JP2002519210A - 合成ゴムの改善された形態 - Google Patents

合成ゴムの改善された形態

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チャールズ ノイバウアー アントニー
セバスチャン スカロラ レナード
ローマン ローゼンブラット ベンジャミン
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ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション
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Abstract

(57)【要約】 顆粒状又は粒状のエラストマー、例えば気相法で製造されたエラストマーの連続的処理の利点を保持しながら微小物を削減させ且つ合成ゴム又はエラストマー、例えば溶液及び（又は）懸濁法で製造されたゴム又はエラストマーのばらでの連続的処理を提供する方法が提供される。この方法は、（１）微小物を含有してもよい小片形態のエラストマー又は顆粒状のエラストマーを随意としての１種以上の充填剤物質と共に混合兼押出機に供給してそこで混練りし溶融して配合物となし、（２）該配合物を混合兼押出機のオリフィスを通してポンプ圧送し、（３）該配合物を約０．５〜３０ｍｍの寸法範囲の賦形されたペレットに切断し成形することを含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の分野 本発明は、エラストマーを顆粒及び（又は）小片形態で反応器後に処理するた
めの方法並びにその仕上げられた形態に関する。
【０００２】発明の背景 エラストマーは、二つの方法：溶液法及び懸濁法によって商業的に製造される
。溶液又は懸濁法で製造されるこれらの在来のエラストマー又は合成ゴムの小片
形態が粘着性であり且つ連続式のばら材料処理取り扱い装置系において処理する
には不経済であることは周知である。これらのエラストマーは粘着性であるので
、これらのエラストマー物質がペレットに成形されるときは、ペレットは時間が
経過すると又は船積みや貯蔵におけるように放置すると通常凝集する。ペレット
の時間経過によるこの凝集又は粘着は、ゴム状重合体の自由流動性を損ない、取
り扱いや加工処理をするのを困難にさせる。事実、ゴム状エラストマー物質は、
通常ベールに圧縮され、手動で区分的に取り扱われる。
【０００３】 過去において、ゴム状重合体のペレットと関連する凝集の問題を克服するため
の試みは、ペレットをポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリロニ
トリル、ポリ塩化ビニル又はポリエチレンのような溶融樹脂隔離剤により被覆す
るというものであった。しかし、これらの乾燥粉末は、被覆中に沈降する傾向が
ある。また、ある種の最終用途のためには、これらの隔離剤の存在は黙認できな
い。最近、米国特許第５，７３８，９４１号は、ゴム状重合体又はエラストマー
をワックスにより被覆することにより被覆している。
【０００４】 最近、不活性粒状物質（カーボンブラック、シリカ、クレー、タルク及びこれ
らの混合物）を気相法で使用して流動床を維持し且つ粘着性重合体を非粘着性に
させることによるエラストマーの気相製造方法が開発された。主として不活性粒
状物質よりなるシェルと主として重合体よりなるコアとを含有する気相法エラス
トマーは、それらがそれほど粘着性ではなく、ベーリングを要求せず、従ってそ
の顆粒状の自由流動性の形態でばらで処理し取り扱うことができるという点で在
来のゴムよりも改善をもたらしている。しかし、カーボンブラックのような不活
性粒状物質の存在下に気相法で製造されたエラストマー粒子は、それらと結び付
いている微小物及び（又は）粉塵を有する可能性がある。微小物は、反応後の処
理又は取り扱いに際して厄介であり、完成品の加工工程において迷惑物である。
【０００５】 従って、 在来の溶液及び懸濁法で製造されたエラストマーについては、凝集す
るベーリング又はペレットに取って代わるべき手段に対するニーズがある。また
、気相で製造されたエラストマーについては、それらと結び付いた微小物を処理
して後処理の問題を軽減し又は取り除くことについてニーズがある。従って、本
発明は、典型的にベールにされるエラストマーをペレット化するための方法並び
に微小物を気相法エラストマー中にペレット化によって取り込むための方法を提
供する。
【０００６】図面の概要 図１は、エラストマーの製造法：（ａ）溶液法、（ｂ）懸濁法及び（ｃ）気相
法の概略図を含む。
【０００７】発明の概要 しかして、顆粒状又は粒状のエラストマー、例えば気相法で製造されたエラス
トマーの連続な処理又は取り扱いの利点を保持しながら微小物を削減させ且つ合
成ゴム又はエラストマー、例えば溶液及び（又は）懸濁法で製造されたゴム、亜
他はエラストマーのばらでの連続な処理又は取り扱いを提供する方法が提供され
る。この方法は、（１）微小物を含有してもよい小片形態のエラストマー又は顆
粒状のエラストマーを随意としての１種以上の充填剤物質と共に混合兼押出機に
供給してそこで混練りし溶融して配合物となし、（２）該配合物を混合兼押出機
のオリフィスを通してポンプ圧送し、（３）該配合物を約０．５〜３０ｍｍの寸
法範囲の賦形されたペレットに切断し成形することを含む。
【０００８】発明の具体的な説明 本発明から利益を受け得るエラストマーは、ポリイソプレン（ＩＲ）、ポリブ
タジエン（ＢＲ）、スチレンと共重合させたブタジエンの重合体（ＳＢＲ）、ア
クリロニトリルと共重合させたブタジエンの重合体（ニトリル）、イソプレンと
共重合させたイソブチレンの重合体（ブチル）、プロピレンと共重合させたエチ
レンの重合体（ＥＰＭ）、プロピレン及びジエンと共重合させたエチレンの重合
体（ＥＰＤＭ）、エチレンとＣ4〜Ｃ12α−オレフィン、例えばブテンヘキセン
又はオクテンとの共重合体、エチレンとＣ4〜Ｃ12α−オレフィンとジエンとの
三元共重合体、ポリクロロプレン（ネオプレン）、ポリジメチルシロキサン（シ
リコーン）、エチレンとビニルトリメトキシシランとの共重合体、エチレンと１
種以上のアセトニトリル、マレイン酸エステル、酢酸ビニル、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル及びこれらの混合物との共重合体、ブタジエンとイソ
プレンとの共重合体、スチレンとブタジエンとイソプレンとの三元共重合体、イ
ソブチレンとイソプレンとの塩素化共重合体（クロルブチル）、イソブチレンと
イソプレンとの臭素化共重合体（ブロモブチル）、イソブチレンとｐ−メチルス
チレンとの臭素化共重合体が包含される。これらのうちでも、ポリイソプレン、
ポリブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）及びエチレン−Ｃ4〜Ｃ12α−
オレフィン共重合体（ジエンを含有してもよい）が好ましい。プロピレンと共重
合させたエチレンの重合体又はプロピレン及びジエンと共重合させたエチレンの
重合体が最も好ましい。好ましくは、これらの重合体のプロピレン含有量又は非
エチレン性α−オレフィン含有量は、１５重量％以上、最も好ましくは２０重量
％以上である。使用されるジエンは、米国特許第、３１７，０３６号にリストさ
れたものから選択することができる。好ましいジエンには、２−メチルペンタジ
エン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、５−ビニル−２−ノルボ
ルネン、１，７−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、ジシクロ
ペンタジエン、エチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）及びこれらの混合物が包含さ
れる。最も好ましくは、ジエンは、エチリデンノルボルネン、７−メチル−１，
６−オクタジエン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン及びこれらの
混合物である。
【０００９】 好ましい具体例では、上で列挙した重合体の多くは、気相流動床重合体製造法
により製造することができる。気相重合は、例えば、米国特許第４，３７９，７
５８号、同４，３８３，０９５号、同４，８７６，３２０号、同４，９９４，５
３４号、同５，３０４，５８８号、同５，３１７，０３６号及び同５，４５３，
４７１号並びにＷＯ９６／０４３２２及び０４３２３に見られる開示によって示
されるように斯界で非常に良く知られている。また、気相攪拌型反応器での重合
体の製造は、米国特許第３，２５６，２６３号に見られる方法及び装置の説明に
より例示されるように斯界で良く知られている。気相重合は、凝縮モード、誘発
凝縮モード及び（又は）液状単量体モードで実施することができるが、それらの
全ては斯界で知られている。好ましくは、これらの方法においては、重合体は、
例えば米国特許第４，９９４，５３４号で教示されるように不活性粒状物質（カ
ーボンブラック、シリカ、クレー、タルクなど）の存在下に製造される。好まし
くは、不活性粒状物質はカーボンブラック、シリカ又はそれらの混合物である。
最も好ましくは、カーボンブラックが使用される。これらの重合体の気相製造と
結び付いた微小物又は粉塵は、篩試験により測定して０．５〜３０重量％になり
得る。米国特許第５，３０４，５８８号に開示されるように、これらのエラスト
マーは、主として不活性粒状物質よりなる外部シェルと主として重合体よりなる
内部コアとを有する。これらの気相法で製造された重合体でこれらと結び付いた
微小物を有するものは、製造中にガス状の未反応単量体をパージする前に又はパ
ージした後に、本発明の方法に従ってペレット化することができる。
【００１０】充填剤 顆粒又は小片形態のエラストマーが、混合兼押出機に１種以上の充填剤物質と
共に連続的に同時供給される。エラストマーと充填剤との同時供給は、混合兼押
出機において又はこれに沿って１ヶ所以上の位置で同時に実施することができる
。充填剤は、約５〜５０重量％、好ましくは約２０〜４０重量％の範囲の量で添
加することができる。本発明で使用するための充填剤には、カーボンブラック；
シリカ；フュームドシリカ；クレー；タルク；アルミニウム、マグネシウム、カ
ルシウム、ナトリウム及びカリウムの珪酸塩；炭酸カルシウム；炭酸マグネシウ
ム；珪素、カルシウム、亜鉛、鉄、チタン及びアルミニウムの酸化物；カルシウ
ム、バリウム及び鉛の硫酸塩；アルミナ三水塩；水酸化マグネシウム；フェノー
ルホルムアルデヒド樹脂；ポリスチレン樹脂；ポリ（α−メチル）スチレン樹脂
；天然繊維；合成繊維などが包含される。カーボンブラック、例えば、ファーネ
スブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック及び
ランプブラックが好ましい粒状物質である。
【００１１】 本発明の技術は、エラストマーの自由流動性のペレットを製造するのに使用す
ることができる。本発明の方法の第一工程では、エラストマーが充填剤と共に又
はこれ無しで混合兼押出機に供給される。勿論、ゴムを混合兼押出機に供給でき
る物理的形態に予め加工処理しておくことが必要である。この物理的形態は、気
相反応及び加工処理系を出るエラストマーの“そのままの”状態である。即ち、
顆粒状粒子は、不活性粒状物質をその上に含有し及び（又は）そのようなエラス
トマー粒子と結び付いた微小物をその上に含有してなるものである。どの場合に
おいても、最終ペレットにおける充填剤の所望のレベルに応じて、充填剤物質（
これは気相重合中に使用された不活性粒状物質と同一でも異なっていてもよい）
をエラストマーと混合することができる。典型的に不活性粒状物質又は充填剤の
不存在下に溶液又は懸濁法によって製造されたエラストマーについては、小片形
態は混合兼押出機において充填剤と混合される。
【００１２】 混合兼押出機は、微小物及び（又は）充填剤を含有するエラストマーが圧縮さ
れ分散されて配合物を形成するような装置である。このような組成物を圧縮する
ことができるどんな装置も使用することができ、ファレルＦＭＣなどのような連
続式ミキサー、ウエルナー・フライデラーＺＳＫシリーズなどのような二軸スク
リュー配合機、デイビス・スタンダード社により提供されるようなバレル内にピ
ンを有し又は有しない単軸スクリュー押出機、或いはバス・コンダックス型のよ
うな軸方向往復回転スクリューが好ましい。混合兼押出機は、押出機から流出す
るゴムが約１５０℃よりも低い温度にあるような態様である速度で操作される。
混合兼押出機の温度フロフィルは、押出物を所望の温度に維持させる温度範囲を
使用するべきである。典型的な温度プロフィルは、１００℃〜１５０℃の範囲の
温度を包含しよう。混合兼押出機から流出するエラストマーは典型的には約１２
５℃以下の温度にある。
【００１３】 圧縮された配合物は、オリフィスを通してポンプ圧送される。一般的に、オリ
フィスは、その後の用途のための中間形状に又は製品の形態に賦形するに使用さ
れるダイである。配合物から賦形されたストランドは、次いで粒状ペレットに切
断される。ペレットへの切断は、在来の手段によって達成でき、例えば、アンダ
ーウオーター、ウオーターリング及びドライ式のペレット化装置系が包含される
。
【００１４】 エラストマーは、約０．５ｍｍ〜約３０ｍｍの範囲内にある直径を有するペレ
ットに押出される。エラストマー物質は、典型的に又は好ましくは、約１ｍｍ〜
約３ｍｍの範囲内の直径を有するペレットに押出される。ペレットは最も好まし
くは１ｍｍ〜２ｍｍの直径を有する。ペレットは更に典型的には約０．５ｍｍ〜
１２ｍｍに切断される。ペレットの長さ対直径の比は好ましくは０．５：１〜１
：１である。
【００１５】 当業者であれば、エラストマー物質を不活性粒状物質で“被覆”してそれを粘
着性でないようにさせる必要があることを考えるであろう。従って、充填剤及び
不活性粒状物質をエラストマーの表面に付着させるのでなくてその内部に組み込
んでなる製造されたペレットが非粘着性で、非凝縮性あり、長期間にわたってそ
のように留まることは驚くべきことであった。
【００１６】 商業的な溶液法エラストマーは、溶媒（例えば、ヘキサン）に溶解される。溶
液重合は、通常、２０〜５０℃で２０バールまでで実施される。反応熱は、反応
器への供給物を蒸発的な冷却又は冷却によって除去される。３０〜９０分間の滞
留時間の後に、重合体溶液は重合反応を短期に停止させるために水で処理され、
触媒は塩基性又は酸性水溶液を使用して重合体から洗浄除去される。この段階で
、水と重合体溶液は二つの相を形成する。触媒残渣を含有する水は、洗浄容器の
底部から除去される。残留単量体及びヘキサンは、気化され、回収装置系におい
て再凝縮される。精製後、回収された溶媒及び単量体は反応器に再循環される。
凝固した重合体は、小片を形成しており、これはスクリーンにより脱水され、次
いでエキスぺラーで絞り出すことにより更に乾燥され、最後に熱い押出機又は流
動床乾燥機において乾燥される。冷却後、小片は７５又は５５ポンドのベールに
ベーリングされる。しかし、本発明においては、脱水され及び（又は）乾燥され
た凝固した重合体又は小片は、充填剤と混合され、ペレット化のためにその中の
押出機に供給される。即ち、ベールは形成されず、ペレット化生成物は凝集する
ことなくより良く取り扱われる。
【００１７】 懸濁法では、重合体は、過剰の共単量体（例えば、ＥＰＲについてはプロピレ
ン）中で沈殿される。高い共単量体濃度では、重合体は不溶性になる。懸濁法の
操作は製造を高い固形分レベル（２０〜３０重量％）で可能にし、これは溶液法
と比べてこの方法で少ない量の反応器容積及び総炭化水素物質でもって重合体の
製造を可能にさせる。高い固形分レベルは、反応媒体（主として共単量体）の低
い粘度のために達成される。それに続いて溶液法と類似するストリッピング及び
乾燥工程が実施される。従って、溶液、塊状又は懸濁法で得られたような凝固し
た重合体は、本発明の方法に従って、乾燥前に又は乾燥後に、それを充填剤又は
不活性粒状物質と押出／混合してベーリングなしで非凝縮性ペレット形態を生じ
させることによってペレット化することができる。気相反応器で製造された顆粒
状重合体（微小物が付着し又は付着していない）は、本発明の方法によって、反
応器からの“そのままの”形態で、即ち、パージのような後続の下流での加工処
理の前にペレット化される。別法として、気相法重合体は、パージ後に本発明の
ペレット化法に付することができる。
【００１８】 ここに参照した全ての参考文献は参照によってここに含めるものとする。 本発明の範囲を特許請求の範囲に記載するが、下記の実施例は本発明のある種
の観点を例示するものである。実施例は例示のためにのみ記載するもので、特許
請求の範囲に記載することを除いて、本発明に対する制限と解すべきではない。
全ての部及び％は別に示してない限り重量による。
【００１９】実施例 例１〜８ 本発明の好ましい具体例は、表１に示す下記の実施例において最も良く例示す
ることができる。試験は、気相法により製造されたＥＰＤＭを使用して実施され
た。ＥＰＤＭ物質中の１５０μ以下の微小物の濃度は１〜６重量％であった。例
４〜７のペレットは、ＥＰＤＭとカーボンブラック（充填剤として）の混合物を
ウエルナー・フライデラーモデルＺＳＫ−３０二軸スクリュー押出機に供給し、
配合物を圧縮し、直径がそれぞれ３ｉｎの４個のオリフィスを持つダイプレート
を通してポンプ圧送することにより製造された。ストランドを水浴で冷却し、空
気乾燥し、回転ナイフによりダイシングした。例８のペレットは、ＥＰＤＭを直
径が４．５ｉｎのスクリューを持つ単軸スクリュー押出機に供給し、直径がそれ
ぞれ１．１ｍｍの２４個のオリフィスを持つダイプレートを通してポンプ圧送す
ることにより製造された。ペレットをギャラ式ペレタイザーを使用してアンダー
ウオーターで切断し、次いで空気乾燥した。例４〜８のペレットの固体流動性能
を例１〜３の原顆粒状エラストマーと比較した。
【００２０】 ペレットはカーボンブラック微小物を有しなかった。更に、ペレットは、粗い
表面を有し、粘着性ではなかった。ペレットを室温で数日間貯蔵した。両エラス
トマーとも室温で流動性であった。固体流動性能を、ＪＲ ジョンソン社製のジ
ョンソン・ハングアップＩｎｄｉｃｉｚｅｒ（登録商標）により測定されたアー
チ指数から決定した。この試験では、被検固体の試料を試験セルにおいて、所望
直径のビンでの貯蔵条件を模するために圧密負荷及び温度条件でコンデイショニ
ングする。貯蔵期間後に、セルの底を開き、圧縮された固体をピストンにより流
出させる。固体を流動させた力を測定する。アーチ指数の値をこの力から計算す
る。易流動性の尺度である。例１〜８は、固体が１５ｆｔのビン中で流動するか
どうかを示す。試料を、実施例に示した直径のビンの装入量で、示された温度及
び貯蔵時間で保持した。例１のエラストマーは、約５０よりも大きいアーチ指数
でもって流動せず、約１２よりも小さいアーチ指数で流動するであろう。実験か
ら、例１の顆粒状エラストマーは流動せず、例２及び３では流動するであろうこ
とが見出された。例６及び７の結果は、約３０重量％以上のカーボンブラックを
有するペレットはアーチ指数の低い値により示される２分間〜７２時間の貯蔵後
に向上した流動特性を有することを示す。例８は、例５及び６の直径３ｍｍのペ
レットと比べて、４５℃で７２時間貯蔵後に低いアーチ指数に基づいて１ｍｍの
直径の小さいサイズのペレットについて向上した流動性を示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】例９ 溶液法により製造されたＥＰＤＭのベールの試料を例４に記載のように切断し
て小片形態を模し、充填剤物質としてカーボンブラックを使用してペレットに賦
形し、類似の結果を得た。
【図面の簡単な説明】
【図１】 溶液法によるエラストマーの製造法の概略図である。
【図２】 懸濁法によるエラストマーの製造法の概略図である。
【図３】 気相法重合体によるエラストマーの製造法の概略図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ， ＩＳ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，Ｌ Ｖ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ， ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者 レナード セバスチャン スカロラ アメリカ合衆国 07083 ニュージャージ ー、ユニオン、ストラトフォード ロード 580 (72)発明者 ベンジャミン ローマン ローゼンブラッ ト アメリカ合衆国 08857 ニュージャージ ー、オールド ブリッジ、アーデン ロー ド ９ Ｆターム(参考） 4F201 AA09 AA13 AA45 AA46 AA47 AB11 AB16 AB17 AB18 AB19 AB25 AR06 AR12 BA01 BA02 BC01 BC15 BC37 BK02 BK13 BL08 BL25 BL43 4J002 AC031 AC061 AC071 AC081 AC091 BB051 BB061 BB071 BB081 BB091 BB101 BB151 BB181 BB241 BC022 BC032 BC051 BC081 BC092 CC032 CP031 DA036 DE076 DE086 DE106 DE116 DE136 DE146 DE236 DG046 DG056 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 FD012 FD016

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （１）微小物を含有してもよい小片形態のエラストマー又は
    顆粒状のエラストマーを随意としての１種以上の充填剤物質と共に混合兼押出機
    に供給してそこで混練りし溶融して配合物となし、（２）該配合物を混合兼押出
    機のオリフィスを通してポンプ圧送し、（３）該配合物を約０．５〜３０ｍｍの
    寸法範囲の賦形されたペレットに切断し成形することからなる、顆粒状又は小片
    状エラストマーを連続的に処理するための方法。
  2. 【請求項２】 充填剤が重合体の総量に基づいて約５〜５０重量％の範囲の
    量で添加される請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 充填剤がカーボンブラック；シリカ；フュームドシリカ；ク
    レー；タルク；アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム及びカリ
    ウムの珪酸塩；炭酸カルシウム；炭酸マグネシウム；珪素、カルシウム、亜鉛、
    鉄、チタン及びアルミニウムの酸化物；カルシウム、バリウム及び鉛の硫酸塩；
    アルミナ三水塩；水酸化マグネシウム；フェノールホルムアルデヒド樹脂；ポリ
    スチレン樹脂；ポリ（α−メチル）スチレン樹脂；天然繊維；合成繊維並びにこ
    れらの混合物よりなる群から選択される請求項２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 混合兼押出機が、押出機から流出するゴムが約１５０℃以下
    の温度にあるような態様である速度で操作される請求項１に記載の方法。
  5. 【請求項５】 製造されるペレットが約１ｍｍ〜約１５ｍｍの範囲内の直径
    を有する請求項１に記載の方法。
  6. 【請求項６】 ペレットが約０．５ｍ〜１２ｍｍの長さを有する請求項５に
    記載の方法。
  7. 【請求項７】 エラストマーがポリイソプレン、ポリブタジエン、スチレン
    と共重合させたブタジエンの重合体、アクリロニトリルと共重合させたブタジエ
    ンの重合体、イソプレンと共重合させたイソブチレンの重合体、プロピレンと共
    重合させたエチレンの重合体、プロピレン及びジエンと共重合させたエチレンの
    重合体、エチレンとＣ4〜Ｃ12α−オレフィンとの共重合体、エチレンとＣ4〜Ｃ 12 α−オレフィンとジエンとの三元共重合体、ポリクロロプレン、ポリジメチル
    シロキサン、エチレンとビニルトリメトキシシランとの共重合体、エチレンと１
    種以上のアセトニトリル、マレイン酸エステル、酢酸ビニル、アクリル酸エステ
    ル、メタクリル酸エステル及びこれらの混合物との共重合体、ブタジエンとイソ
    プレンとの共重合体、スチレンとブタジエンとイソプレンとの三元共重合体、イ
    ソブチレンとイソプレンとの塩素化共重合体、イソブチレンとイソプレンとの臭
    素化共重合体、イソブチレンとｐ−メチルスチレンとの臭素化共重合体及びこれ
    らの混合物よりなる群から選択される請求項１に記載の方法。
  8. 【請求項８】 エラストマーがポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリ（ス
    チレン−ブタジエン）及びエチレン−Ｃ4〜Ｃ12α−オレフィン共重合体（ジエ
    ンを含有してもよい）よりなる群から選択される請求項７に記載の方法。
  9. 【請求項９】 エラストマーがプロピレンと共重合させたエチレンの重合体
    の総重量又はプロピレン及びジエンと共重合させたエチレンの重合体である請求
    項８に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 エラストマーが気相重合で製造される請求項１に記載の方
    法。
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