JP2002504174A - 液状担体中に分散している層状充填材と弾性重合体から作られたバリヤーコーティングおよび被覆された構成物、特にタイヤ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 バリヤーコーティング混合物に担体液中の（ａ）弾性（好適にはブチル含有）重合体、（ｂ）分散していて２５を越えるアスペクト比を示す剥離層状充填材および（ｃ）少なくとも１種の界面活性剤を含めて、上記混合物の固体含有量を３０％未満にしそして重合体（ａ）と充填材（ｂ）の比率を２０：１から１：１の範囲にする。このバリヤーコーティング混合物を用いて被覆品（硬質または軟質で弾性重合体）そして自立性フィルムおよび膜（柔軟性および弾性重合体）を製造する。例えば、上記バリヤーコーティング混合物から生じさせたバリヤーコーティングをタイヤの表面または２つの表面の接触面に与えるか、或は表面（例えばインナーライナー）の代わりに用いるか或はそれを減少させる。また、タイヤを製造または修理する方法そして踏み面を再び付けるタイヤを強化する方法も包含する。

Description

【発明の詳細な説明】 液状担体中に分散している層状充填材と弾性重合体から作られたバリヤーコーテ ィングおよび被覆された構成物、特にタイヤ発明の分野 本発明は気体、蒸気および化学品バリヤーコーティング（ｂａｒｒｉｅｒ ｃ ｏａｔｉｎｇ）が気体、化学品および蒸気透過性の点で向上した低下を与えるこ とを特徴とする新規なバリヤーコーティング組成物、新規なタイヤ構成物および 層に関する。発明の背景 選択した基質が気体、蒸気、化学品および／または香気に接触しないようにす るか或はその度合を低下させるバリヤーコーティングは幅広く記述されており、 そのようなコーティングは多様な産業、例えば包装産業、自動車産業、塗料産業 、タイヤ産業などで用いられている。そのようなバリヤー混合物またはコーティ ングのいくつかではそれに透過性を低下させる板様構造物を含有させることが提 案されている。例えば、とりわけ、E.L．Cussler他，J ．Membrane Sci., 38:161 -174(1988);W.J．Ward他，J．Membrane Sci.，55:173-180(1991)、米国特許第４ ,５２８,２３５；４,５３６,４２５；４,９１１,２１８；４,９６０,６３９；４ ,９８３,４３２；５,０９１,４６７および５,０４９,６０９そして１９９３年３ 月４日付けで公開された国際特許出願番号ＷＯ９３／０４１１８を参照のこと。 バリヤーコーティング混合物の開示は数多いにも拘らず、本産業で用いるに有 用なコーティングの大部分は透過性を最適には低下させないか或は脆くて柔軟性 を示さない傾向がある。例えばブチルゴムの気体透過 性を向上させることに加えてそれの弾性および耐疲れ性（ｆａｔｉｇｕｅ ｒｅ ｓｉｓｔａｎｃｅ）を保持させる試みは、タイヤに入れるブチルゴムを血小板状 （ｐｌａｔｅｌｅｔ）充填材含有重合体で被覆することを伴っている。例えば米 国特許第４，９１１，２１８号および５，０４９，６０９号を参照のこと。その ような方法で達成された透過性低下度合は最小限のみであった。 タイヤで用いられるゴムが示す気体バリヤー特性を向上させる他の試みは、ゴ ムの組成物を含めてそのゴム組成物に層状シリケート小板（１ａｙｅｒｅｄ ｓ ｉｌｉｃａｔｅ ｐｌａｔｅｌｅｔｓ）を分散させることを伴っていた。例えば 米国特許第４，８５７，３９７号、WO97/00910およびG.J．van Amerogen，“Dif fusion in Elastomers”，Rubber Chem Tech，37，1065-1152頁(1964)を参照の こと。ゴムの気体バリヤー特性を向上させる目的で剥離層状（ｅｘｆｏｌｉａｔ ｅｄ ｌａｙｅｒｅｄ）シリケート材料が用いられた。例えば米国特許第５，５ ５２，４６９号を参照。 ゴムと重合体の組成物に入れる血小板状材料を配向させる言及がいくつか成さ れた。特に、そのような小板を気体拡散の方向に対して垂直に配向させるとゴム の柔軟性が悪影響を受けることなく層状シリケート小板を含有するゴム組成物の 気体透過性が低下することが確認されている。例えば米国特許第５,５７６,３７ ２；５,５７６,３７３および５,６６５,１８３を参照のこと。重合体シート材料 に個々別々の小板を含めてそれらを重なり合う相互関係でシート材料の面に対し て実質的に平行に配向させると耐穴開き性（ｐｕｎｃｔｕｒｅ ｒｅｓｉｓｔａ ｎｃｅ）が向上する。例えば米国特許第５，６６５，８１０号を参照。 血小板型の充填材を含有していて本産業で用いるに有用な大部分のコーティン グは溶融加工で作られていて、溶融加工では、固体状の重合体と固体状の充填材 を一緒に溶融させて高せん断速度で混合することが行われる。そのような溶融加 工で作られたコーティングは１００％固体であり、血小板状充填材の使用量は通 常約３重量％未満である。そのようなコーティングは透過性を最適には低下させ ない。 タイヤまたはタイヤ構成要素の製造または処理では、内側のタイヤ表面または タイヤの層または構成要素間の接触面が気体、蒸気および化学品に対して示す透 過性が低くなるようにする改良がいろいろ記述されている。例えば、タイヤ産業 では、充填材、例えばカーボンブラックなどをインナーライナー（ｉｎｎｅｒｌ ｉｎｅｒｓ）に約３０体積％（即ち１００部当たり３０部）以下の量で添加する か或はコーティングを用いてブチルゴムの不透過性を向上させることが通常に行 われている。しかしながら、そのような試みは透過性を適切には低下させないこ とが確認されている。一体式のインナーライナーが備わっているタイヤが米国特 許第５，１７８，７０２号に開示されており、そこでのタイヤには、少なくとも ２つの層が硫黄硬化ゴム組成物［ゴムが１００重量部でアクリロニトリル／ジエ ン重合体が１００重量部で幅も厚みも指定されていないへん形（ｐｌａｔｙ）充 填材が約２５−１５０重量部入っている］を含んで成るバリヤー層であるゴム積 層物の層が複数とトップ層が備わっている。このような組成物は柔軟性およびバ リヤー性能を保持させながらインナーライナーのコストを低下させると述べられ ている。 本技術分野では、多様な産業で用いるに有用な向上した透過特性を示す追加的 バリヤーコーティング混合物および被覆された柔軟性および弾 性重合体（ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃ）製品、特に向上した透過特性を示す新規な タイヤ用コーティング、インナーライナーまたは層、そしてそれを用いたタイヤ の製造および修理方法が求められているままである。発明の要約 本発明は、弾性重合体（ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃ ｐｏｌｙｍｅｒ）中に実質 的に分散している剥離層状シリケート類が入っているコーティング組成物を提供 することを通して従来技術の問題を解決するものである。このコーティングは乾 燥時に結果として高い有効アスペクト比（ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ ａｓｐｅｃｔ ｒａｔｉｏ）と向上した透過特性を示す弾性重合体バリヤーをもたらす、即ち上 記コーティングの透過性低下の点でより大きな向上をもたらす。このコーティン グはタイヤ組成物で数多くの用途を有する。 本発明は、１つの面において、担体液（ｃａｒｒｉｅｒ ｌｉｑｕｉｄ）中に （ａ）弾性重合体と（ｂ）分散していて２５を越えるアスペクト比を示す剥離層 血小板様充填材と（ｃ）少なくとも１種の界面活性剤が入っているバリヤーコー ティング混合物を提供する。この混合物の固体含有量を３０％未満にしそして重 合体（ａ）と充填材（ｂ）の比率を約２０：１から１：１の範囲にする。上記重 合体を、好適には、上記バリヤーコーティング混合物にこれが液体の形態の時に 約１から３０％の範囲で存在させそして乾燥させたコーティング中に約４５重量 ％から約９５重量％の範囲で存在するようにする。上記分散している層状充填材 を液状のコーティング混合物に約１から約１０重量％の範囲で存在させそしてそ れから生じさせる乾燥させた混合物中に約５重量％から約５５重量％の範囲で存 在させる。約２５を越える有効アスペクト比、好適に は約１００を越える有効アスペクト比を示す充填材を入れて乾燥させたコーティ ングは気体、蒸気または化学品の透過性を上記重合体を単独(充填材を添加しな いで)で乾燥させた物のそれの５倍を越えて低下させる。 本発明は、１つの態様において、約５から約１５重量％の範囲の固体含有量を 有していてそれの乾燥状態においてブチルゴムラテックスを約６５重量％から約 ９０重量％、層状充填材、望ましくはひる石（ｖｅｒｍｉｃｕｌｉｔｅ）を約１ ０重量％から約３５重量％および界面活性剤を約０．１重量％から約１５重量％ 含んで成る好適なバリヤーコーティング混合物を提供する。 さらなる面において、本発明は、少なくとも１つの表面または接触面がこの上 に記述したバリヤーコーティング混合物の塗布で作られた乾燥したバリヤーコー ティングで被覆されている被覆品を提供する。好ましくは約２５を越える有効ア スペクト比、好適には約１００を越える有効アスペクト比を示す充填材が入って いるコーティングを上記製品に被覆すると上記製品の気体、蒸気または化学品透 過性が上記重合体単独で被覆した上記製品の透過性の５倍を越えて低下する。 さらなる面において、本発明は、弾性重合体と２５を越える有効アスペクト比 を示す層状充填材と少なくとも１種の界面活性剤を含んで成るフィルムを提供す る。好適には、上記混合物を乾燥させた時に上記重合体が上記混合物中に少なく とも約４５％の重量パーセントで存在するようにする。好適には、上記混合物を 乾燥させた時に上記充填材が上記混合物中に約５重量％を越える量（または２体 積％を越える量）で存在するようにする。約２５を越える有効アスペクト比、好 適には約１００を越える有効アスペクト比を示す充填材が入っているフィルムが 示す気体、 蒸気または化学品透過性は上記重合体を単独（充填材を添加しないで）で乾燥さ せた物から作られたフィルムに比べて５倍を越えて低下している。 別の面において、本発明は、 （ａ）弾性重合体、 （ｂ）分散していて２５を越えるアスペクト比を示す剥離層血小板状充填材、お よび （ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、 を担体液中に含んでいて固体含有量が３０％未満で重合体（ａ）と充填材（ｂ） の比率が２０：１から１：１の範囲であるバリヤーコーティング混合物によって 作られた乾燥したバリヤーコーティングが表面または２つの表面の接触面に位置 しているタイヤを提供する。このコーティングは乾燥時に上記重合体を約４５重 量％から約９５重量％、上記分散している層状充填材を約５重量％から約５５重 量％および上記界面活性剤を約１．０重量％から約１５重量％含んで成る。約２ ５を越える有効アスペクト比、好適には約１００を越える有効アスペクト比を示 す上記充填材が入っているコーティングで上記タイヤを被覆すると、このタイヤ の気体、蒸気または化学品透過性が上記重合体単独で被覆したタイヤの透過性の ５倍を越えて低下する。 更に別の面において、本発明は、 （ａ）ブチル含有重合体ラテックス、 （ｂ）分散していて約１０００以上のアスペクト比を示す剥離層状ひる石充填材 、および （ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、 を担体液中に含んでいて固体含有量が１７％未満で重合体（ａ）と充填材（ｂ） の比率が２０：１から１：１の範囲であるバリヤーコーティング混合物によって 作られた乾燥したバリヤーコーティングが表面または２つの表面の接触面に備わ っているタイヤを提供する。好適な態様におけるコーティング混合物は約５から 約１５重量％の範囲の固体含有量を有していて、上記ブチル含有重合体を約６５ 重量％から約９０重量％、上記ひる石充填材を約１０重量％から約３５重量％お よび上記界面活性剤を約１．０重量％から約１５重量％含んで成る乾燥したコー ティングを上記タイヤの表面に形成する。約２５を越える有効アスペクト比、好 適には約１００を越える有効アスペクト比を示す上記充填材が入っているコーテ ィングで上記タイヤを被覆すると、このタイヤの気体、蒸気または化学品透過性 が上記重合体単独で被覆したタイヤの透過性の５倍を越えて低下する。 さらなる面において、本発明は、上述したバリヤーコーティングを表面または ２つの表面の接触面に位置させることでブチルゴムのインナーライナーを置き換 えたか或は減少させたタイヤを提供する。 さらなる面において、本発明はタイヤの製造方法を提供し、この方法に、この 上に記述したバリヤーコーティング混合物で上記タイヤの表面を被覆するか或は 上記混合物を上記タイヤの２つの表面の間に位置する接触面の中に導入すること を含める。 さらなる面において、本発明の方法は、タイヤのインナーライナーの代わりに 上記コーティングを接触面として用いることを伴う。 更に別の面において、本発明はタイヤを修理する方法を提供し、この方法に、 この上に記述したバリヤーコーティング混合物で上記タイヤの 表面を被覆するか或は上記混合物を上記タイヤの２つの表面の間に位置する接触 面の中に導入することを含める。 更に別の面において、本発明は、インナーライナーの不透過性が向上するよう にこの上に記述した如きバリヤーコーティング混合物の塗布を行うことを通して タイヤに再び踏み面を付ける（ｒｅｔｒｅａｄｉｎｇ）方法を提供する。 本発明の他の面および利点を以下に詳細に行う説明および請求の範囲に記述す る。図の簡単な説明 図１は、本発明の組成物が達成する有効アスペクト比を示す「Ｃｕｓｓｌｅｒ 」モデルグラフである。このグラフには、本発明のバリヤーコーティング混合物 に含めた充填材の体積パーセントに対比させた透過性低下がプロットしてある。 Ｃｕｓｓｌｅｒは、層状充填材を配向させることによる透過性低下のモデルをい くつか記述しており、それらは期待される微細構造に依存する。簡潔さの目的で 、本発明では式： Ｐ_u／Ｐ＝［１＋（ａ²Ｘ²）／（１−Ｘ）］／（１−Ｘ） ［式中、Ｐは、充填材を添加した（ｆｉｌｌｅｄ）材料が示す透過性であり、Ｐ_u は、充填材を添加しなかった材料が示す透過性であり、ａは、充填材粒子のア スペクト比であり、Ｘは、コーティング中の充填材粒子の体積分率である］を用 いる。アスペクト比が２５、５０、７５および１００の充填材に関するＣｕｓｓ ｌｅｒの理論曲線をグラフに示す。太い「実験」データ線に下記の実施例１−８ のバリヤーコーティング混合物の実験データ点が表示されている。理論曲線を基 準にしたデータの位置から有効アスペクト比を推定することができる。 図２は、充填材であるひる石の重量パーセントを基準にした透過性結果をプロ ットした図である。透過性が充填材の重量％に対比させてプロットしてある。充 填材の重量％を高くするとコーティングの透過性が低下する。 図３は、コーティング中の充填材の重量％に対比させて透過性の低下をプロッ トしたグラフである。充填材の重量％を高くすると透過性の低下度合が高くなる 。 図４は、ブチルラテックス［ＢＬ１００（商標）］を用いた本発明のコーティ ング組成物に入れるに有効な最大固体パーセントをこの組成物中のＭＩＣＲＯＬ ＩＴＥ（商標）ひる石の重量パーセントに対比させて示すグラフである。 図５は、本発明のコーティング組成物に入れるに有効なブチルラテックス［Ｂ Ｌ１００（商標）］と充填材の比率をこの組成物中のＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標 ）ひる石の重量パーセントに対比させて示すグラフである。 図６は、実施例１７の曲げ試験（ｆｌｅｘ ｔｅｓｔ）を基にして１０％伸び 、即ち１Ｋサイクルの時の柔軟性データを示している。 図７は、Ｐ１９５／７０Ｒ１４ＭＸ４タイヤが６５℃の時に示す静的空気保持 （ｓｔａｔｉｃ ａｉｒ ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ）を示すグラフであり、このグラ フには、通常のブチルインナーライナーが備わっている２種類のタイヤ（◇およ び◆）、このブチルインナーライナーがカーカスゴムに置き換わっている２種類 のタイヤ（△および▲）、そしてカーカスゴムインナーライナーの上に実施例１ ６のバリヤー組成物を被覆した３種類のタイヤ（○、大および小●）に関する圧 力（バール）が時 間（日数）に対してプロットしてある。 図８は、タイヤ（Ｍｉｃｈｅｌｉｎ ＭＸ４）をロードホイール（ｒｏａｄｗ ｈｅｅｌ）で１０００ｋｍ走らせる前と後の６５℃における静的空気保持を示す グラフであり、このグラフには、圧力（バール）が時間（日数）に対してプロッ トしてある。通常のブチルインナーライナーが備わっている２種類のタイヤ（◇ および◆）、このブチルインナーライナーがカーカスゴムに置き換わっている２ 種類のタイヤ（△および▲）、そしてカーカスゴムインナーライナーに実施例１ ６のバリヤーコーティング組成物を被覆した２種類のタイヤを用いる（○は１０ ００ｋｍ走らせる前を表しそして●は１０００ｋｍ走らせた後を表す）。 図９は、タイヤ（Ｍｉｃｈｅｌｉｎ ＭＸ４）をクリーツ（ｃｌｅａｔｓ）を 用いた耐久試験で８０００ｋｍ走らせる前と後の６５℃における静的空気保持を 示すグラフであり、このグラフには、圧力（バール）が時間（日数）に対してプ ロットしてある。通常のブチルインナーライナーが備わっている２種類のタイヤ （◇および◆）、このブチルインナーライナーがカーカスゴムに置き換わってい る２種類のタイヤ（△および▲）、カーカスゴムインナーライナーを実施例１６ の組成物で被覆した２種類のタイヤを用いて、これらのタイヤをクリーツを用い た耐久試験で試験し（＊は８０００ｋｍ走らせる前を表しそして●は８０００ｋ ｍ走らせた後を表す）、そしてカーカスゴムインナーライナーを上記バリヤーコ ーティング組成物で被覆した２種類のタイヤを用いたが、これらのタイヤの場合 、実施例１９に記述するように、クリーツを用いた耐久試験では試験しなかった （＋および−）。 図１０は、一般的タイヤ構造の図であり、そこにはビード１、ボディ ープライ５、サイドウォール１０、ホワイトサイドウォール１５、トレッド２０ 、インナーライナー２５およびベルト３０が示されている。発明の詳細な記述 本発明は、柔軟性または弾性重合体基質（圧力下の柔軟性または弾性重合体基 質を包含）に塗布するに適切なバリヤーコーティング混合物を提供することを通 して、バリヤーコーティングの技術で満たされていなかった必要性を満たすもの である。本発明のそのようなコーティングは上記基質の気体、蒸気または化学品 透過性を低下させるものである。本発明ではまたそのようなバリヤーコーティン グ混合物から作られた被覆品ばかりでなく自立性（ｆｒｅｅ−ｓｔａｎｄｉｎｇ ）フィルムおよび膜も提供する。そのようなコーティングを用いて作成した改良 タイヤおよびタイヤ構成要素は空気、気体、蒸気および化学品に対して低下した 透過性を示す。本発明に従うタイヤおよびタイヤ構成要素そしてタイヤの組み立 てまたは修理方法は、タイヤの寿命を長くしかつタイヤに含まれる最も高価な構 成要素の１つであるブチルゴム製インナーライナーの量を少なくすることを可能 にするものである。本発明の組成物および方法は、タイヤの表面および接触面を 被覆するバリヤーコーティング混合物を用いて性能を向上させそして／またはコ ストを低くすることによるものである。 Ｉ． 定義 用語「混合物」または「コーティング混合物」を本明細書で用いる場合、通常 に定義されるように、これは真の液状溶液ばかりでなくコロイド状分散液、懸濁 液、乳液およびラテックスを包含すると解釈する。例えば「コロイド状分散液ま たはラテックス」は、サイズが分子規模より 大きい、例えば約０．００１から約０．１ミクロンの粒子が液体の中に入ってい る分散液または懸濁液のいずれかを意味する。乳液には一般に約０．０５から１ ．０ミクロンの粒子が液体中に入っている。「懸濁液」には一般に１．０ミクロ ンを越える粒子が液体中に入っている。 本明細書で用いる如き「バリヤーコーティング混合物」は、固体を基質に塗布 する時に用いる固体が入っていてそれらが溶解しているか或は懸濁している液体 を意味する。本発明の新規な面は、以下により詳細に記述するように、バリヤー コーティング混合物の固体含有量が非常に低く、例えば約１から約３０％の範囲 の固体量の時でも血小板状の充填材が液体中により良好に分散する点である。本 発明に従い、「コーティング混合物」を乾燥させた後、それを「乾燥（した）コ ーティング」または「フィルム」と呼ぶ。 用語「蒸気バリヤー」は、液体およびそれの蒸気に対するバリヤーを意味する 。通常、蒸気は大気圧下で液体と平衡状態にある気体である。簡潔さの目的で、 用語「蒸気バリヤー」を本明細書で用いる場合、これは気体および化学品ばかり でなく伝統的に定義される蒸気に対するバリヤーを意味すると解釈することがで きる。 用語「気体バリヤー」は酸素、窒素、二酸化炭素および他の気体に対するバリ ヤーを包含する。 「化学品バリヤー」は、分子がある種の基質から別の基質にか或はある種の基 質からその基質の表面に移行またはブルーミング（ｂｌｏｏｍｉｎｇ）すること に対するバリヤーを包含する。 そのようなコーティングで被覆する用語「基質」または「品」は、これらに限 定するものでないが、柔軟性および弾性重合体（または高弾性） 材料、例えばゴムなど、および他の表面、例えばタイヤ、風船、手袋、コンドー ム、蓄積（ａｃｃｕｍｕｌａｔｉｏｎ）用ダイヤフラムおよび膜、アクチュエー ター（ａｃｔｕａｔｏｒｓ）およびレギュレーター（ｒｅｇｕｌａｔｏｒｓ）な どを包含する。また、ゴムタイヤのインナーライナーばかりでなくタイヤ内の他 の弾性重合体または柔軟性表面または接触面も本発明に従う基質である。 用語「アスペクト比」は、固体形態の全ての血小板状材料の特性である。アス ペクト比は血小板状充填材粒子、例えばマイカフレーク（ｍｉｃａ ｆｌａｋｅ ）などの横寸法をその小板の厚みで割った積である。「高いアスペクト比」は、 横寸法を厚みで割った値が２５を越える血小板状充填材を指す。全ての充填材が 示すアスペクト比はその選択した充填材の固有の特性である。例えばＭＩＣＲＯ ＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋ひる石水溶液［Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ］は、約１０， ０００の特徴的アスペクト比または１０−３０μｍｘ１０Åの寸法を有する。 インターカレーション（ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ）を、コーティング組成 物に入っている重合体が血小板状充填材の各層の間に存在する状態として定義す る。インターカレーションはＸ線ラインの検出で定義可能で、Ｘ線ラインは、ひ る石の層間の間隔が元々の材料における間隔よりも大きいことを示している。「 剥離（ｅｘｆｏｌｉａｔｉｏｎ）」を、層状充填材の場合、重合体が各粒子を完 全に取り巻くように元々の粒子の個々の層が完全に分離するとして定義する。望 ましくは、そのような小板がランダムな間隔で位置するように各小板の間に存在 する重合体の数を多くする。剥離小板の間隔はランダムなことからＸ線ラインは 全く現れない。ある環境下では、充填材を水性媒体または非水性媒体中 に分散させると剥離が起こり得る。その結果として固体状粒子のアスペクト比が 分散前のそれよりも高くなることが起こり得る。 用語「有効アスペクト比」は、血小板状の充填材を結合剤（ｂｉｎｄｅｒ）の 中に添加した時にそれが示す挙動に関する。このような小板は単一の小板構成で 存在しないで数多くの形態で存在する可能性があり、例えば１０−５０個の小板 または数百個の小板から成る束（凝集物と呼ぶ）として存在する可能性がある。 このような小板が単一層形態で存在しない場合、そのような束、即ち凝集物全体 のアスペクト比は単一層粒子のそれよりもずっと小さい。従って、結合剤に入っ ている粒子のアスペクト比を有効アスペクト比と呼ぶ。 E.L．Cussler他，J. Membrane Sci.，38:161-174(1988)が記述している如き理 論モデルに対比させて実験データをプロットすることを通して有効アスペクト比 を決定する。結合剤に入れた充填材の体積％に対比させて透過性の低下をグラフ にすることで各有効アスペクト比に関する理論曲線を生じさせる。このグラフを 用いて実験データの有効アスペクト比を予測する。図１を参照のこと。 ＩＩ． バリヤーコーティング混合物 本発明に従うバリヤーコーティング混合物に担体液（即ち水性液または溶媒） 中の下記の成分： （ａ）弾性重合体、 （ｂ）分散していて２５を越えるアスペクト比を示す剥離層血小板状充填材、お よび （ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、 を含めて、固体含有量を望ましくは３０％固体未満にしそして重合体（ａ ）と充填材（ｂ）の比率を約２０：１から１：１の範囲にする。このようなバリ ヤーコーティング混合物は、結果として、透過率が充填材を添加していない重合 体を基準にして５Ｘから２３００Ｘ低下したフィルムをもたらす。その結果は他 の小板が充填されているバリヤーコーティングを基とする従来技術に比べて実質 的に高い。 本発明のバリヤーコーティング混合物は、いくつかの重要な性質、即ち充填材 が弾性重合体の中に適切に分散することと充填材の小板が弾性重合体中で配向す ることばかりでなく乾燥バリヤーコーティングおよびタイヤで望まれる透過性低 下と柔軟性が達成されるように上記充填材のアスペクト比が高いことの均衡が取 れていることを特徴とする。このような特徴を図１に示すデータが立証している 。本発明のバリヤーコーティング混合物に含める固体の含有量を望ましくは非常 に低くする、即ち約１％から約３０％固体にする。より望ましい固体含有量範囲 は約５％から約１７％固体の範囲である。このような固体含有量は、高いアスペ クト比を示す充填材の分散は固体含有量の影響を受けることから、バリヤーコー ティングの組成および乾燥コーティングの性能における重要な考慮である。本バ リヤーコーティング組成物で用いる固体全体の含有量を高くすると、充填材、例 えばひる石などの良好な分散を達成することができなくなる可能性があり、そし て本明細書の実施例および図に報告する本発明のコーティングの透過性低下特性 が達成されなくなる。好適な固体含有量範囲（５−１７％）は、予想外に、コー ティング産業で典型的に用いられている含有量よりもずっと低く、従ってバリヤ ーコーティング配合に関する従来技術の教示で予測されるものでない。 本発明の所望のバリヤーコーティングを得ようとする時、予想外に、 本コーティング組成物中の固体パーセントと結果として得る乾燥コーティング中 の充填材の重量パーセントの間の関係が重要な問題になる。例えば、本バリヤー コーティング組成物にブチルゴム（Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を弾性 重合体として含有させそしてＭＩＣＲＯＬＩＴＥ ９６３＋＋ひる石溶液（Ｗ． Ｒ．Ｇｒａｃｅ ＆ Ｃｏ．）を充填材として含有させる態様において、図４は 、凝集および他の否定的な影響を乾燥コーティング（即ちフィルム）特性に与え ることなく本発明のコーティング配合で使用可能な最大の全固体量の範囲を該充 填材が構成する全固体量の分率の関数として示す。ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ充填材を ５％にした１つの態様における最大限の固体量は約１６％であり、上記充填材を ２５％にした別の態様における最大限の固体量は約９％である。上記充填材を約 ５０％にした更に別の態様における最大限の固体量は約５％である。図４に示す ように、他の実施例もそのような範囲内に入る。図４に示す結果は実施例９−１ ２で用いた配合を基にした結果である。 以下に示す実施例のバリヤーコーティングを比較することで本発明のバリヤー コーティングの性能にとって充填材と固体の比率が重要であることを観察するこ とができる。１つの比較として、実施例９Ｄに本発明に従うバリヤーコーティン グ組成物を記述する、即ち最終的な乾燥フィルム中のＭｉｃｒｏｌｉｔｅ充填材 量が２０％になるような配合ではバリヤーコーティング混合物中の固体量を１０ ％以下にすべきであることを記述する一方、実施例２１にはＭＩＣＲＯＬＩＴＥ 充填材とブチルゴムを含有していて最大固体パーセントが図４に示した最大固体 パーセントを越えているコーティング組成物を示す。実施例２１のバリヤーコー ティング混合物は乾燥コーティング中に固体を１１．５％およびＭｉｃ ｒｏｌｉｔｅ充填材を２０％含有する。実施例２１の組成物から得られたバリヤ ーフィルムが示す性能は実施例９Ｄのそれよりも実質的に低く（透過性の低下： 固体量が１１．５％の場合には４０．５ｘであるのに比較して固体量が１０％の 場合には１０４．９ｘ）、このことは、充填材の固体％を高くすればするほど分 散性が劣る結果としてそれの有効アスペクト比が低くなることを示している。 ブチル含有重合体ラテックスに関して図４に記述した非常に低い固体含有量は また他の弾性重合体ラテックスに適用可能なばかりでなく、また他の溶媒または 共溶媒も入っている担体液中の弾性重合体にも適用可能である。本分野の技術者 は、本発明のバリヤーコーティングの他の配合の場合、本明細書に記述する如き 担体に入れる電解質の濃度、界面活性剤、ひる石または他の充填材のグレードお よび組成、そして重合体ラテックスまたは他の弾性重合体のグレードおよび組成 が変わることを考慮に入れて、図４に示す最大値をいくらか変える必要があるこ とを理解するであろう。 望まれるならば、最終フィルム厚を調整するばかりでなく懸濁液の流動性を調 整する目的で増粘剤を用いて本バリヤーコーティング混合物の固体含有量を更に 図４に示す最大値より低いレベルに調整することも可能である。例えば、ＰＶＯ Ｈターポリマーを用いると粘度が４．５から３７０にまで高くなることを示す実 施例１４−１５、そして塩化リチウムを増粘剤として用いて粘度を同様に上昇さ せた実施例１６を参照のこと。また、通常用いられる他の増粘剤も有用であり得 る。 本発明のコーティング混合物の固体含有量は、好適には、特に重合体がブチル 含有重合体、例えばブチルラテックスなどで充填材がひる石溶 液の時の好適な重合体と充填材の比率は約２０：１から約１：１、より好適には ９：１から１：１であることを基にしている。実施例９−１２に、重合体と充填 材の比率がこの上に示した範囲内であることを特徴とする多様な本発明の望まし い組成物をある範囲の固体含有量、重合体含有量（重量）および充填材含有量（ 重量）に渡って示す。 好適には、乾燥バリヤーコーティング（フィルム）中に上記重合体が約４５か ら約９５重量％の範囲で存在しそして分散している層状充填材が約５から約５５ 重量％の範囲で存在するようにする。 Ａ． 弾性重合体 本発明のコーティング混合物の製造で用いるに有用な弾性重合体には数多くの 種類の中から一般に選択される重合体が含まれる。選択する重合体は硬化し得る 重合体、ある程度硬化している重合体または未硬化の重合体であり、それらは水 または溶媒に溶解し得る。そのような重合体には、これらに限定するものでない が、オレフィン系熱可塑性弾性重合体（ｏｌｅｆｉｎｉｃ ｔｈｅｒｍｏｐｌａ ｓｔｉｃ ｅｌａｓｔｏｍｅｒ）(ＴＰＯ)、ポリアミド熱可塑性弾性重合体(ポ リアミドＴＰＥ)、ポリブタジエン熱可塑性弾性重合体、例えばシンジオタクテ ィック１，２−ポリブタジエン熱可塑性弾性重合体（ポリブタジエンＴＰＥ）な ど、ポリエステル熱可塑性弾性重合体（ポリエステルＴＰＥ）、ポリウレタン熱 可塑性弾性重合体（ＴＵＰＲ）、例えば熱可塑性ポリエステル−ポリウレタン弾 性重合体（ＴＰＡＵ）および熱可塑性ポリエーテル−ポリウレタン弾性重合体（ ＴＰＥＵ）など、スチレン系（ｓｔｙｒｅｎｉｃ）熱可塑性弾性重合体（スチレ ン系ＴＰＥ）、ビニル熱可塑性弾性重合体、例えばポリ塩化ビニルポリオール（ ｐＰＶＣ）などが含まれる。 本発明の重合体成分としてまた多様なゴム状（ｒｕｂｂｅｒｙ）重合体（硬化 し得るか、ある程度硬化しているか、或は未硬化）を用いることも可能であり、 それにはアクリル系ゴム、例えばエチレン−アクリレート共重合体（ＥＡＣＭ） など、そしてブタジエンゴム、例えばポリブタジエンなどが含まれる。本発明の コーティング混合物の製造で用いるに有用なブチル含有重合体には、これらに限 定するものでないが、硬化し得るか、ある程度硬化しているか或は未硬化の重合 体、即ちブチルゴム、例えばイソブチレン−イソプレン共重合体（ＩＩＲ）など 、ブロモブチルゴム、例えばブロモイソブチレン−イソプレン共重合体（ＢＩＩ Ｒ）など、クロロブチルゴム、例えばクロロイソブチレン−イソプレン共重合体 （ＣＩＩＲ）など、そしてイソブチレンゴムが含まれる。ブチルゴムを、ポリ（ イソブチレン）ホモポリマーまたはポリ（イソブチレン）とイソプレンの共重合 体として定義する。修飾ブチルゴムにはハロゲン置換を受けさせたポリ（イソブ チレン）およびそれとイソプレンの共重合体が含まれる。また、イソブチレンを ５０％を越える量で含有する追加的重合体または共重合体、例えばポリ（イソブ チレン−コ−アクリロニトリル）なども本発明の実施で用いるに有用である。本 分野の技術者は硬化し得るか、ある程度硬化しているか或は未硬化の他のブチル 含有重合体を容易に選択し得るであろう。 有用な更に他の弾性重合体はクロロスルホン化を受けさせたポリエチレンゴム 、例えばクロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）など、エピクロロヒドリンゴ ム、例えばポリエピクロロヒドリン（ＣＯ）、ポリエピクロロヒドリン共重合体 （ＣＯ共重合体）など、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、例えばエチレン −プロピレン共重合体（ＥＰＭ）、 エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）などである。 そのような使用に適した他の重合体にはフルオロエラストマー類（ｆｌｕｏｒ ｏｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ）、例えばフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレ ン共重合体（ＦＫＭ）など、天然ゴム（ＮＲ）、ネオプレンゴム、例えばポリク ロロプレン（ＣＲ）など、ニトリルゴム、例えばアクリロニトリル−ブタジエン 共重合体（ＮＢＲ）など、ポリイソプレンゴム（ＰＩ）、ポリスルフィドゴム、 ポリウレタン、例えばポリエステルウレタン（ＡＵ）およびポリエーテルウレタ ン（ＥＵ）など、プロピレンオキサイドゴム、シリコンゴム、例えばシリコン（ ＭＱ）およびメチルビニルフルオロシリコン（ＦＶＭＱ）など、そしてスチレン −ブタジエンゴム、例えばスチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）などが含ま れる。 このような重合体は、好適には、水もしくは溶媒またはそれらの混合物中で溶 液、分散液、ラテックス、懸濁液、乳液またはそれらの混合物を生じ得る。弾性 重合体、ブチルラテックスとして用いる本発明のコーティング混合物を以下に具 体的に例示する。本発明の組成物で用いるに適切な市販ブチルラテックスはＬｏ ｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックスであり、これは６２重量％の水性ブ チルラテックス溶液［Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ］である。別の適切な ブチルラテックスはＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘ ＥＬＲブチルラテックス、即 ち５０％ブチルラテックス溶液（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘ）であり、これの 使用を実施例１０に示す。更に別の適切な重合体はＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘ から入手可能な５１．７％ブロモ−ブチルラテックス溶液（実施例１１−１２を 参照）である。このようなラテックスは、このラテッ クスを安定しかつバリヤー配合の性能に影響を与えるイオン界面活性剤パッケー ジ（ｐａｃｋａｇｅ）を含有している。他のブチルラテックス類もそれを同様な イオン界面活性剤と組み合わせるならば同様に有用であると予測される。好適に は、選択した重合体を乾燥コーティング混合物中に乾燥組成物の約４５重量％の 最小量で存在させる。 Ｂ． 充填材 この上に記述した如き本発明のコーティング混合物に、また、分散している層 状充填材も含め、この充填材は混合時に本質的に高いアスペクト比を示し、この アスペクト比の範囲は約２５から約３０，０００の如き高い値に及ぶ範囲であり 得る。現在のところ好適な充填材はひる石である。より詳細には、望ましいひる 石は水を基とするひる石分散液であるＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋（ Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）［１９９４年６月１５日付けで公開されたヨーロッパ特許 出願公開第６０１，８７７号を参照］であり、これは分散しているマイカが７． ５重量％入っている水溶液である。本発明の混合物の１つの新規な面は、選択し た充填材が乾燥コーティング中で示す有効アスペクト比である。本発明に従い、 そのような充填材は乾燥したコーティング中で実質的に分散した状態のままであ り、それによって、それは図１に示すように「高い有効アスペクト比」を示す。 図１は配向のレベルが高いと仮定する。好適には、本発明の組成物に含める充填 材の有効アスペクト比は２５より高く、好ましくは約１００より高いが、またよ り高い比を得ることも可能である。配向度合が高くない態様の場合、透過性を大 きく低下させるに必要な有効アスペクト比は１００を越えるであろう。コーティ ング混合物（液状）中に存在させる層状充填材の量は混合物全体の約１から約１ ０重量％の 範囲である。本発明の乾燥コーティング中に存在させる層状充填材の量は最低で 乾燥コーティングの約５重量％から最大で約５５重量％である。本発明の組成物 は、乾燥時、上記充填材を充分に分散した形態で保持しており、その結果として 、図１に示すように、乾燥させたコーティングの有効アスペクト比は高くかつ透 過性の低下度合が大きく向上している。 ＭＩＣＲＯＬＩＴＥひる石は非常に高いアスペクト比を示すことからこれが好 適な充填材である。このひる石板の横方向の平均サイズは１０から３０ミクロン の範囲である。この板は水中で大きく剥離し、従ってそれの厚みは１−２ｎｍで ある。この充填材が水分散液中で示すアスペクト比は平均で１０，０００−３０ ，０００である。本発明のコーティングおよび乾燥過程中に数多くの板が再び集 まり、それによって最終コーティング中で達成される有効アスペクト比が低下す ることは明らかである。しかしながら、できるだけ大きなアスペクト比で出発し た方が非常に有利である。 本発明のバリヤーコーティング混合物で用いる目的で選択した充填材が示すア スペクト比が重要であることを以下に示す実施例のいくつかの結果を比較するこ とで立証する（即ち、実施例２２に対比させた実施例９Ｃ）。実施例２２は、ア スペクト比が低い方の充填材を使用したバリヤーコーティング配合の例、例えば 実施例９ＣのＭｉｃｒｏｌｉｔｅ ９６３＋＋の代わりにアルミニウムフレーク 充填材をバリヤーコーティング混合物中に分散させた例である。アルミニウムフ レーク充填材のアスペクト比（２５）はＭｉｃｒｏｌｉｔｅ ９６３＋＋のアス ペクト比（１００００−３００００）よりもずっと小さいことから、結果として 得るフィルムのバリヤー特性も実質的に低い（４５．４ｘに対して４．８ｘ）。 従って、アルミニウムは板様充填材ではあるが、２５のアスペクト比はアスペク ト比が高い剥離ひる石（Ｍｉｃｒｏｌｉｔｅ ９６３＋＋）を用いた時に見られ るバリヤー結果を達成するにはあまりにも低すぎる。従って、本発明における使 用で選択する血小板状充填材は、２５より高い、好適には２５よりずっと高い、 例えば１０，０００またはそれ以上のアスペクト比を示すべきである。 ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ ９６３＋＋ひる石（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）が好適ではあ るが、また、剥離度合が低いグレードのＭＩＣＲＯＬＩＴＥひる石（即ちグレー ド９６３、９２３および９０３）を用いても良好な結果を達成することができる 。本発明のバリヤーコーティングおよびフィルムではまた他の層状シリケート類 も有用である。本発明のバリヤーコーティングに含める他のシリケート類の有効 性は小板の横方向サイズ、水中で起こす剥離の度合、そしてコーティングおよび 乾燥過程中にそれらが再び集まってより大きな粒子を形成する度合に依存する。 他の層状シリケート類の例には、ベントナイト、ひる石、モントモリロナイト、 ノントロナイト（ｎｏｎｔｒｏｎｉｔｅ）、ベイデライト（ｂｅｉｄｅｌｌｉｔ ｅ）、ボルコンスコイト（ｖｏｌｋｏｎｓｋｏｉｔｅ）、ヘクトライト（ｈｅｃ ｔｏｒｉｔｅ）、サポナイト（ｓａｐｏｎｉｔｅ）、ラポナイト（ｌａｐｏｎｉ ｔｅ）、サウコナイト(ｓａｕｃｏｎｉｔｅ)、マガジイト（ｍａｇａｄｉｉｔｅ ）、ケニアイト（ｋｅｎｙａｉｔｅ）、レジカイト（ｌｅｄｉｋｉｔｅ）および 上記シリケート類の混合物が含まれる。ＭＩＣＲＯＬＩＴＥひる石の特性に類似 した特性を示すばかりでなく有意に高いアスペクト比を有する他の公知シリケー ト類の選択お よび使用は本発明の教示に従って本分野の技術者に明らかであると予測する。 Ｃ． 界面活性剤および他の添加剤 本発明のコーティング混合物、特に本発明に従ってタイヤの表面および接触面 で用いるに有用なコーティング混合物に、また、少なくとも１種または２種以上 の適切な界面活性剤を含めて表面張力を低くする。界面活性剤には、他の様式で 湿潤剤（ｗｅｔｔｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）、泡消し剤、乳化剤、分散剤、レベリ ング剤（ｌｅｖｅｌｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）などとして知られる材料が含まれる 。界面活性剤はアニオン性、カチオン性およびノニオン性であり得、各種類の界 面活性剤が数多く商業的に入手可能である。本組成物に含めるに適切な界面活性 剤は、残存する界面活性剤によって乾燥コーティングが犠牲になることがないこ とが確保されるに充分なほど低い臨界ミセル濃度を示すものである。本発明の方 法および溶液で用いるに有用な界面活性剤（類）は、好適には、特に高度に帯電 している充填材、例えばひる石などと一緒に用いるに有用なノニオン界面活性剤 である。ブチルラテックス分散液［Ｌｏｒｄ］（これが現在のところ好適なブチ ル含有重合体源である）中に存在するアニオン乳化剤と好ましくない相互作用を 示す場合には、如何なる追加的イオン性添加剤も最小限に保つべきである。界面 活性剤または乳化剤が非イオン性の場合にはそのような要因がなくなる。ひる石 を含有させた組成物のイオン濃度が高い場合［例えばｐＨを調整する目的で塩基 、例えばＬｉＯＨ、ＮＨ₄ＯＨおよびＮａＯＨなどを添加した場合など］では、 充填材の凝集が促される可能性があり、それによって透過性低下が悪影響を受け る可能性がある。 本発明のいくつかの態様には界面活性剤を少なくとも２種類含めて、この２種 類に好適には湿潤剤と泡消し剤の両方を含める。更に別の組成物には追加的効果 を果す追加的界面活性剤を含めてもよい。以下に示す実施例て用いる望ましい界 面活性剤は、とりわけ、非イオン性のシロキサンを基とするＳｉｌｗｅｔ（商標 ）Ｌ−７７湿潤剤［ＯＳＩ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｉｎｃ．］、ＢＹＫ（商 標）−３０６湿潤／レベリング剤［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］、ＦＯＡＭＡＳＴＥ Ｒ（商標）ＶＬ消泡剤（Ｈｅｎｋｅｌ）およびＤＣ２００（商標）泡消し剤［Ｄ ｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ］である。以下に例示するように、ある種の泡消し剤はバ リヤーコーティングに溶解しないことから、泡消し剤を例えば１−メチル−２− ピロリジノン（ＮＭＰ）などと一緒に前以て溶液中に分散させておいてもよい。 また、他の適切な界面活性剤を選択することも可能である。上記コーティング 溶液または組成物に添加する界面活性剤の量および数は選択する個々の界面活性 剤（類）に依存するが、乾燥コーティングの性能を犠牲することなく基質の湿り を達成するに必要な最小量の界面活性剤量に制限すべきである。例えば、典型的 な界面活性剤量は乾燥コーティングの約１０重量％に等しいか或はそれ以下の量 であり得る。 本発明者らは、重合体がブチルゴムである組成物の場合、それに存在させる泡 消し剤の量が透過性に有意な影響を与え得ることに気付いた。例えば、０．５ｐ ｐｍから１ｐｍにまで高めるとブチルラテックス／ひる石混合物の透過性が２倍 になり得る。本発明者らは、このような任意成分の量を所望の透過性低下が得ら れるように調整することができることを確認した。本発明の乾燥コーティング中 に存在させる泡消し用界 面活性剤の望ましいある範囲は約０．０００１重量％から約１．０重量％である 。 本コーティング混合物に含める他の任意成分には、この上で考察したように凝 集が起こらないようにする注意を払うことを条件とするが、同様に、ｐＨを約８ から約１１の範囲に調整する通常の作用剤、例えばＮＨ₄ＯＨ、ＮａＯＨまたは ＬｉＯＨなどが含まれる。 別の態様では、コーティング配合物の粘度を調整する目的で増粘剤を用いるこ とも可能である。そのような増粘剤には、これらに限定するものでないが、ポリ ビニルアルコール（ＰＶＯＨ）ターポリマー、例えばポリビニルブチラール／ポ リ酢酸ビニル／ポリビニルアルコール、または増粘剤である塩化リチウムが含ま れ得る。１つの態様では、実施例１４−１５に示すようにＰＶＯＨターポリマー を配合に添加することでコーティング混合物の粘度を４．５ｃＰから３７０ｃＰ にまで上昇させることができる。例えば、固体全体の含有量が１０％でＭＩＣＲ ＯＬＩＴＥひる石の含有量が２％のコーティング混合物配合の場合、ＰＶＯＨタ ーポリマーの如き増粘剤を約３重量％から約５．５重量％の範囲の量で添加して もよい。望ましくは、このような増粘剤を３．５重量％を越える量で添加する。 増粘剤の好適な範囲は約５から５．５重量％の範囲である。増粘剤であるＰＶＯ Ｈターポリマーの量を５．５重量％より多くすると充填材小板の凝集が促される 可能性があることに気付いた。別の例として、また、塩化リチウムを増粘剤とし てコーティング混合物に添加してもコーティング混合物の粘度が上昇し得る（例 えば実施例１６を参照）。例えば、固体全体の含有量が１０％でＭＩＣＲＯＬＩ ＴＥの含有量が２％のコーティング混合物の場合、そのような増粘剤を約３重量 ％から約５重量％の範囲の量で用いる。望ましくは、増粘剤を４％を越える量で 用い、より望ましくは増粘剤を５％用いる。増粘剤である塩化リチウムの量を５ 重量％より多くするとバリヤー特性が劣ってしまう。本分野の技術者は、本明細 書に含める教示を基にして、コーティング混合物中で用いる充填材の種類および 量に応じて増粘剤の種類および量を容易に決定および調整することができるであ ろう。 本バリヤーコーティングに含める更に別の任意成分はコーティングの硬化に影 響を与える成分である。例えば、ある種の硬化「パッケージ」は酸化亜鉛を約１ ０から約３０重量％、硫黄を約５から約２０重量％、水を約３０から約６０重量 ％、分散剤を約０．１から約１０％、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛を約５か ら約２０％および２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛を約１から約１０％含有 する。本コーティング混合物に添加する硬化パッケージの量はこのコーティング 混合物に含めるブチルゴムの量を基準にした量である。１つの態様では、乾燥状 態の硬化パッケージを本コーティング混合物に含めるブチルゴム１００部当たり １０部を越える量で添加する。乾燥状態の硬化パッケージの望ましい量は本混合 物に含めるブチルゴム１００部当たり約１５部の硬化パッケージである。本分野 の技術者は、本明細書の教示を本技術の知識と組み合わせることを基にして、本 発明のブチルラテックスバリヤーコーティング混合物の硬化を向上させる硬化「 パッケージ」を容易に設計しかつ本コーティング混合物に添加するに望ましい量 を容易に選択することができるであろう。例えば米国特許第４，３４４，８５９ 号を参照のこと。 Ｄ． 担体液 本発明のコーティング混合物を適切な担体液中に存在させる。本発明 の組成物で用いるに適切な担体には、これらに限定するものでないが、水および 溶媒、例えばヘキサン、ヘプタン、トルエン、１−メチル−２−ピロリジノン、 シクロヘキサノン、エタノール、メタノールおよび他の炭化水素などが含まれる 。また、水と有機担体の組み合わせを担体液として用いることも可能である。適 切な担体である有機溶媒の選択は本技術分野の技術の範囲内である。 Ｅ． バリヤー混合物の態様 本発明に従ってタイヤまたはタイヤの表面もしくは接触面に塗布するに有用な バリヤーコーティング混合物の１つの例は、担体液中に（ａ）弾性重合体と（ｂ ）分散していて２５を越えるアスペクト比を示す剥離層血小板状充填材と（ｃ） 少なくとも１種の界面活性剤を含んで成るバリヤーコーティング混合物によって 生じさせたコーティングを包含し、ここでは、上記混合物の固体含有量を３０％ 未満にしそして重合体（ａ）と充填材（ｂ）の比率を２０：１から１：１の範囲 にする。このようなバリヤーコーティング混合物は、結果として、充填材を添加 していない重合体に比較して透過率を５Ｘから２３００Ｘ低下させるフィルムを 生じる。このような結果は、他の小板が充填されているバリヤーコーティングを 基とする従来技術に比べて実質的に高い。 本発明に従ってタイヤの表面および接触面に塗布するに望ましい別のバリヤー コーティング混合物は担体液中に下記の成分：（ａ）ブチル含有重合体ラテック ス、（ｂ）分散していて約１０００以上のアスペクト比を示す剥離層状ひる石充 填材および（ｃ）少なくとも１種の界面活性剤を含むものである。上記混合物の 固体含有量を１７％未満にしそして重合体（ａ）と充填材（ｂ）の比率を２０： １から１：１の範囲にする。 好適な態様では、この上に記述したコーティング混合物の固体含有量を約５か ら約１５重量％の範囲にし、そしてそれが上記タイヤの表面に上記重合体を約４ ５重量％から約９５重量％、上記充填材を約５重量％から約５５重量％および上 記界面活性剤（類）を約１．０重量％から約１０重量％含んで成る乾燥したコー ティングを形成するようにする。この上に記述した混合物の乾燥コーティングは 、好適には約２５を越える有効アスペクト比を示す充填材を含有していて、気体 、蒸気または化学品透過性を上記重合体を単独（充填材の添加なし）で乾燥させ た物のそれに比べて５倍を越えて低下させる。好適には、上記乾燥コーティング の有効アスペクト比は約５０を越え、約１００を越えることさえある。 本発明で用いるに有用な１つの好適なコーティング混合物は約５から約１５重 量％の範囲の固体含有量を有し、そして乾燥したコーティングはブチル含有重合 体ラテックスを約６５重量％から約９０重量％、ひる石充填材を約１０重量％か ら約３５重量％、界面活性剤としての泡消し剤を約０．１重量％から約０．１０ 重量％含んでいて界面活性剤全体の重量パーセントは約１５％以下である。以下 に示す実施例に記述するように、選択する重合体は弾性重合体であるブチルゴム またはブチルラテックス、例えばＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテック ス［Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ］であり、これは６２重量％のブチルラ テックス水溶液の状態である。実施例１−１２および１４−１６に詳細に記述す る方法を用いて本発明で用いるに有用で好適な追加的バリヤーコーティング混合 物を調製することも可能である。 ＩＩＩ． 被覆品、例えばタイヤ構成物 コーティング混合物を以下に示す実施例１−１２および１４−１６に 詳述する如く調製した後、これを適切な基質、例えばタイヤのカーカス、タイヤ のインナーライナーまたはタイヤの他の表面もしくは接触面などに塗布して、そ のような基質が気体、蒸気または化学品に対して示す透過性を低下させる。約２ ５を越える有効アスペクト比を示す充填材が入っている乾燥コーティングが示す 気体、蒸気または化学品透過性は、充填材を添加しないで上記重合体を単独で乾 燥させた物が示すそれの５倍を越える度合で低下している。上記混合物中に存在 させる重合体の量を、より好適には、それを乾燥させた時の乾燥コーティング中 にそれが少なくとも約４５％の重量パーセントで存在するようにする。上記充填 材が好適には上記混合物中にこの混合物を乾燥させた時に約５重量％を越える量 で存在するようにする。このようなバリヤーフィルムは充填材を添加しなかった 上記重合体に比較して５Ｘから２３００Ｘの透過率低下を達成する。このような 結果は他の小板が充填されている弾性重合体を基とする従来技術よりも実質的に 高い。 上記乾燥コーティングが示す有効アスペクト比は好適には約５０を越え、約１ ００を越えることさえある。実施例１−１２に示すように、本発明の組成物に起 因する透過率低下は、充填材を添加しなかった重合体単独のそれの約５Ｘから約 ２３００Ｘの範囲であり得る。 本発明のコーティング混合物を用いたコーティングを受けさせるに望ましい基 質は柔軟性および／または弾性重合体基質（場合により加圧下の）であり得る。 柔軟性または弾性重合体基質の例には、この上で考察した如き風船、手袋、飛行 船、自転車、自動車およびトラックなど用のタイヤ、そしてタイヤの層、コンド ーム、蓄圧器、レギュレーターおよびアクチュエーター、ダイアフラムおよび膜 が含まれる。以下に示す開 示では本発明のバリヤーコーティング組成物の使用を説明する目的で選択した基 質としてタイヤまたはタイヤ構成物を用いる。 タイヤの製造および修理産業では、選択したバリヤーコーティング混合物、例 えばこの上に記述した如きバリヤーコーティング混合物をタイヤの表面または多 様な目的を達成する接触面に塗布することで上記タイヤまたはそれの表面が気体 、蒸気または化学品に対して示す透過率を低くすることができる。このようなバ リヤーコーティングは全種類の空気入りタイヤの製造で使用可能で、上記タイヤ の寿命を長くしかつブチルゴム含有量を低くすることができるか或はそれに置き 換わり得る。本発明で用いるに有用なコーティングは、約１−１００μｍの範囲 のコーティングで、タイヤに含まれる約０．５から約３ｍｍのブチルゴムに置き 換わり得る。 通常のタイヤ製造過程は下記の段階を伴う：天然および合成ゴム製品を他の化 学品、例えば硬化剤、抗酸化剤などと一緒にする。織物および金属製の補強用コ ードと組み合わせる場合には、そのような化学構成要素にいろいろな半仕上げ段 階、例えば押出し加工およびカレンダー加工などを受けさせる。この半完成品を タイヤ組み立て用ドラムまたはドラム類で組み立てた後、その結果として得られ る「生」、即ち未硬化のタイヤに加硫を高温加圧下の硬化用プレスで受けさせる 。この製造過程のいろいろな変形はタイヤ組み立て産業の技術者によく知られて いる。従って、一般的には、タイヤは一般に図１０に記述した層、即ちビード１ 、ボディープライ５、サイドウォール１０、ホワイトサイドウォール１５、トレ ッド２０、インナーライナー２５およびベルト３０で構成されている。この上に 記述したバリヤーコーティング混合物をタイヤ構成要素ま たは表面に塗布してもよく、そのような構成要素には、これらに限定するもので ないが、ボディープライ５、サイドウォール１０、ホワイトサイドウォール１５ 、トレッド２０および／またはインナーライナー２５が含まれる。 いくつかの目標を達成する目的でタイヤ製造過程のいくつかの段階中に本発明 のバリヤーコーティングをいろいろなタイヤ表面に塗布してもよい。 Ａ． 空気保持 本発明の１つの態様に従う目標が空気保持の場合、本バリヤーコーティング組 成物をタイヤのブチルインナーライナー（ｂｕｔｙｌ ｉｎｎｅｒｌｉｎｅｒ） の代替として用いてタイヤを構築する。この態様では、ボディープライの半仕上 げ過程中、ボディープライコードを包み込むゴム製品の表面に、それを硬化させ る前に、本バリヤー混合物を塗布する。従って、本発明のこの面は、ブチルイン ナーライナーの半仕上げ過程をなくすことを可能にするものである。 別法として、タイヤのボディープライを組み立てている過程中、タイヤ組み立 て機の所で、ボディープライの表面に、それを硬化させる前に、本バリヤー混合 物を塗布する。本発明のこの面もまたブチルインナーライナーの半仕上げ過程を なくすことを可能にするものである。 同じ空気保持目標を達成する更に別の任意選択は、タイヤの組み立てが完了し た後であるがそれを硬化させる前にブチルインナーライナーではなくタイヤの内 側表面に本バリヤー混合物を塗布することを包含する。この上に記述した方法は 全部、本バリヤー混合物を適切な場所に位置させた後にタイヤを硬化させる方法 である。 本発明に従ってタイヤの空気保持を向上させる更に別の方法は、タイヤを硬化 させた後であるがそれを使用する前にブチルインナーライナーを本バリヤー材料 に置き換えることを伴う。このような方法では、インナーライナーではなくタイ ヤの内側表面に本バリヤー混合物を塗布する。 Ｂ． ブチルインナーライナーが示す不透過性の向上 本発明の方法の更に別の例として、ブチルインナーライナーが示す不透過性を 向上させる目的で本バリヤーコーティング混合物を用いる。この態様では、イン ナーライナーの半仕上げ過程中、インナーライナーの表面（類）に、それを硬化 させる前に、本コーティング混合物を塗布する。別法として、ブチルインナーラ イナーの薄い２枚のシートの間に本コーティング混合物を積層物（ｌａｍｉｎａ ｔｅ）として塗布する。 この方法の代替では、タイヤを組み立てている過程中であるがそれを硬化させ る前に本バリヤー混合物の塗布を行う。タイヤ組み立て機の所で本混合物をイン ナーライナーの表面および／またはボディープライの表面に塗布してもよい。更 に別の代替法は、タイヤの組み立てが完了した後であるがそれを硬化させる前に タイヤの内側表面に本バリヤー混合物を塗布することを伴う。この上に記述した 強化方法は全部、本バリヤー混合物を適切な場所に位置させた後にタイヤを硬化 させる方法である。 タイヤのインナーライナーが示す不透過性を本発明に従って向上させる更に別 の方法は、タイヤを硬化させた後であるがそれを使用する前に本バリヤー混合物 をタイヤの内側表面に塗布することを伴う。 本発明のこの面の別の態様では、使用したタイヤに関して、問屋またはタイヤ 貯蔵所の所で、硬化させて使用したタイヤの内側表面に本バリヤー混合物を塗布 することを通してタイヤのブチルインナーライナーの 不透過性を向上させることができる。このような方法を用いて、また、タイヤを 修理した後に本バリヤー混合物をそのタイヤの内側表面全体にか或はタイヤの修 理領域のみに塗布することを通してタイヤの修理を行うことも可能である。 Ｃ． 非ブチル（ｎｏｎ−ｂｕｔｙｌ）インナーライナーが示す不透過性の向上 本発明の方法を用いてまた非ブチルインナーライナーが示す不透過性を向上さ せることも可能である。例えば、インナーライナーの半仕上げ過程中、タイヤを 硬化させる前に、本バリヤー混合物をインナーライナーの表面（類）に塗布して もよいか或は２枚の薄いシートの間に積層物として塗布してもよい。 別法として、タイヤ組み立て過程中、タイヤを硬化させる前に、タイヤ組み立 て機の所で本バリヤー混合物をインナーライナーの表面にか或はボディープライ の表面に塗布してもよい。更に別の代替は、タイヤの組み立てが完了した後、未 硬化のタイヤの内側表面に本バリヤー混合物を塗布することを伴う。この上に記 述した非ブチルインナーライナーの強化方法は全部、本バリヤー混合物を適切な 場所に位置させた後にタイヤを硬化させる方法である。 非ブチルインナーライナーが示す不透過性を向上させる別の方法は、タイヤを 硬化させた後であるがそれを使用する前にその硬化させたタイヤの内側表面に本 バリヤー混合物を塗布することを伴う。 Ｄ． 化学品バリヤー 本発明の方法および組成物の更に別の態様は、可動性化学品種が硬化前のタイ ヤの１構成要素または内側接触面からタイヤの別の構成要素ま たは接触面に移行する（即ち染み、劣化などが起こる）度合を低くするか或はな くさせる目的でバリヤーコーティングを用いることを伴う。例えば、サイドウォ ールの白色ゴムと黒色ゴムの間に本バリヤーを加えることで、染みを付ける抗酸 化剤および油が黒色ゴムから白色ゴムに移行するのを最小限にするか或は熱酸化 劣化が起こる度合を低くすることができるであろう。このバリヤーが果す機能を 現在のブチルゴムの厚い層（〜１ｍｍ）が達成する度合は僅かのみである。 本発明のこの面に従い、構成要素であるゴム材料の半仕上げ過程中に本バリヤ ー混合物をそのゴム材料の表面に塗布する。別法として、タイヤ組み立て中にタ イヤ組み立て機の所でゴム材料の表面に本バリヤー混合物を塗布してもよい。 タイヤに含まれるある種のゴム構成要素では、それを隣接するゴム構成要素に 含まれる種の化学品移行から保護することができるならば、より低いコストでそ れを再び組み込む（ｒｅｆｏｒｍｕｌａｔｅ）ことが可能になるであろう。この 場合、そのような２つの構成要素の間に本発明を加えてそのような化学品移行を 低くするか或は最小限にすることができるであろう。従って、本方法の別の化学 品バリヤー用途は、コストを低くするか或はタイヤの性能を向上させる目的で材 料を再び組み込みそして本バリヤー混合物を構成ゴム材料の半仕上げ過程中にそ の再び組み込むゴム材料の表面に塗布することを伴う。別法として、タイヤ組み 立て中、タイヤ組み立て機の所で、その再び組み込むゴム材料の表面に本バリヤ ー混合物を塗布してもよい。 本発明の更に別の方法は、タイヤを硬化させる前、硬化中または硬化後に起こ る表面反応の度合を低くするか或はなくすことを伴う。この上 に記述した如きバリヤーコーティング層の塗布は、タイヤの化粧外観を向上させ る（ワックスのブルームおよび酸化を低下させる）目的でタイヤの外側（サイド ウォールの上）に塗布する化学品／気体バリヤーとして有用である。このタイヤ に塗布したバリヤー層は、また、熱酸化劣化（オゾン）および亀裂が起こる度合 を低くする化学品バリヤーとしても働く。本発明のこの面に従い、タイヤを組み 立てている間か或はその後に、未硬化タイヤの内側および外側表面に本バリヤー 混合物を塗布する。 また、タイヤを硬化させた後に本バリヤー混合物をそのタイヤの内側および外 側表面に塗布することでも、硬化させたタイヤに起こる同様な表面反応をなくさ せるか或はその度合を低くすることができる。これは、タイヤ硬化後直ちにか或 はタイヤを販売または修理する時にはタイヤの任意処理として実施可能である。 本発明のタイヤ構成物の更に別の変法は、反応性化学品が生タイヤから硬化用 ブラダー（ｂｌａｄｄｅｒ）に移行する度合を低くする目的でこの上に記述した バリヤーコーティング溶液を用いてそれを上記ブラダーの表面に塗布することを 伴う。この方法は上記硬化用ブラダーの寿命を長くする方法である。また、上記 硬化用ブラダーをより薄くする機構、従って伝熱を向上させかつ硬化収率を高め る機構も提供する。このバリヤーコーティングは、また、気体／水蒸気バリヤー としても働き、それによって、より安価で性能がより良好な材料、例えば高負荷 （ｈｉｇｈｌｙ ｌｏａｄｅｄ）ＳＢＲゴムなどから支持型ゴム（ｓｕｐｐｏｒ ｔｉｎｇ ｒｕｂｂｅｒ）をそれに固有のバリヤー特性を持たせる必要なく製造 することが可能になる。 Ｅ． 再び踏み面を付ける方法 本発明の方法および組成物の更に別の態様は、この上で定義した如きバリヤー コーティング混合物を擦り減ったタイヤの踏み面を再び付ける時に用いることを 伴う。踏み面を再び付ける通常の方法では、通常の再び踏み面を付ける過程の前 か或は後にタイヤの内側および外側表面に本バリヤー混合物を塗布してもよい。 ＩＶ． 基質の被覆またはフィルムの形成方法 本発明の組成物で被覆すべき品（それの表面または接触面を包含）に前以て処 理を受けさせておかなくてもよいか、或はその品の同定および利用性に応じて、 それらの表面に多様な前処理を受けさせておいてもよい。例えば、その品の１つ の側にヒートシール（ｈｅａｔ ｓｅａｌ）層を付着させておいてもよい。その ようなヒートシール層はエチレン−プロピレン共重合体またはエチレン−プロピ レン−ブチレンターポリマーで作られていてもよい。従って、このようなヒート シール層の表面に本コーティング溶液を塗布する。別法として、基質または品に 保護用トップコート層を含めてもよく、例えば、耐摩耗性などの目的でポリウレ タンまたはＴｅｆｌｏｎ（商標）型材料［ＤｕＰｏｎｔ］などの層を含めてもよ い。本分野の技術者はそのようなトップコートを選択し得るであろう。そのよう なトップコート層の上または下に本発明のコーティングを塗布してもよい。 別の例として、離型剤（ｍｏｌｄ ｒｅｌｅａｓｅ ａｇｅｎｔ）を塗布する 前のタイヤ表面に本バリヤーコーティングを塗布してもよい。また、離型剤を存 在させないでタイヤのブチルゴム表面もしくは接触面を本混合物で覆うことも可 能である。別法として、未硬化状態のタイヤ表面を本発明の組成物で覆った後、 それを離型剤で覆うことも可能であ る。その後、タイヤのカーカスを硬化させてもよい。以下に示す実施例１８−２ ０を参照のこと。 別法として、本発明のコーティング混合物を剥離可能（ｒｅｌｅａｓａｂｌｅ ）鋳型に塗布して被覆品ではなくフィルムを生じさせることも可能である。従っ て、このようなフィルムは上述した重合体と２５を越えるアスペクト比を示す層 状充填材を２体積％を越える量で含む硬化した混合物から成る。この膜の形態で あってもよいフィルムは、それ自身、いろいろな実験室手順で用いられる蒸気、 気体もしくは化学品バリヤー層として使用可能であるか、或は手袋または風船の 材料として使用可能である。そのような乾燥した自己支持型フィルムまたは膜は 、気体、蒸気もしくは化学品の透過性が上記重合体を単独で乾燥させたものから 生じさせたフィルムの透過性の５倍を越えて低下していることを特徴とする。 この上に記述したタイヤ製造方法および処理の各々において、本発明の被覆品 または自立性フィルムを生じさせる時に行う選択したバリヤーコーティング混合 物の塗布は、これらに限定するものでないが、ローラートランスファー（ｒｏｌ ｌｅｒ ｔｒａｎｓｆｅｒ）または塗料コーティング、スプレーコーティング、 はけ塗りおよびディップコーティングを包含する技術で達成可能である。ロール コーティング技術には、これらに限定するものでないが、ロッド、リバースロー ル（ｒｅｖｅｒｓｅ ｒｏｌｌ）、フォーワードロール（ｆｏｒｗａｒｄ ｒｏ ｌｌ）、エアナイフ（ａｉｒ ｋｎｉｆｅ）、ナイフオーバーロール（ｋｎｉｆ ｅ ｏｖｅｒ ｒｏｌｌ）、ブレード、グラバー（ｇｒａｖｕｒｅ）およびスロ ットダイスコーティング方法が含まれる。このような種類のコ ーティング方法の一般的記述を出典、例えばModern Coating and Drying Techni ques,(E．CohenおよびE．Gutoff，編集;VCH出版社)ニューヨーク(1992)そしてWe b Processing and Converting Technology and Equipment,(D．Satas，編集，Va n Nostrand Reinhold)ニューヨーク(1984)などに見ることができる。三次元品の 場合、好適には、これらに限定するものでないがスプレーコーティングまたはデ ィップコーティングを包含する技術でそれの被覆を行ってもよい。このような塗 料方法は本発明に対する制限ではなく、それらおよび本分野の技術者によく知ら れている他の方法から選択可能である。しかしながら、乾燥を空気中で行う(即 ち粉末コーティング)のではなく基質上で行うようにコーティングを取り付ける べきである。乾燥を噴霧中に起こさせるか或は他の塗布手段で行うと凝集が起こ る可能性がある。 本コーティング混合物を基質、例えばタイヤの表面、接触面もしくは構成要素 などまたは鋳型に塗布する時の厚みは、その基質、本コーティングを塗布する目 的、そしてその被覆品の最終使用に応じて、所望の如何なる厚みであってもよい 。従って、例えば本発明のコーティング混合物をこの上に記述した方法でタイヤ の表面（または他の基質）に塗布して、乾燥コーティングの厚みが約０．１μｍ から約１００μｍの乾燥コーティングを生じさせてもよい。そのような厚み調整 は充分に本分野の技術の範囲内である［例えばカナダ特許第９９３，７３８号を 参照］。 コーティング後、その被覆品、例えばタイヤの表面もしくは構成要素またはフ ィルムなどを、選択した温度、例えば室温または室温より高い温度で乾燥させて もよい。乾燥温度、相対湿度および空気対流の流量の選択は乾燥で望まれる時間 に依存する、即ち空気の温度を高くすればす るほど、相対湿度が低ければ低いほど、そして乾燥させるコーティング表面の上 を循環させる空気の流量を高くすればするほど、短い乾燥時間を達成することが できるであろう。乾燥後、剥離したシリケート充填材粒子は弾性重合体ラテック ス（溶液、乳液など）内に互いかつタイヤ基質表面に対して高度に平行に配向し ている。本分野の技術者は乾燥条件を所望に応じて容易に調整することができる であろう。この乾燥させたバリヤーコーティングの性能は２５−１６０℃の範囲 に渡る乾燥温度に及んで敏感でない。 この乾燥コーティングは、従来技術に比較、特に充填材を添加しなかった重合 体に比較して、驚くべきほどの透過性低下を示す。以下に示す実施例で明らかな ように、本発明の乾燥コーティングがもたらす透過性低下は充填材を添加しなか った上記重合体単独に比較して７倍からほとんど２３００倍であることが分かる 。本発明のコーティングが示す透過性の評価は下記のパラメーターで測定したも のである。品物に付着させた乾燥コーティングまたは自立性フィルムの酸素透過 率（ＯＴＲ）の測定を、一般に、通常の装置、例えばＭＯＣＯＮ（商標）ＯＸ− ＴＲＡＮ２／２０モジュールなどを用いて行う。ＯＴＲ単位は、１気圧下２３℃ で０％の相対湿度におけるｃｃ／ｍ²・日である。このＯＴＲとコーティング厚 を掛けることで該コーティングの透過率を計算する。透過率単位は、２３℃で０ ％の相対湿度におけるｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧である。もし、このコーティ ングが既知の基質、例えば既知のタイヤ表面もしくは構成要素上のコーティング であるならば、下記の式を用いて、その既知基質の透過率を差し引く： バリヤーコーティングの透過率＝X₁／[(1／OTR)−(X₂／PX₂)] ［式中、Ｘ₁は、バリヤーコーティングの厚みであり、Ｘ₂は、基質（例えばタイ ヤの表面または構成要素）の厚みであり、そしてＰ_x2は、該基質が示す透過率で ある］。充填材を添加しなかった重合体が示す透過率を充填材を添加した重合体 が示す透過率で割ることで、その充填材を添加しなかった重合体からの透過率低 下を計算する。透過率の低下は無単位（ｕｎｉｔｌｅｓｓ）である。 本乾燥コーティングは、好適には、それの低い透過性を該基質に約１０％に及 ぶ伸びおよび機械的負荷を繰り返し受けさせた後でも保持している。負荷および 伸びを繰り返し受けさせた後のコーティングの一体性の評価を以下の実施例１７ に記述する如く検査した。 この上に記述した本発明のコーティングおよび方法は、空気保持を維持または 向上させる目的で、全ての空気入りタイヤ、例えばミニスペアタイヤ（ｍｉｎｉ ｓｐａｒｅ ｔｉｒｅｓ）、乗用車、軽トラック、トラック、オフロード［重量 構造（ｈｅａｖｙ ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ）］、航空機、オートバイ、自転 車のタイヤなどの製造または修理に適用可能である。本バリヤーコーティングは 、質量の低下、気体透過性の低下（その結果として空気の保持がより良好になる ）、タイヤの熱酸化劣化の低下、そしてコストの低下を可能にし得るものである 。本発明に従って調製したタイヤが示す他の利点には、タイヤの複雑さの低下そ してタイヤ性能の向上（化学劣化の低下による）が含まれる。本方法およびコー ティングは、また、タイヤの寿命を長くしかつ上記タイヤに含まれるブチルゴム 含有量を低くするか或はそれの置き換えを行うことも可能にし得る。本発明のコ ーティングを用いると、例えば実施例１８−２０に教示するように、タイヤに含 まれる約０．５−３ｍｍのブチルゴ ムを約１−１００μｍの範囲のコーティングに置き換えることが可能になる。 また、この上に記述したように、本発明のコーティングに適切な硬化剤（例え ば硬化パッケージ）を用いた修飾を実施例１６に教示する様式で受けさせること も可能である。以下に示す実施例で考察するように、本コーティングをタイヤに 取り付けた後、それに加硫または予備加硫条件を受けさせることも同様に可能で ある。 以下に示す実施例で本発明の説明を行うが、これは本発明の範囲を限定するこ とを意図するものでない。実施例１−バリヤーコーティング 本発明に従う弾性重合体バリヤーコーティング水溶液を下記の如く調製し、こ こで、弾性重合体はブチルラテックス（ＭＷ＝６００，０００）で充填材はＭＩ ＣＲＯＬＩＴＥ（商標）分散マイカ（ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ ｍｉｃａ）である。 ５０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤（ポリエーテルで修飾し たジメチルポリシロキサン共重合体）［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．７ｇ、１ ＮのＮＨ₄ＯＨを４．４ｇおよび蒸留水を２０．５ｇ入れて、このビーカーを撹 拌板（ｓｔｉｒ ｐｌａｔｅ）の上に置いて撹拌棒で撹拌することで、溶液を生 じさせる。６２重量％のブチルラテックス水溶液の状態のＬｏｒｄ（商標）ＢＬ −１００ブチルラテックス［Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ］をガラス製ジ ャーに１８．９ｇ入れた後、この溶液を上記ブチルラテックスに撹拌しながらゆ っくり加える。その結果として生じた溶液が溶液Ａである。 １０ｍＬのビーカーに溶媒である１−メチル−２−ピロリジノン（Ｎ ＭＰ）にＤＣ ２００ Ｆｌｕｉｄ（商標）、１０００ｃｓ［Ｄｏｗ Ｃｏｒｎ ｉｎｇ］が０．０４重量％入っている溶液を０．１２５ｇと１ＮのＮＨ₄ＯＨを １．５ｇ入れて混合することで、泡消し剤を水溶性溶媒に分散させる予備混合を 行う。この溶液をＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋［Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ ］（分散しているマイカが７．５重量％入っている水溶液）が１７．３ｇ入って いる別の１００ｍＬのビーカーに撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながら加える 。その結果として生じた溶液に蒸留水（３６．３ｇ）を加え、この溶液を溶液Ｂ と呼ぶ。 溶液Ａを撹拌板上で最大撹拌で撹拌しながらそれに溶液Ｂをゆっくり加える。 高せん断撹拌を用いない。その結果として生じた分散液は室温におけるプラスチ ックまたはゴム基質への塗布、例えばスプレーコーティングなどで用いる準備が 出来ている。このコーティング混合物は固体を水中に１３．７％の含有量で有す る。 このコーティング溶液を基質であるポリプロピレンフィルムに塗布して乾燥さ せた後のコーティングはブチルゴムを８５．４重量％、充填材を９．５重量％、 湿潤剤であるＢＹＫを５．１％および泡消し剤であるＤＣ２００（商標）（線状 ポリジメチルシロキサン重合体）［Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ］を０．０００３重 量％含有している。 ＭＯＣＯＮ（商標）ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０モジュールを用いて酸素透過率 （ＯＴＲ）を測定する。このＯＴＲは１気圧、０％ＲＨ、２３℃において２３９ ．６ｃｃ／ｍ²・日である。この組成物の透過率は０％ＲＨ、２３℃において５ ．２ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧である。このコーティングが示す透過率低下は 充填材を添加しなかったブチルゴムが示す透過率低下の１８．１倍である。実施例２−バリヤーコーティング 本発明に従う別の弾性重合体バリヤーコーティング水溶液を下記の如く調製し 、ここで、弾性重合体はブチルラテックス（ＭＷ＝６００，０００）で充填材は ５重量％の量のＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）分散マイカである。 ５０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．５ｇ、 １ＮのＮＨ₄ＯＨを５．３ｇおよび蒸留水を１６ｇ重量測定して入れて混合し、 その結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。２オンスのガ ラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（６２重量％の ブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を２３ｇ重量測定 して入れる。このブチルラテックスを手で撹拌しながらこれに上記５０ｍＬのビ ーカーに入っている溶液をゆっくり加える。この溶液が溶液Ａであり、それを撹 拌しないで取って置く。 １０ｍＬのビーカー内でＮＭＰにＤＣ ２００（商標）Ｆｌｕｉｄ、１０００ ｃｓ［Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ］が０．０４％入っている溶液を０．１２５ｇと １ＮのＮＨ₄ＯＨを１．５ｇ−緒に混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩ ＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材［７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ ］を１０ｇ重量測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌 板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記１０ｍＬのビーカーに入っている 溶液を加える。その結果として得た溶液Ｂ（１００ｍＬのビーカーに入っている ）に蒸留水を４３．４ｇを加える。 次に、溶液Ａを撹拌板上で最大撹拌（高せん断撹拌ではなく）で撹拌 しながらこの溶液Ａに溶液Ｂをゆっくり加える。その結果として生じた混合物は 固体を水中に１５．５％有する。 このコーティング溶液を基質であるポリプロピレンフィルムに塗布して乾燥さ せた後のコーティングはブチルラテックスを９２．０重量％、ＭＩＣＲＯＬＩＴ Ｅ充填材を４．８％、界面活性剤であるＢＹＫ ３０６を３．２％および界面活 性剤であるＤＣ２００を０．０００３％含有している。ＭＯＣＯＮ（商標）ＯＸ −ＴＲＡＮ ２／２０モジュールを用いて酸素透過率（ＯＴＲ）を測定する。こ のＯＴＲは１気圧、０％ＲＨ、２３℃において２８４．６ｃｃ／ｍ²・日である 。この組成物の透過率は０％ＲＨ、２３℃において１４．２ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・ 日・気圧である。このコーティングが示す透過率低下は充填材を添加しなかった ブチルラテックスが示す透過率低下の６．６倍である。実施例３−バリヤーコーティング 本発明に従う更に別の弾性重合体バリヤーコーティング水溶液を下記の如く調 製し、ここで、弾性重合体はブチルラテックス（ＭＷ＝６００，０００）で充填 材は１５重量％の量のＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）分散マイカである。 溶液Ａ：５０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉ ｅ］を０．３２ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを３．５ｇおよび蒸留水を２６．１ｇ入れ て混合する。その結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。 ２オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（ ６２％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を１５． １ｇ重量測定して入れる。このブチルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに 上記５０ｍＬのビー カーに入っている溶液をゆっくり加える。その結果として得た溶液Ａを撹拌しな いで取って置く。 溶液Ｂ：１０ｍＬのビーカーにＤＣ ２００（商標）Ｆｌｕｉｄ、１０００ｃ ｓ［Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ］の０．０４％ＮＭＰ溶液を０．０４ｇと１ＮのＮ Ｈ₄ＯＨを１．５ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬ ＩＴＥ（商標）充填材を２２．０ｇ重量測定して入れると同時にそれを撹拌板上 で撹拌棒を用いて撹拌する。その結果として得た溶液（１００ｍＬのビーカーに 入っている）に蒸留水（３１．５ｇ）を加える。 溶液Ａを撹拌板上で最大撹拌（高せん断撹拌ではなく）で撹拌しながらこの溶 液Ａに溶液Ｂをゆっくり加える。その結果として生じた混合物は固体を水中に１ １．３％の含有量で有する。 このコーティング溶液を基質であるポリプロピレンフィルムに塗布して乾燥さ せた後のコーティングはブチルゴムを８２．６重量％、ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ充填 材を１４．６％、界面活性剤であるＢＹＫ ３０６を２．８重量％および界面活 性剤であるＤＣ２００を０．０００１４重量％含有している。 ＭＯＣＯＮ（商標）ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０モジュールを用いて酸素透過率 （ＯＴＲ）を測定する。このＯＴＲは１気圧、０％ＲＨ、２３℃において１０２ ．６ｃｃ／ｍ²・日である。この組成物の透過率は０％ＲＨ、２３℃において２ ．９９ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧である。この乾燥させたコーティング混合物 から生じたフィルムは、充填材を添加しなかった重合体のそれの３１．４倍の透 過率低下を与える。実施例４−バリヤーコーティング 本発明に従う更に別の弾性重合体バリヤーコーティング水溶液を下記の如く調 製し、ここで、弾性重合体はブチルラテックス（ＭＷ＝６００，０００）で充填 材は２０重量％の量のＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）分散マイカである。 溶液Ａ：５０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉ ｅ］を０．５ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを３．０ｇおよび蒸留水を２８．６ｇ入れ、 その結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。２オンスのガ ラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（６２％のブチ ルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を１２．９ｇ重量測定 して入れる。このブチルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに上記５０ｍＬ のビーカーに入っている溶液をゆっくり加える。その結果として得た溶液Ａを撹 拌しないで取って置く。 溶液Ｂ：１０ｍＬのビーカーにＤＣ ２００（商標）Ｆｌｕｉｄ、１０００ｃ ｓ［Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ］の０．０４％ＮＭＰ溶液を０．０６２５ｇと１Ｎ のＮＨ₄ＯＨを１．５ｇ入れて一緒に混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭ ＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃ ｅ）を２６．７ｇ重量測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材 を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記１０ｍＬのビーカーに入っ ている溶液を加える。その結果として得た溶液（１００ｍＬのビーカーに入って いる）に蒸留水を２６．８ｇ加える。 溶液Ａを撹拌板上で最大撹拌（高せん断撹拌ではなく）で撹拌しながらこの溶 液Ａに溶液Ｂをゆっくり加える。その結果として生じたコーティ ング混合物は固体を水中に１０．５％含有する。 このコーティング溶液を基質であるポリプロピレンフィルムに塗布して乾燥さ せた後のコーティングはブチルゴムを７６．２重量％、ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ充填 材を１９．１重量％、ＢＹＫ ３０６界面活性剤を４．７％およびＤＣ２００界 面活性剤を０．０００２４％含有している。 ＭＯＣＯＮ（商標）ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０モジュールを用いて酸素透過率 （ＯＴＲ）を測定する。このＯＴＲは１気圧、０％ＲＨ、２３℃において８９． ４ｃｃ／ｍ²・日である。この組成物の透過率は０％ＲＨ、２３℃において２． ０４ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧である。この乾燥させたコーティング混合物か ら得られたフィルムは充填材を添加しなかった重合体のそれの４６．１倍の透過 率低下を与える。実施例５−バリヤーコーティング 本発明に従う更に別の弾性重合体バリヤーコーティング水溶液を下記の如く調 製し、ここで、弾性重合体はブチルラテックス（ＭＷ＝６００，０００）で充填 材は２５重量％の量のＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）分散マイカである。 溶液Ａ：５０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉ ｅ］を０．５ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを２．５ｇおよび蒸留水を３１．１ｇ入れ、 その結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。２オンスのガ ラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（６２％のブチ ルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を１０．９ｇ重量測定 して入れる。このブチルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに上記５０ｍＬ のビーカーに入っている溶液をゆっくり加える。この溶液Ａを撹拌しないで取っ て置く。 溶液Ｂ：１０ｍＬのビーカーにＤＣ ２００（商標）Ｆｌｕｉｄ、１０００ｃ ｓ［Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ］の０．０４％ＮＭＰ溶液を０．０６２５ｇと１Ｎ のＮＨ₄ＯＨを１．５ｇ入れて一緒に混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭ ＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃ ｅ）を３０．０ｇ重量測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材 を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記１０ｍＬのビーカーに入っ ている溶液を加える。その結果として得た溶液（１００ｍＬのビーカーに入って いる）に蒸留水を２３．５ｇ加える。 溶液Ａを撹拌板上で最大撹拌（高せん断撹拌ではなく）で撹拌しながらこれに 溶液Ｂをゆっくり加える。その結果として生じたコーティング混合物は固体を水 中に９．５％含有する。 このコーティング溶液を基質であるポリプロピレンフィルムに塗布して乾燥さ せた後のコーティングはブチルゴムを７０．９重量％、ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ充填 材を２３．８重量％、ＢＹＫ ３０６界面活性剤を５．３％およびＤＣ２００界 面活性剤を０．０００２６％含有している。 ＭＯＣＯＮ（商標）ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０モジュールを用いて酸素透過率 （ＯＴＲ）を測定する。このＯＴＲは１気圧、０％ＲＨ、２３℃において４０． ２ｃｃ／ｍ²・日である。この組成物の透過率は０％ＲＨ、２３℃において１． ０ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧である。この乾燥させたコーティング混合物から 生じたフィルムは充填材を添加しなかった重合体のそれの８８．３倍の透過率低 下を与える。実施例６−バリヤーコーティング 本発明に従う更に別の弾性重合体バリヤーコーティング水溶液を下記 の如く調製し、ここで、弾性重合体はブチルラテックス（ＭＷ＝６００，０００ ）で充填材は３０重量％の量のＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）分散マイカである。 溶液Ａ：５０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉ ｅ］を０．５ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを２．５ｇおよび蒸留水を３１．３ｇ入れ、 その結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。２オンスのガ ラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（６２％のブチ ルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を１０．７ｇ重量測定 して入れる。このブチルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに上記５０ｍＬ のビーカーに入っている溶液をゆっくり加える。この溶液Ａを撹拌しないで取っ て置く。 溶液Ｂ：１０ｍＬのビーカーにＤＣ ２００（商標）Ｆｌｕｉｄ、１０００ｃ ｓ［Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ］の０．０４％ＮＭＰ溶液を０．０６２５ｇと１Ｎ のＮＨ₄ＯＨを１．５ｇ入れて一緒に混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭ ＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃ ｅ）を３８．０ｇ重量測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材 を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記１０ｍＬのビーカーに入っ ている溶液を加える。その結果として得た溶液（１００ｍＬのビーカーに入って いる）に蒸留水を１５．５ｇ加える。 溶液Ａを撹拌板上で最大撹拌（高せん断撹拌ではなく）で撹拌しながらこれに 溶液Ｂをゆっくり加える。その結果として生じたコーティング混合物は固体を水 中に１０％含有する。 このコーティング溶液を基質であるポリプロピレンフィルムに塗布し て乾燥させた後のコーティングはブチルゴムを６６．３重量％、ＭＩＣＲＯＬＩ ＴＥ充填材を２８．７重量％、ＢＹＫ ３０６界面活性剤を５．０％およびＤＣ ２００界面活性剤を０．０００２５％含有している。 ＭＯＣＯＮ（商標）ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０モジュールを用いて酸素透過率 （ＯＴＲ）を測定する。このＯＴＲは１気圧、０％ＲＨ、２３℃において３２． ６ｃｃ／ｍ²・日である。この組成物の透過率は０％ＲＨ、２３℃において０． ５５ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧である。この乾燥させたコーティング混合物か ら生じたフィルムは充填材を添加しなかった重合体のそれの１１０．６倍の透過 率低下を与える。実施例７−バリヤーコーティング 本発明に従う更に別の弾性重合体バリヤーコーティング水溶液を下記の如く調 製し、ここで、弾性重合体はブチルラテックス（ＭＷ＝６００，０００）で充填 材は３５重量％の量のＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）分散マイカである。 溶液Ａ：５０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６［ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉ ｅ］を０．５ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．１６ｇおよび蒸留水を３５．０ｇ入れ 、その結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。２オンスの ガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（６２％のブ チルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を８．４ｇ重量測定 して入れる。このブチルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに上記５０ｍＬ のビーカーに入っている溶液をゆっくり加える。この溶液Ａを撹拌しないで取っ て置く。 溶液Ｂ：１０ｍＬのビーカーにＤＣ ２００（商標）Ｆｌｕｉｄ、１０００ｃ ｓ［Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ］の０．０４％ＮＭＰ溶液を０． １２５ｇと１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．５ｇ入れて一緒に混合する。別の１００ｍＬ のビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材(７．５％溶液、Ｗ ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ)を３７．３ｇ重量測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ （商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記１０ｍＬの ビーカーに入っている溶液を加える。その結果として得た溶液（１００ｍＬのビ ーカーに入っている）に蒸留水を１６．５ｇ加える。 溶液Ａを撹拌板上で最大撹拌（高せん断撹拌ではなく）で撹拌しながらこれに 溶液Ｂをゆっくり加える。その結果として生じたコーティング混合物は固体を水 中に８．５％含有する。 このコーティング溶液を基質であるポリプロピレンフィルムに塗布して乾燥さ せた後のコーティングはブチルゴムを６１．２重量％、ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ充填 材を３２．９重量％、ＢＹＫ ３０６界面活性剤を５．９％およびＤＣ２００界 面活性剤を０．０００５９％含有している。 ＭＯＣＯＮ（商標）ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０モジュールを用いて酸素透過率 （ＯＴＲ）を測定する。このＯＴＲは１気圧、０％ＲＨ、２３℃において２６． ８ｃｃ／ｍ²・日である。この組成物の透過率は０％ＲＨ、２３℃において０． ５５ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧である。この乾燥させたコーティング混合物か ら生じたフィルムは充填材を添加しなかった重合体のそれの１７１倍の透過率低 下を与える。実施例８−バリヤーコーティング 本発明に従う更に別の弾性重合体バリヤーコーティング水溶液を下記の如く調 製し、ここで、弾性重合体はブチルラテックス（ＭＷ＝６００，０００）で充填 材は１８．７重量％の量のＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標） 分散マイカである。 溶液Ａ：５００ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６［ＢＹＫ Ｃｈｅｍ ｉｅ］を７．０ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを１７．９ｇおよび蒸留水を２９６．１ｇ 入れ、その結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。１６オ ンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテックス（６２ ％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を１２９ｇ重 量測定して入れる。このブチルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに上記５ ００ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加える。この溶液Ａを撹拌しな いで取って置く。 溶液Ｂ：１００ｍＬのビーカーにＤＣ ２００（商標）Ｆｌｕｉｄ、１０００ ｃｓ［Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ］の０．０４％ＮＭＰ溶液を１．２５ｇと１Ｎの ＮＨ₄ＯＨを８ｇ入れて一緒に混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲ ＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を ２６６．７ｇ重量測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹 拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記１００ｍＬのビーカーに入って いる溶液を加える。その結果として得た溶液（１０００ｍＬのビーカーに入って いる）に蒸留水を２７４ｇ加える。 溶液Ａを撹拌板上で最大撹拌（高せん断撹拌ではなく）で撹拌しながらこの溶 液Ａに溶液Ｂをゆっくり加える。その結果として生じたコーティング混合物は固 体を水中に８．５％含有する。 このコーティング溶液を基質であるポリプロピレンフィルムに塗布して乾燥さ せた後のコーティングはブチルゴムを７４．８重量％、ＭＩＣ ＲＯＬＩＴＥ充填材を１８．７重量％、ＢＹＫ ３０６界面活性剤を６．５％お よびＤＣ２００界面活性剤を０．０００４７％含有している。 ＭＯＣＯＮ（商標）ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０モジュールを用いて酸素透過率 （ＯＴＲ）を測定する。このＯＴＲは１気圧、０％ＲＨ、２３℃において１２３ ．２ｃｃ／ｍ²・日である。この組成物の透過率は０％ＲＨ、２３℃において２ ．９６ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧である。この乾燥させたコーティング混合物 から生じたフィルムは充填材を添加しなかった重合体のそれの３１．６倍の透過 率低下を与える。実施例９−ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）ひる石の％を固体％と共に変化させたバ リヤーコーティング組成物 Ａ． 水中１６．０％固体：ブチルラテックスが９５％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（ 商標）充填材が５％ パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチル ラテックス（６１．６％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔ ｉｏｎ）を２４．７ｇ測定して入れる。このラテックスを撹拌板上で撹拌棒を用 いてゆっくり撹拌する。３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤［ ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを３．４ｇおよび蒸留水 を１６．８ｇ入れて混合することで溶液を生じさせた後、この３０ｍＬのビーカ ーに入っている溶液を上記ブチルラテックス溶液にゆっくり撹拌しながらゆっく り加える。 パートＢ：５０ｍＬのビーカーに蒸留水を４４．０ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨ を０．３２ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ （商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を１０．７ｇ 測定して入れた後、このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ （商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記５０ｍＬの ビーカーに入っている溶液を加える。 パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパ ートＢをゆっくり加える。 この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（２１．５ミクロン）を ポリプロピレン上に生じさせる。このフィルムは結果として１気圧、２３℃、０ ％ＲＨにおいて３８６．１ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ ＲＨにおいて１５．３ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果と して６．２ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は１９．０：１に等し い。 Ｂ． 水中１５．０％固体：ブチルラテックスが９０％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（ 商標）充填材が１０％ パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチル ラテックス（６１．６％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔ ｉｏｎ）を２１．９ｇ測定して入れる。このラテックスを撹拌板上で撹拌棒を用 いてゆっくり撹拌する。３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤［ ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを３．１ｇおよび蒸留水 を１９．９ｇ入れて混合することで溶液を生じさせた後、この３０ｍＬのビーカ ーに入っている溶液を上記ブチルラテックス溶液にゆっくり撹拌しながらゆっく り加える。 パートＢ：５０ｍＬのビーカーに蒸留水を３４．４ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨ を０．６ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（ 商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を２０．０ｇ測 定して入れた後、このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商 標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記５０ｍＬのビー カーに入っている溶液を加える。 パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパ ートＢをゆっくり加える。 この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（２２ミクロン）をポリ プロピレン上に生じさせる。このフィルムは結果として１気圧、２３℃、０％Ｒ Ｈにおいて１６６．５ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ＲＨ において４．５７ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として ２０．７ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は９．０：１に等しい。 Ｃ． 水中１２．０％固体：ブチルラテックスが８５％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（ 商標）充填材が１５％ パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチル ラテックス（６１．６％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔ ｉｏｎ）を１６．５ｇ測定して入れる。このラテックスを撹拌板上で撹拌棒を用 いてゆっくり撹拌する。３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤［ ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを２．３ｇおよび蒸留水 を２６．１ｇ入れて混合することで溶液を生じさせた後、この３０ｍＬのビーカ ーに入っている溶液を上記ブチルラテックス溶液にゆっくり撹拌しながらゆっく り加える。 パートＢ：５０ｍＬのビーカーに蒸留水を３０．３ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨ を０．７ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（ 商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を２４．０ｇ測 定して入れた後、このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商 標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記５０ｍＬのビー カーに入っている溶液を加える。 パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパ ートＢをゆっくり加える。 この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（１６．７５ミクロン） をポリプロピレン上に生じさせる。このフィルムは結果として１気圧、２３℃、 ０％ＲＨにおいて１０８．１ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０ ％ＲＨにおいて２．０８ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果 として４５．４ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は５．６５：１に 等しい。 Ｄ． 水中１０．０％固体：ブチルラテックスが８０％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（ 商標）充填材が２０％ パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチル ラテックス（６１．６％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔ ｉｏｎ）を１３．０ｇ測定して入れる。このラテックスを撹拌板上で撹拌棒を用 いてゆっくり撹拌する。３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤［ ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．８ｇおよび蒸留水 を３０．１ｇ入れて混合することで溶液を生じさせた後、この３０ｍＬのビーカ ーに入っている溶液を上記ブチルラテックス溶液にゆっくり撹拌しながらゆっく り加える。 パートＢ：５０ｍＬのビーカーに蒸留水を２７．５ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨ を０．８ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（ 商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を２６．７ｇ測 定して入れた後、このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ(商 標)充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記５０ｍＬのビー カーに入っている溶液を加える。 パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパ ートＢをゆっくり加える。 この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（１６．２５ミクロン） をポリプロピレン上に生じさせる。このフィルムは結果として１気圧、２３℃、 ０％ＲＨにおいて５６．３ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ ＲＨにおいて０．９ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果とし て１０４．９ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は４．００：１に等 しい。 Ｅ． 水中９．０％固体：ブチルラテックスが７５％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商 標）充填材が２５％ パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチル ラテックス（６１．６％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔ ｉｏｎ）を１１．０ｇ測定して入れる。このラテックスを撹拌板上で撹拌棒を用 いてゆっくり撹拌する。３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤［ ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．５ｇおよび蒸留水 を３２．４ｇ入れて混合することで溶液を生じさせた後、この３０ｍＬのビーカ ーに入っている溶液を上記ブチルラテックス溶液にゆっくり撹拌しながらゆっく り加える。 パートＢ：５０ｍＬのビーカーに蒸留水を２４．１ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨ を０．９ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（ 商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を３０ｇ測定し て入れた後、このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標） 充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記５０ｍＬのビーカー に入っている溶液を加える。 パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパ ートＢをゆっくり加える。 この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（１２．０ミクロン）を ポリプロピレン上に生じさせる。このフィルムは結果として１気圧、２３℃、０ ％ＲＨにおいて３７．５ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％Ｒ Ｈにおいて０．４７ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果とし て２００．９ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は３．００：１に等 しい。 Ｆ． 水中８．０％固体：ブチルラテックスが７０％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商 標）充填材が３０％ パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチル ラテックス（６１．６％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔ ｉｏｎ）を９．１ｇ測定して入れる。このラテックスを撹拌板上で撹拌棒を用い てゆっくり撹拌する。３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤［Ｂ ＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．３ｇおよび蒸留水を ３４．５ｇ入れて混合することで溶液を生じさせた後、この３０ｍＬのビーカー に入っている溶液を上記ブチルラテックス溶液にゆっくり撹拌しながらゆっくり 加える。 パートＢ：５０ｍＬのビーカーに蒸留水を２２．０ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨ を１．０ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（ 商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を３２ｇ測定し て入れた後、このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標） 充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記５０ｍＬのビーカー に入っている溶液を加える。 パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパ ートＢをゆっくり加える。 この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（１５．８ミクロン）を ポリプロピレン上に生じさせる。このフィルムは結果として１気圧、２３℃、０ ％ＲＨにおいて１５．７ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％Ｒ Ｈにおいて０．２５ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果とし て３７７．６ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は２．３４：１に等 しい。 Ｇ． 水中７．５％固体：ブチルラテックスが６５％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商 標）充填材が３５％ パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチル ラテックス（６１．６％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔ ｉｏｎ）を７．９ｇ測定して入れる。このラテックスを撹拌板上で撹拌棒を用い てゆっくり撹拌する。３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤［Ｂ ＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．１ｇおよび蒸留水を ３５．９ｇ入れて混合することで溶液を生じさせた後、この３０ｍＬのビーカー に入っている溶液を上記ブチルラテックス溶液にゆっくり撹拌しながらゆっくり 加える。 パートＢ：５０ｍＬのビーカーに蒸留水を１９．０ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨ を１．０ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（ 商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を３５ｇ測定し て入れた後、このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標） 充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記５０ｍＬのビーカー に入っている溶液を加える。 パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパ ートＢをゆっくり加える。 この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（１１．６ミクロン）を ポリプロピレン上に生じさせる。このフィルムは結果として１気圧、２３℃、０ ％ＲＨにおいて１６．８ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％Ｒ Ｈにおいて０．２０ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果とし て４７２．０ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は１．８５：１に等 しい。 Ｈ． 水中６．０％固体：ブチルラテックスが６０％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商 標）充填材が４０％ パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチル ラテックス（６１．６％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔ ｉｏｎ）を５．８ｇ測定して入れる。このラテックスを撹拌板上で撹拌棒を用い てゆっくり撹拌する。３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤［Ｂ ＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを０．８ｇおよび蒸留水を ３８．３ｇ入れて混合することで溶液を生じさせた後、この３０ｍＬのビーカー に入っている溶液を上記ブチルラテックス溶液にゆっくり撹拌しながらゆっくり 加える。 パートＢ：５０ｍＬのビーカーに蒸留水を２２．０ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨ を１．０ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（ 商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を３２ｇ測定し て入れた後、このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標） 充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記５０ｍＬのビーカー に入っている溶液を加える。 パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパ ートＢをゆっくり加える。 この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（４．０ミクロン）をポ リプロピレン上に生じさせる。このフィルムは結果として１気圧、２３℃、０％ ＲＨにおいて２１．５ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ＲＨ において０．０８１ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果とし て１１６５．４ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は１．４９：１に 等しい。 Ｉ． 水中５．５％固体：ブチルラテックスが55％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標 ）充填材が４５％ パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチル ラテックス（６１．６％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔ ｉｏｎ）を４．９ｇ測定して入れる。このラテックスを撹拌板上で撹拌棒を用い てゆっくり撹拌する。３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤［Ｂ ＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを０．７ｇおよび蒸留水を ３９．３ｇ入れて混合することで溶液を生じさせた後、この３０ｍＬのビーカー に入っている溶液を上記ブチルラテックス溶液にゆっくり撹拌しながらゆっくり 加える。 パートＢ：５０ｍＬのビーカーに蒸留水を２１．０ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨ を１．０ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（ 商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を３３ｇ測定し て入れた後、このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標） 充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記５０ｍＬのビーカー に入っている溶液を加える。 パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパ ートＢをゆっくり加える。 この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（３．６ミクロン）をポ リプロピレン上に生じさせる。このフィルムは結果として１気圧、２３℃、０％ ＲＨにおいて２０．６ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ＲＨ において０．０７６ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果とし て１２４１．１ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は１．２２：１に 等しい。 Ｊ． 水中５．０％固体：ブチルラテックスが５０％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商 標）充填材が５０％ パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチル ラテックス（６１．６％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔ ｉｏｎ）を４．０ｇ測定して入れる。このラテックスを撹拌板上で撹拌棒を用い てゆっくり撹拌する。３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤［Ｂ ＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを０．６ｇおよび蒸留水を ４０．３ｇ入れて混合することで溶液を生じさせた後、この３０ｍＬのビーカー に入っている溶液を上記ブチルラテックス溶液にゆっくり撹拌しながらゆっくり 加える。 パートＢ：５０ｍＬのビーカーに蒸留水を２０．７ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨ を１．０ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（ 商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を３３．３ｇ測 定して入れた後、このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商 標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記５０ｍＬのビー カーに入っている溶液を加える。 パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパ ートＢをゆっくり加える。 この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（２．５５ミクロン）を ポリプロピレン上に生じさせる。このフィルムは結果として１気圧、２３℃、０ ％ＲＨにおいて１７．０ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％Ｒ Ｈにおいて０．０４１ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果と して２３０２．４ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は１．００：１ に等しい。 Ｋ． 水中１０．０％固体：ブチルラテックスが８０％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（ 商標）充填材が２０％ パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチル ラテックス（６１．６％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔ ｉｏｎ）を１３．０ｇ測定して入れる。このラテックスを撹拌板上で撹拌棒を用 いてゆっくり撹拌する。３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤［ ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．８ｇおよび蒸留水 を３０．１ｇ入れて混合することで溶液を生じさせた後、この３０ｍＬのビーカ ーに入っている溶液を上記ブチルラテックス溶液にゆっくり撹拌しながらゆっく り加える。 パートＢ：５０ｍＬのビーカーに蒸留水を２７．５ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨ を０．８ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（ 商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を２６．７ｇ測 定して入れた後、このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商 標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記５０ｍＬのビー カーに入っている溶液を加える。 パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパ ートＢをゆっくり加える。 この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（９．７５ミクロン）を ポリプロピレン上に生じさせる。このフィルムは結果として１気圧、２３℃、０ ％ＲＨにおいて５３．５ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％Ｒ Ｈにおいて１．０ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として ９４．４ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は４．００：１に等しい 。 Ｌ． 水中１０．０％固体：ブチルラテックスが８０％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（ 商標）充填材が２０％ パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチル ラテックス（６１．６％のブチルラテックス溶液、Ｌｏｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔ ｉｏｎ）を１３．０ｇ測定して入れる。このラテックスを撹拌板上で撹拌棒を用 いてゆっくり撹拌する。３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤［ ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ］を０．１ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．８ｇおよび蒸留水 を３０．１ｇ入れて混合することで溶液を生じさせた後、この３０ｍＬのビーカ ーに入っている溶液を上記ブチルラテックス溶液にゆっくり撹拌しながらゆっく り加える。 パートＢ：５０ｍＬのビーカーに蒸留水を２７．５ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨ を０．８ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（ 商標）９６３＋＋充填材（７．５％溶液、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）を２６．７ｇ測 定して入れた後、このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ(商 標)充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記５０ｍＬのビー カーに入っている溶液を加える。 パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパ ートＢをゆっくり加える。 この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（１０．８５ミクロン） をポリプロピレン上に生じさせる。このフィルムは結果として１気圧、２３℃、 ０％ＲＨにおいて７０．３ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ ＲＨにおいて０．８２ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果と して１１５．１ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は４．００：１に 等しい。実施例１０−ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を１５％用いて固体％を変化さ せたバリヤー組成物 Ａ． 水中２０．０％固体：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘブチルラテックスが８ ５％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が１５％ パートＡ：３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−０２３湿潤剤を０．０７５ ｇと蒸留水を８．２ｇ入れて一緒にする。その結果として生じた溶液を撹拌板上 で撹拌棒を用いて撹拌する。４オンスのガラス製ジャーにＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａ ｔｅｘ ＥＬＲブチルラテックス（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘの研究サンプル である５０％のブチルラテックス溶液）を２５．５ｇ測定して入れる。このブチ ルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに上記３０ｍＬのビーカーに入ってい る溶液をゆっくり加えた後、この溶液をさらなる撹拌なしに取って置く。 パートＢ：３０ｍＬのビーカーに蒸留水を１０．３ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨ を０．９ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩ ＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充填材を３０ｇ測定して入れる。このＭＩＣ ＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上 記３０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。 パートＡの撹拌を再び始めてパートＡを撹拌板上で最大限に撹拌（高せん断撹 拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。 この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（１７．３ミクロン）を ポリプロピレン上に生じさせた結果、このバリヤーフィルムは１気圧、２３℃、 ０％ＲＨにおいて１６５ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％Ｒ Ｈにおいて３．７ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として ２５．４ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は５．６７：１に等しい 。 Ｂ． 水中２５．０％固体：ブチルラテックスが８５．０％でＭＩＣＲＯＬＩＴ Ｅ（商標）充填材が１５．０％ パートＡ：１０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−０２３湿潤剤を０．０７５ ｇと蒸留水を１．９ｇ入れて一緒にする。その結果として生じた溶液を撹拌板上 で撹拌棒を用いて撹拌する。４オンスのガラス製ジャーにＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａ ｔｅｘ ＥＬＲブチルラテックス（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘの研究サンプル である５０％のブチルラテックス溶液）を３１．９ｇ測定して入れる。このブチ ルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに上記１０ｍＬのビーカーに入ってい る溶液をゆっくり加えた後、この溶液をさらなる撹拌なしに取って置く。 パートＢ：１０ｍＬのビーカーに蒸留水を２．６ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを １．１ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商 標）９６３＋＋充填材を３７．５ｇ測定して入れる。 このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しなが らそれに上記１０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。 パートＡの撹拌を再び始めてパートＡを撹拌板上で最大限に撹拌（高せん断撹 拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。 この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（２０．９ミクロン）を ポリプロピレン上に生じさせた結果、このバリヤーフィルムは１気圧、２３℃、 ０％ＲＨにおいて１２５．６ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０ ％ＲＨにおいて３．２ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果と して２９．５ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は５．６７：１に等 しい。 Ｃ． 水中２７．０％固体：ブチルラテックスが８５．０％でＭＩＣＲＯＬＩＴ Ｅ（商標）充填材が１５．０％ パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘ ＥＬＲ ブチルラテックスを３５．ＯｇおよびＢＹＫ（商標）−０２３湿潤剤を０．１５ ｇ測定して入れた後、撹拌板上で撹拌棒を用いてゆっくり撹拌する。 パートＢ：１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充 填材を４１．２ｇ測定して入れる。パートＡを撹拌板上で最大限に撹拌（高せん 断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。 この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（２３．９ミクロン）を ポリプロピレン上に生じさせた結果、このバリヤーフィルムは１気圧、２３℃、 ０％ＲＨにおいて１６２．８ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０ ％ＲＨにおいて５．０ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・ 気圧の透過率をもたらし、結果として１８．９ｘの透過率低下である。ブチル／ 充填材の比率＝５．６６：１。上記ラテックスから水を除去しない時に達成され た最大固体含有量は２７％である。実施例１１−ブロモ−ブチル−ラテックスを用いかつＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標 ）充填材を２０％用いて固体％を変化させたバリヤーコーティング Ａ． 水中１５．０％固体：ブチルラテックスが８０．０％でＭＩＣＲＯＬＩＴ Ｅ（商標）充填材が２０．０％ パートＡ：５０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤を０．１ｇ、 １ＮのＮＨ₄ＯＨを３．２ｇおよび蒸留水を１８．５ｇ測定して入れた後、その 結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。４オンスのガラス 製ジャーにＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘ ＥＬＲブロモーブチルラテックス（Ｐ ｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘの研究サンプルである５１．７％のブロモーブチルラ テックス溶液）を２３．２ｇ測定して入れる。このブチルラテックス溶液を手で 撹拌しながらこれに上記５０ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加えた 後、その結果として生じた溶液を撹拌なしに取って置く。 パートＢ：３０ｍＬのビーカーに蒸留水を１３．８ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨ を１．２ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（ 商標）９６３＋＋充填材を４０ｇ測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商 標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記３０ｍＬのビー カーに入っている溶液を加える。 パートＡの撹拌を再び始める。パートＡを撹拌板上で最大限に撹拌(高せん断 撹拌を回避)しながらそれにパートＢをゆっくり加える。 この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（１５．３ミクロン）を ポリプロピレン上に生じさせた結果、このバリヤーフィルムは１気圧、２３℃、 ０％ＲＨにおいて１８０．５ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０ ％ＲＨにおいて３．５２ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果 として２８．７ｘの透過率低下である。ブロモーブチル／充填材の比率＝４．０ ０：１。 Ｂ． 水中１８．０％固体：ブチルラテックスが８０．０％でＭＩＣＲＯＬＩＴ Ｅ（商標）充填材が２０．０％ パートＡ：５０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤を０．１ｇ、 １ＮのＮＨ₄ＯＨを３．９ｇおよび蒸留水を１３．１ｇ入れて一緒にした後、そ の結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。４オンスのガラ ス製ジャーにＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘ ＥＬＲブロモーブチルラテックスを ２７．９ｇ測定して入れ、このブチルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに 上記５０ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加える。この溶液を撹拌な しに取って置く。 パートＢ：３０ｍＬのビーカーに蒸留水を５.６ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを１ ．４ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標 ）９６３＋＋充填材を４８ｇ測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標） 充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記３０ｍＬのビーカー に入っている溶液を加える。パートＡの撹拌を再び始める。パートＡを撹拌板上 で最大限に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加え る。 この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（２３．６ミクロン）を ポリプロピレン上に生じさせた結果、このバリヤーフィルムは １気圧、２３℃、０％ＲＨにおいて９４．６ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらし かつ２３℃、０％ＲＨにおいて２．５２ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率を もたらし、結果として４０．１ｘの透過率低下である。ブロモ−ブチル／充填材 の比率＝４．０１：１。 Ｃ． 水中２０．０％固体：ブチルラテックスが８０．０％でＭＩＣＲＯＬＩＴ Ｅ（商標）充填材が２０．０％ パートＡ：３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤を０．１ｇ、 １ＮのＮＨ₄ＯＨを４．３ｇおよび蒸留水を９．７ｇ入れて一緒にする。その結 果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。４オンスのガラス製 ジャーにＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘ ＥＬＲブロモーブチルラテックスを３０ ．９ｇ測定して入れる。このブチルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに上 記３０ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加える。この溶液を撹拌なし に取って置く。 パートＢ：１０ｍＬのビーカーに蒸留水を０．１ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを １．６ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商 標）９６３＋＋充填材を５３．３ｇ測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（ 商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記１０ｍＬのビ ーカーに入っている溶液を加える。 パートＡの撹拌を再び始める。パートＡを撹拌板上で最大限に撹拌（高せん断 撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。 この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（１９．３ミクロン）を ポリプロピレン上に生じさせた結果、このバリヤーフィルムは１気圧、２３℃、 ０％ＲＨにおいて１０４．８ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０ ％ＲＨにおいて２．３１ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・ 日・気圧の透過率をもたらし、結果として４３．８ｘの透過率低下である。ブロ モーブチル／充填材の比率＝４．００：１。 Ｄ． 水中２２．８％固体：ブチルラテックスが８０．０％でＭＩＣＲＯＬＩＴ Ｅ（商標）充填材が２０．０％ パートＡ：１０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤を０．１ｇ、 １ＮのＮＨ₄ＯＨを３．０ｇおよび蒸留水を０．０ｇ入れて一緒にする。その結 果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。４オンスのガラス製 ジャーにＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘ ＥＬＲブロモ−ブチルラテックスを３５ ．６ｇ測定して入れる。このブチルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに上 記１０ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加える。この溶液を撹拌なし に取って置く。 パートＢ：１０ｍＬのビーカーに蒸留水を１.０ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを０ ．０ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標 ）９６３＋＋充填材を６１．３ｇ測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商 標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記１０ｍＬのビー カーに入っている溶液を加える。 パートＡの撹拌を再び始める。パートＡを撹拌板上で最大限に撹拌(高せん断 撹拌を回避)しながらそれにパートＢをゆっくり加える。 この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（１８．１ミクロン）を ポリプロピレン上に生じさせた結果、このバリヤーフィルムは１気圧、２３℃、 ０％ＲＨにおいて１５３．４ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０ ％ＲＨにおいて３．４ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果と して２９．７ｘの透過率低下である。ブロモ−ブチル／充填材の比率＝４．００ ：１。実施例１２−ブロモ−ブチルラテックスを用いて固体量を２０％にしてＭＩＣＲ ＯＬＩＴＥ（商標）充填材の％を変化させたバリヤーコーティング Ａ． 水中２０．０％固体：ブチルラテックスが８５．０％でＭＩＣＲＯＬＩＴ Ｅ（商標）充填材が１５．０％ パートＡ：３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤を０．１ｇ、 １ＮのＮＨ₄ＯＨを４．６ｇおよび蒸留水を７．４ｇ入れて一緒にした後、その 結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。４オンスのガラス 製ジャーにＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘ ＥＬＲブロモ−ブチルラテックス（Ｐ ｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘの研究サンプルである５１．７％のブロモーブチルラ テックス溶液）を３２．９ｇ測定して入れる。このブチルラテックス溶液を手で 撹拌しながらこれに上記３０ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加える 。この溶液を撹拌なしに取って置く。 パートＢ：３０ｍＬのビーカーに蒸留水を１３．８ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨ を１．２ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（ 商標）９６３＋＋充填材を４０ｇ測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商 標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記３０ｍＬのビー カーに入っている溶液を加える。 パートＡの撹拌を再び始める。パートＡを撹拌板上で最大限に撹拌（高せん断 撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。 この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（１９．６ミクロン）を ポリプロピレン上に生じさせた結果、このバリヤーフィルムは１気圧、２３℃、 ０％ＲＨにおいて１７２．２ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲ をもたらしかつ２３℃、０％ＲＨにおいて４．２５ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧 の透過率をもたらし、結果として２３．８ｘの透過率低下である。ブロモーブチ ル／充填材の比率＝５．６７：１。 Ｂ． 水中２０．０％固体：ブチルラテックスが８０．０％でＭＩＣＲＯＬＩＴ Ｅ（商標）充填材が２０．０％ パートＡ：３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤を０．１ｇ、 １ＮのＮＨ₄ＯＨを４．３ｇおよび蒸留水を９．７ｇ入れて一緒にした後、その 結果として生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。４オンスのガラス 製ジャーにＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘ ＥＬＲブロモ−ブチルラテックスを３ ０．９ｇ測定して入れる。このブチルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに 上記３０ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加え、この溶液を撹拌なし に取って置く。 パートＢ：１０ｍＬのビーカーに蒸留水を０.１ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを１ ．６ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標 ）９６３＋＋充填材を５３．３ｇ測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商 標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記１０ｍＬのビー カーに入っている溶液を加える。 パートＡの撹拌を再び始めて、パートＡを撹拌板上で最大限に撹拌（高せん断 撹拌を回避）しながらそれにパートＢをゆっくり加える。 この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（３８．２ミクロン）を ポリプロピレン上に生じさせた結果、このバリヤーフィルムは１気圧、２３℃、 ０％ＲＨにおいて５６．７ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ ＲＨにおいて２．３２ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果と して４３．６ｘの透過率低下である。 ブロモ−ブチル／充填材の比率＝４．００：１。 Ｃ． 水中２０．０％固体：ブチルラテックスが７５．０％でＭＩＣＲＯＬＩＴ Ｅ（商標）充填材が２５．０％ パートＡ：１０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）−３０６湿潤剤を０．１ｇ、 １ＮのＮＨ₄ＯＨを３．０ｇおよび蒸留水を０．０ｇ入れて混合し、その結果と して生じた溶液を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌する。４オンスのガラス製ジャ ーにＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｔｅｘ ＥＬＲブロモ−ブチルラテックスを２９．０ ｇ測定して入れる。このブチルラテックス溶液を手で撹拌しながらこれに上記１ ０ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加えた後、この溶液を撹拌なしに 取って置く。 パートＢ：１００ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６３＋＋充 填材を６６．７ｇ測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ(商標)充填材を撹拌 板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに１ＮのＮＨ₄ＯＨを１．６ｇ加える。 パートＡの撹拌を再び始めて、パートＡを撹拌板上で最大限に撹拌(高せん断 撹拌を回避)しながらそれにパートＢをゆっくり加える。 この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（２０．５ミクロン）を ポリプロピレン上に生じさせた結果、このバリヤーフィルムは１気圧、２３℃、 ０％ＲＨにおいて６７．４ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらしかつ２３℃、０％ ＲＨにおいて１５ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果として ６７．４ｘの透過率低下である。ブロモ−ブチル／充填材の比率＝３．００：１ 。実施例１３−ブチルラテックスを用いたバリヤーコーティングをカーカスゴム基 質に塗布 この上の実施例３に記述した弾性重合体バリヤーコーティング溶液を別の基質 である弾性重合体基質（「カーカスゴム」と呼ぶ）に塗布する。カーカスゴムは スチレン−ブタジエンゴムとブタジエンゴムと天然ゴムの混合物であり、これは 自動車用タイヤの製造で通常用いられる。 実施例３に記述したコーティング溶液をカーカスゴム基質に塗布して乾燥させ た後、これは１気圧、０％ＲＨ、２３℃において８２cc／ｍ²・日のＯＴＲ［Ｍ ＯＣＯＮ（商標）ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０モジュールを用いて測定］を示す。 この組成物が示した透過率は０％ＲＨ、２３℃において１．８ｃｃ・ｍｍ／ｍ² ・日・気圧である。この乾燥させたコーティング混合物から得たコーティングは 充填材を添加しなかった重合体のそれの５２．５倍の透過率低下を与える。 次に、その被覆した基質に応力を受けさせる。この被覆したカーカスゴムを１ ０％伸びで約１１００回曲げる。この曲げを受けさせた後のコーティング物のＯ ＴＲおよび透過率をこの上に記述した如く再び測定する。この曲げを受けさせた 後の被覆基質が示したＯＴＲは１気圧、０％ＲＨ、２３℃において１７３．５ｃ ｃ／ｍ²・日である。上記曲げを受けさせた基質上のコーティングが示した透過 率は０％ＲＨ、２３℃において４．２ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧である。この 曲げを受けさせた基質上のコーティングは充填材を添加しなかった重合体のそれ の２２．４倍の透過率低下を与える。実施例１４−ＰＶＯＨターポリマーを５％含有させたバリヤーコーティング 本発明の別の典型的なバリヤーコーティング配合は水中に固体を１０％含有し 、ブチルラテックスが７５重量％で、ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商 標）充填材が２０．０重量％で、ＰＶＯＨターポリマーが増粘剤として５％であ る。このコーティングを下記の如く調製する： パートＡ：４オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチル ラテックスを１１．４７ｇ測定して入れた後、撹拌板上で撹拌棒を用いてゆっく り撹拌する。５０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）３０６湿潤剤を０．１ｇ、１ ＮのＮＨ₄ＯＨを１．５７ｇおよび蒸留水を３１．８４ｇ入れて混合する。上記 ブチルラテックス溶液をゆっくり撹拌しながらこれに上記５０ｍＬのビーカーに 入っている溶液を加える。 パートＢ：５０ｍＬのビーカーにＰＶＢ（ポリ(ビニルブチラール)）／ＰＶＡ （ポリ（酢酸ビニル））／ＰＶＯＨ（ポリ(ビニルアルコール)）で作られたＭｏ ｗｉｏｌ（商標）ターポリマー（Ｈｏｅｃｈｓｔ）を０．５ｇと蒸留水を２５ｇ 入れて混合する。この溶液に撹拌棒を加えた後、この溶液を撹拌しながら水浴中 で溶解するまで加熱する。別の３０ｍＬのビーカーに１ＮのＮＨ₄ＯＨを０．８ ｇおよび蒸留水を２．０３ｇ入れて混合する。別の１００ｍＬのビーカーにＭＩ ＣＲＯＬＩＴＥ(商標)９６３＋＋充填材を２６．６７ｇ測定して入れた後、この ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそ れに上記３０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。その結果として生じた 溶液（１００ｍＬのビーカーに入っている）を撹拌しながらこれにこの上で溶解 させたＰＶＯＨ溶液を加える。 パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパ ートＢをゆっくり加える。その結果として得た配合物の粘度は３２６ｃＰ（Ｂｒ ｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶＩＩ＋、６０ｒｐｍ、２５℃）であり、この粘度は、増 粘剤である上記ＰＶＯＨターポリマーを添加し なかった配合が示した粘度である４．５ｃＰ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶＩＩ ＋、６０ｒｐｍ、２５℃）より高い。 この上に示したコーティング溶液からバリヤーフィルム（４．９ミクロン）を ポリプロピレン上に生じさせた結果、このバリヤーフィルムは１気圧、２３℃、 ０％ＲＨにおいて１７１．１ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらし、２３℃、０％ ＲＨにおいて１．０５ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果と して８９．９ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は３．７：１に等し い。実施例１５−ＰＶＯＨターポリマーを５．５％含有させたバリヤーコーティング 本発明の別の典型的なバリヤーコーティング配合は水中に固体を１０％含有し 、ブチルラテックスが７４．５重量％で、ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が ２０重量％で、ＰＶＯＨターポリマーが増粘剤として５．５％である。このコー ティングを下記の如く調製する： パートＡ：８オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチル ラテックスを２８．４８ｇ測定して入れる。撹拌棒を加えて上記ラテックスを撹 拌板上でゆっくり撹拌する。１００ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）３０６湿潤 剤を０．２５ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを３．９６ｇおよび蒸留水を７９．８１ｇ入 れて混合する。上記ブチルラテックス溶液をゆっくり撹拌しながらこれに上記１ ００ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加える。 パートＢ：１番目の５０ｍＬのビーカーにＰＶＢ（ポリ（ビニルブチラール） ）／ＰＶＡ（ポリ（酢酸ビニル））／ＰＶＯＨ（ポリ（ビニルアルコール））で 作られたＭｏｗｉｏｌ（商標）ターポリマー（Ｈｏｅ ｃｈｓｔ）を１．３７５ｇと蒸留水を３０ｇ入れて混合する。この溶液に撹拌棒 を加えた後、この溶液を撹拌しながら水浴中で溶解するまで加熱する。２番目の ５０ｍＬのビーカーに１ＮのＮＨ₄ＯＨを２．０ｇおよび蒸留水を３７．４６ｇ 入れて混合する。別の１５０ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）９６ ３＋＋充填材を６６．６７ｇ測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標） 充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記２番目の５０ｍＬの ビーカーに入っている溶液を加える。その結果として生じた溶液（１５０ｍＬの ビーカーに入っている）を撹拌しながらこれにこの上で溶解させたＰＶＯＨ溶液 を加える。 パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパ ートＢをゆっくり加える。その結果として得た配合物の粘度は３７０ｃＰ（Ｂｒ ｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶＩＩ＋、６０ｒｐｍ、２５℃）であり、この粘度は、増 粘剤である上記ＰＶＯＨターポリマーを添加しなかった配合が示した粘度である ４．５ｃＰ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶＩＩ＋、６０ｒｐｍ、２５℃）より高 い。 この上に示したコーティング溶液からバリヤーフィルム（４．０ミクロン）を ポリプロピレン上に生じさせた結果、このバリヤーフィルムは１気圧、２３℃、 ０％ＲＨにおいて１３０．８ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらし、２３℃、０％ ＲＨにおいて０．６２ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果と して１５２．２ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は３．７：１に等 しい。実施例１６−塩化リチウムを４．３％と硬化パッケージを含有させたバリヤーコ ーティング 本発明の別の典型的なバリヤーコーティングは水中に固体を１１．７％含有し 、ブチルラテックスが６８．４重量％で、ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材が １７．１％（重量／重量）で、塩化リチウムが増粘剤として４．３％（重量／重 量）で、コーティングが基質上で起こす硬化を向上させる「硬化パッケージ」が １０．２％（重量／重量）である。このバリヤーコーティングを下記の如く調製 する： パートＡ：８オンスのガラス製ジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチル ラテックスを７８．２ｇ測定して入れた後、撹拌棒を加える。この溶液を撹拌板 上でゆっくり撹拌する。１５０ｍＬのビーカーにＢＹＫ（商標）３０６湿潤剤を ０．３ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを１０．９ｇおよび蒸留水を１１８．５ｇ入れて一 緒にする。このブチルラテックス溶液をゆっくり撹拌しながらこれに上記１５０ ｍＬのビーカーに入っている溶液をゆっくり加える。このガラスジャーを機械的 撹拌が備わっている７０℃の水浴に入れる。７０℃浴中の撹拌を１５分間継続し た後、硬化パッケージＴｉ−Ｒｉｔｅ ＃Ｍ１（酸化亜鉛を約２１．４重量％、 硫黄を約１０−１１重量％、水を約４７−４８重量％、分散剤を約２−３％、ジ ブチルジチオカルバミン酸亜鉛を約１４−１５％および２−メルカプトベンゾチ アゾール亜鉛を約３−４％含有、Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．）を１３．８ｇ加える。この溶液を撹拌しながら２時間加熱した後、そ れを７０℃の水浴から取り出して２５℃の水浴に入れ、冷えるまで撹拌する。３ ｇの塩化リチウム（Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）を７５ｇの蒸留水に 溶解させて加えた後、その溶液を１時間撹拌する。１時間後、この冷却した溶液 にＦＯＡＭＡＳＴＥＲ ＶＬ消泡剤（Ｈｅｎｋｅｌ）を０．３ｇ加えて５分間撹 拌する。 パートＢ：１５０ｍＬのビーカーに１ＮのＮＨ₄ＯＨを４．８ｇおよび蒸留水 を１３５．２ｇ入れて混合する。別の２５０ｍＬのビーカーにＭＩＣＲＯＬＩＴ Ｅ（商標）９６３＋＋充填材を１６０．０ｇ測定して入れる。このＭＩＣＲＯＬ ＩＴＥ（商標）充填材を撹拌板上で撹拌棒を用いて撹拌しながらそれに上記１５ ０ｍＬのビーカーに入っている溶液を加える。 パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらそれにパ ートＢをゆっくり加える。その結果として得た配合物の粘度は８１２０ｃＰ（Ｂ ｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶＩＩ＋、０．３９６ｒｐｍ、２５℃）であり、この粘 度は、増粘剤である塩化リチウムを添加しなかった配合が示した粘度である４． ５ｃＰ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶＩＩ＋、６０ｒｐｍ、２５℃）より高い。 この上に示したコーティング溶液からバリヤーフィルム（１３．９ミクロン） をポリプロピレン上に生じさせた結果、このバリヤーフィルムは１気圧、２３℃ 、０％ＲＨにおいて５９．７ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらし、２３℃、０％ ＲＨにおいて０．８９ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率をもたらし、結果と して１０６．１ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は４．０：１に等 しい。 バリヤーフィルムをブチルゴム上に被覆した後、１７０℃のオーブン内で２０ 分間硬化させる。この上のコーティング溶液を用いてブチルゴム上で硬化させた バリヤーフィルム（１３．４ミクロン）は、結果として１気圧、２３℃、０％Ｒ Ｈにおいて５３．７ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲをもたらし、２３℃、０％ＲＨにお いて１．７７ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・ 気圧の透過率をもたらし、結果として５３．３ｘの透過率低下である。ブチル／ 充填材の比率は４．０：１に等しい。実施例１７−伸びまたは曲げ試験 基質に塗布した後のコーティングが示す一体性を測定する目的で伸びまたは曲 げ試験を実施した。本質的に、評価を受けさせる被覆基質を補強弾性重合体ビー ム（ｂｅａｍ）の１つの表面に取り付ける。その被覆した基質が０．１から１０ ％の範囲の正弦引張り歪みを繰り返し受けるように上記ビームをそれの中立軸の 回りに周期的様式で曲げる。この歪みは上記ビームの表面から基質そしてコーテ ィングに移る。実施例１８−バリヤーコーティングを取り付けたタイヤ 通常のタイヤ製造過程は下記の段階を伴う：天然および合成ゴム製品を他の化 学品、例えば硬化剤、抗酸化剤などと一緒にする。織物および金属製の補強用コ ードと組み合わせる場合には、そのような化学構成要素にいろいろな半仕上げ過 程、例えば押出し加工およびカレンダー加工などを受けさせる。この半完成品を タイヤ組み立て用ドラムまたはドラム類で組み立てた後、その結果として得られ る「生」、即ち未硬化のタイヤに加硫を高温加圧下の硬化用プレスで受けさせる 。この製造過程のいろいろな変形はタイヤ組み立て産業の技術者によく知られて いる。 いくつかの目標を達成する目的でタイヤ製造過程のいくつかの段階中に本発明 のバリヤーコーティングをいろいろなタイヤ表面に塗布してもよい。下記は上記 バリヤーコーティングをタイヤの表面および接触面で用いるいくつかの用途の単 なる例である。 Ａ． 非ブチルゴムへのコーティング 通常のカレンダー加工、混練りまたは押出し加工を用いて安価なゴム の薄シート（０．１−２．０ｍｍ）を加工する。適切な形態を達成した後、この シートの１つの側に実施例８のバリヤーコーティングを被覆する。コーティング 過程の一部として、このコーティングを乾燥（強制空気、赤外熱などの補助で） させた後、別のゴムシートに積層させて、この積層物を次にインナーライナーと してタイヤに組み込む。このバリヤーコーティングの乾燥厚は１から１００ミク ロンの範囲である。このバリヤーコーティングはタイヤ組み立て過程中に起こる コンフォメーション（ｃｏｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ）に１００％耐える設計である 。 Ｂ． 非ブチルゴムへのコーティング 通常のカレンダー加工、混練りまたは押出し加工を用いて安価なゴムの薄シー ト（０．１−２．０ｍｍ）を加工する。適切な形態を達成した後、このシートの 一つの側または両側に実施例８のバリヤーコーティングを被覆する。コーティン グ過程の一部として、このコーティングを乾燥（強制空気、赤外熱などの補助で ）させた後、インナーライナーとしてタイヤに組み込む。このバリヤーコーティ ングの乾燥厚は１から１００ミクロンの範囲である。このバリヤーコーティング はタイヤ組み立て過程中に起こるコンフォメーションに１００％耐える設計であ る。 Ｃ． 通常のタイヤのコーティング 通常のタイヤラインを用い、安価なゴムの薄シート（０．１−２．５ｍｍ）を 加工用ドラムの上に置く。回転しているドラムの上を実施例８のバリヤーコーテ ィングで覆うことで、最初に付着させておいたゴムシートを覆う。次に、このコ ーティングを乾燥させる。この乾燥させたバリヤーコーティングの厚みは１から １００ミクロンの範囲である。タイヤ組み立ての残りを通常通り継続する。この バリヤーコーティングはタ イヤ組み立て過程中に起こるコンフォメーションに１００％耐える設計である。 Ｄ． 未硬化タイヤへのコーティング 通常のタイヤラインを用い、未硬化のタイヤを生じさせた後であるがそのタイ ヤの内側表面に離型剤を噴霧する前に、このタイヤの内側表面を実施例８のバリ ヤーコーティングで被覆する。噴霧後、このタイヤを乾燥ラインに移して、それ を乾燥させた後、硬化させる。乾燥バリヤーコーティングの厚みは１から１００ ミクロンの範囲である。このコーティングは硬化用ブラダーによる局所的な変形 に耐えるに充分なじん性を有する。この用途では、上記バリヤーコーティングを 硬化させた後、上記タイヤの内側に典型的な離型剤を塗布する。 Ｅ． 硬化させたタイヤへのコーティング 通常のタイヤラインを用い、タイヤを硬化させた後、好適にはこのタイヤを８ ０℃から周囲温度の範囲の温度に冷却しながら、このタイヤの内側表面を実施例 ８のバリヤーコーティング混合物で被覆する。コーティング後、上記タイヤを通 常の冷却回路に従わせながらそれを乾燥させる。この乾燥させたバリヤーコーテ ィングの厚みは１から１００ミクロンの範囲である。バリヤーを取り付ける前の タイヤを好適には洗浄して離型剤を除去しておく。実施例１９−硬化したタイヤの内側にバリヤー配合を塗布 完成したタイヤの内部形態が変化しないままであるようにインナーライナー（ これは通常はブチルゴムである）を非ブチルゴム（このケースでは天然ゴム−Ｗ ＢＲ−ＢＲを基とする組成物である）に置き換える様式でタイヤの製造を行う。 この硬化したタイヤの内側を最初に強力な洗 剤を用いた研磨洗浄（ａｂｒａｓｉｖｅ ｓｃｒｕｂｂｉｎｇ）で洗浄して汚染 物、例えば離型剤残渣による汚染などを除去する。次に、この洗浄したタイヤを 充分に乾燥させる。Ｂｉｎｋｓ型の空気供給噴霧装置を用い、タイヤをスプレー ガン（ｓｐｒａｙ ｇｕｎ）に関して回転させることを通して、上記タイヤの内 側表面に実施例１６の水性バリヤーコーティングを塗布する。その内側表面領域 全体が上記バリヤー混合物の複数の通過を受けるような様式で上記タイヤとスプ レーガンのスプレーパターンを回転および転換させる。この噴霧を適切で均一な バリヤーコーティング厚が達成されるまで継続する。このケースにおける湿った 状態の厚みは約１２０ミクロンであった。３本のタイヤを上記バリヤー配合で噴 霧した時のバリヤー配合の最終乾燥厚は約１２ミクロンであった。 如何なる特定点の表面温度も６５℃を越えることがないように熱風ガンの焦点 を上記タイヤの内側表面上の連続地点に当てる補助で上記バリヤーコーティング を乾燥させる。この様式で上記タイヤを４５分間乾燥させる。このタイヤを７５ ℃の強制空気対流オーブンに入れて更に３０分間乾燥させる。最後に、このタイ ヤを１６０℃の強制空気対流オーブンに８から２０分間入れて加熱することを通 して、上記バリヤーコーティングを更に乾燥させかつ強化させる。 Ａ． １つの実験では、この上で被覆したタイヤをリム（ｒｉｍ）の上に置い て膨らませることで、静的条件下の空気保持の評価を行う。その取り付けたタイ ヤを３．０バールの圧力にまで膨らませた後、このタイヤを６５℃に保持されて いる対流オーブンに入れることを通して、空気保持を評価する。このタイヤをこ の温度で静止した状態に保持しなが ら内圧を約３０日間に渡って定期的に測定する。次に、各タイヤのタイヤ空気圧 を時間に対してプロットする。図７に、この上に記述した如く被覆した３つのタ イヤ、通常のブチルインナーライナーが備わっている２つのタイヤ、そしてブチ ルインナーライナーの代わりに天然ゴムを基とする組成物を用いて調製した２つ のタイヤに関する情報を示す。上記被覆タイヤが示す空気圧保持は通常のブチル インナーライナーが備わっているタイヤのそれにほぼ等しいことが分かるであろ う。 Ｂ． 別の実験では、取り付けたタイヤを固定負荷および２．２バールの圧力 下８０ｋｐｈで１０００ｋｍ走らせることを通して、バリヤーコーティングの疲 労特性を評価する。次に、タイヤの圧力を調整して３．０バールに戻して、静的 空気保持を６５℃で再評価する。ロードホイール試験の前と後の結果を図８に示 す。また、２つの被覆タイヤ、通常のブチルインナーライナーが備わっている２ つのタイヤ、そしてブチルインナーライナーの代わりに天然ゴムを基とする組成 物を用いて調製した２つのタイヤに関する相当する情報も示す。本コーティング は透過率の悪化をいくらか経験したが、一般に、１０００ｋｍのロードホイール ソリシテーション（ｒｏａｄｗｈｅｅｌ ｓｏｌｉｃｉｔａｔｉｏｎ）の前と後 の空気圧保持特性は上記コーティングを受けさせなかった対照タイヤのそれに類 似していて、有意にそれよりも良好であった。 Ｃ． さらなる実験では、上記被覆を受けさせた２つのタイヤにクリーツ（ｃ ｌｅａｔｓ）を用いた苛酷な耐久ソリシテーション試験を固定負荷および２．２ バールの圧力下８０ｋｐｈで１０００ｋｍに渡って受けさせることを通して、バ リヤーコーティングの疲労特性を更に評価する。次に、この試験後、タイヤの圧 力を３．０バールに調整して、静的 空気保持をこの上に記述した如く測定する。２つの被覆タイヤ、通常のブチルイ ンナーライナーが備わっている２つのタイヤ、そしてブチルインナーライナーの 代わりに天然ゴム−ＳＢＲ−ＢＲを基とする組成物を用いて調製した２つのタイ ヤにクリーツを用いた疲労耐久試験を受けさせ、その前と後の２つのタイヤに関 するタイヤ空気圧を時間に対してプロットしたプロットを図９に示す。バリヤー コーティングを取り付けたタイヤが示した空気保持特性は、バリヤーコーティン グを取り付けた未疲労タイヤのそれよりも約５０％低かったが、それでもバリヤ ーコーティングを取り付けなかったタイヤ、即ちＮＢ−ＳＢＲ−ＢＲを基とする インナーライナーを取り付けたタイヤのそれよりも約５０％良好であった。実施例２０−生タイヤの内側表面にバリヤー配合を塗布 完成したタイヤの内部形態が変化しないままであるようにインナーライナー（ これは通常はブチルゴムである）を天然ゴム配合に置き換える様式でタイヤの製 造を行う。このインナーライナーは、一般に、如何なる種類のゴム製品であって もよく、それには典型的なブチルゴム配合が含まれる。未硬化タイヤの全体を組 み立てた後であるが、このタイヤの内側表面に離型剤を塗布する前に、実施例１ ６のバリヤーコーティングを塗布する。Ｂｉｎｋｓ型の空気供給噴霧装置を用い 、スプレーガンを固定状態に保持しながらタイヤを回転させることを通して、上 記タイヤの内側表面に上記水性バリヤーコーティング混合物を塗布する。その内 側表面領域全体が上記バリヤー混合物の複数の通過を受けるような様式で上記タ イヤを回転および転換させる。この噴霧を適切なバリヤーコーティング厚が達成 されるまで継続する（例えば湿った状態の厚みが約１００ミクロンに到達するま で）。乾燥後のバリヤーコーティングの厚み は約１０ミクロンである。 如何なる特定点の表面温度も２分間より長い時間に渡って５０℃を越えること がないように強制熱風の焦点を上記タイヤの内側表面上の連続地点に当てる補助 で上記バリヤーコーティングを乾燥させる。それと同時に、タイヤの被覆表面全 体が少なくとも８０℃の温度スパイク（ｓｐｉｋｅ）を約１−１０秒間達成する ような様式で熱風を向ける。上記タイヤをこの様式で３−３０分間乾燥させる。 次に、このタイヤの内側表面に付着させて乾燥させたコーティングの上にタルク と水とシリコン油が主に入っている水性離型剤を噴霧する。このタイヤの乾燥を 通常様式で周囲温度の強制空気を用いて行う。 次に、このタイヤに硬化過程をタイヤ製造技術分野の技術者によく知られてい る様式で受けさせる。上記バリヤーフィルムは上記硬化過程中にタイヤの残りの 部分と一緒に更に乾燥し、強化および硬化する。上記タルクを基とする多孔質の 離型剤は剥離特性を与えることに加えて、タイヤの内側と硬化用ブラダーの間か ら水蒸気が出て行く通路を与える。実施例２１−ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充填材を用いて固体％をより高くした ブチルラテックス ここでは、この上に示した本発明のコーティング混合物と比較する目的でバリ ヤーコーティング混合物および乾燥コーティングを例示する。このコーティング 混合物が含有する固体パーセントは乾燥コーティング中の充填材の重量パーセン トに比較して高く、図４でブチルラテックスとひる石充填材のコーティング混合 物に関して教示した範囲外である。このコーティング混合物は水中に固体を１１ ．５％含有し、ブチルラテックスが８０重量％でＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）充 填材が２０％（重量 ／重量）である。このコーティング混合物を下記の如く調製した： パートＡ：４オンスのジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテック スを１４．８ｇ測定して入れて、撹拌板上で撹拌棒を用いてゆっくり撹拌する。 ３０ｍＬのビーカーにＢＹＫ ３０６湿潤剤（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ）を０．５ ｇ、１ＮのＮＨ₄ＯＨを３．４５ｇおよび蒸留水を２６．２５ｇ入れて一緒にし た後、混合して４オンスのジャーに入れる。 パートＢ：１００ｍＬのビーカーにＭｉｃｒｏｌｉｔｅ ９６３＋＋充填材（ Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ、７．５％溶液）を３０．７ｇ、蒸留水を２２．８ｇおよび １ＮのＮＨ₄ＯＨを１．５ｇ入れて混合する。この溶液に、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉ ｎｇ ２００消泡界面活性剤（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）が１−メチル−２−ピ ロリジノン（Ａｌｄｒｉｃｈ）に０．０４％入っている溶液を０．０６２５ｇ加 えた。 パートＡを撹拌板上で中程度に撹拌（高せん断撹拌を回避）しながらこれにパ ートＢをゆっくり加えた。 この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（２０ミクロン）をポリ プロピレン上に生じさせた。このフィルムは結果として１気圧、２３℃、０％Ｒ Ｈにおいて１０２．６ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲを示しかつ２３℃、０％ＲＨにお いて２．３３ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率を示し、結果として４０．５ ｘの透過率低下である。ブチル／充填材の比率は４．００に等しい。実施例２２−アルミニウムフレーク充填材を用いたブチルラテックス ここでは、この上に示した本発明のコーティング混合物と比較する目的でバリ ヤーコーティング混合物および乾燥コーティングを例示する。 このコーティング混合物はブチルラテックスコーティング混合物中に低いアスペ クト比である２５以下のアスペクト比を示す充填材を含有する。このコーティン グ混合物は水中に固体を１７％含有し、ブチルラテックスが８６％でアルミニウ ム充填材が１４％である。このコーティング混合物を下記の如く調製した： パートＡ：８オンスのジャーにＬｏｒｄ（商標）ＢＬ−１００ブチルラテック ス（６２％固体）を５０．２ｇ、蒸留水を１４０ｇおよび１ＮのＮＨ₄ＯＨを１ ０ｇ入れて混合した。その結果として生じた溶液を磁気撹拌板上に置いて撹拌棒 で撹拌する。これに撹拌しながら消泡剤Ａ界面活性剤（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ）を０．１３ｇ加えた。 パートＢ：２オンスのジャーにアルミニウムペースト（Ｒｅｙｎｏｌｄｓ）を ５ｇおよび１，４−ブタンジオール（Ａｌｄｒｉｃｈ）を３．７ｇ入れて一緒に した。３０ｍＬのビーカー内でｎ−ブタノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）を１．７ｇと １−メチル−２−ピロリジノン（Ａｌｄｒｉｃｈ）を１ｇ含有する溶媒溶液を調 製した。この３０ｍＬのビーカーに入っている溶媒溶液を上記２オンスのジャー に入っているアルミニウムぺースト混合物に撹拌しながら滴下した。この滴下が 終了した後、ｎ−ブタノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）を更に１．５ｇ加えた。 パートＢを８オンスのジャーに移した後、撹拌しながらパートＡを加えた。撹 拌を継続しながら、その結果として生じた溶液にＳｉｌｗｅｔ（商標）Ｌ−７７ 界面活性剤（ＯＳＩ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ，Ｉｎｃ．）を０．５ｇ加えた 。 この上で得たコーティング溶液からバリヤーフィルム（１０．０ミクロン）を ポリプロピレン上に生じさせ、このフィルムは、１気圧、２３ ℃、０％ＲＨにおいて５８８．０ｃｃ／ｍ²・日のＯＴＲを示しかつ２３℃、０ ％ＲＨにおいて１９．６ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・日・気圧の透過率を示す結果として ４．８ｘの透過率低下をもたらすことを特徴とする。ブチル／充填材の比率は６ ．２である。 この上で引用した文献および特許はを全部引用することによって本明細書に組 み入れられる。この上に示した明細書に本発明のいろいろな修飾形および変形が 含まれていて、それらは本分野の技術者に明らかであると予測する。本発明の組 成物および方法に対するそのような修飾形および変形は添付請求の範囲の範囲内 に包含されると考える。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】平成１１年１月８日（１９９９．１．８） 【補正内容】 【図４】 【図５】 【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】平成１１年６月２３日（１９９９．６．２３） 【補正内容】 請求の範囲 １． バリヤーコーティング混合物水溶液であって、担体液中に、 （ａ）弾性重合体、 （ｂ）分散していて２５を越えるアスペクト比を示す剥離層状充填材、および （ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、 を含んでいて、上記混合物の固体含有量が１％から３０％の範囲で重合体（ａ） と充填材（ｂ）の比率が２０：１から１．２：１の範囲であり、ここで、上記混 合物を溶融加工なしに基質に塗布して乾燥させることで上記溶液中と同じ重合体 対充填材を有する柔軟なバリヤーコーティングを生じさせた時に上記充填材添加 なし重合体（ａ）単独で作られたコーティングに比べて気体透過率の点で少なく とも１０倍大きい低下を与えるコーティングを形成する混合物。 ２． 溶液、分散液、乳液、懸濁液およびラテックスから成る群から選択され る形態である請求の範囲第１項記載の混合物。 ３． バリヤーコーティング混合物水溶液であって、担体液中に、 （ａ）ブチル含有重合体ラテックス、 （ｂ）分散していて１０００以上のアスペクト比を示す剥離層状ひる石充填材、 および （ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、 を含んでいて、上記混合物の固体含有量が１％から３０％の範囲で重合体（ａ） と充填材（ｂ）の比率が２０：１から１．２：１の範囲であり、ここで、上記混 合物を溶融加工なしに基質に塗布して乾燥させることで上記溶液中と同じ重合体 対充填材を有するバリヤーコーティングを生じ させた時に上記充填材添加なし重合体（ａ）単独で作られたコーティングに比べ て気体透過率の点で少なくとも１０倍大きい低下を与える柔軟なコーティングを 形成する混合物。 ４． バリヤー被覆品であって、 （１）場合によりに加圧下の柔軟性または弾性重合体基質に、溶融加工なしに、 （ａ）弾性重合体、 （ｂ）分散していて２５を越えるアスペクト比を示す剥離層状充填材、お よび （ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、 を含んでいて固体含有量が１から３０％の範囲で上記重合体と上記充填材の比率 が２０：１から１．２：１の範囲である水溶液を塗布し、そして （２）上記溶液を乾燥させることで上記溶液中と同じ重合体対充填材を有する柔 軟なバリヤーコーティングを生じさせる、 ことで作られていて、上記コーティングが上記充填材添加なし重合体単独で作ら れたコーティングに比べて気体透過率の点で少なくとも１０倍大きい低下を与え ている品。 ５． 上記溶液が溶液、分散液、乳液、懸濁液およびラテックスから成る群か ら選択される形態である請求の範囲第４項記載の品。 ６． 上記重合体がブチル含有重合体である請求の範囲第４項記載の品。 ７． 上記ブチル含有重合体が（ポリ）イソブチレンと２番目の重合体で作ら れた共重合体であり、上記共重合体が硬化しているか、未硬化 か或はある程度硬化している請求の範囲第６項記載の品。 ８． 上記ブチル含有重合体がポリ（イソブチレン）ホモポリマーである請求 の範囲第６項記載の品。 ９． 上記共重合体がハロゲン置換を受けている請求の範囲第７項記載の品。 １０． 上記共重合体がブチルゴムである請求の範囲第７項記載の品。 １１． 上記共重合体がブロモブチルゴムおよびクロロブチルゴムから成る群 から選択される請求の範囲第９項記載の品。 １２． 上記ブチル含有共重合体がイソブチレンを５０％を越える量で含む請 求の範囲第７項記載の品。 １３． 上記重合体が上記溶液中に１重量％から３０重量％の範囲で存在して いる請求の範囲第４項記載の品。 １４． 上記充填材がベントナイト、ひる石、モントモリロナイト、ノントロ ナイト、ベイデライト、ボルコンスコイト、ヘクトライト、サポナイト、ラポナ イト、サウコナイト、マガジイト、ケニアイト、レジカイト、上記シリケート類 の混合物および溶液から成る群から選択される請求の範囲第４項記載の品。 １５． 上記充填材がひる石である請求の範囲第１４項記載の品。 １６． 上記分散している層状充填材が上記溶液中に１重量％から１０重量％ の範囲で存在している請求の範囲第４項記載の品。 １７． 上記溶液が５％から１７％の固体含有量を有する請求の範囲第４項記 載の品。 １８． 上記界面活性剤が乳化剤、泡消し剤、消泡剤、分散剤、湿潤剤、レベ リング剤および増粘剤から成る群から選択される請求の範囲第 ４項記載の品。 １９． 上記増粘剤がポリビニルアルコール含有重合体である請求の範囲第１ ８項記載の品。 ２０． 上記増粘剤が塩化リチウムである請求の範囲第１８項記載の品。 ２１． 上記溶液が湿潤剤と泡消し剤を包含する少なくとも２種類の界面活性 剤を含んで成る請求の範囲第４項記載の品。 ２２． 上記水溶液が水、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、１−メチル−２− ピロリジノン、シクロヘキサノン、エタノール、メタノール、他の炭化水素およ びそれらの組み合わせから成る群から選択される成分を更に含んで成る請求の範 囲第４項記載の品。 ２３． 上記溶液が基質上で起こさせる該バリヤーコーティングの硬化を向上 させる硬化剤成分を更に含んで成る請求の範囲第４項記載の品。 ２４． 上記重合体を５５重量％から９５重量％、上記分散している層状充填 材を５重量％から４５重量％および上記界面活性剤を１．０重量％から１５重量 ％含んで成る乾燥したコーティングをその上に有していて上記乾燥したコーティ ングまたはフィルム中の上記充填材が２５を越える有効アスペクト比を示す請求 の範囲第４項記載の品。 ２５． 上記充填材が上記乾燥したコーティング中に５重量％を越える量で存 在している請求の範囲第４項記載の品。 ２６． 上記乾燥したコーティング中の上記充填材が５０を越える有効アスペ クト比を示す請求の範囲第２４項記載の品。 ２７． 上記乾燥したコーティング中の上記充填材が１００を越える有効アス ペクト比を示す請求の範囲第２４項記載の品。 ２８． 上記柔軟なコーティングがそれの透過率を上記基質が１０％に及ぶ伸 びおよび機械的負荷を繰り返し受けた後にも保持している請求の範囲第４項記載 の品。 ２９． フィルムである請求の範囲第４項記載の品。 ３０． 手袋の形態である請求の範囲第２９項記載の品。 ３１． 上記重合体（ａ）がブチル含有重合体であり、上記充填材（ｂ）が１ ０００以上のアスペクト比を示すひる石でありそして上記溶液の固体含有量が１ ％から１７％の範囲である請求の範囲第４項記載の品。 ３２． 上記ブチル含有重合体を６５重量％から９０重量％、上記ひる石充填 材を１０重量％から３５重量％および上記界面活性剤を１．０重量％から１５重 量％含んで成る乾燥したコーティングをその上に有する請求の範囲第３１項記載 の品。 ３３． タイヤであって、 （１）タイヤの表面または上記タイヤの２つの表面の接触面に、溶融加工なしに 、 （ａ）溶液中に５５から９５重量％の範囲で存在する弾性重合体、 （ｂ）溶液中に５から４５重量％の範囲で存在して分散していて２５を越 えるアスペクト比を示す剥離層状充填材、および （ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、 を含んでいて上記重合体と上記充填材の比率が２０：１から１．２：１の範囲で 固体含有量が１から３０％の範囲である水溶液を塗布し、そして （２）上記溶液を乾燥させることで上記溶液中と同じ重合体対充填材を 有する柔軟なバリヤーコーティングを生じさせる、 ことで作られた１から１００ミクロンの範囲のバリヤーコーティングを含んでい て、上記コーティングが上記充填材添加なし重合体単独で作られたコーティング に比べて気体透過率の点で少なくとも１０倍大きい低下を与えているタイヤ。 ３４． 上記溶液が溶液、分散液、乳液、懸濁液およびラテックスから成る群 から選択される形態である請求の範囲第３３項記載のタイヤ。 ３５． 上記重合体がブチル含有重合体である請求の範囲第３３項記載のタイ ヤ。 ３６． 上記ブチル含有重合体が（ポリ）イソブチレンと２番目の重合体で作 られた共重合体から成る群から選択され、上記共重合体が硬化しているか、未硬 化か或はある程度硬化している請求の範囲第３５項記載のタイヤ。 ３７． 上記ブチル含有重合体がポリ（イソブチレン）ホモポリマーである請 求の範囲第３５項記載のタイヤ。 ３８． 上記共重合体がハロゲン置換を受けている請求の範囲第３６項記載の タイヤ。 ３９． 上記共重合体がブチルゴムである請求の範囲第３６項記載のタイヤ。 ４０． 上記共重合体がブロモブチルゴムおよびクロロブチルゴムから成る群 から選択される請求の範囲第３８項記載のタイヤ。 ４１． 上記ブチル含有共重合体がイソブチレンを５０％を越える量で含む請 求の範囲第３６項記載のタイヤ。 ４２． 上記重合体が上記溶液中に１重量％から３０重量％の範囲で 存在している請求の範囲第３３項記載のタイヤ。 ４３． 上記充填材がベントナイト、ひる石、モントモリロナイト、ノントロ ナイト、ベイデライト、ボルコンスコイト、ヘクトライト、サポナイト、ラポナ イト、サウコナイト、マガジイト、ケニアイト、レジカイト、上記シリケート類 の混合物および溶液から成る群から選択される請求の範囲第３３項記載のタイヤ 。 ４４． 上記充填材がひる石である請求の範囲第４３項記載のタイヤ。 ４５． 上記分散している層状充填材が上記溶液中に１重量％から１０重量％ の範囲で存在している請求の範囲第３３項記載のタイヤ。 ４６． 上記溶液が５％から１７％の固体含有量を有する請求の範囲第３３項 記載のタイヤ。 ４７． 上記界面活性剤が乳化剤、泡消し剤、消泡剤、分散剤、湿潤剤、レベ リング剤および増粘剤から成る群から選択される請求の範囲第３３項記載のタイ ヤ。 ４８． 上記増粘剤がポリビニルアルコール含有重合体である請求の範囲第４ ７項記載のタイヤ。 ４９． 上記増粘剤が塩化リチウムである請求の範囲第４７項記載のタイヤ。 ５０． 上記溶液が湿潤剤と泡消し剤を包含する少なくとも２種類の界面活性 剤を含んで成る請求の範囲第４７項記載のタイヤ。 ５１． 上記水溶液が水、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、１−メチル−２− ピロリジノン、シクロヘキサノン、エタノール、メタノール、他の炭化水素およ びそれらの組み合わせから成る群から選択される成分を更に含んで成る請求の範 囲第３３項記載のタイヤ。 ５２． 上記溶液が基質上で起こさせる該バリヤーコーティングの硬化を向上 させる硬化剤成分を更に含んで成る請求の範囲第３３項記載のタイヤ。 ５３． 上記乾燥したコーティングが上記重合体を５５重量％から９５重量％ 、上記分散している層状充填材を５重量％から４５重量％および上記界面活性剤 を１．０重量％から１５重量％含んで成り、上記乾燥したコーティングまたはフ ィルム中の上記充填材が２５を越える有効アスペクト比を示す請求の範囲第３３ 項記載のタイヤ。 ５４． 上記充填材が上記乾燥したコーティング中に５重量％を越える量で存 在している請求の範囲第３３項記載のタイヤ。 ５５． 上記乾燥したコーティング中の上記充填材が５０を越える有効アスペ クト比を示す請求の範囲第５３項記載のタイヤ。 ５６． 上記乾燥したコーティング中の上記充填材が１００を越える有効アス ペクト比を示す請求の範囲第５３項記載のタイヤ。 ５７． 上記タイヤがタイヤのインナーライナーの代わりに上記コーティング を含んで成る請求の範囲第３３項記載のタイヤ。 ５８． 上記タイヤが離型剤を含んで成っていてそれが上記タイヤの表面に上 記コーティング形成後に塗布されたものである請求の範囲第３３項記載のタイヤ 。 ５９． 上記タイヤが離型剤を全く含まない請求の範囲第３３項記載のタイヤ 。 ６０． 上記コーティング溶液が硬化剤成分を更に含んで成りそして上記コー ティングが上記タイヤを硬化させる前に塗布されたものである請求の範囲第３３ 項記載のタイヤ。 ６１． 上記コーティングと上記離型剤を塗布したタイヤを硬化させたもので ある請求の範囲第５８項記載のタイヤ。 ６２． 上記コーティングを塗布する前に硬化させたものである請求の範囲第 ３３項記載のタイヤ。 ６３． 上記コーティングを塗布する前に上記タイヤの表面を修理する必要が ある請求の範囲第３３項記載のタイヤ。 ６４． 上記タイヤ表面が再び踏み面を付ける前のタイヤのインナーライナー である請求の範囲第３３項記載のタイヤ。 ６５． 被覆品を製造する方法であって、 （１）基質に、溶融加工なしに、 （ａ）弾性重合体、 （ｂ）分散していて２５を越えるアスペクト比を示す剥離層状充填材、およ び （ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、 を含んでいて上記重合体と上記充填材の比率が２０：１から１．２：１の範囲で 固体含有量が１％から３０％の範囲である水溶液を塗布し、そして （２）上記溶液を乾燥させることで上記溶液中と同じ重合体対充填材を有する柔 軟なバリヤーコーティングを生じさせる、 ことを含み、ここで、上記コーティングが上記基質に気体透過率の点で上記充填 材添加なし重合体単独で作られたコーティングに比べて少なくとも１０倍大きい 低下を与える方法。 ６６． 上記品がタイヤである請求の範囲第６５項記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ， ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，Ｌ Ｓ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ， ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，Ｅ Ｅ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ， ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，Ｍ Ｄ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ， ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，Ｕ Ｚ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 バルザー，レイモンド・ジエイ アメリカ合衆国サウスカロライナ州29642 イーズリー・ケリーレイン109 (72)発明者 フアレル，マイケル アメリカ合衆国ペンシルベニア州18018ベ スレヘム・ビバリーアベニユー1309 (72)発明者 ゴールドバーグ，ハリス・エイ アメリカ合衆国ニユージヤージイ州08820 エデイソン・エミルコート３ (72)発明者 グラー，マイケル・デイ アメリカ合衆国サウスカロライナ州29681 シンプソンビル・イーストロデンドライブ ７ (72)発明者 ル，メングシ アメリカ合衆国ニユージヤージイ州07060 ノースプレインフイールド・ナンバーエフ エフ４・ロツクアベニユー1275 (72)発明者 スタイナー，ウイリアム・ジー アメリカ合衆国サウスカロライナ州29681 シンプソンビル・シヤドークリークコート 104 (72)発明者 タネルト，クラウス ドイツ・デー―42285ブツペルタール・ナ ツサウシユトラーセ21 (72)発明者 ウオード，ベネツト・シー ドイツ・デー―61462ケーニヒスタイン・ アルトケーニヒシユトラーセ38 (72)発明者 ウインストン，ポール・ビー アメリカ合衆国サウスカロライナ州29650 グリーア・ブライアークリークロード232

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． バリヤーコーティング混合物であって、担体液中に、 （ａ）弾性重合体、 （ｂ）分散していて２５を越えるアスペクト比を示す剥離層血小板状充填材、お よび （ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、 を含んでいて、上記混合物の固体含有量が３０％未満で重合体（ａ）と充填材（ ｂ）の比率が２０：１から１：１の範囲である混合物。 ２． 上記コーティングが乾燥時に上記重合体単独で作られたコーティングに 比べて気体、蒸気および化学品透過性の点で少なくとも５倍大きい低下を与える 請求の範囲第１項記載の混合物。 ３． 上記重合体が溶液、分散液、乳液、懸濁液およびラテックスから成る群 から選択される形態である請求の範囲第１項記載の混合物。 ４． 上記重合体がブチル含有重合体である請求の範囲第１項記載の混合物。 ５． 上記ブチル含有重合体がブチルゴム、ブロモブチルゴム、クロロブチル ゴムおよびイソブチレンゴムから成る群から選択されて上記重合体が硬化し得る か、未硬化か或はある程度硬化している請求の範囲第４項記載の混合物。 ６． 上記ブチル含有重合体が硬化し得るか、未硬化か或はある程度硬化して いるポリ（イソブチレン）ホモポリマーであるか或はそれとイソプレンの硬化し 得るか、未硬化か或はある程度硬化している共重合体である請求の範囲第４項記 載の混合物。 ７． 上記重合体がハロゲン置換を受けている請求の範囲第６項記載 の混合物。 ８． 上記ブチル含有重合体がイソブチレンを５０％より多い量で含む重合体 または共重合体である請求の範囲第４項記載の混合物。 ９． 上記重合体が約１重量％から約３０重量％の範囲で存在している請求の 範囲第１項記載の混合物。 １０． 上記充填材がベントナイト、ひる石、モントモリロナイト、ノントロ ナイト、ベイデライト、ボルコンスコイト、ヘクトライト、サポナイト、ラポナ イト、サウコナイト、マガジイト、ケニアイト、レジカイト、上記シリケート類 の混合物および溶液から成る群から選択される請求の範囲第１項記載の混合物。 １１． 上記充填材がひる石である請求の範囲第１項記載の混合物。 １２． 上記分散している層状充填材が約１重量％から約１０重量％の範囲で 存在している請求の範囲第１項記載の混合物。 １３． 約５％から約１７％の固体含有量を有する請求の範囲第１項記載の混 合物。 １４． 上記界面活性剤が乳化剤、泡消し剤、消泡剤、分散剤、湿潤剤、レベ リング剤および増粘剤から成る群から選択される請求の範囲第１項記載の混合物 。 １５． 上記増粘剤がポリビニルアルコール含有重合体である請求の範囲第１ ４項記載の混合物。 １６． 上記増粘剤が塩化リチウムである請求の範囲第１４項記載の混合物。 １７． 湿潤剤と泡消し剤または消泡剤を包含する少なくとも２種類の界面活 性剤を含んで成る請求の範囲第１４項記載の混合物。 １８． 上記担体液が水、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、１−メチル−２− ピロリジノン、シクロヘキサノン、エタノール、メタノール、他の炭化水素およ びそれらの組み合わせから成る群から選択される請求の範囲第１項記載の混合物 。 １９． 基質上で起こさせる該バリヤーコーティングの硬化を向上させる硬化 剤成分を更に含んで成る請求の範囲第１項記載の混合物。 ２０． 乾燥時に上記重合体を約４５重量％から約９５重量％、上記分散して いる層状充填材を約５重量％から約５５重量％および上記界面活性剤を約１．０ 重量％から約１５重量％含んで成るコーティングまたはフィルムを形成し、上記 乾燥したコーティングまたはフィルム中の上記充填材が２５を越える有効アスペ クト比を示す請求の範囲第１項記載の混合物。 ２１． 上記充填材が上記乾燥したコーティングまたはフィルム中に約５重量 ％を越える量で存在している請求の範囲第２０項記載の混合物。 ２２． 上記乾燥したコーティングまたはフィルム中の上記充填材が５０を越 える有効アスペクト比を示す請求の範囲第２０項記載の混合物。 ２３． 上記乾燥したコーティングまたはフィルム中の上記充填材が１００を 越える有効アスペクト比を示す請求の範囲第２０項記載の混合物。 ２４． バリヤーコーティング混合物であって、担体液中に、 （ａ）ブチル含有重合体ラテックス、 （ｂ）分散していて約１０００以上のアスペクト比を示す剥離層状ひる石充填材 、および （ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、 を含んでいて、上記混合物の固体含有量が１７％未満で重合体（ａ）と充填材（ ｂ）の比率が２０：１から１：１の範囲である混合物。 ２５． 上記コーティングが乾燥時に上記重合体単独で作られたコーティング に比べて気体、蒸気および化学品透過性の点で少なくとも５倍大きい低下を与え る請求の範囲第２４項記載の混合物。 ２６． 約５から約１５重量％の範囲の固体含有量を有していて上記ブチル含 有重合体を約６５重量％から約９０重量％、上記ひる石充填材を約１０重量％か ら約３５重量％および上記界面活性剤を約１．０重量％から約１５重量％含んで 成る乾燥したコーティングまたはフィルムを形成し、上記乾燥したコーティング またはフィルム中の上記充填材が２５を越える有効アスペクト比を示す請求の範 囲第２４項記載の混合物。 ２７． 基質を含んでいてそれの表面が弾性重合体を約４５重量％から約９５ 重量％、分散していて２５を越えるアスペクト比を示す剥離層血小板状充填材を 約５重量％から約５５重量％および少なくとも１種の界面活性剤を約１．０重量 ％から約１５重量％含んで成るバリヤーコーティングで被覆されている被覆品で あって、上記乾燥したコーティングまたはフィルム中の上記充填材が２５を越え る有効アスペクト比を示し、上記乾燥したコーティングが上記品の気体、蒸気ま たは化学品透過性を上記重合体単独で被覆した上記基質の透過性の５倍を越えて 低下させている品。 ２８． 上記基質が柔軟性または弾性重合体性でありそして上記コーティング がそれの透過性を上記基質が約１０％に及ぶ伸びおよび機械的負荷を繰り返し受 けた後にも保持している請求の範囲第２７項記載の品。 ２９． 上記コーティングが、 （ａ）上記弾性重合体、 （ｂ）上記分散していて２５を越えるアスペクト比を示す剥離層血小板状充填材 、および （ｃ）上記少なくとも１種の界面活性剤、 を担体液中に含んでいて固体含有量が３０％未満で重合体（ａ）と充填材（ｂ） の比率が２０：１から１：１の範囲であるバリヤーコーティング混合物から作ら れたものである請求の範囲第２７項記載の品。 ３０． 上記重合体が溶液、分散液、乳液、懸濁液およびラテックスから成る 群から選択される形態である請求の範囲第２９項記載の品。 ３１． 上記重合体がブチル含有重合体である請求の範囲第２９項記載の品。 ３２． 上記ブチル含有重合体がブチルゴム、ブロモブチルゴム、クロロブチ ルゴムおよびイソブチレンゴムから成る群から選択されて上記重合体が硬化し得 るか、未硬化か或はある程度硬化している請求の範囲第３１項記載の品。 ３３． 上記ブチル含有重合体が硬化し得るか、未硬化か或はある程度硬化し ているポリ（イソブチレン）ホモポリマーであるか或はそれとイソプレンの硬化 し得るか、未硬化か或はある程度硬化している共重合体である請求の範囲第３１ 項記載の品。 ３４． 上記重合体がハロゲン置換を受けている請求の範囲第３３項記載の品 。 ３５． 上記ブチル含有重合体がイソブチレンを５０％より多い量で含む重合 体または共重合体である請求の範囲第３１項記載の品。 ３６． 上記重合体が上記混合物中に約１重量％から約３０重量％の 範囲で存在している請求の範囲第２９項記載の品。 ３７． 上記充填材がベントナイト、ひる石、モントモリロナイト、ノントロ ナイト、ベイデライト、ボルコンスコイト、ヘクトライト、サポナイト、ラポナ イト、サウコナイト、マガジイト、ケニアイト、レジカイト、上記シリケート類 の混合物および溶液から成る群から選択される請求の範囲第２９項記載の品。 ３８． 上記充填材がひる石である請求の範囲第２９項記載の品。 ３９． 上記分散している層状充填材が上記混合物中に約１重量％から約１０ 重量％の範囲で存在している請求の範囲第２９項記載の品。 ４０． 上記混合物が約５％から約１７％の固体含有量を有する請求の範囲第 ２９項記載の品。 ４１． 上記界面活性剤が乳化剤、泡消し剤、消泡剤、分散剤、湿潤剤、レベ リング剤および増粘剤から成る群から選択される請求の範囲第２９項記載の品。 ４２． 上記増粘剤がポリビニルアルコール含有重合体である請求の範囲第４ １項記載の品。 ４３． 上記増粘剤が塩化リチウムである請求の範囲第４１項記載の品。 ４４． 湿潤剤と泡消し剤または消泡剤を包含する少なくとも２種類の界面活 性剤を含んで成る請求の範囲第４１項記載の品。 ４５． 上記混合物の上記担体液が水、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、１− メチル−２−ピロリジノン、シクロヘキサノン、エタノール、メタノール、他の 炭化水素およびそれらの組み合わせから成る群から選択される請求の範囲第２９ 項記載の品。 ４６． 上記混合物が基質上で起こさせる該バリヤーコーティングの硬化を向 上させる硬化剤成分を更に含んで成る請求の範囲第２９項記載の品。 ４７． 上記充填材が上記乾燥したコーティングまたはフィルム中に約５重量 ％を越える量で存在している請求の範囲第２９項記載の品。 ４８． 上記乾燥したコーティングまたはフィルム中の上記充填材が５０を越 える有効アスペクト比を示す請求の範囲第４７項記載の品。 ４９． 上記乾燥したコーティングまたはフィルム中の上記充填材が１００を 越える有効アスペクト比を示す請求の範囲第４７項記載の品。 ５０． 被覆品であって、基質を （ａ）ブチル含有重合体ラテックス、 （ｂ）分散していて約１０００以上のアスペクト比を示す剥離層状ひる石充填材 、および （ｃ）少なくとも１種の界面活性剤 を担体液中に含んでいて固体含有量が１７％未満で重合体（ａ）と充填材（ｂ） の比率が２０：１から１：１の範囲であるバリヤーコーティング混合物で被覆し そして上記コーティングを乾燥させることで作られていて上記コーティングが乾 燥時に上記重合体単独で作られたコーティングに比べて気体、蒸気および化学品 透過性の点で少なくとも５倍大きい低下を与えている品。 ５１． 上記混合物が約５から約１５重量％の範囲の固体含有量を有していて 上記乾燥したコーティングまたはフィルムが上記ブチル含有重合体を約６５重量 ％から約９０重量％、上記ひる石充填材を約１０重量％から約３５重量％および 上記界面活性剤を約１．０重量％から約１５ 重量％含んで成り、ここで、上記乾燥したコーティングまたはフィルム中の上記 充填材が２５を越える有効アスペクト比を示す請求の範囲第５０項記載の品。 ５２． 請求の範囲第１−２６項いずれか記載のバリヤーコーティング混合物 を乾燥させることで作られたフィルム。 ５３． 上記重合体単独で作られたフィルムが示す透過性の５倍より大きい気 体、蒸気または化学品透過性を示す請求の範囲第５２項記載のフィルム。 ５４． 膜の形態である請求の範囲第５２項記載のフィルム。 ５５． 手袋の形態である請求の範囲第５２項記載のフィルム。 ５６． 品の気体、蒸気または化学品透過性を低下させる方法であって、上記 品を請求の範囲第１−２６項いずれか記載のバリヤーコーティング混合物で被覆 して上記混合物を乾燥させることを含み、ここで、上記コーティングが上記重合 体単独で作られたコーティングに比べて気体、蒸気および化学品透過性の点で少 なくとも５倍大きい低下を与える方法。 ５７． タイヤであって、 （ａ）弾性重合体、 （ｂ）分散していて２５を越えるアスペクト比を示す剥離層血小板状充填材、お よび （ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、 を担体液中に含んでいて固体含有量が３０％未満で重合体（ａ）と充填材（ｂ） の比率が２０：１から１：１の範囲であるバリヤーコーティング混合物によって 作られたバリヤーコーティングが表面または２つの表面の接触面に存在するタイ ヤ。 ５８． 上記コーティングが乾燥時に上記重合体単独で作られたコーティング に比べて気体、蒸気および化学品透過性の点で少なくとも５倍大きい低下を与え ている請求の範囲第５７項記載のタイヤ。 ５９． 上記重合体が溶液、分散液、乳液、懸濁液およびラテックスから成る 群から選択される形態である請求の範囲第５７項記載のタイヤ。 ６０． 上記重合体がブチル含有重合体である請求の範囲第５７項記載のタイ ヤ。 ６１． 上記ブチル含有重合体がブチルゴム、ブロモブチルゴム、クロロブチ ルゴムおよびイソブチレンゴムから成る群から選択されて上記ゴムが硬化し得る か、未硬化か或はある程度硬化している請求の範囲第６０項記載のタイヤ。 ６２． 上記ブチル含有重合体が硬化し得るか、未硬化か或はある程度硬化し ているポリ（イソブチレン）ホモポリマーであるか或はそれとイソプレンの硬化 し得るか、未硬化か或はある程度硬化している共重合体である請求の範囲第６０ 項記載のタイヤ。 ６３． 上記重合体がハロゲン置換を受けている請求の範囲第６２項記載のタ イヤ。 ６４． 上記ブチル含有重合体がイソブチレンを５０％より多い量で含む重合 体または共重合体である請求の範囲第６０項記載のタイヤ。 ６５． 上記重合体が上記混合物中に約１重量％から約３０重量％の範囲で存 在している請求の範囲第５７項記載のタイヤ。 ６６． 上記充填材がベントナイト、ひる石、モントモリロナイト、ノントロ ナイト、ベイデライト、ボルコンスコイト、ヘクトライト、サポナイト、ラポナ イト、サウコナイト、マガジイト、ケニアイト、レジ カイト、上記シリケート類の混合物および溶液から成る群から選択される請求の 範囲第５７項記載のタイヤ。 ６７． 上記充填材がひる石である請求の範囲第５７項記載のタイヤ。 ６８． 上記分散している層状充填材が上記混合物中に約１重量％から約１０ 重量％の範囲で存在している請求の範囲第５７項記載のタイヤ。 ６９． 上記混合物が約５％から約１７％の固体含有量を有する請求の範囲第 ５７項記載のタイヤ。 ７０． 上記界面活性剤が乳化剤、泡消し剤、消泡剤、分散剤、湿潤剤、レベ リング剤および増粘剤から成る群から選択される請求の範囲第５７項記載のタイ ヤ。 ７１． 上記増粘剤がポリビニルアルコール含有重合体である請求の範囲第７ ０項記載のタイヤ。 ７２． 上記増粘剤が塩化リチウムである請求の範囲第７０項記載のタイヤ。 ７３． 上記混合物が湿潤剤と泡消し剤または消泡剤を包含する少なくとも２ 種類の界面活性剤を含んで成る請求の範囲第７０項記載のタイヤ。 ７４． 上記担体液が水、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、１−メチル−２− ピロリジノン、シクロヘキサノン、エタノール、メタノール、他の炭化水素およ びそれらの組み合わせから成る群から選択される請求の範囲第５７項記載のタイ ヤ。 ７５． 上記混合物が基質上で起こさせる該バリヤーコーティングの硬化を向 上させる硬化剤成分を更に含んで成る請求の範囲第５７項記載のタイヤ。 ７６． 該混合物が乾燥時に上記重合体を約４５重量％から約９５重量％、上 記分散している層状充填材を約５重量％から約５５重量％および上記界面活性剤 を約１．０重量％から約１５重量％含んで成るコーティングを形成し、上記乾燥 したコーティングまたはフィルム中の上記充填材が２５を越える有効アスペクト 比を示す請求の範囲第５７項記載のタイヤ。 ７７． 上記充填材が上記乾燥したコーティング中に約５重量％を越える量で 存在している請求の範囲第７６項記載のタイヤ。 ７８． 上記乾燥したコーティング中の上記充填材が５０を越える有効アスペ クト比を示す請求の範囲第７６項記載のタイヤ。 ７９． 上記乾燥したコーティング中の上記充填材が１００を越える有効アス ペクト比を示す請求の範囲第７６項記載のタイヤ。 ８０． 上記コーティング混合物がそれの乾燥状態において泡消し界面活性剤 を約０．０００１重量％から約１０重量％の範囲で含んでいて界面活性剤全体の パーセントが１５重量％以下である請求の範囲第７６項記載のタイヤ。 ８１． 上記混合物がそれの乾燥したコーティングの状態において （ａ）約４５重量％から約９５重量％の範囲で存在する弾性重合体、および （ｂ）約５重量％から約５５重量％の範囲で存在して分散している高いアスペク ト比を示す層状充填材、 を含んで成る請求の範囲第７６項記載のタイヤ。 ８２． 上記コーティングが乾燥時に （ａ）上記乾燥したコーティング中に少なくとも約４５％の重量パーセ ントで存在する上記重合体、および （ｂ）上記乾燥した混合物中に約５重量％を越える量で存在して分散していて上 記乾燥した混合物に２５を越える有効アスペクト比を与える上記層状充填材、 を含んで成る請求の範囲第５７項記載のタイヤ。 ８３． タイヤであって、 （ａ）ブチル含有重合体ラテックス、 （ｂ）分散していて約１０００以上のアスペクト比を示す剥離層状ひる石充填材 、および （ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、 を担体液中に含んでいて固体含有量が１７％未満で重合体（ａ）と充填材（ｂ） の比率が２０：１から１：１の範囲であるバリヤーコーティング混合物を乾燥さ せることで作られていて乾燥時に上記重合体単独で作られたコーティングに比べ て気体、蒸気および化学品透過性の点で少なくとも５倍大きい低下を与えるバリ ヤーコーティングが表面または２つの表面の接触面に備わっているタイヤ。 ８４． 上記混合物が約５から約１５重量％の範囲の固体含有量を有していて 上記乾燥したコーティングが上記ブチル含有重合体を約６５重量％から約９０重 量％、上記ひる石充填材を約１０重量％から約３５重量％および上記界面活性剤 を約１．０重量％から約１５重量％含んで成り、ここで、上記乾燥したコーティ ングまたはフィルム中の上記充填材が２５を越える有効アスペクト比を示す請求 の範囲第８３項記載のタイヤ。 ８５． タイヤであって、弾性重合体を約４５重量％から約９５重量 ％、分散していて２５を越えるアスペクト比を示す剥離層血小板状充填材を約５ 重量％から約５５重量％および少なくとも１種の界面活性剤を約１．０重量％か ら約１５重量％含んで成るバリヤーコーティングが表面または２つの表面の接触 面に備わっていて、上記乾燥したコーティングまたはフィルム中の上記充填材が ２５を越える有効アスペクト比を示し、上記乾燥したコーティングが上記タイヤ 表面または接触面の気体、蒸気または化学品透過性を上記重合体単独で被覆した 上記タイヤまたは接触面の透過性の５倍を越えて低下させているタイヤ。 ８６． 上記コーティングがそれの透過性を上記タイヤ表面が約１０％に及ぶ 伸びおよび機械的負荷を繰り返し受けた後にも保持している請求の範囲第８５項 記載のタイヤ。 ８７． バリヤーで覆われたタイヤであって、ブチル含有重合体、２５を越え る有効アスペクト比を示す層状充填材を２体積％を越える量および少なくとも１ 種の界面活性剤を含んで成るバリヤーコーティングを表面または接触面に持つタ イヤ。 ８８． バリヤーコーティング混合物から作られた約１から約１００ミクロン のバリヤーコーティングを含んで成るタイヤであって、該バリヤーコーティング 混合物が、 （ａ）上記混合物中に約４５重量％から９５重量％の範囲で存在する弾性重合体 、 （ｂ）上記混合物中に約５重量％から約５５重量％の範囲で存在して分散してい る２５を越えるアスペクト比を示す剥離層血小板状充填材、および （ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、 を担体液中に含んでいて、上記混合物の固体含有量が３０％未満で重合体（ａ） と充填材（ｂ）の比率が２０：１から１：１の範囲である、タイヤ。 ８９． タイヤの製造方法であって、 （ａ）混合物中に約１から３０重量％の範囲で存在する弾性重合体、 （ｂ）混合物中に約１から約１０重量％の範囲で存在して分散している２５を越 えるアスペクト比を示す剥離層血小板状充填材、および （ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、 を担体液中に含んでいて固体含有量が３０％未満で重合体（ａ）と充填材（ｂ） の比率が２０：１から１：１の範囲であるバリヤーコーティング混合物を上記タ イヤの表面に被覆するか或は上記タイヤの２つの表面の間の接触面に導入しそし て上記コーティング混合物を上記タイヤ上で乾燥させることを含み、ここで、上 記乾燥させたコーティングが上記重合体を単独で乾燥させた物のそれに比べて気 体、蒸気または化学品透過性の点で５倍より大きい低下を与える方法。 ９０． 上記コーティングをタイヤのインナーライナーの代わりに用いて上記 タイヤの製造を行う請求の範囲第８９項記載の方法。 ９１． 離型剤を塗布する前にタイヤの上記表面または接触面を上記混合物で 被覆する請求の範囲第８９項記載の方法。 ９２． 離型剤の存在なしにタイヤの上記表面または接触面を上記混合物で被 覆する請求の範囲第８９項記載の方法。 ９３． 上記タイヤを硬化させる前にタイヤの上記表面または接触面を硬化剤 成分を更に含んで成る上記混合物で被覆する請求の範囲第８９項記載の方法。 ９４． 硬化前の上記被覆したタイヤ表面に上記離型剤を塗布する請求の範囲 第９２項記載の方法。 ９５． 上記タイヤを硬化させた後のタイヤの上記表面または接触面を上記混 合物で被覆する請求の範囲第８９項記載の方法。 ９６． タイヤを修理する方法であって、 （ａ）混合物中に約１から約３０重量％の範囲で存在する弾性重合体、 （ｂ）混合物中に約１から約１０重量％の範囲で存在して分散している２５を越 えるアスペクト比を示す剥離層血小板状充填材、および （ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、 を担体液中に含んでいて固体含有量が３０％未満で重合体（ａ）と充填材（ｂ） の比率が２０：１から１：１の範囲であるバリヤーコーティング混合物を上記タ イヤの表面に被覆するか或は上記タイヤの２つの表面の間の接触面に導入しそし て上記コーティングを上記タイヤ上で乾燥させることを含む方法。 ９７． 上記被覆すべき表面がタイヤのインナーライナーである請求の範囲第 ９６項記載の方法。 ９８． 上記バリヤーコーティングを上記タイヤのインナーライナーの代わり に用いる請求の範囲第９６項記載の方法。 ９９． タイヤに再び踏み面を付ける方法であって、 （ａ）ｉ．混合物中に約１から約３０重量％の範囲で存在する弾性重合体、 ｉｉ．混合物中に約１から約１０重量％の範囲で存在して分散している２ ５を越えるアスペクト比を示す剥離層血小板状充填材、および ｉｉｉ．少なくとも１種の界面活性剤、 を担体液中に含んでいて固体含有量が３０％未満で重合体（ａ）と充填材（ｂ） の比率が２０：１から１：１の範囲であるバリヤーコーティング混合物の塗布を 行って該タイヤのインナーライナーを増強し、そして（ｂ）上記タイヤに再び踏 み面を付ける、 ことを含む方法。 １００． タイヤまたはタイヤ表面の気体、蒸気および化学品透過性を低下さ せる方法であって、上記タイヤまたはタイヤ表面を請求の範囲第１−２４項いず れか記載のバリヤーコーティング混合物で被覆しそして上記混合物を乾燥させる ことを含み、ここで、上記コーティングが上記重合体単独で作られたコーティン グに比べて気体、蒸気および化学品透過性の点で少なくとも５倍大きい低下を与 える方法。