PL193440B1 - Sposób wytwarzania pochodnych kwasu 4,4'-dwu-(triazynyloamino)-stylbeno-2,2'-dwusulfonowego - Google Patents
Sposób wytwarzania pochodnych kwasu 4,4'-dwu-(triazynyloamino)-stylbeno-2,2'-dwusulfonowegoInfo
- Publication number
- PL193440B1 PL193440B1 PL99342469A PL34246999A PL193440B1 PL 193440 B1 PL193440 B1 PL 193440B1 PL 99342469 A PL99342469 A PL 99342469A PL 34246999 A PL34246999 A PL 34246999A PL 193440 B1 PL193440 B1 PL 193440B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- general formula
- compounds
- compound
- c4alkyl
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- REJHVSOVQBJEBF-OWOJBTEDSA-N 5-azaniumyl-2-[(e)-2-(4-azaniumyl-2-sulfonatophenyl)ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1\C=C\C1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O REJHVSOVQBJEBF-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims abstract description 3
- REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N DSD-acid Natural products OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1C=CC1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000000539 amino acid group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N sarcosine Chemical compound C[NH2+]CC([O-])=O FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical compound NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 3
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 3
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 108010077895 Sarcosine Proteins 0.000 claims description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940043230 sarcosine Drugs 0.000 claims description 2
- 229960003080 taurine Drugs 0.000 claims description 2
- -1 4,4'-bis-(triazinylamino)-stilbene-2,2'-disulphonic acid compound Chemical class 0.000 abstract description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 abstract 2
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 abstract 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical group [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 abstract 1
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 abstract 1
- 125000000587 piperidin-1-yl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 abstract 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 abstract 1
- 125000002112 pyrrolidino group Chemical group [*]N1C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 20
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 19
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 16
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 9
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 7
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 7
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 7
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229940068886 polyethylene glycol 300 Drugs 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical class Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 230000037072 sun protection Effects 0.000 description 2
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 2
- 229940124543 ultraviolet light absorber Drugs 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 2
- KBVDUUXRXJTAJC-UHFFFAOYSA-N 2,5-dibromothiophene Chemical compound BrC1=CC=C(Br)S1 KBVDUUXRXJTAJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWCRQYXKQWDYFH-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylethenyl)-5,5-bis(triazin-4-ylamino)cyclohex-3-ene-1,1-disulfonic acid Chemical class N1=NN=C(C=C1)NC1(CC(C(C=C1)C=CC1=CC=CC=C1)(S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)NC1=NN=NC=C1 PWCRQYXKQWDYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COBPKKZHLDDMTB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-butoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCOCCO COBPKKZHLDDMTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFFRSDWQMJYQNE-UHFFFAOYSA-N 6-azaniumylhexylazanium;hexanedioate Chemical compound [NH3+]CCCCCC[NH3+].[O-]C(=O)CCCCC([O-])=O UFFRSDWQMJYQNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical class OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004067 bulking agent Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229920003064 carboxyethyl cellulose Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000011284 combination treatment Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- XMXOIHIZTOVVFB-JIZZDEOASA-L disodium;(2s)-2-aminobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)[C@@H](N)CC([O-])=O XMXOIHIZTOVVFB-JIZZDEOASA-L 0.000 description 1
- KQIXHGNMGGYJAC-QDBORUFSSA-L disodium;5-[[4-anilino-6-(methylamino)-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-[(e)-2-[4-[[4-anilino-6-(methylamino)-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-sulfonatophenyl]ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].N=1C(NC=2C=C(C(\C=C\C=3C(=CC(NC=4N=C(NC=5C=CC=CC=5)N=C(NC)N=4)=CC=3)S([O-])(=O)=O)=CC=2)S([O-])(=O)=O)=NC(NC)=NC=1NC1=CC=CC=C1 KQIXHGNMGGYJAC-QDBORUFSSA-L 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000012869 ethanol precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 1
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229940093430 polyethylene glycol 1500 Drugs 0.000 description 1
- 229940113115 polyethylene glycol 200 Drugs 0.000 description 1
- 229940057847 polyethylene glycol 600 Drugs 0.000 description 1
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- WTXWKVALMHMPRJ-UHFFFAOYSA-N prop-1-ene;urea Chemical class CC=C.NC(N)=O WTXWKVALMHMPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000009988 textile finishing Methods 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/40—Dyes ; Pigments
- C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/54—Three nitrogen atoms
- C07D251/68—Triazinylamino stilbenes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
- D06L4/60—Optical bleaching or brightening
- D06L4/614—Optical bleaching or brightening in aqueous solvents
- D06L4/621—Optical bleaching or brightening in aqueous solvents with anionic brighteners
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
- D06M2200/25—Resistance to light or sun, i.e. protection of the textile itself as well as UV shielding materials or treatment compositions therefor; Anti-yellowing treatments
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/30—Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Paper (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania pochodnych kwasu 4,4'-dwu-(triazynyloamino)-stylbeno-2,2'-dwusulfonowego o ogólnym wzorze (1) znamienny tym, ze a) w pierwszym etapie reakcji chlorek cyjanurowy poddaje sie reakcji z dwusodowa sola kwasu 4,4'-dwu- aminostylbeno-2,2'-dwusulfonowego w celu wytworzenia zwiazku posredniego o wzorze (2) b) w drugim etapie reakcji zwiazek o wzorze (2) poddaje sie reakcji ze zwiazkami o ogólnym wzorze R 1-H w celu wytworzenia zwiazku o ogólnym wzorze (3) c) w trzecim etapie zwiazki o ogólnym wzorze (3) poddaje sie reakcji ze zwiazkami o ogólnym wzorze R 3H, a etapy reakcji (a) i/lub (c) prowadzi sie w srodowisku, stanowiacym mieszanine wody i poliglikolu, w celu wytworze- nia zwiazków o ogólnym wzorze (1), w których to wzorach R 1 i R 3 niezaleznie oznaczaja grupe fenyloaminowa, ewentualnie podstawiona przez grupe -COR, w której R oznacza C 1-C 3alkil oraz R 1 i R 3 niezaleznie oznaczaja -NH(C 1-C 4alkil), -N(C 2-C 4hydroksyalkil) 2 albo reszte aminokwasu, w którym usunie- ty atom wodoru grupy aminowej jest zastapiony przez grupe amino oraz M oznacza H albo Na. PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania pochodnych kwasu 4,4-dwu-(triazynyloamino)-stylbeno-2,4^dwusulfonowego.
Wytwarzanie pochodnych kwasu 4,4-dwu-(triazynyloamino)-styl-beno-2,2^dwusulfonowego najpierw przez reakcję kwasu 4,4-dwuaminostylbeno-2,2^dwusulfonowego z chlorkiem cyjanurowym, a następnie przez zastąpienie pozostałych atomów chloru nukleofilami jest znane (patrz np.: „Fluoorescent Whitening Agents” (Fluorescencyjne środki bielące), R. Anliker i G. ΜϋΙΙβΓ, G. Thieme Publishers, 1975, strona 31 i dalsze). Związki te są stosowane jako fluorescencyjne środki bielące. Jednakże, jak przytacza się w wyżej cytowanej pracy, często mogą powstawać niepożądane produkty uboczne, zwłaszcza w końcowym etapie reakcji (tj. zastępowania trzeciego atomu chloru chlorku cyjanurowego), w którym wymagane są wyższe temperatury, dłuższe czasy reakcji, podwyższone ciśnienie i w miarę możliwości nadmiar amin.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że ten etap reakcji można prowadzić bardziej skutecznie, jeśli reakcja ta zachodzi w środowisku, stanowiącym mieszaninę wody i poliglikolu. Zaletą tego sposobu postępowania jest to, że wytworzone mieszaniny reakcyjne stanowią trwałe kompozycje fluorescencyjnych środków bielących, które w razie potrzeby można bezpośrednio stosować bez uprzedniego wydzielania.
Sposób wytwarzania pochodnych kwasu 4,4^dwu-(triazynyloamino)-stylbeno-2,2^dwusulfonowego o ogólnym wzorze (1)
charakteryzuje się tym, że (a) w pierwszym etapie reakcji chlorek cyjanurowy poddaje się reakcji z dwusodową solą kwasu 4-|4^dwuaminostylbeno-2,2^dwusulfonowego w celu wytworzenia związku pośredniego o wzorze (2)
b) w drugim etapie reakcji związek o wzorze (2) poddaje się reakcji ze związkami o ogólnym wzorze R1-H w celu wytworzenia związku o ogólnym wzorze (3)
PL 193 440B1
c) w trzecim etapie związki o ogólnym wzorze (3) poddaje się reakcji ze związkami o ogólnym wzorze R3H, a etapy reakcji (a) i/lub (c) prowadzi się w środowisku, stanowiącym mieszaninę wody i poliglikolu, w celu wytworzenia związków o ogólnym wzorze (1), w których to wzorach
R1 i R3 niezależnie oznaczają grupę fenyloaminową, ewentualnie podstawioną przez grupę COR, w której R oznacza C1-C3alkil oraz
R1 i R3 niezależnie oznaczają -NH(C1-C4alkil), -N(C2-C4hydroksyalkil)2 albo resztę aminokwasu, w którym usunięty atom wodoru grupy aminowej jest zastąpiony przez grupę amino oraz
M oznacza H albo Na.
Korzystnie w sposobie według wynalazku stosuje się reagenty w stosunkach stechiometrycznych, wymaganych do utworzenia związków o ogólnym wzorze (1).
W mieszaninie wody i poliglikolu korzystnie stosuje się poliglikol wykazujący masę cząsteczkową w zakresie od 200 do 5000, przy czym stosunek poliglikolu do wody, korzystnie zawiera się między 90:10 oraz 10:90 części wagowych.
W sposobie według wynalazku reakcję prowadzi się korzystnie w temperaturach zawierających się pomiędzy 50°C i temperaturami wrzenia mieszanin poliglikoli i wody, przy wartościach pH w zakresie od 7,5 do 12,5.
Szczególnie korzystnie w sposobie według wynalazku wytwarza się związki o ogólnym wzorze (4),
R1 oznacza grupę fenyloaminową, ewentualnie podstawioną przez grupę -COR, w której R oznacza C1-C3alkil oraz
R1 oznacza -NH(C1-C4alkil), -N(C2-C4hydroksyalkil)2 albo resztę aminokwasu, w którym usunięty atom wodoru grupy aminowej jest zastąpiony przez grupę amino oraz M oznacza H albo Na, a zwłaszcza korzystnie wytwarza się związki o wzorze (4), w którym R1 oznacza grupę fenyloaminową, -NHCH3, N-(CH2CH2OH)2 albo oznacza resztę aminokwasu, w którym usunięty atom wodoru grupy aminowej jest zastąpiony przez grupę amino i który jest pochodną kwasu asparaginowego, kwasu glutarowego, sarkozyny lub tauryny.
PL 193 440B1
Końcowy produkt o ogólnym wzorze (1) może zawierać od 1 do 20%, korzystnie od 1 do 10% wagowych, składników, w których R3 oznacza poliglikol etylenowy, z którego usunięto atom wodoru grupy -OH.
Alkil C1-C4 oznacza metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, sec-butyl lub tert-butyl.
Zazwyczaj reagenty stosuje się w stosunkach stechiometrycznych, wymaganych do utworzenia związków o ogólnym wzorze (1), przy czym korzystnie stosuje się poliglikol wykazujący masę cząsteczkową w zakresie od około 200 do 5000, a jeszcze korzystniej poliglikol etylenowy o masie cząsteczkowej od około 200 do 1500.
W sposobie według wynalazku mogą też być stosowane blokowe kopolimery tlenku etylenu i tlenku propylenu, określone ogólnym wzorem
H-(OCH2CH2)a-(O-CH(CH3)-CH2)b-(OCH2CH2)a-OH, w którym a oznacza od 0,5 do 230; zaś b oznacza od 15 do 80.
Te kopolimery blokowe nadają się również do różnych zastosowań do papieru, tkanin, środków piorących i kosmetyków.
Stosunki poliglikolu do wody, które można stosować w wyżej przedstawionym sposobie w pierwszym i/lub trzecim etapie reakcji, mogą zawierać się między 90:10 oraz 10:90, ale korzystnie zawierają się w zakresie od 30:70 do 70:30.
Temperatury, w których prowadzi się reakcje, mogą zawierać się między 50°C i temperaturami wrzenia mieszanin poliglikoli i wody, ale korzystnie prowadzi się je w temperaturach wrzenia tych mieszanin.
Reakcje można prowadzić w warunkach wartości pH między 7,5i 12,5, ale korzystne jest prowadzenie ich przy wartościach pH między 8,5 i 9.
W końcowym etapie reakcji uzyskuje się mieszaniny reakcyjne związków o ogólnym wzorze (1) oraz odpowiednich mieszanin poliglikoli i wody. Mieszaniny te wykazują wielofunkcyjne własności i mogą być bezpośrednio używane, bez dalszej obróbki, w zastosowaniach do papieru, tkanin, środków piorących i kosmetyków.
Związki o ogólnym wzorze (1) są stosowane do wytwarzania ciekłych kompozycji, zawierających od 5 do 40% związków o ogólnym wzorze (1) oraz od 95 do 60% mieszanin poliglikolu i wody, przy czym graniczny stosunek poliglikolu do wody zawiera się między 90:10 oraz 10:90 części wagowych.
W stanie rozpuszczonym lub silnie rozdrobnionym związki wytworzone wyżej przedstawionym sposobem wykazują bardziej lub mniej wyraźną fluorescencję. Dlatego też stosuje się je do optycznego wybielania syntetycznych i naturalnych materiałów organicznych.
Przykładami takich materiałów, są włókna tkaninowe z następujących grup materiałów organicznych:
(a) poliamidy, które można wytwarzać jako produkty polimeryzacji przez otwarcie pierścieni, np. typu polikaprolaktamów, (b) poliamidy, które można wytwarzać jako produkty polikondensacji, bazujące na dwufunkcyjnych lub wielofunkcyjnych związkach, zdolnych do brania udziału w reakcjach kondensacji, takich jak sześciometylenodwuaminoadypinian, oraz (c) naturalne tkaninowe materiały organiczne pochodzenia zwierzęcego lub roślinnego, np. bazujące na celulozie lub białku, takie jak bawełna lub wełna, płótno lub jedwab.
Te organiczne materiały mogą być optycznie wybielane w różnych etapach obróbki, a korzystnie jako wykończone produkty tkaninowe. Mogą one występować np. w postaci artykułów w motkach, włókien tekstylnych, przędz, przędz nitkowanych, włóknin, filców, tkanin włókienniczych, kompozytów materiałów włókienniczych lub dzianin.
Określone wyżej wybielacze optyczne są szczególnie istotne dla obróbki tkanin włókienniczych. Obróbkę podłoży włókienniczych korzystnie prowadzi się w wodnych środowiskach, w których poszczególne wybielacze optyczne występują w postaci bardzo rozdrobnionej (zawiesin, tzw. mikrodyspersji, a w niektórych przypadkach w postaci roztworów). Podczas obróbki można ewentualnie dodawać środki rozpraszające, stabilizatory, środki zwilżające i dalsze środki pomocnicze.
Obróbkę tę prowadzi się zazwyczaj w temperaturach od około 20° do 140°C, np. w temperaturze wrzenia kąpieli albo w jej pobliżu (około 90°C). Do wykańczania podłoży włókienniczych można również stosować roztwory lub emulsje w rozpuszczalnikach organicznych, jak to stosuje się w praktyPL 193 440B1 ce barwienia przy tzw. barwieniu rozpuszczalnikowym (metoda termowiązania napawającego i proces barwienia wyczerpującego w urządzeniach do barwienia).
Optyczne wybielacze można stosować w następujących postaciach użytkowych:
(a) W mieszaninach z tzw. „nośnikami”, środkami zwilżającymi, środkami zmiękczającymi, środkami spęczniającymi, przeciwutleniaczami, stabilizatorami wobec światła, stabilizatorami wobec ciepła i chemicznymi środkami bielącymi (wybielaczem chlorowym i dodatkami do kąpieli bielącej).
(b) W mieszaninach ze środkami sieciującymi i środkami wykończalniczymi (np. skrobią lub syntetycznymi środkami wykończalniczymi), a także w połączeniach z bardzo różnymi procesami wykończalniczymi materiałów włókienniczych, zwłaszcza z apreturami żywic syntetycznych (np. apreturami niemnącymi, takimi jak „wash-and-wear” (pierz i noś), „permanent press” (stale wyprasowane) i „noniron” (bez prasowania)), a także apreturami ognioodpornymi, apreturami do miękkiego chwytu, apreturami przeciwzabrudzeniowymi lub apreturami antystatycznymi albo apreturami przeciwbakteryjnymi.
(c) Jako dodatki do różnych mydeł i środków piorących.
(d) W mieszaninach z innymi substancjami o działaniu optycznie wybielającym.
Jeśli proces wybielania łączy się z obróbką włókienniczą lub metodami wykańczania, to w wielu przypadkach można korzystnie prowadzić obróbkę kombinowaną z użyciem odpowiednich trwałych kompozycji, które zawierają związki wykazujące działanie optycznie wybielające w takich stężeniach, że uzyskuje się żądany skutek wybielania.
W niektórych przypadkach pełny skutek działania wybielacza optycznego osiąga się przez obróbkę następczą. Może to być np. obróbka chemiczna (np. obróbka kwaśna), obróbka termiczna (np. pod wpływem ciepła) lub kombinowana obróbka chemiczno-termiczna.
Ilości wybielaczy optycznych mogą wahać się w szerokich granicach w zależności od rodzaju wybielanych materiałów. Wyraźne i trwałe efekty można osiągać w niektórych przypadkach już przy bardzo małych ilościach, np. przy ilościach, wynoszących 0,03% wagowych. Można jednak stosować również ilości do około 0,5% wagowych. W większości przypadków istotnych w praktyce korzystne są ilości od 0,05 do 0,5% wagowych w odniesieniu do wybielanego materiału.
Optyczne wybielacze są stosowane jako dodatki do kąpieli piorących albo do przemysłowych lub domowych środków piorących i można je dodawać w różny sposób. Dodaje się je odpowiednio do kąpieli piorących w postaci ich roztworów w wodzie lub w rozpuszczalnikach organicznych, albo również w postaci mocno rozdrobnionej jako wodne zawiesiny lub gęstwy. Korzystnie dodaje się je, lub ich składniki, do domowych lub przemysłowych środków piorących w dowolnej fazie procesu wytwarzania tych środków piorących, np. do tzw. „gęstwy” przed suszeniem rozpryskowym proszku do prania albo podczas wytwarzania ciekłych kompozycji środków piorących. Związki te można dodawać zarówno w postaci roztworów, jak i zawiesin w wodzie lub w innych rozpuszczalnikach, a także bez środków pomocniczych w postaci suchych proszków wybielaczy optycznych. Można je również natryskiwać, w postaci rozpuszczonej lub w postaci uprzednio przygotowanej zawiesiny, na środki do prania wykańczającego.
Środki piorące, które można tu stosować, są znanymi mieszaninami substancji piorących, takimi jak np. mydła w postaci płatków lub proszków, produkty syntetyczne, rozpuszczalne sole półestrów kwasów sulfonowych z wyższymi alkoholami tłuszczowymi, kwasy arylosulfonowe, które są podstawione wyższymi alkilami i/lub wielopodstawione alkilami, estry kwasów karboksylowych z alkoholami o średnich lub wyższych masach cząsteczkowych, acyloaminoalkilo- lub aminoarylo-gliceryno-sulfoniany kwasów tłuszczowych, estry kwasu fosforowego z alkoholami tłuszczowymi itp. Tak zwanymi „wypełniaczami aktywnymi”, które można tu stosować, są np. polifosforany metali alkalicznych oraz polimetafosforany metali alkalicznych, pirofosforany metali alkalicznych, sole metali alkalicznych i karboksyetylocelulozy oraz inne „inhibitory wtórnego osadzania się brudu”, a także krzemiany metali alkalicznych, węglany metali alkalicznych, borany metali alkalicznych, nadborany metali alkalicznych, kwas nitrylotrójoctowy, kwas etylenodwuaminoczterooctowy i stabilizatory piany, takie jak alkanoloamidy wyższych kwasów tłuszczowych. Ponadto te środki piorące mogą zawierać np. środki antystatyczne, przetłuszczające skórę środki ochronne, takie jak lanolina, enzymy, środki przeciwbakteryjne, środki zapachowe i barwniki.
Te wybielacze optyczne wykazują tę szczególną zaletę, że działają one również skutecznie w obecności donorów aktywnego chloru, takich jak np. podchloryny, i można je stosować bez znacznego zmniejszenia skutków działania w kąpielach piorących z niejonowymi środkami piorącymi, np. eterami alkilofenolopoliglikolowymi. Także w obecności nadboranów lub kwasów nadtlenowych oraz aktywatorów, np. czteroacetyloglikolurylu lub kwasu etylenodwuaminoczterooctowego nowe wybie6
PL 193 440B1 lacze optyczne są bardzo trwałe zarówno w sproszkowanych środkach piorących, jak i w kąpielach piorących.
Wybielacze optyczne dodaje się w ilościach od 0,005 do 2% lub więcej, a korzystnie od 0,03 do 0,5% w odniesieniu do masy ciekłego lub sproszkowanego, gotowego do użytku środka piorącego. Jeśli stosuje się je do prania materiałów włókienniczych, wykonanych z włókien celulozowych, włókien poliamidowych, włókien celulozowych o wysokim stopniu wykończenia, wełny itp., to płyny piorące, które zawierają wskazane ilości wybielaczy optycznych, nadają tym materiałom wspaniały wygląd w świetle dziennym.
Obróbkę piorącą prowadzi się np. w następujący sposób:
Wymienione materiały włókiennicze poddaje się obróbce przez okres czasu od 1 do 30 minut w temperaturze od 5° do 100°C, korzystnie od 25° do 100°C, w kąpieli piorącej, która zawiera od 1 do 10 g/kg kompozycji środków piorących, zawierających aktywne wypełniacze oraz od 0,05 do 1% wagowego, w odniesieniu do tych środków piorących, zastrzeżonych wybielaczy optycznych. Proporcja do płynu może wynosić od 1:3 do 1:50. Po wypraniu materiały włókiennicze płucze się i suszy w zwykły sposób. Kąpiel piorąca może zawierać jako dodatek bielący 0,2 g/dm3 aktywnego chloru (np. w postaci podchlorynu) lub od 0,1 do 2 g/dm3 nadboranu sodowego.
Wybielacze optyczne można też stosować w kąpieli płuczącej z „nośnikiem”. W tym celu wybielacz optyczny wprowadza się do miękkiego środka płuczącego lub do innego środka płuczącego, który jako „nośnik” zawiera np. polialkohol winylowy, skrobię, kopolimery na bazie akrylowej albo pochodne formaldehydomocznikowe, etylenomocznikowe lub propylenomocznikowe w ilościach od 0,005 do 5% lub więcej, a korzystnie od 0,2 do 2% w odniesieniu do środka płuczącego. Jeśli środki płuczące tego rodzaju, które zawierają wybielacze optyczne stosuje się w ilościach od 1 do 100 cm3, korzystnie od 2 do 25 cm3, na 1 dm3 kąpieli płuczącej, to dają one wspaniałe skutki wybielania w przypadku bardzo różnych typów materiałów włókienniczych, poddanych takiej obróbce.
Dalszym zastosowaniem związków otrzymywanych sposobem jest ich stosowanie do wybielania papieru, albo przez dodawanie do masy pulpy podczas wytwarzania papieru, albo przez wprowadzanie do prasy zaklejającej (opisanej w brytyjskim opisie patentowym 1 247 934) bądź też przez dodawanie do kompozycji powlekających. Wybielony papier wykazuje bardzo wysoki stopień białości.
W niektórych przypadkach związki wytwarzane sposobem według wynalazku mogą być użyteczne jako środki pochłaniające promieniowanie nadfioletowe (UVAs) oraz samoistnie są użyteczne do polepszania współczynnika ochrony przeciwsłonecznej (SPF) włókienniczych materiałów tkaninowych, jak to przedstawiono np. w europejskim zgłoszeniu patentowym 728749.
PRZYKŁAD l:
Ze 38 g związku o wzorze (101)
tworzy się zawiesinę w 38 g poliglikolu etylenowego 600 i 30 g wody. Następnie dodaje się roztwór 17,16 g dwusodowej soli kwasu asparaginowego w 23 g wody. Potem tę mieszaninę reakcyjną ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną w 95°C podczas mieszania przez 6 godzin, utrzymując wartość pH od 8,5 do 9,0 przez dodanie 11,5 g32% roztworu wodorotlenku sodowego. Wytworzony roztwór zawiera związek o wzorze (102),
PL 193 440B1
uzyskany z wydajnością 96%.
Wytworzony roztwór jest trwały przez okres przynajmniej 1 miesiąca w -5°C i zawiera:
Związku o wzorze (102): 28%
Wody: 45%
Poliglikolu etylenowego 22%
Chlorku sodowego: 3%
Roztwór ten można bezpośrednio stosować do optycznego wybielania materiałów włókienniczych, środków piorących i papieru albo do polepszania współczynnika ochrony przeciwsłonecznej włókienniczych materiałów tkaninowych.
W razie potrzeby produkt ten można wytwarzać w postaci żółtawych kryształów, wolnych od poliglikolu etylenowego, przez strącanie gorącym alkoholem.
Takie same wyniki można również uzyskać stosując poliglikol etylenowy 300 lub 1500.
PRZYKŁAD II:
Z 1 kg (0,9 mmol) wilgotnego związku o wzorze (101) tworzy się zawiesinę w roztworze 159 g (1,71 mol) aniliny i 2,5 kg poliglikolu etylenowego 300 i miesza pod chłodnicą zwrotną w 130°C przez 30 minut. Najpierw powstaje klarowny roztwór, a następnie strąca się wolny kwas TAS. Po ochłodzeniu odsącza się ten wolny kwas pod próżnią i przemywa wodą.
W innym wariancie do mieszaniny reakcyjnej dodaje się 225 g gorącego NaOH (32%) i 275 g wody. Po ochłodzeniu uzyskuje się 4 kg klarownego 23,4% roztworu związku o wzorze (103).
PL 193 440B1
PRZYKŁAD III:
Z 120 g (0,65 mol) chlorku cyjanurowego tworzy się zawiesinę w mieszaninie 250 g eteru poliglikolu etylenowego 300 i 300 g wody z lodem. Dodaje się 1057 g (0,314 mol) 12% roztworu kwasu
4,4Ydwuaminostylbeno-2,2Ydwusulfonowego. Wartość pH reguluje się przez dodawanie węglanu sodowego (20%). Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się do 30°C, doprowadza wartość pH do 7 z użyciem węglanu sodowego (20%) i dodaje 61,3 g (0,659 mol) aniliny. Tę mieszaninę reakcyjną ogrzewa się do 80°C i reguluje wartość pH z użyciem NaOH (50%). Mieszanie prowadzi się dalej przez 30 minut w 80°C przy pH 7. Mieszaninę tę ogrzewa się do 96°C i przy wartości pH 8,2-8,5 dodaje 81,6 g (0,82 mol) dwuetanoloaminy. Uzyskuje się dwufazową mieszaninę reakcyjną.
Po upływie 30 minut dodaje się 150 cm3 stężonego roztworu NaCI. Oddziela się fazę organiczną i rozcieńcza 200 g poliglikolu etylenowego 300 i 15 g wody. Wartość pH doprowadza się do 10 z użyciem 4 g NaOH (50%) i przesącza tę mieszaninę.
Kompozycja otrzymana w wyniku reakcji zawiera 24,8 g związku o wzorze (104)
i maklarowny wygląd nawet po miesięcznym czasie przechowywania.
Związek ten w postaci wolnej od rozpuszczalników można wydzielić przez strącanie w etanolu. Wydajność: 89% w odniesieniu do kwasu 4,4'-dwuaminostylbeno-2,2'-dwusulfonowego.
PRZYKŁAD IV:
Z 10,4 g związku o wzorze (105)
PL 193 440 B1 tworzy się zawiesinę w 41 g poliglikolu etylenowego 200 i 14 g butylotrójglikolu. Do tej mieszaniny dodaje się roztwór 3,1 g (23 mmol) kwasu asparaginowego w 12 cm3 wody i 2,66 g NaOH (30%). Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się do 90°C i doprowadza i doprowadza pH do wartości od 8,5 do 9 z użyciem NaOH (30%). Po upływie 5 godz. uzyskuje się lekko mętny roztwór, a wartość pH tego roztworu pozostaje stała. Po ochłodzeniu i przesączeniu uzyskuje się w wyniku reakcji trwałą, klarowną kompozycję związku o wzorze (106).
Wydajność: 95%. Zawartość: 14%.
Związek ten można wydzielić przez strącanie w mieszaninie aceton/HCI, przekształcenie w sól sześciosodową.
Analiza elementarna dla C44H34N12Na6O16S2, + NaCI oraz 14,4 H2O:
a następnie przez
C H
Wymagane: 35,1 4,28 Znalezione: 35,0 4,3
PRZYKŁAD V:
N S
11,16 4,26 11,2 4,4 g (66% = 30,4 mmol) wilgotnego związku o wzorze (101) umieszcza się w 40 g wody i 12 g poliglikolu etylenowego 300. Dodaje się 5,42 g (70 mmol) metyloaminy (40% roztwór w wodzie) i ogrzewa do 90°C. W tej temperaturze miesza siętę mieszaninę przez 5 godz. i ustala wartość pH na poziomie 8,5 przez dodawanie 30% NaOH. Pod koniec reakcji wartość pH pozostaje stała. Mieszaninę tę chłodzi się do pokojowej temperatury. Po dodaniu 38 g poliglikolu etylenowego 300 do dwufazowej mieszaniny reakcyjnej otrzymuje się w wyniku reakcji klarowną kompozycję, zawierającą 16% związku
Identyfikację i zawartość sprawdza się przez HPLC i produkt handlowy (Blankophor HRS).
Claims (8)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania pochodnych kwasu 4,4'-dwu-(tnazynyloamino)-stylbeno-2,2'-dwusulfonowego o ogólnym wzorze (1) znamienny tym, żea) w pierwszym etapie reakcji chlorek cyjanurowy poddaje się reakcji z dwusodową solą kwasu 4,4'-dwuaminostylbeno-2,2'-dwusulfonowego w celu wytworzenia związku pośredniego o wzorze (2)b) w drugim etapie reakcji związek o wzorze (2) poddaje się reakcji ze związkami o ogólnym wzorze R1-H w celu wytworzenia związku o ogólnym wzorze (3)c) w trzecim etapie związki o ogólnym wzorze (3) poddaje się reakcji ze związkami o ogólnym wzorze R3H, a etapy reakcji (a) i/lub (c) prowadzi się w środowisku, stanowiącym mieszaninę wody i poliglikolu, w celu wytworzenia związków o ogólnym wzorze (1), w których to wzorachR1 i R3 niezależnie oznaczają grupę fenyloaminową, ewentualnie podstawioną przez grupę -COR, w której R oznacza C1-C3alkil orazPL 193 440 B1R1 i R3 niezależnie oznaczają -NH(C1-C4alkil), -N(C2-C4hydroksyalkil)2 albo resztę aminokwasu, w którym usunięty atom wodoru grupy aminowej jest zastąpiony przez grupę amino oraz M oznacza H albo Na.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reagenty stosuje się w stosunkach stechiometrycznych, wymaganych do utworzenia związków o ogólnym wzorze (1).
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się poliglikol wykazujący masę cząsteczkową w zakresie od 200 do 5000.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się mieszaninę poliglikolu i wody w stosunku zawierającym się między 90:10 oraz 10:90 części wagowych.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w temperaturach zawierających się pomiędzy 50°C i temperaturami wrzenia mieszanin poliglikoli i wody.
- 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję prowadzi się przy wartościach pH w zakresie od 7,5 do 12,5.
- 7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że wytwarza się związki o ogólnym wzorze (4),R1 oznacza grupę fenyloaminową, ewentualnie podstawioną przez grupę-COR, w której R oznacza C1-C3alkil orazR1 oznacza -NH(C1-C4alkil), -N(C2-C4hydroksyalkil)2 albo resztę aminokwasu, w którym usunięty atom wodoru grupy aminowej jest zastąpiony przez grupę amino orazM oznacza H albo Na.
- 8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że wytwarza się związki o wzorze (4), w którym R1 oznacza grupę fenyloaminową, -NHCH3, N-(CH2CH2OH)2 albo oznacza resztę aminokwasu, w którym usunięty atom wodoru grupy aminowej jest zastąpiony przez grupę amino, i który jest pochodną kwasu asparaginowego, kwasu glutarowego, sarkozyny lub tauryny.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP98810140 | 1998-02-20 | ||
PCT/EP1999/000950 WO1999042454A1 (en) | 1998-02-20 | 1999-02-13 | A process for the preparation of stilbene compounds |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL342469A1 PL342469A1 (en) | 2001-06-04 |
PL193440B1 true PL193440B1 (pl) | 2007-02-28 |
Family
ID=8235955
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL99342469A PL193440B1 (pl) | 1998-02-20 | 1999-02-13 | Sposób wytwarzania pochodnych kwasu 4,4'-dwu-(triazynyloamino)-stylbeno-2,2'-dwusulfonowego |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6365737B1 (pl) |
EP (1) | EP1054873B1 (pl) |
JP (1) | JP2002503727A (pl) |
KR (1) | KR100529488B1 (pl) |
CN (1) | CN1137107C (pl) |
AU (1) | AU759897B2 (pl) |
BR (1) | BR9908116A (pl) |
CA (1) | CA2319641A1 (pl) |
DE (1) | DE69920409T2 (pl) |
ES (1) | ES2228013T3 (pl) |
ID (1) | ID26102A (pl) |
IL (1) | IL137534A (pl) |
PL (1) | PL193440B1 (pl) |
RU (1) | RU2241703C2 (pl) |
WO (1) | WO1999042454A1 (pl) |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6165973A (en) * | 1999-02-05 | 2000-12-26 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Fluorescent whitening agent, its preparation and use |
WO2000055688A1 (en) * | 1999-03-15 | 2000-09-21 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Process for removing stain in a photographic material |
CA2383990A1 (en) * | 1999-09-30 | 2001-04-05 | An Bernaerts | Cotton fabric with durable properties |
CN1326843C (zh) * | 2000-12-22 | 2007-07-18 | 富士胶片株式会社 | 二氨基-1,2-二苯乙烯衍生物 |
KR20040002852A (ko) * | 2001-01-12 | 2004-01-07 | 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. | 트리아지닐아미노스틸벤-디설폰산 화합물의 제조방법 |
GB0127903D0 (en) * | 2001-11-21 | 2002-01-16 | Clariant Int Ltd | Improvements relating to organic compounds |
US20050203221A1 (en) * | 2002-06-11 | 2005-09-15 | Fabienne Cuesta | Whitening pigments |
BR0316400A (pt) * | 2002-11-19 | 2006-02-21 | Ciba Sc Holding Ag | agentes branqueadores fluorescentes anfotéricos |
AU2004210104C1 (en) * | 2003-02-10 | 2009-11-26 | Basf Se | Crystalline modifications of triazinylaminostilbenes |
EP1612209A1 (en) | 2004-06-28 | 2006-01-04 | Clariant International Ltd. | Improvements relating to optical brightening agents |
WO2006045691A1 (en) * | 2004-10-20 | 2006-05-04 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Amphoteric 4-4'-bis(triazinylamino) stilbene-2, 2'-disulfonic acid derivatives as optical brighteners for paper |
PT1805361E (pt) | 2004-10-27 | 2009-10-06 | Basf Se | Composições de agentes de branqueamento fluorescentes |
KR100689260B1 (ko) * | 2005-05-24 | 2007-03-02 | 삼원산업주식회사 | 항산화성 스틸벤계 형광증백제 및 이의 합성방법 |
WO2007048720A1 (en) * | 2005-10-24 | 2007-05-03 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | A composition for whitening paper |
PL209690B1 (pl) | 2005-11-24 | 2011-10-31 | Termo Organika Społka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością | Sposób preparacji tworzyw, zabezpieczający przed działaniem promieniowania ultrafioletowego i ozonu |
AU2007264670A1 (en) * | 2006-06-27 | 2008-01-03 | Hadasit Medical Research Services And Development Ltd. | Use of stilbene derivatives for treatment and prevention of aquatic mold infections |
KR100907903B1 (ko) * | 2007-07-30 | 2009-07-15 | 에스케이에너지 주식회사 | 아미노 트리아진이 치환된 스틸벤디설폰산나트륨염의제조방법 |
DE602008004328D1 (de) * | 2008-06-11 | 2011-02-17 | Kemira Germany Gmbh | Zusammensetzung und Verfahren zur Papierbleichung |
EP2412870B1 (en) * | 2010-07-30 | 2013-04-17 | Blankophor GmbH & Co. KG | Composition and process for whitening paper |
PT2518058E (pt) * | 2011-04-27 | 2014-11-25 | Clariant Int Ltd | Novos derivados de bis-(triazinilamino)-estilbeno |
US9308284B2 (en) * | 2011-06-21 | 2016-04-12 | Piramal Imaging Sa | Formulations of fluorinated stilbene suitable for PET imaging |
KR101421622B1 (ko) | 2012-06-29 | 2014-07-23 | 삼원산업주식회사 | 항산화성 스틸벤계 형광증백의 합성방법 |
CN103205134B (zh) * | 2013-03-14 | 2014-04-23 | 浙江传化华洋化工有限公司 | 一种dsd酸三嗪类荧光增白剂的合成方法 |
EP2781648B1 (en) * | 2013-03-21 | 2016-01-06 | Clariant International Ltd. | Optical brightening agents for high quality ink-jet printing |
CN113717117A (zh) * | 2021-09-29 | 2021-11-30 | 浙江宏达化学制品有限公司 | 一种超声波辅助合成荧光增白剂的工艺 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4737240A (en) | 1985-05-02 | 1988-04-12 | Ciba-Geigy Corporation | Trisazo black dyes from 2-(4'-aminophenylazo)-7-amino-1-naphthol-3-sulfonic acid |
GB8704328D0 (en) | 1987-02-24 | 1987-04-01 | Sandoz Products Ltd | Organic compounds |
ES2104881T3 (es) | 1991-09-26 | 1997-10-16 | Ciba Geigy Ag | Procedimiento para teñir papel con colorantes diazoicos. |
GB9418958D0 (en) * | 1994-09-21 | 1994-11-09 | Ciba Geigy Ag | Fluorescent whitening agents |
DE19500791C1 (de) * | 1995-01-13 | 1996-08-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von substituierten 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäuresalzen |
GB9503474D0 (en) * | 1995-02-22 | 1995-04-12 | Ciba Geigy Ag | Compounds and their use |
-
1999
- 1999-02-13 EP EP99908890A patent/EP1054873B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-13 CN CNB998030856A patent/CN1137107C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-13 ES ES99908890T patent/ES2228013T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-13 JP JP2000532406A patent/JP2002503727A/ja not_active Withdrawn
- 1999-02-13 RU RU2000124270/04A patent/RU2241703C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-02-13 DE DE69920409T patent/DE69920409T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-13 BR BR9908116-4A patent/BR9908116A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-02-13 KR KR10-2000-7009102A patent/KR100529488B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-02-13 PL PL99342469A patent/PL193440B1/pl unknown
- 1999-02-13 WO PCT/EP1999/000950 patent/WO1999042454A1/en active IP Right Grant
- 1999-02-13 ID IDW20001777A patent/ID26102A/id unknown
- 1999-02-13 CA CA002319641A patent/CA2319641A1/en not_active Abandoned
- 1999-02-13 US US09/622,472 patent/US6365737B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-13 AU AU28337/99A patent/AU759897B2/en not_active Ceased
- 1999-02-13 IL IL13753499A patent/IL137534A/xx active IP Right Grant
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69920409T2 (de) | 2005-10-06 |
CN1137107C (zh) | 2004-02-04 |
US6365737B1 (en) | 2002-04-02 |
IL137534A (en) | 2005-08-31 |
WO1999042454A1 (en) | 1999-08-26 |
EP1054873A1 (en) | 2000-11-29 |
KR100529488B1 (ko) | 2005-11-22 |
IL137534A0 (en) | 2001-07-24 |
ID26102A (id) | 2000-11-23 |
PL342469A1 (en) | 2001-06-04 |
EP1054873B1 (en) | 2004-09-22 |
JP2002503727A (ja) | 2002-02-05 |
KR20010041064A (ko) | 2001-05-15 |
AU2833799A (en) | 1999-09-06 |
CA2319641A1 (en) | 1999-08-26 |
BR9908116A (pt) | 2000-10-31 |
DE69920409D1 (de) | 2004-10-28 |
AU759897B2 (en) | 2003-05-01 |
RU2241703C2 (ru) | 2004-12-10 |
CN1291191A (zh) | 2001-04-11 |
ES2228013T3 (es) | 2005-04-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL193440B1 (pl) | Sposób wytwarzania pochodnych kwasu 4,4'-dwu-(triazynyloamino)-stylbeno-2,2'-dwusulfonowego | |
US6210449B1 (en) | Fluorescent whitening agents | |
AU6842600A (en) | Triazinylaminostilbene derivative as fluorescent whitening agents | |
EP2292837B1 (en) | Triazinylaminostilbene disulphonic acid mixtures | |
JPH11158398A (ja) | スルホン化ジスチリル−ビフェニル化合物 | |
US3423407A (en) | 4,4'-bis(4,6-di(chloroanilino)-s-triazin-2-ylamino) - 2,2' - stilbenedisulfonic acid brighteners | |
KR100732351B1 (ko) | 설포네이트화된 디스티릴-비페닐 화합물의 제조방법 | |
US20040077515A1 (en) | Bis-triazinylaminobenzoxazole derivatives | |
JP2003502517A (ja) | 蛍光増白剤で処理された織物繊維材料の蛍光を抑制するためのuv吸収剤の使用 | |
WO2001010854A1 (en) | Benzothiazole compounds and their use as optical brighteners | |
MXPA99008749A (en) | Fluorescent whitening agents | |
MXPA98007010A (en) | Diestiril-bifenyl sulphone compounds |