JP2002363587A - 潤滑油用粘度指数向上剤および潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】せん断安定性に優れ、経済性の良好が潤滑油組
成物を与えるような粘度指数向上剤および該粘度指数向
上剤を含む潤滑油組成物を提供すること。 【解決手段】潤滑油用粘度指数向上剤は、炭素原子数２
〜２０のα-オレフィンから選ばれる少なくとも１種の
α-オレフィンの重合体であって、数平均分子量が２０,
０００〜２,０００,０００で、Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量
平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が１．５以下である
オレフィン重合体からなる。潤滑油組成物は、上記潤滑
油用粘度指数向上剤と、潤滑油基材と、必要に応じて流
動点降下剤とを含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、分子量分布が極め
て狭いオレフィン重合体からなる潤滑油用粘度指数剤お
よび該粘度指数向上剤を含むせん断安定性が向上した潤
滑油組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】石油製品は一般に温度が変わると
粘度が大きく変化する、いわゆる粘度の温度依存性を有
している。たとえば自動車等に用いられる潤滑油等では
粘度の温度依存性が小さいことが好ましい。そこで潤滑
油には、粘度の温度依存性を小さくする目的で、潤滑油
基材に可溶な、ある種のポリマーが粘度指数向上剤とし
て用いられており、近年では、このような粘度指数向上
剤としてエチレン・α-オレフィン共重合体が広く用い
られている。

【０００３】また、このような潤滑油組成物はせん断力
がかかる部分に用いられるため、せん断安定性に優れた
品質が要求される。一般にせん断安定性を良くするため
には、分子量の低いポリマーが粘度指数向上剤が用いら
れるが、分子量が低くなると潤滑油として必要な粘度を
得るために粘度指数向上剤の添加量を多くする必要が生
じ、経済性が悪化する。また潤滑油の経済性を良くする
ために粘度指数向上剤の分子量を高くして添加量を減ら
すと、せん断安定性が悪化する。

【０００４】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術におけ
る問題点を解決するためになされたものであって、せん
断安定性に優れ、経済性の良好が潤滑油組成物を与える
ような粘度指数向上剤および該粘度指数向上剤を含む潤
滑油組成物を提供することを目的としている。

【０００５】

【発明の概要】本発明に係る潤滑油用粘度指数向上剤
は、炭素原子数２〜２０のα-オレフィンから選ばれる
少なくとも１種のα-オレフィンの重合体であって、数
平均分子量が２０,０００〜２,０００,０００で、Ｍｗ
／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）
が１．５以下であるオレフィン重合体からなることを特
徴としている。

【０００６】本発明では、上記オレフィン重合体が、エ
チレンと炭素原子数が３〜２０のα-オレフィンとの共
重合体であって、エチレン含量が３０〜９０モル％の範
囲にあることが好ましく、この場合上記炭素原子数が３
〜２０のα-オレフィンがプロピレンであることが好ま
しい。また本発明では、上記オレフィン重合体が炭素原
子数３〜２０のα-オレフィンから選ばれる少なくとも
１種のα-オレフィンの重合体であることが好ましく、
この場合該オレフィン重合体の融点が８０℃以下である
ことが好ましい。

【０００７】本発明に係る潤滑油用粘度指数向上剤は、
上記オレフィン重合体が、下記一般式（Ｉ）で表される
遷移金属化合物であって、下記一般式（Ｉ）中のＸの１
つをｎ-プロピル基に置換したカチオン錯体について密
度汎関数法によって求めたβ-アゴスティック構造にお
いて、中心金属Ｍと直接結合を持たない最近接のヘテロ
原子とβ位の水素との距離が３．０Å以下かつ静電エネ
ルギーが−１０ｋＪ／ｍｏｌ以下である遷移金属化合物
からなるオレフィン重合触媒の存在下に、炭素原子数２
〜２０のα-オレフィンから選ばれる少なくとも１種を
重合して製造されるものであることが好ましい。

【０００８】Ｌ_mＭＸ_n …（Ｉ） （式中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属
原子を示し、ｍは、１〜５の整数を示し、ｎはＭの価数
を満たす数であり、Ｌは中心金属Ｍに配位する配位子で
あって、中心金属Ｍに直接結合を持たないヘテロ原子を
有する配位子であり、Ｘは酸素原子、水素原子、ハロゲ
ン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素
含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有
基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含
有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、ｎ
が２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一
でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は
互いに結合して環を形成してもよい。）本発明では、上
記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物が、下記一般
式（II-a）または（II-ｂ）で表される遷移金属化合物
であることが好ましい。

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、Ｍ¹は周期表第３〜１１族から選
ばれる遷移金属原子を示し、ｍは、１〜５の整数を示
し、Ｑは窒素原子または置換基Ｒ²を有する炭素原子を
示し、Ａは酸素原子、イオウ原子もしくはセレン原子、
または置換基Ｒ⁵を有する窒素原子を示し、Ｒ¹は、１個
以上のヘテロ原子を有する炭化水素基またはヘテロ原子
含有基を１個以上有する炭化水素基を示し、Ｒ²〜Ｒ⁵は
互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲ
ン原子、炭化水素基、炭化水素置換シリル基、酸素含有
基、窒素含有基、イオウ含有基、ホウ素含有基、アルミ
ニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環
式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基また
はスズ含有基を示し、これらのうち二個以上が互いに連
結して環を形成していてもよく、ｍが２以上のときはＲ
¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士は互いに
同一でも異なっていてもよく、いずれか１つの配位子に
含まれるＲ²〜Ｒ⁵のうち１個の基と、他の配位子に含ま
れるＲ²〜Ｒ⁵のうち１個の基とが連結されていてもよ
く、ｎはＭの価数を満たす数であり、Ｘは酸素原子、水
素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオ
ウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含
有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物
残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含
有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の
基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示さ
れる複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。）

【００１１】

【化５】

【００１２】（式中、Ｍ¹は周期表第３〜１１族の遷移
金属原子を示し、ｍは、１〜５の整数を示し、Ｙは窒素
原子またはリン原子を示し、Ｕは置換基Ｒ⁶を有する炭
素原子、窒素原子またはリン原子を示し、Ｑは置換基Ｒ
⁷を有する炭素原子、窒素原子またはリン原子を示し、
Ｓは置換基Ｒ⁸を有する炭素原子、窒素原子またはリン
原子を示し、Ｔは置換基Ｒ⁹を有する炭素原子、窒素原
子またはリン原子を示し、Ｒ¹は、１個以上のヘテロ原
子を有する炭化水素基またはヘテロ原子含有基を１個以
上有する炭化水素基を示し、Ｒ⁶〜Ｒ⁹は互いに同一でも
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水
素基、炭化水素置換シリル基、酸素含有基、窒素含有
基、イオウ含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有
基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残
基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有
基を示し、これらのうち２個以上が互いに連結して環を
形成していてもよく、ｍが２以上のときはＲ¹同士、Ｒ²
同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士は互いに同一でも異
なっていてもよく、いずれか１つの配位子に含まれるＲ
⁶〜Ｒ⁹のうち１個の基と、他の配位子に含まれるＲ⁶〜
Ｒ⁹のうち１個の基とが連結されていてもよく、ｎはＭ¹
の価数を満たす数であり、Ｘは酸素原子、水素原子、ハ
ロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、
窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン
含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ
素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示
し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互い
に同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数
の基は互いに結合して環を形成してもよい。）。

【００１３】本発明では、上記一般式（II-a）または
（II-b）で表される遷移金属化合物が、上記一般式（II
-a）または（II-b）において、Ｒ¹がヘテロ原子および
ヘテロ原子含有基から選ばれる少なくとも１種の原子も
しくは置換基を有するフェニル基、フェニル基以外の芳
香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基または脂環族炭化水
素基であって、Ｒ¹がフェニル基の場合、窒素原子に結
合した炭素原子を１位としたときに、２位および６位の
少なくとも１箇所にヘテロ原子およびヘテロ原子含有基
から選ばれる少なくとも１種の原子もしくは置換基を有
しているか、または、３位、４位および５位に、フッ素
原子を除くヘテロ原子、炭素原子を１個およびフッ素原
子を２個以内含有するフッ素含有基、炭素原子を２個以
上含有するフッ素含有基およびフッ素原子を除くヘテロ
原子を有するヘテロ原子含有基から選ばれる少なくとも
１種の置換基を有する化合物であることが好ましい。

【００１４】また本発明では、上記一般式（Ｉ）で表さ
れる遷移金属化合物が、下記一般式（III）で表される
遷移金属化合物であることも好ましい。

【００１５】

【化６】

【００１６】（式中、Ｍ¹は、周期表第４〜５族から選
ばれる遷移金属原子を示し、Ｒ¹⁰は、ヘテロ原子および
ヘテロ原子含有基から選ばれる少なくとも１種の原子も
しくは置換基を有するフェニル基、フェニル基以外の芳
香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基または脂環族炭化水
素基を示し、Ｒ¹⁰がフェニル基の場合、窒素原子に結合
した炭素原子を１位としたときに、２位および６位の少
なくとも１箇所にヘテロ原子およびヘテロ原子含有基か
ら選ばれる少なくとも１種の原子もしくは置換基を有し
ているか、または、３位、４位および５位に、フッ素原
子を除くヘテロ原子、炭素原子を１個およびフッ素原子
を２個以内含有するフッ素含有基、炭素原子を２個以上
含有するフッ素含有基およびフッ素原子を除くヘテロ原
子を有するヘテロ原子含有基から選ばれる少なくとも１
種の置換基を有しており、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁴は、互いに同一で
も異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ハロ
ゲン含有基、炭化水素基、炭化水素置換シリル基、酸素
含有基、窒素含有基またはイオウ含有基を示し、Ｒ
¹⁵は、ハロゲン原子、ハロゲン含有基、炭化水素基また
は炭化水素置換シリル基を示し、ｎは、Ｍ¹の価数を満
たす数であり、Ｘは、酸素原子、水素原子、ハロゲン原
子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有
基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、
ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有
基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、Ｘで
示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよ
く、またｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は
互いに同一でも異なっていてもよい。）。

【００１７】本発明に係る潤滑油組成物は、上記潤滑油
用粘度指数向上剤と、潤滑油基材と、必要に応じて流動
点降下剤とを含むことを特徴としている。

【００１８】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る潤滑油用粘度
指数向上剤および潤滑油組成物について具体的に説明す
る。なお、本明細書において「重合」という語は、単独
重合だけでなく、共重合をも包含した意味で用いられる
ことがあり、「重合体」という語は、単独重合体だけで
なく、共重合体をも包含した意味で用いられることがあ
る。

【００１９】潤滑油用粘度指数向上剤 本発明に係る潤滑油用粘度指数向上剤は、炭素原子数２
〜２０のα-オレフィンから選ばれる少なくとも１種の
α-オレフィンの重合体、すなわち単独重合体またはラ
ンダム共重合体であって、数平均分子量（Ｍｎ）および
Ｍｗ／Ｍｎが特定の範囲にあるオレフィン重合体からな
る。

【００２０】ここで炭素原子数２〜２０のα-オレフィ
ンとして具体的には、エチレン、プロピレン、1-ブテ
ン、1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-
メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1
-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘ
キセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセ
ン、3-エチル-1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-
ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタ
デセンなどが挙げられる。

【００２１】これらのうちでもエチレンと炭素原子数３
〜２０のα-オレフィンとの組み合わせが好ましく、特
にエチレンとプロピレンとの組み合わせまたはエチレン
とプロピレンと炭素原子数４〜２０のα-オレフィンと
の組み合わせが好適である。なお、オレフィン重合体に
は本発明の目的を損なわない範囲で、他のモノマーが共
重合されていてもよいが、ポリエン化合物は共重合成分
として含まないことが好ましい。ポリエン化合物を共重
合成分として含まない場合、共重合体は、耐熱性に優れ
ており、特に酸化、着色などがなく、さらには潤滑油に
配合した場合の潤滑性能の点で特に優れている。

【００２２】本発明に係る潤滑油用粘度指数向上剤とし
て用いられるオレフィン重合体は、数平均分子量（Ｍ
ｎ）が２０,０００〜２,０００,０００、好ましくは３
０,０００〜１,０００,０００、より好ましくは４０,０
００〜５００,０００の範囲にあることが望ましい。オ
レフィン重合体の数平均分子量が上記の範囲内にある
と、オレフィン重合体を潤滑油用粘度指数向上剤として
添加するときの添加量が少なくても充分なせん断安定性
を与える。

【００２３】なお、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）による測定は、温度：１４０℃、溶
媒：オルトジクロロベンゼンの条件下で行われる。本発
明に係る潤滑油用粘度指数向上剤として用いられるオレ
フィン重合体は、分子量分布を示す指標であるＭｗ／Ｍ
ｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が
１．５以下、好ましくは１．４以下、より好ましくは
１．３以下であることが望ましい。

【００２４】オレフィン重合体のＭｗ／Ｍｎが１．５以
下であると、オレフィン重合体の分子量が高くてもせん
断安定性に優れる。本発明に係る潤滑油用粘度指数向上
剤として用いられるオレフィン重合体は、エチレンと炭
素原子数３〜２０のα-オレフィンとの共重合体である
ことが好ましく、エチレンとプロピレンとの共重合体で
あることがより好ましい。

【００２５】オレフィン重合体が、エチレンと炭素原子
数３〜２０のα-オレフィンとの共重合体である場合、
エチレン含量は３０〜９０モル％、好ましくは４０〜８
５モル％、より好ましくは４５〜８２モル％の範囲にあ
ることが望ましい。エチレン含量が上記の範囲内にある
と、潤滑油基剤との相溶性が良好で剪断安定性が良好で
ある。

【００２６】また本発明に係る潤滑油用粘度指数向上剤
として用いられるオレフィン重合体は、炭素原子数３〜
２０のα-オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα-
オレフィンの重合体であることも好ましい。炭素原子数
３〜２０のα-オレフィンから選ばれる少なくとも１種
のα-オレフィンの重合体としては、ata-ポリプロピレ
ン、syn-ポリプロピレン、ポリブテン、ポリヘキセン、
ポリオクテン、ポリデセン、プロピレン・ブテン共重合
体、プロピレン・オクテン共重合体などが挙げられる。

【００２７】炭素原子数３〜２０のα-オレフィンから
選ばれる少なくとも１種のα-オレフィンの重合体が、
２種以上のα-オレフィンからなる共重合体である場
合、該共重合体を構成する各α-オレフィン単位の含有
割合は特に限定されないが、そのうち１種のα-オレフ
ィンの含有量は好ましくは１〜９９モル％、より好まし
くは５０〜９９モル％、特に好ましくは８０〜９９モル
％である。

【００２８】オレフィン重合体が、炭素原子数３〜２０
のα-オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα-オレ
フィンの共重合体である場合、オレフィン重合体の融点
（Ｔｍ）は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）による測定
で、８０℃以下、好ましくは７０℃以下であることが好
ましい。炭素原子数３〜２０のα-オレフィンから選ば
れる少なくとも１種のα-オレフィンの共重合体の融点
が上記範囲内にあると、低温での貯蔵安定性に優れるた
め好適である。

【００２９】本発明に係るオレフィン重合体が、特にエ
チレンとプロピレンとの共重合体である場合、３級炭素
と３級炭素に挟まれたメチレンシーケンスが１個である
構造を含有していることが好ましい。すなわちαα炭素
を含有することが好ましい。このような構造はＮＭＲで
確認することができる。また、本発明のオレフィン重合
体が、特にエチレンと1-ブテンの共重合体である場合、
α-オレフィン部分に立体規則性があることが好まし
く、シンジオタクチックまたはアイソタクティック構造
をとっていることが好ましい。このような立体規則性が
あることにより、剪断安定性等の性能が向上する。立体
規則性についてはＮＭＲで確認することができる。

【００３０】なお本発明のオレフィン重合体が、エチレ
ン・α-オレフィン共重合体、特にエチレン・1-ブテン
共重合体である場合において、シンジオタクティック構
造であるとは、α-オレフィンによって構成されるｒｒ
構造が５０％以上であることをいう。またアイソタクテ
ィック構造であるとは、α-オレフィンによって構成さ
れるｍｍ構造が５０％以上であることをいう。

【００３１】（オレフィン重合体の製法）本発明に係る
潤滑油用粘度指数向上剤として使用されるオレフィン重
合体は、下記遷移金属化合物（Ａ）からなるオレフィン
重合用触媒、好ましくは、（Ａ）下記遷移金属化合物
と、（Ｂ）(B-1)有機金属化合物、(B-2)有機アルミニウ
ムオキシ化合物、および(B-3)遷移金属化合物（Ａ）と
反応してイオン対を形成する化合物から選ばれる少なく
とも１種の化合物とからなるオレフィン重合触媒の存在
下に、炭素原子数２〜２０のα-オレフィンから選ばれ
る少なくとも１種のα-オレフィンと、必要に応じて他
のモノマーとをオレフィン重合触媒の存在下に共重合さ
せることにより得ることができる。

【００３２】（（Ａ）遷移金属化合物）本発明で用いら
れる遷移金属化合物（Ａ）は、下記一般式（Ｉ）で表さ
れ、Ｘをｎプロピル基に置換したカチオン錯体を密度汎
関数法によって求めたβ-アゴスティック構造におい
て、中心金属と直接結合を持たない最近接のヘテロ原子
（Ｚ）とβ位の水素との距離（ｒ値）が３.０Å以下、
かつ静電エネルギーが−１０ｋＪ／ｍｏｌ以下であるこ
とを特徴とする化合物である。

【００３３】Ｌ_mＭＸ_n …（Ｉ） 一般式（Ｉ）中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる
遷移金属原子を示し、好ましくは第４〜５族から選ばれ
る遷移金属原子であり、より好ましくは４族の遷移金属
原子であり、具体的にはチタン、ジルコニウム、ハフニ
ウムであり、特に好ましくはチタンである。

【００３４】ｍは１〜６の整数を示す。Ｌは中心金属Ｍ
に配位する配位子であって、中心金属Ｍとの結合を持た
ないヘテロ原子（Ｚ）を少なくとも１種有する有機また
は無機配位子である。具体的な配位子骨格として、シク
ロペンタジエニル骨格、アセチルアセトナート骨格、フ
ェノキシ骨格、アミド骨格、イミド骨格や後述の一般式
（II-a）、（II-ｂ）または（III）で表される遷移金属
化合物を形成する配位子骨格が挙げられる。

【００３５】ここで、密度汎関数法とは、プログラムAD
F2000.01（開発元：ＳＣＭ社（オランダ）入手方法：Ｓ
ＣＭ社とライセンス契約を結んだ後、ＳＣＭ社ホームペ
ージ（html://www.scm.com）からダウンロード）を使用
しBLYP法を用いた計算を指す。基底関数としてはSlater
型軌道であり、構造に関しては、中心金属にはTripleze
ta型、その他の原子にはDouble zeta型を用いる。但
し、静電エネルギー評価時には、その他の原子に、Doub
le zeta型に分極関数を加えたものを用いる。この基底
関数は、構造計算で得られた最適構造での１点計算にも
用いる。また、構造計算以外では、パウリの相対論的ポ
テンシャルの補正を行う。静電エネルギーとは、β位の
水素と最近接へテロ原子間の静電エネルギーを指す。よ
り具体的には、これら２原子に対して、錯体計算で得ら
れた電荷を割り当てて求めた電子状態に基づく原子間静
電相互作用である。ここでの電荷とは、錯体計算（構造
計算後、求まったβ-アゴスティック最適構造での１点
計算）で得られた、これら２原子のｓ、ｐ、ｄ軌道の各
電子ポピュレーションである。

【００３６】なお一般式（II-a）、（II-ｂ）または（I
II）で表される遷移金属化合物を形成する配位子骨格と
は、それぞれの配位子骨格が後述の一般式（II-a）にお
いてＲ¹が炭化水素基であり、Ｒ³およびＲ⁴のいずれか
に後述のヘテロ原子またはヘテロ原子含有基を有する配
位子骨格、すなわちＲ¹、Ｒ³およびＲ⁴のうち少なくと
も１つが後述のヘテロ原子またはヘテロ原子含有基を有
するものである場合も含み、後述の一般式（II-b）にお
いてＲ¹が炭化水素基であり、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹
のいずれかに後述のヘテロ原子またはヘテロ原子含有基
を有する配位子骨格、すなわちＲ¹、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およ
びＲ⁹のうち少なくとも１つが後述のヘテロ原子または
ヘテロ原子含有基を有するものである場合も含み、後述
の一般式（III）においてＲ¹⁰が炭化水素基であり、Ｒ
¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵のいずれかに後述のヘ
テロ原子またはヘテロ原子含有基を有する配位子骨格、
すなわちＲ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵のうち少な
くとも１つが後述のヘテロ原子またはヘテロ原子含有基
を有するものである場合も含む。

【００３７】ここでヘテロ原子とは、炭素原子および水
素原子以外の非金属原子であり、具体的にはハロゲン、
窒素、酸素、リン、イオウ、セレン原子などが挙げられ
る。ｎはＭの価数を満たす数である。Ｘは酸素原子、水
素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオ
ウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含
有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物
残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含
有基を示す。なお、Ｘで示される複数の基は互いに結合
して環を形成してもよい。

【００３８】またｎが２以上の場合には、Ｘで示される
複数の基は互いに同一であっても、異なっていてもよ
い。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素が挙げられる。炭化水素基として具体的には、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、
ノニル、ドデシル、アイコシルなどのアルキル基；シク
ロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマン
チルなどの炭素原子数が３〜３０のシクロアルキル基；
ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニ
ル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルな
どのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチル
フェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロ
ピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチ
ル、アントリル、フェナントリルなどのアリール基など
が挙げられる。また、これらの炭化水素基には、ハロゲ
ン化炭化水素、具体的には炭素原子数１〜２０の炭化水
素基の少なくとも一つの水素がハロゲンに置換した基も
含まれる。

【００３９】酸素含有基は、たとえば基中に酸素原子を
１〜５個含有する基であり、後述するようなヘテロ環式
化合物残基は含まれない。また、窒素原子、イオウ原
子、リン原子、ハロゲン原子またはケイ素原子を含み、
かつこれらの原子と酸素原子とが直接結合している基も
酸素含有基には含まれない。酸素含有基として具体的に
は、ヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシなどのアルコキシ基；フェノキシ、メチルフェ
ノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリー
ロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどの
アリールアルコキシ基；アセトキシ基；カルボニル基な
どが挙げられる。酸素含有基が炭素原子を含む場合は、
炭素原子数は１〜３０、好ましくは１〜２０の範囲にあ
ることが望ましい。

【００４０】イオウ含有基は、たとえば基中にイオウ原
子を１〜５個含有する基であり、後述するようなヘテロ
環式化合物残基は含まれない。イオウ含有基としては、
具体的には、メチルスルフォネート、トリフルオロメタ
ンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジル
スルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメチ
ルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンス
ルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペン
タフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネー
ト基；メチルスルフィネート、フェニルスルフィネー
ト、ベンジルスルフィネート、p-トルエンスルフィネー
ト、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオ
ロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基；ア
ルキルチオ基；アリールチオ基などが挙げられる。イオ
ウ含有基が炭素原子を含む場合は、炭素原子数は１〜３
０、好ましくは１〜２０の範囲にあることが望ましい。

【００４１】窒素含有基は、基中に窒素原子を１〜５個
含有する基であり、後述するようなヘテロ環式化合物残
基は含まれない。窒素含有基として具体的には、具体的
には、アミノ基；メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエ
チルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシ
クロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基；フェニル
アミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチ
ルアミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ
基またはアルキルアリールアミノ基などが挙げられる。

【００４２】ホウ素含有基は、たとえば基中にホウ素原
子を１〜５個含有する基であり、上記ヘテロ環式化合物
残基は含まれない。ホウ素含有基として具体的には、Ｂ
Ｒ₄（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいア
リール基、ハロゲン原子などを示す）が挙げられる。ア
ルミニウム含有基は、基中にアルミニウム原子を１〜５
個含有する基である。アルミニウム含有基として具体的
には、ＡｌＲ4（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基、ハロゲン原子などを示す）が挙げ
られる。

【００４３】リン含有基は、たとえば基中にリン原子を
１〜５個含有する基であり、上記ヘテロ環式化合物残基
は含まれない。リン含有基として具体的には、トリメチ
ルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリシクロヘキ
シルホスフィンなどのトリアルキルホスフィン基；トリ
フェニルホスフィン、トリトリルホスフィンなどのトリ
アリールホスフィン基；メチルホスファイト、エチルホ
スファイト、フェニルホスファイトなどのホスファイト
基（ホスフィド基）；ホスホン酸基；ホスフィン酸基な
どが挙げられる。

【００４４】ハロゲン含有基として具体的には、Ｐ
Ｆ₆、ＢＦ₄などのフッ素含有基、ＣｌＯ ₄、ＳｂＣｌ₆な
どの塩素含有基、ＩＯ₄などのヨウ素含有基が挙げられ
る。ヘテロ環式化合物残基としては、ピロール、ピリジ
ン、ピリミジン、キノリン、トリアジンなどの含窒素化
合物、フラン、ピランなどの含酸素化合物、チオフェン
などの含イオウ化合物などの残基、およびこれらのヘテ
ロ環式化合物残基に炭素原子数が１〜３０、好ましくは
１〜２０のアルキル基、アルコキシ基などの置換基がさ
らに置換した基などが挙げられる。

【００４５】ケイ素含有基は、たとえば基中にケイ素原
子を１〜５個含有する基である。ケイ素含有基として具
体的には、フェニルシリル、ジフェニルシリル、トリメ
チルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、
トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、メチ
ルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチル
シリルなどの炭化水素置換シリル基；トリメチルシリル
エーテルなどの炭化水素置換シリルエーテル基；トリメ
チルシリルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメ
チルシリルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが
挙げられる。なおケイ素含有基が炭素原子を含む場合
は、炭素原子数は１〜３０、好ましくは１〜２０の範囲
にあることが望ましい。

【００４６】ゲルマニウム含有基として具体的には、前
記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した基が
挙げられる。スズ含有基として具体的には、前記ケイ素
含有基のケイ素をスズに置換した基が挙げられる。この
ような上記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物とし
て具体的には、下記一般式（II-a）、（II-ｂ）または
（III）で表される遷移金属化合物が挙げられる。

【００４７】

【化７】

【００４８】（なお、Ｎ……Ｍ¹は、一般的には配位し
ていることを示すが、本発明においては配位していても
していなくてもよい。） 一般式（II-a）中、Ｍ¹は周期表第３〜１１族から選ば
れる遷移金属原子を示し、好ましくは４〜５族の遷移金
属原子であり、具体的にはチタン、ジルコニウム、ハフ
ニウム、バナジウム、ニオブ、タンタルなどであり、よ
り好ましくは４族の遷移金属原子であり、具体的にはチ
タン、ジルコニウム、ハフニウムであり、より好ましく
はチタンである。

【００４９】Ｑは窒素原子または置換基Ｒ²を有する炭
素原子（−Ｃ（Ｒ²）＝）を示す。Ａは酸素原子、イオ
ウ原子もしくはセレン原子、または置換基Ｒ⁵を有する
窒素原子（−Ｎ（Ｒ⁵）−）を示す。Ｒ¹は少なくとも１
個のヘテロ原子を有する炭化水素基またはヘテロ原子含
有基を少なくとも１個有する炭化水素基である。

【００５０】ヘテロ原子としては、ハロゲン、窒素、酸
素、リン、イオウ、セレン原子などが挙げられる。ヘテ
ロ原子含有基は炭素原子および水素原子以外の非金属原
子を含む基であり、具体的には酸素含有基、窒素含有
基、イオウ含有基、リン含有基、ハロゲン原子含有基、
ヘテロ環式化合物残基などが挙げられる。酸素含有基、
窒素含有基、イオウ含有基、リン含有基およびヘテロ環
式化合物残基としては、前記一般式（Ｉ）中のＸと同様
のものが挙げられる。

【００５１】ハロゲン含有基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、
ドデシル、アイコシルなどのアルキル基；シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなど
の炭素原子数が３〜３０のシクロアルキル基；ビニル、
プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベ
ンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリ
ールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニ
ル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフ
ェニル、ビフェニリル、ナフチル、メチルナフチル、ア
ントリル、フェナントリルなどのアリール基などの炭素
原子数１〜３０、好ましくは炭素原子数１〜２０の炭化
水素基の少なくとも１つの水素がハロゲンに置換した基
が挙げられ、具体的にはたとえばトリフルオロメチル、
パーフルオロエチル、ペンタフルオロフェニル、パーフ
ルオロヘキシル、トリクロロメチル、パークロロエチ
ル、ペンタクロロフェニル、パークロロヘキシルなどが
挙げられる。

【００５２】Ｒ¹としては、炭素原子数１〜３０のハロ
ゲン原子含有炭化水素基が好ましく、炭素原子数１〜３
０のフッ素含有炭化水素基が特に好ましい。Ｒ¹として
具体的には、トリフルオロメチル、パーフルオロエチ
ル、パーフルオロプロピル、パーフルオロブチル、パー
フルオロペンチル、パーフルオロヘキシル、パーフルオ
ロヘプチル、パーフルオロオクチル、パーフルオロデシ
ル、1H,1H-パーフルオロプロピル、1H,1H-パーフルオロ
ブチル、1H,1H-パーフルオロペンチル、1H,1H-パーフル
オロヘキシル、1H,1H-パーフルオロヘプチル、1H,1H-パ
ーフルオロオクチル、1H,1H-パーフルオロデシル、パー
フルオロシクロヘキシル、トリフルオロメチルシクロヘ
キシル、ビス(トリフルオロメチル)シクロヘキシルトリ
フルオロメチルフルオロシクロヘキシル、モノフルオロ
フェニル、ジフルオロフェニル、トリフルオロフェニ
ル、テトラフルオロフェニル、ペンタフルオロフェニ
ル、（トリフルオロメチル）ペンタフルオロフェニル、
（トリフルオロメチル）フルオロフェニル、トリフルオ
ロメチルフェニル、ビス（トリフルオロメチル）フェニ
ル、トリス（トリフルオロメチル）フェニル、テトラキ
ス（トリフルオロメチル）フェニル、ペンタキス（トリ
フルオロメチル）フェニル、パーフルオロエチルフェニ
ル、ビス（パーフルオロエチル）フェニル、パーフルオ
ロプロピルフェニル、パーフルオロブチルフェニル、パ
ーフルオロペンチルフェニル、パーフルオロヘキシルフ
ェニル、ビス（パーフルオロヘキシル）フェニル、パー
フルオロナフチル、パーフルオロフェナントリル、パー
フルオロアントリル、(トリフルオロメチル)テトラフル
オロフェニルなどが挙げられる。

【００５３】Ｒ²〜Ｒ⁵は、互いに同一でも異なっていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水
素置換シリル基、酸素含有基、窒素含有基、イオウ含有
基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、
ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有
基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示す。Ｒ²
〜Ｒ⁵は、これらのうちの２個以上が互いに連結して環
を形成していてもよい。

【００５４】Ｒ²〜Ｒ⁵が示すホウ素含有基、アルミニウ
ム含有基、リン含有基、ハロゲン原子、ヘテロ環式化合
物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ
含有基としては、上記一般式（Ｉ）中のＸで例示したも
のと同様のものが挙げられる。またＲ²〜Ｒ⁵が示すハロ
ゲン含有基としては、上記一般式（II-a）のＲ¹で例示
したものと同様のものが挙げられる。

【００５５】Ｒ²〜Ｒ⁵が示す炭化水素基としては、たと
えば炭素原子数１〜３０のものが挙げられ。具体的に
は、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブ
チル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ネオペ
ンチル、n-ヘキシルなどの炭素原子数が１〜３０、好ま
しくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；ビ
ニル、アリル、イソプロペニルなどの炭素原子数２〜３
０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐状のアルケ
ニル基；エチニル、プロパルギルなど炭素原子数２〜３
０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐状のアルキ
ニル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、アダマンチルなどの炭素原子数３
〜３０、好ましくは３〜２０の環状飽和炭化水素基；シ
クロペンタジエニル、インデニル、フルオレニルなどの
炭素原子数５〜３０の環状不飽和炭化水素基；フェニ
ル、ベンジル、ナフチル、ビフェニリル、ターフェニリ
ル、フェナントリル、アントリルなどの炭素原子数６〜
３０、好ましくは６〜２０のアリール基；トリル、iso-
プロピルフェニル、t-ブチルフェニル、ジメチルフェニ
ル、ジ-t-ブチルフェニルなどのアルキル置換アリール
基などが挙げられる。

【００５６】また、上記炭化水素基は、他の炭化水素基
で置換されていてもよく、たとえば、ベンジル、クミル
などのアリール基置換アルキル基などが挙げられる。Ｒ
²〜Ｒ⁵の炭化水素置換シリル基としては、たとえば炭素
原子数の合計が１〜３０の基が挙げられる。具体的に
は、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリ
ル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリ
ル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニルシリル、ジ
メチルフェニルシリル、ジメチル-t-ブチルシリル、ジ
メチル（ペンタフルオロフェニル）シリルなどが挙げら
れる。これらの中では、メチルシリル、ジメチルシリ
ル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリ
ル、トリエチルシリル、ジメチルフェニルシリル、トリ
フェニルシリルなどが好ましい。特にトリメチルシリ
ル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチル
フェニルシリルが好ましい。

【００５７】Ｒ²〜Ｒ⁵が示す酸素含有基としては、上記
一般式（Ｉ）のＸで例示したものと同様のものが挙げら
れる。Ｒ²〜Ｒ⁵が示す窒素含有基としては、上記一般式
（Ｉ）のＸで例示したものと同様のものが挙げられる。
Ｒ²〜Ｒ⁵が示すイオウ含有基としては、上記一般式
（Ｉ）のＸで例示したものと同様のものが挙げられる。

【００５８】Ｒ²〜Ｒ⁵としては水素原子、ハロゲン原
子、炭化水素基、炭化水素置換シリル基、酸素含有基、
窒素含有基、イオウ含有基、ハロゲン含有基であること
が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭
化水素置換シリル基、ハロゲン含有基であることがより
好ましい。Ｒ²〜Ｒ⁵が示すハロゲン原子およびハロゲン
含有基としては、上記一般式（II-a）中のＲ¹と同様の
ものが挙げられる。

【００５９】ｎは、Ｍ¹の価数を満たす数であり、具体
的には２〜４の整数であり、好ましくは２である。Ｘ
は、酸素原子、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、
酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有
基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有
基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
ム含有基またはスズ含有基を示し、具体的には上記一般
式（Ｉ）中のＸと同様の原子または基が挙げられる。

【００６０】なお、ｎが２以上の場合には、Ｘで示され
る複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、また
Ｘで示される複数の基は互いに結合して環を形成しても
よい。

【００６１】

【化８】

【００６２】（なお、Ｎ……Ｍ¹は、一般的には配位し
ていることを示すが、本発明においては配位していても
していなくてもよい。） 一般式（II-b）中、Ｍ¹は周期表第３〜１１族から選ば
れる遷移金属原子を示し、好ましくは４〜５族の遷移金
属原子であり、具体的にはチタン、ジルコニウム、ハフ
ニウム、バナジウム、ニオブ、タンタルなどであり、よ
り好ましくは４族の遷移金属原子であり、具体的にはチ
タン、ジルコニウム、ハフニウムであり、より好ましく
はチタンである。

【００６３】ｍは、１〜５の整数、好ましくは２〜４を
示し、より好ましくは２である。Ａは窒素原子またはリ
ン原子を示し、Ｕは置換基Ｒ⁶を有する炭素原子（−Ｃ
（Ｒ⁶）＝）、窒素原子またはリン原子を示し、Ｑは置
換基Ｒ⁷を有する炭素原子（−Ｃ（Ｒ⁷）＝）、窒素原子
またはリン原子を示し、Ｓは置換基Ｒ⁸を有する炭素原
子（−Ｃ（Ｒ⁸）＝）、窒素原子またはリン原子を示
し、Ｔは置換基Ｒ⁹を有する炭素原子（＝Ｃ（Ｒ⁹）
−）、窒素原子またはリン原子を示し、Ｒ¹は、１個以
上のヘテロ原子を有する炭化水素基またはヘテロ原子含
有基を１個以上有する炭化水素基を示し、具体的には上
記一般式（II-b）中のＲ¹と同義である。

【００６４】Ｒ⁶〜Ｒ⁹は、互いに同一でも異なっていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水
素置換シリル基、酸素含有基、窒素含有基、イオウ含有
基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、
ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有
基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、具体
的には炭化水素基、炭化水素置換シリル基としては上記
一般式（II-a）中のＲ²〜Ｒ⁵と同様の基が挙げられ、酸
素含有基、窒素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホ
ウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲ
ン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲル
マニウム含有基およびスズ含有基としては、上記一般式
（Ｉ）中のＸと同様の基が挙げられる。

【００６５】Ｒ⁶〜Ｒ⁹としては水素原子、ハロゲン原
子、炭化水素基、炭化水素置換シリル基、酸素含有基、
窒素含有基、イオウ含有基、ハロゲン含有基であること
が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭
化水素置換シリル基、ハロゲン含有基であることがより
好ましい。Ｒ⁶〜Ｒ⁹は、これらのうち２個以上が互いに
連結して環を形成していてもよく、ｍが２以上のときは
Ｒ¹同士、Ｒ⁶同士、Ｒ⁷同士、Ｒ⁸同士、Ｒ⁹同士は互い
に同一でも異なっていてもよく、いずれか１つの配位子
に含まれるＲ⁶〜Ｒ⁹のうち１個の基と、他の配位子に含
まれるＲ⁶〜Ｒ⁹のうち１個の基とが連結されていてもよ
い。

【００６６】ｎは、Ｍの価数を満たす数である。Ｘは、
酸素原子、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素
含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、ア
ルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテ
ロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基
またはスズ含有基を示し、具体的には上記一般式（Ｉ）
のＸと同様の原子または基が挙げられる。

【００６７】なお、ｎが２以上の場合には、Ｘで示され
る複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、また
Ｘで示される複数の基は互いに結合して環を形成しても
よい。上記一般式（II-a）または上記一般式（II-b）で
表される遷移金属化合物のうちでは、上記一般式（II-
a）または上記一般式（II-b）においてＲ¹が、ヘテロ原
子およびヘテロ原子含有基から選ばれる少なくとも１種
の原子もしくは置換基を有するフェニル基、ヘテロ原子
およびヘテロ原子含有基から選ばれる少なくとも１種の
原子もしくは置換基を有するフェニル基以外の芳香族炭
化水素基、ヘテロ原子およびヘテロ原子含有基から選ば
れる少なくとも１種の原子もしくは置換基を有する脂肪
族炭化水素基、またはヘテロ原子およびヘテロ原子含有
基から選ばれる少なくとも１種の原子もしくは置換基を
有する脂環族炭化水素基である化合物が好ましい。

【００６８】なおＲ¹がヘテロ原子およびヘテロ原子含
有基から選ばれる少なくとも１種の原子もしくは置換基
を有するフェニル基である場合、該フェニル基は窒素原
子に結合した炭素原子の位置を１位としたときに、２位
および６位の少なくとも１箇所に、ヘテロ原子およびヘ
テロ原子含有基から選ばれる少なくとも１種の原子また
は置換基を有しているか、または３位、４位および５位
に、フッ素原子を除くヘテロ原子、炭素原子を１個
およびフッ素原子を２個以内含有するフッ素含有基、
炭素原子を２個以上含有するフッ素含有基、フッ素原
子を除くヘテロ原子を有するヘテロ原子含有基から選ば
れる少なくとも１種の置換基を有している。

【００６９】Ｒ¹が示すヘテロ原子およびヘテロ原子含
有基としては、上記一般式（II-a）中のＲ¹と同様のも
のが挙げられる。さらに上記一般式（II-a）で表される
遷移金属化合物は、Ｒ¹が窒素に結合した炭素原子の位
置を１位としたときに、２位および６位の少なくとも１
箇所にフッ素原子もしくはフッ素原子含有基から選ばれ
る１種以上の置換基を有するフェニル基、または３位、
４位および５位に、１個の炭素原子および２個以下の
フッ素原子を含有するフッ素含有基、２個以上の炭素原
子を含有するフッ素含有基から選ばれる少なくとも１種
の置換基を有するフェニル基、フッ素原子およびフッ
素原子含有基から選ばれる少なくとも１種の原子または
置換基を有するフェニル基以外の芳香族炭化水素基、
フッ素原子およびフッ素原子含有基から選ばれる少なく
とも１種の原子または置換基を有する脂肪族炭化水素
基、ならびにフッ素原子およびフッ素原子含有基から
選ばれる少なくとも１種の原子または置換基を有する脂
環族炭化水素基から選ばれる炭素原子数１〜３０のフッ
素含有炭化水素基であることが好ましい。このような遷
移金属化合物は、活性と生成重合体の分子量の点で好ま
しい。

【００７０】Ｒ¹として具体的には、トリフルオロメチ
ル、パーフルオロエチル、パーフルオロプロピル、パー
フルオロブチル、パーフルオロペンチル、パーフルオロ
ヘキシル、パーフルオロヘプチル、パーフルオロオクチ
ル、パーフルオロデシル、1H,1H-パーフルオロプロピ
ル、1H,1H-パーフルオロブチル、1H,1H-パーフルオロペ
ンチル、1H,1H-パーフルオロヘキシル、1H,1H-パーフル
オロヘプチル、1H,1H-パーフルオロオクチル、1H,1H-パ
ーフルオロデシル、パーフルオロシクロヘキシル、トリ
フルオロメチルシクロヘキシル、ビス(トリフルオロメ
チル)シクロヘキシルトリフルオロメチルフルオロシク
ロヘキシル、モノフルオロフェニル、ジフルオロフェニ
ル、トリフルオロフェニル、テトラフルオロフェニル、
ペンタフルオロフェニル、（トリフルオロメチル）ペン
タフルオロフェニル、（トリフルオロメチル）フルオロ
フェニル、トリフルオロメチルフェニル、ビス（トリフ
ルオロメチル）フェニル、トリス（トリフルオロメチ
ル）フェニル、テトラキス（トリフルオロメチル）フェ
ニル、ペンタキス（トリフルオロメチル）フェニル、パ
ーフルオロエチルフェニル、ビス（パーフルオロエチ
ル）フェニル、パーフルオロプロピルフェニル、パーフ
ルオロブチルフェニル、パーフルオロペンチルフェニ
ル、パーフルオロヘキシルフェニル、ビス（パーフルオ
ロヘキシル）フェニル、パーフルオロナフチル、パーフ
ルオロフェナントリル、パーフルオロアントリル、(ト
リフルオロメチル)テトラフルオロフェニルなどが挙げ
られる。

【００７１】好ましくは、Ｒ¹が炭素原子数３〜３０の
フッ素含有脂肪族炭化水素基であり、具体的には1H,1H-
パーフルオロプロピル、1H,1H-パーフルオロブチル、1
H,1H-パーフルオロペンチル、1H,1H-パーフルオロヘキ
シル、1H,1H-パーフルオロヘプチル、1H,1H-パーフルオ
ロオクチル、1H,1H-パーフルオロデシルなどが挙げられ
る。またはモノフルオロフェニル、ジフルオロフェニ
ル、トリフルオロフェニル、テトラフルオロフェニル、
ペンタフルオロフェニル、（トリフルオロメチル）ペン
タフルオロフェニル、（トリフルオロメチル）フルオロ
フェニル、トリフルオロメチルフェニル、ビス（トリフ
ルオロメチル）フェニル、トリス（トリフルオロメチ
ル）フェニル、テトラキス（トリフルオロメチル）フェ
ニル、ペンタキス（トリフルオロメチル）フェニル、パ
ーフルオロエチルフェニル、ビス（パーフルオロエチ
ル）フェニル、パーフルオロプロピルフェニル、パーフ
ルオロブチルフェニル、パーフルオロペンチルフェニ
ル、パーフルオロヘキシルフェニル、ビス（パーフルオ
ロヘキシル）フェニル、パーフルオロナフチル、パーフ
ルオロフェナントリル、パーフルオロアントリル、(ト
リフルオロメチル)テトラフルオロフェニルなどのフッ
素および／またはフッ素含有炭化水素で置換された炭素
原子数６〜３０の芳香族炭化水素基が挙げられる。

【００７２】上記例示のうちＲ¹として特に好ましく
は、モノフルオロフェニル、ジフルオロフェニル、トリ
フルオロフェニル、テトラフルオロフェニル、ペンタフ
ルオロフェニル、（トリフルオロメチル）ペンタフルオ
ロフェニル、1H,1H-パーフルオロオクチルである。

【００７３】

【化９】

【００７４】（なお、Ｎ……Ｍ¹は、一般的には配位し
ていることを示すが、本発明においては配位していても
していなくてもよい。） 一般式（III）中、Ｍ¹は周期表第４〜５族から選ばれる
遷移金属原子を示し、具体的にはチタン、ジルコニウ
ム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタルなどで
あり、好ましくは４族の遷移金属原子であり、具体的に
はチタン、ジルコニウム、ハフニウムであり、より好ま
しくはチタンである。

【００７５】ｍは、１または２を示し、好ましくは２で
ある。Ｒ¹⁰は、ヘテロ原子およびヘテロ原子含有基から
選ばれる少なくとも１種の原子もしくは置換基を有する
フェニル基、ヘテロ原子およびヘテロ原子含有基から選
ばれる少なくとも１種の原子もしくは置換基を有するフ
ェニル基以外の芳香族炭化水素基、ヘテロ原子およびヘ
テロ原子含有基から選ばれる少なくとも１種の原子もし
くは置換基を有する脂肪族炭化水素基、またはヘテロ原
子およびヘテロ原子含有基から選ばれる少なくとも１種
の原子もしくは置換基を有する脂環族炭化水素基であ
る。

【００７６】なおＲ¹⁰がヘテロ原子およびヘテロ原子含
有基から選ばれる少なくとも１種の原子もしくは置換基
を有するフェニル基である場合、該フェニル基は、窒素
原子に結合した炭素原子の位置を１位としたときに、２
位および６位の少なくとも１箇所にヘテロ原子およびヘ
テロ原子含有基から選ばれる少なくと１種の原子または
置換基を有しているか、または、３位、４位および５位
に、フッ素原子を除くヘテロ原子、炭素原子を１個
およびフッ素原子を２個以内含有するフッ素含有基、
炭素原子を２個以上含有するフッ素含有基、フッ素原
子を除くヘテロ原子を有するヘテロ原子含有基から選ば
れる少なくとも１種の置換基を有している。

【００７７】ヘテロ原子およびヘテロ原子含有基として
は、上記一般式（II-a）中のＲ¹と同様のものが挙げら
れる。さらに上記一般式（III）で表される遷移金属化
合物は、Ｒ¹⁰が窒素に結合した炭素原子の位置を１位と
したときに、２位および６位の少なくとも１箇所にフッ
素原子もしくはフッ素原子含有基から選ばれる１種以上
の置換基を有するフェニル基、または３位、４位および
５位に、１個の炭素原子および２個以下のフッ素原子
を含有するフッ素含有基、２個以上の炭素原子を含有す
るフッ素含有基から選ばれる少なくとも１種の置換基を
有するフェニル基、フッ素原子およびフッ素原子含有
基から選ばれる少なくとも１種の原子または置換基を有
するフェニル基以外の芳香族炭化水素基、フッ素原子
およびフッ素原子含有基から選ばれる少なくとも１種の
原子または置換基を有する脂肪族炭化水素基、ならびに
フッ素原子およびフッ素原子含有基から選ばれる少な
くとも１種の原子または置換基を有する脂環族炭化水素
基から選ばれる炭素原子数１〜３０のフッ素含有炭化水
素基であることが好ましい。このような遷移金属化合物
は、活性と生成重合体の分子量の点で好ましい。

【００７８】なおヘテロ原子またはヘテロ原子含有基を
有する置換基の置換位置に関しては、Ｒ¹⁰が芳香族炭化
水素基である場合には、窒素原子に結合したＲ¹⁰中の炭
素原子に隣接する炭素原子（ベータ位の炭素原子）にあ
ることが好ましく、Ｒ¹⁰が脂肪族炭化水素基である場合
には、隣接位またはさらにその隣接位（ベータ位または
ガンマ位）にあることが好ましい。

【００７９】ヘテロ原子およびヘテロ原子含有基につい
ては前述のものが挙げられる。特にヘテロ原子としては
フッ素が好ましく、ヘテロ原子含有基はフッ素含有基が
好ましい。Ｒ¹⁰として具体的には、トリフルオロメチ
ル、パーフルオロエチル、パーフルオロプロピル、パー
フルオロブチル、パーフルオロペンチル、パーフルオロ
ヘキシル、パーフルオロヘプチル、パーフルオロオクチ
ル、パーフルオロデシル、1H,1H-パーフルオロプロピ
ル、1H,1H-パーフルオロブチル、1H,1H-パーフルオロペ
ンチル、1H,1H-パーフルオロヘキシル、1H,1H-パーフル
オロヘプチル、1H,1H-パーフルオロオクチル、1H,1H-パ
ーフルオロデシル、パーフルオロシクロヘキシル、トリ
フルオロメチルシクロヘキシル、ビス(トリフルオロメ
チル)シクロヘキシルトリフルオロメチルフルオロシク
ロヘキシル、モノフルオロフェニル、ジフルオロフェニ
ル、トリフルオロフェニル、テトラフルオロフェニル、
ペンタフルオロフェニル、（トリフルオロメチル）ペン
タフルオロフェニル、（トリフルオロメチル）フルオロ
フェニル、トリフルオロメチルフェニル、ビス（トリフ
ルオロメチル）フェニル、トリス（トリフルオロメチ
ル）フェニル、テトラキス（トリフルオロメチル）フェ
ニル、ペンタキス（トリフルオロメチル）フェニル、パ
ーフルオロエチルフェニル、ビス（パーフルオロエチ
ル）フェニル、パーフルオロプロピルフェニル、パーフ
ルオロブチルフェニル、パーフルオロペンチルフェニ
ル、パーフルオロヘキシルフェニル、ビス（パーフルオ
ロヘキシル）フェニル、パーフルオロナフチル、パーフ
ルオロフェナントリル、パーフルオロアントリル、(ト
リフルオロメチル)テトラフルオロフェニルなどが挙げ
られる。

【００８０】好ましくは、Ｒ¹⁰が炭素原子数３〜３０の
フッ素含有脂肪族炭化水素基であり、具体的には1H,1H-
パーフルオロプロピル、1H,1H-パーフルオロブチル、1
H,1H-パーフルオロペンチル、1H,1H-パーフルオロヘキ
シル、1H,1H-パーフルオロヘプチル、1H,1H-パーフルオ
ロオクチル、1H,1H-パーフルオロデシル、またはモノフ
ルオロフェニル、ジフルオロフェニル、トリフルオロフ
ェニル、テトラフルオロフェニル、ペンタフルオロフェ
ニル、（トリフルオロメチル）ペンタフルオロフェニ
ル、（トリフルオロメチル）フルオロフェニル、トリフ
ルオロメチルフェニル、ビス（トリフルオロメチル）フ
ェニル、トリス（トリフルオロメチル）フェニル、テト
ラキス（トリフルオロメチル）フェニル、ペンタキス
（トリフルオロメチル）フェニル、パーフルオロエチル
フェニル、ビス（パーフルオロエチル）フェニル、パー
フルオロプロピルフェニル、パーフルオロブチルフェニ
ル、パーフルオロペンチルフェニル、パーフルオロヘキ
シルフェニル、ビス（パーフルオロヘキシル）フェニ
ル、パーフルオロナフチル、パーフルオロフェナントリ
ル、パーフルオロアントリル、(トリフルオロメチル)テ
トラフルオロフェニルなどのフッ素および／またはフッ
素含有炭化水素で置換された炭素原子数６〜３０の芳香
族炭化水素基が挙げられる。

【００８１】より好ましくは、Ｒ¹⁰はフッ素置換の炭素
原子数６〜３０の芳香族炭化水素基、炭素原子数２以上
のフッ素含有炭化水素で置換された炭素原子数８〜３０
の芳香族炭化水素基またはフッ素およびフッ素含有炭化
水素基で置換された炭素原子数７〜３０の芳香族炭化水
素基であり、具体的にはモノフルオロフェニル、ジフル
オロフェニル、トリフルオロフェニル、テトラフルオロ
フェニル、ペンタフルオロフェニル、（トリフルオロメ
チル）ペンタフルオロフェニル、（トリフルオロメチ
ル）フルオロフェニル、トリフルオロメチルフェニル、
トリス（トリフルオロメチル）フェニル、テトラキス
（トリフルオロメチル）フェニル、ペンタキス（トリフ
ルオロメチル）フェニル、パーフルオロエチルフェニ
ル、ビス（パーフルオロエチル）フェニル、パーフルオ
ロプロピルフェニル、パーフルオロブチルフェニル、パ
ーフルオロペンチルフェニル、パーフルオロヘキシルフ
ェニル、ビス（パーフルオロヘキシル）フェニル、パー
フルオロナフチル、パーフルオロフェナントリル、パー
フルオロアントリル、(トリフルオロメチル)テトラフル
オロフェニルなどが挙げられる。

【００８２】上記例示のうちＲ¹⁰として特に好ましく
は、2-フルオロフェニル基、2,6-ジフルオロフェニル
基、2,4,6-トリフルオロフェニル基、ペンタフルオロフ
ェニル基、4-トリフルオロメチル2,3,5,6-テトラフルオ
ロフェニル基、2-トリフルオロメチルフェニル基、1H,1
H-パーフルオロオクチル基である。なおフッ素の置換位
置に関しては、Ｒ¹⁰が芳香族の場合には、窒素原子に結
合したＲ¹⁰中の炭素原子に隣接する炭素原子（ベータ位
の炭素原子）に有ることが好ましく、Ｒ¹⁰が脂肪族の場
合には、隣接位またはさらにその隣接位（ベータ位また
はガンマ位）にあることが好ましい。

【００８３】Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁴は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン含有基、
炭化水素基、炭化水素置換シリル基、酸素含有基、窒素
含有基またはイオウ含有基を示し、具体的には上記一般
式（II-a）中のＲ²〜Ｒ⁵と同様の原子または基を示す。
Ｒ¹⁵は、ハロゲン原子、ハロゲン含有基、炭化水素基ま
たは炭化水素置換シリル基を示し、具体的には上記一般
式（II-a）中のＲ²〜Ｒ⁵と同様の基を示す。

【００８４】Ｒ¹⁵が示す炭化水素基としては、たとえば
炭素原子数１〜３０のものが挙げられる。具体的には、
メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチ
ル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチ
ル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭素原子数が１〜
３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアル
キル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなど
の炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の脂環骨
格を有する炭化水素基；フェニル、ベンジル、ナフチ
ル、ビフェニリル、トリフェニリル、フルオレニル、ア
ントリル、フェナントリルなどの炭素原子数が６〜３
０、好ましくは６〜２０のアリール基；および、これら
の基に炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のア
ルキル基、炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０
のアリール基などの置換基がさらに置換した基などが好
ましく挙げられ、より好ましくは、tert-ブチル基であ
る。

【００８５】Ｒ¹⁵が示す炭化水素置換シリル基として
は、上記一般式（II-a）中のＲ²〜Ｒ⁵と同じものが挙げ
られる。Ｒ¹⁵が示すハロゲン原子およびハロゲン含有基
としては、上記一般式（II-a）中のＲ¹と同様のものが
挙げられる。また、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹〜Ｒ¹⁵は、互いに同
一でも異なっていてもよく、これらのうちの２個以上が
互いに連結して環を形成していてもよい。

【００８６】ｎは、Ｍ¹の価数を満たす数であり、具体
的には２〜４の整数であり、好ましくは２である。Ｘ
は、酸素原子、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、
酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有
基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有
基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
ム含有基またはスズ含有基を示し、具体的には上記一般
式（Ｉ）のＸと同様の原子または基が挙げられる。

【００８７】なお、ｎが２以上の場合には、Ｘで示され
る複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、また
Ｘで示される複数の基は互いに結合して環を形成しても
よい。以下に、上記一般式（Ｉ）、（II-a）、（II-
ｂ）または（III）で表される遷移金属化合物の具体的
な例を示す。

【００８８】

【化１０】

【００８９】

【化１１】

【００９０】

【化１２】

【００９１】

【化１３】

【００９２】

【化１４】

【００９３】

【化１５】

【００９４】

【化１６】

【００９５】なお、上記例示中、Ｂｕはブチル基を示
す。本発明では、上記のような化合物において、チタン
金属をジルコニウム、ハフニウムなどのチタン以外の金
属に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。
このような遷移金属化合物（Ａ）の製造方法は、特に限
定されることなく、たとえば上記一般式（III）で表さ
れる遷移金属化合物は、該遷移金属化合物を合成したと
きに配位子となる化合物（配位子前駆体）と、Ｍ¹Ｘ
_k（ＭおよびＸは、上記一般式（III）中のＭ¹およびＸ
と同義であり、ｋはＭ¹の原子価を満たす数である。）
で表される遷移金属Ｍ¹含有化合物とを反応させること
で合成することができる。

【００９６】配位子前駆体は、サリチルアルデヒド類化
合物と、式Ｒ¹⁰−ＮＨ₂（Ｒ¹⁰は前記と同義である。）
で表される第１級アミン類化合物、たとえばアニリン類
化合物またはアルキルアミン類化合物とを反応させるこ
とにより得られる。具体的には、両方の出発化合物を溶
媒に溶解する。溶媒としては、このような反応に通常使
用されるものが用いられるが、なかでもメタノール、エ
タノールなどのアルコール溶媒、またはトルエンなどの
炭化水素溶媒が好ましい。次いで、得られた溶液を室温
から還流条件で、約１〜１００時間攪拌すると、対応す
る配位子前駆体が得られる。配位子前駆体を合成する
際、触媒として、蟻酸、酢酸、トルエンスルホン酸など
の酸触媒を用いてもよい。また、脱水剤として、モレキ
ュラシーブス、硫酸マグネシウムまたは硫酸ナトリウム
を用いたり、ディーンシュタークにより脱水を行ったり
すると、反応進行に効果的である。

【００９７】次に、こうして得られた配位子前駆体と、
遷移金属Ｍ¹含有化合物と反応させることで、対応する
遷移金属化合物を合成することができる。具体的には、
合成した配位子前駆体を溶媒に溶解し、必要に応じて塩
基と接触させてフェノキサイド塩を調製した後、金属ハ
ロゲン化物、金属アルキル化物などの金属化合物と低温
下で混合し、−７８℃から室温、または還流条件下で、
約１〜４８時間攪拌する。溶媒としては、このような反
応に通常使用されるものが用いられるが、なかでもエー
テル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などの極性溶媒、
トルエンなどの炭化水素溶媒などが好ましく使用され
る。また、フェノキサイド塩を調製する際に使用する塩
基としては、n-ブチルリチウムなどのリチウム塩、水素
化ナトリウムなどのナトリウム塩などの金属塩や、トリ
エチルアミン、ピリジンなどの有機塩基が好ましい。

【００９８】また、化合物の性質によっては、フェノキ
サイド塩調製を経由せず、配位子前駆体と遷移金属Ｍ¹
含有化合物とを直接反応させることで、対応する遷移金
属化合物を合成することもできる。さらに、合成した遷
移金属化合物中の金属Ｍ¹を、常法により別の遷移金属
と交換することも可能である。また、たとえばＲ¹⁰、Ｒ
¹¹〜Ｒ¹⁵のいずれかがＨである場合には、合成の任意の
段階において、Ｈ以外の置換基を導入することができ
る。

【００９９】また、遷移金属化合物を単離せず、配位子
前駆体と遷移金属Ｍ¹含有化合物との反応溶液をそのま
ま重合に用いることもできる。なお、これらの錯体の一
般的な製法は、ＥＰ１００８５９５Ａ２にも記載されて
いる。以上のような遷移金属化合物（Ａ）は、１種単独
または２種以上組み合わせて用いられる。

【０１００】(B-1)有機金属化合物 上記オレフィン重合体の製造に必要に応じて用いられる
(B-1)有機金属化合物として、具体的には下記のような
周期表第１、２族および第１３族の有機金属化合物が用
いられる。 (B-1a) 一般式 Ｒ^a _mＡｌ（ＯＲ^b)_nＨ_pＸ_q （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭
化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ
≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜
３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表
される有機アルミニウム化合物。

【０１０１】(B-1b) 一般式 Ｍ²ＡｌＲ^a ₄ （式中、Ｍ²はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒ^aは炭素原
子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示
す。）で表される周期表第１族金属とアルミニウムとの
錯アルキル化物。 (B-1c) 一般式 Ｒ^aＲ^bＭ₃ （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭
化水素基を示し、Ｍ³はＭｇである。）で表される化合
物。

【０１０２】前記(B-1a)に属する有機アルミニウム化合
物としては、次のような化合物などを例示できる。 一般式 Ｒ^a _mＡｌ（ＯＲ^b)_3-m （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭
化水素基を示し、ｍは好ましくは１.５≦ｍ≦３の数で
ある。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _mＡｌＸ_3-m （式中、Ｒ^aは炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは
好ましくは０＜ｍ＜３である。）で表される有機アルミ
ニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _mＡｌＨ_3-m （式中、Ｒ^aは炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３であ
る。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _mＡｌ（ＯＲ^b)_nＸ_q （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭
化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ
≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、か
つｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウ
ム化合物。 （B-1a)に属する有機アルミニウム化合物としてより具
体的にはトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニ
ウム、トリn-ブチルアルミニウム、トリプロピルアルミ
ニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアル
ミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアル
ミニウムなどのトリn-アルキルアルミニウム；トリイソ
プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリsec-ブチルアルミニウム、トリ tert-ブチルアルミ
ニウム、トリ2-メチルブチルアルミニウム、トリ3-メチ
ルブチルアルミニウム、トリ2-メチルペンチルアルミニ
ウム、トリ3-メチルペンチルアルミニウム、トリ4-メチ
ルペンチルアルミニウム、トリ2-メチルヘキシルアルミ
ニウム、トリ3-メチルヘキシルアルミニウム、トリ2-エ
チルヘキシルアルミニウムなどのトリ分岐鎖アルキルア
ルミニウム；トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシ
クロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルア
ルミニウム；トリフェニルアルミニウム、トリトリルア
ルミニウムなどのトリアリールアルミニウム；（i-Ｃ₄
Ｈ₉)_xＡｌ_y（Ｃ₅Ｈ₁₀)_z （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数で
あり、ｚ≧２ｘである。）などで表されるトリイソプレ
ニルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニウム；
イソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルアルミ
ニウムエトキシド、イソブチルアルミニウムイソプロポ
キシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド；ジメ
チルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエ
トキシド、ジブチルアルミニウムブトキシドなどのジア
ルキルアルミニウムアルコキシド；エチルアルミニウム
セスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシ
ドなどのアルキルアルミニウムセスキアルコキシド；Ｒ
^a _2.5 Ａｌ（ＯＲ^b)_0.5などで表される平均組成を有する
部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；ジ
エチルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウ
ム（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）、エチル
アルミニウムビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキ
シド）、ジイソブチルアルミニウム（2,6-ジ-t-ブチル-
4-メチルフェノキシド）、イソブチルアルミニウムビス
（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）などのジア
ルキルアルミニウムアリーロキシド；ジメチルアルミニ
ウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキ
ルアルミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキク
ロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルア
ルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウム
セスキハライド；エチルアルミニウムジクロリド、プロ
ピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブ
ロミドなどのアルキルアルミニウムジハライドなどの部
分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム；ジエチ
ルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリ
ド、ジイソブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキ
ルアルミニウムヒドリド；エチルアルミニウムジヒドリ
ド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルア
ルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化され
たアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシ
クロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチ
ルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコ
キシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムな
どが挙げられる。

【０１０３】また(B-1a)に類似する化合物も使用するこ
とができ、たとえば窒素原子を介して２以上のアルミニ
ウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物が挙げら
れる。このような化合物として具体的には、(Ｃ₂Ｈ₅)₂
ＡｌＮ(Ｃ₂Ｈ₅)Ａｌ(Ｃ₂Ｈ₅)₂ などが挙げられる。

【０１０４】前記(B-1b)に属する化合物としては、Ｌｉ
Ａｌ(Ｃ₂Ｈ₅)₄、ＬｉＡｌ(Ｃ₇Ｈ₁₅)₄ などが挙げられ
る。またその他にも、(B-1)有機金属化合物としては、
メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、
ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミド、メチル
マグネシウムクロリド、エチルマグネシウムブロミド、
エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシウムブ
ロミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブチルマグネ
シウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリド、ジメチ
ルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジブチルマグ
ネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどを使用するこ
ともできる。

【０１０５】また重合系内で上記有機アルミニウム化合
物が形成されるような化合物、たとえばハロゲン化アル
ミニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハロゲ
ン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合せな
どを使用することもできる。 (B-1)有機金属化合物のなかでは、有機アルミニウム化
合物が好ましい。上記のような(B-1)有機金属化合物
は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられ
る。

【０１０６】(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物 上記オレフィン重合体の製造に必要に応じて用いられる
(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のア
ルミノキサンであってもよく、また特開平２−７８６８
７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機
アルミニウムオキシ化合物であってもよい。

【０１０７】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができ、通常、炭
化水素溶媒の溶液として得られる。 （１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する
塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化
合物とを反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸
気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【０１０８】なお該アルミノキサンは、少量の有機金属
成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノ
キサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化
合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミ
ノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。アルミノキサン
を調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物とし
て具体的には、前記(B-1a)に属する有機アルミニウム化
合物として例示したものと同様の有機アルミニウム化合
物が挙げられる。

【０１０９】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。上記のような有機
アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み
合せて用いられる。アルミノキサンの調製に用いられる
溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメ
ン、シメンなどの芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデ
カン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素；シクロペン
タン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロ
ペンタンなどの脂環族炭化水素；ガソリン、灯油、軽油
などの石油留分または上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化
水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化
物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。さらに
エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類
を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族
炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。

【０１１０】また上記ベンゼン不溶性の有機アルミニウ
ムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成
分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好ましくは５％以
下、特に好ましくは２％以下であるもの、すなわち、ベ
ンゼンに対して不溶性または難溶性であるものが好まし
い。有機アルミニウムオキシ化合物としては、下記一般
式（IV）で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオ
キシ化合物を挙げることもできる。

【０１１１】

【化１７】

【０１１２】式中、Ｒ²¹は炭素原子数が１〜１０の炭化
水素基を示す。Ｒ²²は、互いに同一でも異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０
の炭化水素基を示す。前記一般式（IV）で表されるボロ
ンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物は、下記一般
式（Ｖ） Ｒ²¹−Ｂ−(ＯＨ)₂ …（Ｖ） （式中、Ｒ²¹は前記と同じ基を示す。）で表されるアル
キルボロン酸と、有機アルミニウム化合物とを、不活性
ガス雰囲気下に不活性溶媒中で、−８０℃〜室温の温度
で１分〜２４時間反応させることにより製造できる。

【０１１３】前記一般式（Ｖ）で表されるアルキルボロ
ン酸の具体的なものとしては、メチルボロン酸、エチル
ボロン酸、イソプロピルボロン酸、n-プロピルボロン
酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、n-ヘキシ
ルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、フェニルボロン
酸、3,5-ジフルオロボロン酸、ペンタフルオロフェニル
ボロン酸、3,5-ビス（トリフルオロメチル）フェニルボ
ロン酸などが挙げられる。これらの中では、メチルボロ
ン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、3,5-ジ
フルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボ
ロン酸が好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上
組み合わせて用いられる。

【０１１４】このようなアルキルボロン酸と反応させる
有機アルミニウム化合物として具体的には、前記(B-1a)
に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと
同様の有機アルミニウム化合物が挙げられる。これらの
うち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキル
アルミニウムが好ましく、特にトリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウムが好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上組
み合わせて用いられる。

【０１１５】上記のような(B-2)有機アルミニウムオキ
シ化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用い
られる。(B-3)遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成
する化合物 上記オレフィン重合体の製造に必要に応じて用いられる
遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化
合物(B-3)（以下、「イオン化イオン性化合物」とい
う。）としては、特開平１−５０１９５０号公報、特開
平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５号
公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２０
７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳ
Ｐ−５３２１１０６号明細書などに記載されたルイス
酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化
合物などが挙げられる。さらに、ヘテロポリ化合物およ
びイソポリ化合物も挙げることができる。

【０１１６】具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ
₃（Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基な
どの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素
である。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトリ
フルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フル
オロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロ
ン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス
（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリ
ス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。

【０１１７】イオン性化合物としては、たとえば下記一
般式（VI）で表される化合物が挙げられる。

【０１１８】

【化１８】

【０１１９】式中、Ｒ²³としては、Ｈ⁺、カルボニウム
カチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオ
ン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニル
カチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンな
どが挙げられる。Ｒ²⁴〜Ｒ²⁷は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、有機基、好ましくはアリール基または置
換アリール基である。

【０１２０】前記カルボニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニウム
カチオンなどが挙げられる。前記アンモニウムカチオン
として具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、
トリエチルアンモニウムカチオン、トリプロピルアンモ
ニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチオン、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムカチオンなどのトリアルキ
ルアンモニウムカチオン；N,N-ジメチルアニリニウムカ
チオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,N-2,4,
6-ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのN,N-ジアル
キルアニリニウムカチオン；ジ（イソプロピル）アンモ
ニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオ
ンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げら
れる。

【０１２１】前記ホスホニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホ
ニウムカチオンなどが挙げられる。Ｒ²³としては、カル
ボニウムカチオン、アンモニウムカチオンなどが好まし
く、特にトリフェニルカルボニウムカチオン、N,N-ジメ
チルアニリニウムカチオン、N,N-ジエチルアニリニウム
カチオンが好ましい。

【０１２２】またイオン性化合物として、トリアルキル
置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、
ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウ
ム塩などを挙げることもできる。トリアルキル置換アン
モニウム塩として具体的には、たとえばトリエチルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）
アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリメチルア
ンモニウムテトラ（p-トリル）ホウ素、トリメチルアン
モニウムテトラ（o-トリル）ホウ素、トリ（n-ブチル）
アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ
素、トリプロピルアンモニウムテトラ（o,p-ジメチルフ
ェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（m,m-ジメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムテトラ（p-トリフルオロメチルフェニル）ホ
ウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（3,5-ジト
リフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）
アンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ素などが挙げられ
る。

【０１２３】N,N-ジアルキルアニリニウム塩として具体
的には、たとえばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウム
テトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。ジアルキ
ルアンモニウム塩として具体的にはは、たとえばジ(1-
プロピル)アンモニウムテトラ(ペンタフルオロフェニ
ル)ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ(フェ
ニル)ホウ素などが挙げられる。

【０１２４】さらにイオン性化合物として、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカ
ルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、
N,N-ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタ
ジエニル錯体、下記式（VII）または（VIII）で表され
るホウ素化合物などを挙げることもできる。

【０１２５】

【化１９】

【０１２６】（式中、Ｅｔはエチル基を示す。）

【０１２７】

【化２０】

【０１２８】ボラン化合物として具体的には、たとえば
トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド
-1,3-ジカルバノナボレート）コバルト酸塩（III)、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩（III)、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバルト酸塩（II
I)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイ
ドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）ニッケル酸
塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデ
カハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）銅酸
塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデ
カハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）金酸
塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハ
イドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボレー
ト）鉄酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデ
カボレート）クロム酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アン
モニウムビス（トリブロモオクタハイドライド-7,8-ジ
カルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III)、トリス
〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイ
ドライド-7-カルバウンデカボレート）クロム酸塩（II
I)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウン
デカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）マンガ
ン酸塩（IV）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕
ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレー
ト）コバルト酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウン
デカボレート）ニッケル酸塩（IV）などの金属カルボラ
ンアニオンの塩などが挙げられる。

【０１２９】ヘテロポリ化合物は、ケイ素、リン、チタ
ン、ゲルマニウム、ヒ素および錫から選ばれる原子と、
バナジウム、ニオブ、モリブデンおよびタングステンか
ら選ばれる１種または２種以上の原子からなっている。
具体的には、リンバナジン酸、ゲルマノバナジン酸、ヒ
素バナジン酸、リンニオブ酸、ゲルマノニオブ酸、シリ
コノモリブデン酸、リンモリブデン酸、チタンモリブデ
ン酸、ゲルマノモリブデン酸、ヒ素モリブデン酸、錫モ
リブデン酸、リンタングステン酸、ゲルマノタングステ
ン酸、錫タングステン酸、リンモリブドバナジン酸、リ
ンタングストバナジンン酸、ゲルマノタングストバナジ
ンン酸、リンモリブドタングストバナジン酸、ゲルマノ
モリブドタングストバナジン酸、リンモリブドタングス
テン酸、リンモリブドニオブ酸、およびこれらの酸の
塩、たとえば周期表第１族または２族の金属、具体的に
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セ
シウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、スト
ロンチウム、バリウムなどとの塩、トリフェニルエチル
塩などとの有機塩が使用できるが、この限りではない。

【０１３０】上記のような(B-3)イオン化イオン性化合
物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられ
る。上述した遷移金属化合物（Ａ）をオレフィン重合用
触媒とする場合、助触媒成分としてのメチルアルミノキ
サンなどの有機アルミニウムオキシ化合物(B-2）とを併
用すると、オレフィンに対して非常に高い重合活性を示
す。

【０１３１】本発明では、前記一般式（Ｉ）、（II-
a）、（II-b）または（III）のいずれかで表される遷移
金属化合物（Ａ）を単独でオレフィン重合触媒として用
いてもよいし、 （Ａ）遷移金属化合物と、 （Ｂ）(B-1)有機金属化合物 (B-2)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-3)遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成
する化合物 から選ばれる少なくとも１種の化合物とをオレフィン重
合触媒として用いてもよい。

【０１３２】また、本発明で用いられるオレフィン重合
触媒は、上記遷移金属化合物（Ａ）と、有機金属化合物
（B-1)、有機アルミニウムオキシ化合物(B-2)およびイ
オン化イオン性化合物(B-3)から選ばれる少なくとも１
種の化合物（Ｂ）（以下「成分（Ｂ）」ということがあ
る。）とともに、さらに必要に応じて下記担体（Ｃ）お
よび／または後述するような有機化合物（Ｄ）を含むこ
とができる。

【０１３３】（Ｃ）担体 本発明で必要に応じて用いられる（Ｃ）担体は、無機ま
たは有機の化合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の
固体である。このうち無機化合物としては、多孔質酸化
物、無機ハロゲン化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交
換性層状化合物が好ましい。

【０１３４】多孔質酸化物として、具体的にはＳｉ
Ｏ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、Ｃ
ａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ₂など、またはこれらを
含む複合物または混合物を使用、たとえば天然または合
成ゼオライト、ＳｉＯ₂-ＭｇＯ、ＳｉＯ₂-Ａｌ₂Ｏ₃、Ｓ
ｉＯ₂-ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂-Ｖ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂-Ｃｒ₂Ｏ₃、
ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂-ＭｇＯなどを使用することができる。
これらのうち、ＳｉＯ₂および／またはＡｌ₂Ｏ₃を主成
分とするものが好ましい。

【０１３５】なお、上記無機酸化物は、少量のＮａ₂Ｃ
Ｏ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、Ｎａ₂ＳＯ₄、
Ａｌ₂(ＳＯ₄)₃、ＢａＳＯ₄、ＫＮＯ₃、Ｍｇ(ＮＯ₃)₂、
Ａｌ(ＮＯ₃)₃、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ₂Ｏなどの炭酸
塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差し
支ない。このような多孔質酸化物は、種類および製法に
よりその性状は異なるが、好ましく用いられる担体は、
粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍ
であって、比表面積が５０〜１０００ｍ²／ｇ、好まし
くは１００〜７００ｍ²／ｇの範囲にあり、細孔容積が
０.３〜３.０ｃｍ³／ｇの範囲にあることが望ましい。
このような担体は、必要に応じて１００〜１０００℃、
好ましくは１５０〜７００℃で焼成して使用される。

【０１３６】無機ハロゲン化物としては、ＭｇＣｌ₂、
ＭｇＢｒ₂、ＭｎＣｌ₂、ＭｎＢｒ₂などが用いられる。
無機ハロゲン化物は、そのまま用いてもよいし、ボール
ミル、振動ミルにより粉砕した後に用いてもよい。ま
た、アルコールなどの溶媒に無機塩化物を溶解させた
後、析出剤によってこれらを微粒子状に析出させたもの
を用いることもできる。

【０１３７】粘土は、通常粘土鉱物を主成分として構成
される。また、イオン交換性層状化合物は、イオン結合
などによって構成される面が互いに弱い結合力で平行に
積み重なった結晶構造を有する化合物であり、含有する
イオンが交換可能なものである。大部分の粘土鉱物はイ
オン交換性層状化合物である。また、これらの粘土、粘
土鉱物、イオン交換性層状化合物としては、天然産のも
のに限らず、人工合成物を使用することもできる。

【０１３８】また、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性
層状化合物として、粘土、粘土鉱物、また、六方細密パ
ッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ₂型、ＣｄＩ₂型な
どの層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物などを
例示することができる。このような粘土、粘土鉱物とし
ては、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘
土、アロフェン、ヒシンゲル石、パイロフィライト、ウ
ンモ群、モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョ
クデイ石群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクラ
イト、ディッカイト、ハロイサイトなどが挙げられ、イ
オン交換性層状化合物としては、α-Ｚｒ(ＨＡｓＯ₄)₂
・Ｈ₂Ｏ、α-Ｚｒ(ＨＰＯ₄)₂、α-Ｚｒ(ＫＰＯ₄)₂・３
Ｈ₂Ｏ、α-Ｔｉ(ＨＰＯ₄)₂、α-Ｔｉ(ＨＡｓＯ₄)₂・Ｈ₂
Ｏ、α-Ｓｎ(ＨＰＯ₄)₂・Ｈ₂Ｏ、γ-Ｚｒ(ＨＰＯ₄)₂、
γ-Ｔｉ(ＨＰＯ₄)₂、γ-Ｔｉ(ＮＨ₄ＰＯ₄)₂・Ｈ₂Ｏなど
の多価金属の結晶性酸性塩などが挙げられる。

【０１３９】このような粘土、粘土鉱物またはイオン交
換性層状化合物は、水銀圧入法で測定した半径２０Å以
上の細孔容積が０.１ｃｃ／ｇ以上のものが好ましく、
０.３〜５ｃｃ／ｇのものが特に好ましい。ここで、細
孔容積は、水銀ポロシメーターを用いた水銀圧入法によ
り、細孔半径２０〜３×１０⁴Åの範囲について測定さ
れる。

【０１４０】半径２０Å以上の細孔容積が０.１ｃｃ／
ｇより小さいものを担体として用いた場合には、高い重
合活性が得られにくい傾向がある。粘土、粘土鉱物に
は、化学処理を施すことも好ましい。化学処理として
は、表面に付着している不純物を除去する表面処理、粘
土の結晶構造に影響を与える処理など、いずれも使用で
きる。化学処理として具体的には、酸処理、アルカリ処
理、塩類処理、有機物処理などが挙げられる。酸処理
は、表面の不純物を取り除くほか、結晶構造中のＡｌ、
Ｆｅ、Ｍｇなどの陽イオンを溶出させることによって表
面積を増大させる。アルカリ処理では粘土の結晶構造が
破壊され、粘土の構造の変化をもたらす。また、塩類処
理、有機物処理では、イオン複合体、分子複合体、有機
誘導体などを形成し、表面積や層間距離を変えることが
できる。

【０１４１】イオン交換性層状化合物は、イオン交換性
を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオ
ンと交換することにより、層間が拡大した状態の層状化
合物であってもよい。このような嵩高いイオンは、層状
構造を支える支柱的な役割を担っており、通常、ピラー
と呼ばれる。また、このように層状化合物の層間に別の
物質を導入することをインターカレーションという。イ
ンターカレーションするゲスト化合物としては、ＴｉＣ
ｌ₄、ＺｒＣｌ₄などの陽イオン性無機化合物、Ｔｉ(Ｏ
Ｒ)₄、Ｚｒ(ＯＲ)₄、ＰＯ(ＯＲ)₃、Ｂ(ＯＲ)₃などの金
属アルコキシド（Ｒは炭化水素基など）、[Ａｌ₁₃Ｏ
₄(ＯＨ)₂₄]⁷⁺、[Ｚｒ₄(ＯＨ)₁₄]²⁺、[Ｆｅ₃Ｏ（ＯＣＯ
ＣＨ₃)₆]⁺ などの金属水酸化物イオンなどが挙げられ
る。これらの化合物は単独でまたは２種以上組み合わせ
て用いられる。また、これらの化合物をインターカレー
ションする際に、Ｓｉ(ＯＲ)₄、Ａｌ(ＯＲ)₃、Ｇｅ(Ｏ
Ｒ)₄などの金属アルコキシド（Ｒは炭化水素基など）な
どを加水分解して得た重合物、ＳｉＯ₂などのコロイド
状無機化合物などを共存させることもできる。また、ピ
ラーとしては、上記金属水酸化物イオンを層間にインタ
ーカレーションした後に加熱脱水することにより生成す
る酸化物などが挙げられる。

【０１４２】粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物
は、そのまま用いてもよく、またボールミル、ふるい分
けなどの処理を行った後に用いてもよい。また、新たに
水を添加吸着させ、または加熱脱水処理した後に用いて
もよい。さらに、単独で用いても、２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。これらのうち、好ましいものは粘土
または粘土鉱物であり、特に好ましいものはモンモリロ
ナイト、バーミキュライト、ペクトライト、テニオライ
トおよび合成雲母である。

【０１４３】有機化合物としては、粒径が１０〜３００
μｍの範囲にある顆粒状ないしは微粒子状固体が挙げら
れる。具体的には、エチレン、プロピレン、1-ブテン、
4-メチル-1-ペンテンなどの炭素原子数が２〜１４のα-
オレフィンを主成分として生成される（共）重合体また
はビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生成
される（共）重合体、およびびそれらの変成体を例示す
ることができる。

【０１４４】（Ｄ）有機化合物成分 本発明において（Ｄ）有機化合物成分は、必要に応じ
て、重合性能および生成ポリマーの物性を向上させる目
的で使用される。このような有機化合物としては、たと
えばアルコール類、フェノール性化合物、カルボン酸、
リン化合物およびスルホン酸塩などが挙げられる。

【０１４５】アルコール類およびフェノール性化合物と
しては、通常、Ｒ28−ＯＨで表されるものが使用され、
ここで、Ｒ²⁸は炭素原子数１〜５０の炭化水素基または
炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基を示す。ア
ルコール類としては、Ｒ²⁸がハロゲン化炭化水素のもの
が好ましい。また、フェノール性化合物としては、水酸
基のα,α'-位が炭素数１〜２０の炭化水素で置換され
たものが好ましい。

【０１４６】カルボン酸としては、通常、Ｒ²⁹−ＣＯＯ
Ｈで表されるものが使用される。Ｒ ²⁹は炭素原子数１〜
５０の炭化水素基または炭素原子数１〜５０のハロゲン
化炭化水素基を示し、特に、炭素原子数１〜５０のハロ
ゲン化炭化水素基が好ましい。リン化合物としては、Ｐ
−Ｏ−Ｈ結合を有するリン酸類、Ｐ−ＯＲ、Ｐ＝Ｏ結合
を有するホスフェート、ホスフィンオキシド化合物が好
ましく使用される。

【０１４７】スルホン酸塩としては、下記一般式（IX）
で表されるものが使用される。

【０１４８】

【化２１】

【０１４９】式中、Ｍは周期表第１〜１４族の元素であ
る。Ｒ³⁰は水素原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基
または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基であ
る。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２
０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭
化水素基である。

【０１５０】ｍは１〜７の整数であり、ｎは１≦ｎ≦７
である。重合の際には、各成分の使用法、添加順序は任
意に選ばれるが、以下のような方法が例示される。 （１）遷移金属化合物（Ａ）を単独で重合器に添加する
方法。 （２）遷移金属化合物（Ａ）および成分（Ｂ）を任意の
順序で重合器に添加する方法。 （３）遷移金属化合物（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した触
媒成分、成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方
法。 （４）成分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、遷
移金属化合物（Ａ）を任意の順序で重合器に添加する方
法。 （５）遷移金属化合物（Ａ）と成分（Ｂ）とを担体
（Ｃ）に担持した触媒成分を重合器に添加する方法。

【０１５１】上記（２）〜（５）の各方法においては、
各触媒成分の少なくとも２つ以上は予め接触されていて
もよい。成分（Ｂ）が担持されている上記（４）、
（５）の各方法においては、必要に応じて担持されてい
ない成分（Ｂ）を、任意の順序で添加してもよい。この
場合成分（Ｂ）は、同一でも異なっていてもよい。

【０１５２】また、上記の成分（Ｃ）に遷移金属化合物
（Ａ）が担持された固体触媒成分、成分（Ｃ）に遷移金
属化合物（Ａ）および成分（Ｂ）が担持された固体触媒
成分は、オレフィンが予備重合されていてもよく、予備
重合された固体触媒成分上に、さらに、触媒成分が担持
されていてもよい。本発明に係るオレフィンの重合方法
では、上記のようなオレフィン重合用触媒の存在下に、
炭素原子数２〜２０のα-オレフィンを重合または共重
合することによりポリマーを得る。炭素原子数２〜２０
のα-オレフィンとしては、上記と同様のものが挙げら
れる。

【０１５３】本発明では、重合は溶解重合、懸濁重合な
どの液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実
施できる。液相重合法において用いられる不活性炭化水
素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタ
ンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物など
を挙げることができ、オレフィン自身を溶媒として用い
ることもできる。

【０１５４】上記のようなオレフィン重合用触媒を用い
て、炭素原子数２〜２０のα-オレフィンを重合するに
際して、遷移金属化合物（Ａ）は、反応容積１リットル
当り、通常１０^-12〜１モル、好ましくは１０^-10〜１０
^-2モルになるような量で用いられる。成分(B-1)が用い
られる場合は、成分(B-1)と、遷移金属化合物（Ａ）中
の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-1)／Ｍ〕が、通
常０.０１〜１００,０００、好ましくは０.０５〜５０,
０００となるような量で用いられる。成分(B-2)が用い
られる場合は、成分(B-2)中のアルミニウム原子と、遷
移金属化合物（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比
〔(B-2)／Ｍ〕が、通常１０〜５００,０００、好ましく
は２０〜１００,０００となるような量で用いられる。
成分(B-3)が用いられる場合は、成分(B-3)と、遷移金属
化合物（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-
3)／Ｍ〕が、通常１〜１０、好ましくは１〜５となるよ
うな量で用いられる。

【０１５５】成分（Ｄ）が用いられる場合は、成分
（Ｂ）が成分(B-1)の場合には、モル比〔（Ｄ）／(B-
1)〕が通常０.０１〜１０、好ましくは０.１〜５となる
ような量で、成分（Ｂ）が成分（B-2）の場合には、モ
ル比〔（Ｄ）／(B-2)〕が通常０.００１〜２、好ましく
は０.００５〜１となるような量で、成分（Ｂ）が成分
（B-3）の場合には、モル比〔（Ｄ）／(B-3)〕が通常
０.０１〜１０、好ましくは０.１〜５となるような量で
用いられる。

【０１５６】また、このようなオレフィン重合用触媒を
用いたオレフィンの重合温度は、通常−４０〜＋２００
℃、好ましくは０〜＋１００℃の範囲である。重合圧力
は、通常常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ²（９．８ＭＰａ）、
好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ²（４．９ＭＰａ）の
条件下であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式
のいずれの方法においても行うことができる。さらに重
合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能
である。

【０１５７】得られるオレフィン重合体の分子量は、モ
ノマー／触媒比や重合時間を制御することによって調節
することができる。潤滑油組成物 本発明に係る潤滑油組成物は、上記オレフィン重合体か
らなる粘度指数向上剤と、潤滑油基材と、必要に応じて
流動点降下剤とを含んでいる。

【０１５８】まず本発明に係る潤滑油組成物を形成する
各成分について説明する。 （潤滑油基材）本発明で用いられる潤滑油基材として
は、鉱物油；ポリα−オレフィン、ポリオールエステ
ル、ジオクチルフタレート、ジオクチルセバケート等の
ジエステル類；ポリアルキレングリコール等の合成油が
挙げられ、鉱物油または鉱物油と合成油とのブレンドが
好ましく用いられる。

【０１５９】鉱物油は一般に脱ワックス等の精製工程を
経て用いられ、精製の仕方により幾つかの等級がある
が、一般に０．５〜１０％のワックス分を含む鉱物油が
使用される。たとえば、水素分解精製法で製造された流
動点の低い、粘度指数の高い、イソパラフィンを主体と
した組成の高度精製油を用いることもできる。また４０
℃における動粘度が１０〜２００ｃＳｔのものが一般的
に使用される。

【０１６０】（流動点降下剤）本発明で必要に応じて用
いられる流動点降下剤としては、アルキル化ナフタレ
ン、メタクリル酸アルキルの（共）重合体、アクリル酸
アルキルの（共）重合体、フマル酸アルキルと酢酸ビニ
ルの共重合体、α-オレフィン重合体、α-オレフィンと
スチレンの共重合体等が挙げられるが、中でも、メタク
リル酸アルキルの（共）重合体、アクリル酸アルキルの
（共）重合体が好適に用いられる。

【０１６１】（組成物）本発明に係る潤滑油組成物は、
上記潤滑油基材と、上記オレフィン重合体と、必要に応
じて流動点降下剤とを含有している。潤滑油組成物が、
潤滑油基剤と、上記オレフィン重合体とを含む場合は、
潤滑油組成物中にオレフィン重合体が、たとえば１〜２
０重量％、好ましくは５〜１０重量％の量で含有されて
いることが望ましい（残分は潤滑油基剤および後述の配
合剤）。

【０１６２】このような潤滑油組成物は、せん断安定性
に優れる。この潤滑油組成物は、そのまま潤滑油用途に
使用することができ、またこの潤滑油組成物にさらに流
動点降下剤などを配合して潤滑油用途に使用することも
できる。潤滑油組成物が、潤滑油基剤と、上記オレフィ
ン重合体と、流動点降下剤とを含む場合は、オレフィン
重合体が、たとえば０．１〜５重量％、好ましくは０．
２〜１．５重量％、さらに好ましくは０．２５〜１．５
重量％、特に好ましくは０．３０〜１．５重量％の量で
含有され、流動点降下剤が０．０５〜３重量％、好まし
くは０．１〜３重量％、さらに好ましくは０．１〜２重
量％、最も好ましくは０．２〜１．５重量％の量で必要
に応じて含有されていることが望ましい（残分は潤滑油
基材および後述の配合剤）。

【０１６３】このような潤滑油組成物において、オレフ
ィン重合体の量が上記範囲内にあると、せん断安定性向
上の効果を得ることができる。また本発明に係る潤滑油
組成物は、潤滑油基材、オレフィン重合体および流動点
降下剤以外に、メタクリル酸アルキルの（共）重合体、
水添ＳＢＲ、ＳＥＢＳなどの粘度指数向上効果を有する
配合剤、清浄剤、錆止め添加剤、分散剤、極圧剤、消泡
剤、酸化防止剤、金属不活性化剤などの配合剤を含有し
ていてもよい。

【０１６４】極圧剤としては、スルフィド類、スルホキ
シド類、スルホン類、チオホスフィネート類、チオカー
ボネート類、油脂、硫化油脂、硫化オレフィン等のイオ
ウ系極圧剤；リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン
酸エステルアミン塩、亜リン酸エステルアミン類等のリ
ン酸類；塩素化炭化水素等のハロゲン系化合物などを例
示することができる。

【０１６５】耐摩耗剤としては、二硫化モリブデンなど
の無機または有機モリブデン化合物、アルキルメルカプ
チルボレート等の有機ホウ素化合物；グラファイト、硫
化アンチモン、ホウ素化合物、ポリテトラフルオロエチ
レン等を例示することができる。清浄分散剤としては、
カルシウムスルホネート、マグネシウムスルホネート、
バリウムスルホネート等の金属スルホネート、チオホス
ホネート、フェナート、サリチレート、コハク酸イミ
ド、ベンジルアミン、コハク酸エステルなどを例示する
ことができる。

【０１６６】酸化防止剤としては、2,6-ジ-t-ブチル-4-
メチルフェノール等のアミン系化合物、ジチオリン酸亜
鉛等のイオウまたはリン系化合物などを例示することが
できる。防錆剤としては、シュウ酸などのカルボン酸お
よびその塩；スルホン酸塩；エステル；アルコール；リ
ン酸およびその塩；ベンゾトリアゾールおよびその誘導
体；チアゾール化合物などを例示することができる。

【０１６７】抑泡剤としては、ジメチルシロキサン、シ
リカゲル分散体等のシリコーン系化合物、アルコール系
またはエステル系の化合物などを例示することができ
る。これらの添加剤の配合量は、要求される潤滑性能に
よって変化するが、上記潤滑油組成物１００重量部中
に、通常０．０１〜５０重量部、好ましくは０．０５〜
３０重量部含まれていてもよい。

【０１６８】本発明に係る潤滑油組成物は、従来公知の
方法で、潤滑油基材にオレフィン重合体、必要に応じて
流動点降下剤、さらに必要に応じてその他の配合剤を混
合または溶解することにより調製することができる。

【０１６９】

【発明の効果】本発明に係る潤滑油用粘度指数向上剤
は、せん断安定性に優れる潤滑油組成物が得られる。本
発明に係る潤滑油用組成物は、せん断安定性に優れる。

【０１７０】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。なお本実施例において各種物性は以下のよ
うにして測定した。オレフィン重合体の組成 日本電子（株）製のＬＡ５００型核磁気共鳴装置を用
い、オルトジクロルベンゼンとベンゼン−ｄ６との混合
溶媒（オルトジクロルベンゼン／ベンゼン−ｄ６＝３／
１〜４／１（体積比））中、１２０℃、パルス幅４５°
パルス、パルス繰返し時間５．５秒で測定した。

【０１７１】１００℃での粘度（Ｋ.Ｖ.） ＡＳＴＭ Ｄ ４４５に基づいて測定を行なった。なお
本実施例ではＫ.Ｖ.が１０ｍｍ²／秒程度となるように
調整した。Shear Stability Index（ＳＳＩ） ＡＳＴＭ Ｄ ３９４５に基づいて測定を行った。ＳＳ
Ｉは潤滑油中の共重合体成分が摺動下でせん弾力を受け
分子鎖が切断することによる動粘度の損失の尺度であ
り、ＳＳＩが大きい値である程、動粘度の損失が大きい
ことを示す。

【０１７２】

【重合例１】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製オートクレーブに乾燥トルエン２５０ｍｌを装入
し、プロピレンを１００リットル／ｈの割合で４０分間
流通した後、系内の温度を２５℃に保ち、メチルアルミ
ノキサンをアルミニウム換算で５．００ｍｍｏｌを加え
た。続いて［Bis[N-(3-t-butylsalicylidene)-2,3,4,5,
6-pentafluoroanilinato]titanium(IV)dichloride］を
０．０５ｍｍｏｌ添加すると共に、エチレンとプロピレ
ンとの混合ガス（エチレン／プロピレン＝８／９２リッ
トル／ｈ）に切り替え、６０分間攪拌した後、イソブチ
ルアルコール２０ｍｌを添加し反応を停止させた。引き
続き１Ｎ塩酸水１０ｍｌを添加し、窒素気流下３０分間
攪拌した後、重合溶液を１．５リットルのメタノールに
注ぎ、ポリマーを析出させた。一晩マグネチックスター
ラーで攪拌した後、ポリマーをグラスフィルターで濾取
し、減圧下、１３０℃で１０時間乾燥し、エチレン・プ
ロピレン共重合体５．６９ｇを得た。

【０１７３】得られたエチレン・プロピレン共重合体
は、ＧＰＣ分析の結果Ｍｎが２０．２万（ポリスチレン
換算）であり、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１０であった。また、
ＩＲ分析より求められたエチレン含量は４８．０重量％
であった。

【０１７４】

【重合例２】充分窒素置換した容量２リットルの攪拌翼
付ステンレス製オートクレーブに、２３℃でヘプタン９
００ｍｌを挿入した。このオートクレーブに、攪拌翼を
回し、かつ氷冷しながらプロピレン５０Ｎ-リットルを
装入した。次にオートクレーブを６０℃まで加熱し、さ
らに、全圧が８ＫＧとなるようにエチレンで加圧した。
オートクレーブの内圧が８ＫＧになった所で、トリイソ
ブチルアルミニウムの１．０ｍＭ／ｍｌヘキサン溶液
１．０ｍｌを窒素で圧入した。続いて、予め調製してお
いた、メチルアルミノキサンをＡｌ換算で０．２ｍＭお
よびビス（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリドを０．００２ｍＭの量で含むトルエン
溶液３ｍｌを、窒素でオートクレーブに圧入し重合を開
始した。その後、６０分間、オートクレーブを内温６０
℃になるように温度調製し、かつ圧力が８ＫＧとなるよ
うに直接的にエチレンの供給を行った。重合開始６０分
後、オートクレーブにポンプでメタノール５ｍｌを挿入
し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧し
た。反応溶液に３リットルのメタノールを攪拌しながら
注いだ。得られた溶媒を含む重合体を１３０℃、１３時
間、６００torr（０．０８ＭＰａ）で乾燥して３４ｇの
エチレン・プロピレン共重合体を得た。得られたポリマ
ーの性状を表１に示す。

【０１７５】

【重合例３】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製オートクレーブに乾燥トルエン２５０ｍｌを装入
し、プロピレンを１００リットル／ｈで４０分間流通し
た後、系内の温度を２５℃に保ち、メチルアルミノキサ
ンをアルミニウム換算で５．００ｍｍｏｌを加えた。続
いて［Bis[N-(3-t-butylsalicylidene)-2,3,4,5,6-pent
afluoroanilinato]titanium(IV) dichloride］を０．０
５ｍｍｏｌ添加すると共に、エチレンとプロピレンとの
混合ガス（エチレン／プロピレン＝５０／５０リットル
／ｈ）に切り替え、２５℃で２５分間攪拌した後、イソ
ブチルアルコール２０ｍｌを添加し反応を停止させた。
引き続き１Ｎ塩酸水１０ｍｌを添加し、窒素気流下３０
分間攪拌した後、重合溶液を１．５リットルのメタノー
ルに注ぎ、ポリマーを析出させた。一晩マグネチックス
ターラーで攪拌した後、ポリマーをグラスフィルターで
濾取し、減圧下、１３０℃で１０時間乾燥し、エチレン
・プロピレン共重合体７．６０ｇを得た。

【０１７６】得られたエチレン・プロピレン共重合体
は、ＧＰＣ分析の結果Ｍｎが３２．５万（ポリスチレン
換算）であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．０８であった。また、
ＩＲ分析より求められたエチレン含量は７１．３重量％
であった。

【０１７７】

【重合例４】充分窒素置換した容量２リットルの攪拌翼
付ステンレス製オートクレーブに、２３℃でヘプタン９
００ｍｌを装入した。このオートクレーブに、攪拌翼を
回し、かつ氷冷しながらプロピレン３８Ｎ-リットルを
挿入した。次にオートクレーブを５０℃まで加熱し、さ
らに全圧が８ＫＧとなるようにエチレンで加圧した。オ
ートクレーブの内圧が８ＫＧになった所で、トリイソブ
チルアルミニウムの１．０ｍＭ／ｍｌヘキサン溶液１．
０ｍｌを窒素で圧入した。続いて、予め調製しておい
た、メチルアルミノキサンをＡｌ換算で０．１ｍＭ、ビ
ス（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリドを０．００１ｍＭの量で含むトルエン溶液３
ｍｌを、窒素でオートクレーブに圧入し重合を開始し
た。その後、６０分間、オートクレーブを内温５０℃に
なるように温度調製し、かつ圧力が８ＫＧとなるように
直接的にエチレンの供給を行った。重合開始６０分後、
オートクレーブにポンプでメタノール５ｍｌを挿入し重
合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反
応溶液に３リットルのメタノールを攪拌しながら注い
だ。得られた溶媒を含む重合体を１３０℃、１３時間、
６００torr（０．０８ＭＰａ）で乾燥して３４ｇのエチ
レン・プロピレン共重合体を得た。得られたエチレン・
プロピレン共重合体の性状を表１に示す。

【０１７８】

【表１】

【０１７９】

【実施例１】ベース油として鉱油１５０ニュートラル
（商品名、ＥＳＳＯ社製）を８７．６４重量％、粘度指
数向上剤として重合例１で得られたエチレン・プロピレ
ン共重合体を０．８６重量％、流動点降下剤としてアク
ルーブ１３３（商品名、三洋化成社製）を０．５重量
％、清浄分散剤（品番LZ-9814、ルブリゾール社製）を
１１．０重量部用いて、潤滑油の性能評価を行った。結
果を表２に示す。

【０１８０】

【比較例１】ベース油として鉱油１５０ニュートラル
（商品名、ＥＳＳＯ社製）を８７．５４重量％、粘度指
数向上剤として重合例２で得られたエチレン・プロピレ
ン共重合体を表２に示した割合で使用した他は実施例１
と同様に行った。結果を表２に示す。

【０１８１】

【実施例２】ベース油として鉱油１５０ニュートラル
（商品名、ＥＳＳＯ社製）を８７．４０重量％、粘度指
数向上剤として重合例３で得られたエチレン・プロピレ
ン共重合体を０．６０重量％、流動点降下剤としてアク
ルーブ１３３（商品名、三洋化成社製）を０．５重量
％、清浄分散剤（品番LZ-9814、ルブリゾール社製）を
１１．０重量部用いて、潤滑油の性能評価を行った。結
果を表２に示す。

【０１８２】

【比較例２】ベース油として鉱油１５０ニュートラル
（商品名、ＥＳＳＯ社製）と、粘度指数向上剤として重
合例４で得られたエチレン・プロピレン共重合体を表２
に示した割合で使用した他は実施例１と同様に行った。
結果を表２に示す。

【０１８３】

【表２】

【０１８４】上記表２から判るように、実施例１はほぼ
同等の分子量を有する比較例１に比べ、少ない重合ポリ
マーの配合量で同等以上の増粘効果が得られ、かつ潤滑
油組成物は剪断安定に優れる。また、ほぼ同等の分子量
を有する重合ポリマーを用いた実施例２と比較例２にお
いても同様のことがいえる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ１０Ｎ 20:00 Ｃ１０Ｎ 20:00 Ｚ 20:04 20:04 30:02 30:02 30:06 30:06 70:00 70:00 (72)発明者 金 重 良 輔 千葉県市原市千種海岸３ 三井化学株式会 社内 (72)発明者 松 木 智 昭 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 (72)発明者 古 城 真 一 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 (72)発明者 藤 田 照 典 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 Ｆターム(参考） 4H104 CA01C CA03C CB08C DA02A EA03C EA21C EB02 EB05 JA01 LA01 LA03 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC02A AC08A AC09A AC22A AC26A AC27A AC31A AC41A AC45A BA00A BA01B BB00A BB00B BB01B BC04B BC12B BC14B BC15B BC20B BC24B BC25B BC27B BC28B BC29B EA01 EB02 EB03 EC02 FA01 FA02 FA03 FA04 GA01 GA06 4J100 AA02P AA03Q AA04Q AA07Q AA08Q AA15Q AA16Q AA17Q AA18Q AA19Q AA21Q CA04 DA01 DA04 FA08 FA10 JA15 JA28

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭素原子数２〜２０のα-オレフィンか
   ら選ばれる少なくとも１種のα-オレフィンの重合体で
   あって、数平均分子量が２０,０００〜２,０００,００
   ０で、Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平
   均分子量）が１．５以下であるオレフィン重合体からな
   ることを特徴とする潤滑油用粘度指数向上剤。
2. 【請求項２】 上記オレフィン重合体が、エチレンと炭
   素原子数が３〜２０のα-オレフィンとの共重合体であ
   って、エチレン含量が３０〜９０モル％の範囲にあるこ
   とを特徴とする請求項１に記載の潤滑油用粘度指数向上
   剤。
3. 【請求項３】 上記炭素原子数が３〜２０のα-オレフ
   ィンがプロピレンであることを特徴とする請求項２に記
   載の潤滑油用粘度指数向上剤。
4. 【請求項４】請求項１ないし３のいずれか１項に記載の
   α-オレフィン重合体が、下記一般式（Ｉ）で表される
   遷移金属化合物であって、下記一般式（Ｉ）中のＸの１
   つをｎ-プロピル基に置換したカチオン錯体について密
   度汎関数法によって求めたβ-アゴスティック構造にお
   いて、中心金属Ｍと直接結合を持たない最近接のヘテロ
   原子とβ位の水素との距離が３．０Å以下、かつ静電エ
   ネルギーが−１０ｋＪ／ｍｏｌ以下である遷移金属化合
   物からなるオレフィン重合触媒の存在下に、炭素原子数
   ２〜２０のα-オレフィンから選ばれる少なくとも１種
   を重合して製造されることを特徴とする潤滑油用粘度指
   数向上剤； Ｌ_mＭＸ_n …（Ｉ） （式中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属
   原子を示し、ｍは１〜５の整数を示し、 ｎはＭの価数を満たす数であり、 Ｌは中心金属Ｍに配位する配位子であって、中心金属Ｍ
   に直接結合を持たないヘテロ原子を有する配位子であ
   り、 Ｘは酸素原子、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、
   酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有
   基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有
   基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
   ム含有基またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合
   は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なってい
   てもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して
   環を形成してもよい。）。
5. 【請求項５】上記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合
   物が、下記一般式（II-a）または（II-ｂ）で表される
   遷移金属化合物であることを特徴とする請求項４に記載
   の潤滑油用粘度指数向上剤； 【化１】 （式中、Ｍ¹は周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金
   属原子を示し、 ｍは１〜５の整数を示し、 Ｑは窒素原子または置換基Ｒ²を有する炭素原子を示
   し、 Ａは酸素原子、イオウ原子もしくはセレン原子、または
   置換基Ｒ⁵を有する窒素原子を示し、 Ｒ¹は１個以上のヘテロ原子を有する炭化水素基または
   ヘテロ原子含有基を１個以上有する炭化水素基を示し、 Ｒ²〜Ｒ⁵は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
   子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素置換シリル
   基、酸素含有基、窒素含有基、イオウ含有基、ホウ素含
   有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有
   基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
   ム含有基またはスズ含有基を示し、これらのうち二個以
   上が互いに連結して環を形成していてもよく、ｍが２以
   上のときはＲ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵
   同士は互いに同一でも異なっていてもよく、いずれか１
   つの配位子に含まれるＲ²〜Ｒ⁵のうち１個の基と、他の
   配位子に含まれるＲ²〜Ｒ⁵のうち１個の基とが連結され
   ていてもよく、 ｎはＭの価数を満たす数であり、 Ｘは酸素原子、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、
   酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有
   基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有
   基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
   ム含有基またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合
   は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なってい
   てもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して
   環を形成してもよい。） 【化２】 （式中、Ｍ¹は周期表第３〜１１族の遷移金属原子を示
   し、 ｍは１〜５の整数を示し、 Ｙは窒素原子またはリン原子を示し、 Ｕは置換基Ｒ⁶を有する炭素原子、窒素原子またはリン
   原子を示し、 Ｑは置換基Ｒ⁷を有する炭素原子、窒素原子またはリン
   原子を示し、 Ｓは置換基Ｒ⁸を有する炭素原子、窒素原子またはリン
   原子を示し、 Ｔは置換基Ｒ⁹を有する炭素原子、窒素原子またはリン
   原子を示し、 Ｒ¹は１個以上のヘテロ原子を有する炭化水素基または
   ヘテロ原子含有基を１個以上有する炭化水素基を示し、 Ｒ⁶〜Ｒ⁹は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
   子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素置換シリル
   基、酸素含有基、窒素含有基、イオウ含有基、ホウ素含
   有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有
   基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
   ム含有基またはスズ含有基を示し、これらのうち２個以
   上が互いに連結して環を形成していてもよく、ｍが２以
   上のときはＲ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵
   同士は互いに同一でも異なっていてもよく、いずれか１
   つの配位子に含まれるＲ⁶〜Ｒ⁹のうち１個の基と、他の
   配位子に含まれるＲ⁶〜Ｒ⁹のうち１個の基とが連結され
   ていてもよく、 ｎはＭ¹の価数を満たす数であり、 Ｘは酸素原子、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、
   酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有
   基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有
   基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
   ム含有基またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合
   は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なってい
   てもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して
   環を形成してもよい。）。
6. 【請求項６】上記一般式（II-a）で表される遷移金属化
   合物が、上記一般式（II-a）において、Ｒ¹がヘテロ原
   子およびヘテロ原子含有基から選ばれる少なくとも１種
   の原子もしくは置換基を有するフェニル基、フェニル基
   以外の芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基または脂環
   族炭化水素基であって、Ｒ¹がフェニル基の場合、窒素
   原子に結合した炭素原子を１位としたときに、２位およ
   び６位の少なくとも１箇所にヘテロ原子およびヘテロ原
   子含有基から選ばれる少なくとも１種の原子もしくは置
   換基を有しているか、または、３位、４位および５位
   に、フッ素原子を除くヘテロ原子、炭素原子を１個およ
   びフッ素原子を２個以内含有するフッ素含有基、炭素原
   子を２個以上含有するフッ素含有基およびフッ素原子を
   除くヘテロ原子を有するヘテロ原子含有基から選ばれる
   少なくとも１種の置換基を有する化合物であることを特
   徴とする請求項５に記載の潤滑油用粘度指数向上剤。
7. 【請求項７】上記一般式（II-b）で表される遷移金属化
   合物が、上記一般式（II-b）において、Ｒ¹がヘテロ原
   子およびヘテロ原子含有基から選ばれる少なくとも１種
   の原子もしくは置換基を有するフェニル基、フェニル基
   以外の芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基または脂環
   族炭化水素基であって、Ｒ¹がフェニル基の場合、窒素
   原子に結合した炭素原子を１位としたときに、２位およ
   び６位の少なくとも１箇所にヘテロ原子およびヘテロ原
   子含有基から選ばれる少なくとも１種の原子もしくは置
   換基を有しているか、または、３位、４位および５位に
   フッ素原子を除くヘテロ原子、炭素原子を１個およびフ
   ッ素原子を２個以内含有するフッ素含有基、炭素原子を
   ２個以上含有するフッ素含有基およびフッ素原子を除く
   ヘテロ原子を有するヘテロ原子含有基から選ばれる少な
   くとも１種の置換基を有する化合物であることを特徴と
   する請求項５に記載の潤滑油用粘度指数向上剤。
8. 【請求項８】上記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合
   物が、下記一般式（III）で表される遷移金属化合物で
   あることを特徴とする請求項４に記載の潤滑油用粘度指
   数向上剤； 【化３】 （式中、Ｍ¹は、周期表第４〜５族から選ばれる遷移金
   属原子を示し、 Ｒ¹⁰は、ヘテロ原子およびヘテロ原子含有基から選ばれ
   る少なくとも１種の原子もしくは置換基を有するフェニ
   ル基、フェニル基以外の芳香族炭化水素基、脂肪族炭化
   水素基または脂環族炭化水素基を示し、Ｒ¹⁰がフェニル
   基の場合、窒素原子に結合した炭素原子を１位としたと
   きに、２位および６位の少なくとも１箇所にヘテロ原子
   およびヘテロ原子含有基から選ばれる少なくとも１種の
   原子もしくは置換基を有しているか、または、３位、４
   位および５位に、フッ素原子を除くヘテロ原子、炭素原
   子を１個およびフッ素原子を２個以内含有するフッ素含
   有基、炭素原子を２個以上含有するフッ素含有基および
   フッ素原子を除くヘテロ原子を有するヘテロ原子含有基
   から選ばれる少なくとも１種の置換基を有しており、 Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁴は互いに同一でも異なっていてもよく、水素
   原子、ハロゲン原子、ハロゲン含有基、炭化水素基、炭
   化水素置換シリル基、酸素含有基、窒素含有基またはイ
   オウ含有基を示し、 Ｒ¹⁵はハロゲン原子、ハロゲン含有基、炭化水素基また
   は炭化水素置換シリル基を示し、 ｎはＭ¹の価数を満たす数であり、 Ｘは酸素原子、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、
   酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有
   基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有
   基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
   ム含有基またはスズ含有基を示し、Ｘで示される複数の
   基は互いに結合して環を形成してもよく、またｎが２以
   上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異
   なっていてもよい。）。
9. 【請求項９】請求項１ないし８のいずれか１項に記載の
   潤滑油用粘度指数向上剤と、潤滑油基材とを含むことを
   特徴とする潤滑油組成物。
10. 【請求項１０】請求項１ないし８のいずれか１項に記載
    の潤滑油用粘度指数向上剤と、潤滑油基材と、流動点降
    下剤を含むことを特徴とする潤滑油組成物。