JP2002515525A - 熱的に安定したパーフルオロエラストマー組成物 - Google Patents
熱的に安定したパーフルオロエラストマー組成物Info
- Publication number
- JP2002515525A JP2002515525A JP2000549657A JP2000549657A JP2002515525A JP 2002515525 A JP2002515525 A JP 2002515525A JP 2000549657 A JP2000549657 A JP 2000549657A JP 2000549657 A JP2000549657 A JP 2000549657A JP 2002515525 A JP2002515525 A JP 2002515525A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- perfluoro
- ether
- composition according
- perfluoroelastomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/18—Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
109号の利益を主張する。
ストマー組成物に関する。
遭遇する幅広い種類の用途で、特に高温に曝され、および攻撃的化学品が発生す
る最終用途において使用される。これらのポリマーは、航空機用エンジン用シー
ルにおいて、採油ボーリング装置(oil-well drilling devices)において、お
よび高温で使用される工業装置用シール部材において使用されることがしばしば
である。
、格別に厳格な特性要求に合致しなければならない。特に、そのシールは、反応
性プラズマ、腐食性洗浄ガス、および、しばしば約300℃まで上がる高温に曝
されることがしばしばであり、それらは物理的特性の急速な低下を引き起こす。
さらに、ポリマー劣化は、高度に腐食性化合物であるフッ化水素(HF)の生成
へと導く、遭遇する高温条件下で起こり得る。HFに関連する特定の問題は、そ
の存在が、半導体製造装置中に存在するどんな鋼および石英をも腐食する原因と
なることである。
のパーフルオロエラストマー組成物を入手することが所望される。すなわち、エ
レクトロニクス製造において見出される格別かつ厳しいプロセス条件において十
分に機能し、さらに約300℃の温度に加熱されるときにHFの最小量だけを放
出するパーフルオロエラストマー組成物に対して満たされていないニーズが存在
する。
ロエラストマー組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、 A.(1)テトラフルオロエチレンと、(2)パーフルオロ(アルキルビニル )エーテル、パーフルオロ(アルコキシビニル)エーテル、およびそれら の混合物からなる群から選択されるパーフルオロ(ビニルエーテル)と、 (3)ニトリル含有フッ素化オレフィンおよびニトリル含有フッ素化ビニ ルエーテルからなる群から選択される硬化部位モノマーとの共重合された 単位を含有するパーフルオロエラストマー; B.パーフルオロエラストマー100重量部あたり1〜25重量部の無水ケイ 酸;および C.前記パーフルオロエラストマーの硬化剤 を含有する硬化性組成物に関する。
AFを含有する。そのような組成物は促進された硬化反応を示す。
オロエラストマー」と称す)に基づき、すなわち、硬化されたときにエラストマ
ー特性を示す実質的に完全にフッ素化されたフルオロポリマーに基づく。そのパ
ーフルオロエラストマーは、ポリマーを架橋可能にするニトリル基を含有する。
共重合された単位を有するポリマー組成物である。一般的に、主たるコモノマー
のひとつはパーフルオロオレフィンであり、一方、他方はパーフルオロビニルエ
ーテルである。典型的な過フッ素化オレフィンは、テトラフルオロエチレンおよ
びヘキサフルオロプロピレンを含む。適当な過フッ素化ビニルエーテルは、式 CF2=CFO(Rf ′O)n(Rf ″O)mRf (I) で表され、Rf ′およびRf ″は異なる線状または分岐状の2〜6の炭素原子のパ
ーフルオロアルキレン基であり、mおよびnは独立して0〜10であり、そして
Rfは1〜6の炭素原子のパーフルオロアルキル基であるものである。
炭素原子のパーフルオロアルキル基である組成物を含む。パーフルオロ(アルキ
ルビニル)エーテルの最も好ましい種類は、nが0または1であり、そしてRf
は1〜3の炭素原子を含有するそれらのエーテルを含む。そのような過フッ素化
エーテルの具体例は、パーフルオロ(メチルビニル)エーテルおよびパーフルオ
ロ(プロピルビニル)エーテルを含む。他の有用なモノマーは、式 CF2=CFO[(CF2)mCF2CFZO]nRf (III) で表され、Rfは1〜6の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基であり、m
=0または1、n=0〜5、およびZ=FまたはCF3である化合物を含む。こ
の種類の好ましいものは、RfはC3F7であり、m=0、そしてn=1であるも
のである。
を含む。この種類の好ましいものは、n=0〜1、m=0〜1、そしてx=1で
ある化合物を含む。
)エーテルの混合物も使用することができる。
ルオロエチレンと、少なくとも1種のパーフルオロ(アルキルビニル)エーテル
から成る。そのようなコポリマーにおいて、共重合された過フッ素化エーテル単
位は、そのポリマー中の全てのモノマー単位の約15〜50モルパーセントを占
める。
位を、一般的に0.1〜5モルパーセントの量で含有する。その範囲は、好まし
くは0.3〜1.5モルパーセントの間である。2以上の種類の硬化部位モノマ
ーが存在してもよいが、最も慣用的に1種の硬化部位モノマーが使用され、そし
てそれは少なくとも1つのニトリル置換基を含有する。適当な硬化部位モノマー
は、ニトリル含有フッ素化オレフィンおよびニトリル含有フッ素化ビニルエーテ
ルを含む。有用なニトリル含有硬化部位モノマーは、以下に示す式のものを含む
。
基とトリフルオロビニルエーテル基を有する過フッ素化ポリエーテルである。最
も好ましい硬化部位モノマーは、 CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2CN (X) すなわち、パーフルオロ(8−シアノ−5−メチル−3,6−ジオキサ−1−オ
クテン)または8−CNVEである。
好ましくは4〜5のpHを有する酸性シリカ、またはヒュームドシリカ)である
。そのようなケイ酸は、Degussa Aktiengesellschaft(ドイツ国、フランクフル
ト)からAerosil(登録商標)の商標の下で入手可能である。特に有用な
タイプはAerosil(登録商標)200シリカである。他の有用なケイ酸は
、Tokuyama KK(日本国、東京)から入手可能なReolosil(登録商標)
シリカを含み、例えば、Reolosil(登録商標)QS13、Reolos
il(登録商標)QS102、およびReolosil(登録商標)QS30で
ある。パーフルオロエラストマー100部あたり1〜25部(phr)の量がH
F生成を低減するのに有効である。しかしながら、1〜7phr以下を使用する
ことが好ましい。ケイ酸の一層高い濃度において、硬化されたパーフルオロエラ
ストマーシールの耐圧縮永久歪み性が低下(すなわち減少)するからである。1
phr未満の無水ケイ酸が使用されるなら、腐食の程度が多くの用途に対して許
容されなくなる。
することを可能にする化合物、例えば、有機スズ化合物または一定のアミノ基含
有ベンゼン化合物である。適当な有機スズ化合物は、アリル−、プロパルギル−
、トリフェニル−、およびアレニルスズ硬化剤を含む。テトラアルキルスズ化合
物またはテトラアリールスズ化合物は、ニトリル置換硬化部位との併用に好まし
い硬化剤である。使用される硬化剤の量は、パーフルオロエラストマー中の反応
成分の種類および濃度と同様に、必然的に、最終製品に所望される架橋の程度に
よる。一般的に、約0.5〜10phrの硬化剤が使用され、そして1〜4ph
rがたいていの目的のために十分である。有機スズのような硬化剤の存在下で、
そのニトリル基が三量化してs−トリアジン環を形成し、それによりパーフルオ
ロエラストマーを架橋すると確信される。その架橋は熱的に安定であり、275
℃以上の温度でさえも安定である。脱カルボキシル化され、または部分的に脱カ
ルボキシル化されたパーフルオロエラストマー、例えば米国特許第5,489,
509号に開示されたものが、本発明の組成物のポリマー成分として利用される
とき、促進剤を、通常はパーフルオロオクタン酸アンモニウムのような酸のアン
モニウム塩を使用することが好ましい。さらに、有機酸および無機酸のアンモニ
ウム塩は、本発明の実施において、それら自体、硬化剤として使用されてもよい
。適当なアンモニウム塩およびパーフルオロエラストマーを硬化するために有効
な量は、米国特許第5,565,512号に開示される。
びに、式
素原子のアルキル、1〜10の炭素原子のパーフルオロアルキル、または、その
2つの芳香環を結合する炭素−炭素結合である。上記の式XIおよびXII中の
アミノ基およびヒドロキシル基は、基Aに関して互換可能にメタおよびパラ位に
ある。好ましくは、硬化剤は、4,4′−[2,2,2−トリフルオロ−1−(
トリフルオロメチル)エチリデン]ビス(2−アミノフェノール);4,4′−
スルホニルビス(2−アミノフェノール);3,3′−ジアミノベンジジン;お
よび3,3′4,4′−テトラアミノベンゾフェノンからなる群から選択される
化合物である。これらの最初のものが最も好ましく、ジアミノビスフェノールA
F(DABPAF)と称される。DABPAFは、この化合物で硬化されたパー
フルオロエラストマーの圧縮永久歪みは格別に良好である(すなわち低い)ため
、好ましい。そのアミノ硬化剤は、Angeloの米国特許第3,332,90
7号に開示されたとおり調製することができる。DABPAFは、4,4′−[
2,2,2−トリフルオロ−1−(トリフルオロメチル)エチリデン]−ビスフ
ェノール(すなわちビスフェノールAF)のニトロ化により、好ましくは硝酸カ
リウムおよびトリフルオロ酢酸を用いてニトロ化し、続いて接触水素化により、
好ましくは溶媒としてのエタノールおよび触媒としての炭素上の触媒量のパラジ
ウムを用いて接触水素化することにより調製することができる。硬化剤の量は所
望される硬化物の特性を最適化するように選択するべきである。一般的に、ポリ
マー中に存在する全硬化部位と反応するのに必要な量よりわずかに過剰の硬化剤
が用いられる。典型的に、ポリマー100部あたり硬化剤0.5〜5.0重量部
が必要である。好ましい範囲は1.0〜2.0部である。
ンブラック、安定剤、可塑剤、潤滑剤、充填剤、および加工助剤などの添加剤は
、それらが意図された使用条件に対して適当な安定性を有するならば、本発明の
組成物に混合することができる。特に、パーフルオロポリエーテルの混合により
低温性能を向上することができる。
摩耗性、伝導率、および加工性をバランスさせる手段としてエラストマー中で用
いられる。パーフルオロエラストマー組成物においては、小粒径、高表面積のカ
ーボンブラックが充填剤として選択されてきた。慣用的に選ばれるグレードは、
標準平均粒径が約14nmの高強化ブラックであり、そしてASTM D 17
65によりNo.1グループにおいてN110と指定されているSAFカーボン
ブラックである。本発明の組成物において有用なカーボンブラックの特定の種類
は、国際公開番号WO95/22575に記載されているものである。これらの
カーボンブラックは、ASTM D−3849により判定されると平均粒径が少
なくとも約100nmから約500nmである。具体例は、N−991、N−9
90、N−908、およびN−907と指定されるMTブラック(ミディアムサ
ーマルブラック)と、大粒径のファーネスブラックを含む。MTブラックが好ま
しい。使用する場合、一般的には1〜70phrの大粒径ブラックが十分であり
、そしてこの量は硬化時間を遅らせることはない。
一般的に、1〜50phrのフルオロポリマー充填剤が用いられ、好ましくは少
なくとも約5phrが存在する。フルオロポリマー充填剤は、パーフルオロエラ
ストマー組成物の製造および硬化で使用される最も高い温度において固体である
、微粉砕された、容易に分散されるいかなる可塑性のフルオロポリマーであるこ
ともできる。固体とは、フルオロプラスチックが、部分的に結晶性の場合、パー
フルオロエラストマーの加工温度より高い結晶融点を有することを意味する。こ
のような微粉砕された、容易に分散されるフルオロプラスチックは、慣用的にミ
クロパウダーまたはフルオロ添加剤と呼ばれる。ミクロパウダーは、通常は部分
的に結晶性ポリマーである。
TFE)ポリマーとして知られるポリマー群をベースとするものを含むがこれに
限定されない。この群は、TFEのホモポリマー(PTFE)、およびTFEと
、樹脂が溶融加工されないままであるように低濃度の少なくとも1種の共重合可
能な変性用モノマーとのコポリマー(変性PTFE)を含む。変性用モノマーは
、例えば、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)、パーフルオロ(プロピルビニ
ル)エーテル(PPVE)、パーフルオロブチルエチレン、クロロトリフルオロ
エチレン、またはポリマー分子中に側基を導入する別のモノマーであることがで
きる。ポリマー中のこのような共重合された変性剤の濃度は通常1モルパーセン
ト未満である。本発明に用いることができるPTFEおよび変性PTFE樹脂は
懸濁重合から誘導されるものと同様に乳化重合から誘導されるものを含む。
るために電離放射線に当てられる。これは、PTFEが懸濁重合法により製造さ
れる場合、粉砕を容易にし、かつ破砕性を高め、またはPTFEが乳化重合法に
より製造される場合、フィブリル化を抑制し、かつデアグロメレーションを向上
させる。米国特許第3,956,000号のなかでKuhlsらが開示している
ような乳化重合法において、分子量を適当に制御することによりTFEを重合し
て直接にPTFEミクロパウダーにすることも可能である。米国特許第4,87
9,362号のなかでMorganは、乳化(分散)重合法により製造される非
溶融加工性、非フィブリル性の変性PTFEを開示している。このポリマーは、
エラストマー性組成物への剪断配合で、フィブリル化の代わりに小板状体を形成
する。
濃度の1または2以上のモノマーの共重合単位を有する溶融加工可能なTFEの
コポリマーも含む。このようなコポリマーは、一般的に0.5〜60×103P
a・sの範囲にある溶融粘度を有するが、この範囲から外れた粘度も知られてい
る。パーフルオロオレフィンとパーフルオロ(アルキルビニル)エーテルは好ま
しいコモノマーである。ヘキサフルオロプロピレンとパーフルオロ(プロピルビ
ニル)エーテルが最も好ましい。FEP(TFE/ヘキサフルオロプロピレンの
コポリマー)およびPFA[TFE/パーフルオロ(プロピルビニル)エーテル
のコポリマー]などの溶融加工可能なTFEコポリマーは、もしそれらがパーフ
ルオロエラストマーの加工温度に関して溶融温度に対する制約を満たすならば用
いることができる。これらのコポリマーは、もし粒径が許容されるか、あるいは
一層大きな寸法の材料から出発して適当な粒径まで粉砕され得るならば、重合媒
体から単離した粉末の形態で利用することができる。
である。このような製品は、一般的に、様々な添加剤を含む硬化性組成物の配合
調合物を加圧下で成形し、その部品を硬化し、ついで後硬化サイクルを経ること
により製造される。硬化された組成物はすぐれた熱安定性および耐薬品性を有す
る。これらは、半導体デバイスの製造用シールおよびガスケットなどの用途、お
よび高温の自動車用途のシールにおいて特に有用である。
他に明記されない限り全て重量に基づく。
分である1gサンプルから成る試験片を、以下の例に記載された種々のパーフル
オロエラストマー化合物から調製した。その試験を行うために、1.0g試験片
を白金ボートに置き、そして内径が約36mmであるクロムめっきされたステン
レス鋼管にそのボートを置いた。その管に窒素の流れを通しながら(100ml
/分)、その管を300℃で30分間加熱した。形成されたいかなるHFをも捕
捉するために、その管を出るガスをNaHCO3の2mM溶液に通した。ついで
、AS4カラムおよび1.5ml/分のフローレートの2mM NaHCO3溶
離剤を用いたDionex 2000iイオンクロマトグラフでイオンクロマト
グラフィーによりその溶液をフッ化物イオンに対して分析した。それで測定され
たフッ化物イオン濃度は、そのサンプルの加熱の間に発生したHFに完全に起因
すると推定された。結果をppm HFで表した。
化合物からO−リング試験片を調製した。そのO−リングを金型中177℃で1
6分間プレス硬化し、ついで金型から取り出し、そして窒素下で10時間305
℃で後硬化した。得られた硬化O−リングを別々にステンレス鋼304プレート
に置き、そしてエアオーブン中300℃で70時間加熱した。加熱の間にO−リ
ングから放出されたHFは、肉眼で見える腐食(すなわち、黒色の変色)を鋼板
上に形成させた。鋼板の腐食の程度は、3人の観察者により別々に0から4のス
ケールで等級付けされた。0=肉眼で観察される腐食なし、1=わずかな腐食(
非常に明るい灰色の環)、そして4=ひどい腐食(黒色の環)。3つの等級の平
均を報告した。
定した: 可動ダイ周波数:1.66Hz 振動振幅:1.0 温度:他に注記されない限り177℃ サンプルサイズ:直径45mmおよび厚さ5mmのディスク 試験の継続時間:20分 次の硬化パラメーターを記録した: MH:N・mの単位で表された最大トルクレベル ML:N・mの単位で表された最小トルクレベル ts1:MLより0.04N・m上がるまでの分 tc90:最大トルクの90%までの分 以下の例に列挙された配合物において記載されたように、適当な添加剤とコン
パウンドしたエラストマーから試験片を調製した。コンパウンディングをラバー
ミルまたはバンバリーミキサーで実施した。その機械練りされた組成物をシート
に形成し、そして10gサンプルからディスクを打ち抜いて試験片を形成した。
に試験片を置くことにより硬化特性を測定した。双円錐ディスクを試験片に埋め
込み、そして特定された周波数で0.5゜のアークを介して振動させ、それによ
りその試験片に剪断歪みを加えた。そのディスクを回転するために必要とされる
最大振幅(トルク)での力は、ラバーの剛性(剪断弾性率)に比例する。このト
ルクを時間の関数として記録した。ラバー片の剛性は硬化の間に上がるため、そ
の試験は硬化性の測定を提供する。記録したトルクが平衡に達するか、あるいは
最大値に達するとき、または所定の時間が経過するときに試験は完了する。曲線
を得るために必要とされる時間は、試験温度の関数であり、そしてラバー化合物
の特性である。
験片で応力/歪み特性を測定した。ASTM D 412に記載された方法によ
り物理的特性測定値を得た。次のパラメーターを記録した: M100、MPaの単位で表された100%伸び時の弾性率 TB、MPaの単位で表された破断時引張り強さ EB、%の単位で表された破断時伸び O−リングサンプルの圧縮永久歪みをASTM D 395により測定した。
TFEの単位67.9モルパーセント、パーフルオロ(メチルビニル)エーテル
(PMVE)の単位31.5モルパーセント、および8−CNVEの単位0.6
0モルパーセントを含有するターポリマーを調製した。ポリマーB −PCT国際公開WO9719982号および米国特許第5,789
,509号に記載された一般的方法により、TFEの単位68.2モルパーセン
ト、PMVEの単位31.0モルパーセント、および8−CNVEの単位0.8
0モルパーセントを含有するターポリマーを調製した。ポリマーC −PCT国際公開WO9719982号および米国特許第5,789
,509号に記載された一般的方法により、TFEの単位68.6モルパーセン
ト、PMVEの単位30.4モルパーセント、および8−CNVEの単位1.0
3モルパーセントを含有するターポリマーを調製した。
結果も表Iに示す。それぞれ3部および1部の無水ケイ酸を含有する本発明の組
成物(すなわち、実施例1および2のサンプル)は、熱に曝されたときに比較例
のサンプルを曝したときよりも顕著に少ないHFを発生した。本発明の組成物の
引張り特性は、少なくとも比較例のものに匹敵した。硬化特性も少なくとも比較
例のものに匹敵した。
各コンパウンドのO−リング片を試験してコンパウンドした組成物の腐食性を測
定した。結果を表IIに示す。実施例のこのセットは、無水ケイ酸を含有する本
発明の組成物が、ラバー工業において使用される典型的な酸掃去剤(ZnOおよ
びCa(OH)2)を含有する比較例の組成物に較べて卓越していることを具体
的に示す。表IIに示されるように、無水ケイ酸を含有する化合物だけが目に見
えてステンレス鋼板を腐食しなかった。
。HF放出を非常に減少することに加えて、表IIIにおいて以下に示すように
パーフルオロエラストマーコンパウンドの硬化速度も無水ケイ酸は促進する。そ
のコンパウンド中に無水ケイ酸が存在しないときの11.87分から3phrの
無水ケイ酸が存在したときの9.23分へのtc90における減少により示され
るように、硬化性コンパウンド中の無水ケイ酸のレベルが高いほど、硬化は速い
。
Claims (17)
- 【請求項1】 硬化性組成物であって、 A.(1)テトラフルオロエチレンと、(2)パーフルオロ(アルキルビニル )エーテル、パーフルオロ(アルコキシビニル)エーテル、およびそれら の混合物からなる群から選択されるパーフルオロ(ビニルエーテル)と、 (3)ニトリル含有フッ素化オレフィンおよびニトリル含有フッ素化ビニ ルエーテルからなる群から選択される硬化部位モノマーとの共重合された 単位を含有するパーフルオロエラストマー; B.パーフルオロエラストマー100重量部あたり1〜25重量部の無水ケイ 酸;および C.前記パーフルオロエラストマーの硬化剤 を含有することを特徴とする硬化性組成物。
- 【請求項2】 前記パーフルオロ(ビニルエーテル)はパーフルオロ(アル
キルビニル)エーテルであることを特徴とする請求項1に記載の組成物。 - 【請求項3】 前記パーフルオロ(ビニルエーテル)はパーフルオロ(アル
コキシビニル)エーテルであることを特徴とする請求項1に記載の組成物。 - 【請求項4】 前記硬化部位モノマーはフッ素化オレフィンであることを特
徴とする請求項1に記載の組成物。 - 【請求項5】 前記硬化部位モノマーはニトリル含有フッ素化ビニルエーテ
ルであることを特徴とする請求項1に記載の組成物。 - 【請求項6】 前記パーフルオロ(アルキルビニル)エーテルはパーフルオ
ロ(メチルビニル)エーテルであることを特徴とする請求項2に記載の組成物。 - 【請求項7】 前記ニトリル含有フッ素化ビニルエーテルは、式 CF2=CF−[OCF2CF(CF3)]X−O−(CF2)nCN で表され、x=1〜2およびn=1〜4である化合物であることを特徴とする請
求項5に記載の組成物。 - 【請求項8】 前記フッ素化ビニルエーテルは8−シアノ−5−メチル−3
,6−ジオキサ−1−オクテンであることを特徴とする請求項7に記載の組成物
。 - 【請求項9】 前記ニトリル含有フッ素化ビニルエーテルは、式 CF2=CF−O−(CF2)n−CF(CF3)CN で表され、n=2〜4である化合物であることを特徴とする請求項5に記載の組
成物。 - 【請求項10】 前記無水ケイ酸は、パーフルオロエラストマー100重量
部あたり1〜7重量部の量で存在することを特徴とする請求項1に記載の組成物
。 - 【請求項11】 前記硬化剤は、有機スズ化合物であることを特徴とする請
求項1に記載の組成物。 - 【請求項12】 前記有機スズ化合物はテトラアリールスズ化合物であるこ
とを特徴とする請求項11に記載の組成物。 - 【請求項13】 前記硬化剤は有機酸または無機酸のアンモニウム塩である
ことを特徴とする請求項1に記載の組成物。 - 【請求項14】 前記硬化剤は、式 【化1】 で表されるビス(アミノフェノール)、式 【化2】 で表されるビス(アミノチオフェノール)、および式 【化3】 で表されるテトラアミン からなる群から選択され、AはSO2、O、CO、1〜6の炭素原子のアルキル
、1〜10の炭素原子のパーフルオロアルキル、または、その2つの芳香環を結
合する炭素−炭素結合であることを特徴とする請求項1に記載の組成物。 - 【請求項15】 前記硬化剤は、4,4′−[2,2,2−トリフルオロ−
1−(トリフルオロメチル)エチリデン]ビス(2−アミノフェノール)である
ことを特徴とする請求項14に記載の組成物。 - 【請求項16】 前記硬化剤は、パーフルオロエラストマー100重量部あ
たり0.5〜5.0重量部の量で存在することを特徴とする請求項1に記載の組
成物。 - 【請求項17】 有機酸のアンモニウム塩をさらに含有することを特徴とす
る請求項15に記載の組成物。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US8610998P | 1998-05-20 | 1998-05-20 | |
US60/086,109 | 1998-05-20 | ||
PCT/US1999/011040 WO1999060039A1 (en) | 1998-05-20 | 1999-05-19 | Thermally stable perfluoroelastomer composition |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002515525A true JP2002515525A (ja) | 2002-05-28 |
JP2002515525A5 JP2002515525A5 (ja) | 2006-06-15 |
JP4246391B2 JP4246391B2 (ja) | 2009-04-02 |
Family
ID=22196335
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000549657A Expired - Fee Related JP4246391B2 (ja) | 1998-05-20 | 1999-05-19 | 熱的に安定したパーフルオロエラストマー組成物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6191208B1 (ja) |
EP (1) | EP1090050B1 (ja) |
JP (1) | JP4246391B2 (ja) |
KR (1) | KR100589104B1 (ja) |
DE (1) | DE69921134T2 (ja) |
WO (1) | WO1999060039A1 (ja) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005537359A (ja) * | 2002-08-27 | 2005-12-08 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フルオロポリマー組成物 |
JP2007502890A (ja) * | 2003-08-15 | 2007-02-15 | デュポン パフォーマンス エラストマーズ エルエルシー | 硬化性パーフルオロエラストマー組成物 |
JP2007126568A (ja) * | 2005-11-04 | 2007-05-24 | Yunimatekku Kk | 含フッ素エラストマー組成物 |
JP2009035601A (ja) * | 2007-07-31 | 2009-02-19 | Nichias Corp | 耐ハロゲンガス性パーフルオロエラストマー成形体及びシール材料 |
JP2009513784A (ja) * | 2005-10-25 | 2009-04-02 | デュポン パフォーマンス エラストマーズ エルエルシー | 低温用途向けパーフルオロエラストマー組成物 |
WO2010076889A1 (en) | 2008-12-29 | 2010-07-08 | Daikin Industries, Ltd. | Crosslinkable fluorine-containing elastomer composition and molded article made of said composition |
JP2011515446A (ja) * | 2008-03-27 | 2011-05-19 | ゾルファイ フルーオル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 特定の吸収剤を使用するhfが低減されたフッ素化有機カーボネートの製造 |
US8173727B2 (en) | 2001-12-17 | 2012-05-08 | Daikin Industries, Ltd. | Crosslinkable elastomer composition and molded article using the same |
JP5228913B2 (ja) * | 2006-10-03 | 2013-07-03 | ユニマテック株式会社 | 含フッ素エラストマー組成物 |
JP2020050742A (ja) * | 2018-09-26 | 2020-04-02 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 硬化性フッ素系エラストマーコンポジット及びその硬化物 |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1197517A4 (en) * | 1999-01-12 | 2004-05-26 | Daikin Ind Ltd | CROSSLINKABLE ELASTOMER COMPOSITION AND OBJECT FORMED FROM SAID COMPOSITION |
EP1211292B1 (en) * | 1999-06-21 | 2006-05-24 | Daikin Industries, Ltd. | Use of a crosslinked elastomer composition for sealing a semiconductor production apparatus |
CA2334522A1 (en) * | 2001-02-08 | 2002-08-08 | Glopak Inc. | Heat sealing jaw assembly |
US20030203980A1 (en) * | 2002-04-30 | 2003-10-30 | Valdes Reynaldo A. | Sol-gel composition, methods for manufacturing sol-gels, and applications for sol-gels |
US6646077B1 (en) * | 2002-07-11 | 2003-11-11 | Dupont Dow Elastomers Llc | Peroxide curable fluoroelastomers |
KR101022727B1 (ko) * | 2002-09-12 | 2011-03-22 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | 내투과성이 향상된 플루오로엘라스토머 및 이의 제조 방법 |
US6846880B2 (en) * | 2002-10-11 | 2005-01-25 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer compositions |
US6956085B2 (en) * | 2003-02-14 | 2005-10-18 | 3M Innovative Properties Company | Fluoroelastomer compositions |
US20050107544A1 (en) * | 2003-11-13 | 2005-05-19 | Shuhong Wang | Plasma resistant curable fluoroelastomer composition |
US20050143529A1 (en) * | 2003-12-30 | 2005-06-30 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer compositions with nitrogen curing |
US7138470B2 (en) * | 2004-01-16 | 2006-11-21 | 3M Innovative Properties Company | Fluoroelastomers with improved low temperature property and method for making the same |
US7354974B2 (en) * | 2004-05-20 | 2008-04-08 | Dupont Performance Elastomers Llc | Blends of perfluoroelastomers and fluoroplastics |
US20060270780A1 (en) * | 2005-05-25 | 2006-11-30 | Ping Xu | High purity perfluoroelastomer composites and a processes to produce the same |
US8932706B2 (en) * | 2005-10-27 | 2015-01-13 | Multi-Color Corporation | Laminate with a heat-activatable expandable layer |
US20100130690A1 (en) * | 2005-10-31 | 2010-05-27 | Daikin Industries, Ltd. | Method for molding polytetrafluoroethylene, polytetrafluoroethylene molded body, crosslinkable polytetrafluoroethylene, powdered polytetrafluoroethylene crosslinked body, resin blend composition of matter and resin blend molded body |
US9040646B2 (en) | 2007-10-04 | 2015-05-26 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Expandable TFE copolymers, methods of making, and porous, expanded articles thereof |
US8637144B2 (en) * | 2007-10-04 | 2014-01-28 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Expandable TFE copolymers, method of making, and porous, expended articles thereof |
US9650479B2 (en) | 2007-10-04 | 2017-05-16 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Dense articles formed from tetrafluoroethylene core shell copolymers and methods of making the same |
US20090214837A1 (en) * | 2008-02-21 | 2009-08-27 | Multi-Color Corporation | Insulating Label |
US8772997B2 (en) | 2010-09-13 | 2014-07-08 | Baker Hughes Incorporated | Electrical submersible pump system having high temperature slot, end bell and phase-to-phase insulation |
US9644054B2 (en) | 2014-12-19 | 2017-05-09 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Dense articles formed from tetrafluoroethylene core shell copolymers and methods of making the same |
WO2018038917A1 (en) * | 2016-08-25 | 2018-03-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoroelastomer compounds |
US20180080585A1 (en) | 2016-09-19 | 2018-03-22 | Contitech Mgw Gmbh | Fluoroelastomer/epdm hose for cold-side charge air applications |
KR20230128042A (ko) | 2020-12-22 | 2023-09-01 | 듀폰 스페셜티 프로덕츠 유에스에이, 엘엘씨 | 개스킷 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3332907A (en) | 1963-06-17 | 1967-07-25 | Du Pont | Oxy aromatic polyamides and process for preparation |
US3956000A (en) | 1972-07-21 | 1976-05-11 | Hoechst Aktiengesellschaft | Fluorocarbon waxes and process for producing them |
US4281092A (en) | 1978-11-30 | 1981-07-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Vulcanizable fluorinated copolymers |
US4879362A (en) | 1987-12-31 | 1989-11-07 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Modified polytetrafluoroethylene resins |
US5187222A (en) | 1989-02-22 | 1993-02-16 | Nippon Moktron Limited | Peroxide-vulcanizable, fluorine-containing elastomer composition |
US5554680A (en) | 1994-02-16 | 1996-09-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat-resistant perfluoroelastomer composition |
JPH08143535A (ja) | 1994-11-17 | 1996-06-04 | Nippon Mektron Ltd | ビスアミノチオフェノール化合物、その製造法およびそれよりなる含フッ素エラストマー用硬化剤 |
JP3223776B2 (ja) | 1995-03-31 | 2001-10-29 | 日本メクトロン株式会社 | 含フッ素エラストマー組成物 |
US5696189A (en) | 1995-12-01 | 1997-12-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Perfluoroelastomer compositions |
DE69631604T2 (de) | 1995-12-01 | 2004-09-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington | Schnellvernetzende perfluorkautschuk-zusammensetzung |
JP3676823B2 (ja) | 1996-11-25 | 2005-07-27 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 改良された加工性を有するパーフルオロエラストマーおよびその製法 |
TW461149B (en) * | 1999-07-29 | 2001-10-21 | Stewart Connector Systems Inc | Mounting post for modular connector |
-
1999
- 1999-05-14 US US09/312,187 patent/US6191208B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-19 EP EP99923214A patent/EP1090050B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-19 KR KR1020007012990A patent/KR100589104B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-05-19 WO PCT/US1999/011040 patent/WO1999060039A1/en active IP Right Grant
- 1999-05-19 JP JP2000549657A patent/JP4246391B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-19 DE DE69921134T patent/DE69921134T2/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8173727B2 (en) | 2001-12-17 | 2012-05-08 | Daikin Industries, Ltd. | Crosslinkable elastomer composition and molded article using the same |
JP2005537359A (ja) * | 2002-08-27 | 2005-12-08 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フルオロポリマー組成物 |
JP2007502890A (ja) * | 2003-08-15 | 2007-02-15 | デュポン パフォーマンス エラストマーズ エルエルシー | 硬化性パーフルオロエラストマー組成物 |
JP2009513784A (ja) * | 2005-10-25 | 2009-04-02 | デュポン パフォーマンス エラストマーズ エルエルシー | 低温用途向けパーフルオロエラストマー組成物 |
JP2007126568A (ja) * | 2005-11-04 | 2007-05-24 | Yunimatekku Kk | 含フッ素エラストマー組成物 |
JP4534956B2 (ja) * | 2005-11-04 | 2010-09-01 | ユニマテック株式会社 | 含フッ素エラストマー組成物 |
JP5228913B2 (ja) * | 2006-10-03 | 2013-07-03 | ユニマテック株式会社 | 含フッ素エラストマー組成物 |
JP2009035601A (ja) * | 2007-07-31 | 2009-02-19 | Nichias Corp | 耐ハロゲンガス性パーフルオロエラストマー成形体及びシール材料 |
JP2011515446A (ja) * | 2008-03-27 | 2011-05-19 | ゾルファイ フルーオル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 特定の吸収剤を使用するhfが低減されたフッ素化有機カーボネートの製造 |
WO2010076889A1 (en) | 2008-12-29 | 2010-07-08 | Daikin Industries, Ltd. | Crosslinkable fluorine-containing elastomer composition and molded article made of said composition |
JP2020050742A (ja) * | 2018-09-26 | 2020-04-02 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 硬化性フッ素系エラストマーコンポジット及びその硬化物 |
JP7248402B2 (ja) | 2018-09-26 | 2023-03-29 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 硬化性フッ素系エラストマーコンポジット及びその硬化物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1090050B1 (en) | 2004-10-13 |
US6191208B1 (en) | 2001-02-20 |
KR20010043722A (ko) | 2001-05-25 |
WO1999060039A1 (en) | 1999-11-25 |
KR100589104B1 (ko) | 2006-06-14 |
DE69921134T2 (de) | 2006-02-23 |
EP1090050A1 (en) | 2001-04-11 |
DE69921134D1 (de) | 2004-11-18 |
JP4246391B2 (ja) | 2009-04-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4246391B2 (ja) | 熱的に安定したパーフルオロエラストマー組成物 | |
KR100585910B1 (ko) | 경화성 퍼플루오로엘라스토머 조성물 | |
JP3746073B2 (ja) | パーフルオロエラストマー組成物 | |
JP5031166B2 (ja) | 硬化性パーフルオロエラストマー組成物 | |
JP3676823B2 (ja) | 改良された加工性を有するパーフルオロエラストマーおよびその製法 | |
JP4362258B2 (ja) | 硬化性ペルフルオロエラストマー組成物 | |
EP1654311B1 (en) | Curable perfluoroelastomer composition | |
JP2013177631A (ja) | 高純度パーフルオロエラストマー複合材およびその製造方法 | |
JP2008545833A (ja) | 高純度透明パーフルオロエラストマー部品およびその製造方法 | |
EP0863941B1 (en) | Fast-curing perfluoroelastomer composition | |
KR20140021615A (ko) | 경화성 플루오로탄성중합체 조성물 | |
EP3205690B1 (en) | Curing agents for fluoroelastomers | |
EP3239227B1 (en) | Curing agents for compounds | |
WO2024112628A1 (en) | Fluoroelastomer compounds | |
KR20140021617A (ko) | 경화성 플루오로탄성중합체 조성물 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060407 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060407 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20060407 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080714 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080718 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081020 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20081209 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090108 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120116 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130116 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130116 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130116 Year of fee payment: 4 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130116 Year of fee payment: 4 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140116 Year of fee payment: 5 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |