DE69809801T2

DE69809801T2 - Beseitigung von auf glasorientierungen zurückzuführende adhäsionsunterschieden in geschichtetem sicherheitsglass

Info

Publication number: DE69809801T2
Application number: DE69809801T
Authority: DE
Inventors: Anthony Fugiel; W. Turnbull; C. Wong
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1998-05-22
Filing date: 1998-05-22
Publication date: 2003-07-24
Anticipated expiration: 2018-05-23
Also published as: DE69809801T3; CA2330071C; EP1094939B2; CA2330071A1; JP4115086B2; WO1999061243A1; EP1094939B1; JP2002516201A; AU7594298A; DE69809801D1; EP1094939A1

Description

TECHNISCHER HINTERGRUND DER ERFINDUNG

Die Adhäsion bzw. das Haftvermögen zwischen dem Glas und der Zwischenschicht ist der besonders kritische kontrollierbare Parameter in Bezug auf den Durchstoßwiderstand von Mehrschichtensicherheitsglas. Bei zu hohem Haftvermögen versagt das Laminat unter einem Schlag bzw. Stoß als monolithische Einheit und bietet daher dem Insassen eines Kraftfahrzeugs nicht viel Schutz. Ist das Haftvermögen zu niedrig, trennen sich unter einem Schlag bzw. Stoß scharfe Stücke von dem Laminat ab und könnten auf diese Weise eine Verletzung des Insassen verursachen.
Mehrschichtensicherheitsglas wird heutzutage hauptsächlich aus Floatglas hergestellt. Zum Beispiel besteht die Windschutzscheibe eines Kraftfahrzeugs aus zwei Floatglasscheiben, die entweder durch Erweichen bzw. Durchbiegen unter Wärmeeinwirkung oder durch Erwärmen und anschließendes Formpressen gebogen worden sind. Die gebogenen Glasscheiben werden durch eine erweichte Polyvinylbutyral-(PVB-) Zwischenschicht miteinander verkittet. Bei der Herstellung von Floatglas wird das Glas auf die Oberfläche eines schmelzflüssigen Zinnbades gegossen und darauf transportiert. Während eine der Oberflächen (die Zinnseite) mit dem Zinn in Berührung ist, befindet sich die andere Seite (die Luftseite) gewöhnlich im Kontakt mit einer Inertatmosphäre, wie z. B. Stickstoff. Infolgedessen kann die Chemie der beiden Oberflächen der gleichen Glasscheibe völlig verschieden sein. Manchmal äußert sich der Unterschied in der Oberflächenchemie im Haftvermögen zwischen dem Glas und der PVB- Zwischenschicht. In Abhängigkeit davon, ob sich die "Zinnseite" oder die "Luftseite" des Glases im Kontakt mit der PVB-Zwischenschicht befindet, sowie von anderen Faktoren, wie z. B. der Feuchtigkeit des PVB, dem Eigenhaftvermögen der Zwischenschicht und der chemischen Zusammensetzung des massiven Glases, erhält man höheres oder niedrigeres Haftvermögen. Der Unterschied im Haftvermögen, der oft als asymmetrisches Haftvermögen bezeichnet wird, kann so groß sein, daß ein Laminat in einer Glasorientierung, aber nicht in einer anderen Orientierung als für eine Windschutzscheibe geeignet angesehen wird. Einige Hersteller von Mehrschichtenglas sind frustriert, weil sie die Glasorientierung erkennen und verfolgen müssen oder zusätzliche Ausrüstungen zum Umwenden des Glases installieren müssen, um eine vorgeschriebene Orientierung zu erzielen.
Es ist daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Schichtstruktur bereitzustellen, die als Windschutzscheiben und Seitenfenster in Kraftfahrzeugen verwendbar ist, so daß der Unterschied im Haftvermögen zwischen der PVB-Zwischenschicht und der Zinnseite einerseits und zwischen der PVB- Zwischenschicht und der Luftseite des Glases andererseits vermindert wird. Die vorliegende Erfindung ist auch auf andere Glas/Haftschicht-Laminate anwendbar, bei denen eine asymmetrische Haftung beobachtet wird.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Erfindungsgemäß wird ein Glas/Haftschicht-Laminat bereitgestellt, das mindestens zwei Glasschichten und eine Schicht aus weichgemachtem Polyvinylbutyral (PVB) aufweist, wobei das Polyvinylbutyral ein beigemengtes ionisierbares Metallsalz als Zusatz zur Steuerung des Haftvermögens aufweist, um einen vorgewählten Adhäsionsgrad zwischen den Glasschichten und der Polyvinylbutyralschicht bereitzustellen, die sich zur Verwendung in Windschutzscheiben und Seitenfenstern sowie Karosserieglas von Kraftfahrzeugen eignet, und ein weiteres ionisierbares Metallsalz als Egalisierungsmittel einschließt, das eine Kationenkonzentration liefert, die sich von der durch den Zusatz zur Steuerung des Haftvermögens gelieferten Konzentration unterscheidet, so daß der von dem Egalisierungsmittel erzeugte Kationengehalt zwischen 0,03 und 1,35, vorzugsweise zwischen 0,07 und 1, 1 Milliäquivalentlkg (mäq/kg) der Schicht liegt. Das zweite Metallsalz kann ein Salz eines Erdalkalimetalls sein, wie z. B. Magnesium oder Calcium, oder eines Übergangsmetalls, wie z. B. Zink oder Kupfer, oder eines Metalls der Gruppe N, wie z. B. Zinn. Überraschenderweise ist dieser geringe Anteil des Salzes oder Egalisierungsmittels ausreichend, um ohne andere schädliche Auswirkungen auf das Gesamtverhalten des Laminats, wie z. B. eine Trübung, die asymmetrische Haftung zu vermindern und in einigen Fällen im wesentlichen zu beseitigen. Außerdem kann der Adhäsionsgrad der PVB-Zwischenschichten durch herkömmliche Mittel gesteuert werden, indem der Anteil des Zusatzes zur Steuerung des Haftvermögens reguliert wird.

KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNG

Bei der Beschreibung der Erfindung wird auf die beigefügte Zeichnung Bezug genommen, wobei Fig. 1 eine schematische Darstellung einer Spannvorrichtung zeigt, die zur Bestimmung der Druckscherfestigkeit eines Laminats verwendet wird.

AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG

Folienmaterial aus weichgemachtem PVB wird nach Verfahren hergestellt, die dem Fachmann bekannt sind. Die Herstellung von weichgemachtem PVB wird in Phillips, US-A-4276351 offenbart, die hiermit durch Verweis einbezogen wird. Bei Polyvinylbutyralfolie können die verschiedensten Zusatzstoffe zur Steuerung des Haftvermögens eingesetzt werden. Bei der vorliegenden Erfindung wird eine PVB-Folie verwendet, die mit einer verträglichen Menge Glycolester weichgemacht wird, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Triethylenglycoldi-n-heptanoat und Tetraethylenglycoldi-n-heptanoat besteht, oder mit einer verträglichen Menge eines verzweigten oder unverzweigten Glycoldiesters, wie z. B. Triethylenglycoldi-2-ethylbutyrat und Triethylenglycoldi-2-ethylhexanoat, und die als Zusatzstoff zur Steuerung des Haftvermögens ein Alkalimetallcarboxylat enthält, wie z. B. Kaliumformiat, -acetat und dergleichen. Ein Verfahren zur Herstellung einer solchen Folie wird in Moynihan, US-A-4292372 offenbart, die hiermit durch Verweis einbezogen wird.
In den Beispielen der vorliegenden Erfindung werden 100 Teile trockene PVB-Flocken mit einem Nenngehalt von 23 Gew.-% nicht butyralierten Vinylalkoholgruppen mit 36-40 Teilen Terraethylenglycoldi-n-heptanoat-Weichmacher vermischt, der ein Lichtschutzmittel (Tinuvin-P oder andere geeignete Verbindungen) und ein Antioxidationsmittel enthält, die zuvor in einem Doppelschneckenextruder kontinuierlich dem Weichmacher beigemischt werden. Die aus dem Extruder austretende Schmelze hat eine Temperatur von 200-220ºC. Sie wird durch eine Zahnradpumpe und ein Schmelzenfilter und dann durch eine Breitschlitzdüse geleitet und bildet eine Folie mit einer Nenndicke von 0,76 mm. Der Zusatz zur Steuerung des Haftvermögens wird als wäßriger Zuspeisestrom direkt in die Schmelze gegeben. Das Egalisierungsmittel wird, wenn es wasserlöslich ist, entweder als direkter wäßriger Zuspeisestrom in die Schmelze gegeben oder vorzugsweise mit dem Zusatz zur Steuerung des Haftvermögens als Mischlösung vereinigt. Wenn das Egalisierungsmittel in Wasser nicht leicht löslich ist, kann es als Lösung in einem organischen Lösungsmittel direkt in die Schmelze gegeben werden oder als Lösung in dem Weichmacher dem Extruder zugeführt werden.
Der Begriff 'anorganische Säuren', wie er hier gebraucht wird, schließt Schwefelsäure, Salpetersäure und Chlorwasserstoffsäure ein. Einbasige organische Säuren sind unter anderem Ameisensäure, Essigsäure sowie lineare Carbonsäuren mit 1-12 Kohlenstoffatomen und verzweigte Carbonsäuren mit 3-12 Kohlenstoffatomen. Mehrbasige organische Säuren beziehen sich auf Säuren mit zwei oder mehr Carbonsäuregruppen und umfassen Oxalsäure, Succinsäure, Oxalessigsäure, Zitronensäure und Ethylendiamintetraessigsäure.
Zusätzlich zu einem Zusatz zur Steuerung des Haftvermögens und einem Egalisierungsmittel können gebräuchliche Hilfsstoffe wie z. B. Antioxidationsmittel, Färbemittel und Ultraviolettabsorber, welche die Funktion des Zusatzes zur Steuerung des Haftvermögens nicht beeinträchtigen, der PVB- Zusammensetzung beigemengt werden. Außerdem können Oberflächenenergiemodifikatoren, die aus Siliconen, hydrolysierten Silanen, fluorhaltigem Tensid, Salzen einer mittel- bis langkettigen Carbonsäure oder einer Kombination daraus bestehen, zur Verminderung von luftbedingten Defekten zugesetzt werden. Luftbedingte Defekte im Laminat sind unter anderem Luftblasen und schrauben- bzw. schneckenartige Defekte, die als Ergebnis von Lufteinschlüssen und in der PVB-Zwischenschicht während der Behandlung im Autoklaven absorbierter Luft entstehen.
Die Herstellung der Schichtstrukturen ist dem Fachmann bekannt. Bekannt ist auch, daß zur wirksamen Entfernung des größten Teils der Luft zwischen den Oberflächen in der Schichtstruktur die Oberfläche der PVB-Folie aufgerauht sein sollte. Dies kann mechanisch durch Prägen oder durch Schmelzenbruch während der Extrusion der PVB-Folie ausgeführt werden. Die Beibehaltung der Oberflächenrauhigkeit ist wesentlich, um eine wirksame Entfernung der während der Laminatherstellung eingeschlossenen Luft zu erleichtern. (Die Oberflächenrauhigkeit Rz wird durch eine über 10 Punkte gemittelte Rauhigkeit gemäß ISO-R468 der International Organization for Standardization in Mikrometer ausgedrückt. Für Folie mit einer Dicke von mehr als etwa 0,76 mm (0,030 Zoll) reicht eine mittlere 10- Punkte-Rauhigkeit Rz von bis zu 60 um aus, um einen Lufteinschluß zu verhindern. Um ein Aneinanderhaften zu verhindern, ist eine Mindestrauhigkeit von etwa 20 um erforderlich, wenn die Folie ohne Zwischenlage oder ohne Antihaftmittel zu einer Rolle aufgewickelt werden soll. Die Oberflächenrauhigkeit der thermoplastischen Harzfolie und die Verfahren zum Charakterisieren und Quantifizieren der Oberflächenrauhigkeit werden in ANSIIASME B46.1(1995) beschrieben.

ADHÄSIONSTEST

Die Adhäsion bzw. das Haftvermögen des Laminats, d. h. der PVB-Zwischenschicht am Glas, wird mit Hilfe des Druckscherfestigkeitstests unter Verwendung der in Fig. 1 dargestellten Vorrichtung 10, 12 bestimmt. Laminate für die Adhäsionsbestimmung werden hergestellt, indem vor dem Laminieren zunächst die Polyvinylbutyral-Zwischenschicht bei 23ºC ± 2ºC in einer Umgebung mit 23 ± 3% relativer Luftfeuchtigkeit über Nacht konditioniert wird. Wie aus Fig. 1 erkennbar, wird die Zwischenschicht 18 dann zwischen zwei Stücken entspanntem Floatglas 16 und 20 mit Abmessungen von 305 mm · 305 mm (12" · 12") und einer Nenndicke von 2,3 mm eingelegt, die in entmineralisertem Wasser gewaschen und gespült worden sind. Aus jeder PVB-Zwischenschicht werden zwei Laminate hergestellt: eines, bei dem die Zwischenschicht mit beiden Zinnseiten der Glasscheiben im Kontakt ist (ATTA), und eines, bei dem die Zwischenschicht mit beiden Luftseiten der Glasscheiben im Kontakt ist (TAAT). Die Glas/PVB/Glas- Baugruppen werden dann 30 Minuten lang in einem auf 90-100ºC eingestellten Ofen erwärmt. Danach läßt man jede Baugruppe durch einen Quetschwalzensatz laufen, so daß die Luft in den Hohlräumen zwischen dem Glas und der Zwischenschicht herausgedrückt und der Rand der Baugruppe abgedichtet werden kann. In diesem Stadium wird die Baugruppe als vorgepreßtes Laminat bezeichnet. Das vorgepreßte Laminat wird dann in einen Luftautoklaven eingebracht, wo die Temperatur auf 135ºC und der Druck auf 14,3 Bar (200 psig) erhöht werden. Diese Bedingungen werden 20 Minuten lang aufrechterhalten, wonach die Luft abgekühlt und keine weitere Luft in den Autoklaven eingelassen wird. Nach 20-minütiger Abkühlung, wenn die Lufttemperatur im Autoklaven unter 50ºC abgesunken ist, wird der Luftüberdruck abgelassen.
Die Druckscherfestigkeit des nach der obigen Vorschrift hergestellten Laminats wird unter Anwendung des hier ausführlich beschriebenen Verfahrens bestimmt. Von dem Laminat werden sechs Scheibchen von 25 mm · 25 mm (1" · 1") abgesägt. Die Scheibchen werden vor dem Test eine Stunde lang in einem auf 23ºC ± 2ºC und 50% ± 1% relative Luftfeuchtigkeit geregelten Raum konditioniert. Die Druckscherfestigkeit des Scheibchens wird unter Verwendung der in Fig. 1 dargestellten Spannvorrichtung - 12 bestimmt. Das Scheibchen 16, 18, 20 wird auf den Ausschnitt an der unteren Hälfte der Spannvorrichtung 12 aufgelegt, und dann wird die obere Hälfte auf das Scheibchen aufgesetzt. Ein Kreuzkopf wird mit einer Geschwindigkeit von 2,5 mm pro Minute (0,1 Zoll pro Minute) abgesenkt, bis er das Oberteil der Vorrichtung berührt. Bei der weiteren Abwärtsbewegung des Kreuzkopfes beginnt eine Glasscheibe des Scheibchens relativ zur anderen zu gleiten. Die Druckscherfestigkeit des Scheibchens ist die Scherbeanspruchung, die erforderlich ist, um einen Adhäsionsbruch zu verursachen. Die Genauigkeit dieses Tests ist so gewählt, daß die Standardabweichung des über sechs Scheibchen gemittelten Ergebnisses typischerweise 6% beträgt. Ein Glas/PVB/Glas-Laminat das auf diese Weise einem Adhäsionstest unterworfen wird und eine Druckscherfestigkeit von 1050 N/cm² bis 1850 N/cm² (1500 psi bis etwa 2700 psi) aufweist, wird für die Verwendung in Kraftfahrzeug-Windschutzscheiben als besonders geeignet angesehen.

BESCHLEUNIGTE TRÜBUNGSMESSUNG

Aus jeder getesteten PVB-Zwischenschicht wird ein Laminat hergestellt. Dabei wird die TAAT- Ausrichtung benutzt. Das Laminat wird zusammengesetzt und entlüftet, wie im Abschnitt "Adhäsionstest" beschrieben, wobei aber ein heißerer und längerer Zyklus im Autoklaven angewandt wird. Die Haltezeit beträgt 90 Minuten bei 150ºC und 15,3 Bar (225 psig). Die Trübung wird nach dem in ASTM D-1003 beschriebenen Verfahren unter Verwendung eines Hazegard-Trübungsmessers der Fa. Gardner gemessen. Für die Verwendung als Windschutzscheiben werden höhere Trübungswerte als 0,4% als unerwünscht angesehen.

BEISPIELE

Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert, in denen Teile und Prozentangaben Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozent bedeuten, falls nicht anders angegeben.

VERGLEICHSBEISPIELE C1 UND C2

Weichgemachte Polyvinylbutyralfolie (im Handel erhältlich als Butacite® von E.I. du Pont de Nemours & Co.), die Tetraethylenglycoldiheptanoat als Weichmacher enthielt, wurde bei dem oben beschriebenen Verfahren zur Herstellung von Laminaten verwendet. Es wurden Folien mit zwei Haftfestigkeitsgraden verwendet. Die Adhäsion der mit zwei Glasorientierungen (TAAT und ATTA) hergestellten Laminate wurde gemessen. Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.

VERGLEICHSBEISPIEL C3

100 Gewichtsteilen Polyvinylbutyral wurden in einem Extruder 38,5 Teile Weichmacher beigemengt, der mit Antioxidationsmitteln (Octylphenol) und Ultraviolett-Lichtschutzmitteln (Tinuvin P) dotiert war. Diese Zusammensetzung ist die gleiche wie im Vergleichsbeispiel C1. Der Schmelze wurde im Extruder Kaliumformiat als Zusatz zur Steuerung des Haftvermögens zugesetzt, so daß die Kaliumkonzentration in der Folie 250 Gewichtsteile je Million (ppm) der weichgemachten Folie betrug. Die Adhäsionsergebnisse sowohl für TAAT- als auch für ATTA-Orientierungen sind in Tabelle 1 dargestellt.

BEISPIEL 1

Die Polyvinylbutyral-Zwischenschicht in diesem Beispiel war ähnlich derjenigen in Vergleichsbeispiel C3, wobei aber Magnesiumsulfat als Egalisierungsmittel zugesetzt wurde, so daß die Magnesiumkonzentration 0,40 mäq/kg betrug. Adhäsions- und Trübungsergebnisse sind in Tabelle I dargestellt.

BEISPIEL 2

Die Polyvinylbutyral-Zwischenschicht in diesem Beispiel ist ähnlich derjenigen in Beispiel 1, wobei aber die Folie unter Zufuhr von Kaliumformiat als Zusatz zur Steuerung des Haftvermögens und von Magnesiumsulfat als Egalisierungsmittel in Form einer Mischlösung hergestellt wurde. Der resultierende Kaliumgehalt in der Folie betrug 381 ppm, und der Magnesiumgehalt betrug 0,11 mäq/kg. Adhäsions- und Trübungswerte sind in Tabelle 1 dargestellt:

BEISPIEL 3

Die Polyvinylbutyral-Zwischenschicht in diesem Beispiel war ähnlich derjenigen in Beispiel 1, wobei aber der Kaliumgehalt des Zusatzes zur Steuerung des Haftvermögens 300 ppm betrug und der Schmelze im Extruder Magnesiumneodecanoat in Form einer Lösung in Lösungsbenzin als Egalisierungsmittel und Weichmacher zugesetzt wurde, so daß die Magnesiumkonzentration im Volumen der PVB-Folie 0,50 mäq/kg betrug. Adhäsions- und Trübungswerte sind in Tabelle 1 dargestellt.

BEISPIEL 4

Die Polyvinylbutyral-Zwischenschicht in diesem Beispiel war ähnlich derjenigen in Beispiel 1, wobei aber die Kaliumkonzentration aus Kaliumformiat als Zusatz zur Steuerung des Haftvermögens 405 ppm betrug und Dinatriummagnesiumethylendiamintetraacetat als Egalisierungsmittel zugesetzt wurde, so daß die Magnesiumkonzentration in der Folie 0,14 mäq/kg betrug. Es wurden Laminate hergestellt, und die Adhäsion wurde gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.

BEISPIEL 5

Die Polyvinylbutyral-Zwischenschicht in diesem Beispiel war insofern die gleiche wie in Beispiel 1, als der Kaliumgehalt aus dem Kaliumformiat als Zusatz zur Steuerung des Haftvermögens 350 ppm betrug, aber das Egalisierungsmittel war Magnesium aus Magnesiumacetat. Der Magnesiumgehalt in der Folie betrug 0,58 mäq/kg. Adhäsions- und Trübungsdaten sind in Tabelle 1 dargestellt.

BEISPIEL 6

Die Polyvinylbutyral-Zwischenschicht in diesem Beispiel war ähnlich der in Beispiel 3 verwendeten, wobei aber der Kaliumgehalt aus dem Zusatz zur Steuerung des Haftvermögens 400 ppm betrug und außerdem 0,007 Teil γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan sowie 0,07 Teil polyoxyethylenmodifiziertes Siliconöl als Oberflächenenergiemodifikatoren zugesetzt wurden und die Magnesiumkonzentration im Volumen der PVB-Folie 1,0 mäq/kg betrug. Adhäsions- und Trübungsergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.

BEISPIEL 7

Die Polyvinylbutyral-Zwischenschicht in diesem Beispiel war ähnlich der in Beispiel 1 verwendeten, wobei aber der von dem Zusatz zur Steuerung des Haftvermögens herrührende Kaliumgehalt im Volumen der Folie 300 ppm betrug und Calciumacetat als Egalisierungsmittel zugesetzt wurde, so daß die Calciumkonzentration im Volumen der PVB-Folie 1,0 mäq/kg betrug. Adhäsions- und Trübungsergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.

BEISPIEL 8

Die Polyvinylbutyral-Zwischenschicht in diesem Beispiel war ähnlich der in Beispiel 7 verwendeten, wobei aber Zinkacetat als Egalisierungsmittel verwendet wurde. Es wurde so zugesetzt, daß die Zinkkonzentration im Volumen der PVB-Folie 0,83 mäq/kg betrug. Adhäsions- und Trübungsergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.

BEISPIEL 9

Die Polyvinylbutyral-Zwischenschicht in diesem Beispiel (im Handel unter der Handelsbezeichnung Butacite® erhältliches Material) war die gleiche wie die im Vergleichsbeispiel C1 verwendete, wobei aber die Zwischenschicht in einem Bad, das eine 0,012%-ige wäßrige Magnesiumsulfatlösung enthielt, mit 7,6 m/min (25 Fuß/min) tauchbeschichtet wurde. Die entstandene Folie wurde durch Ionenchromatographie analysiert, und es wurde festgestellt, daß sie eine Magnesium- Volumenkonzentration von 0,17 mäq/kg enthielt. Die entstandene Folie wurde getrocknet und vor dem Laminieren in einer Umgebung mit 23 ± 2% relativer Luftfeuchtigkeit konditioniert. Adhäsionsergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.

BEISPIEL 10

Die Polyvinylbutyral-Zwischenschicht in diesem Beispiel war die gleiche wie im Vergleichsbeispiel C1. Das Glas wurde jedoch in eine Lösung von Magnesiumsulfat in entmineralisiertem Wasser getaucht und vor dem Laminieren getrocknet. Die Konzentration der Magnesiumionen in der Lösung betrug 10 mg/Liter. Die Adhäsion der Laminate in TAAT- und ATTA-Orientierungen wurde gemessen. Die Daten sind in Tabelle 1 dargestellt. Überraschend war, daß eine so niedrige Konzentration von Magnesiumionen wie 10 Teile je Million (ppm) in der Lösung die Differenz im Haftvermögen zwischen den beiden Glasorientierungen wesentlich vermindern konnte.

VERGLEICHSBEISPIEL C4

Die Polyvinylbutyral-Zwischenschicht in diesem Beispiel war ähnlich der im Beispiel 1 verwendeten, wobei aber der Kaliumgehalt aus dem Zusatz zur Steuerung des Haftvermögens 300 ppm betrug und der vom Egalisierungsmittel herrührende Magnesiumgehalt 1,5 mäq/kg betrug. Adhäsions- und Trübungsergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt. Der Trübungswert war außerdem so hoch, daß ein solches Laminat als Windschutzscheibe für Kraftfahrzeuge nicht zu bevorzugen ist.

VERGLEICHSBEISPIEL C5

Die Polyvinylbutyral-Zwischenschicht in diesem Beispiel wurde auf die gleiche Weise hergestellt wie die im Vergleichsbeispiel C3, wobei aber Magnesium in Form von Magnesiumformiat als alleiniger Zusatz zur Steuerung des Haftvermögens eingesetzt wurde. Der Magnesiumgehalt betrug 4,2 mäq/kg. Es wurde kein weiteres Egalisierungsmittel verwendet. Adhäsions- und Trübungsergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt. Die Adhäsion in der ATTA-Orientierung war höher als in der TAAT-Orientierung. Dies zeigt, daß die Verwendung von Magnesium allein nicht die gewünschte Egalisierungswirkung hat.

VERGLEICHSBEISPIEL C6

Die Polyvinylbutyral-Zwischenschicht in diesem Beispiel war die gleiche wie in Beispiel 2, wobei aber kein Egalisierungsmittel zugesetzt wurde. Der von Kaliumformiat als Zusatz zur Steuerung des Haftvermögens herrührende Kaliumgehalt betrug 385 ppm. Die Adhäsion in diesem Beispiel ist niedriger als im Beispiel 2, obwohl die Konzentrationen des Zusatzes zur Steuerung des Haftvermögens in beiden Beispielen nahezu gleich waren. Dies zeigt, daß das Magnesium in der PVB-Zwischenschicht in Beispiel 2 nicht als Zusatz zur Steuerung des Haftvermögens, sondern vielmehr als Mittel zur Milderung der Auswirkung der Glasorientierung in dem Laminat wirkt. TABELLE I

Claims

1. Glas/Haftschicht-Laminat, das mindestens zwei Glasschichten und eine Haftschicht aus weichgemachtem Polyvinylbutyral aufweist, wobei dem Polyvinylbutyral beigemengt werden: ein Alkalimetallsalz als Zusatz zur Steuerung des Haftvermögens, um einen vorgewählten Adhäsionsgrad zwischen den Glasschichten und der Polyvinylbutyralschicht bereitzustellen, wobei zwischen den Glasschichten und angrenzenden Oberflächen der Polyvinylbutyralschicht eine asymmetrische Haftung auftritt, und ein anderes Metallsalz als Egalisierungsmittel, dessen Anteil so gewählt wird, daß in der PVB- Zwischenschicht von dem anderen Metallsalz eine Kationenkonzentration von 0,03-1, 35 mäq/kg bereitgestellt wird, wobei der Anteil ausreicht, um die asymmetrische Haftung zwischen der weichgemachten Zwischenschicht und den angrenzenden Glasoberflächen zu reduzieren.

2. Schichtstruktur nach Anspruch 1, wobei das Egalisierungsmittel ein Erdalkalimetallsalz einer anorganischen Säure oder einer organischen Säure ist.

3. Schichtstruktur nach Anspruch 1, wobei das Egalisierungsmittel ein Übergangsmetallsalz oder ein Zinnsalz einer anorganischen Säure oder einer organischen Säure ist.

4. Schichtstruktur nach Anspruch 1, wobei als Zusatz zur Steuerung des Haftvermögens ein Kaliumsalz einer organischen Säure oder Kaliumsalze organischer Säuren eingesetzt werden.

5. Schichtstruktur nach Anspruch 1, wobei das Egalisierungsmittel ein Erdalkalimetall-, Übergangsmetall- oder Zinnsalz einer einwertigen organischen Säure ist.

6. Schichtstruktur nach Anspruch 1, wobei das Egalisierungsmittel ein Erdalkalimetall- oder Übergangsmetallsalz einer mehrwertigen organischen Säure ist.

7. Schichtstruktur nach Anspruch 1, wobei der Weichmacher ein Glycolester ist.

8. Schichtstruktur nach Anspruch 7, wobei das Egalisierungsmittel ein Erdalkalimetall- oder Übergangsmetallsalz einer anorganischen Säure oder einer organischen Säure ist.

9. Verfahren zum Minimieren der asymmetrischen Haftung zwischen einer Polyvinylbutyral- Zwischenschicht und Glas in einem Glas/Haftschicht-Laminat, das aus mindestens zwei Glasschichten und einer Schicht aus weichgemachtem Polyvinylbutyral-Klebstoff besteht, mit den folgenden Schritten: Herstellen einer Rohmasse aus weichgemachtem Polyvinylbutyral, die ein Alkalimetallsalz als Zusatz zur Steuerung des Haftvermögens enthält, der für einen vorgewählten Adhäsionsgrad zwischen Glas und der Schicht sorgt, Beimengen eines zweiten, von dem Zusatz zur Steuerung des Haftvermögens verschiedenen Metallsalzes als Egalisierungsmittel in einem Anteil, der so gewählt wird, daß in der Polyvinylbutyralschicht von dem anderen Metallsalz eine Kationenkonzentration von 0,03 bis 1,35 mäq/kg bereitgestellt wird, Ausbilden einer Schichtstruktur durch Ankleben der Schicht an eine Glasplatte, Entlüften der Struktur und Abdichten der Schicht und der Glasplatte durch Wärme- und Druckanwendung.

10. Verfahren nach Anspruch 9, wobei das Egalisierungsmittel ein Erdalkalimetall- oder Übergangsmetallsalz oder ein Zinnsalz einer anorganischen Säure oder einer organischen Säure ist.

11. Verfahren nach Anspruch 9, wobei der Zusatz zur Steuerung des Haftvermögens aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Kaliumformiat, Kaliumacetat und anderen Kaliumsalzen besteht.

12. Verfahren zum Minimieren der asymmetrischen Haftung zwischen einer Polyvinylbutyral- Zwischenschicht und Glas in einem Glas/Haftschicht-Laminat, das aus mindestens zwei Glasschichten und einer Schicht aus weichgemachtem Polyvinylbutyral-Klebstoff besteht, mit den folgenden Schritten: Herstellen einer Rohmasse aus weichgemachtem Polyvinylbutyral, die ein Alkalimetallsalz als Zusatz zur Steuerung des Haftvermögens enthält, der für einen vorgewählten Adhäsionsgrad zwischen Glas, und der Schicht sorgt, Beschichten einer Glasplatte mit einem Egalisierungsmittel, das in einer Lösung aufgelöst ist, die 2 Millionstel Gewichtsteile Metallionen enthält, Ausbilden einer Schichtstruktur durch Ankleben der Schicht an die Glasplatte, Entlüften der Struktur und Abdichten der Schicht und der Glasplatte durch Wärme- und Druckanwendung.

13. Verfahren nach Anspruch 12, wobei das Kation des Egalisierungsmittels Magnesium, Calcium, Zink oder Zinn ist und die Anionen Komponenten von einwertigen oder mehrwertigen organischen Säuren sind.

14. Verfahren nach Anspruch 12, wobei zwei oder mehrere Egalisierungsmittel mit unterschiedlichen Kationen kombiniert eingesetzt werden.