JP2002356572A - 防曇性スチレン系透明樹脂シート及びその成形品 - Google Patents
防曇性スチレン系透明樹脂シート及びその成形品Info
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Abstract
曇性に優れたスチレン系透明樹脂シート並びにその特性
を有した成形品を提供すること。 【解決手段】 ショ糖脂肪酸エステル76〜99.9質
量%と未反応ビニルピロリドンの量が1000ppm以
下であるポリピロリドン系(共)重合体0.1〜24質
量%とを含有してなる防曇剤でスチレン系透明樹脂シー
トを表面処理することによって得たシート及びその防曇
性スチレン系透明樹脂シートを用いて得た成形品。
Description
ング防止、成形品の透明性、防曇効果に優れた防曇性ス
チレン系透明樹脂シート及びその成形品に関する。更に
詳しくは包装材分野等に広く用いられているスチレン系
透明樹脂シートに対し、シートのブロッキング防止、成
形品の透明性、防曇効果に優れた特性を付与したスチレ
ン系透明樹脂シート及びその成形品に関するものであ
る。
は包装、被覆材として広く使用されているが、その表面
が疎水性の為に気温や湿度の変化により凝集した水分が
微小水滴となり表面に付着する、いわゆる曇りが発生す
ることがある。その曇りにより収納物の見分けが困難と
なり、商品価値を低下させる原因となる場合が多かっ
た。
7097号公報ではショ糖脂肪酸エステルとシリコーン
エマルジョンと多糖類及び/又は親水性高分子とを含む
表面処理剤で、特開平10−309785号公報ではシ
ョ糖脂肪酸エステルとメチルセルロースの混合物を用い
ることが記載されているがシートのブロッキング防止、
成形品の透明性、防曇効果に優れたとは言えなかった。
な技術状況の基で、シートのブロッキング防止、成形品
の透明性、防曇効果に優れたスチレン系透明樹脂シート
及びその成形品を提供することを目的とする。
題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の構成から
なる防曇剤を使用することによって本発明に達したもの
である。すなわち、本発明は、スチレン系透明樹脂シー
トをショ糖脂肪酸エステル76〜99.9質量%と未反
応ビニルピロリドンの量が1000ppm以下であるポ
リビニルピロリドン系(共)重合体0.1〜24質量%
を含有してなる防曇剤で表面処理して得た防曇性スチレ
ン系透明樹脂シート及びそのシートを用いて得た成形品
とすることによって課題を解決したものである。
防曇剤はショ糖脂肪酸エステルと未反応ビニルピロリド
ンが1000ppm以下であるポリビニルピロリドン系
(共)重合体を必須とする。ショ糖脂肪酸エステルは、
ショ糖と脂肪酸とのエステルである。ショ糖脂肪酸エス
テルを構成する脂肪酸としては、例えば、カプロン酸、
カプリル酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸などの炭素
数6〜30程度の飽和脂肪酸、リンデン酸、パルミトオ
レイン酸、オレイン酸、エライジン酸、イソオレイン
酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸などの炭素数1
0〜24程度の不飽和脂肪酸が挙げられ、これら脂肪酸
は単独でも併用してもよい。その中でもショ糖脂肪酸エ
ステルを構成する脂肪酸がラウリン酸であり、ラウリン
酸成分としての割合が50質量%以上、更に好ましくは
55質量%以上、特に好ましくは65質量%以上である
ものが好ましい。ラウリン酸成分としての割合が50質
量%以上の場合、表面処理性に優れ、更に防曇効果にも
優れる傾向が見られる。なお、ショ糖脂肪酸エステルを
構成する脂肪酸とは、ショ糖と脂肪酸からエステルを成
すが、そのエステル成す前の脂肪酸をここではいう。ま
た、これらショ糖脂肪酸エステルは少なくとも単独でも
一種類以上併用使用することもできる。
合体はビニルピロリドン系単量体の重合体、並びにビニ
ルピロリドン系単量体とビニルピロリドン系単量体に共
重合可能な単量体との共重合体である。
量体としてはビニルピロリドン及びその誘導体であっ
て、好ましくはビニルピロリドンである。これらビニル
ピロリドン系単量体は少なくとも一種以上併用して使用
出来る。
量体と共重合可能な単量体としては酢酸ビニル、ビニル
イミダゾ−ル、ビニルカプロラクタム等が挙げられる。
ビニルピロリドン系単量体及びビニルピロリドン系単量
体と共重合可能な単量体との割合は特に制限されること
はないが、好ましくはビニルピロリドン系単量体が30
質量%以上、更に好ましくは40質量%以上、特に好ま
しくは60質量%以上である。ビニルピロリドン系単量
体が30質量%以上の場合、防曇効果に優れる傾向が見
られる。
合体中に存在する未反応ビニルピロリドンの量は100
0ppm以下である。好ましくは500ppm以下、更
に好ましくは300ppm以下、特に好ましくは100
ppm以下である。未反応ビニルピロリドンが1000
ppmより多いとシート成形時に金型が汚染され易く、
成形品の透明性を低下させる。また、ショ糖脂肪酸エス
テルとポリビニルピロリドン系(共)重合体からなる本
発明の防曇剤組成中の未反応ビニルピロリドンは好まし
くは200ppm以下、更に好ましくは100ppm以
下である。
とポリビニルピロリドン系(共)重合体の割合は、ショ
糖脂肪酸エステルが76〜99.9質量%とポリビニル
ピロリドン系(共)重合体0.1〜24質量%である。
好ましくはショ糖脂肪酸エステルが80〜99.5質量
%でポリビニルピロリドン系(共)重合体0.5〜20
質量%、更に好ましくはショ糖脂肪酸エステルが85〜
98質量%でポリビニルピロリドン系(共)重合体2〜
15質量%、特に好ましくはショ糖脂肪酸エステルが9
0〜97質量%でポリビニルピロリドン系(共)重合体
3〜10質量%である。ショ糖脂肪酸エステルが76質
量%より少ないと防曇効果に劣る。また、ポリビニルピ
ロリドン系(共)重合体が0.1質量%より少ないと防
曇効果の持続性に劣り、24質量%より大きいとシート
のブロッキング防止に劣る。
で処理する際には、ショ糖脂肪酸エステルとポリビニル
ピロリドン系(共)重合体を溶媒に溶解した溶液として
用いる。溶媒としては水、アルコール等が用いられるが
特にこれらに限定されるものではない。取扱い上は水が
好ましい。その場合、ショ糖脂肪酸エステルとポリビニ
ルピロリドン系(共)重合体の溶液濃度は特に限定され
ることはないが0.01〜10質量%が好ましい。
に用いるスチレン系透明樹脂シートとは、スチレン系透
明樹脂を成形加工して得た防曇剤で処理する前のシート
である。スチレン系透明樹脂には、スチレン系単量体の
単独重合体、スチレン系単量体の共重合体、スチレン系
単量体に共重合可能な単量体を共重合して得た共重合体
及びそれらの混合物が挙げられる。
系単量体にはスチレン、α−メチルスチレン、p−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、t−ブチルスチレン等が
挙げられ、また、スチレン系単量体と共重合可能な単量
体としてはアクリル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸
メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキ
シル、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸2−エチルヘキシル、1,3−ブタジエン、
2−メチル−1,3−ブタジエン(イソプレン)等が挙
げられる。
は、スチレン系単量体の共重合体としてはスチレンを重
合して得られるGP(一般用)ポリスチレンが好まし
い。また、スチレン系単量体に共重合可能な単量体を共
重合して得た共重合体としては、メタクリル酸−スチレ
ン共重合体、、メタクリル酸メチル−スチレン共重合
体、メタクリル酸メチル−メタクリル酸−スチレン共重
合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、スチレン
−ブタジエンブロック共重合体が好ましい。
系単量体及び/又はスチレン系単量体と共重合可能な単
量体を重合して得た重合体を、透明性を損なわない範囲
で上記のスチレン系単量体を必須とする(共)重合体に
混合して用いることもできる。ブタジエン系ゴムにはハ
イシスポリブタジエン、ローシスポリブタジエン、スチ
レン−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンブロック
ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックゴム、
部分水添ポリブタジエンゴム等が挙げられる。更に、ス
チレン系単量体及びスチレン系単量体と共重合可能な単
量体としては、前記で挙げた単量体を用いることができ
る。なお、重合に用いる単量体やブタジエン系ゴムは少
なくとも1種類以上を用いることができる。これらの透
明性を損なわない範囲で混合できる重合体としてはゴム
変性耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)が好ましい。
法は特に限定されることはなく、1軸延伸法、2軸延伸
法、多軸延伸法、共押出法、積層法等の常法が挙げられ
る。また、シートを防曇処理するにはシートの表面をコ
ロナ放電処理法、オゾン処理法、プラズマ処理法等で改
質したものが好ましい。
に処理する方法は特に限定されることはなく、簡便には
ロールコーター、ナイフコーター、グラビアロールコー
ター等を用い塗布する方法が挙げられる。また、噴霧、
浸漬等を採用することも出来る。
脂シート表面の防曇剤の固形分は好ましくは0.005
〜0.5g/m2、更に好ましくは0.01〜0.45
g/m2 、特に好ましくは0.01〜0.4g/m2で
ある。スチレン系透明樹脂シートの防曇剤の固形分が
0.005g/m2より少ないと防曇効果に劣る傾向が
見られ、また、0.5g/m2より多いとシート表面の
塗工ムラが目立ち易く、そのシートを成形した成形品の
透明性が低下し易い。
とは食料品の包装材或いは被覆材として使用されるの
で、この防曇性スチレン系透明樹脂シートを通して収納
物が確認出来る透明性が必要である。また、この防曇性
スチレン系透明樹脂シートの厚みは特に限定されること
はなく、一般に100μm〜10mmである。このシー
トは成形して容器にも用いられる。また、該防曇性スチ
レン系透明樹脂シートの透明性として好ましくはHaz
e(ヘーズ)が10以下であり、更に好ましくはHaz
eが5以下である。
樹脂シートを圧空成形、真空成形、真空圧空成形等を用
いて成形された食料品を包装する蓋容器やフードパック
である。
発明はこれら実施例によって制限されるものではない。
なお、実施例における物性測定は以下の通り実施した。 (1)未反応ビニルピロリドン量:試料として個体のポ
リニピロリドン系(共)重合体10gを100mlの純
水に溶解し、2gの酢酸ナトリウムと50mlのメタノ
ールを加える。この溶液に0.1Nのヨウ素液をヨウ素
の色が無くなるまで滴定し、更に10ml加え、反応が
完全に終了するまで約30分放置する(ヨウ素のトータ
ル量をAmlとする)。その後、0.1Nのチオ硫酸ナ
トリウムで滴定する(チオ硫酸ナトリウム消費量をBm
lとする)。尚、指示薬としてデンプン試液を使用す
る。次式より未反応ビニルピロリドン量を求める。 ビニルピロリドン量(%)={(A−B)×0.555
/(試料量(g)}
2.5倍、横方向に2.5倍延伸した0.4mm厚みの
2軸延伸スチレン系透明樹脂シートに、防曇剤を塗布し
た防曇性スチレン系透明樹脂シートと何も塗布して無い
スチレン系透明樹脂シートをそれぞれ10cm×10c
mの面積で重ね合わせ、10MPaの加重下で24時間
放置した後、スチレン系透明樹脂シートを引き剥がし
た。全10組の組み合わせからその時のシート状態を目
視にて評価した。 ◎:シートに白化無し ○:シート面積の10%未満に白化が有る △:シート面積の10〜40%に白化が有る ×:シート面積の40%を超えて白化が有る
性スチレン系透明樹脂シートを関西自動成型機(株)製
の真空圧空成型機PK400を用い、成型温度135℃
で天面が平らな蓋容器(200mm長×120mm幅×
50mm高)を200ショット成型した。200ショッ
ト目の蓋容器の天面のHazeを日本電色工業社製測定
機NDH−1001DPにて測定した。 ◎:Hazeが2.5%未満 ○:Hazeが2.5〜3.5% △:Hazeが3.5より大きく4.5%以下 ×:Hazeが4.5%より大きい
ったPSP(ポリスチレンペーパー)容器の上に(3)
で得られた蓋容器をそれぞれ1個を張り付けた後、更に
温度5℃の冷蔵庫に30分放置した。その後蓋容器の曇
りを目視で評価した。なお、21〜30ショット目の1
0個の容器を用いて評価した。 ◎:曇りが殆ど見られない。 ○:曇りが一部で見られる。 △:曇りが半分程度見られる。 ×:曇りが大部分で見られる。 (5)防曇効果:防曇効果を評価後、更に温度5℃
の冷蔵庫に60分放置した。その後蓋容器の曇りを目視
にて評価した。 ◎:曇りが殆ど見られない。 ○:曇りが一部で見られる。 △:曇りが半分程度見られる。 ×:曇りが大部分で見られる。
軸延伸GPポリスチレンシートを用いた。また、防曇剤
としてはショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の70
質量%がラウリン酸であるショ糖ラウリン酸エステル
で、かつその38質量%水溶液を用い、ポリビニルピロ
リドン系(共)重合体には未反応ビニルピロリドンが6
0ppmであるポリビニルピロリドンを用いて、ショ糖
ラウリン酸エステルとポリビニルピロリドンを固形分割
合で96質量%と4質量%になるように調整して得た。
更にこの防曇剤を1.5質量%水溶液に希釈して、シー
ト表面の防曇剤の固形分が0.06g/m2に塗布した
シートを得た。また、そのシートを用い、蓋容器(20
0mm長×120mm幅×50mm高さ)を成形した。
なお、ショ糖ラウリン酸エステルの38質量%水溶液に
第一工業製薬社製DKエステルS−L18A、ポリビニ
ルピロリドンにBASFジャパン社製ルビスコールK1
7を用いた。表1に防曇剤の固形分の配合割合を質量%
で示し、得られた物性も示した。
たショ糖ラウリン酸エステルの38質量%水溶液と、構
成する脂肪酸の95質量%がミリスチン酸であるショ糖
ミリスチン酸エステルのペレットを用い、またポリビニ
ルピロリドン系(共)重合体には実施例1で用いたポリ
ビニルピロリドンを用いた。ショ糖ラウリン酸エステル
とショ糖ミリスチン酸エステルとポリビニルピロリドン
の固形分割合をそれぞれ86質量%と6質量%と8質量
%になるように調整して得た。この防曇剤を用いた以外
は実施例1と同様に行った。なお、ショ糖ミリスチン酸
エステルに第一工業製薬社製M−160を用いた。表1
に防曇剤の固形分の配合割合を質量%で示し、得られた
物性も示した。
軸延伸GPポリスチレンシートを用いた。また、防曇剤
としてはショ糖脂肪酸エステルに実施例1で用いたショ
糖ラウリン酸エステルの38%質量水溶液を用い、ポリ
ビニルピロリドン系(共)重合体に未反応ビニルピロリ
ドンが40ppmでビニルピロリドンと酢酸ビニルの割
合が70質量%と30質量%であるポリビニルピロリド
ン−酢酸ビニル共重合体を用いた。ショ糖ラウリン酸エ
ステルとポリビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体の
固形分割合をそれぞれ88質量%と12質量%になるよ
うに調整して得た。更にこの防曇剤を0.25質量%水
溶液に希釈して、シート表面の防曇剤の固形分が0.0
1g/m2に塗布したシートを得た。このシートを用い
た以外は実施例1と同様に行った。なお、ポリビニルピ
ロリドン−酢酸ビニル共重合体にBASFジャパン社製
ルビスコールVA64Pを用いた。表1に防曇剤の固形
分の配合割合を質量%で示し、得られた物性も示した。
たショ糖ラウリン酸エステルの38質量%水溶液と構成
する脂肪酸の70質量%がステアリン酸であるショ糖ス
テアリン酸エステルを用い、またポリビニルピロリドン
系(共)重合体に実施例1で用いたポリビニルピロリド
ンと実施例3で用いたポリビニルピロリドン−酢酸ビニ
ル共重合体を用いた。ショ糖ラウリン酸エステルとショ
糖ステアリン酸エステルとポリビニルピロリドンとポリ
ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体の固形分割合を
それぞれ65質量%と15質量%と10質量%と10質
量%になるように調整して得た。この防曇剤を用いた以
外は実施例1と同様に行った。なお、防曇剤を成す各成
分物質は前記記載の物を用いた。表1に防曇剤の固形分
の配合割合を質量%で示し、得られた物性も示した。
チレン共重合体シート(スチレン系透明樹脂はスチレン
97質量%とメタクリル酸3質量%)を用いた以外は実
施例1と同様に行った。表1に防曇剤の固形分の配合割
合を質量%で示し、得られた物性も示した。
テルの38質量%水溶液を用い、ポリビニルピロリドン
系(共)重合体に実施例1で用いたポリビニルピロリド
ンを用い、ショ糖ラウリン酸エステルとポリビニルピロ
リドンの固形分割合をそれぞれ5質量%と95質量%と
なるように調整して得た。この防曇剤を用いた以外は実
施例1と同様行った。表2に防曇剤の固形分の配合割合
を質量%で示し、得られた物性も示した。ブロッキング
防止、成形品の透明性、防曇効果に劣ることが分かる。
軸延伸GPポリスチレンシートを用いた また、防曇剤
としては実施例1で用いたショ糖ラウリン酸エステルの
38質量%水溶液を用い、ポリビニルピロリドン系
(共)重合体に未反応ビニルピロリドンが2000pp
m、重量平均分子量が120万であるポリビニルピロリ
ドンを用い、ショ糖ラウリン酸エステルとポリビニルピ
ロリドンの固形分割合をそれぞれ67質量%と33質量
%となるように調整して得た。更にこの防曇剤を3質量
%水溶液に希釈して、シート表面の防曇剤の固形分が
0.03g/m2に塗布したシートを得た。このシート
を用いた以外は実施例1と同様行った。表2に防曇剤の
固形分の配合割合を質量%で示し、得られた物性も示し
た。ブロッキング防止、成形品の透明性、防曇効果に劣
ることが分かる。
テルの38質量%水溶液を用い、ポリビニルピロリドン
系(共)重合体に未反応ビニルピロリドンが1200p
pmであるポリビニルピロリドンを用い、ショ糖ラウリ
ン酸エステルとポリビニルピロリドンの固形分割合をそ
れぞれ78質量%と22質量%となるように調整して得
た。この防曇剤を用いた以外は実施例1と同様行った。
表2に防曇剤の固形分の配合割合を質量%で示し、得ら
れた物性も示した。成形品の透明性に劣ることが分か
る。
軸延伸GPポリスチレンシートを用いた。また、防曇剤
としては実施例1で用いたショ糖ラウリン酸エステルの
38質量%水溶液とメチルセルロースを用い、固形分割
合でそれぞれ75質量%と25質量%となるように調整
して得た。更にこの防曇剤を0.5質量%水溶液に希釈
して、シート表面の防曇剤の固形分が0.02g/m2
に塗布したシートを得た。このシートを用いた以外は実
施例1と同様行った。表2に防曇剤の固形分の配合割合
を質量%で示し、得られた物性も示した。防曇効果に劣
ることが分かる。
ト及びその成形品はシートブロッキング防止、成形品の
透明性、及び防曇効果に優れているので食料品の包装等
に広く使用でき、非常に有用である。
Claims (7)
- 【請求項1】 スチレン系透明樹脂シートを、ショ糖脂
肪酸エステル76〜99.9質量%と未反応ビニルピロ
リドンの量が1000ppm以下であるポリビニルピロ
リドン系(共)重合体0.1〜24質量%とを含有して
なる防曇剤で表面処理したことを特徴とする防曇性スチ
レン系透明樹脂シート。 - 【請求項2】 ショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸
の50質量%以上がラウリン酸であることを特徴とする
請求項1記載の防曇性スチレン系透明樹脂シート。 - 【請求項3】ポリビニルピロリドン系(共)重合体を構
成する単量体の30質量%以上がポリビニルピロリドン
単量体であることを特徴とする請求項1又は2記載の防
曇性スチレン系透明樹脂シート。 - 【請求項4】 スチレン系透明樹脂シートを表面処理し
た防曇剤量が固形分として0.005g〜0.5g/m
2 であることを特徴とする請求項1乃至3記載のいず
れか1項記載の防曇性スチレン系透明樹脂シート。 - 【請求項5】 スチレン系透明樹脂シートとして2軸延
伸GPポリスチレンシートを用いることを特徴とする請
求項1乃至4記載のいずれか1項記載の防曇性スチレン
系透明樹脂シート。 - 【請求項6】 請求項1乃至5記載のいずれか1項記載
の防曇性スチレン系透明樹脂シートを用いて得られるこ
とを特徴とする成形品。 - 【請求項7】 成形品が食料品包装容器であることを特
徴とする請求項6記載の成形品。
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Cited By (2)
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JP2005170031A (ja) * | 2003-11-20 | 2005-06-30 | Mitsubishi Chemicals Corp | 防曇性樹脂シート及びそれを用いた防曇性食品包装用容器 |
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- 2001-05-31 JP JP2001163731A patent/JP3810284B2/ja not_active Expired - Fee Related
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