PL193440B1 - Sposób wytwarzania pochodnych kwasu 4,4'-dwu-(triazynyloamino)-stylbeno-2,2'-dwusulfonowego - Google Patents

Sposób wytwarzania pochodnych kwasu 4,4'-dwu-(triazynyloamino)-stylbeno-2,2'-dwusulfonowego

Info

Publication number
PL193440B1
PL193440B1 PL99342469A PL34246999A PL193440B1 PL 193440 B1 PL193440 B1 PL 193440B1 PL 99342469 A PL99342469 A PL 99342469A PL 34246999 A PL34246999 A PL 34246999A PL 193440 B1 PL193440 B1 PL 193440B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
general formula
compounds
compound
c4alkyl
Prior art date
Application number
PL99342469A
Other languages
English (en)
Other versions
PL342469A1 (en
Inventor
Georges Metzger
Fabienne Cuesta
Peter Rohringer
Dieter Reinehr
René Schlatter
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Sc Holding Ag filed Critical Ciba Sc Holding Ag
Publication of PL342469A1 publication Critical patent/PL342469A1/xx
Publication of PL193440B1 publication Critical patent/PL193440B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/54—Three nitrogen atoms
    • C07D251/68—Triazinylamino stilbenes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60—Optical bleaching or brightening
    • D06L4/614—Optical bleaching or brightening in aqueous solvents
    • D06L4/621—Optical bleaching or brightening in aqueous solvents with anionic brighteners
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/25—Resistance to light or sun, i.e. protection of the textile itself as well as UV shielding materials or treatment compositions therefor; Anti-yellowing treatments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/30—Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania pochodnych kwasu 4,4'-dwu-(triazynyloamino)-stylbeno-2,2'-dwusulfonowego o ogólnym wzorze (1) znamienny tym, ze a) w pierwszym etapie reakcji chlorek cyjanurowy poddaje sie reakcji z dwusodowa sola kwasu 4,4'-dwu- aminostylbeno-2,2'-dwusulfonowego w celu wytworzenia zwiazku posredniego o wzorze (2) b) w drugim etapie reakcji zwiazek o wzorze (2) poddaje sie reakcji ze zwiazkami o ogólnym wzorze R 1-H w celu wytworzenia zwiazku o ogólnym wzorze (3) c) w trzecim etapie zwiazki o ogólnym wzorze (3) poddaje sie reakcji ze zwiazkami o ogólnym wzorze R 3H, a etapy reakcji (a) i/lub (c) prowadzi sie w srodowisku, stanowiacym mieszanine wody i poliglikolu, w celu wytworze- nia zwiazków o ogólnym wzorze (1), w których to wzorach R 1 i R 3 niezaleznie oznaczaja grupe fenyloaminowa, ewentualnie podstawiona przez grupe -COR, w której R oznacza C 1-C 3alkil oraz R 1 i R 3 niezaleznie oznaczaja -NH(C 1-C 4alkil), -N(C 2-C 4hydroksyalkil) 2 albo reszte aminokwasu, w którym usunie- ty atom wodoru grupy aminowej jest zastapiony przez grupe amino oraz M oznacza H albo Na. PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania pochodnych kwasu 4,4-dwu-(triazynyloamino)-stylbeno-2,4^dwusulfonowego.
Wytwarzanie pochodnych kwasu 4,4-dwu-(triazynyloamino)-styl-beno-2,2^dwusulfonowego najpierw przez reakcję kwasu 4,4-dwuaminostylbeno-2,2^dwusulfonowego z chlorkiem cyjanurowym, a następnie przez zastąpienie pozostałych atomów chloru nukleofilami jest znane (patrz np.: „Fluoorescent Whitening Agents” (Fluorescencyjne środki bielące), R. Anliker i G. ΜϋΙΙβΓ, G. Thieme Publishers, 1975, strona 31 i dalsze). Związki te są stosowane jako fluorescencyjne środki bielące. Jednakże, jak przytacza się w wyżej cytowanej pracy, często mogą powstawać niepożądane produkty uboczne, zwłaszcza w końcowym etapie reakcji (tj. zastępowania trzeciego atomu chloru chlorku cyjanurowego), w którym wymagane są wyższe temperatury, dłuższe czasy reakcji, podwyższone ciśnienie i w miarę możliwości nadmiar amin.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że ten etap reakcji można prowadzić bardziej skutecznie, jeśli reakcja ta zachodzi w środowisku, stanowiącym mieszaninę wody i poliglikolu. Zaletą tego sposobu postępowania jest to, że wytworzone mieszaniny reakcyjne stanowią trwałe kompozycje fluorescencyjnych środków bielących, które w razie potrzeby można bezpośrednio stosować bez uprzedniego wydzielania.
Sposób wytwarzania pochodnych kwasu 4,4^dwu-(triazynyloamino)-stylbeno-2,2^dwusulfonowego o ogólnym wzorze (1)
charakteryzuje się tym, że (a) w pierwszym etapie reakcji chlorek cyjanurowy poddaje się reakcji z dwusodową solą kwasu 4-|4^dwuaminostylbeno-2,2^dwusulfonowego w celu wytworzenia związku pośredniego o wzorze (2)
b) w drugim etapie reakcji związek o wzorze (2) poddaje się reakcji ze związkami o ogólnym wzorze R1-H w celu wytworzenia związku o ogólnym wzorze (3)
PL 193 440B1
c) w trzecim etapie związki o ogólnym wzorze (3) poddaje się reakcji ze związkami o ogólnym wzorze R3H, a etapy reakcji (a) i/lub (c) prowadzi się w środowisku, stanowiącym mieszaninę wody i poliglikolu, w celu wytworzenia związków o ogólnym wzorze (1), w których to wzorach
R1 i R3 niezależnie oznaczają grupę fenyloaminową, ewentualnie podstawioną przez grupę COR, w której R oznacza C1-C3alkil oraz
R1 i R3 niezależnie oznaczają -NH(C1-C4alkil), -N(C2-C4hydroksyalkil)2 albo resztę aminokwasu, w którym usunięty atom wodoru grupy aminowej jest zastąpiony przez grupę amino oraz
M oznacza H albo Na.
Korzystnie w sposobie według wynalazku stosuje się reagenty w stosunkach stechiometrycznych, wymaganych do utworzenia związków o ogólnym wzorze (1).
W mieszaninie wody i poliglikolu korzystnie stosuje się poliglikol wykazujący masę cząsteczkową w zakresie od 200 do 5000, przy czym stosunek poliglikolu do wody, korzystnie zawiera się między 90:10 oraz 10:90 części wagowych.
W sposobie według wynalazku reakcję prowadzi się korzystnie w temperaturach zawierających się pomiędzy 50°C i temperaturami wrzenia mieszanin poliglikoli i wody, przy wartościach pH w zakresie od 7,5 do 12,5.
Szczególnie korzystnie w sposobie według wynalazku wytwarza się związki o ogólnym wzorze (4),
R1 oznacza grupę fenyloaminową, ewentualnie podstawioną przez grupę -COR, w której R oznacza C1-C3alkil oraz
R1 oznacza -NH(C1-C4alkil), -N(C2-C4hydroksyalkil)2 albo resztę aminokwasu, w którym usunięty atom wodoru grupy aminowej jest zastąpiony przez grupę amino oraz M oznacza H albo Na, a zwłaszcza korzystnie wytwarza się związki o wzorze (4), w którym R1 oznacza grupę fenyloaminową, -NHCH3, N-(CH2CH2OH)2 albo oznacza resztę aminokwasu, w którym usunięty atom wodoru grupy aminowej jest zastąpiony przez grupę amino i który jest pochodną kwasu asparaginowego, kwasu glutarowego, sarkozyny lub tauryny.
PL 193 440B1
Końcowy produkt o ogólnym wzorze (1) może zawierać od 1 do 20%, korzystnie od 1 do 10% wagowych, składników, w których R3 oznacza poliglikol etylenowy, z którego usunięto atom wodoru grupy -OH.
Alkil C1-C4 oznacza metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, sec-butyl lub tert-butyl.
Zazwyczaj reagenty stosuje się w stosunkach stechiometrycznych, wymaganych do utworzenia związków o ogólnym wzorze (1), przy czym korzystnie stosuje się poliglikol wykazujący masę cząsteczkową w zakresie od około 200 do 5000, a jeszcze korzystniej poliglikol etylenowy o masie cząsteczkowej od około 200 do 1500.
W sposobie według wynalazku mogą też być stosowane blokowe kopolimery tlenku etylenu i tlenku propylenu, określone ogólnym wzorem
H-(OCH2CH2)a-(O-CH(CH3)-CH2)b-(OCH2CH2)a-OH, w którym a oznacza od 0,5 do 230; zaś b oznacza od 15 do 80.
Te kopolimery blokowe nadają się również do różnych zastosowań do papieru, tkanin, środków piorących i kosmetyków.
Stosunki poliglikolu do wody, które można stosować w wyżej przedstawionym sposobie w pierwszym i/lub trzecim etapie reakcji, mogą zawierać się między 90:10 oraz 10:90, ale korzystnie zawierają się w zakresie od 30:70 do 70:30.
Temperatury, w których prowadzi się reakcje, mogą zawierać się między 50°C i temperaturami wrzenia mieszanin poliglikoli i wody, ale korzystnie prowadzi się je w temperaturach wrzenia tych mieszanin.
Reakcje można prowadzić w warunkach wartości pH między 7,5i 12,5, ale korzystne jest prowadzenie ich przy wartościach pH między 8,5 i 9.
W końcowym etapie reakcji uzyskuje się mieszaniny reakcyjne związków o ogólnym wzorze (1) oraz odpowiednich mieszanin poliglikoli i wody. Mieszaniny te wykazują wielofunkcyjne własności i mogą być bezpośrednio używane, bez dalszej obróbki, w zastosowaniach do papieru, tkanin, środków piorących i kosmetyków.
Związki o ogólnym wzorze (1) są stosowane do wytwarzania ciekłych kompozycji, zawierających od 5 do 40% związków o ogólnym wzorze (1) oraz od 95 do 60% mieszanin poliglikolu i wody, przy czym graniczny stosunek poliglikolu do wody zawiera się między 90:10 oraz 10:90 części wagowych.
W stanie rozpuszczonym lub silnie rozdrobnionym związki wytworzone wyżej przedstawionym sposobem wykazują bardziej lub mniej wyraźną fluorescencję. Dlatego też stosuje się je do optycznego wybielania syntetycznych i naturalnych materiałów organicznych.
Przykładami takich materiałów, są włókna tkaninowe z następujących grup materiałów organicznych:
(a) poliamidy, które można wytwarzać jako produkty polimeryzacji przez otwarcie pierścieni, np. typu polikaprolaktamów, (b) poliamidy, które można wytwarzać jako produkty polikondensacji, bazujące na dwufunkcyjnych lub wielofunkcyjnych związkach, zdolnych do brania udziału w reakcjach kondensacji, takich jak sześciometylenodwuaminoadypinian, oraz (c) naturalne tkaninowe materiały organiczne pochodzenia zwierzęcego lub roślinnego, np. bazujące na celulozie lub białku, takie jak bawełna lub wełna, płótno lub jedwab.
Te organiczne materiały mogą być optycznie wybielane w różnych etapach obróbki, a korzystnie jako wykończone produkty tkaninowe. Mogą one występować np. w postaci artykułów w motkach, włókien tekstylnych, przędz, przędz nitkowanych, włóknin, filców, tkanin włókienniczych, kompozytów materiałów włókienniczych lub dzianin.
Określone wyżej wybielacze optyczne są szczególnie istotne dla obróbki tkanin włókienniczych. Obróbkę podłoży włókienniczych korzystnie prowadzi się w wodnych środowiskach, w których poszczególne wybielacze optyczne występują w postaci bardzo rozdrobnionej (zawiesin, tzw. mikrodyspersji, a w niektórych przypadkach w postaci roztworów). Podczas obróbki można ewentualnie dodawać środki rozpraszające, stabilizatory, środki zwilżające i dalsze środki pomocnicze.
Obróbkę tę prowadzi się zazwyczaj w temperaturach od około 20° do 140°C, np. w temperaturze wrzenia kąpieli albo w jej pobliżu (około 90°C). Do wykańczania podłoży włókienniczych można również stosować roztwory lub emulsje w rozpuszczalnikach organicznych, jak to stosuje się w praktyPL 193 440B1 ce barwienia przy tzw. barwieniu rozpuszczalnikowym (metoda termowiązania napawającego i proces barwienia wyczerpującego w urządzeniach do barwienia).
Optyczne wybielacze można stosować w następujących postaciach użytkowych:
(a) W mieszaninach z tzw. „nośnikami”, środkami zwilżającymi, środkami zmiękczającymi, środkami spęczniającymi, przeciwutleniaczami, stabilizatorami wobec światła, stabilizatorami wobec ciepła i chemicznymi środkami bielącymi (wybielaczem chlorowym i dodatkami do kąpieli bielącej).
(b) W mieszaninach ze środkami sieciującymi i środkami wykończalniczymi (np. skrobią lub syntetycznymi środkami wykończalniczymi), a także w połączeniach z bardzo różnymi procesami wykończalniczymi materiałów włókienniczych, zwłaszcza z apreturami żywic syntetycznych (np. apreturami niemnącymi, takimi jak „wash-and-wear” (pierz i noś), „permanent press” (stale wyprasowane) i „noniron” (bez prasowania)), a także apreturami ognioodpornymi, apreturami do miękkiego chwytu, apreturami przeciwzabrudzeniowymi lub apreturami antystatycznymi albo apreturami przeciwbakteryjnymi.
(c) Jako dodatki do różnych mydeł i środków piorących.
(d) W mieszaninach z innymi substancjami o działaniu optycznie wybielającym.
Jeśli proces wybielania łączy się z obróbką włókienniczą lub metodami wykańczania, to w wielu przypadkach można korzystnie prowadzić obróbkę kombinowaną z użyciem odpowiednich trwałych kompozycji, które zawierają związki wykazujące działanie optycznie wybielające w takich stężeniach, że uzyskuje się żądany skutek wybielania.
W niektórych przypadkach pełny skutek działania wybielacza optycznego osiąga się przez obróbkę następczą. Może to być np. obróbka chemiczna (np. obróbka kwaśna), obróbka termiczna (np. pod wpływem ciepła) lub kombinowana obróbka chemiczno-termiczna.
Ilości wybielaczy optycznych mogą wahać się w szerokich granicach w zależności od rodzaju wybielanych materiałów. Wyraźne i trwałe efekty można osiągać w niektórych przypadkach już przy bardzo małych ilościach, np. przy ilościach, wynoszących 0,03% wagowych. Można jednak stosować również ilości do około 0,5% wagowych. W większości przypadków istotnych w praktyce korzystne są ilości od 0,05 do 0,5% wagowych w odniesieniu do wybielanego materiału.
Optyczne wybielacze są stosowane jako dodatki do kąpieli piorących albo do przemysłowych lub domowych środków piorących i można je dodawać w różny sposób. Dodaje się je odpowiednio do kąpieli piorących w postaci ich roztworów w wodzie lub w rozpuszczalnikach organicznych, albo również w postaci mocno rozdrobnionej jako wodne zawiesiny lub gęstwy. Korzystnie dodaje się je, lub ich składniki, do domowych lub przemysłowych środków piorących w dowolnej fazie procesu wytwarzania tych środków piorących, np. do tzw. „gęstwy” przed suszeniem rozpryskowym proszku do prania albo podczas wytwarzania ciekłych kompozycji środków piorących. Związki te można dodawać zarówno w postaci roztworów, jak i zawiesin w wodzie lub w innych rozpuszczalnikach, a także bez środków pomocniczych w postaci suchych proszków wybielaczy optycznych. Można je również natryskiwać, w postaci rozpuszczonej lub w postaci uprzednio przygotowanej zawiesiny, na środki do prania wykańczającego.
Środki piorące, które można tu stosować, są znanymi mieszaninami substancji piorących, takimi jak np. mydła w postaci płatków lub proszków, produkty syntetyczne, rozpuszczalne sole półestrów kwasów sulfonowych z wyższymi alkoholami tłuszczowymi, kwasy arylosulfonowe, które są podstawione wyższymi alkilami i/lub wielopodstawione alkilami, estry kwasów karboksylowych z alkoholami o średnich lub wyższych masach cząsteczkowych, acyloaminoalkilo- lub aminoarylo-gliceryno-sulfoniany kwasów tłuszczowych, estry kwasu fosforowego z alkoholami tłuszczowymi itp. Tak zwanymi „wypełniaczami aktywnymi”, które można tu stosować, są np. polifosforany metali alkalicznych oraz polimetafosforany metali alkalicznych, pirofosforany metali alkalicznych, sole metali alkalicznych i karboksyetylocelulozy oraz inne „inhibitory wtórnego osadzania się brudu”, a także krzemiany metali alkalicznych, węglany metali alkalicznych, borany metali alkalicznych, nadborany metali alkalicznych, kwas nitrylotrójoctowy, kwas etylenodwuaminoczterooctowy i stabilizatory piany, takie jak alkanoloamidy wyższych kwasów tłuszczowych. Ponadto te środki piorące mogą zawierać np. środki antystatyczne, przetłuszczające skórę środki ochronne, takie jak lanolina, enzymy, środki przeciwbakteryjne, środki zapachowe i barwniki.
Te wybielacze optyczne wykazują tę szczególną zaletę, że działają one również skutecznie w obecności donorów aktywnego chloru, takich jak np. podchloryny, i można je stosować bez znacznego zmniejszenia skutków działania w kąpielach piorących z niejonowymi środkami piorącymi, np. eterami alkilofenolopoliglikolowymi. Także w obecności nadboranów lub kwasów nadtlenowych oraz aktywatorów, np. czteroacetyloglikolurylu lub kwasu etylenodwuaminoczterooctowego nowe wybie6
PL 193 440B1 lacze optyczne są bardzo trwałe zarówno w sproszkowanych środkach piorących, jak i w kąpielach piorących.
Wybielacze optyczne dodaje się w ilościach od 0,005 do 2% lub więcej, a korzystnie od 0,03 do 0,5% w odniesieniu do masy ciekłego lub sproszkowanego, gotowego do użytku środka piorącego. Jeśli stosuje się je do prania materiałów włókienniczych, wykonanych z włókien celulozowych, włókien poliamidowych, włókien celulozowych o wysokim stopniu wykończenia, wełny itp., to płyny piorące, które zawierają wskazane ilości wybielaczy optycznych, nadają tym materiałom wspaniały wygląd w świetle dziennym.
Obróbkę piorącą prowadzi się np. w następujący sposób:
Wymienione materiały włókiennicze poddaje się obróbce przez okres czasu od 1 do 30 minut w temperaturze od 5° do 100°C, korzystnie od 25° do 100°C, w kąpieli piorącej, która zawiera od 1 do 10 g/kg kompozycji środków piorących, zawierających aktywne wypełniacze oraz od 0,05 do 1% wagowego, w odniesieniu do tych środków piorących, zastrzeżonych wybielaczy optycznych. Proporcja do płynu może wynosić od 1:3 do 1:50. Po wypraniu materiały włókiennicze płucze się i suszy w zwykły sposób. Kąpiel piorąca może zawierać jako dodatek bielący 0,2 g/dm3 aktywnego chloru (np. w postaci podchlorynu) lub od 0,1 do 2 g/dm3 nadboranu sodowego.
Wybielacze optyczne można też stosować w kąpieli płuczącej z „nośnikiem”. W tym celu wybielacz optyczny wprowadza się do miękkiego środka płuczącego lub do innego środka płuczącego, który jako „nośnik” zawiera np. polialkohol winylowy, skrobię, kopolimery na bazie akrylowej albo pochodne formaldehydomocznikowe, etylenomocznikowe lub propylenomocznikowe w ilościach od 0,005 do 5% lub więcej, a korzystnie od 0,2 do 2% w odniesieniu do środka płuczącego. Jeśli środki płuczące tego rodzaju, które zawierają wybielacze optyczne stosuje się w ilościach od 1 do 100 cm3, korzystnie od 2 do 25 cm3, na 1 dm3 kąpieli płuczącej, to dają one wspaniałe skutki wybielania w przypadku bardzo różnych typów materiałów włókienniczych, poddanych takiej obróbce.
Dalszym zastosowaniem związków otrzymywanych sposobem jest ich stosowanie do wybielania papieru, albo przez dodawanie do masy pulpy podczas wytwarzania papieru, albo przez wprowadzanie do prasy zaklejającej (opisanej w brytyjskim opisie patentowym 1 247 934) bądź też przez dodawanie do kompozycji powlekających. Wybielony papier wykazuje bardzo wysoki stopień białości.
W niektórych przypadkach związki wytwarzane sposobem według wynalazku mogą być użyteczne jako środki pochłaniające promieniowanie nadfioletowe (UVAs) oraz samoistnie są użyteczne do polepszania współczynnika ochrony przeciwsłonecznej (SPF) włókienniczych materiałów tkaninowych, jak to przedstawiono np. w europejskim zgłoszeniu patentowym 728749.
PRZYKŁAD l:
Ze 38 g związku o wzorze (101)
tworzy się zawiesinę w 38 g poliglikolu etylenowego 600 i 30 g wody. Następnie dodaje się roztwór 17,16 g dwusodowej soli kwasu asparaginowego w 23 g wody. Potem tę mieszaninę reakcyjną ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną w 95°C podczas mieszania przez 6 godzin, utrzymując wartość pH od 8,5 do 9,0 przez dodanie 11,5 g32% roztworu wodorotlenku sodowego. Wytworzony roztwór zawiera związek o wzorze (102),
PL 193 440B1
uzyskany z wydajnością 96%.
Wytworzony roztwór jest trwały przez okres przynajmniej 1 miesiąca w -5°C i zawiera:
Związku o wzorze (102): 28%
Wody: 45%
Poliglikolu etylenowego 22%
Chlorku sodowego: 3%
Roztwór ten można bezpośrednio stosować do optycznego wybielania materiałów włókienniczych, środków piorących i papieru albo do polepszania współczynnika ochrony przeciwsłonecznej włókienniczych materiałów tkaninowych.
W razie potrzeby produkt ten można wytwarzać w postaci żółtawych kryształów, wolnych od poliglikolu etylenowego, przez strącanie gorącym alkoholem.
Takie same wyniki można również uzyskać stosując poliglikol etylenowy 300 lub 1500.
PRZYKŁAD II:
Z 1 kg (0,9 mmol) wilgotnego związku o wzorze (101) tworzy się zawiesinę w roztworze 159 g (1,71 mol) aniliny i 2,5 kg poliglikolu etylenowego 300 i miesza pod chłodnicą zwrotną w 130°C przez 30 minut. Najpierw powstaje klarowny roztwór, a następnie strąca się wolny kwas TAS. Po ochłodzeniu odsącza się ten wolny kwas pod próżnią i przemywa wodą.
W innym wariancie do mieszaniny reakcyjnej dodaje się 225 g gorącego NaOH (32%) i 275 g wody. Po ochłodzeniu uzyskuje się 4 kg klarownego 23,4% roztworu związku o wzorze (103).
PL 193 440B1
PRZYKŁAD III:
Z 120 g (0,65 mol) chlorku cyjanurowego tworzy się zawiesinę w mieszaninie 250 g eteru poliglikolu etylenowego 300 i 300 g wody z lodem. Dodaje się 1057 g (0,314 mol) 12% roztworu kwasu
4,4Ydwuaminostylbeno-2,2Ydwusulfonowego. Wartość pH reguluje się przez dodawanie węglanu sodowego (20%). Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się do 30°C, doprowadza wartość pH do 7 z użyciem węglanu sodowego (20%) i dodaje 61,3 g (0,659 mol) aniliny. Tę mieszaninę reakcyjną ogrzewa się do 80°C i reguluje wartość pH z użyciem NaOH (50%). Mieszanie prowadzi się dalej przez 30 minut w 80°C przy pH 7. Mieszaninę tę ogrzewa się do 96°C i przy wartości pH 8,2-8,5 dodaje 81,6 g (0,82 mol) dwuetanoloaminy. Uzyskuje się dwufazową mieszaninę reakcyjną.
Po upływie 30 minut dodaje się 150 cm3 stężonego roztworu NaCI. Oddziela się fazę organiczną i rozcieńcza 200 g poliglikolu etylenowego 300 i 15 g wody. Wartość pH doprowadza się do 10 z użyciem 4 g NaOH (50%) i przesącza tę mieszaninę.
Kompozycja otrzymana w wyniku reakcji zawiera 24,8 g związku o wzorze (104)
i maklarowny wygląd nawet po miesięcznym czasie przechowywania.
Związek ten w postaci wolnej od rozpuszczalników można wydzielić przez strącanie w etanolu. Wydajność: 89% w odniesieniu do kwasu 4,4'-dwuaminostylbeno-2,2'-dwusulfonowego.
PRZYKŁAD IV:
Z 10,4 g związku o wzorze (105)
PL 193 440 B1 tworzy się zawiesinę w 41 g poliglikolu etylenowego 200 i 14 g butylotrójglikolu. Do tej mieszaniny dodaje się roztwór 3,1 g (23 mmol) kwasu asparaginowego w 12 cm3 wody i 2,66 g NaOH (30%). Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się do 90°C i doprowadza i doprowadza pH do wartości od 8,5 do 9 z użyciem NaOH (30%). Po upływie 5 godz. uzyskuje się lekko mętny roztwór, a wartość pH tego roztworu pozostaje stała. Po ochłodzeniu i przesączeniu uzyskuje się w wyniku reakcji trwałą, klarowną kompozycję związku o wzorze (106).
Wydajność: 95%. Zawartość: 14%.
Związek ten można wydzielić przez strącanie w mieszaninie aceton/HCI, przekształcenie w sól sześciosodową.
Analiza elementarna dla C44H34N12Na6O16S2, + NaCI oraz 14,4 H2O:
a następnie przez
C H
Wymagane: 35,1 4,28 Znalezione: 35,0 4,3
PRZYKŁAD V:
N S
11,16 4,26 11,2 4,4 g (66% = 30,4 mmol) wilgotnego związku o wzorze (101) umieszcza się w 40 g wody i 12 g poliglikolu etylenowego 300. Dodaje się 5,42 g (70 mmol) metyloaminy (40% roztwór w wodzie) i ogrzewa do 90°C. W tej temperaturze miesza siętę mieszaninę przez 5 godz. i ustala wartość pH na poziomie 8,5 przez dodawanie 30% NaOH. Pod koniec reakcji wartość pH pozostaje stała. Mieszaninę tę chłodzi się do pokojowej temperatury. Po dodaniu 38 g poliglikolu etylenowego 300 do dwufazowej mieszaniny reakcyjnej otrzymuje się w wyniku reakcji klarowną kompozycję, zawierającą 16% związku
Identyfikację i zawartość sprawdza się przez HPLC i produkt handlowy (Blankophor HRS).

Claims (8)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania pochodnych kwasu 4,4'-dwu-(tnazynyloamino)-stylbeno-2,2'-dwusulfonowego o ogólnym wzorze (1) znamienny tym, że
    a) w pierwszym etapie reakcji chlorek cyjanurowy poddaje się reakcji z dwusodową solą kwasu 4,4'-dwuaminostylbeno-2,2'-dwusulfonowego w celu wytworzenia związku pośredniego o wzorze (2)
    b) w drugim etapie reakcji związek o wzorze (2) poddaje się reakcji ze związkami o ogólnym wzorze R1-H w celu wytworzenia związku o ogólnym wzorze (3)
    c) w trzecim etapie związki o ogólnym wzorze (3) poddaje się reakcji ze związkami o ogólnym wzorze R3H, a etapy reakcji (a) i/lub (c) prowadzi się w środowisku, stanowiącym mieszaninę wody i poliglikolu, w celu wytworzenia związków o ogólnym wzorze (1), w których to wzorach
    R1 i R3 niezależnie oznaczają grupę fenyloaminową, ewentualnie podstawioną przez grupę -COR, w której R oznacza C1-C3alkil oraz
    PL 193 440 B1
    R1 i R3 niezależnie oznaczają -NH(C1-C4alkil), -N(C2-C4hydroksyalkil)2 albo resztę aminokwasu, w którym usunięty atom wodoru grupy aminowej jest zastąpiony przez grupę amino oraz M oznacza H albo Na.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reagenty stosuje się w stosunkach stechiometrycznych, wymaganych do utworzenia związków o ogólnym wzorze (1).
  3. 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się poliglikol wykazujący masę cząsteczkową w zakresie od 200 do 5000.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się mieszaninę poliglikolu i wody w stosunku zawierającym się między 90:10 oraz 10:90 części wagowych.
  5. 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w temperaturach zawierających się pomiędzy 50°C i temperaturami wrzenia mieszanin poliglikoli i wody.
  6. 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję prowadzi się przy wartościach pH w zakresie od 7,5 do 12,5.
  7. 7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że wytwarza się związki o ogólnym wzorze (4),
    R1 oznacza grupę fenyloaminową, ewentualnie podstawioną przez grupę
    -COR, w której R oznacza C1-C3alkil oraz
    R1 oznacza -NH(C1-C4alkil), -N(C2-C4hydroksyalkil)2 albo resztę aminokwasu, w którym usunięty atom wodoru grupy aminowej jest zastąpiony przez grupę amino oraz
    M oznacza H albo Na.
  8. 8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że wytwarza się związki o wzorze (4), w którym R1 oznacza grupę fenyloaminową, -NHCH3, N-(CH2CH2OH)2 albo oznacza resztę aminokwasu, w którym usunięty atom wodoru grupy aminowej jest zastąpiony przez grupę amino, i który jest pochodną kwasu asparaginowego, kwasu glutarowego, sarkozyny lub tauryny.
PL99342469A 1998-02-20 1999-02-13 Sposób wytwarzania pochodnych kwasu 4,4'-dwu-(triazynyloamino)-stylbeno-2,2'-dwusulfonowego PL193440B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98810140 1998-02-20
PCT/EP1999/000950 WO1999042454A1 (en) 1998-02-20 1999-02-13 A process for the preparation of stilbene compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL342469A1 PL342469A1 (en) 2001-06-04
PL193440B1 true PL193440B1 (pl) 2007-02-28

Family

ID=8235955

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL99342469A PL193440B1 (pl) 1998-02-20 1999-02-13 Sposób wytwarzania pochodnych kwasu 4,4'-dwu-(triazynyloamino)-stylbeno-2,2'-dwusulfonowego

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6365737B1 (pl)
EP (1) EP1054873B1 (pl)
JP (1) JP2002503727A (pl)
KR (1) KR100529488B1 (pl)
CN (1) CN1137107C (pl)
AU (1) AU759897B2 (pl)
BR (1) BR9908116A (pl)
CA (1) CA2319641A1 (pl)
DE (1) DE69920409T2 (pl)
ES (1) ES2228013T3 (pl)
ID (1) ID26102A (pl)
IL (1) IL137534A (pl)
PL (1) PL193440B1 (pl)
RU (1) RU2241703C2 (pl)
WO (1) WO1999042454A1 (pl)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6165973A (en) * 1999-02-05 2000-12-26 Ciba Specialty Chemicals Corporation Fluorescent whitening agent, its preparation and use
WO2000055688A1 (en) * 1999-03-15 2000-09-21 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Process for removing stain in a photographic material
CA2383990A1 (en) * 1999-09-30 2001-04-05 An Bernaerts Cotton fabric with durable properties
CN1326843C (zh) * 2000-12-22 2007-07-18 富士胶片株式会社 二氨基－1,2－二苯乙烯衍生物
KR20040002852A (ko) * 2001-01-12 2004-01-07 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 트리아지닐아미노스틸벤-디설폰산 화합물의 제조방법
GB0127903D0 (en) * 2001-11-21 2002-01-16 Clariant Int Ltd Improvements relating to organic compounds
US20050203221A1 (en) * 2002-06-11 2005-09-15 Fabienne Cuesta Whitening pigments
BR0316400A (pt) * 2002-11-19 2006-02-21 Ciba Sc Holding Ag agentes branqueadores fluorescentes anfotéricos
AU2004210104C1 (en) * 2003-02-10 2009-11-26 Basf Se Crystalline modifications of triazinylaminostilbenes
EP1612209A1 (en) 2004-06-28 2006-01-04 Clariant International Ltd. Improvements relating to optical brightening agents
WO2006045691A1 (en) * 2004-10-20 2006-05-04 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Amphoteric 4-4'-bis(triazinylamino) stilbene-2, 2'-disulfonic acid derivatives as optical brighteners for paper
PT1805361E (pt) 2004-10-27 2009-10-06 Basf Se Composições de agentes de branqueamento fluorescentes
KR100689260B1 (ko) * 2005-05-24 2007-03-02 삼원산업주식회사 항산화성 스틸벤계 형광증백제 및 이의 합성방법
WO2007048720A1 (en) * 2005-10-24 2007-05-03 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. A composition for whitening paper
PL209690B1 (pl) 2005-11-24 2011-10-31 Termo Organika Społka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością Sposób preparacji tworzyw, zabezpieczający przed działaniem promieniowania ultrafioletowego i ozonu
AU2007264670A1 (en) * 2006-06-27 2008-01-03 Hadasit Medical Research Services And Development Ltd. Use of stilbene derivatives for treatment and prevention of aquatic mold infections
KR100907903B1 (ko) * 2007-07-30 2009-07-15 에스케이에너지 주식회사 아미노 트리아진이 치환된 스틸벤디설폰산나트륨염의제조방법
DE602008004328D1 (de) * 2008-06-11 2011-02-17 Kemira Germany Gmbh Zusammensetzung und Verfahren zur Papierbleichung
EP2412870B1 (en) * 2010-07-30 2013-04-17 Blankophor GmbH & Co. KG Composition and process for whitening paper
PT2518058E (pt) * 2011-04-27 2014-11-25 Clariant Int Ltd Novos derivados de bis-(triazinilamino)-estilbeno
US9308284B2 (en) * 2011-06-21 2016-04-12 Piramal Imaging Sa Formulations of fluorinated stilbene suitable for PET imaging
KR101421622B1 (ko) 2012-06-29 2014-07-23 삼원산업주식회사 항산화성 스틸벤계 형광증백의 합성방법
CN103205134B (zh) * 2013-03-14 2014-04-23 浙江传化华洋化工有限公司 一种dsd酸三嗪类荧光增白剂的合成方法
EP2781648B1 (en) * 2013-03-21 2016-01-06 Clariant International Ltd. Optical brightening agents for high quality ink-jet printing
CN113717117A (zh) * 2021-09-29 2021-11-30 浙江宏达化学制品有限公司 一种超声波辅助合成荧光增白剂的工艺

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4737240A (en) 1985-05-02 1988-04-12 Ciba-Geigy Corporation Trisazo black dyes from 2-(4'-aminophenylazo)-7-amino-1-naphthol-3-sulfonic acid
GB8704328D0 (en) 1987-02-24 1987-04-01 Sandoz Products Ltd Organic compounds
ES2104881T3 (es) 1991-09-26 1997-10-16 Ciba Geigy Ag Procedimiento para teñir papel con colorantes diazoicos.
GB9418958D0 (en) * 1994-09-21 1994-11-09 Ciba Geigy Ag Fluorescent whitening agents
DE19500791C1 (de) * 1995-01-13 1996-08-01 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäuresalzen
GB9503474D0 (en) * 1995-02-22 1995-04-12 Ciba Geigy Ag Compounds and their use

Also Published As

Publication number Publication date
DE69920409T2 (de) 2005-10-06
CN1137107C (zh) 2004-02-04
US6365737B1 (en) 2002-04-02
IL137534A (en) 2005-08-31
WO1999042454A1 (en) 1999-08-26
EP1054873A1 (en) 2000-11-29
KR100529488B1 (ko) 2005-11-22
IL137534A0 (en) 2001-07-24
ID26102A (id) 2000-11-23
PL342469A1 (en) 2001-06-04
EP1054873B1 (en) 2004-09-22
JP2002503727A (ja) 2002-02-05
KR20010041064A (ko) 2001-05-15
AU2833799A (en) 1999-09-06
CA2319641A1 (en) 1999-08-26
BR9908116A (pt) 2000-10-31
DE69920409D1 (de) 2004-10-28
AU759897B2 (en) 2003-05-01
RU2241703C2 (ru) 2004-12-10
CN1291191A (zh) 2001-04-11
ES2228013T3 (es) 2005-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL193440B1 (pl) Sposób wytwarzania pochodnych kwasu 4,4'-dwu-(triazynyloamino)-stylbeno-2,2'-dwusulfonowego
US6210449B1 (en) Fluorescent whitening agents
AU6842600A (en) Triazinylaminostilbene derivative as fluorescent whitening agents
EP2292837B1 (en) Triazinylaminostilbene disulphonic acid mixtures
JPH11158398A (ja) スルホン化ジスチリル−ビフェニル化合物
US3423407A (en) 4,4'-bis(4,6-di(chloroanilino)-s-triazin-2-ylamino) - 2,2' - stilbenedisulfonic acid brighteners
KR100732351B1 (ko) 설포네이트화된 디스티릴-비페닐 화합물의 제조방법
US20040077515A1 (en) Bis-triazinylaminobenzoxazole derivatives
JP2003502517A (ja) 蛍光増白剤で処理された織物繊維材料の蛍光を抑制するためのｕｖ吸収剤の使用
WO2001010854A1 (en) Benzothiazole compounds and their use as optical brighteners
MXPA99008749A (en) Fluorescent whitening agents
MXPA98007010A (en) Diestiril-bifenyl sulphone compounds