JP2002503727A - スチルベン化合物の製造方法 - Google Patents
スチルベン化合物の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
式（１）の４，４′−ビス（トリアジニルアミノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸化合物の製造方法であって、（ａ）第１の反応工程において、塩化シアヌルを、４，４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸の二ナトリウム塩と反応させて、式（２）の中間体を生じさせ；（ｂ）第２の反応工程において、式（２）の化合物を、式Ｒ1−Ｈおよび／またはＲ2−Ｈの化合物と反応させて、式（３）の化合物を生じさせ；（ｃ）第３の工程において、式（３）の化合物を、式Ｒ3Ｈの化合物と反応させ、そして反応工程（ａ）および／または（ｃ）を水とポリグリコールの混合物からなる媒体中で行って、式（１）の化合物を生じさせる〔式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、独立して、フェニルアミノ；Ｃ1〜Ｃ3アルキル、ハロゲン、シアノ、ＣＯＯＲもしくはＣＯＲによって置換されたフェニルアミノ；ＣＯＮＨ−Ｒ；ＳＯ2ＮＨ−Ｒ；ＮＨ−ＣＯＲ；モノ−もしくはジスルホン化フェニルアミノ；モルホリノ；ピペリジノ；ピロリジノ；−ＮＨ 2；−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ4アルキル）；−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ4アルキル）2；−ＮＨ（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）；−Ｎ（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）2；−Ｎ（Ｃ 1〜Ｃ４アルキル）（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）；ＮＨＣ2〜Ｃ4アルキルスルホン酸；−ＯＣ1〜Ｃ4アルキル；アミノ基上の水素原子が除去されたアミノ酸もしくはアミノ酸アミド残基であり；Ｒ1およびＲ2は、さらに、独立して、水素；Ｃ1〜Ｃ4アルキル；フェニル；ナフチル；Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、Ｃ2〜Ｃ5アルカノイルアミノ、ニトロ、スルホまたはＣ1〜Ｃ4アルキル化アミノによって置換されたフェニルまたはナフチルを表してもよく；Ｒは、水素；またはＣ1〜Ｃ3アルキルであり；そしてＭは、Ｈ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、またはＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキルもしくはそれらの混合物によって、一、二、三もしくは四置換されているアンモニウムである〕ことを特徴とする製造方法が開示される。
【化１６】
Description
【０００１】 本発明は、４，４′−ビス（トリアジニルアミノ）スチルベン−２，２′−ジ
スルホン酸化合物の新規な製造方法、およびそれらを含有する組成物に関する。
スルホン酸化合物の新規な製造方法、およびそれらを含有する組成物に関する。
【０００２】 最初に、４，４−ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸を、塩化シア
ヌルと反応させ、そして引き続いて、残存する塩素原子を求核試薬により置換す
ることによる、４，４′−ビス（トリアジニルアミノ）スチルベン−２，２′−
ジスルホン酸誘導体の製造は、蛍光増白剤としてのこのような化合物の用途を有
することと同様に、長く知られている（たとえば、「Fluorescent Whitening Ag
ents」，R.AnlikerおよびG.Mueller, G.Thieme Publishers, 1975, p.31以下を 参照されたい）。しかしながら、上記の引用文献に報告されているように、望ま
しくない副生成物が、特に高い温度、長い反応時間、増大した圧、およびおそら
くアミンの過剰が必要とされる最終反応工程（すなわち、塩化シアヌルの第３の
塩素原子の置換）中に、しばしば形成されることがある。
ヌルと反応させ、そして引き続いて、残存する塩素原子を求核試薬により置換す
ることによる、４，４′−ビス（トリアジニルアミノ）スチルベン−２，２′−
ジスルホン酸誘導体の製造は、蛍光増白剤としてのこのような化合物の用途を有
することと同様に、長く知られている（たとえば、「Fluorescent Whitening Ag
ents」，R.AnlikerおよびG.Mueller, G.Thieme Publishers, 1975, p.31以下を 参照されたい）。しかしながら、上記の引用文献に報告されているように、望ま
しくない副生成物が、特に高い温度、長い反応時間、増大した圧、およびおそら
くアミンの過剰が必要とされる最終反応工程（すなわち、塩化シアヌルの第３の
塩素原子の置換）中に、しばしば形成されることがある。
【０００３】 予期しなかったことに、反応が、水とポリグリコールの混合物からなる媒体中
で行われる場合、この反応工程は、より効率的に実施できるということが、この
たび見出された。この処理操作のさらなる利点は、生じる反応混合物が、蛍光増
白剤の安定な処方物であり、そして必要ならば、中間体の単離なしで直接に利用
できることである。
で行われる場合、この反応工程は、より効率的に実施できるということが、この
たび見出された。この処理操作のさらなる利点は、生じる反応混合物が、蛍光増
白剤の安定な処方物であり、そして必要ならば、中間体の単離なしで直接に利用
できることである。
【０００４】 相応して、本発明の主題は、式：
【０００５】
【化５】
【０００６】 の４，４′−ビス（トリアジニルアミノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸
の製造方法であって、
の製造方法であって、
【０００７】 （ａ）第１の反応工程において、塩化シアヌルを、４，４′−ジアミノスチルベ
ン−２，２′−ジスルホン酸の二ナトリウム塩と反応させて、式：
ン−２，２′−ジスルホン酸の二ナトリウム塩と反応させて、式：
【０００８】
【化６】
【０００９】 の中間体を生じさせ、
【００１０】 （ｂ）第２の反応工程において、式（２）の化合物を、式Ｒ1−Ｈおよび／また はＲ2−Ｈの化合物と反応させて、式：
【００１１】
【化７】
【００１２】 の化合物を生じさせ、
【００１３】 （ｃ）第３の工程において、式（３）の化合物を、式Ｒ3Ｈの化合物と反応させ 、 そして反応工程（ａ）および／または（ｃ）を、水とポリグリコールの混合物
からなる媒体中で行って、式（１）の化合物を生じさせる
からなる媒体中で行って、式（１）の化合物を生じさせる
【００１４】 〔式中、 Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、独立して、フェニルアミノ；Ｃ1〜Ｃ3アルキル、ハロ ゲン、シアノ、ＣＯＯＲもしくはＣＯＲによって置換されたフェニルアミノ；Ｃ
ＯＮＨ−Ｒ；ＳＯ2ＮＨ−Ｒ；ＮＨ−ＣＯＲ；モノ−もしくはジスルホン化フェ ニルアミノ；モルホリノ；ピペリジノ；ピロリジノ；−ＮＨ2；−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ 4 アルキル）；−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2；−ＮＨ（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキ
ル）；−Ｎ（Ｃ2〜Ｃ４ヒドロキシアルキル）2；−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）（Ｃ 2 〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）；ＮＨＣ2〜Ｃ4アルキルスルホン酸；−ＯＣ1〜Ｃ4 アルキル；アミノ基上の水素原子が除去されたアミノ酸もしくはアミノ酸アミド
またはポリエチレングリコール残基；または−ＯＨ基の水素原子が除去されたポ
リエチレングリコールであり； Ｒ1およびＲ2は、さらに、独立して、水素；Ｃ1〜Ｃ4アルキル；フェニル；ナ
フチル；Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、Ｃ2〜Ｃ5アルカノ
イルアミノ、ニトロ、スルホまたはＣ1〜Ｃ4アルキル化アミノによって置換され
たフェニルまたはナフチルを表してもよく； Ｒは、水素；またはＣ1〜Ｃ3アルキルであり；そして Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、またはＣ1〜Ｃ4アル
キル、Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキルもしくはそれらの混合物によって、一、二、
三もしくは四置換されているアンモニウムである〕
ＯＮＨ−Ｒ；ＳＯ2ＮＨ−Ｒ；ＮＨ−ＣＯＲ；モノ−もしくはジスルホン化フェ ニルアミノ；モルホリノ；ピペリジノ；ピロリジノ；−ＮＨ2；−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ 4 アルキル）；−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2；−ＮＨ（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキ
ル）；−Ｎ（Ｃ2〜Ｃ４ヒドロキシアルキル）2；−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）（Ｃ 2 〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）；ＮＨＣ2〜Ｃ4アルキルスルホン酸；−ＯＣ1〜Ｃ4 アルキル；アミノ基上の水素原子が除去されたアミノ酸もしくはアミノ酸アミド
またはポリエチレングリコール残基；または−ＯＨ基の水素原子が除去されたポ
リエチレングリコールであり； Ｒ1およびＲ2は、さらに、独立して、水素；Ｃ1〜Ｃ4アルキル；フェニル；ナ
フチル；Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、Ｃ2〜Ｃ5アルカノ
イルアミノ、ニトロ、スルホまたはＣ1〜Ｃ4アルキル化アミノによって置換され
たフェニルまたはナフチルを表してもよく； Ｒは、水素；またはＣ1〜Ｃ3アルキルであり；そして Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、またはＣ1〜Ｃ4アル
キル、Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキルもしくはそれらの混合物によって、一、二、
三もしくは四置換されているアンモニウムである〕
【００１５】 ことを特徴とする製造方法である。
【００１６】 式（１）の最終生成物は、Ｒ3が、−ＯＨ基の水素原子が除去されたポリエチ レングリコールである成分を、１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％含む
ことができる。
ことができる。
【００１７】 Ｃ1〜Ｃ4アルキルとして、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、sec−ブチルまたはtert−ブチルが明示される。
−ブチル、sec−ブチルまたはtert−ブチルが明示される。
【００１８】 反応体は、一般に、式（１）の化合物を形成するのに必要とされる、実質的に
化学量論比で用いられる。
化学量論比で用いられる。
【００１９】 ポリグリコールは、好ましくは、約２００〜５，０００の範囲の分子量を有し
、そしてより好ましくは、約２００〜１，５００の分子量のポリエチレングリコ
ールである。
、そしてより好ましくは、約２００〜１，５００の分子量のポリエチレングリコ
ールである。
【００２０】 本方法にとって有用であり得るさらなるポリグリコールは、式： Ｈ−（ＯＣＨ2ＣＨ2）a−（Ｏ−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2）b−（ＯＣＨ2ＣＨ2）a −ＯＨ 〔式中、 ａは、０．５〜２３０であり、そして ｂは、１５〜８０である〕 によって表すことができる、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロック
コポリマーである。
コポリマーである。
【００２１】 これらのブロックコポリマーはまた、種々の紙、織物、洗浄剤および化粧品へ
の適用のために好適である。
の適用のために好適である。
【００２２】 上記の方法において、第１および／または第３の反応工程のために用いてもよ
いポリグリコールの水に対する比率は、９０：１０〜１０：９０の範囲にあるこ
とができるが、好ましくは３０：７０〜７０：３０の範囲にある。
いポリグリコールの水に対する比率は、９０：１０〜１０：９０の範囲にあるこ
とができるが、好ましくは３０：７０〜７０：３０の範囲にある。
【００２３】 反応が行われる温度は、５０℃とポリグリコール−水混合物の沸点の間にある
ことができるが、しかし好ましくは該混合物の沸点である。
ことができるが、しかし好ましくは該混合物の沸点である。
【００２４】 反応は、７．５と１２．５の間のｐＨ値で行うことができるが、しかし好まし
くはｐＨ８．５と９．０の間で実施される。
くはｐＨ８．５と９．０の間で実施される。
【００２５】 本方法は、式：
【００２６】
【化８】
【００２７】 〔式中、ＭおよびＲ1は、請求の範囲第１項に定義されたとおりであり、そして ｎは、０、１または２である〕 の化合物の製造のために、特に適している。
【００２８】 特に好ましい化合物は、各Ｍが、水素、ナトリウムまたはカリウムである式（
４）のもの、ならびにさらに、Ｒ1が、モルホリノ；−ＮＨ2；Ｎ−（ＣＨ2−Ｃ Ｈ3）2；−ＮＨＣＨ3；−Ｎ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ；ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ；−
Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2；−Ｎ（ＣＨ3）（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）または−ＮＨＣＨ2 ＣＨ2ＳＯ3Ｈを表すもの、およびまた、Ｒ1が、アミノ基上の水素原子が除去さ れたアミノ酸残基を表すものである。このような好ましいアミノ酸残基Ｒ1が誘 導されるアミノ酸の特定の例は、グリシン、アラニン、サルコシン、セリン、シ
ステイン、フェニルアラニン、チロシン（４−ヒドロキシフェニルアラニン）、
ジヨードチロシン、トリプトファン（β−インドリルアラニン）、ヒスチジン（
β−イミダゾリルアラニン）、α−アミノ酪酸、メチオニン、バリン（α−アミ
ノイソ吉草酸）、ノルバリン、ロイシン（α−アミノイソカプロン酸）、イソロ
イシン（α−アミノ−β−メチル吉草酸）、ノルロイシン（α−アミノ−ｎ−カ
プロン酸）、アルギニン、オルニチン（α，δ−ジアミノ吉草酸）、リシン（α
，ε−ジアミノカプロン酸）、アスパラギン酸（アミノコハク酸）、グルタミン
酸（α−アミノグルタル酸）、トレオニン、ヒドロキシグルタミン酸およびタウ
リン、ならびにそれらの混合物および光学異性体を含む。このような好ましいア
ミノ酸残基Ｒ1が誘導されるこれらのアミノ酸のうち、サルコシン、タウリン、 グルタミン酸およびアスパラギン酸が、特に好ましい。
４）のもの、ならびにさらに、Ｒ1が、モルホリノ；−ＮＨ2；Ｎ−（ＣＨ2−Ｃ Ｈ3）2；−ＮＨＣＨ3；−Ｎ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ；ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ；−
Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2；−Ｎ（ＣＨ3）（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）または−ＮＨＣＨ2 ＣＨ2ＳＯ3Ｈを表すもの、およびまた、Ｒ1が、アミノ基上の水素原子が除去さ れたアミノ酸残基を表すものである。このような好ましいアミノ酸残基Ｒ1が誘 導されるアミノ酸の特定の例は、グリシン、アラニン、サルコシン、セリン、シ
ステイン、フェニルアラニン、チロシン（４−ヒドロキシフェニルアラニン）、
ジヨードチロシン、トリプトファン（β−インドリルアラニン）、ヒスチジン（
β−イミダゾリルアラニン）、α−アミノ酪酸、メチオニン、バリン（α−アミ
ノイソ吉草酸）、ノルバリン、ロイシン（α−アミノイソカプロン酸）、イソロ
イシン（α−アミノ−β−メチル吉草酸）、ノルロイシン（α−アミノ−ｎ−カ
プロン酸）、アルギニン、オルニチン（α，δ−ジアミノ吉草酸）、リシン（α
，ε−ジアミノカプロン酸）、アスパラギン酸（アミノコハク酸）、グルタミン
酸（α−アミノグルタル酸）、トレオニン、ヒドロキシグルタミン酸およびタウ
リン、ならびにそれらの混合物および光学異性体を含む。このような好ましいア
ミノ酸残基Ｒ1が誘導されるこれらのアミノ酸のうち、サルコシン、タウリン、 グルタミン酸およびアスパラギン酸が、特に好ましい。
【００２９】 最終反応工程において、式（１）の化合物と、相当するポリグリコール／水混
合物との反応混合物が得られる。本発明のさらなる利点は、上記に挙げたような
多機能性を有するポリグリコールを含むこの混合物が、紙、織物、洗浄剤および
化粧品への適用のために、さらなる処理なしで直接的に用いられ得ることである
。
合物との反応混合物が得られる。本発明のさらなる利点は、上記に挙げたような
多機能性を有するポリグリコールを含むこの混合物が、紙、織物、洗浄剤および
化粧品への適用のために、さらなる処理なしで直接的に用いられ得ることである
。
【００３０】 本発明の別の態様は、それゆえ、ポリグリコール−水混合物中の、式（１）の
化合物を含有する液状組成物である。
化合物を含有する液状組成物である。
【００３１】 好ましくは、液状組成物は、式（１）の化合物５〜４０％およびポリグリコー
ル−水混合物９５〜６０％を含有し、そこでポリグリコールの水に対する比率は
、９０：１０〜１０：９０重量部の範囲にある。
ル−水混合物９５〜６０％を含有し、そこでポリグリコールの水に対する比率は
、９０：１０〜１０：９０重量部の範囲にある。
【００３２】 溶解した、または微分散の状態において、上記の工程によって得られた光沢剤
は、多かれ少なかれ顕著な蛍光を示す。それらは、それゆえ、本発明によって、
合成または天然有機材料を、光学的に光沢化するために用いられる。
は、多かれ少なかれ顕著な蛍光を示す。それらは、それゆえ、本発明によって、
合成または天然有機材料を、光学的に光沢化するために用いられる。
【００３３】 このような材料を挙げることのできる例（下記の概説は、それらにどのような
限定を示すように意図されることなく）は、光学的光沢化が考慮に入れられるか
ぎりにおいて、次の群の有機材料からの紡織繊維である： （ａ）開環により重合生成物として得ることができるポリアミド、たとえばポリ
カプロラクタムタイプのポリアミド、 （ｂ）アジピン酸ヘキサメチレンジアミンのような、縮合反応を受けることの可
能な二官能性または多官能性化合物に基づいて、重縮合生成物として得ることが
できるポリアミド、および （ｃ）たとえば木綿もしくは羊毛、リネンもしくは絹のような、セルロースまた
はタンパク質に基づく、動物または植物源の天然繊維有機材料。
限定を示すように意図されることなく）は、光学的光沢化が考慮に入れられるか
ぎりにおいて、次の群の有機材料からの紡織繊維である： （ａ）開環により重合生成物として得ることができるポリアミド、たとえばポリ
カプロラクタムタイプのポリアミド、 （ｂ）アジピン酸ヘキサメチレンジアミンのような、縮合反応を受けることの可
能な二官能性または多官能性化合物に基づいて、重縮合生成物として得ることが
できるポリアミド、および （ｃ）たとえば木綿もしくは羊毛、リネンもしくは絹のような、セルロースまた
はタンパク質に基づく、動物または植物源の天然繊維有機材料。
【００３４】 光学的に光沢化される有機材料は、さまざまな加工段階であることができ、そ
して好ましくは仕上げ繊維製品である。それらは、たとえば、かせ製品、紡織フ
ィラメント、糸、撚り糸、不織布、フェルト、織布、繊維複合材料または編布の
形態であることができる。
して好ましくは仕上げ繊維製品である。それらは、たとえば、かせ製品、紡織フ
ィラメント、糸、撚り糸、不織布、フェルト、織布、繊維複合材料または編布の
形態であることができる。
【００３５】 上記に定められた光沢剤は、織布の処理のために特に重要である。織物基材の
処理は、有利には、特定の光学的光沢剤が微分散形態で存在する水性媒体（懸濁
液、いわゆるミクロ分散体、およびある場合において溶液）中で行われる。分散
剤、安定剤、湿潤剤およびさらなる助剤は、場合によっては処理中に添加するこ
とができる。
処理は、有利には、特定の光学的光沢剤が微分散形態で存在する水性媒体（懸濁
液、いわゆるミクロ分散体、およびある場合において溶液）中で行われる。分散
剤、安定剤、湿潤剤およびさらなる助剤は、場合によっては処理中に添加するこ
とができる。
【００３６】 処理は、通常、約２０〜１４０℃の温度で、たとえば浴の沸点またはその付近
（約９０℃）で行われる。織物基材の本発明による仕上げについて、いわゆる溶
媒染色（パッド−熱固着法および染色機における吸尽染色法）における染色の慣
行で用いられるように、有機溶媒中の溶液または乳濁液を用いることも可能であ
る。
（約９０℃）で行われる。織物基材の本発明による仕上げについて、いわゆる溶
媒染色（パッド−熱固着法および染色機における吸尽染色法）における染色の慣
行で用いられるように、有機溶媒中の溶液または乳濁液を用いることも可能であ
る。
【００３７】 本発明によって用いることができる光学的光沢剤はまた、たとえば、次の使用
形態で用いることができる。 （ａ）いわゆる「担体」、湿潤剤、柔軟剤、膨潤剤、抗酸化剤、光安定剤、熱安
定剤および化学漂白剤（亜塩素酸塩漂白剤および漂白浴添加剤）との混合物で；
（ｂ）架橋剤および仕上げ剤（たとえば、デンプンまたは合成仕上げ剤）との混
合物で、ならびにまた非常にさまざまな織物仕上げ法、特に合成樹脂仕上げ（た
とえば、「ウォッシュアンドウェア」、「パーマネントプレス」および「ノーア
イロン」のような抗シワ仕上げ）、およびまた抗炎仕上げ、柔軟風合い仕上げ、
抗汚染仕上げまたは帯電防止仕上げもしくは抗微生物仕上げとの結合で； （ｃ）さまざまな石けんおよび洗濯剤への添加剤として； （ｄ）光学的光沢化作用を有する他の物質との組合わせで。
形態で用いることができる。 （ａ）いわゆる「担体」、湿潤剤、柔軟剤、膨潤剤、抗酸化剤、光安定剤、熱安
定剤および化学漂白剤（亜塩素酸塩漂白剤および漂白浴添加剤）との混合物で；
（ｂ）架橋剤および仕上げ剤（たとえば、デンプンまたは合成仕上げ剤）との混
合物で、ならびにまた非常にさまざまな織物仕上げ法、特に合成樹脂仕上げ（た
とえば、「ウォッシュアンドウェア」、「パーマネントプレス」および「ノーア
イロン」のような抗シワ仕上げ）、およびまた抗炎仕上げ、柔軟風合い仕上げ、
抗汚染仕上げまたは帯電防止仕上げもしくは抗微生物仕上げとの結合で； （ｃ）さまざまな石けんおよび洗濯剤への添加剤として； （ｄ）光学的光沢化作用を有する他の物質との組合わせで。
【００３８】 光沢化法が、織物処理法または仕上げ法と結合される場合、結合された処理は
、光学的光沢化作用を有する化合物を所望の光沢化効果が得られるような濃度で
含有する、相当する安定な処方物の助けによって、多くの場合に有利な効果を得
ることができる。
、光学的光沢化作用を有する化合物を所望の光沢化効果が得られるような濃度で
含有する、相当する安定な処方物の助けによって、多くの場合に有利な効果を得
ることができる。
【００３９】 ある場合には、光沢剤の完全な効果は、後処理によって達成される。これは、
たとえば、化学処理（たとえば酸処理）、熱処理（たとえば加熱）または化学／
熱処理の組合せであることができる。
たとえば、化学処理（たとえば酸処理）、熱処理（たとえば加熱）または化学／
熱処理の組合せであることができる。
【００４０】 本発明によって用いられる光学的光沢剤の量は、光学的に光沢化される材料に
関して、広範囲に変動し得る。明確な、かつ永続性のある効果が、非常に少量で
、そしてある場合には、たとえば０．０３重量％の量でも達成することができる
。しかしながら、約０．５重量％までの量もまた用いることができる。実際上、
ほとんどの興味のある場合について、光沢化される材料に対して０．０５〜０．
５重量％の間の量が、好ましくは興味がある量である。
関して、広範囲に変動し得る。明確な、かつ永続性のある効果が、非常に少量で
、そしてある場合には、たとえば０．０３重量％の量でも達成することができる
。しかしながら、約０．５重量％までの量もまた用いることができる。実際上、
ほとんどの興味のある場合について、光沢化される材料に対して０．０５〜０．
５重量％の間の量が、好ましくは興味がある量である。
【００４１】 光学的光沢剤はまた、洗濯浴用の、または工業用および家庭用洗剤への添加剤
として特に適し、そしてそれらに、さまざまなやり方で添加することができる。
それらは、適切には、水もしくは有機溶媒中のそれらの溶液の形態で、または水
性分散体もしくはスラリーのような微細な状態においても、洗濯浴に添加される
。それら、またはそれらの成分は、有利には、家庭用または工業用の洗剤に、洗
剤の製造方法の任意の段階において、たとえば洗剤粉末の噴霧乾燥前のいわゆる
「スラリー」に、または液状洗剤の組合わせの製造中に添加される。該化合物は
、水または他の溶媒中の溶液または分散体の形態、および助剤なしで乾燥増白剤
粉末の形態の、どちらででも添加することができる。しかしそれらはまた、溶解
または予備分散の形態で、最終の洗剤に吹き付けることもできる。
として特に適し、そしてそれらに、さまざまなやり方で添加することができる。
それらは、適切には、水もしくは有機溶媒中のそれらの溶液の形態で、または水
性分散体もしくはスラリーのような微細な状態においても、洗濯浴に添加される
。それら、またはそれらの成分は、有利には、家庭用または工業用の洗剤に、洗
剤の製造方法の任意の段階において、たとえば洗剤粉末の噴霧乾燥前のいわゆる
「スラリー」に、または液状洗剤の組合わせの製造中に添加される。該化合物は
、水または他の溶媒中の溶液または分散体の形態、および助剤なしで乾燥増白剤
粉末の形態の、どちらででも添加することができる。しかしそれらはまた、溶解
または予備分散の形態で、最終の洗剤に吹き付けることもできる。
【００４２】 用いることのできる洗剤は、たとえばチップおよび粉末の形態の石けん、合成
生成物、高級脂肪アルコールのスルホン酸半エステルの可溶性塩、高級アルキル
により置換され、および／またはアルキルにより多置換されているアリールスル
ホン酸、中〜高分子量のアルコールとカルボン酸のエステル、脂肪酸アシルアミ
ノアルキル−またはアミノアリール−グリセリンスルホン酸エステル、脂肪アル
コールのリン酸エステルなどのような、洗浄剤物質の公知の混合物である。用い
ることのできるいわゆる「ビルダー」は、たとえば、ポリリン酸アルカリ金属塩
およびポリメタリン酸アルカリ金属塩、ピロリン酸アルカリ金属塩、カルボキシ
エチルセルロースのアルカリ金属塩、ならびに他の「再汚染防止剤」、およびま
たケイ酸アルカリ金属塩、炭酸アルカリ金属塩、ホウ酸アルカリ金属塩、過ホウ
酸アルカリ金属塩、ニトリロトリ酢酸 、エチレンジアミン四酢酸、および高級
脂肪酸のアルカノールアミドのような泡安定剤である。さらに、洗剤は、たとえ
ば、帯電防止剤、ラノリンのような過脂皮膚保護剤、酵素、抗微生物剤、香料お
よび染料を含有することができる。
生成物、高級脂肪アルコールのスルホン酸半エステルの可溶性塩、高級アルキル
により置換され、および／またはアルキルにより多置換されているアリールスル
ホン酸、中〜高分子量のアルコールとカルボン酸のエステル、脂肪酸アシルアミ
ノアルキル−またはアミノアリール−グリセリンスルホン酸エステル、脂肪アル
コールのリン酸エステルなどのような、洗浄剤物質の公知の混合物である。用い
ることのできるいわゆる「ビルダー」は、たとえば、ポリリン酸アルカリ金属塩
およびポリメタリン酸アルカリ金属塩、ピロリン酸アルカリ金属塩、カルボキシ
エチルセルロースのアルカリ金属塩、ならびに他の「再汚染防止剤」、およびま
たケイ酸アルカリ金属塩、炭酸アルカリ金属塩、ホウ酸アルカリ金属塩、過ホウ
酸アルカリ金属塩、ニトリロトリ酢酸 、エチレンジアミン四酢酸、および高級
脂肪酸のアルカノールアミドのような泡安定剤である。さらに、洗剤は、たとえ
ば、帯電防止剤、ラノリンのような過脂皮膚保護剤、酵素、抗微生物剤、香料お
よび染料を含有することができる。
【００４３】 光沢剤は、それらがまたたとえば次亜塩素酸塩のような活性塩素供与体の存在
下で効果があり、かつ非イオン性洗剤、たとえばアルキルフェノールポリグリコ
ールエーテルを有する洗濯浴中で、効果の実質的な損失なしで用いることができ
るという、特別の利点を有する。過ホウ酸塩または過酸、および活性剤、たとえ
ばテトラアセチルグリコールウリルまたはエチレンジアミン四酢酸の存在下でも
、該新規な光沢剤は、微粉洗剤と洗濯浴の両方の中で、非常に安定である。
下で効果があり、かつ非イオン性洗剤、たとえばアルキルフェノールポリグリコ
ールエーテルを有する洗濯浴中で、効果の実質的な損失なしで用いることができ
るという、特別の利点を有する。過ホウ酸塩または過酸、および活性剤、たとえ
ばテトラアセチルグリコールウリルまたはエチレンジアミン四酢酸の存在下でも
、該新規な光沢剤は、微粉洗剤と洗濯浴の両方の中で、非常に安定である。
【００４４】 本発明による光沢剤は、液状または微粉状の、すぐ使用できる洗剤の重量に対
して０．００５〜２％またはそれ以上、そして好ましくは０．０３〜０．５％の
量で添加される。それらがセルロース繊維、ポリアミド繊維、高級仕上げ剤を有
するセルロース繊維、羊毛などで作られた織物を洗濯するために用いられる場合
、前述の量の本発明による光学的光沢剤を含有する洗濯液は、昼光中で、光沢の
ある外観を与える。
して０．００５〜２％またはそれ以上、そして好ましくは０．０３〜０．５％の
量で添加される。それらがセルロース繊維、ポリアミド繊維、高級仕上げ剤を有
するセルロース繊維、羊毛などで作られた織物を洗濯するために用いられる場合
、前述の量の本発明による光学的光沢剤を含有する洗濯液は、昼光中で、光沢の
ある外観を与える。
【００４５】 洗濯処理は、たとえば、次のように行われる。 前述の布を、ビルダー、および洗濯剤の重量に対して０．０５〜１％の特許請
求された光沢剤を含有する、１〜１０g／kgの複合洗濯剤を含有する洗濯浴中で 、５〜１００℃、好ましくは２５〜１００℃で、１〜３０分間処理する。浴比は
、１：３〜１：５０であることができる。洗濯後、布を、慣用の仕方ですすぎ、
そして乾燥する。洗濯浴は、漂白添加剤として、０．２g／Lの活性塩素（たとえ
ば、次亜塩素酸塩の形態で）、または０．１〜２g／Lの過ホウ酸ナトリウムを含
有してもよい。
求された光沢剤を含有する、１〜１０g／kgの複合洗濯剤を含有する洗濯浴中で 、５〜１００℃、好ましくは２５〜１００℃で、１〜３０分間処理する。浴比は
、１：３〜１：５０であることができる。洗濯後、布を、慣用の仕方ですすぎ、
そして乾燥する。洗濯浴は、漂白添加剤として、０．２g／Lの活性塩素（たとえ
ば、次亜塩素酸塩の形態で）、または０．１〜２g／Lの過ホウ酸ナトリウムを含
有してもよい。
【００４６】 本発明による光沢剤はまた、「担体」を有するすすぎ浴から適用することがで
きる。この目的のために、光沢剤は、「担体」として、たとえばポリビニルアル
コール、デンプン、アクリル系コポリマーか、あるいはホルムアルデヒド／尿素
またはエチレン−尿素もしくはプロピレン−尿素誘導体を、すすぎ剤に対して０
．００５〜５％またはそれ以上、そして好ましくは０．２〜２％の量で含有する
軟質すすぎ剤または別のすすぎ剤中に合体される。すすぎ浴１リットル当たり１
〜１００mL、好ましくは２〜２５mLの量で用いられる場合、本発明による光沢剤
を含有するこのタイプのすすぎ剤は、非常にさまざまのタイプの処理された布に
、鮮やかな光沢化効果を与える。
きる。この目的のために、光沢剤は、「担体」として、たとえばポリビニルアル
コール、デンプン、アクリル系コポリマーか、あるいはホルムアルデヒド／尿素
またはエチレン−尿素もしくはプロピレン−尿素誘導体を、すすぎ剤に対して０
．００５〜５％またはそれ以上、そして好ましくは０．２〜２％の量で含有する
軟質すすぎ剤または別のすすぎ剤中に合体される。すすぎ浴１リットル当たり１
〜１００mL、好ましくは２〜２５mLの量で用いられる場合、本発明による光沢剤
を含有するこのタイプのすすぎ剤は、非常にさまざまのタイプの処理された布に
、鮮やかな光沢化効果を与える。
【００４７】 本発明の化合物のさらなる適用は、紙製造中の、もしくは英国特許１，２４７
，９３４号公報に記載されているサイズ−プレスのいずれかにおけるパルプ塊に
おいての、または好ましくはコーティング組成物においての、紙の光沢化のため
である。本発明の光沢剤が、このような処方物に用いられる場合、それらで光沢
化された紙は、非常に高い白色度を示す。
，９３４号公報に記載されているサイズ−プレスのいずれかにおけるパルプ塊に
おいての、または好ましくはコーティング組成物においての、紙の光沢化のため
である。本発明の光沢剤が、このような処方物に用いられる場合、それらで光沢
化された紙は、非常に高い白色度を示す。
【００４８】 ある場合には、本発明の方法によって得られた化合物は、紫外線吸収剤（ＵＶ
Ａ）として有用であり得るし、またそのままで、たとえば欧州特許出願７２８７
４９号明細書に記載されているように紡織繊維材料の日光保護係数（ＳＰＦ）を
改善するために有用である。
Ａ）として有用であり得るし、またそのままで、たとえば欧州特許出願７２８７
４９号明細書に記載されているように紡織繊維材料の日光保護係数（ＳＰＦ）を
改善するために有用である。
【００４９】 次の実施例は、本発明を例示するために供する。部および百分率は、別に記載
されていないかぎり重量による。
されていないかぎり重量による。
【００５０】実施例１： 式：
【００５１】
【化９】
【００５２】 の化合物３８gを、ポリエチレングリコール６００の３８gと水３０gの中に懸濁 させた。ついで、水２３g中のアスパラギン酸二ナトリウム塩１７．１６gの溶液
を添加した。ついで、反応混合物を、撹拌しながら、３２％水酸化ナトリウム溶
液１１．５gの添加により、ｐＨを８．５〜９．０に維持しつつ９５℃の還流下 で６時間加熱した。生じた溶液は、式：
を添加した。ついで、反応混合物を、撹拌しながら、３２％水酸化ナトリウム溶
液１１．５gの添加により、ｐＨを８．５〜９．０に維持しつつ９５℃の還流下 で６時間加熱した。生じた溶液は、式：
【００５３】
【化１０】
【００５４】 の化合物を、９６％の収率で含有していた。
【００５５】 生じた溶液は、−５℃において、少なくとも１ヵ月の期間安定であり、そして
、
、
【００５６】
【表１】
【００５７】 からなっていた。
【００５８】 この溶液は、布、洗浄剤および紙の光学的光沢化のために、または紡織繊維材
料の日光保護係数を改善するために、直接に用いることができた。
料の日光保護係数を改善するために、直接に用いることができた。
【００５９】 所望であれば、生成物は、温エタノールでの沈殿により、ポリエチレングリコ
ールを含まない帯黄色結晶として得ることができた。
ールを含まない帯黄色結晶として得ることができた。
【００６０】 また、類似の結果を、ポリエチレングリコール３００または１５００の使用に
よって得ることができた。
よって得ることができた。
【００６１】実施例２： 式（１０１）の湿潤化合物１kg（０．９mMol）を、ポリエチレングリコール３
００の２．５kg中のアニリン１５９g（１．７１mol）の溶液中に懸濁させ、そし
て１３０℃の還流条件下で、３０分間撹拌した。最初に、透明な溶液が得られ、
そしてついで、ＴＡＳの遊離酸が沈殿した。冷却後、遊離酸を吸引濾過し、そし
て水で洗浄した。
００の２．５kg中のアニリン１５９g（１．７１mol）の溶液中に懸濁させ、そし
て１３０℃の還流条件下で、３０分間撹拌した。最初に、透明な溶液が得られ、
そしてついで、ＴＡＳの遊離酸が沈殿した。冷却後、遊離酸を吸引濾過し、そし
て水で洗浄した。
【００６２】 別の変法において、熱ＮａＯＨ（３２％）２２５gおよび水２７５gを、反応混
合物に添加した。冷却後、式：
合物に添加した。冷却後、式：
【００６３】
【化１１】
【００６４】 の化合物の透明な２３．４％溶液４kgが得られた。
【００６５】実施例３： 塩化シアヌル１２０g（０．６５mol）を、ポリエチレングリコール３００の２
５０gと氷水３００gの混合物中に懸濁させた。４，４′−ジアミノスチルベン−
２，２′−ジスルホン酸の１２％水溶液１，０５７g（０．３１４mol）を添加し
た。炭酸ナトリウム（２０％）の添加により、ｐＨを制御した。反応混合物を３
０℃まで温め、炭酸ナトリウム（２０％）でｐＨを７に固定し、そしてアニリン
６１．３g（０．６５９mol）を添加した。反応混合物を、８０℃まで加温し、そ
してＮａＯＨ（５０％）によってｐＨを制御した。８０℃およびｐＨ７で、撹拌
を３０分間続けた。混合物を、９６℃に加熱し、そしてジエタノールアミン８１
．６g（０．８２mol）を、ｐＨ８．２〜８．５で添加した。二相の反応混合物が
得られた。
５０gと氷水３００gの混合物中に懸濁させた。４，４′−ジアミノスチルベン−
２，２′−ジスルホン酸の１２％水溶液１，０５７g（０．３１４mol）を添加し
た。炭酸ナトリウム（２０％）の添加により、ｐＨを制御した。反応混合物を３
０℃まで温め、炭酸ナトリウム（２０％）でｐＨを７に固定し、そしてアニリン
６１．３g（０．６５９mol）を添加した。反応混合物を、８０℃まで加温し、そ
してＮａＯＨ（５０％）によってｐＨを制御した。８０℃およびｐＨ７で、撹拌
を３０分間続けた。混合物を、９６℃に加熱し、そしてジエタノールアミン８１
．６g（０．８２mol）を、ｐＨ８．２〜８．５で添加した。二相の反応混合物が
得られた。
【００６６】 ３０分後、濃ＮａＣｌ溶液１５０mLを添加した。有機相を分離し、そしてポリ
エチレングリコール３００の２００gおよび水１５gで希釈した。ＮａＯＨ（５０
％）４gでｐＨを１０に調整し、そして混合物を濾過した。
エチレングリコール３００の２００gおよび水１５gで希釈した。ＮａＯＨ（５０
％）４gでｐＨを１０に調整し、そして混合物を濾過した。
【００６７】 反応処方物は、式：
【００６８】
【化１２】
【００６９】 の化合物２４．８％の含有量を有し、そして１ヵ月の貯蔵時間後でさえ、透明な
外観を有していた。
外観を有していた。
【００７０】 溶媒を含まない化合物を、エタノール中での沈殿によって単離することができ
た。収率：４，４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸に対して８
９％であった。
た。収率：４，４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸に対して８
９％であった。
【００７１】実施例４： 式：
【００７２】
【化１３】
【００７３】 の化合物１０．４gを、ポリエチレングリコール２００の４１gとブチルトリグリ
コール１４gの中に懸濁させた。この混合物に、水１２mL中のアスパラギン酸３ ．１g（２３mMol）の溶液およびＮａＯＨ（３０％）２．６６gを添加した。反応
混合物を９０℃に加温し、そしてＮａＯＨ（３０％）でｐＨを８．５〜９に調整
した。５時間後、わずかに不透明な溶液が得られ、そしてこの溶液のｐＨは安定
なままであった。冷却および濾過の後、式：
コール１４gの中に懸濁させた。この混合物に、水１２mL中のアスパラギン酸３ ．１g（２３mMol）の溶液およびＮａＯＨ（３０％）２．６６gを添加した。反応
混合物を９０℃に加温し、そしてＮａＯＨ（３０％）でｐＨを８．５〜９に調整
した。５時間後、わずかに不透明な溶液が得られ、そしてこの溶液のｐＨは安定
なままであった。冷却および濾過の後、式：
【００７４】
【化１４】
【００７５】 の化合物の、安定で透明な反応処方物が得られた。 収率：９５％ 含有量：１４％
【００７６】 該化合物は、アセトン／ＨＣｌ中における沈殿およびついで六ナトリウム塩へ
の転化により、単離することができた。
の転化により、単離することができた。
【００７７】
【表２】
【００７８】実施例５： 式（１０１）の湿潤化合物３８g（６６％＝３０．４mmol）を、水４０gとポリ
エチレングリコール−３００の１２gの中に加えた。メチルアミン（４０％水溶 液）５．４２g（７０mmol）を添加し、そして９０℃まで加温した。この温度で 、混合物を５時間撹拌し、そしてＮａＯＨ３０％の添加でｐＨを８．５に固定し
た。反応の終わりに、ｐＨは一定のままであった。混合物を、室温まで冷却した
。二相の反応混合物に、ポリエチレングリコール３００の３８gを添加した後、 １６％の式：
エチレングリコール−３００の１２gの中に加えた。メチルアミン（４０％水溶 液）５．４２g（７０mmol）を添加し、そして９０℃まで加温した。この温度で 、混合物を５時間撹拌し、そしてＮａＯＨ３０％の添加でｐＨを８．５に固定し
た。反応の終わりに、ｐＨは一定のままであった。混合物を、室温まで冷却した
。二相の反応混合物に、ポリエチレングリコール３００の３８gを添加した後、 １６％の式：
【００７９】
【化１５】
【００８０】 の化合物を含む、透明な反応処方物が得られた。
【００８１】 同定および含有量は、ＨＰＬＣおよび商業的製品（Blankophor HRS）によって
立証された。
立証された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ， ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，Ｌ Ｔ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ， ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，Ｕ Ａ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ローリンガー，ペーター スイス国 ツェーハー−4124 シェーネン ブッフ ゼックスユヒャルテンシュトラー セ １ (72)発明者 ライネール，ディーター ドイツ国 デー−79400 カンデルン ヴ ォルフスホイレ 10 (72)発明者 シュラッター，ルネ スイス国 ツェーハー−4058 バーゼル ランダウアーホーフヴェーク 19 Ｆターム(参考） 4H003 BA09 BA12 DA01 EB22 FA09 4L033 AA03 AA08 AB01 AB03 AB05 AB06 AB07 AC15 BA58 4L055 AG35 AH07 FA12 【要約の続き】
Claims (15)
- 【請求項１】 式： 【化１】 の４，４′−ビス（トリアジニルアミノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸
の製造方法であって、 （ａ）第１の反応工程において、塩化シアヌルを、４，４′−ジアミノスチルベ
ン−２，２′−ジスルホン酸の二ナトリウム塩と反応させて、式： 【化２】 の中間体を生じさせ、 （ｂ）第２の反応工程において、式（２）の化合物を、式Ｒ1−Ｈおよび／また はＲ2−Ｈの化合物と反応させて、式： 【化３】 の化合物を生じさせ、 （ｃ）第３の工程において、式（３）の化合物を、式Ｒ3Ｈの化合物と反応させ 、 そして反応工程（ａ）および／または（ｃ）を、水とポリグリコールの混合物
からなる媒体中で行って、式（１）の化合物を生じさせる 〔式中、 Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、独立して、フェニルアミノ；Ｃ1〜Ｃ3アルキル、ハロ ゲン、シアノ、ＣＯＯＲもしくはＣＯＲによって置換されたフェニルアミノ；Ｃ
ＯＮＨ−Ｒ；ＳＯ2ＮＨ−Ｒ；ＮＨ−ＣＯＲ；モノ−もしくはジスルホン化フェ ニルアミノ；モルホリノ；ピペリジノ；ピロリジノ；−ＮＨ2；−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ 4 アルキル）；−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2；−ＮＨ（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキ
ル）；−Ｎ（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）2；−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）（Ｃ2 〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）；ＮＨＣ2〜Ｃ4アルキルスルホン酸；−ＯＣ1〜Ｃ4 アルキル；アミノ基上の水素原子が除去されたアミノ酸もしくはアミノ酸アミド
残基；または−ＯＨ基の水素原子が除去されたポリエチレングリコールであり； Ｒ1およびＲ2は、さらに、独立して、水素；Ｃ1〜Ｃ4アルキル；フェニル；ナ
フチル；Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、Ｃ2〜Ｃ5アルカノ
イルアミノ、ニトロ、スルホまたはＣ1〜Ｃ4アルキル化アミノによって置換され
たフェニルまたはナフチルを表してもよく； Ｒは、水素；またはＣ1〜Ｃ3アルキルであり；そして Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、またはＣ1〜Ｃ4アル
キル、Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキルもしくはそれらの混合物によって、一、二、
三もしくは四置換されているアンモニウムである〕 ことを特徴とする製造方法。 - 【請求項２】 前記反応体を、式（１）の化合物を形成するのに必要とされ
る、実質的に化学量論比で用いる、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記ポリグリコールが、２００〜５，０００の範囲の分子量
を有する、請求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】 前記ポリグリコールの水に対する比率が、９０：１０〜１０
：９０重量部の範囲にある、請求項１〜３のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項５】 前記反応を、５０℃とポリグリコール−水混合物の沸点の間
の温度で行う、請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項６】 前記反応を、７．５〜１２．５の範囲のｐＨ値で行う、請求
項１〜５のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項７】 式： 【化４】 〔式中、ＭおよびＲ1は、請求項１に定義されたとおりであり、そしてｎは０、 １または２である〕 の化合物の製造のための、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
- 【請求項８】 各Ｍが、水素、ＮａまたはＫである、請求項７記載の方法。
- 【請求項９】 Ｒ1が、モルホリノ；−ＮＨ2；Ｎ−（ＣＨ2−ＣＨ3）2；− ＮＨＣＨ3；−Ｎ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ；ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ；−Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ2ＯＨ）2；−Ｎ（ＣＨ3）（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）または−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3 Ｈを表す、請求項７または８記載の方法。
- 【請求項１０】 Ｒ1が、アミノ基上の水素原子が除去されたアミノ酸残基 を表す、請求項７または８記載の方法。
- 【請求項１１】 前記アミノ酸残基が、アスパラギン酸、グルタル酸、サル
コシンまたはタウリンから誘導される、請求項１０記載の方法。 - 【請求項１２】 ポリグリコール−水混合物中に、式（１）の化合物を含有
する液状組成物。 - 【請求項１３】 式（１）の化合物５〜４０％およびポリグリコール−水混
合物９５〜６０％を含有し、そこでポリグリコールの水に対する比率が９０：１
０〜１０：９０重量部の範囲にある、請求項１２記載の液状組成物。 - 【請求項１４】 織物、洗浄剤および紙の光学的光沢化のための、請求項１
〜１３のいずれか１項記載の化合物および／または組成物の使用。 - 【請求項１５】 紡織繊維材料の日光保護係数を改善するための、請求項１
〜１３のいずれか１項記載の化合物および／または組成物の使用。
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