JP2002516201A - 合わせ安全ガラスにおけるガラス方向による接着性の差異の消去 - Google Patents
合わせ安全ガラスにおけるガラス方向による接着性の差異の消去Info
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Abstract
(57)【要約】
少なくとも２つのガラス層（１６、２０）および、１枚の可塑化された接着性制御添加剤を含有するＰＶＢシート（１８）からなる積層構造体であって、積層する前に、可塑化されたＰＶＢシートのバルク内もしくは表面上にレベリング剤を含むことにより、またはガラス表面上にレベリング剤を塗布することにより、ガラスの方向によるＰＶＢ中間層とガラスとの間の接着性の差異を最小にする積層構造体を提供する。
Description
【０００１】 （発明の背景） ガラスと中間層との間の接着性は、合わせ安全ガラスの貫通抵抗性に関連する
最も重要で、制御可能なパラメータである。接着性が高過ぎると、衝撃の際、積
層体は一枚岩的なユニットとして破壊し、したがって自動車の乗員はあまり保護
されない。接着性が低過ぎると、衝撃の際、積層体から鋭利な破片が分離され、
したがって乗員に傷害を与えるおそれがあろう。
最も重要で、制御可能なパラメータである。接着性が高過ぎると、衝撃の際、積
層体は一枚岩的なユニットとして破壊し、したがって自動車の乗員はあまり保護
されない。接着性が低過ぎると、衝撃の際、積層体から鋭利な破片が分離され、
したがって乗員に傷害を与えるおそれがあろう。
【０００２】 合わせ安全ガラスは今日、主としてフロートガラスから作製される。例えば、
自動車のフロントガラスは熱による自重たわみまたは加熱後のプレス成型のいず
れかにより湾曲された２枚のフロートガラスから作製される。湾曲されたガラス
片は、可塑化されたポリビニルブチラール（ＰＶＢ）中間層によって貼り合わさ
れる。フロートガラスの製造において、ガラスは溶融スズ浴上部に鋳込まれ、移
動する。その表面の一方はスズに接触する（スズ側）が、他方は通常窒素などの
不活性雰囲気に接触する（空気側）。したがって、同じガラスシートの２つの表
面で化学的性質が全く異なる可能性がある。時には、ガラスとＰＶＢ中間層との
間の接着性において界面化学的性質の差異が現れる。ＰＶＢの水分、中間層固有
の接着性、ガラス本体の化学的性質など他の要因の中で、ＰＶＢ中間層にガラス
の「スズ」側が接触するか、または「空気」側が接触するかによって、より高い
またはより低い接着性が得られる。しばしば非対称な接着性と呼ばれる接着性の
差異が非常に著しく、そのため積層体が一方のガラス方向（ｇｌａｓｓ ｏｒｉ
ｅｎｔａｔｉｏｎ）ではフロントガラスとして使用可能であるが、他方のガラス
方向では使用不可能と思われることがありうる。ガラスの方向を識別し、保持し
なければならないことで、あるいは指定された方向が得られるようにガラスを反
転させる特別な装置を設置しなければならないことで悩まされる積層業者もある
。
自動車のフロントガラスは熱による自重たわみまたは加熱後のプレス成型のいず
れかにより湾曲された２枚のフロートガラスから作製される。湾曲されたガラス
片は、可塑化されたポリビニルブチラール（ＰＶＢ）中間層によって貼り合わさ
れる。フロートガラスの製造において、ガラスは溶融スズ浴上部に鋳込まれ、移
動する。その表面の一方はスズに接触する（スズ側）が、他方は通常窒素などの
不活性雰囲気に接触する（空気側）。したがって、同じガラスシートの２つの表
面で化学的性質が全く異なる可能性がある。時には、ガラスとＰＶＢ中間層との
間の接着性において界面化学的性質の差異が現れる。ＰＶＢの水分、中間層固有
の接着性、ガラス本体の化学的性質など他の要因の中で、ＰＶＢ中間層にガラス
の「スズ」側が接触するか、または「空気」側が接触するかによって、より高い
またはより低い接着性が得られる。しばしば非対称な接着性と呼ばれる接着性の
差異が非常に著しく、そのため積層体が一方のガラス方向（ｇｌａｓｓ ｏｒｉ
ｅｎｔａｔｉｏｎ）ではフロントガラスとして使用可能であるが、他方のガラス
方向では使用不可能と思われることがありうる。ガラスの方向を識別し、保持し
なければならないことで、あるいは指定された方向が得られるようにガラスを反
転させる特別な装置を設置しなければならないことで悩まされる積層業者もある
。
【０００３】 したがって本発明の目的は、ＰＶＢ中間層とガラスのスズ側との間の接着性と
ＰＶＢ中間層とガラスの空気側との間の接着性の差異を低減して、自動車のフロ
ントガラスおよびサイドガラスとして使用可能な積層構造体を提供することであ
る。本発明はまた、非対称な接着性が経験される他のガラス／接着剤シート積層
構造体にも適用可能である。
ＰＶＢ中間層とガラスの空気側との間の接着性の差異を低減して、自動車のフロ
ントガラスおよびサイドガラスとして使用可能な積層構造体を提供することであ
る。本発明はまた、非対称な接着性が経験される他のガラス／接着剤シート積層
構造体にも適用可能である。
【０００４】 （発明の概要） 本発明により、少なくとも２つのガラス層と１枚の可塑化されたポリビニルブ
チラール（ＰＶＢ）シートとを含むガラス／接着剤シート積層構造体が提供され
、前記ポリビニルブチラールには、自動車のフロントガラスおよびサイドウィン
ドウ用およびボデイ用ガラスとしての使用に適切な予め選択されたレベルの接着
性を前記ガラス層と前記ポリビニルブチラールシートとの間に提供するための接
着性制御添加剤としてイオン化可能な金属塩をその中にブレンドし、またレベリ
ング剤により提供されるカチオンの含量が０．０３から１．３５の間、好ましく
は０．０７から１．１ミリ当量／シート材料ｋｇ（ｍｅｑ／ｋｇ）となるように
、接着性制御添加剤からのカチオンと異なるカチオンを提供する別のイオン化可
能な金属塩を混和してある。第２の金属塩は、マグネシウムもしくはカルシウム
などのアルカリ土類金属、または亜鉛もしくは銅などの遷移金属、またはスズな
どの第ＩＶ族金属の塩とすることができる。驚くべきことに、この少量の塩また
はレベリング剤が、曇りなどの積層体の全体的性能への有害な影響がなく、非対
称な接着性を低減し、かつ場合によっては本質的に消去するのに十分である。さ
らに、ＰＶＢ中間層の接着性のレベルを、従来の手段によって接着性制御添加剤
量の調節により制御することができる。
チラール（ＰＶＢ）シートとを含むガラス／接着剤シート積層構造体が提供され
、前記ポリビニルブチラールには、自動車のフロントガラスおよびサイドウィン
ドウ用およびボデイ用ガラスとしての使用に適切な予め選択されたレベルの接着
性を前記ガラス層と前記ポリビニルブチラールシートとの間に提供するための接
着性制御添加剤としてイオン化可能な金属塩をその中にブレンドし、またレベリ
ング剤により提供されるカチオンの含量が０．０３から１．３５の間、好ましく
は０．０７から１．１ミリ当量／シート材料ｋｇ（ｍｅｑ／ｋｇ）となるように
、接着性制御添加剤からのカチオンと異なるカチオンを提供する別のイオン化可
能な金属塩を混和してある。第２の金属塩は、マグネシウムもしくはカルシウム
などのアルカリ土類金属、または亜鉛もしくは銅などの遷移金属、またはスズな
どの第ＩＶ族金属の塩とすることができる。驚くべきことに、この少量の塩また
はレベリング剤が、曇りなどの積層体の全体的性能への有害な影響がなく、非対
称な接着性を低減し、かつ場合によっては本質的に消去するのに十分である。さ
らに、ＰＶＢ中間層の接着性のレベルを、従来の手段によって接着性制御添加剤
量の調節により制御することができる。
【０００５】 （詳細な説明） 可塑化されたＰＶＢシート材料は、当技術分野で周知の工程により調製される
。可塑化されたＰＶＢの調製については、参照により本明細書に組み込まれたＰ
ｈｉｌｌｉｐｓの米国特許第４，２７６，３５１号に開示されている。ポリビニ
ルブチラールシート材料には、広範囲の接着性制御添加剤を使用することができ
る。本発明においてＰＶＢシートは、相容的な量の、トリエチレングリコール
ジ−ｎ−ヘプタノエートおよびテトラエチレングリコール ジ−ｎ−ヘプタノエ
ートからなる群から選択されるグリコールエステルで、または相容的な量の、ト
リエチレングリコール ジ−２−エチルブチレートおよびトリエチレングリコー
ル ジ−２−エチルヘキサノエートなどの分枝または非分枝グリコール ジ−エ
ステルで可塑化され、並びに、接着性制御添加剤としてギ酸カリウム、酢酸カリ
ウムなどのカルボン酸アルカリ金属塩を含有する。このようなシート材料を調製
する工程は、参照により本明細書に組み込まれたＭｏｙｎｉｈａｎの米国特許第
４，２９２，３７２号に開示されている。
。可塑化されたＰＶＢの調製については、参照により本明細書に組み込まれたＰ
ｈｉｌｌｉｐｓの米国特許第４，２７６，３５１号に開示されている。ポリビニ
ルブチラールシート材料には、広範囲の接着性制御添加剤を使用することができ
る。本発明においてＰＶＢシートは、相容的な量の、トリエチレングリコール
ジ−ｎ−ヘプタノエートおよびテトラエチレングリコール ジ−ｎ−ヘプタノエ
ートからなる群から選択されるグリコールエステルで、または相容的な量の、ト
リエチレングリコール ジ−２−エチルブチレートおよびトリエチレングリコー
ル ジ−２−エチルヘキサノエートなどの分枝または非分枝グリコール ジ−エ
ステルで可塑化され、並びに、接着性制御添加剤としてギ酸カリウム、酢酸カリ
ウムなどのカルボン酸アルカリ金属塩を含有する。このようなシート材料を調製
する工程は、参照により本明細書に組み込まれたＭｏｙｎｉｈａｎの米国特許第
４，２９２，３７２号に開示されている。
【０００６】 本発明の実施例において、非ブチラール化ビニルアルコール基が公称２３質量
％のＰＶＢフレーク乾燥物１００部を、可塑剤中に予混合された光安定剤（Ｔｉ
ｎｕｖｉｎ−Ｐまたは他の適切な化合物）および酸化防止剤を含有するテトラエ
チレングリコール ジ−ｎ−ヘプタノエート可塑剤３６〜４０部と、二軸押出し
機中で連続的に混合する。押出し機を出る溶融物は２００〜２２０℃である。溶
融物はギヤポンプおよび溶融物フィルタを通過させ、次いでスロットダイを通過
させ、公称厚さ０．７６ｍｍのシート材料を形成させる。接着性制御添加剤は、
水性のサイドストリーム（ｓｉｄｅ ｓｔｒｅａｍ）として直接溶融物に添加す
る。レベリング剤は、それが水溶性の場合、直接水性のサイドストリームとして
溶融物に添加するか、または好ましくは接着性制御添加剤と組み合わせて混合溶
液として添加するかのいずれかである。レベリング剤が水に易溶性ではない場合
、有機溶媒中の溶液として直接溶融物に、または押出し機に供給される可塑剤中
の溶液として添加できる。
％のＰＶＢフレーク乾燥物１００部を、可塑剤中に予混合された光安定剤（Ｔｉ
ｎｕｖｉｎ−Ｐまたは他の適切な化合物）および酸化防止剤を含有するテトラエ
チレングリコール ジ−ｎ−ヘプタノエート可塑剤３６〜４０部と、二軸押出し
機中で連続的に混合する。押出し機を出る溶融物は２００〜２２０℃である。溶
融物はギヤポンプおよび溶融物フィルタを通過させ、次いでスロットダイを通過
させ、公称厚さ０．７６ｍｍのシート材料を形成させる。接着性制御添加剤は、
水性のサイドストリーム（ｓｉｄｅ ｓｔｒｅａｍ）として直接溶融物に添加す
る。レベリング剤は、それが水溶性の場合、直接水性のサイドストリームとして
溶融物に添加するか、または好ましくは接着性制御添加剤と組み合わせて混合溶
液として添加するかのいずれかである。レベリング剤が水に易溶性ではない場合
、有機溶媒中の溶液として直接溶融物に、または押出し機に供給される可塑剤中
の溶液として添加できる。
【０００７】 本明細書において使用される用語、無機酸には、硫酸、硝酸、および塩酸が含
まれる。一塩基有機酸には、ギ酸、酢酸、ならびに炭素原子１〜１２個を有する
直鎖カルボン酸、および炭素原子３〜１２個を有する分枝鎖カルボン酸が含まれ
る。多塩基有機酸は、２つ以上のカルボン酸基を有する酸を指し、シュウ酸、コ
ハク酸、オキサロ酢酸、クエン酸、およびエチレンジアミン四酢酸を包含する。
まれる。一塩基有機酸には、ギ酸、酢酸、ならびに炭素原子１〜１２個を有する
直鎖カルボン酸、および炭素原子３〜１２個を有する分枝鎖カルボン酸が含まれ
る。多塩基有機酸は、２つ以上のカルボン酸基を有する酸を指し、シュウ酸、コ
ハク酸、オキサロ酢酸、クエン酸、およびエチレンジアミン四酢酸を包含する。
【０００８】 接着性制御添加剤およびレベリング剤のほかに、接着性制御添加剤の機能発揮
に悪影響を及ぼさない酸化防止剤、着色剤、および紫外線吸収剤などの通常の補
助剤をＰＶＢ組成物中に含むことができる。さらに、空気関連欠陥を低減するた
め、シリコーン、シラン加水分解物、フッ素含有表面活性剤、中鎖ないし長鎖カ
ルボン酸の塩、またはそれらを組み合わせたものからなる表面エネルギー改変剤
を添加することができる。積層体内の空気関連欠陥には、空気をトラップした結
果として形成される気泡および虫様欠陥、およびオートクレーブ処理中にＰＶＢ
界面層中に吸収される空気が含まれる。
に悪影響を及ぼさない酸化防止剤、着色剤、および紫外線吸収剤などの通常の補
助剤をＰＶＢ組成物中に含むことができる。さらに、空気関連欠陥を低減するた
め、シリコーン、シラン加水分解物、フッ素含有表面活性剤、中鎖ないし長鎖カ
ルボン酸の塩、またはそれらを組み合わせたものからなる表面エネルギー改変剤
を添加することができる。積層体内の空気関連欠陥には、空気をトラップした結
果として形成される気泡および虫様欠陥、およびオートクレーブ処理中にＰＶＢ
界面層中に吸収される空気が含まれる。
【０００９】 積層構造体の製作は、当技術分野において周知されている。積層構造体の表面
間から大部分の空気を有効に除去するため、ＰＶＢシート材料の表面を粗くすべ
きことも周知である。これは、ＰＶＢシートを押し出す際の型押しによって、ま
たはメルトフラクチャーによって機械的に行うことができる。積層体を調製する
間にトラップされる空気の効果的な脱気を促進するため、表面の粗さを保持する
ことが不可欠である。（表面粗さ、Ｒｚ、は、国際標準化機構のＩＳＯ−Ｒ４６
８による１０点平均粗さによって、ミクロンで表わされる。約０．０３０インチ
（０．７６ｍｍ）より厚いシート材料では、空気トラップを防止するのに最高６
０ミクロンの１０点平均粗さＲｚで十分である。シート材料を合紙なしでまたは
抗ブロッキング剤なしでロールに巻き上げようとする場合、ブロッキングを防止
するため、最小値で約２０ミクロンの粗さが必要である。熱可塑性樹脂シート材
料の表面粗さおよび表面粗さのキャラクタリゼーションおよび定量化方法は、ア
メリカ国家規格協会／アメリカ機械工学会（ＡＮＳＩ／ＡＳＭＥ）Ｂ４６．ｌ（
１９９５年）に記載されている。
間から大部分の空気を有効に除去するため、ＰＶＢシート材料の表面を粗くすべ
きことも周知である。これは、ＰＶＢシートを押し出す際の型押しによって、ま
たはメルトフラクチャーによって機械的に行うことができる。積層体を調製する
間にトラップされる空気の効果的な脱気を促進するため、表面の粗さを保持する
ことが不可欠である。（表面粗さ、Ｒｚ、は、国際標準化機構のＩＳＯ−Ｒ４６
８による１０点平均粗さによって、ミクロンで表わされる。約０．０３０インチ
（０．７６ｍｍ）より厚いシート材料では、空気トラップを防止するのに最高６
０ミクロンの１０点平均粗さＲｚで十分である。シート材料を合紙なしでまたは
抗ブロッキング剤なしでロールに巻き上げようとする場合、ブロッキングを防止
するため、最小値で約２０ミクロンの粗さが必要である。熱可塑性樹脂シート材
料の表面粗さおよび表面粗さのキャラクタリゼーションおよび定量化方法は、ア
メリカ国家規格協会／アメリカ機械工学会（ＡＮＳＩ／ＡＳＭＥ）Ｂ４６．ｌ（
１９９５年）に記載されている。
【００１０】 接着性試験 積層体の接着性、即ちガラスに対するＰＶＢ中間層の接着性は、図１のジグ１
０、１２を使用して圧縮せん断強さ（ＣＳＳ）を用いて測定する。接着性測定用
積層体は、積層する前に先ず、ポリビニルブチラール中間層を相対湿度２３±３
％の環境内で一夜の間２３℃±２℃でコンディショニングすることにより調製す
る。次いで、図１を参照して、脱塩水で洗浄し、すすいでおいた寸法１２インチ
×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）および公称厚さ２．３ｍｍの焼きなま
した２枚のフロートガラス片１６および２０の間に中間層１８を挟み込む。各Ｐ
ＶＢ中間層から２つの積層体、すなわち、両面にガラス片のスズ側がある中間層
を有する積層体（ＡＴＴＡ）、および両面がガラス片の空気側と接触する中間層
を有する積層体（ＴＡＡＴ）が作製される。次いで、ガラス／ＰＶＢ／ガラスの
組立品を９０〜１００℃に設定したオーブン内で３０分間加熱する。その後、各
組立品を１組のニップロール間を通過させて、ガラスと中間層との間の隙間空間
にある空気を搾り出し、組立品の端部を密封することができる。この段階での組
立品を、プレプレスと呼ぶ。次いで、プレプレスを空気オートクレーブに入れ、
温度を１３５℃に、圧力を２００ｐｓｉｇ（１４．３バール）に上昇させる。こ
れらの条件を２０分間維持し、その後空気を冷却するが、オートクレーブにはそ
れ以上の空気を添加しない。冷却２０分後にオートクレーブ内の空気温度が５０
℃未満となった後、過剰の空気圧を排出する。
０、１２を使用して圧縮せん断強さ（ＣＳＳ）を用いて測定する。接着性測定用
積層体は、積層する前に先ず、ポリビニルブチラール中間層を相対湿度２３±３
％の環境内で一夜の間２３℃±２℃でコンディショニングすることにより調製す
る。次いで、図１を参照して、脱塩水で洗浄し、すすいでおいた寸法１２インチ
×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）および公称厚さ２．３ｍｍの焼きなま
した２枚のフロートガラス片１６および２０の間に中間層１８を挟み込む。各Ｐ
ＶＢ中間層から２つの積層体、すなわち、両面にガラス片のスズ側がある中間層
を有する積層体（ＡＴＴＡ）、および両面がガラス片の空気側と接触する中間層
を有する積層体（ＴＡＡＴ）が作製される。次いで、ガラス／ＰＶＢ／ガラスの
組立品を９０〜１００℃に設定したオーブン内で３０分間加熱する。その後、各
組立品を１組のニップロール間を通過させて、ガラスと中間層との間の隙間空間
にある空気を搾り出し、組立品の端部を密封することができる。この段階での組
立品を、プレプレスと呼ぶ。次いで、プレプレスを空気オートクレーブに入れ、
温度を１３５℃に、圧力を２００ｐｓｉｇ（１４．３バール）に上昇させる。こ
れらの条件を２０分間維持し、その後空気を冷却するが、オートクレーブにはそ
れ以上の空気を添加しない。冷却２０分後にオートクレーブ内の空気温度が５０
℃未満となった後、過剰の空気圧を排出する。
【００１１】 上記に規定したように調製した積層体の圧縮せん断強さを、以下に詳述する方
法を用い測定する。１インチ×１インチ（２５ｍｍ×２５ｍｍ）のチップ６個を
、積層体から鋸で作製する。試験に先立ち、２３℃±２℃および相対湿度５０％
±１％に制御された室内で１時間チップをコンディショニングする。チップの圧
縮せん断強さを図１に示すジグ１２を用い測定する。チップ１６、１８、２０を
、ジグ１２の下半分切断物上に置き、次いでチップの上面にジグの上半分を置く
。クロスヘッドを１分当たり０．１インチ（１分あたり２．５ｍｍ）の速度で、
装置の上方部分に接触するまで下げる。クロスヘッドが下方に移動し続けると、
チップの一方のガラス片が、他方のガラス片に対してすべり始める。チップの圧
縮せん断強さは、接着剤の破壊を起こすのに必要なせん断応力である。この試験
の精度は、１標準偏差が典型的にはチップ６個を平均した結果の６％であるとい
うものである。この方法で接着性を試験して、１５００ｐｓｉから約２７００ｐ
ｓｉ（１０５０Ｎ／ｃｍ2から１８５０Ｎ／ｃｍ2）の圧縮せん断強さ（ＣＳＳ）
を有するガラス／ＰＶＢ／ガラス積層体が、自動車のフロントガラスおよびサイ
ドガラスにおける使用に最も適切と考えられる。
法を用い測定する。１インチ×１インチ（２５ｍｍ×２５ｍｍ）のチップ６個を
、積層体から鋸で作製する。試験に先立ち、２３℃±２℃および相対湿度５０％
±１％に制御された室内で１時間チップをコンディショニングする。チップの圧
縮せん断強さを図１に示すジグ１２を用い測定する。チップ１６、１８、２０を
、ジグ１２の下半分切断物上に置き、次いでチップの上面にジグの上半分を置く
。クロスヘッドを１分当たり０．１インチ（１分あたり２．５ｍｍ）の速度で、
装置の上方部分に接触するまで下げる。クロスヘッドが下方に移動し続けると、
チップの一方のガラス片が、他方のガラス片に対してすべり始める。チップの圧
縮せん断強さは、接着剤の破壊を起こすのに必要なせん断応力である。この試験
の精度は、１標準偏差が典型的にはチップ６個を平均した結果の６％であるとい
うものである。この方法で接着性を試験して、１５００ｐｓｉから約２７００ｐ
ｓｉ（１０５０Ｎ／ｃｍ2から１８５０Ｎ／ｃｍ2）の圧縮せん断強さ（ＣＳＳ）
を有するガラス／ＰＶＢ／ガラス積層体が、自動車のフロントガラスおよびサイ
ドガラスにおける使用に最も適切と考えられる。
【００１２】 曇りの促進測定 試験した各ＰＶＢ中間層から積層体を作製する。ＴＡＡＴ方向のものを用いる
。積層体を組み立て、より高温かつ長時間のオートクレーブサイクルを用いるこ
とを除いて、接着性の項で論じたように脱気する。１５０℃および圧力２２５ｐ
ｓｉｇ（１５．３バール）で保持時間は９０分である。Ｇａｒｄｎｅｒ社のＨａ
ｚｅｇａｒｄ曇り計を使用しアメリカ材料試験協会（ＡＳＴＭ）Ｄ−１００３に
記載された手順に従って、曇りを測定する。０．４％を超える曇りのレベルはフ
ロントガラスとしての使用には望ましくないと考えられる。
。積層体を組み立て、より高温かつ長時間のオートクレーブサイクルを用いるこ
とを除いて、接着性の項で論じたように脱気する。１５０℃および圧力２２５ｐ
ｓｉｇ（１５．３バール）で保持時間は９０分である。Ｇａｒｄｎｅｒ社のＨａ
ｚｅｇａｒｄ曇り計を使用しアメリカ材料試験協会（ＡＳＴＭ）Ｄ−１００３に
記載された手順に従って、曇りを測定する。０．４％を超える曇りのレベルはフ
ロントガラスとしての使用には望ましくないと考えられる。
【００１３】 （実施例） 下記の実施例はさらに本発明を説明するものであり、特に指定されない限り、
部および百分率は質量によるものである。
部および百分率は質量によるものである。
【００１４】 （比較実施例Ｃ１およびＣ２） 可塑剤がテトラエチレングリコール ジ−ヘプタノエートである可塑化された
ポリビニルブチラールシート材料（Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒ
ｓ ＆ Ｃｏ．からＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）として市販）を使用して、上
記の方法で積層体を調製した。２つの接着性レベルを有するシート材料を使用し
た。２つのガラス方向（ＴＡＡＴおよびＡＴＴＡ）について作製した積層体の接
着性を測定した。結果を表１に示す。
ポリビニルブチラールシート材料（Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒ
ｓ ＆ Ｃｏ．からＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）として市販）を使用して、上
記の方法で積層体を調製した。２つの接着性レベルを有するシート材料を使用し
た。２つのガラス方向（ＴＡＡＴおよびＡＴＴＡ）について作製した積層体の接
着性を測定した。結果を表１に示す。
【００１５】 （比較実施例Ｃ３） ポリビニルブチラール１００部を、酸化防止剤（オクチルフェノール）および
紫外光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ Ｐ）を添加した可塑剤３８．５部と共に、押出
し機中で混合した。この組成は比較実施例１の組成と同じである。シート材料中
のカリウム濃度が、可塑化されたシートの２５０質量ｐｐｍとなるように、押出
し機中の溶融物に接着性制御添加剤としてギ酸カリウムを添加した。ＴＡＡＴお
よびＡＴＴＡ方向の両方における接着性の結果を表１に示す。
紫外光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ Ｐ）を添加した可塑剤３８．５部と共に、押出
し機中で混合した。この組成は比較実施例１の組成と同じである。シート材料中
のカリウム濃度が、可塑化されたシートの２５０質量ｐｐｍとなるように、押出
し機中の溶融物に接着性制御添加剤としてギ酸カリウムを添加した。ＴＡＡＴお
よびＡＴＴＡ方向の両方における接着性の結果を表１に示す。
【００１６】 （実施例１） この実施例におけるポリビニルブチラール中間層は、レベリング剤である硫酸
マグネシウムを、マグネシウム濃度が０．４０ｍｅｑ／ｋｇとなるように添加し
たことを除き、実施例Ｃ３における中間層と同様であった。接着性および曇りの
結果を表１に示す。
マグネシウムを、マグネシウム濃度が０．４０ｍｅｑ／ｋｇとなるように添加し
たことを除き、実施例Ｃ３における中間層と同様であった。接着性および曇りの
結果を表１に示す。
【００１７】 （実施例２） この実施例におけるポリビニルブチラール中間層は、接着性制御添加剤、ギ酸
カリウム、およびレベリング剤である硫酸マグネシウムを混合溶液として供給す
ることによりシート材料を作製したことを除き、実施例１における中間層と同様
である。シート材料において得られたカリウム濃度は３８１ｐｐｍ、マグネシウ
ム濃度は０．１１ｍｅｑ／ｋｇであった。接着性および曇りの結果を表１に示す
。
カリウム、およびレベリング剤である硫酸マグネシウムを混合溶液として供給す
ることによりシート材料を作製したことを除き、実施例１における中間層と同様
である。シート材料において得られたカリウム濃度は３８１ｐｐｍ、マグネシウ
ム濃度は０．１１ｍｅｑ／ｋｇであった。接着性および曇りの結果を表１に示す
。
【００１８】 （実施例３） この実施例におけるポリビニルブチラール中間層は、接着性制御添加剤のカリ
ウム濃度が３００ｐｐｍであることと、押出し機中の溶融物に、レベリング剤と
してネオデカン酸マグネシウムを、ミネラルスピリットおよび可塑剤中の溶液と
してＰＶＢシート材料のバルク中におけるマグネシウム濃度を０．５０ｍｅｑ／
ｋｇとするよう添加していることとを除き、実施例１における中間層と同様であ
った。接着性および曇りの結果を表１に示す。
ウム濃度が３００ｐｐｍであることと、押出し機中の溶融物に、レベリング剤と
してネオデカン酸マグネシウムを、ミネラルスピリットおよび可塑剤中の溶液と
してＰＶＢシート材料のバルク中におけるマグネシウム濃度を０．５０ｍｅｑ／
ｋｇとするよう添加していることとを除き、実施例１における中間層と同様であ
った。接着性および曇りの結果を表１に示す。
【００１９】 （実施例４） この実施例におけるポリビニルブチラール中間層は、接着性制御添加剤である
、ギ酸カリウムからのカリウム濃度が４０５ｐｐｍであることと、シート材料中
のマグネシウム濃度を０．１４ｍｅｑ／ｋｇとするようレベリング剤であるエチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウムマグネシウムを添加していることとを除き、実
施例２における中間層と同様であった。積層体を調製し、接着性を測定した。結
果を表１に示す。
、ギ酸カリウムからのカリウム濃度が４０５ｐｐｍであることと、シート材料中
のマグネシウム濃度を０．１４ｍｅｑ／ｋｇとするようレベリング剤であるエチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウムマグネシウムを添加していることとを除き、実
施例２における中間層と同様であった。積層体を調製し、接着性を測定した。結
果を表１に示す。
【００２０】 （実施例５） この実施例におけるポリビニルブチラール中間層は、ギ酸カリウム接着性制御
添加剤からのカリウム濃度が３５０ｐｐｍであることは実施例１における中間層
と同じであるが、レベリング剤は酢酸マグネシウムからのマグネシウムであった
。シート材料におけるマグネシウム濃度は０．５８ｍｅｑ／ｋｇであった。接着
性およびデータを表１に示す。
添加剤からのカリウム濃度が３５０ｐｐｍであることは実施例１における中間層
と同じであるが、レベリング剤は酢酸マグネシウムからのマグネシウムであった
。シート材料におけるマグネシウム濃度は０．５８ｍｅｑ／ｋｇであった。接着
性およびデータを表１に示す。
【００２１】 （実施例６） この実施例におけるポリビニルブチラール中間層は、接着性制御添加剤からの
カリウム濃度が４００ｐｐｍであることと、γ−グリシドオキシプロピルトリメ
トキシシラン０．００７部およびポリオキシエチレン変性シリコーンオイル０．
０７部をも表面エネルギー改変剤として添加したことと、ＰＶＢシート材料のバ
ルク中におけるマグネシウム濃度が１．０ｍｅｑ／ｋｇであることとを除き、実
施例３における中間層と同様であった。接着性および曇りの結果を表１に示す。
カリウム濃度が４００ｐｐｍであることと、γ−グリシドオキシプロピルトリメ
トキシシラン０．００７部およびポリオキシエチレン変性シリコーンオイル０．
０７部をも表面エネルギー改変剤として添加したことと、ＰＶＢシート材料のバ
ルク中におけるマグネシウム濃度が１．０ｍｅｑ／ｋｇであることとを除き、実
施例３における中間層と同様であった。接着性および曇りの結果を表１に示す。
【００２２】 （実施例７） この実施例におけるポリビニルブチラール中間層は、接着性制御添加剤による
シート材料のバルクのカリウム濃度が３００ｐｐｍであることと、レベリング剤
として酢酸カルシウムを添加して、ＰＶＢシート材料のバルク中におけるカルシ
ウム濃度を１．０ｍｅｑ／ｋｇとしていることとを除き、実施例１における中間
層と同様であった。接着性および曇りの結果を表１に示す。
シート材料のバルクのカリウム濃度が３００ｐｐｍであることと、レベリング剤
として酢酸カルシウムを添加して、ＰＶＢシート材料のバルク中におけるカルシ
ウム濃度を１．０ｍｅｑ／ｋｇとしていることとを除き、実施例１における中間
層と同様であった。接着性および曇りの結果を表１に示す。
【００２３】 （実施例８） この実施例におけるポリビニルブチラール中間層は、レベリング剤として酢酸
亜鉛を使用していることを除き、実施例７における中間層と同様であった。ＰＶ
Ｂシート材料のバルク中の亜鉛濃度が０．８３ｍｅｑ／ｋｇとなるように酢酸亜
鉛を添加した。接着性および曇りの結果を表１に示す。
亜鉛を使用していることを除き、実施例７における中間層と同様であった。ＰＶ
Ｂシート材料のバルク中の亜鉛濃度が０．８３ｍｅｑ／ｋｇとなるように酢酸亜
鉛を添加した。接着性および曇りの結果を表１に示す。
【００２４】 （実施例９） この実施例におけるポリビニルブチラール中間層（商品名Ｂｕｔａｃｉｔｅ（
登録商標）で市販されている材料）は、硫酸マグネシウム０．０１２％水溶液を
入れた浴中で中間層に２５フィート／分（７．６ｍ／分）で浸し塗りを行ってい
ることを除き、比較実施例Ｃ１で使用した中間層と同じであった。得られたシー
ト材料をイオンクロマトグラフィで分析し、バルクベースでマグネシウムを０．
１７ｍｅｑ／ｋｇ含有することを見出した。得られたシート材料を乾燥し、積層
する前に相対湿度２３±２％の環境でコンディショニングした。接着性の結果を
表１に示す。
登録商標）で市販されている材料）は、硫酸マグネシウム０．０１２％水溶液を
入れた浴中で中間層に２５フィート／分（７．６ｍ／分）で浸し塗りを行ってい
ることを除き、比較実施例Ｃ１で使用した中間層と同じであった。得られたシー
ト材料をイオンクロマトグラフィで分析し、バルクベースでマグネシウムを０．
１７ｍｅｑ／ｋｇ含有することを見出した。得られたシート材料を乾燥し、積層
する前に相対湿度２３±２％の環境でコンディショニングした。接着性の結果を
表１に示す。
【００２５】 （実施例１０） この実施例におけるポリビニルブチラール中間層は、比較実施例Ｃ１で使用し
た中間層と同じであった。しかし、積層する前に、硫酸マグネシウムの脱塩水溶
液中にガラスを浸漬し、乾燥した。溶液中のマグネシウムイオンの濃度は１０ｍ
ｇ／Ｌであった。ＴＡＡＴおよびＡＴＴＡ方向における積層体の接着性を測定し
た。データを表１に示す。溶液中の１０ｐｐｍというような低濃度のマグネシウ
ムイオンが、２つのガラス方向のものの間の接着性の差異を、実質的に低減させ
ることができることは、驚くべきことであった。
た中間層と同じであった。しかし、積層する前に、硫酸マグネシウムの脱塩水溶
液中にガラスを浸漬し、乾燥した。溶液中のマグネシウムイオンの濃度は１０ｍ
ｇ／Ｌであった。ＴＡＡＴおよびＡＴＴＡ方向における積層体の接着性を測定し
た。データを表１に示す。溶液中の１０ｐｐｍというような低濃度のマグネシウ
ムイオンが、２つのガラス方向のものの間の接着性の差異を、実質的に低減させ
ることができることは、驚くべきことであった。
【００２６】 （比較実施例Ｃ４） この実施例におけるポリビニルブチラール中間層は、接着性制御添加剤からの
カリウム濃度が３００ｐｐｍであることと、レベリング剤からのマグネシウム濃
度が１．５ｍｅｑ／ｋｇであることを除き、実施例１で使用した中間層と同様で
あった。接着性および曇りの結果を表１に示す。曇りのレベルもかなり高く、こ
のような積層体は、自動車のフロントガラスとして好ましいとはいえない。
カリウム濃度が３００ｐｐｍであることと、レベリング剤からのマグネシウム濃
度が１．５ｍｅｑ／ｋｇであることを除き、実施例１で使用した中間層と同様で
あった。接着性および曇りの結果を表１に示す。曇りのレベルもかなり高く、こ
のような積層体は、自動車のフロントガラスとして好ましいとはいえない。
【００２７】 （比較実施例Ｃ５） この実施例におけるポリビニルブチラール中間層は、ギ酸マグネシウムの形態
でのマグネシウムを唯一の接着性制御添加剤として使用したことを除いて、比較
実施例Ｃ３における中間層と同一の方法で作製した。マグネシウム濃度は４．２
ｍｅｑ／ｋｇであった。他のレベリング剤は全く使用しなかった。接着性および
曇りの結果を表１に示す。ＡＴＴＡ方向の接着性がＴＡＡＴ方向の接着性よりも
高かった。このことは、マグネシウムだけを使用しても望ましいレベリング効果
は得られないことを示している。
でのマグネシウムを唯一の接着性制御添加剤として使用したことを除いて、比較
実施例Ｃ３における中間層と同一の方法で作製した。マグネシウム濃度は４．２
ｍｅｑ／ｋｇであった。他のレベリング剤は全く使用しなかった。接着性および
曇りの結果を表１に示す。ＡＴＴＡ方向の接着性がＴＡＡＴ方向の接着性よりも
高かった。このことは、マグネシウムだけを使用しても望ましいレベリング効果
は得られないことを示している。
【００２８】 （比較実施例Ｃ６） この実施例におけるポリビニルブチラール中間層は、レベリング剤を添加しな
いことを除き、実施例２における中間層と同じであった。接着性制御添加剤であ
るギ酸カリウムからのカリウム濃度は３８５ｐｐｍであった。接着性制御添加剤
の濃度はほぼ同様であるが、この実施例における接着性は実施例２における接着
性よりも低い。このことは、実施例２におけるＰＶＢ中間層中のマグネシウムが
接着性制御添加剤としてではなく、むしろ積層体中でガラス方向による影響を抑
える薬剤として作用したことを示している。
いことを除き、実施例２における中間層と同じであった。接着性制御添加剤であ
るギ酸カリウムからのカリウム濃度は３８５ｐｐｍであった。接着性制御添加剤
の濃度はほぼ同様であるが、この実施例における接着性は実施例２における接着
性よりも低い。このことは、実施例２におけるＰＶＢ中間層中のマグネシウムが
接着性制御添加剤としてではなく、むしろ積層体中でガラス方向による影響を抑
える薬剤として作用したことを示している。
【００２９】
【表１】
発明を記述するに当り、添付図面を参照する。
【図１】 積層体の圧縮せん断強さを測定するのに使用されるジグの線図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ， ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，Ｌ Ｓ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ， ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，Ｅ Ｅ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ， ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，Ｍ Ｄ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ， ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，Ｕ Ｚ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ターンブル ジョン ダブリュ． アメリカ合衆国 19808 デラウェア州 ウィルミントン ハイド ラン ドライブ 610 (72)発明者 ウォン バート シー． アメリカ合衆国 45750 オハイオ州 マ リエッタ ボウル ドライブ 405 Ｆターム(参考） 4F100 AA08H AA17C AA17H AA18C AA18H AA25C AA25H AA28C AA28H AG00A AG00B AH02C AH02H AH08C AK23C AT00A AT00B BA03 BA06 BA10A CA04C CA04H CA16C CA16H GB07 GB32 JK06 JL11 4J002 BE061 DD056 DD066 DD076 DE166 DG046 DH026 DH046 EG026 EG027 EG036 EG046 EH048 EH096 EH158 FD028 FD200 FD206 FD347 GF00 GL00 GN00
Claims (15)
- 【請求項１】 少なくとも２つのガラス層と１枚の可塑化されたポリビニル
ブチラール（ＰＶＢ）シートとを含むガラス／接着剤シート積層体であって、前
記ポリビニルブチラールが、前記ガラス層と前記ポリビニルブチラールシートと
の間に予め選択されたレベルの接着性を提供するために接着性制御添加剤として
アルカリ金属塩をその中に混和しており、ここで、ガラス層と隣接するポリビニ
ルブチラールシートの表面との間に非対称な接着性が存在しており、また前記ポ
リビニルブチラールが、レベリング剤として異なった金属塩を、ＰＶＢ中間層中
における異なった金属塩からのカチオン濃度０．０３〜１．３５ｍｅｑ／ｋｇを
提供する量で混和しており、前記量が可塑化された中間層と隣接するガラスの表
面との非対称な接着性を低減するのに十分であることを特徴とする積層体。 - 【請求項２】 前記レベリング剤が、無機酸または有機酸のアルカリ土類金
属塩であることを特徴とする請求項１に記載の積層構造体。 - 【請求項３】 前記レベリング剤が、無機酸または有機酸の遷移金属塩また
はスズ塩であることを特徴とする請求項１に記載の積層構造体。 - 【請求項４】 前記接着性制御添加剤が、１種の有機酸のカリウム塩または
複数の有機酸のカリウム塩であることを特徴とする請求項１に記載の積層構造体
。 - 【請求項５】 レベリング剤が、一塩基有機酸のアルカリ土類金属塩、遷移
金属塩またはスズ塩であることを特徴とする請求項１に記載の積層構造体。 - 【請求項６】 レベリング剤が、多塩基有機酸のアルカリ土類金属塩、また
は遷移金属塩であることを特徴とする請求項１に記載の積層構造体。 - 【請求項７】 可塑剤が、グリコールエステルであることを特徴とする請求
項１に記載の積層構造体。 - 【請求項８】 可塑剤としてグリコールエステル、前記ガラス層と前記ポリ
ビニルブチラールシートとの間に予め選択されたレベルの接着性を提供するため
の接着性制御添加剤としてアルカリまたはアルカリ金属塩を混和しており、ここ
でガラス層と隣接するポリビニルブチラールシートの表面との間に非対称な接着
性が存在しており、またレベリング剤としてアルカリ土類金属塩を、ＰＶＢ中間
層中における異なった金属塩からのカチオン濃度０．０３〜１．３５ｍｅｑ／ｋ
ｇを提供する量で混和しており、前記量が可塑化された中間層と隣接するガラス
の表面との非対称な接着性を低減するのに十分であることを特徴とする、請求項
１に記載の積層体中の可塑化されたポリビニルブチラールシート材料。 - 【請求項９】 前記レベリング剤が、無機酸または有機酸のアルカリ土類金
属塩または遷移金属塩であることを特徴とする請求項８に記載のポリビニルブチ
ラール中間層。 - 【請求項１０】 少なくとも２つのガラス層と１枚の可塑化されたポリビニ
ルブチラール接着剤シートとからなるガラス／接着剤シート積層体におけるポリ
ビニルブチラール中間層とガラスとの間の非対称な接着性を最小にする方法であ
って、前記ガラスと前記シートとの間に予め選択されたレベルの接着性を提供す
る接着性制御添加剤としてアルカリ金属塩を含有する可塑化されたポリビニルブ
チラールのバルク組成物を調製する工程と、レベリング剤として前記接着性制御
添加剤と異なる第２の金属塩を、ポリビニルブチラールシート中の異なる金属塩
からのカチオン濃度０．０３〜１．３５ｍｅｑ／ｋｇを提供する量で混和する工
程と、前記シートをガラス板に接着させることにより積層構造体を形成する工程
と、構造体を脱気する工程と、熱および圧力を加えることにより前記シートおよ
びガラス板を密封する工程とを含むことを特徴とする方法。 - 【請求項１１】 前記レベリング剤が、無機酸または有機酸のアルカリ土類
金属塩または遷移金属塩またはスズ塩であることを特徴とする請求項１０に記載
の方法。 - 【請求項１２】 前記接着性制御添加剤が、ギ酸カリウム、酢酸カリウム、
および他のカリウム塩からなる群から選択されることを特徴とする請求項１０に
記載の方法。 - 【請求項１３】 少なくとも２つのガラス層と１枚の可塑化されたポリビニ
ルブチラール接着剤シートとからなるガラス／接着剤シート積層体におけるポリ
ビニルブチラール中間層とガラスとの間の非対称な接着性を最小にする方法であ
って、前記ガラスと前記シートとの間に予め選択されたレベルの接着性を提供す
る接着性制御添加剤としてアルカリ金属塩を含有する可塑化されたポリビニルブ
チラールのバルク組成物を調製する工程であって、前記ガラスが金属イオンを２
質量ｐｐｍ含有する溶液に溶解されたレベリング剤で被覆されている工程と、前
記シートをガラス板に接着させることにより積層構造体を形成する工程と、構造
体を脱気する工程と、熱および圧力を加えることにより前記シートとガラス板を
密封する工程とを含むことを特徴とする方法。 - 【請求項１４】 レベリング剤のカチオンがマグネシウム、カルシウム、亜
鉛、またはスズであり、またアニオンが一塩基または多塩基有機酸の一部分であ
ることを特徴とする請求項１３に記載の方法。 - 【請求項１５】 異なったカチオンを有する２種以上のレベリング剤を組み
合わせて使用することを特徴とする請求項１３に記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/US1998/010580 WO1999061243A1 (en) | 1998-05-22 | 1998-05-22 | Eliminating adhesion difference due to glass orientation in laminated safety glass |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002516201A true JP2002516201A (ja) | 2002-06-04 |
| JP2002516201A5 JP2002516201A5 (ja) | 2006-01-05 |
| JP4115086B2 JP4115086B2 (ja) | 2008-07-09 |
Family
ID=22267127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000550679A Expired - Lifetime JP4115086B2 (ja) | 1998-05-22 | 1998-05-22 | 合わせ安全ガラスにおけるガラス方向による接着性の差異の消去 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1094939B2 (ja) |
| JP (1) | JP4115086B2 (ja) |
| AU (1) | AU7594298A (ja) |
| CA (1) | CA2330071C (ja) |
| DE (1) | DE69809801T3 (ja) |
| WO (1) | WO1999061243A1 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006013505A (ja) * | 2004-06-23 | 2006-01-12 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | 複合安全ガラスとしてのソーラーモジュール、その製造方法およびその使用 |
| JP2008031013A (ja) * | 2006-07-31 | 2008-02-14 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
| JP2008193085A (ja) * | 2007-02-01 | 2008-08-21 | Kuraray Europe Gmbh | ロールプレス法によりソーラーモジュールを製造する方法 |
| JP2015515432A (ja) * | 2012-02-24 | 2015-05-28 | サン−ゴバン グラス フランス | ヘッドアップ・ディスプレイ・システムのための熱可塑性シート |
| WO2016121559A1 (ja) * | 2015-01-26 | 2016-08-04 | 旭硝子株式会社 | 合わせガラス |
| JP2020100552A (ja) * | 2015-03-30 | 2020-07-02 | 三井・ダウポリケミカル株式会社 | 積層体及び合わせガラス |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7642307B2 (en) | 2002-03-12 | 2010-01-05 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Low-color stiff PVB laminates |
| WO2003078521A1 (en) * | 2002-03-12 | 2003-09-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Low-color stiff pvb laminates |
| AU2003286997A1 (en) | 2002-03-12 | 2004-03-11 | E.I.Du Pont De Nemours And Company | Low-color pvb sheet and a process for making same |
| EP1529074B1 (en) | 2002-07-31 | 2011-09-28 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polyvinylbutyral interlayer sheet with improved adhesion to glass and a process for preparing same |
| US7189457B2 (en) | 2003-12-12 | 2007-03-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Use of PET film primed with polyallylamine coatings in laminated glass glazing constructions |
| ATE474877T1 (de) * | 2007-05-30 | 2010-08-15 | Kuraray Europe Gmbh | Verwendung von lithiumsalzen als antihaftmittel für folien in verbundsicherheitsverglasungen |
| JP6617565B2 (ja) * | 2016-01-06 | 2019-12-11 | Ａｇｃ株式会社 | 合わせガラス |
| DE102021134101B4 (de) | 2021-12-21 | 2023-11-09 | SCHOTT Glass Ibérica SL | Verbundglas mit verbesserter Resttragfähigkeit und Verfahren zu dessen Herstellung |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3271235A (en) † | 1965-09-21 | 1966-09-06 | Monsanto Co | Laminated safety glass |
| DE1596902B1 (de) † | 1967-11-17 | 1971-11-04 | Monsanto Co | Verfahren zur Herstellung von Glasverbundscheiben mit einer Polyvinylbutyralzwischenschicht,die sich durch erhoehte Schlagfestigkeit auszeichnen |
| DE3417654A1 (de) * | 1984-05-12 | 1985-11-14 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Reduzierung des haftvermoegens an glas von thermoplastischen, weichmacherhaltigen polyvinylbutyralformmassen |
| US4952457A (en) * | 1988-12-05 | 1990-08-28 | Monsanto Company | Laminated safety glass and polymeric laminate for use therein |
| MX9102723A (es) † | 1990-12-20 | 1992-07-31 | Monsanto Co | Hoja de plastico, cristaleria laminada y metodo para controlar la adhesion de la hoja en dicha cristaleria y reducir el bloqueo de dicha hoja. |
| DE4309638A1 (de) † | 1993-03-25 | 1994-09-29 | Hoechst Ag | Weichmacherhaltige Polyvinylbutyrale mit gegenüber Silikatglas verbesserten haftungsreduzierenden Eigenschaften, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| ATE194638T1 (de) * | 1995-03-14 | 2000-07-15 | Du Pont | Verfahren zur herstellung von polyvinylbutyralfolien |
| BR9806265A (pt) † | 1997-07-17 | 2000-04-04 | Sekisui Chemical Co Ltd | Camada interna para vidro laminado e vidro laminado |
-
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Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006013505A (ja) * | 2004-06-23 | 2006-01-12 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | 複合安全ガラスとしてのソーラーモジュール、その製造方法およびその使用 |
| JP2008031013A (ja) * | 2006-07-31 | 2008-02-14 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
| JP2008193085A (ja) * | 2007-02-01 | 2008-08-21 | Kuraray Europe Gmbh | ロールプレス法によりソーラーモジュールを製造する方法 |
| JP2015515432A (ja) * | 2012-02-24 | 2015-05-28 | サン−ゴバン グラス フランス | ヘッドアップ・ディスプレイ・システムのための熱可塑性シート |
| US9857571B2 (en) | 2012-02-24 | 2018-01-02 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Thermoplastic sheet for a heads-up display system |
| WO2016121559A1 (ja) * | 2015-01-26 | 2016-08-04 | 旭硝子株式会社 | 合わせガラス |
| CN107207338A (zh) * | 2015-01-26 | 2017-09-26 | 旭硝子株式会社 | 夹层玻璃 |
| JPWO2016121559A1 (ja) * | 2015-01-26 | 2017-11-02 | 旭硝子株式会社 | 合わせガラス |
| JP2018158883A (ja) * | 2015-01-26 | 2018-10-11 | Ａｇｃ株式会社 | 合わせガラス |
| JP2020100552A (ja) * | 2015-03-30 | 2020-07-02 | 三井・ダウポリケミカル株式会社 | 積層体及び合わせガラス |
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