され、
ヒドロキシエチルアクリレート末端基またはヒドロキシブチルアクリレート末端
基を有するポリオールの誘導体。
ヒドロキシエチルアクリレート末端基またはヒドロキシブチルアクリレート末端
基を有するポリオールの誘導体。
【００３９】 −次のようなアクリルアクリレート： ＊ヒドロキシ基がアクリル酸でエステル化されているアクリルプレポリマー
。
。
【００４０】 これらは、さらになおアクリルラッカー製造のための配合物において通常の
添加物をも含有する。
添加物をも含有する。
【００４１】 従って、本発明による配合物は有利にはポリシロキサン誘導体のような界面活
性添加物、ラッカー付着を改善するための一官能性アクリルモノマー、殊にカル
ボキシル化オリゴマーまたはメタアクリロイルリン酸誘導体の形の付着助剤、お
よびＵＶランプ下で重合を開始させるための光開始剤を含有する。
性添加物、ラッカー付着を改善するための一官能性アクリルモノマー、殊にカル
ボキシル化オリゴマーまたはメタアクリロイルリン酸誘導体の形の付着助剤、お
よびＵＶランプ下で重合を開始させるための光開始剤を含有する。
【００４２】 本発明による配合物は、立体障害フェノールの外に有利にはさらになお他の安
定剤を含有する。
定剤を含有する。
【００４３】 配合物は、殊にさらにトリアジンの部類からの少なくとも１つのＵＶ吸収剤、
とくに次の構造：
とくに次の構造：
【００４４】
【化７】
【００４５】 のいずれかを有するトリアジンを含有する。
【００４６】 上記の式（ＩＩ）および（ＩＩ′）の製品からなる混合物は、市場で商標チヌ
ビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ））４００下に入手できる。
ビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ））４００下に入手できる。
【００４７】 式（ＩＩＩ）の製品は商標シアガルト（Ｃｙａｇａｒｄ（Ｒ））ＵＶ−１１６
４Ｌ下に入手でき、その際Ｃ１８Ｈ１７原子団は異性体イソオクチル基からなる
混合物である。
４Ｌ下に入手でき、その際Ｃ１８Ｈ１７原子団は異性体イソオクチル基からなる
混合物である。
【００４８】 さらに、本発明によるラッカー配合物はなお、ベンゾトリアゾールの部類から
の少なくとも１種のＵＶ吸収剤を含有する。これらのうち、殊に２２５の分子量
およびＣＡＳ番号２４４０−２２−４を有する２−（２′−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾールが挙げられる。
の少なくとも１種のＵＶ吸収剤を含有する。これらのうち、殊に２２５の分子量
およびＣＡＳ番号２４４０−２２−４を有する２−（２′−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾールが挙げられる。
【００４９】 本発明によるアクリルラッカー配合物のためのベンゾトリアゾールとしてとく
に好適である商業上の製品の例として、商標ロビライト（Ｌｏｗｉｌｉｔｅ（Ｒ ）５５またはチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ （Ｒ））Ｐを有する市販製品が挙げら
れる。
に好適である商業上の製品の例として、商標ロビライト（Ｌｏｗｉｌｉｔｅ（Ｒ ）５５またはチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ （Ｒ））Ｐを有する市販製品が挙げら
れる。
【００５０】 これらのベンゾトリアゾールは、本発明による配合物中に、配合物の固形分に
対して、０．２および０．５質量％の間の濃度で含有されている。
対して、０．２および０．５質量％の間の濃度で含有されている。
【００５１】 本発明によるラッカー配合物は、とくに有利な実施形においては同時に立体障
害フェノール、少なくとも１種のトリアジンおよび少なくとも１種のベンゾトリ
アゾールを上述した分量で含有する。
害フェノール、少なくとも１種のトリアジンおよび少なくとも１種のベンゾトリ
アゾールを上述した分量で含有する。
【００５２】 これら種々の成分の分量の選択の際には、トリアジンは重合後のポリマーマト
リックスとの不相容性および湿熱老化によりブリードまたは曇り（Ｓｃｈｌｅｉ
ｅｒｂｉｌｄｕｎｇ）を惹起しうることおよびベンゾトリアゾール誘導体は、３
６０および３９０ｎｍの間の波長において吸収するので、単独で重合反応を阻止
しうることが考慮される。それ故、これらのトリアゾール誘導体は有利により少
ない量でかつトリアジンタイプの吸収剤の補足として使用される。
リックスとの不相容性および湿熱老化によりブリードまたは曇り（Ｓｃｈｌｅｉ
ｅｒｂｉｌｄｕｎｇ）を惹起しうることおよびベンゾトリアゾール誘導体は、３
６０および３９０ｎｍの間の波長において吸収するので、単独で重合反応を阻止
しうることが考慮される。それ故、これらのトリアゾール誘導体は有利により少
ない量でかつトリアジンタイプの吸収剤の補足として使用される。
【００５３】 上記に既に詳述したように、本発明はそれぞれのアクリルラッカー、しかも弾
性アクリルラッカーならびに硬質アクリルラッカーを安定にするための可能性を
提供する。しかし、立体障害フェノールの存在が、ラッカー付着性を損なうこと
なしには配合物中で透明性を改善するためのＨＡＬＳ化合物を使用することがで
きないという欠点を除去するのを可能にする硬質アクリルラッカー用配合物の場
合にとくに有利である。
性アクリルラッカーならびに硬質アクリルラッカーを安定にするための可能性を
提供する。しかし、立体障害フェノールの存在が、ラッカー付着性を損なうこと
なしには配合物中で透明性を改善するためのＨＡＬＳ化合物を使用することがで
きないという欠点を除去するのを可能にする硬質アクリルラッカー用配合物の場
合にとくに有利である。
【００５４】 従って本発明は、それの別の実質的な特徴により、支持体上でのラッカーの付
着損失を回避するため光重合可能なアクリルラッカー用安定剤として上記の定義
による立体障害フェノールの使用に関する。
着損失を回避するため光重合可能なアクリルラッカー用安定剤として上記の定義
による立体障害フェノールの使用に関する。
【００５５】 本発明は、ポリカルボネート支持体またはＰＭＭＡ支持体上でのアクリルラッ
カーの付着のために全くとくに好適である。上記の詳述から既に明らかなように
、本発明はとくに有望に硬質アクリルラッカー、つまり３００秒以上のＮＦＴ規
格３００１６によるペルソッツ硬さを有するアクリルラッカーに対して適当であ
る。
カーの付着のために全くとくに好適である。上記の詳述から既に明らかなように
、本発明はとくに有望に硬質アクリルラッカー、つまり３００秒以上のＮＦＴ規
格３００１６によるペルソッツ硬さを有するアクリルラッカーに対して適当であ
る。
【００５６】 次の例は、本発明を詳述するものであって、これを制限するものではない。
【００５７】 実施例 ａ）配合物の製造 次のパーセントでの重量割合を有するアクリルラッカー配合物Ａを製造する： −多官能性ポリエステルウレタンアクリレート（Ｅｂｅｃｒｙｌ（Ｒ）１２
９０）：４５％ −ヒドロキシル化ＰＥＴＡテトラアクリレート（Ｓｅｒｖｏｃｕｒｅ（Ｒ） ＲＴＴ１９２）：３９．８％ −ヒドロキシプロピルメタクリレート：１０％ −シロキサンアクリレート（Ａｃｔｉｌａｎｅ（Ｒ）８００）：１．３％ −シロキサンポリエステル（ＰＡ５７）：０．３５％ −ベンゾイルギ酸メチルエステル：３．３５％。
９０）：４５％ −ヒドロキシル化ＰＥＴＡテトラアクリレート（Ｓｅｒｖｏｃｕｒｅ（Ｒ） ＲＴＴ１９２）：３９．８％ −ヒドロキシプロピルメタクリレート：１０％ −シロキサンアクリレート（Ａｃｔｉｌａｎｅ（Ｒ）８００）：１．３％ −シロキサンポリエステル（ＰＡ５７）：０．３５％ −ベンゾイルギ酸メチルエステル：３．３５％。
【００５８】 次いで、この配合物Ａからその都度下記に配合物の固形分に関連して質量％で
記載した濃度を有する種々の混合物１〜６を製造する。
記載した濃度を有する種々の混合物１〜６を製造する。
【００５９】 ＊混合物１： −トリアジン混合物（Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）４００）０．６０％、これは下
記にＴ４００と表示される ＊混合物２：他のトリアジン（Ｃｙａｇａｒｄ（Ｒ）ＵＶ１１６４Ｌ）０．
５０％、これは下記にＣ１１６４Ｌと表示される ＊混合物３（本発明による）： −Ｃ１１６４Ｌ ０．５０％ −ベンゾトリアゾール（Ｌｏｗｉｌｉｔｅ ５５）０．２５％、これは下記
にＬ５５と表示される −立体障害フェノール０．２５％、これは上記式（Ｉ）によるアルキルフェ
ノール置換基を有するイソシアヌレートおよびトリアジンからなる混合物ないし
はトリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレー
ト（この製品は市場で商標Ａｎｏｘ（Ｒ） ＩＣ １４またはＩｒｇａｎｏｘ（ Ｒ） ３１１４下に入手できる）である ＊混合物４： −トリアジンＣ１１６４Ｌ ０．５％ −Ｌ５５ ０．２５％ −トリス−ｐ−ノニルフェニルホスフェート（市場で商標Ａｌｋａｎｏｘ（ Ｒ） ＴＮＰＰ下に入手できる）０．２５％ ＊混合物５： −Ｔ４００ ０．６０％、 −タイプ２のＨＡＬＳ化合物（Ｓａｎｄｕｖｏｒ（Ｒ）３０５８）０．２５
％ ＊混合物６： −Ｔ４００ ０．６０％および −ポリマーＨＡＬＳ化合物０．２５％、これは市場で商標ウバジル（Ｕｖａ
ｓｉｌ（Ｒ））８１６下に入手できる。
記にＴ４００と表示される ＊混合物２：他のトリアジン（Ｃｙａｇａｒｄ（Ｒ）ＵＶ１１６４Ｌ）０．
５０％、これは下記にＣ１１６４Ｌと表示される ＊混合物３（本発明による）： −Ｃ１１６４Ｌ ０．５０％ −ベンゾトリアゾール（Ｌｏｗｉｌｉｔｅ ５５）０．２５％、これは下記
にＬ５５と表示される −立体障害フェノール０．２５％、これは上記式（Ｉ）によるアルキルフェ
ノール置換基を有するイソシアヌレートおよびトリアジンからなる混合物ないし
はトリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレー
ト（この製品は市場で商標Ａｎｏｘ（Ｒ） ＩＣ １４またはＩｒｇａｎｏｘ（ Ｒ） ３１１４下に入手できる）である ＊混合物４： −トリアジンＣ１１６４Ｌ ０．５％ −Ｌ５５ ０．２５％ −トリス−ｐ−ノニルフェニルホスフェート（市場で商標Ａｌｋａｎｏｘ（ Ｒ） ＴＮＰＰ下に入手できる）０．２５％ ＊混合物５： −Ｔ４００ ０．６０％、 −タイプ２のＨＡＬＳ化合物（Ｓａｎｄｕｖｏｒ（Ｒ）３０５８）０．２５
％ ＊混合物６： −Ｔ４００ ０．６０％および −ポリマーＨＡＬＳ化合物０．２５％、これは市場で商標ウバジル（Ｕｖａ
ｓｉｌ（Ｒ））８１６下に入手できる。
【００６０】 ｂ）ラッカー塗装ポリカルボネート円板の製造 これら種々のラッカー配合物を、ポリカルボネート円板の被覆のために使用す
る。
る。
【００６１】 種々の上記ラッカー配合物をスプレーガンを用いて、１０±２μｍの厚さの層
が生じるように塗布する。次いで、円板を溶剤を蒸発させるために６０℃の温オ
ーブン中に５分間入れる。その後、３Ｊ±０．５Ｊ／ｃｍ２のエネルギーを有す
るＵＶランプ下に重合を行う。重合は、ヨウ化鉛を添加した水銀蒸気ランプ下に
行なわれる。このランプは３６５〜３８５ｎｍおよび４００〜４１０ｎｍの波長
において強い発光を有する。
が生じるように塗布する。次いで、円板を溶剤を蒸発させるために６０℃の温オ
ーブン中に５分間入れる。その後、３Ｊ±０．５Ｊ／ｃｍ２のエネルギーを有す
るＵＶランプ下に重合を行う。重合は、ヨウ化鉛を添加した水銀蒸気ランプ下に
行なわれる。このランプは３６５〜３８５ｎｍおよび４００〜４１０ｎｍの波長
において強い発光を有する。
【００６２】 ｃ）ラッカー塗装円板の試験 次いで、こうしてラッカー塗装された円板を、一方でラッカーの色の変化の判
定を可能にする促進老化試験にかけ、他方で支持体上でのラッカーの付着の判定
のため湿熱老化試験にかける。
定を可能にする促進老化試験にかけ、他方で支持体上でのラッカーの付着の判定
のため湿熱老化試験にかける。
【００６３】 １）促進老化試験 この試験は、Ｉｓｏ規格１１３４１によるＡｔｌａｓ社のウエザロメーターＷ
ｏｍ Ｃ１ ３０００装置中で実施される。
ｏｍ Ｃ１ ３０００装置中で実施される。
【００６４】 その際、１０００時間後の色座標（Ｆａｒｂｋｏｏｒｄｉｎａｔｅｎ）の変化
、より正確に言えばルミネセンス（δＬ）、緑色相（δａ）、黄色相（δｂ）お
よび全体色（δＥ）の変化が測定される。
、より正確に言えばルミネセンス（δＬ）、緑色相（δａ）、黄色相（δｂ）お
よび全体色（δＥ）の変化が測定される。
【００６５】 ２）付着試験 付着試験は、８５℃で８５〜９５ｂａｒ下および８〜９のｐＨ値で作業する高
圧洗浄器を用いて行われる。ノズルは、試験パネルに対して１０ｃｍの距離に位
置決めされる。
圧洗浄器を用いて行われる。ノズルは、試験パネルに対して１０ｃｍの距離に位
置決めされる。
【００６６】 この試験において、ラッカー塗装円板をその都度： ８５℃および湿度９５％で１６時間、 −２０℃で３時間および 乾熱において８５℃で６時間 の連続する温−冷サイクル（Ｗａｒｍ−Ｋａｒｔ−Ｚｙｋｌｅｎ）にかける。
【００６７】 付着は、７回の温−冷サイクルの適用および高圧洗浄器で洗い落とすことによ
る試験後にラッカーの剥離が出現しない場合に、良好と見なされる。
る試験後にラッカーの剥離が出現しない場合に、良好と見なされる。
【００６８】 付着試験および老化試験の結果は、下記の表に記載されている。付着に関する
欄中の記号“＋”は、ラッカーが７回の温−冷サイクルの適用後剥離しなかった
ことを意味する。それに反して、数字により剥離が出現するまでのサイクル数が
記載される。
欄中の記号“＋”は、ラッカーが７回の温−冷サイクルの適用後剥離しなかった
ことを意味する。それに反して、数字により剥離が出現するまでのサイクル数が
記載される。
【００６９】
【表１】
【００７０】 表から明らかなように、生成物Ａは最初におよび湿熱老化サイクル後も良好な
付着を有する。しかし、１０００時間処理（ＷＯＭ中）後、ラッカーＡで処理し
た円板は受容できない変色、殊に強い色の変化、黄変および透明度損失を示す。
付着を有する。しかし、１０００時間処理（ＷＯＭ中）後、ラッカーＡで処理し
た円板は受容できない変色、殊に強い色の変化、黄変および透明度損失を示す。
【００７１】 トリアジンタイプのＵＶ吸収剤の添加は、湿熱サイクルの際にいかなる剥離も
生じず、殊に黄変の減少を可能にする。
生じず、殊に黄変の減少を可能にする。
【００７２】 ベンゾトリアゾール誘導体の補足的添加は、ラッカーの耐久性の改善および付
着を損なうことなく黄変の実際に完全な抑圧を可能にするが、その際相変わらず
ラッカーの褪色が生じ、系はひび割れに伴って透明度を失う。
着を損なうことなく黄変の実際に完全な抑圧を可能にするが、その際相変わらず
ラッカーの褪色が生じ、系はひび割れに伴って透明度を失う。
【００７３】 ＨＡＬＳ化合物の添加は、僅か０．２５％の配量でさえ、湿熱サイクルにおい
て付着の損失を生じる。このＨＡＬＳ化合物を立体障害フェノールタイプの誘導
体（混合物３）、より正確に言えばこの場合にアルキルフェノール置換基を有す
るイソシアヌレートおよびトリアジンからなる混合物（トリス（３，４−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート）による置換は、色の変
化が非常に僅かであり、付着は７回の温−冷サイクル後に維持されるので、卓越
した老化条件の達成を可能にする。
て付着の損失を生じる。このＨＡＬＳ化合物を立体障害フェノールタイプの誘導
体（混合物３）、より正確に言えばこの場合にアルキルフェノール置換基を有す
るイソシアヌレートおよびトリアジンからなる混合物（トリス（３，４−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート）による置換は、色の変
化が非常に僅かであり、付着は７回の温−冷サイクル後に維持されるので、卓越
した老化条件の達成を可能にする。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H025 AA15 AA17 AA95 4J038 CG151 CH061 CH131 CR072 FA071 FA111 FA281 GA03 GA05 JA56 JA57 JA64 JB13 JB30 JB35 JB36 JB38 JC02 KA02 KA12 NA03 NA18 PA17 PC09
Claims (12)
- 【請求項１】 立体障害フェノールの部類からの酸化防止剤を含有すること
を特徴とする光重合可能な不飽和アクリルラッカー配合物。 - 【請求項２】 立体障害フェノールが３００より大きい分子量を有すること
を特徴とする請求項１記載の配合物。 - 【請求項３】 前記の立体障害フェノールは、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−ノニルフェノール、Ｍ＝３３３；２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、Ｍ＝３４１；４，４′−ブチリデンビス（２−ｔ−ブ
チル−５−メチルフェノール）、Ｍ＝３８３；４，４′−チオビス（２−ｔ−−
ブチル−５−メチルフェノール）、Ｍ＝３５８；２，２′−チオビス（２−ｔ−
ブチル−４−メチルフェノール）、Ｍ＝３５８；オクタデシル−３−（３′，５
′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｍ＝５３１
；テトラキスメチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナ
メート）メタン、Ｍ＝１１７８；トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）イソシアヌレート、Ｍ＝７８４；２，２′−チオジエチルビス（
３，５′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｍ＝６
４２；１，１，３−トリ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチル
フェニル）ブタン、Ｍ＝５４５；２，２′−メチレンビス−６−（１−メチルシ
クロヘキシル）−ｐ−クレゾール、Ｍ＝４２１；２，２′−ジメチル−６−（１
−メチルシクロヘキシル）フェノール、Ｍ＝２１８；Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン
ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイ皮酸アミド）、Ｍ＝
６３７；およびトリエチレングリコールビス−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオネート、Ｍ＝５８７からなる群からのもので
あることを特徴とする請求項１または２記載の配合物。 - 【請求項４】 立体障害フェノールが次の式（Ｉ）： 【化１】 に一致することを特徴とする請求項１から３までのいずれか１項記載の配合物。
- 【請求項５】 立体障害フェノールの濃度が、配合物の固形分に対して、０
．０５および０．４質量％の間にあることを特徴とする請求項１から４までのい
ずれか１項記載の配合物。 - 【請求項６】 実質的なアクリル成分としてウレタン構造、ポリエステル構
造またはアクリレート構造を有する不飽和アクリル誘導体のうちから選択された
少なくとも１種のアクリル誘導体を含有することを特徴とする請求項１から５ま
でのいずれか１項記載の配合物。 - 【請求項７】 さらになお、トリアジンの部類からの少なくとも１種のＵＶ
吸収剤、とくに次の構造： 【化２】 のいずれかを有するトリアジンを含有することを特徴とする請求項１から６まで
のいずれか１項記載の配合物。 - 【請求項８】 トリアジンの濃度が、配合物の固形分に対して、０．５およ
び１質量％の間にあることを特徴とする請求項７記載の配合物。 - 【請求項９】 さらになお、ベンゾトリアゾールの部類からの少なくとも１
種のＵＶ吸収剤を含有することを特徴とする請求項１から８までのいずれか１項
記載の配合物。 - 【請求項１０】 ベンゾトリアゾールの濃度は、配合物の固形分に対して０
．２および０．５質量％の間にあることを特徴とする請求項９記載の配合物。 - 【請求項１１】 支持体、殊にポリカルボネートまたはＰＭＭＡ支持体上で
のラッカーの付着損失を避けるための光重合可能なアクリルラッカー用安定剤と
して立体障害フェノール、殊に３００よりも大きい分子量を有する立体障害フェ
ノール、殊に請求項３ないし４記載の立体障害フェノールの使用。 - 【請求項１２】 アクリルラッカーが３００秒より大きいＮＦＴ規格３００
１６によるペルソッツ硬さを有することを特徴とする請求項１１記載の使用。
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|---|---|---|---|
| FR98/10825 | 1998-08-28 | ||
| FR9810825A FR2782726B1 (fr) | 1998-08-28 | 1998-08-28 | Compositions de vernis acryliques photopolymerisables contenant un agent anti-oxydant de la famille des phenols encombres steriquement |
| PCT/EP1999/006329 WO2000012635A1 (de) | 1998-08-28 | 1999-08-27 | Photopolymerisierbare acryllackzusammensetzungen |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| CN115851082B (zh) * | 2022-12-02 | 2023-12-05 | 广东炎墨方案科技有限公司 | 一种高抗氧化的阻焊涂料及其制备方法 |
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| JPH07133338A (ja) * | 1993-11-11 | 1995-05-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
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