JP2002512320A - 紙のサイズ処理用分散物 - Google Patents

紙のサイズ処理用分散物

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JP2002512320A JP2000544870A JP2000544870A JP2002512320A JP 2002512320 A JP2002512320 A JP 2002512320A JP 2000544870 A JP2000544870 A JP 2000544870A JP 2000544870 A JP2000544870 A JP 2000544870A JP 2002512320 A JP2002512320 A JP 2002512320A
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リン，ティンドン
トゥイン，ゲルト
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Abstract

(57)【要約】 ａ）紙用サイズ化合物少なくとも１種、及びｂ）少なくとも２つの親水基及び少なくとも１つの疎水基を含む水溶性分散剤を含む紙のサイズ水性分散物。少なくとも２つの疎水性基及び少なくとも２つの親水性基を有するジェミニ界面活性剤が好ましい。この分散は内部ないし表面サイズ処理に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 発明の分野 本発明は、水性サイズ用分散物、該分散物を利用してサイズ処理された紙を製
造する方法、並びに該方法によって製造された紙に関する。
【０００２】 発明の背景 セルロース反応性及びセルロース非反応性のサイズ剤は紙の製造中に紙をサイ
ズ処理するために広く使用されている。これらのサイズ剤は、最も頻繁には水不
溶性であるので、水性の製紙環境において容易に取り扱うことができるように、
水性分散物の形態で一般に使用される。
【０００３】 界面活性剤、すなわち油溶性炭化水素鎖及び水溶性極性基の両方を典型的に含
む物質は、紙のサイズ用分散物のための分散剤としては一般には使用されないが
、これはそれらが抗サイズ処理効果を示す傾向があるため、すなわちそれらが水
抵抗性を減じるためである。慣用の界面活性剤は一般に、１つの親水性基と１つ
の疎水性基を有する。最近、少なくとも２つの親水性基及び少なくとも２つの疎
水性基を有する界面活性剤の種類が導入された。これらは、慣用の界面活性剤に
比較して予期されずに有効であることが発見された(Rosen, M.J.,Chemtech, Mar
ch, 1993, pp. 30-33; 及び Menger, F.M. & Littau, C.A., J. Am Chem.Soc.,
1993, 115, pp. 10083-10090)。これらの文献中で、これらは「ジェミニ界面活
性剤」として知られるようになった。
【０００４】 ジェミニ界面活性剤は、米国特許番号第5,643,864号、5,710,121号、5,789,37
1号、5,811,384号及び5,863,886号に開示される。ジェミニ界面活性剤の他の例
は、国際公開番号WO 95/19955号、WO 98/15345号、WO98/15346号、WO 98/23365
号、WO 98/37062号、及びWO 98/45308号に開示されている。
【０００５】 発明の概要. ジェミニ界面活性剤及びある種の他の界面活性剤は特に、紙をサイズ処理する
化合物の分散物を製造するために、たとえ非常に低量で使用されても有効で、予
期されない高いサイズ性を有する紙を製造するサイズ用分散物を与えることがこ
こに発見された。
【０００６】 一態様において、本発明はａ）紙用サイズ化合物少なくとも１種、及びｂ）少
なくとも２つの親水基及び少なくとも１つの疎水基を含む水溶性分散剤を含む水
性分散物に関する。好ましい態様において、水溶性分散剤は水溶性分散剤は２以
上の親水性基及び２以上の疎水性基を含むジェミニ界面活性剤を含む。
【０００７】 他の態様において、本発明は、ａ）セルロース反応性サイズ剤及びｂ）約１０
〜約３０の炭素原子を有する少なくとも１つの疎水性基を含むジ−またはポリ第
４アミンから成る水溶性分散剤、を含む紙のサイズ用水性分散物に関する。
【０００８】 さらに他の態様において、本発明は、以下の工程を含む、サイズ処理された紙
の製造方法に関する： ａ）製紙用水性パルプサスペンションを与えること、 ｂ）水性パルプサスペンションをシート化し、そして少なくとも部分的に乾燥し
て、紙を得ること、 ｃ）紙の表面に、少なくとも１種の紙用サイズ化合物並びに少なくとも２つの親
水性基及び少なくとも１つの疎水性基を含む水溶性分散剤を施用すること、並び
に ｄ）乾燥してサイズ処理された紙を得ること。本発明はまた、以下の工程を含む
、サイズ処理された紙を製造する方法に関する： ａ）製紙用水性パルプサスペンションを与えること、 ｂ）水性パルプ溶液に少なくとも１種の紙用サイズ化合物並びに少なくとも２つ
の親水性基と少なくとも１つの疎水性基とを含む水溶性分散剤を加えること、及
び ｃ）工程（ｂ）の水性パルプサスペンションをシート化し、そして乾燥して、サ
イズ処理された紙を得ること。さらに他の態様において、本発明はこれらの方法
によって製造されたサイズ処理された紙に関する。
【０００９】 発明の詳細な説明 本発明の組成物は、少なくとも１種の紙用サイズ化合物及び水溶性分散剤を含
む水性分散物であり、該水溶性分散剤は、少なくとも２つの親水性基及び少なく
とも１つの疎水性基を含む界面活性剤である。本発明の界面活性剤は水溶性であ
り、そして臨界ミセル濃度より上で水中に溶解したときにミセルを形成する。
【００１０】 親水性基は、水溶性を促進する界面活性剤中の基である。疎水性基は、界面活
性剤が溶解している水の構造を歪め、そしてミセル形成と系の界面における界面
活性剤の吸着とを生じさせるものである。疎水性基はしばしば、アルキル基また
はペルフルオロアルキル基である。
【００１１】 紙用のサイズ化合物 本発明のために好ましい、紙用サイズ化合物は、セルロース反応性の紙用サイ
ズ化合物及びセルロース非反応性の紙用サイズ化合物より成る群から選択される
。本発明の目的のために、セルロース反応性サイズ剤は、セルロースのヒドロキ
シル基との反応によって化学的共有結合を形成できるものと定義され、そしてセ
ルロース非反応性サイズ剤は、セルロースと共有結合を形成しないものと定義さ
れる。
【００１２】 本発明において使用するための、好ましいセルロース反応性サイズ剤はケテン
ダイマー、ケテンマルチマー、アルケニルコハク酸無水物、約１２〜約２２の炭
素原子を含む有機エポキシド、約１２〜約２２の炭素原子を含むハロゲン化アシ
ル、約１２〜約２２の炭素原子を含む脂肪酸からの脂肪酸無水物、及び約１２〜
約２２の炭素原子を含む有機イソシアネートを含む。
【００１３】 好ましいケテンダイマー及びマルチマーは式（１）の物質である：
【００１４】
【化６】
【００１５】 （式中、ｎは０〜約２０の整数であり、Ｒ及びＲ”は同じでも異なっていてもよ
く、飽和若しくは不飽和の、６〜２４の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐のア
ルキルまたはアルケニル基であり、そしてＲ’は約２〜約４０の炭素原子を有す
る飽和若しくは不飽和の、直鎖または分岐のアルキレン基である）。
【００１６】 本発明の方法において使用するためのケテンダイマーは構造（１）（式中、ｎ
は０であり、Ｒ及びＲ”は同じでも異なっていてもよい炭化水素基である）の構
造を有する。好ましくはＲ及びＲ”基は、６〜２４の炭素原子を有する直鎖若し
くは分岐のアルキルまたはアルケニル基、少なくとも６の炭素原子を有するシク
ロアルキル基、少なくとも６の炭素原子を有するアリール基、少なくとも７の炭
素原子を有するアルアルキル基、少なくとも７の炭素原子を有するアルカリール
基、及びこれらの混合物である。さらに好ましくは、ケテンダイマーは（ａ）オ
クチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイ
コシル、ドコシル、テトラコシル、フェニル、ベンジル、β−ナフチル、及びシ
クロヘキシルケテンダイマー及び（ｂ）モンタン酸（montanic acid）、ナフテ
ン酸、９，１０−デシレン酸、９，１０−ドデシレン酸、パルミトオレイン酸、
オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、エレオステアリン酸；ココナッツ油、
ババスーヤシ油、ヤシの実の油、ヤシ油、オリーブ油、ピーナッツ油、ナタネ油
、牛脂、ラード、鯨の脂肪中に見いだされる天然産の脂肪酸混合物；並びに上述
の脂肪酸のお互いのいずれかの混合物より成る群から選択される。最も好ましく
は、ケテンダイマーは、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデ
シル、オクタデシル、エイコシル、ドコシル、テトラコシル、フェニル、ベンジ
ル、β−ナフチル、及びシクロヘキシルケテンダイマーより成る群から選択され
る。
【００１７】 アルキルケテンダイマーは多年にわたり商業的に使用されており、そして飽和
の直鎖脂肪酸塩化物からつくられたアルキルケテンの二量化によって製造される
。最も広く使用されるものは、パルミチン及び／またはステアリン酸から製造さ
れる。正味のアルキルケテンダイマーは、デラウエア州ウイルミントンのハーキ
ュリーズ・インコーポレーテッドからＡｑｕａｐｅｌ(R)３６４サイズ剤として
入手できる。これらの物質の水性分散物は、デラウエア州ウイルミントンのハー
キュリーズ・インコーポレーテッドからＨｅｒｃｏｎ(R)紙サイズ剤として入手
できる。
【００１８】 本発明の方法において使用するための好ましいケテンマルチマーは、式（１）
を有し、ここでｎは少なくとも１の整数であり、Ｒ及びＲ”は同じでも異なって
いてもよく、飽和若しくは不飽和の、６〜２４、好ましくは１０〜２０、さらに
好ましくは１４〜１６の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐のアルキルまたはア
ルケニル基であり、そしてＲ’は約２〜約４０、好ましくは４〜８または２８〜
４０の炭素原子を有する飽和若しくは不飽和の、直鎖または分岐のアルキレン基
である。
【００１９】 好ましいケテンマルチマーは、ヨーロッパ特許出願公開０６２９７４１ Ａ１
及び米国特許番号第５６８５８１５号及び５８４６６６３号に記述されている。 本発明において使用するための好ましいケテンダイマー及びケテンマルチマー
のうちでも、２５℃で固体でない（実質的に結晶質でも、準結晶質でも、ワック
ス状固体でもない、すなわち融解熱なしに加熱によって流れる）ものである。こ
れらの液体ダイマー及びマルチマーは式（１）の化合物であって、ここでｎは好
ましくは０〜６、さらに好ましくは０〜３、最も好ましくは０であり、Ｒ及びＲ
”は同じでも異なっていてもよく、飽和若しくは不飽和の、６〜２４の炭素原子
を有する直鎖若しくは分岐のアルキル基であり、そしてＲ’は２〜４０、好まし
くは４〜３２の炭素原子を有する飽和若しくは不飽和の、直鎖または分岐のアル
キレン基であり、そして化合物の混合物中のＲ及びＲ”基の少なくとも２５％が
不飽和である。好ましい物質は米国特許番号第５８４６６６３号に開示されてい
るケテンマルチマーである。
【００２０】 液体のケテンダイマー及びマルチマーは、不飽和のモノカルボン脂肪酸を含む
反応混合物の反応生成物である、ケテンダイマーまたはマルチマー化合物の混合
物を含み得る。反応混合物はさらに、飽和のモノカルボン脂肪酸及びジカルボン
酸を含み得る。好ましくは、ダイマーまたはマルチマー化合物の混合物を製造す
るための反応混合物は、少なくとも約２５重量％、さらに好ましくは約４５重量
％、最も好ましくは少なくとも７０重量％の不飽和モノカルボン脂肪酸を含む。
【００２１】 反応混合物中に含まれる不飽和モノカルボン脂肪酸は好ましくは１０〜２６、
さらに好ましくは１４〜２２、最も好ましくは１６〜１８の炭素原子を有する。
これらの酸は、例えばオレイン酸、リノール酸、ドデセン酸、テトラデセン酸（
ミリストレイン酸）、ヘキサデセン酸（パルミトレイン酸）、オクタデカジエン
酸（リノールエライジン酸）、オクタデカトリエン酸（リノレン酸）、エイコセ
ン酸（ガドレイン酸）、エイコサテトラエン酸（アラキドン酸）、シス−１，３
−ドコセン酸（エルカ酸）、トランス−１，３−ドコセン酸（ブラシジン酸）、
及びドコサペンタエン酸（クルパノドン酸）及びそれらの酸ハライド、好ましく
はクロライドを含む。１種以上のモノカルボン酸が使用し得る。好ましい不飽和
モノカルボン脂肪酸はオレイン酸、リノール酸、リノレン酸、及びパルミトレイ
ン酸並びにそれらの酸ハライドである。最も好ましい不飽和モノカルボン脂肪酸
はオレン酸及びリノール酸並びにそれらの酸ハライドである。
【００２２】 本発明において使用されるケテンダイマー及びマルチマー化合物を製造するた
めに使用される飽和モノカルボン脂肪酸は好ましくは１０〜２６の炭素原子、さ
らに好ましくは１４〜２２の炭素原子、最も好ましくは１６〜１８の炭素原子を
有する。これらの酸は、例えばステアリン酸、イソステアリン酸、ミリスチン酸
、パルミチン酸、マーガリン酸、ペンタデカン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ド
デカン酸、トリデカン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、及びベヘニン酸、並び
にこれらのハライド、好ましくはクロライドを含む。飽和モノカルボン脂肪酸の
１種以上が使用し得る。好ましい酸はパルミチン酸及びステアリン酸である。
【００２３】 本発明において使用するためのケテンマルチマー化合物を製造するために使用
されるアルキルジカルボン酸は好ましくは６〜４４、さらに好ましくは９〜１０
、２２または３６の炭素原子を有する。そのようなジカルボン酸は、例えば、セ
バシン酸、アゼライン酸、１，１０−ドデカン二酸、スベリン酸、ブラジル酸、
ドコサン二酸、及びＣ36ダイマー酸、例えばオハイオ州シンシナティのＨｅｎｋ
ｅｌ−Ｅｍｅｒｙから入手できるＥＭＰＯＬ(R)１００８、並びにこれらのハラ
イド、好ましくはクロライドを含む。これらのジカルボン酸の１種以上が使用で
きる。９〜１０の炭素原子を有するジカルボン酸がさらに好ましい。最も好まし
いジカルボン酸はセバシン酸及びアゼライン酸である。
【００２４】 ジカルボン酸が本発明において使用するためのケテンマルチマーの製造におい
て使用されるとき、ジカルボンのモノカルボン酸に対する最大モル比（飽和及び
不飽和の両方の合計）は好ましくは約５である。さらに好ましい最大は約４であ
り、そして最も好ましい最大は約２である。ダイマーとマルチマー化合物の混合
物は、標準的なケテンダイマーの製造のための既知の方法を使用して製造し得る
。第１工程において、酸ハライド、好ましくは、酸塩化物が脂肪酸の混合物また
は脂肪酸とジカルボン酸との混合物から、ＰＣｌ3または他のハロゲン化剤、好
ましくは塩素化剤を使用して形成される。酸ハライドは次に第３アミン（トリア
ルキルアミン及び環式アルキルアミンを含む）、好ましくはトリエチルアミンの
存在下にケテンに転化される。ケテン部分は次に二量化されて、望まれる化合物
を形成する。
【００２５】 ２５℃で固体ではないケテンダイマー及びマルチマーは米国特許番号第５６８
５８１５号、５８４６６６３号、５７２５７３１号、５７６６４１７号及び５８
７９８１４号に開示されている。２５℃で固体ではないケテンダイマーはデラウ
エア州ウイルミントンのハーキュリーズ・インコーレーテッドからのＰｒｅｃｉ
ｓ(R)サイズ剤として入手できる。
【００２６】 セルロース反応性サイズ剤の群に含まれる他のものは、アルケニルコハク酸無
水物（ＡＳＡ）である。ＡＳＡは側鎖の無水コハク酸を含む不飽和炭化水素鎖か
ら成る。それらは通常、アルファオレフィンを出発として２工程で製造される。
オレフィンはα−位置から二重結合をランダムに移動させることによって最初に
異性化される。第２工程において、異性化されたオレフィンは無水マレイン酸と
反応して一般式（２）の最終ＡＳＡを与える。無水マレイン酸との反応のために
使用される典型的なオレフィンは、約８〜約２２の炭素原子を含むアルケニル、
シクロアルケニル及びアルアルケニル化合物である。具体例は、イソオクタデセ
ニル無水コハク酸、ｎ−オクタデセニル無水コハク酸、ｎ−ヘキサデセニル無水
コハク酸、ｎ−ドデシル無水コハク酸、イソドデセニル無水コハク酸、ｎ−デセ
ニル無水コハク酸、及びｎ−オクテニル無水コハク酸である。
【００２７】
【化７】
【００２８】 アルケニル無水コハク酸は、米国特許番号第４０４０９００号及びＣ．Ｅ．Ｆ
ａｒｌｅｙ及びＲ．Ｂ．Ｗａｓｓｅｒによって、Ｗ．Ｆ．Ｒｅｙｎｏｌｄｓ編、
”Ｔｈｅ Ｓｉｚｉｎｇ ｏｆ Ｐａｐｅｒ”第２版、５１〜６２頁（１９８９
年）Ｔａｐｐｉ Ｐｒｅｓｓ出版、中に記載されている。種々のアルケニル無水
コハク酸が、ルイジアナ州バトンルージュのＡｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎから商業的に入手できる。本発明において使用するためのアルケニル
無水コハク酸は好ましくは２５℃で液体である。さらに好ましくはそれらは２０
℃で液体である。
【００２９】 他の好ましいセルロース反応性サイズ剤は、米国特許番号第５７６６４１７号
に記述されるようなケテンダイマーまたはケテンマルチマーとアルケニル無水コ
ハク酸との混合物である。
【００３０】 本発明において使用するための最も好ましいセルロース反応性サイズ剤は構造
（１）のケンテンダイマー及びマルチマーである。 本発明において使用するためのセルロース非反応性サイズ剤は、好ましくは未
変性ロジン、強化ロジン、ロジンエステル、水素化ロジン、エクステンデッドロ
ジン、ワックス、炭化水素樹脂及びポリマーサイズ剤を含む。ポリマーサイズ剤
は、ポリウレタン、エチレンとコモノマー（例えば酢酸ビニル、アクリル酸及び
メタクリル酸）とのコポリマー、スチレン若しくは置換スチレンとビニルモノマ
ーとのコポリマーを含むがこれらに限定されない。そのようなビニルモノマーの
例は、無水マレイン酸、アクリル酸またはそのアルキルエステル、メタクリル酸
またはそのアルキルエステル、イタコン酸、ジビニルベンゼン、アクリルアミド
、アクリロニトリル、シクロペンタジエン、及びこれらの混合物を含むがこれら
に限定されない。
【００３１】 好ましいコポリマーは、スチレンまたは置換スチレン、アルキルアクリレート
またはメタクリレート及びエチレン性不飽和カルボン酸を含むモノマーから製造
されるものであり、ここでスチレンまたは置換スチレンはスチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン及びこれらの混合物より成る群から選択され、アルキ
ルアクリレートまたはメタクリレートのアルキル基は１〜約１２の炭素原子を含
み、そしてエチレン性不飽和カルボン酸はアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸または無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びこれらの混合物より成る群
から選択される。これらのコポリマーの好ましい例は、デラウエア州ウイルミン
トンのハーキュリーズ・インコーポレーテッドから入手できるＣｈｒｏｍａｓｅ
ｔ(R)６００表面サイズ処理剤である。他の商業的に入手できる水不溶性ポリマ
ーの例は、オハイオ州アクロンのＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｏ．のＣａｒｂ
ｏｓｅｔ(R)１０８６、ポリ（スチレン／アクリル酸／２−エチルヘキシルアク
リレート）ラテックス；ノースキャロライナ州シャーロッテのＢＡＳＦ Ｃｏｒ
ｐｏｒａｔｉｏｎから入手できるポリ（アクリロニトリル／ブチルアクリレート
）のラテックスＢａｓｏｐｌｕｓ(R)２５０Ｄ；ジョージア州マリエッタのＥｋ
ａ−Ｎｏｂｅｌから入手できるカチオン性ポリ（スチレン／アクリレート）ラテ
ックスであるＪｅｔｓｉｚｅ(R)Ｐｌｕｓ；ペンシルバニア州アレンタウンのＡ
ｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できるポリ（エチ
レン／酢酸ビニル）ラテックスであるＦｌｅｘｂｏｎｄ(R)３８１；及び同じく
Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できるポリ（エチ
レン／酢酸ビニル）ラテックスであるＦｌｅｘｂｏｎｄ(R)３２５である。
【００３２】 水溶性分散剤 本発明のための水溶性分散剤は、少なくとも２つの親水性基及び少なくとも１
つの疎水性基を含む。好ましい群の水溶性分散剤は、約１０〜約３０の炭素原子
を有する疎水性基少なくとも１つを含むジ−またはポリ第４アミンである。
【００３３】 このクラスの物質は式（３）〜（６）のいずれかの構造を有し得る。
【００３４】
【化８】
【００３５】 （式中、Ｒ1はＣ10〜Ｃ30アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アルカリー
ルまたはアルアルキル基であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は同じでも異なっ
ていてもよく、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アルカリー
ルまたはアルアルキル基であり、Ｒ7はＣ1〜Ｃ30アルキレン、アルケニレン、シ
クロアルキレン、アルカリーレンまたはアルアルキレン基であるか、またはそれ
らのヒドロキシド、アシロキシ、塩化物または臭化物置換生成物であり、ｎは１
〜１５であり、そしてＸは塩化物、フッ化物、臭化物、ニトレート、サルフェー
ト及びアルキルスルホネートより成る群から選択される）。
【００３６】 さらに好ましくは分散剤は式（３）の構造を有する。さらに好ましいものは、
式（３）（式中、ｎは１〜約５であり、Ｒ1はＣ10〜Ｃ30アルキルであり、Ｒ2は
メチルまたはＣ10〜Ｃ30アルキルでであり、そしてＲ7は１，３−プロピレンま
たは２−ヒドロキシ−１，３−プロピレンである）の分散剤である。最も好まし
いものは、式（３）（式中、ｎは１であり、Ｒ7は２−ヒドロキシプロピレンで
あり、Ｒ1及びＲ2はＣ18アルキル基であり、そしてＲ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はメチ
ル基である）の分散剤、または式（３）（式中、ｎは１であり、Ｒ7はトリメチ
レンであり、Ｒ1はＣ14〜Ｃ18アルキル基の混合物であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5
及びＲ6はメチル基である）の分散剤である。この最も好ましいカチオン性ジェ
ミニ界面活性剤は構造式（７）を有する。
【００３７】
【化９】
【００３８】 構造式（７）（式中、Ｘは塩素である）を有する化合物は２−ヒドロキシプロ
ピレン−１，３−ビス（ジメチルステアリルアンモニウムクロライド）としても
既知である。その製造方法は、米国特許番号第４７３４２７７号、４７６４３０
６号及び４８１２２６３号に記述されている。２−ヒドロキシプロピレン−１，
３−ビス（ジメチルステアリルアンモニウムクロライド）は、ニュージャージー
州マウント・オリーブのＢＡＳＦ Ｉｎｃ．から、Ｍ−Ｑｕａｔ(R)Ｄｉｍｅｒ
１８として入手できる。
【００３９】 このタイプの他の好ましい界面活性剤は、式（８）（式中、ＲはＣ14〜Ｃ18ア
ルキル基であり、そしてＸはクロライド、フルオライド、ブロマイド、ニトレー
ト及びアルキルスルホネートより成る群から選択されるアニオンである）を有す
る。Ｘがクロライドである式（８）の物質は、Ｎ−獣脂ペンタメチルプロパンジ
アンモニウムクロライドとして、コネチカット州グリーンウイッチのＷｉｔｃｏ
ＣｏｒｐからＡｄｏｇｅｎ(R)４７７として入手できる。
【００４０】
【化１０】
【００４１】 本発明において使用するためのジェミニ界面活性剤の好ましいグループは式（
９）
【００４２】
【化１１】
【００４３】 （式中、ｎは０〜約１５の数であり；ｍ、ｐ、ｔ及びｘは０か１であり；そして
ｖは１〜約１５の数であり、 Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は同じでも異なっていてもよく、水素、Ｃ1〜Ｃ30アル
キル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル及びアルアルキル基より
成る群から選択され、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の少なくとも１つは約１０〜約３０
の炭素原子を含み、 Ｒ2及びＲ7は同じでも異なっていてもよく、（ａ）Ｃ1〜Ｃ10アルキレン、（
ｂ）アリーレン、（ｃ）酸素、（ｄ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ8）−、（ｅ）−［−Ｏ
（ＥＯ）a（ＰＯ）b］−、ここでＥＯはエチレンオキシ基を表わし、ＰＯはプロ
ピレンオキシ基を表わし、ａ及びｂは０〜約１００の数であり、ａとｂとの合計
は少なくとも１であり、そしてＥＯ及びＰＯ基はランダムに混合されているかま
たは別々のブロックにあり、（ｆ）Ｒ9−Ｄ−Ｒ10、並びに（ｇ）−Ｄ−Ｒ9−Ｄ
−、ここでＲ9及びＲ10は同じでも異なっていてもよく、Ｃ1〜Ｃ6アルキレンで
あり、そしてＤは酸素、硫黄、−［Ｃ（ＣＯ）Ｎ（Ｒ8）］−または−Ｎ（Ｒ8）
−、ここでＲ8は水素またはＣ1〜Ｃ6アルキル基であり、 Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ10アルキレン、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ8）−
、−Ｒ11Ｏ−、−Ｒ11［Ｏ（ＥＯ）a（ＰＯ）b］−、−Ｄ−Ｒ9−Ｄ−及びＲ9−
Ｄ−Ｒ10−、ここでＲ8、Ｒ9、Ｒ10、ＥＯ、ＰＯ、ａ、ｂ及びＤは上に定義した
通りであり、そしてＲ11はＣ1〜Ｃ12アルキレンであり、 Ａ1及びＡ2は同一でも異なっていてもよく、Ｎ+、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、−Ｏ−
Ｒ11−Ｏ−、及びアリールより成る群から選択され、Ｒ11は上に定義した通りで
あり、 Ｚ1及びＺ2は同一でも異なっていてもよく、水素並びにアニオン性、カチオン
性及び非イオン性親水性基より成る群から選択され、そして Ｚ1及びＺ2が両方とも水素であるときは、Ａ1及びＡ2が両方ともＮ+であり、
そしてＺ1及びＺ2の１つが水素であるときは、Ａ1及びＡ2の少なくとも１つが親
水性基である）の構造を有するものを含む。
【００４４】 式（９）のジェミニ界面活性剤は、親水性基Ｚ1及びＺ2（これらは非イオン性
、アニオン性またはカチオン性であり得る）の性質に本質的に依存して非イオン
性、アニオン性、カチオン性または両性である。もしＺ1及びＺ2の１つがアニオ
ン性で、他がカチオン性であれば、ジェミニ界面活性剤は両性である。アニオン
性及びカチオン性ジェミニ界面活性剤が好ましく、カチオン性が最も好ましい。
Ｚ1及びＺ2としての使用のために好ましいアニオン性基は、−ＳＯ3Ｙ、−Ｐ（
Ｏ）（ＯＹ）2、−ＣＯＯＹ、−ＣＨ2ＣＯＯＹ−、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｓ
Ｏ3Ｙ、−ＯＳＯ3Ｙ及び−ＯＰ（Ｏ）（ＯＹ）2（式中、Ｙは水素、アルカリ金
属、アルカリ土類金属及び有機アミン塩より成る群から選択される）である。最
も好ましいアニオン性基は、−ＳＯ3Ｙ及び−ＣＯＯＹ（Ｙはアルカリ金属であ
る）である。
【００４５】 Ｚ1及びＺ2としての使用のために好ましいカチオン性親水性基は式−Ｎ+（Ｒ
）3（式中、Ｒは同じでも異なっていても良いＣ1〜Ｃ22アルキル基である）のも
のである。
【００４６】 Ｚ1及びＺ2としての使用のために好ましい非イオン性親水性基は、−Ｏ（ＥＯ
）a（ＰＯ）b−Ｂ（式中、ＥＯはエチレンオキシ基を表わし、ＰＯはプロピレン
オキシ基を表わし、ａ及びｂは０〜約１００の数であり、ａとｂとの合計は少な
くとも１であり、そしてＥＯ及びＰＯ基はランダムに混合されているかまたは別
々のブロックにあり、そしてＢは水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル基またはアシル基で
ある）を有するものである。
【００４７】 典型的なアニオン性ジェミニ界面活性剤は、米国特許番号第５１６０４５０、
５６４３８６４号及び５７１０１２１号及び国際特許出願公開ＷＯ９７／４０１
２４号、ＷＯ９７／４６５１３号、ＷＯ９８／１５３４５号、ＷＯ９８／２０８
５３号、ＷＯ９８／２３３６５号、ＷＯ９８／３７０６２号及びＷＯ９８／４５
３０８号に開示される。
【００４８】 典型的な非イオン性ジェミニ界面活性剤は、米国特許番号第５８１１３８４、
５８４６９２６号及び５８６３８８６号及び国際特許出願公開ＷＯ９５／１９９
５５号、ＷＯ９８／１５３４５号、ＷＯ９８／１９７８３号、ＷＯ９８／２３３
６５号、ＷＯ９８／３７０６２号及びＷＯ９８／４５３０８号に開示される。
【００４９】 典型的な両性のジェミニ界面活性剤は、国際特許出願公開ＷＯ９７／３１８９
０号に開示されている。 本発明において使用するための好ましい等級のアニオン性ジェミニ界面活性剤
は、上式（９）（式中，Ｒ1及びＲ6が水素であり、Ｒ3が−Ｏ−であり、Ｒ4及び
Ｒ5がＣ1〜Ｃ30アルキルであり、ｎが１であり、ｍ及びｐが０、１または２であ
り、ｍ＋ｐが２であり、ｔ及びｘが０であり、Ａ1及びＡ2がフェニルであり、Ｚ 1 及びＺ2が−ＳＯ3Ｍ（Ｍはリチウム、ナトリウム及びカリウムイオンより成る
群から選択される）である）によって表わされる。この等級のジェミニ界面活性
剤は、ミシガン州ミドランドのＴｈｅ Ｄｏｗ ＣｈｅｍｉｃａｌからＤｏｗｆ
ａｘ(R)乳化剤として入手できる。
【００５０】 この等級のなかで特に好ましいものは、式（１０）
【００５１】
【化１２】
【００５２】 （式中、Ｒ4及びＲ5がＣ1〜Ｃ30アルキルであり、ｍ及びｐは０、１または２で
あり、ｍ＋ｐは２であり、ｘ及びｙは０または１であり、そしてｘ＋ｙは１また
は２である）を有する。
【００５３】 構造（９）のカチオン性ジェミニ界面活性剤に加えて、他の好ましいカチオン
性ジェミニ界面活性剤は、上述の式（３）〜（８）より成る群から選択される。 本発明の水性分散物は、製紙技術において周知の高剪断及び低剪断技術を使用
する慣用の方法によって製造される。水性分散物中のセルロース反応性サイズ剤
及び分散剤の量は、使用する特別のセルロース反応性サイズ剤、使用する特別の
分散剤、及び意図される用途に部分的に依存する。好ましくはセルロース反応性
サイズ剤の量は、分散物の全重量を基準として乾燥基準で約１〜約５０、さらに
好ましくは約５〜約２０重量％である。ジェミニ界面活性剤は好ましくは、分散
物の全重量を基準として約０．０００１重量％の最小量で使用される。さらに好
ましい最小量は約０．００１重量％である。さらに好ましい最小量０．００１重
量％であり、最も好ましい最小量は約０．１重量％である。ジェミニ界面活性剤
の好ましい最大量は、分散物の全重量を基準として約２０重量％である。さらに
好ましい最大量は約１０重量％であり、さらに好ましい最大量は約５重量％であ
る、そして最も好ましい最大量は約３重量％である。
【００５４】 本発明の紙のサイズ分散物はまた澱粉または変性澱粉を分散安定剤として含み
得る。澱粉は、酸化澱粉、エチル化澱粉、カチオン性澱粉、脂肪親和性澱粉及び
パール澱粉を含む、水溶性タイプのもののいずれでもよく、好ましくは水性溶液
中で使用される。好ましくは澱粉はカチオン性澱粉であり、さらに好ましくはそ
れらはカチオン性ワックス状メイズ（とうもろこし）澱粉であって、第３または
第４アミノ基をカチオン電荷の源として含むものである。約１〜約２０００ｃｐ
ｓ（水中１０重量％溶液、２番スピンドル、３８℃において１００ｒｐｍ）のブ
ルックフィールド粘度の澱粉が好ましい。澱粉は、本発明の水性サイズ分散物中
に、分散物の全重量を基準として乾燥基準で、約０〜約２０重量％の量で存在す
る。さらに好ましいレベルは、約０．１〜約５重量％、そして最も好ましい量は
約０．３〜約３重量％である。
【００５５】 製紙及び／または紙サイズ分散物中に通常使用される追加の成分も、水性分散
物中に含まれ得る。そのような物質の例は、殺生物剤、みょうばん、クレー、炭
酸カルシウム、二酸化チタン、リグニンスルホン酸ナトリウム、非イオン性界面
活性剤、光学的増白剤、歩留り向上助剤及び排水助剤等であり、それらの全てが
通常の範囲で使用され得る。
【００５６】 上記のものに加えて、サイズ分散物の製造のために通常有用な他のアニオン性
、カチオン性、または非イオン性分散剤が、ここに記載される分散剤と共に使用
し得る。
【００５７】 本発明の紙のサイズ分散物は内部サイズ処理に使用でき、この場合、分散物は
他の製紙成分と共にパルプスラリーに、製紙工程のウエットエンドにおいて加え
られ、その後シートの形成及び乾燥が行われる。それらは表面サイズ処理におい
ても使用し得る。この場合、それらはシートが形成された後にサイズプレスから
紙の表面に施こされ、そして少なくとも部分的に乾燥される。サイズプレスはど
のようなタイプのコーティングまたはスプレー装置でもよいが、最も普通にはパ
ドル、ゲートローラーまたは計測ブレードタイプのサイズプレスである。さらに
、内部的に及びサイズプレスにおいてサイズ処理を実行することが通常の実践で
ある。
【００５８】 内部サイズ処理が使用されるときは、歩留り向上性及びサイズ剤の負に帯電し
た紙パルプとの相互作用を増すために、サイズ分散物はかなりの正の電荷を有す
ることが通常望まれる。カチオン性澱粉、他のカチオン性コロイド状ポリマー、
みょうばんまたは他のカチオン性分散剤または樹脂の添加を、カチオン荷電レベ
ルを増すために使用し得る。表面サイズ処理のために、サイズ分散物の好ましい
荷電レベルは、使用する特別のサイズ化合物に依存し得る。カチオン電荷は、内
部サイズ処理について上記したように、増され得る。アニオン電荷は、酸化澱粉
または他のアニオン性澱粉またはアニオン性コロイドポリマーの添加によって、
並びに紙のサイズ剤のために通常使用される慣用のアニオン性分散剤によって増
し得る。
【００５９】 本発明の紙は好ましくは少なくとも０．５ポンド／トン、さらに好ましくは少
なくとも約１．５ポンド／トン、最も好ましくは少なくとも２．２ポンド／トン
のレベルでサイズ処理される。
【００６０】 本発明の方法において使用される水性パルプサスペンションは、本技術におい
て周知の方法、例えば既知の機械的、化学的、及び準化学的等のパルプ化法によ
って得られる。通常、機械的粉砕及び／または化学的パルプ化工程の後に、パル
プが洗浄されて、残留パルプ化化学薬剤及び可溶化木材成分が除かれる。漂白ま
たは未漂白のパルプ繊維が本発明の方法において利用され得る。リサイクルされ
たパルプ繊維も使用のために適している。
【００６１】 パルプサスペンションのシート化及び乾燥も、本技術における周知の方法によ
って実施される。製紙の商業的過程において水性パルプサスペンションにそれが
紙に転化される前に商業的に加えられる種々の物質があり、それらも本方法にお
いて使用し得る。これらは、湿潤紙力増強樹脂、内部サイズ剤、乾燥紙力増強樹
脂、歩留り向上助剤、みょうばん、充填剤、顔料及び染料を含むがこれらに限定
されない。
【００６２】 ここに開示される、紙のサイズ分散物を使用してサイズ処理された紙は、本発
明の水溶性分散剤を含まない水性分散物を使用してサイズ施用されたことを除き
、実質的に同じレベルのセルロース反応性サイズ剤を使用してサイズ処理された
本質的に同じ紙について得られたものりも有意に高い程度のサイズ効果を示す。
例えば、サイズ効果をハーキュリーズ・サイズテスト（ＨＳＴ）によって測定し
たとき（この場合、より長い時間がより高いサイズ効果と相関する）、本発明の
サイズ組成物でサイズ処理した紙について、約２０〜約１００％高いサイズ時間
値がみとめられた。
【００６３】 本発明は以下の実施例によって例示され、これらは単に例示であって限定が意
図されない。全ての百分率、部等は他に示さない限り重量による。 手順 ハーキュリーズ・サイズテスト：ハーキュリーズサイズテストは、本技術にお
いて認められたサイズ性能測定のための試験であり、Pulp and Paper Chemistry
and Chemical Technology, J.P. Casey編, Vol.3, 1553-1554頁(1981年)及びＴ
ＡＰＰＩ規格Ｔ５３０に記述されている。ハーキュリーズサイズテストは、紙の
表面の反射の変化を水性染料溶液が反対側の表面から浸透するときに測定するこ
とによって、紙について得られる水サイズ性の程度を決定する。水性染料溶液、
例えば１％蟻酸中のナフトールグリーン染料は紙の一番上の表面のリング内に含
まれており、そして反射率の変化が底表面から光電的に測定される。
【００６４】 試験期間は、便利な終点、例えば８０％の反射に相当する２０％の反射光減少
、を選ぶことによって限定される。タイマーがテストが到達するべき終点のため
の時間（秒）を測定する。より長い時間が、サイズ性能の増加、すなわち水浸透
への抵抗の増加と相関する。
【００６５】 材料 分散剤 ２−ヒドロキシプロピレン−１，３−ビス（ジメチルステアリルアンモニウム
クロライド）；ニュージャージーのマウントオリーブのＢＡＳＦ Ｉｎｃ．から
のＭ−Ｑｕａｔ(R)Ｄｉｍｅｒ１８として入手。
【００６６】 Ｎ−獣脂ペンタメチルプロパンジアンモニウムジクロライド；コネチカット州
グリーンウイッチのＷｉｔｃｏ Ｃｏｒｐ．からＡｄｏｇｅｎ(R)４７７として
入手。
【００６７】 Ｄｏｗｆａｘ(R)分散剤：ミシガン州ミドランドのＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
からのＤｏｗｆａｘ(R)８３９０Ｄ。 セルロース反応性サイズ剤 アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）：デラウエア州ウイルミントンのハーキュ
リーズ・インコーポレーテッドからのＡｑｕａｐｅｌ(R)３６４サイズ剤。
【００６８】 対照アルキルケテンダイマー水性分散物：デラウエア州ウイルミントンのハー
キュリーズ・インコーポレーテッドからのＨｅｒｃｏｎ(R)７０反応性サイズ剤
。Ｈｅｒｃｏｎ(R)７０はアルキルケテンダイマーの、約１２．５重量％の全固
体含量のカチオン性水性分散物である。
【００６９】 実施例１ 本実施例は、分散剤として２−ヒドロキシプロピレン−１，３−ビス（ジメチ
ルステアリルアンモニウムクロライド）を使用するアルキルケテンダイマー分散
物の製造を示す。
【００７０】 Ｍ−Ｑｕａｔ(R)Ｄｉｍｅｒ１８を適当な量の水に溶解し、そして得られた溶
液を８０℃に温めた。次に溶融ＡＫＤを１０００ｒｐｍで攪拌しながら加えた。
攪拌を８０℃で５分間継続し、次に混合物を、Ｂｒａｎｓｏｎ ３５０ Ｓｏｎ
ｉｆｉｅｒ(R)（出力６、５０％に等しいサイクルに設定し、１．９ｃｍ（３／
４インチ）のｓｏｎｉｆｉｅｒチップを使用した）からの超音波エネルギーをあ
てることによってさらに分散させた。超音波処理の間、分散物を５５℃において
磁力によって攪拌した。超音波処理の後、分散物をただちに２０〜３０℃に冷却
し、その時点で殺生物剤ＡＭＡ−４１５（ジョージア州マリエッタのＶｉｎｉｎ
ｇｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手できる）を加えた。このように調製した分
散物を表１に示す。
【００７１】
【表１】
【００７２】 実施例２ 本実施例は、実施例１において調製したサイズ分散物を使用して表面サイズ処
理した紙の製造を記述する。
【００７３】 試験に使用した紙は、化学添加剤のない、硬木及び軟木の混合パルプからなる
標準の無サイズ紙（waterleaf paper）であった。 実施例１のサイズ分散物をＤ−１５０酸化澱粉（アイオワ州ムスカチンのＧｒ
ａｉｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の５％溶液に、澱粉
溶液内の０．１２５重量％ＡＫＤを与えるために充分な量、加えた。次に紙のテ
ストシートをＡＫＤ分散物を含む実験室パドルサイズプレスのウエットニップを
通して走行させ、その後１０４℃で２０秒間、ドラムドライヤーで乾燥させた。
施用量は、サイズ剤のニップ濃度を、紙がニップを通って進むときに紙によって
採取された液体の重量について補正することによって決定された。乾燥紙のサイ
ズ剤量は、０．０５重量％であった。対照、すなわち比較試料は、Ｈｅｒｃｏｎ (R) ７０反応性サイズ分散物を使用して調製した。
【００７４】 得られた紙の試料を、２５℃で４８時間老化させた後にハーキュリーズサイズ
テストを使用してサイズ性について試験した。結果は次の通りである。
【００７５】
【数１】
【００７６】 これらのデータは、試験のサイズ分散物の両方が対照のＨｅｒｃｏｎ(R)７０
より性能が優れていることを示した。このことは、Ｍ−Ｑｕａｔ(R)Ｄｉｍｅｒ
１８が水性サイズ分散物中に高い濃度で存在する程、事実である。
【００７７】 実施例３ 本実施例は、分散剤としてＭ−Ｑｕａｔ(R)Ｄｉｍｅｒ１８を、安定剤として
澱粉を含む水性サイズ分散物を示す。使用する澱粉はＭｉｒａ−Ｃａｐ(R)澱粉
（脂肪親和性の変性ワックス状コーンスターチで、イリノイ州デカチャーのＡ．
Ｅ．Ｓｔａｌｅｙ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏ．から入手できる）であ
った。製造方法は実施例１に記述したものと同じであった。
【００７８】 分散物の処方を表２に記述する。各場合において、分散物の調製後に、０．０
６ｐｐｈの殺生物剤を加えた。
【００７９】
【表２】
【００８０】 実施例４ 本実施例において、実施例３の水性サイズ分散物を、実施例２に記述した手順
を使用して、紙を表面サイズするために使用した。対照の紙をＨｅｒｃｏｎ(R)
７０紙サイズ用分散物を使用して調製した。サイズ処理レベルは、紙の乾燥重量
を基準として０．１４重量％であった。
【００８１】
【数２】
【００８２】 これらの結果は、本発明の処方が対照よりも５３％程度優れていることを示す
。 実施例５ 実施例１及び３において、分散物を超音波処理によって調製した。本実施例は
、分散物を製造するための高圧衝撃ミキサーの使用を示す。
【００８３】 アルキルケテンダイマー及びＭ−Ｑｕａｔ(R)Ｄｉｍｅｒ１８を、６０℃で１
０分間磁気的に攪拌しながら一緒に溶融させた。次に、７５℃の水を攪拌しなが
ら加え、そして攪拌をさらに１０分間６０℃で継続した。次に混合物を、Ｍｉｃ
ｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＭｏｄｅｌ Ｍ−１１０
Ｆ ミクロ液体化機（５．６ｋｇ／ｃｍ2（８０ｐｓｉ）で加圧空気で操作）を
通した。分散物の最初及び最後の２０ｍＬを捨てた。得られた分散物を３０℃未
満に冷却した。分散物の調製後、０．０５〜０．０６ｐｐｈの殺生物剤をそれぞ
れに加えた。各分散物のために使用した成分組成を表３に示す。
【００８４】
【表３】
【００８５】 分散物の安定性の試験のために、それぞれの一部を３２℃で下記の表４に示し
た時間貯蔵した。分散物は、老化期間内にそれらが分離するかまたはそれらの粘
度が有意に増した場合には、不合格であったとみなされた。表４に示すように、
どの分散物も試験中に不合格の兆候を示さなかった。
【００８６】
【表４】
【００８７】 実施例６ 本実施例において、追加成分としてＳｔａ−Ｌｏｋ(R)１６９澱粉（イリノイ
州デカチャーのＡ．Ｅ．Ｓｔａｌｅｙ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏ．か
ら入手できる）を含む分散物を調製するために、実施例１の手順を使用した。こ
の手順のために、澱粉を、水中９５℃でｐＨ４．５〜６．０において３０分間蒸
解することによって５％水溶液とした。調製した分散物を表５に示す。分散物の
調製後、それぞれに０．０６ｐｐｈ濃度で殺生物剤を加えた。
【００８８】
【表５】
【００８９】 実施例７ 本実施例において、実施例６で調製した水性分散物、及びＨｅｒｃｏｎ(R)７
０紙サイズ用分散物（対照）を、パイロット製紙機で内部サイズ紙を製造するた
めに使用した。紙を、５２５のカナダ標準濾水度に叩解した、硬木：軟木パルプ
の７０：３０のブレンドからｐＨ７で製造し、そして６５．１ｇ／ｍ2の坪量を
有するシートへと形成した。サイズ分散物を、この素材へ、ファンポンプでの希
釈の直前に加えた。添加率は乾燥紙重量を基準として乾燥基準で０．１０％ＡＫ
Ｄであった。素材にはさらに、Ｓｔａ−Ｌｏｃｋ(R)４００澱粉を０．５０重量
％量で、Ｒｅｔｅｎ(R)歩留り向上助剤（デラウエア州ウイルミントンのハーキ
ュリーズインコーポレーテッドから入手できる）を０．０２５％量で加えた。紙
シートをリールで５％水分まで乾燥した。
【００９０】 ハーキュリーズサイズテストを５０％相対湿度及び２２度において、室温で６
日間老化させた後に実施した。サイズ性のデータは次の通りである。
【００９１】
【数３】
【００９２】 このデータは、本発明の分散物の、対照を超えた有意な改善を示す。 実施例８ 本実施例において、実施例７の製紙を繰り返した。ただし、典型的なリサイク
ル木材パルプのアニオン性不純物をシミュレートするために、パルプ素材に１．
５％のリグニンスルホン酸ナトリウムを加えた。全ての他の成分及び条件は同じ
であった。サイズ性のデータは次の通りである。
【００９３】
【数４】
【００９４】 このケースにおいても、本発明の分散物は商業的な対照を超える性能を示した
。 実施例９ 本実施例は、式（１０）（式中、Ｒ4及びＲ5はＣ16アルキルであり、ｍ，ｐ，
ｘ及びｙは１である）のアニオン性ジェミニ分散剤を使用したケテンダイマー分
散物の調製を示す。
【００９５】 ９ｇのアニオン性分散剤（ミシガン州ミドランドのＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏ．から入手できるＤｏｗｆａｘ(R)８３９０Ｄ）をジェット蒸解機に加え
た。混合物を、Ｄｏｗｆａｘ(R)８３９０Ｄが完全に溶解するまで攪拌し、その
後蒸解機を７０℃に加熱した。この時点で、２００ｇのアルキルケテンダイマー
であるＡｑｕａｐｅｌ(R)３６４紙サイズ剤（デラウエア州ウイルミントンのハ
ーキュリーズ・インコーポレーテッド）、及び１．２ｇの殺生物剤ＡＭＡ(R)４
２４（ジョージアのＶｉｎｉｎｇｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）を加えた。得られ
た混合物を１０分間７０℃で攪拌し、その後混合物をＧａｕｌｉｎ Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ製造の１５Ｍ Ｇａｕｌｉｎ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｈｏｍｏｇ
ｅｎｉｚｅｒで、２１１ｋｇ／ｃｍ2の圧力下で均質化し、次に２５℃に急冷し
た。分散物を２５℃で２４時間老化させた後、４９０ｇをとり、そして５％硫酸
アルミニウム溶液１０ｇを攪拌しながら加えた。分散物のブルックフィールド粘
度（ブルックフィールドＤＶ−ＩＩ粘度計、１番スピンドル、６０ｒｐｍ）は１
．７ｃｐｓであった。分散物が３２℃で４週間老化された後、粘度は１．２ｃｐ
ｓであった。
【００９６】 実施例１０ 本実施例において、実施例９において調製した水性分散物及びＨｅｒｃｏｎ(R ) ９０紙サイズ分散物対照を、パイロット製紙機で紙を内部サイズ処理するため
に使用した。紙は、Crown Vantage Burgess硬木クラフトパルプ及びRayonier漂
白クラフトパルプの７０：３０のブレンドから、ｐＨ７．７で調製した。パルプ
を４２０のカナダ標準濾水度に叩解し、そして６５．１ｇ／ｍ2の坪量を有する
シートへと形成した。サイズ分散物を、この厚い素材に、紙の乾燥重量を基準と
して０．２％の量のケテンダイマーに計算された添加率でファンポンプでの希釈
の直前に加えた。Ｓｔａ−Ｌｏｃｋ(R)４００カチオン性澱粉（イリノイ州デカ
チャーのＡ．Ｅ．Ｓｔａｌｅｙ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏ．）を０．
７５％量で、みょうばんを０．１％用で、そしてＲｅｔｅｎ(R)歩留り向上助剤
（デラウエア州ウイルミントンのハーキュリーズインコーポレーテッドから入手
できる）を０．０１％量で加えた。シートの形成及び乾燥後に、サイズ処理レベ
ルをハーキュリーズサイズテスト（ＨＳＴ）を使用して決定した。結果を下の表
に示す。これらの結果は、Ｈｅｒｃｏｎ(R)対照と比較して本発明の分散物の幾
分高いサイズレベルを示す。
【００９７】
【数５】
【００９８】 実施例１１ 本実施例は、強化ロジンと、分散剤としての２−ヒドロキシプロピレン−１，
３−ビス（ジメチルステアリルアンモニウムクロライド）、Ｍ−Ｑｕａｔ(R)Ｄ
ｉｍｅｒ１８との分散物の調製を示す。
【００９９】 Ｍ−Ｑｕａｔ(R)Ｄｉｍｅｒ１８の１重量％水溶液を製造した。フマル酸との
反応によって強化されたトール油ロジン（８％の結合フマル酸）をメチル−ｔ−
ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）に溶解して５０重量％溶液を得た。
【０１００】 ２００ｇの１％Ｍ−Ｑｕａｔ水溶液に、ＭＴＢＥ中の強化ロジンの５０／５０
重量比溶液６０ｇを加えた。粗いロジンエマルジョンを、高速攪拌機（Ｕｌｔｒ
ａ−ｔｈｕｒｒａｘ ＩＫＡ Ｌａｂｏｒｔｅｃｈｎｉｋ）を最高速で１分間使
用して調製した。粗いエマルジョンを次にさらに、１．２ｃｍのチップを使用し
て５０％振幅に設定したＢｒａｎｓｏｎ ＶＣＸ−６００ｓｏｎｉｆｉｅｒから
の超音波エネルギーを３分間かけることによって分散させた。
【０１０１】 ＭＴＢＥ溶媒を分散物から、薄膜蒸発機を使用して蒸発させ、そして分散物の
固体濃度を測定し、これは１２．５８％であった。６０ｒｐｍでのブルックフィ
ールド粘度は１０ｍＰａ．ｓよりも低かった。次に分散物を３２℃のオーブン内
に置き、そして分散物の粘度を通常の基準で測定した。もし、老化の期間内に、
分散物の粘度がかなり増加するか（２００ｍＰａ．ｓよりも高い粘度）または分
離が起こった（はっきりと観察できる層の形成）場合には、分散物はこの試験で
不合格であるとみなされる。
【０１０２】 ６月の貯蔵の後、分散物の粘度は１０ｍＰａ．ｓより低いままであり、そして
分離の兆候は観察されなかった。この分散物は非常に安定であると考えられる。 実施例１２ 本実施例は、ジェミニ界面活性剤を低量で使用して調製した紙のサイズ分散物
の安定性を示す。
【０１０３】 Ａｑｕａｐｅｌ(R)３６４サイズ剤（１００ｇ）を約７０℃で溶融し、そして
１９７ｇの脱イオン水及び３ｇの１％全固体分のＭ−Ｑｕａｔ(R)Ｄｉｍｅｒ１
８と混合した。得られた混合物をＴｅｃｍａｒ ＳＤ４５ Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒ
ａｘ ローター・ステーター・ミキサー（オハイオ州シンシナティーのＴｅｋｍ
ａｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を、２分間、５０のセッティング値で使用して
分散させた。次に得られた分散物を、さらにマサチューセッツ州ニュートンのＭ
ｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのミクロ液体化機（３
５２ｋｇ／ｃｍ2（５０００ｐｓｉ）、７０℃）に２回通した。得られた分散物
を次に２０℃に冷却した。調製後の粘度は２２ｃｐｓであった（ブルックフィー
ルド粘度計、２番スピンドル、６０ｒｐｍ）。メジアン粒子サイズは０．６３ミ
クロンであった。
【０１０４】 分散物を３２℃で貯蔵し、そして粒子サイズ及び粘度について試験した。１４
日後に、粘度は４４ｃｐｓであり、メジアン粒子サイズは適切な商業的安定性で
ある０．８８ミクロンであった。
【０１０５】 ここに示した実施例は本発明を限定するものと理解されてはならず、本発明の
特定の態様のいくつかを例示するものである。本発明の種々の修正及び変動が特
許請求の範囲から逸脱することなくなされ得る。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年５月１８日（２０００．５．１８）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 （式中、Ｒ1はＣ1〜Ｃ30アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アルカリール
またはアルアルキル基であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は同じでも異なって
いてもよく、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アルカリール
またはアルアルキル基であり、Ｒ7はＣ1〜Ｃ30アルキレン、アルケニレン、シク
ロアルキレン、アルカリーレンまたはアルアルキレン基であるか、またはそれら
のヒドロキシド、アシロキシ、塩化物または臭化物置換生成物であり、ｎは１〜
１５であり、そしてＸは塩素、フッ素、臭素、硝酸、硫酸及びアルキルスルホン
酸より成る群から選択されるアニオンである）；
【化２】 （式中ｎは、０〜約１５の数であり、ｍ，ｐ，ｔ及びｘは０か１であり、そして
ｖは１〜約１５の数であり、 Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は同じでも異なっていてもよく、水素、Ｃ1〜Ｃ30アル
キル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル及びアルアルキル基より
成る群から選択され、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の少なくとも１つは約１０〜約３０
の炭素原子を含み、 Ｒ2及びＲ7は同じでも異なっていてもよく、Ｃ1〜Ｃ10アルキレン、アリーレ
ン、酸素、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ8）−、−［−Ｏ（ＥＯ）a（ＰＯ）b］−（ＥＯは
エチレンオキシ基を表わし、ＰＯはプロピレンオキシ基を表わし、ａ及びｂは０
〜約１００の数であり、ａとｂとの合計は少なくとも１であり、そしてＥＯ及び
ＰＯ基はランダムに混合されているかまたは別々のブロックにある）、Ｒ9−Ｄ
−Ｒ10、並びに−Ｄ−Ｒ9−Ｄ−（Ｒ9及びＲ10は同じでも異なっていてもよく、
Ｃ1〜Ｃ6アルキレンである）、そしてＤは酸素、硫黄、−［Ｃ（ＣＯ）Ｎ（Ｒ8
）］−または−Ｎ（Ｒ8）−（Ｒ8は水素またはＣ1〜Ｃ6アルキル基である）、 Ｒ3は、アリーレン、Ｃ1〜Ｃ10アルキレン、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−
Ｎ（Ｒ8）−、−Ｒ11Ｏ−、−Ｒ11［Ｏ（ＥＯ）a（ＰＯ）b］−、−Ｄ−Ｒ9−Ｄ
−及びＲ9−Ｄ−Ｒ10−（Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、ＥＯ、ＰＯ、ａ、ｂ及びＤは上に定
義した通りであり、そしてＲ11はＣ1〜Ｃ12アルキレンである）、 Ａ1及びＡ2は同一でも異なっていてもよく、Ｎ+、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、−Ｏ−
Ｒ11−Ｏ−、及びアリールより成る群から選択され、Ｒ11は上に定義した通りで
あり、 Ｚ1及びＺ2は同一でも異なっていてもよく、水素並びにアニオン性、カチオン
性及び非イオン性親水性基より成る群から選択され、そして Ｚ1及びＺ2が両方とも水素であるときは、Ａ1及びＡ2が両方ともＮ+であり、
そしてＺ1及びＺ2の１つが水素であるときは、Ａ1及びＡ2の少なくとも１つが親
水性基である）；並びに
【化３】 （式中、Ｒ4及びＲ5はＣ1〜Ｃ30アルキルであり，ｍ及びｐは０、１または２で
あり、ｍ＋ｐは２であり、ｘ及びｙは０または１であり、そしてｘ＋ｙは１また
は２である） より成る群から選択される、前記の水性分散物。
【化４】 （式中、ｎは０〜約２０の整数であり、Ｒ及びＲ”は同じでも異なっていてもよ
く、飽和若しくは不飽和の、６〜２４の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐のア
ルキルまたはアルキレン基であり、そしてＲ’は約２〜約４０の炭素原子を有す
る飽和若しくは不飽和の、直鎖または分岐のアルキレン基である）の構造を有す
るアルキルケテンダイマーまたはアルチマーを含む、請求項１に記載の水性分散
物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，Ｇ Ｈ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ， ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，Ｍ Ｘ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ， ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 リン，ティンドン アメリカ合衆国デラウェア州19808，ウィ ルミントン，バルモラル・コート 12 (72)発明者 トゥイン，ゲルト オランダ王国エヌエル−7322 ヘーペー アペルドーム，ラテラール 10 (72)発明者 フォン・デ・ステーグ，ヘンリカ・ヘー・ エム オランダ王国エヌエル−6721 ハーエヌ ベネコム，ボスヴェーク 32 Ｆターム(参考） 4L055 AG34 AG40 AG41 AG47 AG50 AG77 AG87 AH11 AH13 AH33 AH50 BE10 EA30 FA17 FA30

Claims (32)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）紙用サイズ化合物少なくとも１種、及びｂ）少なくとも
    ２つの親水基及び少なくとも１つの疎水基を含む水溶性分散剤を含む水性分散物
    。
  2. 【請求項２】 親水性基が、アニオン性、カチオン性及び非イオン性親水性
    基より成る群から選択される、請求項１に記載の水性分散物。
  3. 【請求項３】 疎水性基が約１０〜約３０の炭素原子を含む、請求項１また
    は２に記載の水性分散物。
  4. 【請求項４】 ジェミニ界面活性剤が式（９）の物質を含む、請求項１〜３
    のいずれかに記載の水性分散物： 【化１】 （式中ｎは、０〜約１５の数であり、ｍ，ｐ，ｔ及びｘは０か１であり、そして
    ｖは１〜約１５の数であり、 Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は同じでも異なっていてもよく、水素、Ｃ1〜Ｃ30アル
    キル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル及びアルアルキル基より
    成る群から選択され、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の少なくとも１つは約１０〜約３０
    の炭素原子を含み、 Ｒ2及びＲ7は同じでも異なっていてもよく、（ａ）Ｃ1〜Ｃ10アルキレン、（
    ｂ）アリーレン、（ｃ）酸素、（ｄ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ8）−、（ｅ）−［−Ｏ
    （ＥＯ）a（ＰＯ）b］−、ここでＥＯはエチレンオキシ基を表わし、ＰＯはプロ
    ピレンオキシ基を表わし、ａ及びｂは０〜約１００の数であり、ａとｂとの合計
    は少なくとも１であり、そしてＥＯ及びＰＯ基はランダムに混合されているかま
    たは別々のブロックにある、（ｆ）Ｒ9−Ｄ−Ｒ10、並びに（ｇ）−Ｄ−Ｒ9−Ｄ
    −、ここでＲ9及びＲ10は同じでも異なっていてもよく、Ｃ1〜Ｃ6アルキレンで
    あり、そしてＤは酸素、硫黄、−［Ｃ（ＣＯ）Ｎ（Ｒ8）］−または−Ｎ（Ｒ8）
    −、ここでＲ8は水素またはＣ1〜Ｃ6アルキル基であり、 Ｒ3は、アリーレン、Ｃ1〜Ｃ10アルキレン、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−
    Ｎ（Ｒ8）−、−Ｒ11Ｏ−、−Ｒ11［Ｏ（ＥＯ）a（ＰＯ）b］−、−Ｄ−Ｒ9−Ｄ
    −及びＲ9−Ｄ−Ｒ10−、ここでＲ8、Ｒ9、Ｒ10、ＥＯ、ＰＯ、ａ、ｂ及びＤは
    上に定義した通りであり、そしてＲ11はＣ1〜Ｃ12アルキレンであり、 Ａ1及びＡ2は同一でも異なっていてもよく、Ｎ+、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、−Ｏ−
    Ｒ11−Ｏ−、及びアリールより成る群から選択され、Ｒ11は上に定義した通りで
    あり、 Ｚ1及びＺ2は同一でも異なっていてもよく、水素並びにアニオン性、カチオン
    性及び非イオン性親水性基より成る群から選択され、そして Ｚ1及びＺ2が両方とも水素であるときは、Ａ1及びＡ2が両方ともＮ+であり、
    そしてＺ1及びＺ2の１つが水素であるときは、Ａ1及びＡ2の少なくとも１つが親
    水性基である）。
  5. 【請求項５】 Ｚ1及びＺ2の少なくとも１つが、−ＳＯ3Ｙ、−Ｐ（Ｏ）（
    ＯＹ）2、−ＣＯＯＹ、−ＣＨ2ＣＯＯＹ、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＳＯ3Ｙ、
    −ＯＳＯ3Ｙ、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＹ）2（式中Ｙは水素、アルカリ金属、アルカリ
    土類金属及び有機アミン塩より成る群から選択される）より成る群から選択され
    るアニオン性の親水性基である、請求項４に記載の水性分散物。
  6. 【請求項６】 Ｚ1及びＺ2の少なくとも１つがカチオン性の親水性基である
    −Ｎ+（Ｒ）3（式中、Ｒは同じでも異なっていてもよいＣ1〜Ｃ22アルキル基で
    ある）である、請求項４に記載の水性分散物。
  7. 【請求項７】 Ｚ1及びＺ2の少なくとも１つが非イオン性の親水性基である
    −Ｏ（ＥＯ）a（ＰＯ）b−Ｂ（式中、ＥＯはエチレンオキシ基を表わし、ＰＯは
    プロピレンオキシ基を表わし、ａ及びｂは０〜約１００の数であり、ａとｂとの
    合計は少なくとも１であり、そしてＥＯ及びＰＯ基はランダムに混合されている
    かまたは別々のブロックにあり、そしてＢは水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル基または
    アシル基である）である、請求項４に記載の水性分散物。
  8. 【請求項８】 Ｒ1及びＲ6が水素であり、Ｒ3が−Ｏ−であり、Ｒ4及びＲ5
    がＣ1〜Ｃ30アルキルであり、ｎが１であり、ｍ及びｐが０、１または２であり
    、ｍ＋ｐが２であり、ｔ及びｘが０であり、Ａ1及びＡ2がフェニルであり、Ｚ1
    及びＺ2が−ＳＯ3Ｍ（Ｍはリチウム、ナトリウム及びカリウムイオンより成る群
    から選択される）である、請求項４に記載の水性分散物。
  9. 【請求項９】 Ｒ4及びＲ5がＣ18アルキルであり、そしてＭがナトリウムイ
    オンである、請求項８に記載の水性分散物。
  10. 【請求項１０】 ジェミニ界面活性剤が式 【化２】 （式中、Ｒ4及びＲ5はＣ1〜Ｃ30アルキルであり，ｍ及びｐは０、１または２で
    あり、ｍ＋ｐは２であり、ｘ及びｙは０または１であり、そしてｘ＋ｙは２であ
    る）の物質を含む、請求項１に記載の水性分散物。
  11. 【請求項１１】 水溶性分散剤が 【化３】 （式中、Ｒ1はＣ1〜Ｃ30アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アルカリール
    またはアルアルキル基であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は同じでも異なって
    いてもよく、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アルカリール
    またはアルアルキル基であり、Ｒ7はＣ1〜Ｃ30アルキレン、アルケニレン、シク
    ロアルキレン、アルカリーレンまたはアルアルキレン基であるか、またはそれら
    のヒドロキシド、アシロキシ、塩化物または臭化物置換生成物であり、ｎは１〜
    １５であり、そしてＸは塩化物、フッ化物、臭化物、ニトレート、サルフェート
    及びアルキルスルホネートより成る群から選択されるアニオンである、請求項４
    に記載の水性分散物。
  12. 【請求項１２】 ジェミニ界面活性剤が式（３）の物質を含む、請求項１１
    に記載の水性分散物。
  13. 【請求項１３】 ジェミニ界面活性剤が、式（３）（式中、ｎは１であり、
    Ｒ7は２−ヒドロキシプロピレンであり、Ｒ1及びＲ2はＣ10〜Ｃ30アルキル基で
    あり、そしてＲ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はメチル基である）の物質を含む、請求項１
    １に記載の水性分散物。
  14. 【請求項１４】 ジェミニ界面活性剤が、式（３）（式中、ｎは１であり、
    Ｒ7は２−ヒドロキシプロピレンであり、Ｒ1及びＲ2はＣ18アルキル基であり、
    そしてＲ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はメチル基である）の物質を含む、請求項１１に記
    載の水性分散物。
  15. 【請求項１５】 ジェミニ界面活性剤が、式（３）（式中、ｎは１であり、
    Ｒ7はトリメチレンであり、Ｒ1はＣ14〜Ｃ18アルキル基であり、そしてＲ2、Ｒ3 、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はメチル基である）の物質を含む、請求項１１に記載の水性
    分散物。
  16. 【請求項１６】 水溶性分散剤が式（８） 【化４】 （式中、ＲはＣ14〜Ｃ18アルキル基であり、Ｘは塩化物、フッ化物、臭化物、ニ
    トレート及びアルキルスルホネートより成る群から選択されるアニオンである、
    請求項１に記載の水性分散物。
  17. 【請求項１７】 紙のサイズ用化合物がセルロース反応性サイズ剤及びセル
    ロース非反応性サイズ剤より成る群から選択される少なくとも１つの物質である
    、請求項１〜１６のいずれかに記載の水性分散物。
  18. 【請求項１８】 紙のサイズ用化合物が、ケテンダイマー、ケテンマルチマ
    ー、アルケニルコハク酸無水物、約１２〜約２２の炭素原子を含む有機エポキシ
    ド、約１２〜約２２の炭素原子を含むハロゲン化アシル、約１２〜約２２の炭素
    原子を含む脂肪酸からの脂肪酸無水物、及び約１２〜約２２の炭素原子を含む有
    機イソシアネートより成る群から選択されるセルロース反応性サイズ剤である、
    請求項１〜１７のいずれかに記載の水性分散物。
  19. 【請求項１９】 紙のサイズ用化合物がアルキルケテンダイマーまたはマル
    チマーを含む、請求項１８に記載の水性分散物。
  20. 【請求項２０】 紙のサイズ用化合物が、式（１） 【化５】 （式中、ｎは０〜約２０の整数であり、Ｒ及びＲ”は同じでも異なっていてもよ
    く、飽和若しくは不飽和の、６〜２４の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐のア
    ルキルまたはアルキレン基であり、そしてＲ’は約２〜約４０の炭素原子を有す
    る飽和若しくは不飽和の、直鎖または分岐のアルキレン基である）の構造を有す
    るアルキルケテンダイマーまたはアルチマーを含む、請求項１８に記載の水性分
    散物。
  21. 【請求項２１】 Ｒ及びＲ”が１０〜２０の炭素原子を有し、そしてＲ’が
    ４〜８または２８〜４０の炭素原子を有する、請求項２０に記載の水性分散物。
  22. 【請求項２２】 紙のサイズ用化合物が、未変性ロジン、強化ロジン、ロジ
    ンエステル、水素化ロジン、エキステンデッド（extended）ロジン、ワックス、
    及び炭化水素樹脂より成る群から選択されるセルロース非反応性サイズ剤である
    、請求項１〜１７のいずれかに記載の水性分散物。
  23. 【請求項２３】 澱粉をさらに含む、請求項１〜２２のいずれかに記載の水
    性分散物。
  24. 【請求項２４】 分散物の全重量を基準として、乾燥基準で約２０重量％以
    下の量でさらに澱粉を含む、請求項１〜２３のいずれかに記載の水性分散物。
  25. 【請求項２５】 分散物の全重量を基準として、約１〜約５０重量％の量で
    紙のサイズ用化合物を含む、請求項１〜２４のいずれかに記載の水性分散物。
  26. 【請求項２６】 分散物の全重量を基準として、約５〜約２０重量％の量で
    紙のサイズ用化合物を含む、請求項１〜２５のいずれかに記載の水性分散物。
  27. 【請求項２７】 分散物の全重量を基準として、約０．０００１〜約２０重
    量％の量でジェミニ界面活性剤を含む、請求項１〜２６のいずれかに記載の水性
    分散物。
  28. 【請求項２８】 分散物の全重量を基準として、約０．００１〜約１０重量
    ％の量でジェミニ界面活性剤を含む、請求項１〜２７のいずれかに記載の水性分
    散物。
  29. 【請求項２９】 以下の工程を含む、サイズ処理された紙の製造方法： ａ）製紙用水性パルプサスペンションを与えること、 ｂ）水性パルプサスペンションをシート化し、そして少なくとも部分的に乾燥し
    て、紙を得ること、 ｃ）紙の表面に請求項１〜２８のいずれかに記載の水性分散物を施用すること、
    並びに ｄ）乾燥してサイズ処理された紙を得ること。
  30. 【請求項３０】 製紙用パルプサスペンションに内部サイズ剤を加える工程
    をさらに含む、請求項２９に記載の方法。
  31. 【請求項３１】以下の工程を含む、サイズ処理された紙を製造する方法： ａ）製紙用水性パルプサスペンションを与えること、 ｂ）水性パルプサスペンションに請求項１〜２８のいずれかに記載の水性分散物
    を加えること、及び ｃ）工程（ｂ）の水性パルプサスペンションをシート化し、そして乾燥して、サ
    イズ処理された紙を得ること。
  32. 【請求項３２】 請求項２９〜３１のいずれかに記載の方法によって製造さ
    れた紙。
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