JP2003048931A - オレフィンブロック共重合体、潤滑油用粘度指数向上剤および潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】低温特性に優れ、かつ粘度とせん断安定性のバ
ランスに優れた潤滑油組成物を与えるような粘度指数向
上剤となるオレフィンブロック共重合体、粘度指数向上
剤および該粘度指数向上剤を含む潤滑油組成物を提供す
ること。 【解決手段】オレフィンブロック共重合体は、エチレン
と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとから得られ、
エチレン単位とα−オレフィン単位とのモル比（エチレ
ン／α−オレフィン）が２０／８０〜６５／３５の範囲
にあり、Ｍｗが５万〜２００万の範囲にある重合体ブロ
ック（ｉ）と、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オ
レフィンとから得られ、エチレン単位とα−オレフィン
単位とのモル比（エチレン／α−オレフィン）が７０／
３０〜８５／１５の範囲にあり、Ｍｗが１万〜４０万の
範囲にある重合体ブロック（ii）とを有し、Ｍｗ／Ｍｎ
が１．５以下である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なオレフィン
ブロック共重合体およびその用途に関する。さらに詳し
くはエチレンとα−オレフィンとから得られる特定の重
合体ブロックを有するオレフィンブロック共重体、該オ
レフィンブロック共重体である潤滑油用粘度指数向上剤
および該潤滑油用粘度指数向上剤を含有する潤滑油組成
物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】石油製品は一般に温度が変わると
粘度が大きく変化する、いわゆる粘度の温度依存性を有
している。例えば、自動車等に用いられる潤滑油等では
粘度の温度依存性が小さいことが好ましい。そこで潤滑
油には、粘度の温度依存性を小さくする目的で、潤滑油
基剤に可溶な、ある種のポリマーが粘度指数向上剤とし
て用いられている。近年では、このような粘度指数向上
剤としてエチレン・α−オレフィン共重合体が広く用い
られているが、潤滑油の性能バランスをさらに改善する
ため種々の改良がなされている。

【０００３】上記のような粘度指数向上剤は一般に高温
での潤滑油粘度低下を改良するために用いられるが、最
近では低温時の潤滑油の粘度上昇も低く抑えるような
（低温特性に優れる）粘度指数向上剤が求められてい
る。また、潤滑油組成物は、せん断力がかかる用途に用
いられるため、せん断安定性に優れた品質が要求され
る。一般にせん断安定性を良くするためには、分子量の
低いポリマーが用いられるが、分子量が低くなると潤滑
油として必要な粘度を得るために粘度指数向上剤の添加
量を多くする必要が生じ、経済性が悪化する。また、潤
滑油の経済性を良くするために粘度指数向上剤の分子量
を高くして添加量を減らすと、せん断安定性が悪化する
という問題がある。

【０００４】潤滑油用に用いられるポリマーは、分子量
分布が狭いほど良好であることが知られており、その典
型的な利点は、分子量分布の広いものに比べてせん断安
定性が良好なことである。このためポリマーの分子量分
布を狭くするために種々の触媒が検討されており、高活
性の塩化マグネシウムに担持した触媒、メタロセン触
媒、バナジウム触媒などが提案されており、それらを用
いて製造されたＭｗ／Ｍｎが１．２のポリマーが開示さ
れている（特開昭６０−３５００９号公報）。

【０００５】また、米国特許第３,６９７,４２９号に
は、異なるエチレン含量のエチレン・α−オレフィンコ
ポリマーのブレンドが開示されており、これを潤滑油の
粘度指数向上剤として使用すると、適する低温特性が得
られることが開示されているが、潤滑油の性能バランス
は不充分である。一方、リビング重合の特性を活かした
別の工夫もされており、例えば、特開昭６０−３５００
９号公報では、分子量分布が狭く、組成分布が狭く、分
子内で組成が変化したエチレンとα−オレフィンのラン
ダム共重合体、ブロック共重合体が開示されており、こ
れらの共重合体は、特に潤滑油の用途に適する良好なせ
ん断安定性と増粘性、および優れた低温特性を有し、潤
滑油粘度指数改良剤として好適であることが開示されて
いる。特に、組成の異なるセグメントを同じ分子内に有
するブロック共重合体がより好ましいことも開示されて
いる。また、リビング重合する触媒を用いて連続的に、
分子量分布が狭いポリマーを得る方法としてチューブラ
ーリアクターを使用することが開示されている。チュー
ブラーリアクターで共重合ポリマーを製造する場合、モ
ノマーの反応性が異なるため反応器中でモノマー組成が
変化し、組成がポリマー鎖のなかで段階的に変化した分
子内組成の広いテーパード共重合体が得られる。上記文
献で開示されたポリマーは潤滑油の粘度指数改良剤とし
て好適であるが、この文献に具体的に記載されたポリマ
ーで分子量分布の狭いＭｗ／Ｍｎが１．２程度のものを
用いても、低温特性改良の性能が十分でなく、さらに改
良が望まれる。低温特性改良の方法として、低温特性を
極度に悪化させるような領域を避けて高エチレン含量化
することが知られているが、テーパード共重合体の場
合、分子内組成分布が広がりこの領域を避けることが困
難であった。

【０００６】また、ＷＯ９８／５８９７８号公報（特表
２００２−５０７２２５号公報）では、オレフィンブロ
ック共重合体の潤滑油粘度指数改良剤が開示されてい
る。ここで開示されているオレフィンブロック共重合体
の一方のブロックは約９３重量％のエチレン単位を含有
し、低温特性改良の性能がまだ十分ではない。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術におけ
る問題点を解決するためになされたものであって、特定
の重合体ブロックを有するオレフィンブロック共重合
体、低温特性に優れ、かつ粘度とせん断安定性のバラン
スに優れた潤滑油組成物を与えるような潤滑油用粘度指
数向上剤、該潤滑油用粘度指数向上剤を含む潤滑油組成
物を提供することを目的としている。

【０００８】

【発明の概要】本発明に係るオレフィンブロック共重合
体は、（ｉ）エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレ
フィンとから得られ、エチレン単位とα−オレフィン単
位とのモル比（エチレン／α-オレフィン）が２０／８
０〜６５／３５の範囲にあり、重量平均分子量が５０,
０００〜２,０００,０００の範囲にある重合体ブロック
と、（ii）エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフ
ィンとから得られ、エチレン単位とα-オレフィン単位
とのモル比（エチレン／α-オレフィン）が７０／３０
〜８５／１５の範囲にあり、重量平均分子量が１０,０
００〜４００,０００の範囲にある重合体ブロックとを
有し、Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平
均分子量）が１．５以下であることを特徴としている。

【０００９】本発明に係る潤滑油用粘度指数向上剤は、
上記オレフィンブロック共重合体であることを特徴とし
ている。本発明に係る潤滑油組成物は、上記潤滑油用粘
度指数向上剤を含有することを特徴としている。

【００１０】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るオレフィンブ
ロック共重合体、潤滑油用粘度指数向上剤および潤滑油
組成物について具体的に説明する。なお、本明細書にお
いて「重合」という語は、単独重合だけでなく、共重合
をも包含した意味で用いられることがあり、「重合体」
という語は、単独重合体だけでなく、共重合体をも包含
した意味で用いられることがある。

【００１１】本発明に係るオレフィンブロック共重合体
は、（ｉ）エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフ
ィンとから得られ、エチレン含量が相対的に少ない重合
体ブロックと、（ii）エチレンと炭素原子数３〜２０の
α−オレフィンとから得られ、エチレン含量が相対的に
は多い重合体ブロックとを含むオレフィンブロック共重
合体である。

【００１２】ここで炭素原子数３〜２０のα−オレフィ
ンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、
３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−
１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１
−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンな
どの炭素原子数３〜２０の直鎖状または分岐状のα−オ
レフィン；シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボル
ネン、５−メチル−２−ノルボルネンなどのアルキルノ
ルボルネン、テトラシクロドデセン、２−メチル−１,
４,５,８−ジメタノ−１,２,３,４,４ａ,５,８,８ａ−
オクタヒドロナフタレンなどの炭素原子数３〜２０の環
状オレフィンなどが挙げられる。

【００１３】これらのα−オレフィンは、単独でまたは
２種以上組み合わせて用いることができる。上記重合体
ブロック（ｉ）および（ii）は、エチレンと炭素原子数
３〜２０のオレフィンから選ばれる少なくとも１種のα
−オレフィンとのランダム共重合体である。

【００１４】上記重合体ブロック（ｉ）は、エチレン単
位とα−オレフィン単位とのモル比（エチレン／α-オ
レフィン）が２０／８０〜６５／３５、好ましくは４０
／６０〜６４／３６の範囲にあり、重量平均分子量は５
０,０００〜２,０００,０００、好ましくは６０,０００
〜１,０００,０００、より好ましくは８０,０００〜５
００,０００の範囲にあることが望ましい。

【００１５】上記重合体ブロック（ii）は、エチレン単
位とα-オレフィン単位とのモル比（エチレン／α-オレ
フィン）が７０／３０〜８５／１５、好ましくは７３／
２７〜８２／１８の範囲にあり、重量平均分子量は１
０,０００〜４００,０００、好ましくは２０,０００〜
２００,０００、より好ましくは３０,０００〜１５０,
０００の範囲にあることが望ましい。

【００１６】重合体ブロック（ｉ）および重合体ブロッ
ク（ii）のエチレンとα-オレフィンとのモル比、重量
平均分子量が上記範囲内にあると、特に低温特性に優
れ、せん断安定性に優れた潤滑油組成物が得られるよう
な粘度指数向上剤となる。エチレン単位とα−オレフィ
ン単位とのモル比は、モノマー比を調整することにより
上記範囲内とすることができ、重量平均分子量は、重合
時の重合温度、重合時間などを制御することで上記範囲
内とすることができる。

【００１７】なお、重合体ブロック（ii）は、重合体ブ
ロック（ｉ）よりも重量平均分子量が小さいことが好ま
しい。本発明に係るオレフィンブロック共重合体は、上
記重合体ブロック（ｉ）および重合体ブロック（ii）に
加えてさらに、重合体ブロック（iii）を単数または複
数有していてもよい。この場合オレフィンブロック共重
合体は、（ｉ）−（ii）−（iii）nまたは（ii）−
（ｉ）−（iii）nの形態をとる。ここで、ｎは１以上、
好ましくは１〜８、より好ましくは１〜３の整数であ
り、隣り合う重合体ブロック同士は、それぞれ異なる重
合体ブロックである。

【００１８】重合体ブロック（iii）は、エチレンおよ
び炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから選ばれる１
種のオレフィンの重合体であってもよく、エチレンおよ
び炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから選ばれる２
種以上のオレフィンのランダム共重合体であってもよ
い。なお、上述したようなオレフィンブロック共重合体
は、以上のような構造を有していれば、本発明の目的を
損なわない範囲で、さらに以上の構造以外の構造を有す
る部分と結合していてもよい。また本発明の共重合体は
グラフト変性などされていてもよい。

【００１９】本発明では、オレフィンブロック共重合体
の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０,０００以上、好まし
くは２０,０００〜２,０００,０００、より好ましくは
３０,０００〜１,０００,０００、さらに好ましくは４
０,０００〜５００,０００の範囲にあることが望まし
く、Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均
分子量）が好ましくは１．５以下、より好ましくは１．
３５以下である。

【００２０】Ｍｗ／Ｍｎは、後述するような触媒系を用
いることにより、上記範囲内とすることができ、例えば
使用する遷移金属化合物の種類を選択することにより上
記範囲内でＭｗ／Ｍｎの値を調整することができる。重
量平均分子量が上記範囲内にあると、粘度指数向上性能
（増粘性の付与性）に優れており、このため特定の潤滑
油粘度を得るためのオレフィンブロック共重合体の必要
量が少なくて済み、低温時にゼリー化が起こりにくく、
潤滑油粘度のせん断安定性にも優れた潤滑油組成物が得
られるような潤滑油用粘度指数向上剤となる。

【００２１】またＭｗ／Ｍｎが上記範囲内にあると、せ
ん断安定性に優れた潤滑油組成物が得られるような潤滑
油用粘度指数向上剤となる。なお、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算
の値であり、ＧＰＣによる測定は、温度：１４０℃、溶
媒：オルトジクロロベンゼンの条件下で行われる。

【００２２】本発明に係るオレフィンブロック共重合体
は、ジブロック共重合体またはトリブロック共重合体で
あることが好ましい。オレフィンブロック共重合体が、
２個の重合体ブロックからなるジブロック共重合体であ
るときは、Ｍｗ／Ｍｎが１．３５未満、好ましくは１．
３以下、より好ましくは１．２５以下であることが望ま
しい。この場合、特にせん断安定性に優れた潤滑油組成
物が得られるような粘度指数向上剤となる。

【００２３】オレフィンブロック共重合体が、ジブロッ
ク共重合体である場合には、重合体ブロックは、エチレ
ン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、
エチレン・ヘキセン共重合体、エチレン・オクテン共重
合体から選ばれることが好ましい。この場合、特に低温
特性に優れ、せん断安定性に優れた潤滑油組成物が得ら
れるような粘度指数向上剤となる。

【００２４】また本発明に係るオレフィンブロック共重
合体は、熱分解したとき、高エチレン成分（重合体ブロ
ック（ii）に由来する成分）および低エチレン成分（重
合体ブロック（ｉ）に由来する成分）の分子内組成分布
の傾き（ＣＤ）の絶対値が、０．１〜０、好ましくは
０．０７〜０、より好ましくは０．０５〜０の範囲にあ
る。

【００２５】この分子内組成分布の傾き（ＣＤ）は、値
が大きい程分子内組成分布が広いことを示し、値が小さ
い程分子内組成分布が狭いことを示している。このよう
な分子内組成分布の傾き（ＣＤ）を有するオレフィンブ
ロック共重合体は、例えば後述するように、特定の触媒
系を用いて、エチレンとα−オレフィンとを多段で共重
合することにより製造することができ、また使用する遷
移金属化合物を変更することにより傾きを調整すること
ができる。

【００２６】（分子内組成分布の測定法）分子内組成分
布は、例えば特公平６−９６６２４号公報に示されてい
るような方法で測定することができる。元のポリマーを
熱分解してフラグメントに切断し、そのフラグメントを
良溶媒／貧溶媒で組成別に溶媒分別して、その分布を統
計解析して得られる。

【００２７】熱分解条件としては、例えば窒素雰囲気下
３３０℃で６０分熱処理する条件がある。理想的にはフ
ラグメントの分子量が元のポリマーの５％程度になるま
で低下させる。熱分解の温度、時間はフラグメントの分
子量により変化させることができるが熱分解温度は一般
的には３００〜３７０℃である。非極性ポリマーの組成
分散度を測定する有効な技術として、相分離の熱力学に
基づく良溶媒／貧溶媒による溶媒分別がある。この技術
は、Academic（1967年）の３４１ページ以降のM.Cantow
編集者によるポリマー分別（Polymer Fractionation）
と題する論文及び、Development in Polymer Character
ization第３巻第１号（1982年）のH.Inagaki等による論
文に記載されている。例えばポリマーを室温でｎ−ヘキ
サンに溶解させ１ｇポリマー／１００ｃｃヘキサンの溶
液を作る。ポリマーを溶解させる際には湯浴等で加熱し
てもよい。次に白濁して沈殿がでるまでイソプロピルア
ルコールを滴下する。上澄みを除去し、沈殿物を１２０
℃で８時間減圧乾燥する。乾燥後にＮＭＲで組成を測定
する。滴下を再び続け、ポリマーを１００％回収するま
でフラクションを回収し分析する。１回の滴下で回収す
るポリマーの量は５〜１０％になるように滴下を制御す
ることが好ましい。

【００２８】組成の分布をみるために回収したポリマー
の累積％に対してエチレンの重量％をプロットしポリマ
ーの９０％が存在するポリマー累積％の５０±４５％の
範囲の中にある点から傾き（ＣＤ）を求める。本発明に
係るオレフィンブロック共重合体は、相対的にエチレン
含量が少ないエチレン・α−オレフィン共重合体からな
る重合体ブロックと、相対的にエチレン含量が多いエチ
レン・α−オレフィン共重合体からなる重合体ブロック
とからなるブロック共重合体である。

【００２９】このようなオレフィンブロック共重合体
は、上述した特開昭６０−３５００９号公報に記載され
たテーパードポリマーとは上記溶媒分別で分子内組成分
布の傾きを測定することにより区別することができる。
また、簡易的にＤＳＣを測定することによっても区別す
ることができ、融点が存在するような組成のポリマーの
場合、テーパードポリマーの融点の半値幅は、同様な融
点をもつ連続式オートクレーブで製造したポリマーより
広くなる傾向にある。

【００３０】また本発明に係るオレフィンブロック共重
合体は、後述するように、まずエチレンとα−オレフィ
ンとを共重合して重合体ブロックを製造し、次いで該重
合体ブロックの存在下にエチレンとα−オレフィンとを
共重合して上記重合体ブロックとは異なる重合体ブロッ
クを製造することにより得られる。エチレン含量の多い
エチレン・α−オレフィン共重合体と、エチレン含量が
少ないエチレン・α−オレフィン共重合体を重合器外で
ブレンドしたポリマーは、熱分解を行うことなく上記溶
媒分別で不連続に高エチレン成分と低エチレン成分に分
けることができるが、本発明に係るオレフィンブロック
共重合体は、熱分解を行うことなく前述のような溶媒分
別で不連続に分けることができない。

【００３１】（オレフィン重合体の製法）本発明に係る
潤滑油用粘度調整剤として使用されるオレフィンブロッ
ク共重合体は、下記遷移金属化合物（Ａ）からなるオレ
フィン重合触媒、好ましくは、（Ａ）下記遷移金属化合
物と、（Ｂ）(B-1)有機金属化合物、(B-2)有機アルミニ
ウムオキシ化合物、および(B-3)遷移金属化合物（Ａ）
と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれる少な
くとも１種の化合物とからなるオレフィン重合触媒の存
在下に、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィ
ンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンとを後述す
るように共重合させることにより得ることができる。

【００３２】（（Ａ）遷移金属化合物）上記オレフィン
ブロック共重合体の製造に用いられる遷移金属化合物
は、例えば下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物
である。この遷移金属化合物は、下記一般式（Ｉ）中の
Ｘの一つをｎ-プロピル基に置換したカチオン錯体につ
いて密度汎関数法によって求めたβ-アゴスティック構
造において、中心金属Ｍと直接結合を持たない最近接の
ヘテロ原子とβ位の水素との距離が３．０Å以下、かつ
静電エネルギーが−１０ｋＪ／ｍｏｌ以下であることが
好ましい。

【００３３】ここで、密度汎関数法とは、プログラムAD
F2000.01（開発元：ＳＣＭ社（オランダ）入手方法：Ｓ
ＣＭ社とライセンス契約を結んだ後、ＳＣＭ社ホームペ
ージ（html://www.scm.com）からダウンロード）を使用
しBLYP法を用いた計算を指す。基底関数としてはSlater
型軌道であり、構造を決定する際は、中心金属にはTrip
le zeta型関数、その他の原子にはDouble zeta型関数を
用いる。但し、静電エネルギー評価時には、その他の原
子のDouble zeta型関数に分極関数を加えたものを用い
る。この基底関数は、構造計算で得られた最適構造での
１点計算にも用いる。また、構造計算以外では、パウリ
の相対論的ポテンシャルの補正を行う。静電エネルギー
とは、β位の水素と最近接へテロ原子間の静電エネルギ
ーを指す。より具体的には、これら２原子に対して、錯
体計算で得られた電荷を割り当てて求めた電子状態に基
づく原子間静電相互作用である。ここでの電荷とは、錯
体計算（構造計算後、求まったβ-アゴスティック最適
構造での１点計算）で得られた、これら２原子のｓ、
ｐ、ｄ軌道の各電子ポピュレーションである。

【００３４】Ｌ_mＭＸ_n …（Ｉ） 式（Ｉ）中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移
金属原子を示す。ｍは１〜５の整数を示す。ｎはＭの価
数を満たす数である。Ｌは中心金属Ｍに配位する配位子
であって、中心金属Ｍに直接結合を持たないヘテロ原子
を有する配位子である。

【００３５】Ｘは酸素原子、水素原子、ハロゲン原子、
炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、
ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロ
ゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲ
ルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、ｎが２以上
の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異な
っていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結
合して環を形成してもよい。

【００３６】また上記オレフィンブロック共重合体は、
下記一般式（II-a）または（II-b）で表される遷移金属
化合物からなるオレフィン重合触媒の存在下に製造する
ことができる。

【００３７】

【化１】

【００３８】式（II-a）中、Ｍ¹は周期表第３〜１１族
から選ばれる遷移金属原子を示す。ｍは１〜５の整数を
示す。Ｑは窒素原子または置換基Ｒ²を有する炭素原子
を示す。Ａは酸素原子、イオウ原子もしくはセレン原
子、または置換基Ｒ⁵を有する窒素原子を示す。

【００３９】Ｒ¹は１個以上のヘテロ原子を有する炭化
水素基またはヘテロ原子含有基を１個以上有する炭化水
素基を示す。Ｒ²〜Ｒ⁵は互いに同一でも異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素
置換シリル基、酸素含有基、窒素含有基、イオウ含有
基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、
ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有
基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、これ
らのうち二個以上が互いに連結して環を形成していても
よく、ｍが２以上のときはＲ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同
士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士は互いに同一でも異なっていても
よく、いずれか１つの配位子に含まれるＲ²〜Ｒ⁵のうち
１個の基と、他の配位子に含まれるＲ²〜Ｒ⁵のうち１個
の基とが連結されていてもよい。

【００４０】ｎはＭの価数を満たす数である。Ｘは、式
（Ｉ）中のＸと同様の原子または基を示し、ｎが２以上
の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異な
っていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結
合して環を形成してもよい。

【００４１】

【化２】

【００４２】式（II-b）中、Ｍ¹は周期表第３〜１１族
の遷移金属原子を示す。ｍは１〜５の整数を示す。Ｙは
窒素原子またはリン原子を示す。Ｕは置換基Ｒ⁶を有す
る炭素原子、窒素原子またはリン原子を示す。Ｑは置換
基Ｒ⁷を有する炭素原子、窒素原子またはリン原子を示
す。

【００４３】Ｓは置換基Ｒ⁸を有する炭素原子、窒素原
子またはリン原子を示す。Ｔは置換基Ｒ⁹を有する炭素
原子、窒素原子またはリン原子を示す。Ｒ¹は１個以上
のヘテロ原子を有する炭化水素基またはヘテロ原子含有
基を１個以上有する炭化水素基を示す。Ｒ⁶〜Ｒ⁹は互い
に同一でも異なっていてもよく、（II-a）中のＲ²〜Ｒ⁵
と同様の原子または基を示し、これらのうち２個以上が
互いに連結して環を形成していてもよく、ｍが２以上の
ときはＲ¹同士、Ｒ⁶同士、Ｒ⁷同士、Ｒ⁸同士、Ｒ⁹同士
は互いに同一でも異なっていてもよく、いずれか１つの
配位子に含まれるＲ⁶〜Ｒ⁹のうち１個の基と、他の配位
子に含まれるＲ⁶〜Ｒ⁹のうち１個の基とが連結されてい
てもよい。

【００４４】ｎはＭ¹の価数を満たす数である。Ｘは、
式（Ｉ）中のＸと同様の原子または基を示し、ｎが２以
上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異
なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに
結合して環を形成してもよい。さらに上記オレフィンブ
ロック共重合体は、下記一般式（II-a'）または（II-
b'）で表される遷移金属化合物からなるオレフィン重合
触媒の存在下に製造することができる。

【００４５】

【化３】

【００４６】式（II-a'）中、Ｍ¹は周期表第３〜１１族
から選ばれる遷移金属原子を示す。ｍは１〜５の整数を
示す。Ｑは窒素原子または置換基Ｒ²を有する炭素原子
を示す。Ａは酸素原子、イオウ原子もしくはセレン原
子、または置換基Ｒ⁵を有する窒素原子を示す。

【００４７】Ｒ¹は、ヘテロ原子およびヘテロ原子含有
基から選ばれる少なくとも１種の原子もしくは置換基を
有するフェニル基、ヘテロ原子およびヘテロ原子含有基
から選ばれる少なくとも１種の原子もしくは置換基を有
するフェニル基以外の芳香族炭化水素基、ヘテロ原子お
よびヘテロ原子含有基から選ばれる少なくとも１種の原
子もしくは置換基を有する脂肪族炭化水素基、またはヘ
テロ原子およびヘテロ原子含有基から選ばれる少なくと
も１種の原子もしくは置換基を有する脂環式炭化水素基
を示す。

【００４８】なおＲ¹がヘテロ原子およびヘテロ原子含
有基から選ばれる少なくとも１種の原子もしくは置換基
を有するフェニル基である場合、該フェニル基は窒素原
子に結合した炭素原子の位置を１位としたときに、２位
および６位の少なくとも１箇所に、ヘテロ原子およびヘ
テロ原子含有基から選ばれる少なくとも１種の原子また
は置換基を有しているか、または３位、４位および５位
に、フッ素原子を除くヘテロ原子、炭素原子を１個
およびフッ素原子を２個以内含有するフッ素含有基、
炭素原子を２個以上含有するフッ素含有基、フッ素原
子を除くヘテロ原子を有するヘテロ原子含有基から選ば
れる少なくとも１種の置換基を有している。

【００４９】Ｒ²〜Ｒ⁵は互いに同一でも異なっていても
よく、（II-a）中のＲ²〜Ｒ⁵と同様の原子または基を示
し、これらのうち二個以上が互いに連結して環を形成し
ていてもよく、ｍが２以上のときはＲ¹同士、Ｒ²同士、
Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士は互いに同一でも異なって
いてもよく、いずれか１つの配位子に含まれるＲ²〜Ｒ⁵
のうち１個の基と、他の配位子に含まれるＲ²〜Ｒ⁵のう
ち１個の基とが連結されていてもよい。

【００５０】ｎはＭの価数を満たす数である。Ｘは、式
（Ｉ）中のＸと同様の原子または基を示し、ｎが２以上
の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異な
っていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結
合して環を形成してもよい。

【００５１】

【化４】

【００５２】式（II-b'）中、Ｍ¹は周期表第３〜１１族
の遷移金属原子を示す。ｍは１〜５の整数を示す。Ｙは
窒素原子またはリン原子を示す。Ｕは置換基Ｒ⁶を有す
る炭素原子、窒素原子またはリン原子を示す。Ｑは置換
基Ｒ⁷を有する炭素原子、窒素原子またはリン原子を示
す。

【００５３】Ｓは置換基Ｒ⁸を有する炭素原子、窒素原
子またはリン原子を示す。Ｔは置換基Ｒ⁹を有する炭素
原子、窒素原子またはリン原子を示す。Ｒ¹は、（II-
a'）中のＲ¹と同じである。Ｒ⁶〜Ｒ⁹は互いに同一でも
異なっていてもよく、（II-a）中のＲ²〜Ｒ⁵と同様の原
子または基を示し、これらのうち２個以上が互いに連結
して環を形成していてもよく、ｍが２以上のときはＲ¹
同士、Ｒ⁶同士、Ｒ⁷同士、Ｒ⁸同士、Ｒ⁹同士は互いに同
一でも異なっていてもよく、いずれか１つの配位子に含
まれるＲ⁶〜Ｒ⁹のうち１個の基と、他の配位子に含まれ
るＲ⁶〜Ｒ⁹のうち１個の基とが連結されていてもよい。

【００５４】ｎはＭ¹の価数を満たす数である。Ｘは、
式（Ｉ）中のＸと同様の原子または基を示し、ｎが２以
上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異
なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに
結合して環を形成してもよい。また上記オレフィンブロ
ック共重合体は、下記一般式（III）で表される遷移金
属化合物からなるオレフィン重合触媒の存在下に製造す
ることができる。

【００５５】

【化５】

【００５６】式（III）中、Ｍ¹は、周期表第４〜５族か
ら選ばれる遷移金属原子を示す。Ｒ¹⁰は、（II-a'）中
のＲ¹と同じである。Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁴は互いに同一でも異な
っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン含
有基、炭化水素基、炭化水素置換シリル基、酸素含有
基、窒素含有基またはイオウ含有基を示す。

【００５７】Ｒ¹⁵はハロゲン原子、ハロゲン含有基、炭
化水素基または炭化水素置換シリル基を示す。ｎはＭ¹
の価数を満たす数である。Ｘは、式（Ｉ）中のＸと同様
の原子または基を示し、Ｘで示される複数の基は互いに
結合して環を形成してもよく、またｎが２以上の場合
は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なってい
てもよい。

【００５８】（(B-1)有機金属化合物）上記オレフィン
ブロック共重合体の製造に必要に応じて用いられる(B-
1)有機金属化合物として、具体的には下記のような周期
表第１、２族および第１３族の有機金属化合物が用いら
れる。 (B-1a) 一般式 Ｒ^a _mＡｌ（ＯＲ^b)_nＨ_pＸ_q （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭
化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ
≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜
３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表
される有機アルミニウム化合物。

【００５９】(B-1b) 一般式 Ｍ²ＡｌＲ^a ₄ （式中、Ｍ²はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒ^aは炭素原
子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示
す。）で表される周期表第１族金属とアルミニウムとの
錯アルキル化物。 (B-1c) 一般式 Ｒ^aＲ^bＭ³ （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭
化水素基を示し、Ｍ³はＭｇである。）で表される化合
物。

【００６０】また(B-1a)に類似する化合物も使用するこ
とができ、例えば窒素原子を介して２以上のアルミニウ
ム化合物が結合した有機アルミニウム化合物が挙げられ
る。このような化合物として具体的には、(Ｃ₂Ｈ₅)₂Ａ
ｌＮ(Ｃ₂Ｈ₅)Ａｌ(Ｃ₂Ｈ₅)₂ などが挙げられる。またそ
の他にも、(B-1)有機金属化合物としては、メチルリチ
ウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ブチルリチ
ウム、メチルマグネシウムブロミド、メチルマグネシウ
ムクロリド、エチルマグネシウムブロミド、エチルマグ
ネシウムクロリド、プロピルマグネシウムブロミド、プ
ロピルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウムブロ
ミド、ブチルマグネシウムクロリド、ジメチルマグネシ
ウム、ジエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、
ブチルエチルマグネシウムなどを使用することもでき
る。

【００６１】また重合系内で上記有機アルミニウム化合
物が形成されるような化合物、例えばハロゲン化アルミ
ニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハロゲン
化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合せなど
を使用することもできる。 (B-1)有機金属化合物のなかでは、有機アルミニウム化
合物が好ましい。上記のような(B-1)有機金属化合物
は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられ
る。

【００６２】（(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物）
上記オレフィンブロック共重合体の製造に必要に応じて
用いられる(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物は、従
来公知のアルミノキサン（アルモキサンともいう。）で
あってもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例示
されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオ
キシ化合物であってもよい。

【００６３】（(B-3)遷移金属化合物（Ａ）と反応して
イオン対を形成する化合物）上記オレフィンブロック共
重合体の製造に必要に応じて用いられる遷移金属化合物
（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物(B-3)とし
ては、特開平１−５０１９５０号公報、特開平１−５０
２０３６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開
平３−１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号
公報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳＰ−５３２
１１０６号明細書などに記載されたルイス酸、イオン性
化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などが挙
げられる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化
合物も挙げることができる。

【００６４】本発明で用いられるオレフィン重合触媒
は、上記遷移金属化合物（Ａ）と、有機金属化合物（B-
1)、有機アルミニウムオキシ化合物(B-2)およびイオン
化イオン性化合物(B-3)から選ばれる少なくとも１種の
化合物（Ｂ）（以下「成分（Ｂ）」ということがあ
る。）とともに、さらに必要に応じて下記担体（Ｃ）お
よび／または後述するような有機化合物（Ｄ）を含むこ
とができる。

【００６５】（（Ｃ）担体）本発明で必要に応じて用い
られる（Ｃ）担体は、無機または有機の化合物であっ
て、顆粒状ないしは微粒子状の固体である。このうち無
機化合物としては、多孔質酸化物、無機ハロゲン化物、
粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が好まし
い。

【００６６】（（Ｄ）有機化合物成分）本発明において
（Ｄ）有機化合物成分は、必要に応じて、重合性能およ
び生成ポリマーの物性を向上させる目的で使用される。
このような有機化合物としては、例えばアルコール類、
フェノール性化合物、カルボン酸、リン化合物およびス
ルホン酸塩などが挙げられる。

【００６７】重合の際には、各成分の使用法、添加順序
は任意に選ばれるが、以下のような方法が例示される。 （１）遷移金属化合物（Ａ）を単独で重合器に添加する
方法。 （２）遷移金属化合物（Ａ）および成分（Ｂ）を任意の
順序で重合器に添加する方法。 （３）遷移金属化合物（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した触
媒成分、成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方
法。 （４）成分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、遷
移金属化合物（Ａ）を任意の順序で重合器に添加する方
法。 （５）遷移金属化合物（Ａ）と成分（Ｂ）とを担体
（Ｃ）に担持した触媒成分を重合器に添加する方法。

【００６８】上記（２）〜（５）の各方法においては、
各触媒成分の少なくとも２つ以上は予め接触されていて
もよい。成分（Ｂ）が担持されている上記（４）、
（５）の各方法においては、必要に応じて担持されてい
ない成分（Ｂ）を、任意の順序で添加してもよい。この
場合成分（Ｂ）は、同一でも異なっていてもよい。

【００６９】また、上記の成分（Ｃ）に遷移金属化合物
（Ａ）が担持された固体触媒成分、成分（Ｃ）に遷移金
属化合物（Ａ）および成分（Ｂ）が担持された固体触媒
成分は、オレフィンが予備重合されていてもよく、予備
重合された固体触媒成分上に、さらに、触媒成分が担持
されていてもよい。オレフィンブロック共重合体は、上
記のようなオレフィン重合用触媒の存在下に、下記工程
（１）および工程（２）、必要に応じて任意の回数工程
（３）を行い複数の重合体ブロックを合成することによ
り製造することができる。

【００７０】工程（１）では、上記オレフィン重合触媒
の存在下に、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレ
フィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンを重合
させて重合体ブロックを製造する。炭素原子数３〜２０
のオレフィンとしては、上記と同様のものが挙げられ、
これらは１種単独または２種以上組み合わせて用いるこ
とができる。

【００７１】工程（１）において、重合温度は通常−４
０〜＋２００℃、好ましくは０〜＋１５０℃の範囲であ
る。重合圧力は、通常常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ²（９．
８ＭＰａ）、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ²（４．
９ＭＰａ）の条件下である。工程（２）では、上記工程
（１）で製造された重合体ブロックの存在下に、エチレ
ンと炭素原子数３〜２０のオレフィンから選ばれる少な
くとも１種のオレフィンを重合させて、上記重合体ブロ
ックとは異なる重合体ブロックを製造する。

【００７２】炭素原子数３〜２０のオレフィンとして
は、上記と同様のものが挙げられ、これらは１種単独ま
たは２種以上組み合わせて用いることができる。また、
この工程（２）で得られた重合体ブロックとしては、上
記と同様のものが挙げられる。工程（２）において、重
合温度は通常−４０〜＋２００℃、好ましくは０〜＋１
５０℃の範囲である。重合圧力は、通常常圧〜１００ｋ
ｇ／ｃｍ²（９．８ＭＰａ）、好ましくは常圧〜５０ｋ
ｇ／ｃｍ²（４．９ＭＰａ）の条件下である。

【００７３】工程（３）では上記工程（１）で得られた
重合体ブロックと工程（２）で得られた重合体ブロック
とを含むブロック共重合体の存在下に、炭素原子数２〜
２０のオレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフ
ィンを重合させて、前段の工程で製造した重合体ブロッ
クとは異なる重合体ブロックを製造する。炭素原子数２
〜２０のオレフィンとしては、上記と同様のものが挙げ
られ、これらは１種単独または２種以上組み合わせて用
いることができる。また、工程（３）で得られた重合体
ブロックとしては、上記と同様のものが挙げられる。

【００７４】工程（３）において、重合温度は通常−４
０〜＋２００℃、好ましくは０〜＋１５０℃の範囲であ
る。重合圧力は、通常常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ²（９．
８ＭＰａ）、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ²（４．
９ＭＰａ）の条件下である。この工程（３）は、オレフ
ィンの種類、組合せまたは重合条件を変更して任意の回
数行うことができる。

【００７５】本発明では、重合は溶解重合、懸濁重合な
どの液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実
施できる。液相重合法において用いられる不活性炭化水
素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環式炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタ
ンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物など
を挙げることができ、オレフィン自身を溶媒として用い
ることもできる。

【００７６】上記のようなオレフィン重合触媒を用い
て、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα−オレフィン
とを重合するに際して、遷移金属化合物（Ａ）は、反応
容積１リットル当たり、通常１０^-12〜１モル、好まし
くは１０^-10〜１０^-2モルになるような量で用いられ
る。成分(B-1)が用いられる場合は、成分(B-1)と、遷移
金属化合物（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比
〔(B-1)／Ｍ〕が、通常０.０１〜１００,０００、好ま
しくは０.０５〜５０,０００となるような量で用いられ
る。成分(B-2)が用いられる場合は、成分(B-2)中のアル
ミニウム原子と、遷移金属化合物（Ａ）中の遷移金属原
子（Ｍ）とのモル比〔(B-2)／Ｍ〕が、通常１０〜５０
０,０００、好ましくは２０〜１００,０００となるよう
な量で用いられる。成分(B-3)が用いられる場合は、成
分(B-3)と、遷移金属化合物（Ａ）中の遷移金属原子
（Ｍ）とのモル比〔(B-3)／Ｍ〕が、通常１〜１０、好
ましくは１〜５となるような量で用いられる。

【００７７】成分（Ｄ）が用いられる場合は、成分
（Ｂ）が成分(B-1)の場合には、モル比〔（Ｄ）／(B-
1)〕が通常０.０１〜１０、好ましくは０.１〜５となる
ような量で、成分（Ｂ）が成分（B-2）の場合には、モ
ル比〔（Ｄ）／(B-2)〕が通常０.００１〜２、好ましく
は０.００５〜１となるような量で、成分（Ｂ）が成分
（B-3）の場合には、モル比〔（Ｄ）／(B-3)〕が通常
０.０１〜１０、好ましくは０.１〜５となるような量で
用いられる。

【００７８】得られるオレフィンブロック共重合体の分
子量は、モノマー／触媒比や重合時間を制御することに
よって調節することができる。上述したようなオレフィ
ンブロック共重合体は、潤滑油用粘度指数向上剤として
好適に用いられる。 （潤滑油組成物）本発明に係る潤滑油組成物は、上記オ
レフィンブロック共重合体である粘度指数向上剤と、潤
滑油基材と、必要に応じて流動点降下剤とを含んでい
る。

【００７９】まず本発明に係る潤滑油組成物を形成する
各成分について説明する。 （潤滑油基材）本発明で用いられる潤滑油基材として
は、鉱物油；ポリα−オレフィン；ポリオールエステ
ル、ジオクチルフタレート、ジオクチルセバケート等の
ジエステル類；ポリアルキレングリコール等の合成油が
挙げられ、鉱物油または鉱物油と合成油とのブレンドが
好ましく用いられる。

【００８０】鉱物油は一般に脱ワックス等の精製工程を
経て用いられ、精製の仕方により幾つかの等級がある
が、一般に０．５〜１０％のワックス分を含む鉱物油が
使用される。例えば、水素分解精製法で製造された流動
点の低い、粘度指数の高い、イソパラフィンを主体とし
た組成の高度精製油を用いることもできる。また４０℃
における動粘度が１０〜２００ｃＳｔのものが一般的に
使用される。

【００８１】（流動点降下剤）本発明で必要に応じて用
いられる流動点降下剤としては、アルキル化ナフタレ
ン、メタクリル酸アルキルの（共）重合体、アクリル酸
アルキルの（共）重合体、フマル酸アルキルと酢酸ビニ
ルの共重合体、α-オレフィン重合体、α−オレフィン
とスチレンの共重合体等が挙げられるが、中でも、メタ
クリル酸アルキルの（共）重合体、アクリル酸アルキル
の（共）重合体が好適に用いられる。

【００８２】（組成物）本発明に係る潤滑油組成物は、
上記潤滑油基材と、上記オレフィンブロック共重合体
と、必要に応じて流動点降下剤とを含有している。潤滑
油組成物が、潤滑油基剤と、上記オレフィンブロック共
重合体とを含む場合は、潤滑油組成物中にオレフィン重
合体が、例えば１〜２０重量％、好ましくは５〜１０重
量％の量で含有されていることが望ましい（残分は潤滑
油基剤および後述の配合剤）。

【００８３】このような潤滑油組成物は、低温特性に優
れるとともに、せん断安定性に優れる。この潤滑油組成
物は、そのまま潤滑油用途に使用することができ、また
この潤滑油組成物にさらに流動点降下剤などを配合して
潤滑油用途に使用することもできる。

【００８４】潤滑油組成物が、潤滑油基剤と、上記オレ
フィンブロック共重合体と、流動点降下剤とを含む場合
は、オレフィン重合体が、例えば０．１〜５重量％、好
ましくは０．２〜１．５重量％、さらに好ましくは０．
２５〜１．５重量％、特に好ましくは０．３０〜１．５
重量％の量で含有され、流動点降下剤が０．０５〜３重
量％、好ましくは０．１〜３重量％、さらに好ましくは
０．１〜２重量％、最も好ましくは０．２〜１．５重量
％の量で必要に応じて含有されていることが望ましい
（残分は潤滑油基材および後述の配合剤）。

【００８５】このような潤滑油組成物において、オレフ
ィン重合体の量が上記範囲内にあると、せん断安定性向
上の効果を得ることができる。また本発明に係る潤滑油
組成物は、潤滑油基材、オレフィン重合体および流動点
降下剤以外に、メタクリル酸アルキルの（共）重合体、
水添ＳＢＲ、ＳＥＢＳなどの粘度指数向上効果を有する
配合剤、清浄剤、錆止め添加剤、分散剤、極圧剤、消泡
剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、耐摩耗剤などの配合
剤を含有していてもよい。

【００８６】極圧剤としては、スルフィド類、スルホキ
シド類、スルホン類、チオホスフィネート類、チオカー
ボネート類、硫化油脂、硫化オレフィン等のイオウ系極
圧剤；リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エス
テルアミン塩、亜リン酸エステルアミン類等のリン酸
類；塩素化炭化水素等のハロゲン系化合物などを例示す
ることができる。

【００８７】耐摩耗剤としては、二硫化モリブデンなど
の無機または有機モリブデン化合物、アルキルメルカプ
チルボレート等の有機ホウ素化合物；グラファイト、硫
化アンチモン、ホウ素化合物、ポリテトラフルオロエチ
レン等を例示することができる。清浄分散剤としては、
カルシウムスルホネート、マグネシウムスルホネート、
バリウムスルホネート等の金属スルホネート、チオホス
ホネート、フェナート、サリチレート、コハク酸イミ
ド、ベンジルアミン、コハク酸エステルなどを例示する
ことができる。

【００８８】酸化防止剤としては、２,６−ジ-tert-ブ
チル−４−メチルフェノール等のアミン系化合物、ジチ
オリン酸亜鉛等のイオウまたはリン系化合物などを例示
することができる。防錆剤としては、シュウ酸などのカ
ルボン酸およびその塩；スルホン酸塩；エステル；アル
コール；リン酸およびその塩；ベンゾトリアゾールおよ
びその誘導体；チアゾール化合物などを例示することが
できる。

【００８９】消泡剤としては、ジメチルシロキサン、シ
リカゲル分散体等のシリコーン系化合物、アルコール系
またはエステル系の化合物などを例示することができ
る。これらの添加剤の配合量は、要求される潤滑性能に
よって変化するが、上記潤滑油組成物１００重量部中
に、通常０．０１〜５０重量部、好ましくは０．０５〜
３０重量部含まれていてもよい。

【００９０】本発明に係る潤滑油組成物は、従来公知の
方法で、潤滑油基材にオレフィン重合体、必要に応じて
流動点降下剤、さらに必要に応じてその他の配合剤を混
合または溶解することにより調製することができる。

【００９１】

【発明の効果】本発明に係るオレフィンブロック共重合
体は、低温特性に優れ、かつ粘度とせん断安定性のバラ
ンスに優れた潤滑油組成物が得られるような潤滑油用粘
度指数向上剤となる。本発明に係る潤滑油用粘度指数向
上剤を用いると、低温特性に優れ、かつ粘度とせん断安
定性のバランスに優れた潤滑油組成物が得られる。

【００９２】本発明に係る潤滑油組成物は、低温特性に
優れ、かつ粘度とせん断安定性のバランスに優れてい
る。

【００９３】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をさらに具
体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。なお、本実施例において各種物性の測定
は以下の通りに行った。 （ブロック共重合体の組成）日本電子（株）製のＬＡ５
００型核磁気共鳴装置を用い、オルトジクロルベンゼン
とベンゼン−ｄ６との混合溶媒（オルトジクロルベンゼ
ン／ベンゼン−ｄ６＝３／１〜４／１（体積比））中、
１２０℃、パルス幅４５°パルス、パルス繰返し時間
５．５秒で測定した。 （１００℃での粘度）ＡＳＴＭ Ｄ ４４５に基づいて
測定を行った。なお、本実施例ではＫ．Ｖ．が１０ｍｍ
²／秒程度となるように調整した。 （Cold Cranking Simulator（ＣＣＳ））ＡＳＴＭ Ｄ
２６０２に基づいて測定を行った。ＣＣＳはクランク
軸における低温での摺動性（始動性）の評価に用いら
れ、値が小さい程、潤滑油の低温特性が良いことを示
す。 （Mini-Rotary Viscometer（ＭＲＶ））ＡＳＴＭ Ｄ
３８２９、Ｄ４６８４に基づいて測定を行った。ＭＲＶ
はオイルポンプが低温でポンピングを行うための評価に
用いられ、値が小さい程、潤滑油の低温特性が良いこと
を示す。 （Shear Stability Index（ＳＳＩ））ＡＳＴＭ Ｄ
３９４５に基づいて測定を行った。ＳＳＩは潤滑油中の
共重合体成分が摺動下でせん断力を受け分子鎖が切断す
ることによる動粘度の損失の尺度であり、ＳＳＩが大き
い値である程、動粘度の損失が大きいことを示す。 （低温流動性（低温貯蔵安定性））−１８℃×２週間冷
却後の流動性（外観）を観察し、以下の評価を行った。

【００９４】 ○：流動する ×：ゲル状になる

【００９５】

【重合例１】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製オートクレーブに乾燥トルエン２５０ｍｌを装入
し、プロピレンを１００Ｌ／ｈで４０分間流通した後、
系内の温度を２５℃に保ち、メチルアルミノキサンをア
ルミニウム換算で５．００ｍｍｏｌを加えた。続いて触
媒bis[N-(3-t-butylsalicylidene)-2,3,4,5,6-pentaflu
oroanilinato]titanium(IV) dichlorideを０．０５ｍｍ
ｏｌ添加すると同時に、エチレン／プロピレン＝３／８
０Ｌ／ｈの混合ガスに切り替え、６０分間攪拌した後、
イソブチルアルコール２０ｍｌを添加し反応を停止させ
た。１Ｎ塩酸水１０ｍｌを添加し、窒素気流下３０分間
攪拌した後、重合溶液をメタノール１．５Ｌに注ぎ、ポ
リマーを析出させた。一晩マグネチックスターラーで攪
拌した後、ポリマーをグラスフィルターで濾取し、減圧
下、１３０℃で１０時間乾燥し、エチレン・プロピレン
共重合ポリマー２．５２ｇを得た。ＧＰＣ分析の結果Ｍ
ｗ＝１０．６万、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１４（ポリスチレン
換算）であった。また、ＩＲ分析より求められたエチレ
ン含量は、４９．５ｍｏｌ％であった。

【００９６】

【重合例２】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製オートクレーブに乾燥トルエン２５０ｍｌを装入
し、プロピレンを１００Ｌ／ｈで４０分間流通した後、
系内の温度を２５℃に保ち、メチルアルミノキサンをア
ルミニウム換算で５．００ｍｍｏｌを加えた。続いて触
媒bis[N-(3-t-butylsalicylidene)-2,3,4,5,6-pentaflu
oroanilinato]titanium(IV)dichlorideを０．０５ｍｍ
ｏｌ添加すると同時に、エチレン／プロピレン＝３／８
０Ｌ／ｈの混合ガスに切り替え、５０分間攪拌した。こ
こまでは重合例１と同様に行い引き続き反応を停止させ
ることなく、混合ガスの組成を７０／３０Ｌ／ｈに変
え、更に３．５分間攪拌した後、イソブチルアルコール
２０ｍｌを添加し反応を停止させた。１Ｎ塩酸水１０ｍ
ｌを添加し、窒素気流下３０分間攪拌した後、重合溶液
をメタノール１．５Ｌに注ぎ、ポリマーを析出させた。
一晩マグネチックスターラーで攪拌した後、ポリマーを
グラスフィルターで濾取し、減圧下、１３０℃で１０時
間乾燥し、ブロックポリマー４．３３ｇを得た。ＧＰＣ
分析の結果Ｍｗ＝１８．２万、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１５
（ポリスチレン換算）であった。また、ＩＲ分析より求
められたエチレン含量は、６３．６モル％であった。結
果を表１に示す。

【００９７】

【表１】

【００９８】

【実施例１】ベース油として、鉱油１５０ニュートラル
（ＥＳＳＯ社製）を８７．６２重量％、粘度指数向上剤
として重合例２で得られたポリマーを０．８８重量％、
流動点降下剤としてアクルーブ１３３（三洋化成社製）
を０．５重量％、清浄分散剤（ルブリゾール社製）を１
１．０重量％用いて、潤滑油の性能評価と低温時の流動
性の評価を行った。結果を表２に示す。

【００９９】

【表２】

【０１００】

【比較例２、３】特公平６−９６６２４の例３Ｂ、３Ａ
に従ってポリマーを重合した。ポリマー物性を表３、実
施例１と同様に評価した潤滑油物性を表４に示す。

【０１０１】

【表３】

【０１０２】

【表４】

【０１０３】

【比較例４〜８】重合例１の方法と同様にして、重合時
間とガス組成を調整して重合例５〜９のポリマーを重合
した。ポリマー物性を表５、実施例１と同様に評価した
潤滑油物性を表６に示す。

【０１０４】

【表５】

【０１０５】

【表６】

【０１０６】

【比較例９〜１１】重合例５〜８のポリマーをブレンド
して潤滑油評価を行った。結果を表７に示す。

【０１０７】

【表７】

【０１０８】

【比較例１２、１３】特表２００２−５０７２２５号公
報の実施例４に記載の重合体ＩＤ「ＮＤＧ１２」および
「７０１２０４０９５」で示されるポリマーを実施例４
に記載された通り合成した。ポリマー物性を表８、実施
例１と同様に評価し、潤滑油物性を表９に示す。

【０１０９】

【表８】

【０１１０】

【表９】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｎ 30:02 Ｃ１０Ｎ 30:02 (72)発明者 金 重 良 輔 千葉県市原市千種海岸３ 三井化学株式会 社内 (72)発明者 松 木 智 昭 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 (72)発明者 古 城 真 一 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 (72)発明者 藤 田 照 典 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 Ｆターム(参考） 4H104 CA03C EA03C LA01 4J026 HA02 HA03 HA27 HA39 HB02 HB03 HB27 HB39 HB45 HB48 HE01

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ｉ）エチレンと炭素原子数３〜２０のα
   −オレフィンとから得られ、エチレン単位とα−オレフ
   ィン単位とのモル比（エチレン／α-オレフィン）が２
   ０／８０〜６５／３５の範囲にあり、重量平均分子量が
   ５０,０００〜２,０００,０００の範囲にある重合体ブ
   ロックと、（ii）エチレンと炭素原子数３〜２０のα−
   オレフィンとから得られ、エチレン単位とα-オレフィ
   ン単位とのモル比（エチレン／α-オレフィン）が７０
   ／３０〜８５／１５の範囲にあり、重量平均分子量が１
   ０,０００〜４００,０００の範囲にある重合体ブロック
   とを有し、Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：
   数平均分子量）が１．５以下であることを特徴とするオ
   レフィンブロック共重合体。
2. 【請求項２】請求項１に記載のオレフィンブロック共重
   合体であることを特徴とする潤滑油用粘度指数向上剤。
3. 【請求項３】請求項２に記載の潤滑油用粘度指数向上剤
   を含有することを特徴とする潤滑油組成物。