JP2002356401A - シクロプロペンの送達システム - Google Patents
シクロプロペンの送達システムInfo
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- JP2002356401A JP2002356401A JP2002049319A JP2002049319A JP2002356401A JP 2002356401 A JP2002356401 A JP 2002356401A JP 2002049319 A JP2002049319 A JP 2002049319A JP 2002049319 A JP2002049319 A JP 2002049319A JP 2002356401 A JP2002356401 A JP 2002356401A
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
- A01N33/04—Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
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- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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- A01N25/10—Macromolecular compounds
-
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- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N27/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing hydrocarbons
-
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- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N3/00—Preservation of plants or parts thereof, e.g. inhibiting evaporation, improvement of the appearance of leaves or protection against physical influences such as UV radiation using chemical compositions; Grafting wax
-
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N3/00—Preservation of plants or parts thereof, e.g. inhibiting evaporation, improvement of the appearance of leaves or protection against physical influences such as UV radiation using chemical compositions; Grafting wax
- A01N3/02—Keeping cut flowers fresh chemically
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 シクロプロペンの送達システムを提供する。
【解決手段】 ａ）式：
〔式中：具体例としては、１−クロロ−４−シクロプロ
ペン−１−イルメチル−ベンゼン １）各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は独立して式： −（Ｌ）ｎ−Ｚ の基であり、さらに ２）各化合物における水素以外の原子の合計数は、５０
以下である化合物〕そのエナンチオマー、立体異性体、
塩および混合物；ならびに ｂ）包装材料を含む組成物が開示される。
ペン−１−イルメチル−ベンゼン １）各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は独立して式： −（Ｌ）ｎ−Ｚ の基であり、さらに ２）各化合物における水素以外の原子の合計数は、５０
以下である化合物〕そのエナンチオマー、立体異性体、
塩および混合物；ならびに ｂ）包装材料を含む組成物が開示される。
Description
【０００１】本発明は、フリーなまたは分子封入剤中に
封入されたシクロプロペンが、農産物および観賞植物用
の包装材料中に組み入れられる、シクロプロペンの新規
送達（ｄｅｌｉｖｅｒｙ）システムに関する。
封入されたシクロプロペンが、農産物および観賞植物用
の包装材料中に組み入れられる、シクロプロペンの新規
送達（ｄｅｌｉｖｅｒｙ）システムに関する。
【０００２】エチレンは、植物中のあるレセプターと結
合することにより、花、葉、果実、および野菜をはじめ
とする植物または植物の一部を成熟前の死（ｐｒｅｍａ
ｔｕｒｅ ｄｅｔｈ）を引き起こすことができることが
よく知られている。エチレンは、葉の黄化および矮小成
長、ならびに未成熟な果実、花および葉の落下を促進す
ることが知られている。加えて、エチレンは、収穫され
た果実および野菜の成熟を誘発または促進することも知
られている。これらのエチレンにより誘発される問題の
ために、エチレンの植物に対する有害な影響を防止また
は減少させる方法を探索する研究が現在非常に活発に熱
心に行われている。米国特許第５５１８９８８号は、エ
チレン結合の有効なブロッキング剤としての、シクロプ
ロペンおよびメチルシクロプロペンをはじめとするその
誘導体の使用を開示している。しかしながら、これらの
化合物に関する主な問題は、これらは典型的には不安定
な気体であり、圧縮された場合に爆発の危険性をもたら
すことである。米国特許第６０１７８４９号は、これら
の問題を解決する方法として、これらの気体状化合物の
反応性を安定化し、これにより該活性化合物を貯蔵し、
輸送し、さらに植物に施用または送達するための便利で
安全な手段を提供するために、これらの化合物を分子封
入剤複合体中に組み入れる方法を開示する。米国特許第
５５１８９８８号において開示されている最も活性なシ
クロプロペン誘導体、１−メチルシクロプロペン（「１
−ＭＣＰ」）に関して、好ましい分子封入剤はシクロデ
キストリンであり、α−シクロデキストリンが最も好ま
しい。これらの活性化合物の植物への施用または送達
は、分子封入剤複合体に単に水を添加することにより行
われる。該複合体は、米国特許第６０１７８４９号に開
示された方法に従って調製され、これにより、粉末形態
の物質が得られる。
合することにより、花、葉、果実、および野菜をはじめ
とする植物または植物の一部を成熟前の死（ｐｒｅｍａ
ｔｕｒｅ ｄｅｔｈ）を引き起こすことができることが
よく知られている。エチレンは、葉の黄化および矮小成
長、ならびに未成熟な果実、花および葉の落下を促進す
ることが知られている。加えて、エチレンは、収穫され
た果実および野菜の成熟を誘発または促進することも知
られている。これらのエチレンにより誘発される問題の
ために、エチレンの植物に対する有害な影響を防止また
は減少させる方法を探索する研究が現在非常に活発に熱
心に行われている。米国特許第５５１８９８８号は、エ
チレン結合の有効なブロッキング剤としての、シクロプ
ロペンおよびメチルシクロプロペンをはじめとするその
誘導体の使用を開示している。しかしながら、これらの
化合物に関する主な問題は、これらは典型的には不安定
な気体であり、圧縮された場合に爆発の危険性をもたら
すことである。米国特許第６０１７８４９号は、これら
の問題を解決する方法として、これらの気体状化合物の
反応性を安定化し、これにより該活性化合物を貯蔵し、
輸送し、さらに植物に施用または送達するための便利で
安全な手段を提供するために、これらの化合物を分子封
入剤複合体中に組み入れる方法を開示する。米国特許第
５５１８９８８号において開示されている最も活性なシ
クロプロペン誘導体、１−メチルシクロプロペン（「１
−ＭＣＰ」）に関して、好ましい分子封入剤はシクロデ
キストリンであり、α−シクロデキストリンが最も好ま
しい。これらの活性化合物の植物への施用または送達
は、分子封入剤複合体に単に水を添加することにより行
われる。該複合体は、米国特許第６０１７８４９号に開
示された方法に従って調製され、これにより、粉末形態
の物質が得られる。
【０００３】粉末化された複合体を、通常水に添加し
て、処理される植物または植物の一部が保存されている
環境中、すなわち、処理容器または処理室中に１−ＭＣ
Ｐを放出させる。典型的な処理濃度は、植物または植物
の一部を取り巻く環境中、０．１〜１．０ｐｐｍ（体積
／体積）である。この放出を行うためには多量の水が必
要であり、１−ＭＣＰ／α−シクロデキストリン複合体
の重量の少なくとも１０倍、好ましくは２０倍である。
多くの場合、植物または植物の一部を取り囲んでいる包
装材料中に１−ＭＣＰを組み入れ、水を添加する必要な
しに１−ＭＣＰが放出される送達システムがあると有利
である。
て、処理される植物または植物の一部が保存されている
環境中、すなわち、処理容器または処理室中に１−ＭＣ
Ｐを放出させる。典型的な処理濃度は、植物または植物
の一部を取り巻く環境中、０．１〜１．０ｐｐｍ（体積
／体積）である。この放出を行うためには多量の水が必
要であり、１−ＭＣＰ／α−シクロデキストリン複合体
の重量の少なくとも１０倍、好ましくは２０倍である。
多くの場合、植物または植物の一部を取り囲んでいる包
装材料中に１−ＭＣＰを組み入れ、水を添加する必要な
しに１−ＭＣＰが放出される送達システムがあると有利
である。
【０００４】本発明者らは、驚くべきことに、シクロプ
ロペンを組み入れた包装材料から、果実、野菜、および
花（「農産物（ｐｒｏｄｕｃｅ）」）を処理するのに必
要な低濃度のシクロプロペンを放出させることができる
ことを見いだした。シクロプロペンは多種の包装材料中
に直接組み入れることができるか、またはまず分子封入
剤中に封入し、これと続いて包装材料中に組み入れるこ
とができる。本発明者らは、農産物を取り巻く湿った空
気からの水分が、農産物の有効な処理に必要な量のシク
ロプロペンを放出させることができる場合が多いことを
見いだした。本発明の一態様において、粉末化複合体が
フィルムまたは容器の一部として調製される。粉末を異
なる熱可塑性包装用プラスチック、例えば、ポリエチレ
ン、エチルビニルアセテート、ポリビニルアルコー中に
混合するか、または間に挟み込むか、あるいは硬質プラ
スチック、例えば、ポリスチレン、ポリカーボネート、
およびポリメチルメタクリレートと混合することができ
る。加えて、さまざまなワックス、並びにコート紙およ
び厚紙中に組み入れることができるか、あるいは包装材
料の接着成分中に組み入れることができる。
ロペンを組み入れた包装材料から、果実、野菜、および
花（「農産物（ｐｒｏｄｕｃｅ）」）を処理するのに必
要な低濃度のシクロプロペンを放出させることができる
ことを見いだした。シクロプロペンは多種の包装材料中
に直接組み入れることができるか、またはまず分子封入
剤中に封入し、これと続いて包装材料中に組み入れるこ
とができる。本発明者らは、農産物を取り巻く湿った空
気からの水分が、農産物の有効な処理に必要な量のシク
ロプロペンを放出させることができる場合が多いことを
見いだした。本発明の一態様において、粉末化複合体が
フィルムまたは容器の一部として調製される。粉末を異
なる熱可塑性包装用プラスチック、例えば、ポリエチレ
ン、エチルビニルアセテート、ポリビニルアルコー中に
混合するか、または間に挟み込むか、あるいは硬質プラ
スチック、例えば、ポリスチレン、ポリカーボネート、
およびポリメチルメタクリレートと混合することができ
る。加えて、さまざまなワックス、並びにコート紙およ
び厚紙中に組み入れることができるか、あるいは包装材
料の接着成分中に組み入れることができる。
【０００５】本発明は、したがって、 ａ）式：
【化５】 〔式中、 １）各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は独立して式： −（Ｌ）ｎ−Ｚ の基であり、〔式中、ｉ）ｎは０〜１２の整数であり； ｉｉ）各Ｌは独立して、Ｄ、Ｅ、またはＪの基のメンバ
ーから選択され、ただし、Ｄは式：
ーから選択され、ただし、Ｄは式：
【化６】 を有し；Ｅは式：
【化７】 を有し；さらにＪは式：
【化８】 を有し〔式中、Ａ）各ＸおよびＹは独立して、式： −（Ｌ）ｍ−Ｚ の基であり； Ｂ）ｍは０から８の整数であり；さらに Ｃ）３つ以上のＥ基が互いに隣接することはなく、さら
にＪ基は互いに隣接しない。〕； ｉｉｉ）各Ｚは Ａ）水素、ハロ、シアノ、ニトロ、ニトロソ、アジド、
クロレート、ブロメート、イオデート、イソシアナト、
イソシアニド、イソチオシアナト、ペンタフルオロチ
オ、または Ｂ）Ｇ基（ただし、Ｇは非置換または置換の、不飽和、
部分的に飽和または飽和の、単環式、二環式、三環式、
または縮合の；炭素環または複素環系であって； １）該環系が３または４員複素環を含む場合、該複素環
は１個のヘテロ原子を含み； ２）該環系が５員以上の複素環または多環式複素環を含
む場合、該複素環または多環式複素環は１〜４個のヘテ
ロ原子を含み； ３）各ヘテロ原子は、独立して、Ｎ、Ｏ、およびＳから
選択され； ４）置換基の数は０〜５であり、各置換基は独立してＸ
から選択される。）；から独立して選択される。〕、さ
らに ２）各化合物における水素以外の原子の合計数は、５０
以下である化合物、そのエナンチオマー、立体異性体、
塩および混合物；ならびに ｂ）包装材料を含む組成物である。
にＪ基は互いに隣接しない。〕； ｉｉｉ）各Ｚは Ａ）水素、ハロ、シアノ、ニトロ、ニトロソ、アジド、
クロレート、ブロメート、イオデート、イソシアナト、
イソシアニド、イソチオシアナト、ペンタフルオロチ
オ、または Ｂ）Ｇ基（ただし、Ｇは非置換または置換の、不飽和、
部分的に飽和または飽和の、単環式、二環式、三環式、
または縮合の；炭素環または複素環系であって； １）該環系が３または４員複素環を含む場合、該複素環
は１個のヘテロ原子を含み； ２）該環系が５員以上の複素環または多環式複素環を含
む場合、該複素環または多環式複素環は１〜４個のヘテ
ロ原子を含み； ３）各ヘテロ原子は、独立して、Ｎ、Ｏ、およびＳから
選択され； ４）置換基の数は０〜５であり、各置換基は独立してＸ
から選択される。）；から独立して選択される。〕、さ
らに ２）各化合物における水素以外の原子の合計数は、５０
以下である化合物、そのエナンチオマー、立体異性体、
塩および混合物；ならびに ｂ）包装材料を含む組成物である。
【０００６】本発明の目的に関して、さまざまなＬ基の
構造式において、各開放端を有する結合は、別のＬ基、
Ｚ基、またはシクロプロペン部分との結合を示す。例え
ば、構造式−Ｏ−は、２つの他の原子と結合する酸素原
子を示し；ジメチルエーテル部分ではない。
構造式において、各開放端を有する結合は、別のＬ基、
Ｚ基、またはシクロプロペン部分との結合を示す。例え
ば、構造式−Ｏ−は、２つの他の原子と結合する酸素原
子を示し；ジメチルエーテル部分ではない。
【０００７】本発明の別の態様は、本発明の組成物を組
み入れた包装中に植物を封入する段階を含む、植物にお
けるエチレン応答を抑制する方法である。本発明のさら
なる態様は、本発明の組成物を組み入れた包装中に植物
を封入する段階を含む、植物の寿命を長くする方法であ
る。本発明のさらなる態様は、本発明の組成物中に植物
を封入する段階を含む、植物におけるエチレン応答を抑
制するために、植物にシクロプロペン化合物を送達する
方法である。
み入れた包装中に植物を封入する段階を含む、植物にお
けるエチレン応答を抑制する方法である。本発明のさら
なる態様は、本発明の組成物を組み入れた包装中に植物
を封入する段階を含む、植物の寿命を長くする方法であ
る。本発明のさらなる態様は、本発明の組成物中に植物
を封入する段階を含む、植物におけるエチレン応答を抑
制するために、植物にシクロプロペン化合物を送達する
方法である。
【０００８】本発明において使用する場合、「ハロ」
は、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素を意味する。好
ましくは、各化合物における水素以外の原子の数は２５
未満である。より好ましくは、各化合物における水素以
外の原子の数は２０未満である。さらにより好ましく
は、各化合物における水素以外の原子の数は１３未満で
ある。最も好ましくは、各化合物における水素以外の原
子の数は７未満である。好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３、およびＲ４のうちの２つは水素である。より好ま
しくは、Ｒ１およびＲ２は水素であるか、またはＲ３お
よびＲ４は水素である。さらにより好ましくは、Ｒ２、
Ｒ３、およびＲ４が水素であるか、またはＲ １、Ｒ２お
よびＲ４が水素である。最も好ましくは、Ｒ２、Ｒ３、
およびＲ４が水素である。好ましくは、Ｒ１は（Ｃ１−
Ｃ１０）アルキルであり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ ４は水
素である。より好ましくは、Ｒ１は（Ｃ１−Ｃ８）アル
キルであり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は水素である。さ
らにより好ましくは、Ｒ１は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルで
あり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は水素である。最も好ま
しくは、Ｒ １はメチルであり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４
は水素である。
は、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素を意味する。好
ましくは、各化合物における水素以外の原子の数は２５
未満である。より好ましくは、各化合物における水素以
外の原子の数は２０未満である。さらにより好ましく
は、各化合物における水素以外の原子の数は１３未満で
ある。最も好ましくは、各化合物における水素以外の原
子の数は７未満である。好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３、およびＲ４のうちの２つは水素である。より好ま
しくは、Ｒ１およびＲ２は水素であるか、またはＲ３お
よびＲ４は水素である。さらにより好ましくは、Ｒ２、
Ｒ３、およびＲ４が水素であるか、またはＲ １、Ｒ２お
よびＲ４が水素である。最も好ましくは、Ｒ２、Ｒ３、
およびＲ４が水素である。好ましくは、Ｒ１は（Ｃ１−
Ｃ１０）アルキルであり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ ４は水
素である。より好ましくは、Ｒ１は（Ｃ１−Ｃ８）アル
キルであり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は水素である。さ
らにより好ましくは、Ｒ１は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルで
あり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は水素である。最も好ま
しくは、Ｒ １はメチルであり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４
は水素である。
【０００９】典型的なＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４基
としては、例えば：アルケニル、アルキル、アルキニ
ル、アセチルアミノアルケニル、アセチルアミノアルキ
ル、アセチルアミノアルキニル、アルケノキシ、アルコ
キシ、アルキノキシ、アルコキシアルコキシアルキル、
アルコキシアルケニル、アルコキシアルキル、アルコキ
シアルキニル、アルコキシカルボニルアルケニル、アル
コキシカルボニルアルキル、アルコキシカルボニルアル
キニル、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキ
シアルキル、アルキル（アルコキシイミノ）アルキル、
カルボキシアルケニル、カルボキシアルキル、カルボキ
シアルキニル、ジアルキルアミノ、ハロアルコキシアル
ケニル、ハロアルコキシアルキル、ハロアルコキシアル
キニル、ハロアルケニル、ハロアルキル、ハロアルキニ
ル、ヒドロキシアルケニル、ヒドロキシアルキル、ヒド
ロキシアルキニル、トリアルキルシリルアルケニル、ト
リアルキルシリルアルキル、トリアルキルシリルアルキ
ニル、ジアルキルホスホナト、ジアルキルホスファト、
ジアルキルチオホスファト、ジアルキルアミノアルキ
ル、アルキルスルホニルアルキル、アルキルチオアルケ
ニル、アルキルチオアルキル、アルキルチオアルキニ
ル、ジアルキルアミノスルホニル、ハロアルキルチオア
ルケニル、ハロアルキルチオアルキル、ハロアルキルチ
オアルキニル、アルコキシカルボニルオキシ；シクロア
ルケニル、シクロアルキル、シクロアルキニル、アセチ
ルアミノシクロアルケニル、アセチルアミノシクロアル
キル、アセチルアミノシクロアルキニル、シクロアルケ
ノキシ、シクロアルコキシ、シクロアルキノキシ、アル
コキシアルコキシシクロアルキル、アルコキシシクロア
ルケニル、アルコキシシクロアルキル、アルコキシシク
ロアルキニル、アルコキシカルボニルシクロアルケニ
ル、アルコキシカルボニルシクロアルキル、アルコキシ
カルボニルシクロアルキニル、シクロアルキルカルボニ
ル、アルキルカルボニルオキシシクロアルキル、カルボ
キシシクロアルケニル、カルボキシシクロアルキル、カ
ルボキシシクロアルキニル、ジシクロアルキルアミノ、
ハロシクロアルコキシシクロアルケニル、ハロシクロア
ルコキシシクロアルキル、ハロシクロアルコキシシクロ
アルキニル、ハロシクロアルケニル、ハロシクロアルキ
ル、ハロシクロアルキニル、ヒドロキシシクロアルケニ
ル、ヒドロキシシクロアルキル、ヒドロキシシクロアル
キニル、トリアルキルシリルシクロアルケニル、トリア
ルキルシリルシクロアルキル、トリアルキルシリルシク
ロアルキニル、ジアルキルアミノシクロアルキル、アル
キルスルホニルシクロアルキル、シクロアルキルカルボ
ニルオキシアルキル、シクロアルキルスルホニルアルキ
ル、アルキルチオシクロアルケニル、アルキルチオシク
ロアルキル、アルキルチオシクロアルキニル、ジシクロ
アルキルアミノスルホニル、ハロアルキルチオシクロア
ルケニル、ハロアルキルチオシクロアルキル、ハロアル
キルチオシクロアルキニル；アリール、アルケニルアリ
ール、アルキルアリール、アルキニルアリール、アセチ
ルアミノアリール、アリールオキシ、アルコキシアルコ
キシアリール、アルコキシアリール、アルコキシカルボ
ニルアリール、アリールカルボニル、アルキルカルボニ
ルオキシアリール、カルボキシアリール、ジアリールア
ミノ、ハロアルコキシアリール、ハロアリール、ヒドロ
キシアリール、トリアルキルシリルアリール、ジアルキ
ルアミノアリール、アルキルスルホニルアリール、アリ
ールスルホニルアルキル、アルキルチオアリール、アリ
ールチオアルキル、ジアリールアミノスルホニル、ハロ
アルキルチオアリール；ヘテロアリール、アルケニルへ
テロアリール、アルキルへテロアリール、アルキニルへ
テロアリール、アセチルアミノへテロアリール、ヘテロ
アリールオキシ、アルコキシアルコキシへテロアリー
ル、アルコキシへテロアリール、アルコキシカルボニル
へテロアリール、ヘテロアリールカルボニル、アルキル
カルボニルオキシへテロアリール、カルボキシへテロア
リール、ジヘテロアリールアミノ、ハロアルコキシへテ
ロアリール、ハロへテロアリール、ヒドロキシへテロア
リール、トリアルキルシリルへテロアリール、ジアルキ
ルアミノへテロアリール、アルキルスルホニルへテロア
リール、ヘテロアリールスルホニルアルキル、アルキル
チオへテロアリール、ヘテロアリールチオアルキル、ジ
ヘテロアリールアミノスルホニル、ハロアルキルチオへ
テロアリール；ヘテロサイクリル、アルケニルへテロサ
イクリル、アルキルへテロサイクリル、アルキニルへテ
ロサイクリル、アセチルアミノへテロサイクリル、ヘテ
ロサイクリルオキシ、アルコキシアルコキシへテロシク
ロ、アルコキシへテロサイクリル、アルコキシカルボニ
ルヘテロサイクリル、ヘテロサイクリルカルボニル、ア
ルキルカルボニルオキシへテロサイクリル、カルボキシ
へテロサイクリル、ジヘテロサイクリルアミノ、ハロア
ルコキシへテロサイクリル、ハロへテロサイクリル、ヒ
ドロキシへテロサイクリル、トリアルキルシリルへテロ
サイクリル、ジアルキルアミノヘテロサイクリル、アル
キルスルホニルへテロサイクリル、アルキルチオへテロ
サイクリル、ヘテロサイクリルチオアルキル、ジヘテロ
サイクリルアミノスルホニル、ハロアルキルチオへテロ
サイクリル；水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨー
ド、シアノ、ニトロ、ニトロソ、アジド、クロラト（ｃ
ｈｌｏｒａｔｏ）、ブロマト（ｂｒｏｍａｔｏ）、イオ
ダト（ｉｏｄａｔｏ）、イソシアナト、イソシアニド、
イソチオシアナト、ペンタフルオロチオ、アセトキシ、
カルボエトキシ、シアナト、ニトラト、ニトリト、ペル
クロラト、アレニル；ブチルメルカプト、ジエチルホス
フォナト、ジメチルフェニルシリル、イソキノリル、メ
ルカプト、ナフチル、フェノキシ、フェニル、ピペリジ
ノ、ピリジル、キノリル、トリエチルシリル、トリメチ
ルシリル；およびその置換類似体が挙げられる。
としては、例えば：アルケニル、アルキル、アルキニ
ル、アセチルアミノアルケニル、アセチルアミノアルキ
ル、アセチルアミノアルキニル、アルケノキシ、アルコ
キシ、アルキノキシ、アルコキシアルコキシアルキル、
アルコキシアルケニル、アルコキシアルキル、アルコキ
シアルキニル、アルコキシカルボニルアルケニル、アル
コキシカルボニルアルキル、アルコキシカルボニルアル
キニル、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキ
シアルキル、アルキル（アルコキシイミノ）アルキル、
カルボキシアルケニル、カルボキシアルキル、カルボキ
シアルキニル、ジアルキルアミノ、ハロアルコキシアル
ケニル、ハロアルコキシアルキル、ハロアルコキシアル
キニル、ハロアルケニル、ハロアルキル、ハロアルキニ
ル、ヒドロキシアルケニル、ヒドロキシアルキル、ヒド
ロキシアルキニル、トリアルキルシリルアルケニル、ト
リアルキルシリルアルキル、トリアルキルシリルアルキ
ニル、ジアルキルホスホナト、ジアルキルホスファト、
ジアルキルチオホスファト、ジアルキルアミノアルキ
ル、アルキルスルホニルアルキル、アルキルチオアルケ
ニル、アルキルチオアルキル、アルキルチオアルキニ
ル、ジアルキルアミノスルホニル、ハロアルキルチオア
ルケニル、ハロアルキルチオアルキル、ハロアルキルチ
オアルキニル、アルコキシカルボニルオキシ；シクロア
ルケニル、シクロアルキル、シクロアルキニル、アセチ
ルアミノシクロアルケニル、アセチルアミノシクロアル
キル、アセチルアミノシクロアルキニル、シクロアルケ
ノキシ、シクロアルコキシ、シクロアルキノキシ、アル
コキシアルコキシシクロアルキル、アルコキシシクロア
ルケニル、アルコキシシクロアルキル、アルコキシシク
ロアルキニル、アルコキシカルボニルシクロアルケニ
ル、アルコキシカルボニルシクロアルキル、アルコキシ
カルボニルシクロアルキニル、シクロアルキルカルボニ
ル、アルキルカルボニルオキシシクロアルキル、カルボ
キシシクロアルケニル、カルボキシシクロアルキル、カ
ルボキシシクロアルキニル、ジシクロアルキルアミノ、
ハロシクロアルコキシシクロアルケニル、ハロシクロア
ルコキシシクロアルキル、ハロシクロアルコキシシクロ
アルキニル、ハロシクロアルケニル、ハロシクロアルキ
ル、ハロシクロアルキニル、ヒドロキシシクロアルケニ
ル、ヒドロキシシクロアルキル、ヒドロキシシクロアル
キニル、トリアルキルシリルシクロアルケニル、トリア
ルキルシリルシクロアルキル、トリアルキルシリルシク
ロアルキニル、ジアルキルアミノシクロアルキル、アル
キルスルホニルシクロアルキル、シクロアルキルカルボ
ニルオキシアルキル、シクロアルキルスルホニルアルキ
ル、アルキルチオシクロアルケニル、アルキルチオシク
ロアルキル、アルキルチオシクロアルキニル、ジシクロ
アルキルアミノスルホニル、ハロアルキルチオシクロア
ルケニル、ハロアルキルチオシクロアルキル、ハロアル
キルチオシクロアルキニル；アリール、アルケニルアリ
ール、アルキルアリール、アルキニルアリール、アセチ
ルアミノアリール、アリールオキシ、アルコキシアルコ
キシアリール、アルコキシアリール、アルコキシカルボ
ニルアリール、アリールカルボニル、アルキルカルボニ
ルオキシアリール、カルボキシアリール、ジアリールア
ミノ、ハロアルコキシアリール、ハロアリール、ヒドロ
キシアリール、トリアルキルシリルアリール、ジアルキ
ルアミノアリール、アルキルスルホニルアリール、アリ
ールスルホニルアルキル、アルキルチオアリール、アリ
ールチオアルキル、ジアリールアミノスルホニル、ハロ
アルキルチオアリール；ヘテロアリール、アルケニルへ
テロアリール、アルキルへテロアリール、アルキニルへ
テロアリール、アセチルアミノへテロアリール、ヘテロ
アリールオキシ、アルコキシアルコキシへテロアリー
ル、アルコキシへテロアリール、アルコキシカルボニル
へテロアリール、ヘテロアリールカルボニル、アルキル
カルボニルオキシへテロアリール、カルボキシへテロア
リール、ジヘテロアリールアミノ、ハロアルコキシへテ
ロアリール、ハロへテロアリール、ヒドロキシへテロア
リール、トリアルキルシリルへテロアリール、ジアルキ
ルアミノへテロアリール、アルキルスルホニルへテロア
リール、ヘテロアリールスルホニルアルキル、アルキル
チオへテロアリール、ヘテロアリールチオアルキル、ジ
ヘテロアリールアミノスルホニル、ハロアルキルチオへ
テロアリール；ヘテロサイクリル、アルケニルへテロサ
イクリル、アルキルへテロサイクリル、アルキニルへテ
ロサイクリル、アセチルアミノへテロサイクリル、ヘテ
ロサイクリルオキシ、アルコキシアルコキシへテロシク
ロ、アルコキシへテロサイクリル、アルコキシカルボニ
ルヘテロサイクリル、ヘテロサイクリルカルボニル、ア
ルキルカルボニルオキシへテロサイクリル、カルボキシ
へテロサイクリル、ジヘテロサイクリルアミノ、ハロア
ルコキシへテロサイクリル、ハロへテロサイクリル、ヒ
ドロキシへテロサイクリル、トリアルキルシリルへテロ
サイクリル、ジアルキルアミノヘテロサイクリル、アル
キルスルホニルへテロサイクリル、アルキルチオへテロ
サイクリル、ヘテロサイクリルチオアルキル、ジヘテロ
サイクリルアミノスルホニル、ハロアルキルチオへテロ
サイクリル；水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨー
ド、シアノ、ニトロ、ニトロソ、アジド、クロラト（ｃ
ｈｌｏｒａｔｏ）、ブロマト（ｂｒｏｍａｔｏ）、イオ
ダト（ｉｏｄａｔｏ）、イソシアナト、イソシアニド、
イソチオシアナト、ペンタフルオロチオ、アセトキシ、
カルボエトキシ、シアナト、ニトラト、ニトリト、ペル
クロラト、アレニル；ブチルメルカプト、ジエチルホス
フォナト、ジメチルフェニルシリル、イソキノリル、メ
ルカプト、ナフチル、フェノキシ、フェニル、ピペリジ
ノ、ピリジル、キノリル、トリエチルシリル、トリメチ
ルシリル；およびその置換類似体が挙げられる。
【００１０】典型的なＧ基としては、例えば：飽和また
は不飽和の、シクロアルキル、二環式、三環式、多環式
の、飽和または不飽和複素環、非置換または置換フェニ
ル、ナフチル、またはヘテロアリール環系、例えば、シ
クロプロピル、シクロブチル、シクロペント−３−エン
−１−イル、３−メトキシシクロヘキサン−１−イル、
フェニル、４−クロロフェニル、４−フルオロフェニ
ル、４−ブロモフェニル、３−ニトロフェニル、２−メ
トキシフェニル、２−メチルフェニル、３−メチルフェ
ニル、４−メチルフェニル、４−エチルフェニル、２−
メチル−３−メトキシフェニル、２，４−ジブロモフェ
ニル、３，５−ジフルオロフェニル、３，５−ジメチル
フェニル、２，４，６−トリクロロフェニル、４−メト
キシフェニル、ナフチル、２−クロロナフチル、２，４
−ジメトキシフェニル、４−（トリフルオロメチル）フ
ェニル、２−ヨード−４−メチルフェニル、ピリジン−
２−イル、ピリジン−３−イル、ピリジン−４−イル、
ピラジニル、ピリミジン−２−イル、ピリミジン−４−
イル、ピリミジン−５−イル、ピリダジニル、トリアゾ
ール−１−イル、イミダゾール−１−イル、チオフェン
−２−イル、チオフェン−３−イル、フラン−２−イ
ル、フラン−３−イル、ピロリル、オキサゾリル、イソ
キサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサジア
ゾリル、チアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、テ
トラヒドロフリル、ピロリジニル、ピペリジニル、テト
ラヒドロピラニル、モルホリニル、ピペラジニル、ジオ
キソラニル、ジオキサニル、インドリニルおよび５−メ
チル−６−クロマニル、アダマンチル、ノルボルニル、
およびその置換類似体、例えば：３−ブチル−ピリジン
−２−イル、４−ブロモ−ピリジン−２−イル、５−カ
ルボエトキシ−ピリジン−２−イル、６−メトキシエト
キシ−ピリジン−２−イルが挙げられる。
は不飽和の、シクロアルキル、二環式、三環式、多環式
の、飽和または不飽和複素環、非置換または置換フェニ
ル、ナフチル、またはヘテロアリール環系、例えば、シ
クロプロピル、シクロブチル、シクロペント−３−エン
−１−イル、３−メトキシシクロヘキサン−１−イル、
フェニル、４−クロロフェニル、４−フルオロフェニ
ル、４−ブロモフェニル、３−ニトロフェニル、２−メ
トキシフェニル、２−メチルフェニル、３−メチルフェ
ニル、４−メチルフェニル、４−エチルフェニル、２−
メチル−３−メトキシフェニル、２，４−ジブロモフェ
ニル、３，５−ジフルオロフェニル、３，５−ジメチル
フェニル、２，４，６−トリクロロフェニル、４−メト
キシフェニル、ナフチル、２−クロロナフチル、２，４
−ジメトキシフェニル、４−（トリフルオロメチル）フ
ェニル、２−ヨード−４−メチルフェニル、ピリジン−
２−イル、ピリジン−３−イル、ピリジン−４−イル、
ピラジニル、ピリミジン−２−イル、ピリミジン−４−
イル、ピリミジン−５−イル、ピリダジニル、トリアゾ
ール−１−イル、イミダゾール−１−イル、チオフェン
−２−イル、チオフェン−３−イル、フラン−２−イ
ル、フラン−３−イル、ピロリル、オキサゾリル、イソ
キサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサジア
ゾリル、チアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、テ
トラヒドロフリル、ピロリジニル、ピペリジニル、テト
ラヒドロピラニル、モルホリニル、ピペラジニル、ジオ
キソラニル、ジオキサニル、インドリニルおよび５−メ
チル−６−クロマニル、アダマンチル、ノルボルニル、
およびその置換類似体、例えば：３−ブチル−ピリジン
−２−イル、４−ブロモ−ピリジン−２−イル、５−カ
ルボエトキシ−ピリジン−２−イル、６−メトキシエト
キシ−ピリジン−２−イルが挙げられる。
【００１１】「包装材料」なる用語は、本発明において
一般的な意味において用いられ、果実、野菜、または観
賞植物がその中に収容されることができる、例えば、包
装用フィルム；容器、例えば厚紙、プラスチック、ある
いは木箱または紙袋；あるいは植物または容器上のワッ
クスまたはフィルムコーティングなどのあらゆる要素を
包含する。封入されたシクロプロペンは、異なる熱可塑
性包装用プラスチック、たとえば、ポリエチレン、エチ
ルビニルアセテート、ポリビニルアルコールなどの中に
混合されるかまたはその間に挟み込まれるか、あるいは
硬質プラスチック、たとえば、ポリスチレン、ポリカー
ボネート、およびポリメチルメタクリレートなどと混合
することができる。加えて、シクロプロペンは、フリー
または封入された状態のいずれであっても、さまざまな
ワックス、コート紙、および厚紙中に組み入れることが
できるか、または包装用材料の接着成分中に組み入れら
れるか、包装ラベル中に組み入れることができる。
一般的な意味において用いられ、果実、野菜、または観
賞植物がその中に収容されることができる、例えば、包
装用フィルム；容器、例えば厚紙、プラスチック、ある
いは木箱または紙袋；あるいは植物または容器上のワッ
クスまたはフィルムコーティングなどのあらゆる要素を
包含する。封入されたシクロプロペンは、異なる熱可塑
性包装用プラスチック、たとえば、ポリエチレン、エチ
ルビニルアセテート、ポリビニルアルコールなどの中に
混合されるかまたはその間に挟み込まれるか、あるいは
硬質プラスチック、たとえば、ポリスチレン、ポリカー
ボネート、およびポリメチルメタクリレートなどと混合
することができる。加えて、シクロプロペンは、フリー
または封入された状態のいずれであっても、さまざまな
ワックス、コート紙、および厚紙中に組み入れることが
できるか、または包装用材料の接着成分中に組み入れら
れるか、包装ラベル中に組み入れることができる。
【００１２】包装材料中に組み入れられるシクロプロペ
ンの量は、具体的なシクロプロペン、使用される包装材
料の種類および量、包装材料の組成、封入される植物材
料の量、ならびに封入される体積によって変わる。一般
に、封入堆積中、約１ｐｐｂから１０００ｐｐｍのシク
ロプロペンの濃度を得るためには、包装材料の表面積１
平方メートルあたり０．０００１から１００ミリグラム
（「ｍｇ」）の包装用材料中のシクロプロペン濃度が必
要である。好ましくは、シクロプロペンの濃度は、０．
００１から１０ｍｇ／ｍ２である。より好ましくは、
０．０１から１ｍｇ／ｍ２である。これは、それぞれ、
１平方メートルの包装用材料により包装された体積中に
放出されるシクロプロペンが約１０ｐｐｂ〜１００ｐｐ
ｍおよび１００ｐｐｂ〜１０ｐｐｍに相当する。「封入
する」なる用語は、植物を取り囲む、密封する、または
閉じこめることを意味する。一般的な意味において、植
物を輸送または貯蔵できるように、植物を包装用材料と
密着させることを意味する。
ンの量は、具体的なシクロプロペン、使用される包装材
料の種類および量、包装材料の組成、封入される植物材
料の量、ならびに封入される体積によって変わる。一般
に、封入堆積中、約１ｐｐｂから１０００ｐｐｍのシク
ロプロペンの濃度を得るためには、包装材料の表面積１
平方メートルあたり０．０００１から１００ミリグラム
（「ｍｇ」）の包装用材料中のシクロプロペン濃度が必
要である。好ましくは、シクロプロペンの濃度は、０．
００１から１０ｍｇ／ｍ２である。より好ましくは、
０．０１から１ｍｇ／ｍ２である。これは、それぞれ、
１平方メートルの包装用材料により包装された体積中に
放出されるシクロプロペンが約１０ｐｐｂ〜１００ｐｐ
ｍおよび１００ｐｐｂ〜１０ｐｐｍに相当する。「封入
する」なる用語は、植物を取り囲む、密封する、または
閉じこめることを意味する。一般的な意味において、植
物を輸送または貯蔵できるように、植物を包装用材料と
密着させることを意味する。
【００１３】シクロプロペンは、特にシクロプロペンが
分子封入剤中に封入されている場合には、拡散または水
による置換により包装用材料から放出されることが知ら
れているので、本発明はさらに、シクロプロペンガス、
または水、あるいはいずれも透過しない容器中での、本
発明の組成物が封入されている物品も包含する。このよ
うな製造製品としては、例えば、シクロプロペンがラベ
ル材料中に組み入れられたラベルまたはラベル用接着剤
が挙げられる。シクロプロペンは、多くのタイプの包装
材料中に直接組み入れることができるか、またはまず分
子封入剤中に封入し、これを続いて包装材料中に組み入
れることができる。好ましい封入剤としては、シクロデ
キストリン、クラウンエーテル、ポリオキシアルキレ
ン、ポリシロキサン、およびゼオライトが挙げられる。
より好ましい封入剤としては、α−シクロデキストリ
ン、β−シクロデキストリン、およびγ−シクロデキス
トリンが挙げられる。特にシクロプロペンが１−メチル
シクロプロペンである場合に、最も好ましい封入剤は、
α−シクロデキストリンである。最も好ましい封入剤
は、Ｒ置換基の大きさによって変わる。しかしながら、
当業者らには理解されるように、任意のシクロデキスト
リンまたはシクロデキストリンの混合物、シクロデキス
トリンポリマーならびに修飾されたシクロデキストリン
も本発明にしたがって用いることができる。シクロデキ
ストリンは、Ｗａｃｋｅｒ Ｂｉｏｃｈｅｍ Ｉｎ
ｃ．， Ａｄｒｉａｎ， ＭＩまたはＣｅｒｅｓｔａｒ
ＵＳＡ， Ｈａｍｍｏｎｄ， ＩＮ、ならびに他の販
売者から入手可能である。
分子封入剤中に封入されている場合には、拡散または水
による置換により包装用材料から放出されることが知ら
れているので、本発明はさらに、シクロプロペンガス、
または水、あるいはいずれも透過しない容器中での、本
発明の組成物が封入されている物品も包含する。このよ
うな製造製品としては、例えば、シクロプロペンがラベ
ル材料中に組み入れられたラベルまたはラベル用接着剤
が挙げられる。シクロプロペンは、多くのタイプの包装
材料中に直接組み入れることができるか、またはまず分
子封入剤中に封入し、これを続いて包装材料中に組み入
れることができる。好ましい封入剤としては、シクロデ
キストリン、クラウンエーテル、ポリオキシアルキレ
ン、ポリシロキサン、およびゼオライトが挙げられる。
より好ましい封入剤としては、α−シクロデキストリ
ン、β−シクロデキストリン、およびγ−シクロデキス
トリンが挙げられる。特にシクロプロペンが１−メチル
シクロプロペンである場合に、最も好ましい封入剤は、
α−シクロデキストリンである。最も好ましい封入剤
は、Ｒ置換基の大きさによって変わる。しかしながら、
当業者らには理解されるように、任意のシクロデキスト
リンまたはシクロデキストリンの混合物、シクロデキス
トリンポリマーならびに修飾されたシクロデキストリン
も本発明にしたがって用いることができる。シクロデキ
ストリンは、Ｗａｃｋｅｒ Ｂｉｏｃｈｅｍ Ｉｎ
ｃ．， Ａｄｒｉａｎ， ＭＩまたはＣｅｒｅｓｔａｒ
ＵＳＡ， Ｈａｍｍｏｎｄ， ＩＮ、ならびに他の販
売者から入手可能である。
【００１４】「植物」なる用語は、本発明において一般
的な意味において用いられ、木質の幹を有する植物、例
えば樹木および灌木を包含する。本明細書に記載される
包装される植物としては、木全体およびその任意の部
分、例えば収穫された穀物、鉢植え、切り花（茎および
花）、他の観賞植物、種子、休眠状態の苗木、および収
穫された果実および野菜が挙げられる。本発明は、さま
ざまな異なるエチレン応答を変更するために用いること
ができる。エチレン応答は、外因性または内因性のいず
れかのエチレン送達源により開始することができる。エ
チレン応答としては、例えば、花、果実および野菜の成
熟および／または老化、葉、花および果実の器官脱離、
観賞植物、例えば鉢植え、切り花、低木、種子、および
休眠中の苗木の寿命の短縮が挙げられる。本発明の組成
物により抑制することができるさらなるエチレン応答ま
たはエチレンタイプの応答としては、例えば、オーキシ
ン活性、末端成長の抑制、頂芽優性の調節、分枝の増
加、分げつの増大、植物の生化学的組成の変化（例え
ば、茎部分に対して葉部分が増大するなど）、開花およ
び種子発育の不全または抑制、種子発芽の刺激および休
眠状態の中断、ならびにホルモンまたは上偏成長効果が
挙げられる。
的な意味において用いられ、木質の幹を有する植物、例
えば樹木および灌木を包含する。本明細書に記載される
包装される植物としては、木全体およびその任意の部
分、例えば収穫された穀物、鉢植え、切り花（茎および
花）、他の観賞植物、種子、休眠状態の苗木、および収
穫された果実および野菜が挙げられる。本発明は、さま
ざまな異なるエチレン応答を変更するために用いること
ができる。エチレン応答は、外因性または内因性のいず
れかのエチレン送達源により開始することができる。エ
チレン応答としては、例えば、花、果実および野菜の成
熟および／または老化、葉、花および果実の器官脱離、
観賞植物、例えば鉢植え、切り花、低木、種子、および
休眠中の苗木の寿命の短縮が挙げられる。本発明の組成
物により抑制することができるさらなるエチレン応答ま
たはエチレンタイプの応答としては、例えば、オーキシ
ン活性、末端成長の抑制、頂芽優性の調節、分枝の増
加、分げつの増大、植物の生化学的組成の変化（例え
ば、茎部分に対して葉部分が増大するなど）、開花およ
び種子発育の不全または抑制、種子発芽の刺激および休
眠状態の中断、ならびにホルモンまたは上偏成長効果が
挙げられる。
【００１５】本発明の態様による方法は、野菜の成熟お
よび／または器官脱離を抑制する。本発明において使用
する場合、「野菜の成熟」とは、野菜がなっている植物
から収穫した後の野菜の成熟を包含する。成熟および／
または器官脱離を抑制するために本発明の組成物により
処理されることができる野菜としては、葉物野菜、例え
ばレタス（例えば，Ｌａｃｔｕｅａ ｓａｔｉｖａ）、
ほうれん草（Ｓｐｉｎａｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ）、お
よびキャベツ（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅ
ａ）、種々の根菜、例えばジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ
ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ）および人参（Ｄａｕｃｕｓ）、
球根、例えば玉葱（ａｌｌｉｕｍ種）、ハーブ、例えば
バジル（Ｏｃｉｍｕｍ ｂａｓｉｌｉｃｕｍ）、オレガ
ノ（Ｏｒｉｇａｎｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ）、ディル（Ａ
ｎｅｔｈｕｍ ｇｒａｖｅｏｌｅｎｓ）、ならびに大豆
（Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍａｘ）、リマ豆（Ｐｈａｓｅｏｌ
ｕｓｌｉｍｅｎｓｉｓ）、エンドウ豆（Ｌａｔｈｙｒｕ
ｓ種）、トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ）、ブロッコ
リー（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ ｉｔａｌ
ｉｃａ）、カリフラワー（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒ
ａｃｅａ ｂｏｔｒｙｔｉｓ）、およびアスパラガス
（Ａｓｐａｒａｇｕｓ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）が挙
げられる。
よび／または器官脱離を抑制する。本発明において使用
する場合、「野菜の成熟」とは、野菜がなっている植物
から収穫した後の野菜の成熟を包含する。成熟および／
または器官脱離を抑制するために本発明の組成物により
処理されることができる野菜としては、葉物野菜、例え
ばレタス（例えば，Ｌａｃｔｕｅａ ｓａｔｉｖａ）、
ほうれん草（Ｓｐｉｎａｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ）、お
よびキャベツ（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅ
ａ）、種々の根菜、例えばジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ
ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ）および人参（Ｄａｕｃｕｓ）、
球根、例えば玉葱（ａｌｌｉｕｍ種）、ハーブ、例えば
バジル（Ｏｃｉｍｕｍ ｂａｓｉｌｉｃｕｍ）、オレガ
ノ（Ｏｒｉｇａｎｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ）、ディル（Ａ
ｎｅｔｈｕｍ ｇｒａｖｅｏｌｅｎｓ）、ならびに大豆
（Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍａｘ）、リマ豆（Ｐｈａｓｅｏｌ
ｕｓｌｉｍｅｎｓｉｓ）、エンドウ豆（Ｌａｔｈｙｒｕ
ｓ種）、トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ）、ブロッコ
リー（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ ｉｔａｌ
ｉｃａ）、カリフラワー（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒ
ａｃｅａ ｂｏｔｒｙｔｉｓ）、およびアスパラガス
（Ａｓｐａｒａｇｕｓ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）が挙
げられる。
【００１６】本発明の態様による方法は、果実の成熟を
抑制する。本発明において使用される場合、「果実の成
熟」とは、果実がなっている植物から収穫した後の果実
の成熟を包含する。成熟を抑制するために本発明の組成
物により処理することができる果実としては、トマト
（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ ｅｓｃｕｌｅｎｔｕ
ｍ）、リンゴ（Ｍａｌｕｓ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、バ
ナナ（Ｍｕｓａ ｓａｐｉｅｎｔｕｍ）、洋ナシ（Ｐｙ
ｒｕｓ ｃｏｎｒｎｕｎｉｓ）、パパイヤ（Ｃａｒｉｃ
ａ ｐａｐａｙａ）、マンゴ（Ｍａｎｇｉｆｅｒａ ｉ
ｎｄｉｃａ）、モモ（Ｐｒｕｎｕｓ ｐｅｒｓｉｃ
ａ）、アプリコット（Ｐｒｕｎｕｓ ａｒｍｅｎｉａｃ
ａ）、ネクタリン（Ｐｒｕｎｕｓ ｐｅｒｓｉｃａ ｎ
ｅｃｔａｒｉｎａ）、オレンジ（Ｃｉｔｒｕｓ種）、レ
モン（Ｃｉｔｒｕｓ ｌｅｍｏｎｉａ）、ライム（Ｃｉ
ｔｒｕｓ ａｕｒａｎｔｉｆｏｌｉａ）、グレープフル
ーツ（Ｃｉｔｒｕｓ ｐａｒａｄｉｓｉ）、タンジェリ
ン（Ｃｉｔｒｕｓ ｎｏｂｉｌｉｓｄｅｌｉｃｉｏｓ
ａ）、キウィ（Ａｃｔｉｎｉｄｉａ ｃｈｉｎｅｎｕ
ｓ）、メロン、例えばカンタロープ（Ｃ．ｃａｎｔａｌ
ｕｐｅｎｓｉｓ）およびマスクメロン（Ｃ．ｍｅｌ
ｏ）、パイナップル（Ａｒａｎａｓ ｃｏｍｏｓｕ
ｓ）、カキ（Ｄｉｏｓｐｙｒｏｓ種）、ベリー類、例え
ばイチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａ）、ブルーベリー（Ｖａｃ
ｃｉｎｉｕｍ種）およびラズベリー（例えば、Ｒｕｂｕ
ｓｕｒｓｉｎｕｓ）をはじめとする種々の小果実、イン
ゲン（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓｖｕｌｇａｒｉｓ）、Ｃｕｃ
ｕｍｉｓ属のメンバー、例えば胡瓜（Ｃ．ｓａｔｉｖｕ
ｓ）およびアボカド（Ｐｅｒｓｅａ ａｍｅｒｉｃａｎ
ａ）が挙げられる。
抑制する。本発明において使用される場合、「果実の成
熟」とは、果実がなっている植物から収穫した後の果実
の成熟を包含する。成熟を抑制するために本発明の組成
物により処理することができる果実としては、トマト
（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ ｅｓｃｕｌｅｎｔｕ
ｍ）、リンゴ（Ｍａｌｕｓ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、バ
ナナ（Ｍｕｓａ ｓａｐｉｅｎｔｕｍ）、洋ナシ（Ｐｙ
ｒｕｓ ｃｏｎｒｎｕｎｉｓ）、パパイヤ（Ｃａｒｉｃ
ａ ｐａｐａｙａ）、マンゴ（Ｍａｎｇｉｆｅｒａ ｉ
ｎｄｉｃａ）、モモ（Ｐｒｕｎｕｓ ｐｅｒｓｉｃ
ａ）、アプリコット（Ｐｒｕｎｕｓ ａｒｍｅｎｉａｃ
ａ）、ネクタリン（Ｐｒｕｎｕｓ ｐｅｒｓｉｃａ ｎ
ｅｃｔａｒｉｎａ）、オレンジ（Ｃｉｔｒｕｓ種）、レ
モン（Ｃｉｔｒｕｓ ｌｅｍｏｎｉａ）、ライム（Ｃｉ
ｔｒｕｓ ａｕｒａｎｔｉｆｏｌｉａ）、グレープフル
ーツ（Ｃｉｔｒｕｓ ｐａｒａｄｉｓｉ）、タンジェリ
ン（Ｃｉｔｒｕｓ ｎｏｂｉｌｉｓｄｅｌｉｃｉｏｓ
ａ）、キウィ（Ａｃｔｉｎｉｄｉａ ｃｈｉｎｅｎｕ
ｓ）、メロン、例えばカンタロープ（Ｃ．ｃａｎｔａｌ
ｕｐｅｎｓｉｓ）およびマスクメロン（Ｃ．ｍｅｌ
ｏ）、パイナップル（Ａｒａｎａｓ ｃｏｍｏｓｕ
ｓ）、カキ（Ｄｉｏｓｐｙｒｏｓ種）、ベリー類、例え
ばイチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａ）、ブルーベリー（Ｖａｃ
ｃｉｎｉｕｍ種）およびラズベリー（例えば、Ｒｕｂｕ
ｓｕｒｓｉｎｕｓ）をはじめとする種々の小果実、イン
ゲン（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓｖｕｌｇａｒｉｓ）、Ｃｕｃ
ｕｍｉｓ属のメンバー、例えば胡瓜（Ｃ．ｓａｔｉｖｕ
ｓ）およびアボカド（Ｐｅｒｓｅａ ａｍｅｒｉｃａｎ
ａ）が挙げられる。
【００１７】器官脱離の抑制および／または花の鮮度お
よび外観の延長（たとえば、しおれるのを遅らせる）の
ために本発明の組成物により処理することができる観賞
植物は、鉢植え観賞植物、および切り花を包含する。本
発明の組成物により処理することができる鉢植え観賞植
物および切り花としては、アザレア（Ｒｈｏｄｏｄｅｎ
ｄｒｏｎ種）、アジサイ（Ｍａｃｒｏｐｈｙｌｌａ ｈ
ｙｄｒａｎｇｅａ）、ハイビスカス（Ｈｉｂｉｓｃｕｓ
ｒｏｓａｓａｎｅｎｓｉｓ）、キンギョソウ（Ａｎｔ
ｉｒｒｈｉｎｕｍ種）、ポインセチア（Ｅｕｐｈｏｒｂ
ｉａ ｐｕｌｃｈｅｒｉｍａ）、サボテン（例えば、Ｃ
ａｃｔａｃｅａｅ ｓｃｈｌｕｍｂｅｒｇｅｒａ ｔｒ
ｕｎｃａｔａ）、ベゴニア（Ｂｅｇｏｎｉａ種）、バラ
（Ｒｏｓａ種）、チューリップ（Ｔｕｌｉｐａ種）、水
仙（Ｎａｒｃｉｓｓｕｓ種）、ペチュニア（Ｐｅｔｕｎ
ｉａ ｈｙｂｒｉｄａ）、カーネーション（Ｄｉａｎｔ
ｈｕｓ ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌｕｓ）、ユリ（例えば、
Ｌｉｌｉｕｍ種）、グラジオラス（Ｇｌａｄｉｏｌｕｓ
種）、ユリズイセン（Ａｌｓｔｏｅｍｅｒｉａ ｂｒａ
ｓｉｌｉｅｎｓｉｓ）、アネモネ（例えば、Ａｎｅｍｏ
ｎｅ ｂｌａｎｄａ）、オダマキ（Ａｑｕｉｌｅｇｉａ
種）、タラノキ（例えば、Ａｒａｌｉａ ｃｈｉｎｅｎ
ｓｉｓ）、エゾギク（例えば、Ａｓｔｅｒ ｃａｒｏｌ
ｉｎｉａｎｕｓ）、ブーゲンビリア（Ｂｏｕｇａｉｎｖ
ｉｌｌｅａ種）、ツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ種）、ベル
フラワー（Ｃａｍｐａｎｕｌａ種）、ケイトウ（ｃｅｌ
ｏｓｉａ種）、イトスギ（Ｃｈａｍａｅｃｙｐａｒｉｓ
種）、キク（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ種）、クレマ
チス（Ｃｌｅｍａｔｉｓ種）、シクラメン（Ｃｙｃｌａ
ｍｅｎ種）、フリージア（例えば、Ｆｒｅｅｓｉａ ｒ
ｅｆｒａｃｔａ）、およびＯｒｃｈｉｄａｃｅａｅ科の
ランが挙げられる。
よび外観の延長（たとえば、しおれるのを遅らせる）の
ために本発明の組成物により処理することができる観賞
植物は、鉢植え観賞植物、および切り花を包含する。本
発明の組成物により処理することができる鉢植え観賞植
物および切り花としては、アザレア（Ｒｈｏｄｏｄｅｎ
ｄｒｏｎ種）、アジサイ（Ｍａｃｒｏｐｈｙｌｌａ ｈ
ｙｄｒａｎｇｅａ）、ハイビスカス（Ｈｉｂｉｓｃｕｓ
ｒｏｓａｓａｎｅｎｓｉｓ）、キンギョソウ（Ａｎｔ
ｉｒｒｈｉｎｕｍ種）、ポインセチア（Ｅｕｐｈｏｒｂ
ｉａ ｐｕｌｃｈｅｒｉｍａ）、サボテン（例えば、Ｃ
ａｃｔａｃｅａｅ ｓｃｈｌｕｍｂｅｒｇｅｒａ ｔｒ
ｕｎｃａｔａ）、ベゴニア（Ｂｅｇｏｎｉａ種）、バラ
（Ｒｏｓａ種）、チューリップ（Ｔｕｌｉｐａ種）、水
仙（Ｎａｒｃｉｓｓｕｓ種）、ペチュニア（Ｐｅｔｕｎ
ｉａ ｈｙｂｒｉｄａ）、カーネーション（Ｄｉａｎｔ
ｈｕｓ ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌｕｓ）、ユリ（例えば、
Ｌｉｌｉｕｍ種）、グラジオラス（Ｇｌａｄｉｏｌｕｓ
種）、ユリズイセン（Ａｌｓｔｏｅｍｅｒｉａ ｂｒａ
ｓｉｌｉｅｎｓｉｓ）、アネモネ（例えば、Ａｎｅｍｏ
ｎｅ ｂｌａｎｄａ）、オダマキ（Ａｑｕｉｌｅｇｉａ
種）、タラノキ（例えば、Ａｒａｌｉａ ｃｈｉｎｅｎ
ｓｉｓ）、エゾギク（例えば、Ａｓｔｅｒ ｃａｒｏｌ
ｉｎｉａｎｕｓ）、ブーゲンビリア（Ｂｏｕｇａｉｎｖ
ｉｌｌｅａ種）、ツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ種）、ベル
フラワー（Ｃａｍｐａｎｕｌａ種）、ケイトウ（ｃｅｌ
ｏｓｉａ種）、イトスギ（Ｃｈａｍａｅｃｙｐａｒｉｓ
種）、キク（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ種）、クレマ
チス（Ｃｌｅｍａｔｉｓ種）、シクラメン（Ｃｙｃｌａ
ｍｅｎ種）、フリージア（例えば、Ｆｒｅｅｓｉａ ｒ
ｅｆｒａｃｔａ）、およびＯｒｃｈｉｄａｃｅａｅ科の
ランが挙げられる。
【００１８】葉、花および果実の器官脱離を抑制するた
めに本発明の組成物で処理することができる植物として
は、ワタ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ種）、リンゴ、ナシ、サ
クラ（Ｐｒｕｎｕｓ ａｖｉｕｍ）、ペカン（Ｃａｒｖ
ａ ｉｌｌｉｎｏｅｎｓｉｓ）、ブドウ（Ｖｉｔｉｓ
ｖｉｎｉｆｅｒａ）、オリーブ（例えば、Ｖｉｔｉｓｖ
ｉｎｉｆｅｒａおよびＯｌｅａ ｅｕｒｏｐａｅａ）、
コーヒー（Ｃｏｆｆｅａ ａｒａｂｉｃａ）、サヤマメ
（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓ）、およびベ
ンジャミン（ｆｉｃｕｓ ｂｅｎｊａｍｉｎａ）、なら
びに休眠中の苗木、たとえば、リンゴをはじめとする種
々の果樹、観賞植物、低木および木の苗木が挙げられ
る。加えて、葉の器官脱離を抑制するために本発明の組
成物で処理することができる低木としては、イボタノキ
（Ｌｉｇｕｓｔｒｕｍ種）、カナメモチ（Ｐｈｏｔｉｎ
ｉａ種）、モチノキ（Ｉｌｅｘ種）、Ｐｏｌｙｐｏｄｉ
ａｃｅａｅ科のシダ、フカノキ（Ｓｃｈｅｆｆｌｅｒａ
種）、アグラオネマ（ａｇｌａｏｎｅｍａ）（Ａｇｌａ
ｏｎｅｍａ種）、コトネアスター（Ｃｏｔｏｎｅａｓｔ
ｅｒ種）、メギ（Ｂｅｒｂｅｒｉｓ種）、ヤマモモ（Ｍ
ｙｒｉｃａ種）、ツクバネウツギ（Ａｂｅｌｉａ種）、
アカシア（Ａｃａｃｉａ種）およびＢｒｏｍｅｌｉａｃ
ｅａｅ科のアナナスが挙げられる。
めに本発明の組成物で処理することができる植物として
は、ワタ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ種）、リンゴ、ナシ、サ
クラ（Ｐｒｕｎｕｓ ａｖｉｕｍ）、ペカン（Ｃａｒｖ
ａ ｉｌｌｉｎｏｅｎｓｉｓ）、ブドウ（Ｖｉｔｉｓ
ｖｉｎｉｆｅｒａ）、オリーブ（例えば、Ｖｉｔｉｓｖ
ｉｎｉｆｅｒａおよびＯｌｅａ ｅｕｒｏｐａｅａ）、
コーヒー（Ｃｏｆｆｅａ ａｒａｂｉｃａ）、サヤマメ
（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓ）、およびベ
ンジャミン（ｆｉｃｕｓ ｂｅｎｊａｍｉｎａ）、なら
びに休眠中の苗木、たとえば、リンゴをはじめとする種
々の果樹、観賞植物、低木および木の苗木が挙げられ
る。加えて、葉の器官脱離を抑制するために本発明の組
成物で処理することができる低木としては、イボタノキ
（Ｌｉｇｕｓｔｒｕｍ種）、カナメモチ（Ｐｈｏｔｉｎ
ｉａ種）、モチノキ（Ｉｌｅｘ種）、Ｐｏｌｙｐｏｄｉ
ａｃｅａｅ科のシダ、フカノキ（Ｓｃｈｅｆｆｌｅｒａ
種）、アグラオネマ（ａｇｌａｏｎｅｍａ）（Ａｇｌａ
ｏｎｅｍａ種）、コトネアスター（Ｃｏｔｏｎｅａｓｔ
ｅｒ種）、メギ（Ｂｅｒｂｅｒｉｓ種）、ヤマモモ（Ｍ
ｙｒｉｃａ種）、ツクバネウツギ（Ａｂｅｌｉａ種）、
アカシア（Ａｃａｃｉａ種）およびＢｒｏｍｅｌｉａｃ
ｅａｅ科のアナナスが挙げられる。
【００１９】本発明において使用される場合、特記しな
い限り、すべての百分率は重量百分率であり、すべての
部は重量部であり、数値範囲はその両端を含み、組合せ
可能である。すべての比は重量比であり、すべての比の
範囲は両端を含み、組合せ可能である。すべてのモル範
囲は、両端を含み、組合せ可能である。
い限り、すべての百分率は重量百分率であり、すべての
部は重量部であり、数値範囲はその両端を含み、組合せ
可能である。すべての比は重量比であり、すべての比の
範囲は両端を含み、組合せ可能である。すべてのモル範
囲は、両端を含み、組合せ可能である。
【００２０】本発明に適用可能な多くのシクロロプロペ
ンは。米国特許第５５１８９８８号および第６０１７８
４９号において開示されたプロセスを用いて調製される
公知物質である。本発明のシクロプロペン／分子封入剤
複合体は、シクロプロペンを分子封入剤の溶液またはス
ラリーと接触させ、次に再び米国特許第６０１７８４９
号において開示されている一般法を用いて複合体を単離
することにより調製される。１−メチルシクロプロペン
の場合、気体をα−シクロデキストリンの水中溶液にバ
ブルし、これから複合体がまず析出し、次にろ過により
単離される。本発明の化合物は、多くの方法により調製
することができる。一般的な引例にとしては、Ｃｌｏｓ
ｓ， Ｇ．Ｌ．Ａｄｖａｎ． Ａｌｉｃｙｃｌｉｃ Ｃ
ｈｅｍ． １９６６， １， ５３−１２７およびＡｌ
Ｄｕｌａｙｙｍｉ， Ａ．Ｒ．； ＡｌＤｕｌａｙｙ
ｍｉ， Ｊ．Ｒ； Ｂａｉｒｄ， Ｍ． Ｓ．；および
Ｋｏｚａ， Ｇ． Ｒｕｓｓｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ＯｒｇｎａｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ １９９７，
３３， ７９８−８１６参照。
ンは。米国特許第５５１８９８８号および第６０１７８
４９号において開示されたプロセスを用いて調製される
公知物質である。本発明のシクロプロペン／分子封入剤
複合体は、シクロプロペンを分子封入剤の溶液またはス
ラリーと接触させ、次に再び米国特許第６０１７８４９
号において開示されている一般法を用いて複合体を単離
することにより調製される。１−メチルシクロプロペン
の場合、気体をα−シクロデキストリンの水中溶液にバ
ブルし、これから複合体がまず析出し、次にろ過により
単離される。本発明の化合物は、多くの方法により調製
することができる。一般的な引例にとしては、Ｃｌｏｓ
ｓ， Ｇ．Ｌ．Ａｄｖａｎ． Ａｌｉｃｙｃｌｉｃ Ｃ
ｈｅｍ． １９６６， １， ５３−１２７およびＡｌ
Ｄｕｌａｙｙｍｉ， Ａ．Ｒ．； ＡｌＤｕｌａｙｙ
ｍｉ， Ｊ．Ｒ； Ｂａｉｒｄ， Ｍ． Ｓ．；および
Ｋｏｚａ， Ｇ． Ｒｕｓｓｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ＯｒｇｎａｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ １９９７，
３３， ７９８−８１６参照。
【００２１】ブロモ−オレフィンのジブロモカルベンと
の反応により、トリブロモシクロプロパンが得られ、こ
れはメチルリチウムまたは示されるような他の有機リチ
ウム化合物でシクロプロペンに変換することができる
（Ｂａｉｒｄ， Ｍ．Ｓ．；Ｈｕｓｓａｉｎ， Ｈ．
Ｈ．；Ｎｅｔｈｅｒｃｏｔｔ， Ｗ Ｊ． Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ． Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ． １， １９８
６， １８４５−１８５４およびＢａｒｉｄ， Ｍ．
Ｓ．；Ｆｉｔｔｏｎ， Ｈ．Ｌ．；Ｃｌｅｇｇ，Ｗ；Ｍ
ｃＣａｍｌｅｙ， Ａ． Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．
ＰｅｒｋｉｎＴｒａｎｓ． １， １９９３， ３２
１−３２６参照）。１当量のメチルリチウムまたは他の
アルキルリチウムを使用する場合、一臭素化シクロプロ
ペンが得られる。２当量以上のアルキルリチウムを用い
て、リチエート化（ｌｉｔｈｉａｔｅｄ）シクロプロペ
ンが形成される。これを水でクエンチして、図示される
シクロプロペン（Ｅ＝Ｈ）を得ることができる。別法と
して、シクロプロペニルリチウムを求電子試薬と反応さ
せて、誘導化シクロプロペンを得ることができる。この
ような求電子試薬の例としては、アルキル化剤、三置換
クロロシラン、ボレート、ジアルキルまたはジアリール
ジスルフィド、ケトン、アルデヒド、エステル、アミド
およびニトリルが挙げられる。
の反応により、トリブロモシクロプロパンが得られ、こ
れはメチルリチウムまたは示されるような他の有機リチ
ウム化合物でシクロプロペンに変換することができる
（Ｂａｉｒｄ， Ｍ．Ｓ．；Ｈｕｓｓａｉｎ， Ｈ．
Ｈ．；Ｎｅｔｈｅｒｃｏｔｔ， Ｗ Ｊ． Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ． Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ． １， １９８
６， １８４５−１８５４およびＢａｒｉｄ， Ｍ．
Ｓ．；Ｆｉｔｔｏｎ， Ｈ．Ｌ．；Ｃｌｅｇｇ，Ｗ；Ｍ
ｃＣａｍｌｅｙ， Ａ． Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．
ＰｅｒｋｉｎＴｒａｎｓ． １， １９９３， ３２
１−３２６参照）。１当量のメチルリチウムまたは他の
アルキルリチウムを使用する場合、一臭素化シクロプロ
ペンが得られる。２当量以上のアルキルリチウムを用い
て、リチエート化（ｌｉｔｈｉａｔｅｄ）シクロプロペ
ンが形成される。これを水でクエンチして、図示される
シクロプロペン（Ｅ＝Ｈ）を得ることができる。別法と
して、シクロプロペニルリチウムを求電子試薬と反応さ
せて、誘導化シクロプロペンを得ることができる。この
ような求電子試薬の例としては、アルキル化剤、三置換
クロロシラン、ボレート、ジアルキルまたはジアリール
ジスルフィド、ケトン、アルデヒド、エステル、アミド
およびニトリルが挙げられる。
【００２２】
【化９】
【００２３】ブロモ−オレフィンは、標準的方法により
調製することができる。クロロ−オレフィンをブロモ−
オレフィンのかわりに用いることができる。還元剤、例
えばジエチルホスファイトを用いて三臭素化シクロプロ
パンを一臭素化シクロプロパンに変換することもでき
る。他の還元剤を用いることができる。
調製することができる。クロロ−オレフィンをブロモ−
オレフィンのかわりに用いることができる。還元剤、例
えばジエチルホスファイトを用いて三臭素化シクロプロ
パンを一臭素化シクロプロパンに変換することもでき
る。他の還元剤を用いることができる。
【００２４】
【化１０】
【００２５】１，１−二置換オレフィンもジブロモカル
ベンと反応させることができ、二臭素化中間体が得られ
る。これを亜鉛で還元して、一臭素化シクロプロパンに
することができる。塩基で臭素を除去して、シクロプロ
ペンを得る（Ｂｉｎｇｅｒ，Ｐ． Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ
１９７４， １９０参照）。
ベンと反応させることができ、二臭素化中間体が得られ
る。これを亜鉛で還元して、一臭素化シクロプロパンに
することができる。塩基で臭素を除去して、シクロプロ
ペンを得る（Ｂｉｎｇｅｒ，Ｐ． Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ
１９７４， １９０参照）。
【００２６】
【化１１】
【００２７】シクロプロペンは、強塩基、例えば液体ア
ンモニア中ナトリウムアミドで脱プロトン化し、ハロゲ
ン化アルキルまたは他の求電子試薬と反応させて置換シ
クロプロペンを得ることができる（参考文献：Ｓｃｈｉ
ｐｐｅｒｉｊｎ， Ａ．Ｊ．；Ｓｍａｅｌ， Ｐ．；Ｒ
ｅｃｌ． Ｔｒａｖ． Ｃｈｉｍ．Ｐａｙｓ−Ｂａｓ，
１９７３， ９２， １１５９）。置換シクロプロペ
ンをアルキルリチウム試薬で脱プロトン化して、求電子
試薬と反応させることができる。
ンモニア中ナトリウムアミドで脱プロトン化し、ハロゲ
ン化アルキルまたは他の求電子試薬と反応させて置換シ
クロプロペンを得ることができる（参考文献：Ｓｃｈｉ
ｐｐｅｒｉｊｎ， Ａ．Ｊ．；Ｓｍａｅｌ， Ｐ．；Ｒ
ｅｃｌ． Ｔｒａｖ． Ｃｈｉｍ．Ｐａｙｓ−Ｂａｓ，
１９７３， ９２， １１５９）。置換シクロプロペ
ンをアルキルリチウム試薬で脱プロトン化して、求電子
試薬と反応させることができる。
【００２８】
【化１２】
【００２９】アルコールを含むトリブロモシクロプロパ
ンまたはシクロプロペンを良好な脱離基、例えば、スル
ホネート誘導体に変換することができる。脱離基を求電
子試薬と置換して、他の置換シクロプロペンを得ること
ができる。
ンまたはシクロプロペンを良好な脱離基、例えば、スル
ホネート誘導体に変換することができる。脱離基を求電
子試薬と置換して、他の置換シクロプロペンを得ること
ができる。
【００３０】
【化１３】
【００３１】ビニルトリアルキルシランから得られる１
−トリアルキルシリル−２−ヒドロキシシクロプロパン
はシクロプロペンの前駆体としての役割をすることがで
きる（Ｍｉｚｏｊｉｒｉ， Ｒ．； Ｕｒａｂｅ，
Ｈ．； Ｓａｔｏ，Ｆ． Ｊ．Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ．
２０００， ６５， ６２１７）。
−トリアルキルシリル−２−ヒドロキシシクロプロパン
はシクロプロペンの前駆体としての役割をすることがで
きる（Ｍｉｚｏｊｉｒｉ， Ｒ．； Ｕｒａｂｅ，
Ｈ．； Ｓａｔｏ，Ｆ． Ｊ．Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ．
２０００， ６５， ６２１７）。
【００３２】
【化１４】
【００３３】１−トリアルキルシリル−２−ハロシクロ
プロパンもフッ素化物で触媒された脱離反応を受けて、
シクロプロペンが得られる（Ｂｉｌｌｕｐｓ， Ｗ．
Ｅ．； Ｌｅｅ， Ｇ−Ａ； Ａｒｎｅｙ， Ｂ．
Ｅ．； Ｗｈｉｔｍｉｒｅ，Ｋ． Ｈ． Ｊ． Ａｍ．
Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．， １９９１， １１３，７９
８０．およびＢａｎｗｅｌｌ， Ｍ． Ｇ．； Ｃｏｒ
ｂｅｔｔ， Ｍ．；Ｇｕｌｂｉｓ， Ｊ． ； Ｍａｃ
ｋａｙ， Ｍ． Ｆ．； Ｒｅｕｍ， Ｍ． Ｅ．
Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎ
ｓ． １，１９９３， ９４５）。ジアゾ化合物のアセ
チレンへの付加は、シクロプロペンの合成に用いること
ができるもう一つの方法である（Ｍｕｅｌｌｅｒ，
Ｐ．； Ｃｒａｎｉｓｈｅｒ， Ｃ； Ｈｅｌｖ． Ｃ
ｈｉｍ． Ａｃｔａ １９９３， ７６， ５２１）。
プロパンもフッ素化物で触媒された脱離反応を受けて、
シクロプロペンが得られる（Ｂｉｌｌｕｐｓ， Ｗ．
Ｅ．； Ｌｅｅ， Ｇ−Ａ； Ａｒｎｅｙ， Ｂ．
Ｅ．； Ｗｈｉｔｍｉｒｅ，Ｋ． Ｈ． Ｊ． Ａｍ．
Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．， １９９１， １１３，７９
８０．およびＢａｎｗｅｌｌ， Ｍ． Ｇ．； Ｃｏｒ
ｂｅｔｔ， Ｍ．；Ｇｕｌｂｉｓ， Ｊ． ； Ｍａｃ
ｋａｙ， Ｍ． Ｆ．； Ｒｅｕｍ， Ｍ． Ｅ．
Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎ
ｓ． １，１９９３， ９４５）。ジアゾ化合物のアセ
チレンへの付加は、シクロプロペンの合成に用いること
ができるもう一つの方法である（Ｍｕｅｌｌｅｒ，
Ｐ．； Ｃｒａｎｉｓｈｅｒ， Ｃ； Ｈｅｌｖ． Ｃ
ｈｉｍ． Ａｃｔａ １９９３， ７６， ５２１）。
【００３４】
【化１５】
【００３５】エステルを加水分解して、カルボン酸にす
ることができる。同様に、ジハロカルベンをアセチレン
に付加して、１−アルキル−３，３−ジハロシクロプロ
ペンを得ることができる（Ｂｅｓｓａｒｄ， Ｙ．；
Ｓｃｈｌｏｓｓｅｒ， Ｍ．； Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏ
ｎ， １９９１， ４７， ７３２３）。本発明の化合
物は、図示するように、マロネート誘導体からも得るこ
とができる。
ることができる。同様に、ジハロカルベンをアセチレン
に付加して、１−アルキル−３，３−ジハロシクロプロ
ペンを得ることができる（Ｂｅｓｓａｒｄ， Ｙ．；
Ｓｃｈｌｏｓｓｅｒ， Ｍ．； Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏ
ｎ， １９９１， ４７， ７３２３）。本発明の化合
物は、図示するように、マロネート誘導体からも得るこ
とができる。
【００３６】
【化１６】
【００３７】シクロプロペンを得るための他の方法は以
下の文献においてみることができる：Ｄｕｅｒｒ，
Ｈ．， Ａｎｇｅｗ． Ｃｈｅｍ． １９６７， ２
４， １１０４； Ｃｌｏｓｓ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．
Ａｍ． Ｃｈｅｍ． １９６３，８５， ３７９６；
Ｂａｉｒｄ， Ｍ． Ｓ．； Ｄａｌｅ， Ｃ．
Ｍ．； Ａｌ Ｄｕｌａｙｙｍｉ， Ｊ． Ｒ． Ｊ．
Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．
１， １９９３， １３７３−１３７４； Ｋｏｓｔ
ｅｒ， Ｒ． ｅｔ ａｌ．， Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎ
ｎａｌｅｎ Ｃｈｅｍ． １９７３， １２１９−１２
３５； Ｃｌｏｓｓ， Ｇ． Ｌ．； Ｃｌｏｓｓ，
Ｌ． Ｅ．， Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．，
１９６１，８３， １００３−１００４； Ｓｔｏ
ｌｌ， Ａ． Ｔ．； Ｎｅｇｉｓｈｉ， Ｅ．， Ｔ
ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．１９８５， ２６，
５６７１−５６７４）。
下の文献においてみることができる：Ｄｕｅｒｒ，
Ｈ．， Ａｎｇｅｗ． Ｃｈｅｍ． １９６７， ２
４， １１０４； Ｃｌｏｓｓ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．
Ａｍ． Ｃｈｅｍ． １９６３，８５， ３７９６；
Ｂａｉｒｄ， Ｍ． Ｓ．； Ｄａｌｅ， Ｃ．
Ｍ．； Ａｌ Ｄｕｌａｙｙｍｉ， Ｊ． Ｒ． Ｊ．
Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．
１， １９９３， １３７３−１３７４； Ｋｏｓｔ
ｅｒ， Ｒ． ｅｔ ａｌ．， Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎ
ｎａｌｅｎ Ｃｈｅｍ． １９７３， １２１９−１２
３５； Ｃｌｏｓｓ， Ｇ． Ｌ．； Ｃｌｏｓｓ，
Ｌ． Ｅ．， Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．，
１９６１，８３， １００３−１００４； Ｓｔｏ
ｌｌ， Ａ． Ｔ．； Ｎｅｇｉｓｈｉ， Ｅ．， Ｔ
ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．１９８５， ２６，
５６７１−５６７４）。
【００３８】実施例 一般的事項：すべてのシクロプロペンを−８０℃で保存
した。すべての反応は、窒素雰囲気下で行った。シクロ
プロペンのフラッシュクロマトグラフィーは、窒素雰囲
気下で行った。すべての目的化合物は特記しない限り８
０％以上の純度であった。１−置換シクロプロペンは加
熱せず、これらの化合物が室温である時間を最小にする
ように注意した。
した。すべての反応は、窒素雰囲気下で行った。シクロ
プロペンのフラッシュクロマトグラフィーは、窒素雰囲
気下で行った。すべての目的化合物は特記しない限り８
０％以上の純度であった。１−置換シクロプロペンは加
熱せず、これらの化合物が室温である時間を最小にする
ように注意した。
【００３９】実施例１：１−クロロ−４−シクロプロペ
ン−１−イルメチル−ベンゼン（化合物１） ａ． １−（２−ブロモ−アリル）−４−クロロ−ベン
ゼン ８ｍｌ（０．０６２２モル）の２，３−ジブロモプロペ
ンの５０ｍｌのジエチルエーテル中溶液を、Ｆｉｒｅｓ
ｔｏｎｅバルブを使用して窒素雰囲気下においた。氷水
浴中で冷却しながら、６２ｍｌ（０．０６２モル）の１
Ｍ ４−−クロロフェニルマグネシウムブロミドのジエ
チルエーテル中溶液を添加漏斗によりゆっくりと添加し
た。室温に暖めながら２時間撹拌後、反応物を氷浴中で
再冷却し、５０ｍｌの１Ｎ塩酸をシリンジから添加し
た。結果として得られる混合物を分液漏斗に移し、相を
分離した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、ろ過した。溶
媒を濾液から真空下で除去した。残留物を冷ペンタンで
トリチュレートして、油状物として１２．０ｇの１−
（２−ブロモ−アリル）−４−クロロ−ベンゼンを得、
これをさらに精製せずに使用した。
ン−１−イルメチル−ベンゼン（化合物１） ａ． １−（２−ブロモ−アリル）−４−クロロ−ベン
ゼン ８ｍｌ（０．０６２２モル）の２，３−ジブロモプロペ
ンの５０ｍｌのジエチルエーテル中溶液を、Ｆｉｒｅｓ
ｔｏｎｅバルブを使用して窒素雰囲気下においた。氷水
浴中で冷却しながら、６２ｍｌ（０．０６２モル）の１
Ｍ ４−−クロロフェニルマグネシウムブロミドのジエ
チルエーテル中溶液を添加漏斗によりゆっくりと添加し
た。室温に暖めながら２時間撹拌後、反応物を氷浴中で
再冷却し、５０ｍｌの１Ｎ塩酸をシリンジから添加し
た。結果として得られる混合物を分液漏斗に移し、相を
分離した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、ろ過した。溶
媒を濾液から真空下で除去した。残留物を冷ペンタンで
トリチュレートして、油状物として１２．０ｇの１−
（２−ブロモ−アリル）−４−クロロ−ベンゼンを得、
これをさらに精製せずに使用した。
【００４０】ｂ． ２−（４−クロロフェニルメチル）
−１，１，２−トリブロモシクロプロパン １１．４ｇ（０．０４９４モル）の１−（２−ブロモ−
アリル）−４−クロロ−ベンゼンの２０ｍｌのブロモホ
ルム中溶液に、０．６８６ｇ（０．００２１３モル）の
テトラブチルアンモニウムブロミドを添加した。５８．
５℃に１時間加熱した後、１０．７ｍｌ（０．０４９４
モル）の５０％水性水酸化ナトリウムを添加した。これ
を２日にわたって７回繰り返した。室温に冷却した後、
ヘキサンおよび水を添加した。この混合物を定性的ひだ
付濾紙を通して重力ろ過した。結果として得られた混合
物を分液漏斗に移し、相を分離した。有機層をＭｇＳＯ
４で乾燥し、ろ過した。溶媒を濾液から真空下で除去し
た。この残留物を、ヘキサンを用いてカラムクロマトグ
ラフィーにより精製して、２．３ｇの２−（４−クロロ
フェニルメチル）−１，１，２−トリブロモシクロプロ
パンを得た。
−１，１，２−トリブロモシクロプロパン １１．４ｇ（０．０４９４モル）の１−（２−ブロモ−
アリル）−４−クロロ−ベンゼンの２０ｍｌのブロモホ
ルム中溶液に、０．６８６ｇ（０．００２１３モル）の
テトラブチルアンモニウムブロミドを添加した。５８．
５℃に１時間加熱した後、１０．７ｍｌ（０．０４９４
モル）の５０％水性水酸化ナトリウムを添加した。これ
を２日にわたって７回繰り返した。室温に冷却した後、
ヘキサンおよび水を添加した。この混合物を定性的ひだ
付濾紙を通して重力ろ過した。結果として得られた混合
物を分液漏斗に移し、相を分離した。有機層をＭｇＳＯ
４で乾燥し、ろ過した。溶媒を濾液から真空下で除去し
た。この残留物を、ヘキサンを用いてカラムクロマトグ
ラフィーにより精製して、２．３ｇの２−（４−クロロ
フェニルメチル）−１，１，２−トリブロモシクロプロ
パンを得た。
【００４１】ｃ． １−（４−クロロフェニルメチル）
−シクロプロペン １．２０ｇ（０．００２９８モル）の２−（４−クロロ
フェニルメチル）−１，１，２−トリブロモシクロプロ
パンの６ｍｌジエチルエーテル中溶液をＦｉｒｅｓｔｏ
ｎｅバルブを使用して窒素雰囲気下においた。氷水浴中
で冷却しながら、６．３８ｍｌ（０．００８９３モル）
のジエチルエーテル中１．４Ｍメチルリチウムをシリン
ジによりゆっくりと添加した。１５分後、２ｍｌの水を
シリンジにより添加した。結果として得られた混合物を
分液漏斗に移し、相を分離させた。有機層をＭｇＳＯ４
で乾燥し、ろ過した。浴温２０℃以下で溶媒を濾液から
真空下で除去して、油状物として、０．４３０ｇの１−
（４−クロロフェニルメチル）−シクロプロペンを得
た。
−シクロプロペン １．２０ｇ（０．００２９８モル）の２−（４−クロロ
フェニルメチル）−１，１，２−トリブロモシクロプロ
パンの６ｍｌジエチルエーテル中溶液をＦｉｒｅｓｔｏ
ｎｅバルブを使用して窒素雰囲気下においた。氷水浴中
で冷却しながら、６．３８ｍｌ（０．００８９３モル）
のジエチルエーテル中１．４Ｍメチルリチウムをシリン
ジによりゆっくりと添加した。１５分後、２ｍｌの水を
シリンジにより添加した。結果として得られた混合物を
分液漏斗に移し、相を分離させた。有機層をＭｇＳＯ４
で乾燥し、ろ過した。浴温２０℃以下で溶媒を濾液から
真空下で除去して、油状物として、０．４３０ｇの１−
（４−クロロフェニルメチル）−シクロプロペンを得
た。
【００４２】実施例２：１−（２−チエニル）メチル−
シクロプロペン（化合物２）の調製 ２−ブロモチオフェンのグリニャール試薬を調製し、化
合物１の調製に使用したのと同じ反応シーケンスにより
１−（２−チエニル）メチル−シクロプロペンに変換し
た。 実施例３：２−（３−シクロプロペン−１−イル−プロ
ピル）−［１，３］ジオキサン（化合物３）の調製 ２−（２−ブロモエチル）−１，３−ジオキサンのグリ
ニャール試薬を調製し、化合物１の調製に使用したのと
同じ反応シーケンスにより２−（３−シクロプロペン−
１−イル−プロピル）−［１，３］ジオキサンに変換し
た。
シクロプロペン（化合物２）の調製 ２−ブロモチオフェンのグリニャール試薬を調製し、化
合物１の調製に使用したのと同じ反応シーケンスにより
１−（２−チエニル）メチル−シクロプロペンに変換し
た。 実施例３：２−（３−シクロプロペン−１−イル−プロ
ピル）−［１，３］ジオキサン（化合物３）の調製 ２−（２−ブロモエチル）−１，３−ジオキサンのグリ
ニャール試薬を調製し、化合物１の調製に使用したのと
同じ反応シーケンスにより２−（３−シクロプロペン−
１−イル−プロピル）−［１，３］ジオキサンに変換し
た。
【００４３】実施例４：１−（６−（フェニルジメチル
シリル）−ヘキシル）−シクロプロペン（化合物４）の
調製 ａ． ２−ブロモ−８−（フェニルジメチルシリル）−
オクト−１−エン 市販のペンタメチレンビス（マグネシウムブロミド）
（３７ｍｌ、ＴＨＦ中０．５Ｍ、１８．５ミリモル）を
氷浴中で冷却した。３．１６ｇ（１８．５ミリモル）の
フェニルジメチルクロロシランのおよそ７ｍｌのＴＨＦ
中溶液を添加した。反応混合物を５℃で１５分間、次に
室温で３５分間撹拌し、５℃に再冷却した。およそ５ｍ
ｌのＴＨＦ中２，３−ジブロモプロペン（３．７ｇ、１
８．５ミリモル）を反応混合物に添加し、これを５℃で
５分間維持し、次に室温に暖め、一夜撹拌した。反応混
合物を水でクエンチした。エーテルおよび少量の１Ｎ
ＨＣｌを添加した。相を分離し、有機相を水およびブラ
インで洗浄し、塩化マグネシウムで乾燥し、ストリップ
した。カラムクロマトグラフィーにより、無色油状物と
して、１．４７ｇの２−ブロモ−８−（フェニルジメチ
ルシリル）−オクト−１−エンを得た。
シリル）−ヘキシル）−シクロプロペン（化合物４）の
調製 ａ． ２−ブロモ−８−（フェニルジメチルシリル）−
オクト−１−エン 市販のペンタメチレンビス（マグネシウムブロミド）
（３７ｍｌ、ＴＨＦ中０．５Ｍ、１８．５ミリモル）を
氷浴中で冷却した。３．１６ｇ（１８．５ミリモル）の
フェニルジメチルクロロシランのおよそ７ｍｌのＴＨＦ
中溶液を添加した。反応混合物を５℃で１５分間、次に
室温で３５分間撹拌し、５℃に再冷却した。およそ５ｍ
ｌのＴＨＦ中２，３−ジブロモプロペン（３．７ｇ、１
８．５ミリモル）を反応混合物に添加し、これを５℃で
５分間維持し、次に室温に暖め、一夜撹拌した。反応混
合物を水でクエンチした。エーテルおよび少量の１Ｎ
ＨＣｌを添加した。相を分離し、有機相を水およびブラ
インで洗浄し、塩化マグネシウムで乾燥し、ストリップ
した。カラムクロマトグラフィーにより、無色油状物と
して、１．４７ｇの２−ブロモ−８−（フェニルジメチ
ルシリル）−オクト−１−エンを得た。
【００４４】ｂ． Ｎ，Ｎ’−ジベンジル−Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアンモニウムジブ
ロミドおよびＮ，Ｎ’−ジベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラエチルエチレンジアンモニウムジブロミド
（相間移動触媒） １６．５ｇ（１４２ミリモル）のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラメチルエチレンジアミンの６０ｇのアセトニトリ
ル中の撹拌された溶液に、５０．１ｇ（２９２ミリモ
ル）のベンジルブロミドを添加した。混合物は自発的に
発熱し、２．５時間攪拌すると、大量の析出物が観察さ
れた。スラリーをジエチルエーテルで希釈し、ろ過し、
ジエチルエーテルで洗浄し、乾燥して、６１．８ｇの所
望のＮ，Ｎ’−ジベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラメチルエチレンジアンモニウムジブロミドを得た。白
色固体 融点２３０−２３２℃。同様にして、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルエチレンジアミンを用いて、
Ｎ，Ｎ’−ジベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエ
チルエチレンジアンモニウムジブロミドを得た。白色固
体、融点１９０−１９３℃、分解性（ｄｅｃｏｍｐｏｓ
ｅｓ）。
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアンモニウムジブ
ロミドおよびＮ，Ｎ’−ジベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラエチルエチレンジアンモニウムジブロミド
（相間移動触媒） １６．５ｇ（１４２ミリモル）のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラメチルエチレンジアミンの６０ｇのアセトニトリ
ル中の撹拌された溶液に、５０．１ｇ（２９２ミリモ
ル）のベンジルブロミドを添加した。混合物は自発的に
発熱し、２．５時間攪拌すると、大量の析出物が観察さ
れた。スラリーをジエチルエーテルで希釈し、ろ過し、
ジエチルエーテルで洗浄し、乾燥して、６１．８ｇの所
望のＮ，Ｎ’−ジベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラメチルエチレンジアンモニウムジブロミドを得た。白
色固体 融点２３０−２３２℃。同様にして、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルエチレンジアミンを用いて、
Ｎ，Ｎ’−ジベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエ
チルエチレンジアンモニウムジブロミドを得た。白色固
体、融点１９０−１９３℃、分解性（ｄｅｃｏｍｐｏｓ
ｅｓ）。
【００４５】ｃ． ２−（６−フェニルジメチルシリ
ル）−ヘキシル）−１，１，２−トリブロモシクロプロ
パン １．４ｇ（４．３ミリモル）の２−ブロモ−８−（フェ
ニルジメチルシリル）−オクト−１−エン、３．２ｇの
４５％水性水酸化カリウム溶液（２５．６ミリモル）、
０．２ｇのＮ，Ｎ’−ジベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラエチルエチレンジアンモニウムジブロミド、お
よび７．５ｍｌの塩化メチレンの混合物を１．１ｍｌの
ブロモホルム（１２．６ミリモル）で処理した。よく撹
拌した反応混合物を一夜室温で維持した。水および塩化
メチレンを添加し、相を分離した。塩化メチレン相を硫
酸マグネシウムで乾燥し、ストリップした。ストリップ
中に少量のヘプタンを添加して、残存するブロモホルム
の除去を促進した。カラムクロマトグラフィーにより、
無色液体として、１．０２ｇの２−（６−（フェニルジ
メチルシリル）−ヘキシル）−１，１，２−トリブロモ
シクロプロパンを得た。
ル）−ヘキシル）−１，１，２−トリブロモシクロプロ
パン １．４ｇ（４．３ミリモル）の２−ブロモ−８−（フェ
ニルジメチルシリル）−オクト−１−エン、３．２ｇの
４５％水性水酸化カリウム溶液（２５．６ミリモル）、
０．２ｇのＮ，Ｎ’−ジベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラエチルエチレンジアンモニウムジブロミド、お
よび７．５ｍｌの塩化メチレンの混合物を１．１ｍｌの
ブロモホルム（１２．６ミリモル）で処理した。よく撹
拌した反応混合物を一夜室温で維持した。水および塩化
メチレンを添加し、相を分離した。塩化メチレン相を硫
酸マグネシウムで乾燥し、ストリップした。ストリップ
中に少量のヘプタンを添加して、残存するブロモホルム
の除去を促進した。カラムクロマトグラフィーにより、
無色液体として、１．０２ｇの２−（６−（フェニルジ
メチルシリル）−ヘキシル）−１，１，２−トリブロモ
シクロプロパンを得た。
【００４６】ｄ． １−（６−（フェニルジメチルシリ
ル）−ヘキシル）−シクロプロペン ０．９５ｇ（１．９ミリモル）の２−（６−（フェニル
ジメチルシリル）−ヘキシル）−１，１，２−トリブロ
モシクロプロパンのエーテル中溶液を−７８℃に冷却し
た。過剰のメチルリチウム（１．４Ｍ、４．１ｍｌ、
５．７ミリモル）を添加し、反応混合物を氷浴中に３０
分間入れ、水でクエンチした。相を分離した。エーテル
相を水で洗浄し、ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム
で乾燥し、ストリップして、無色液体として２００ｍｇ
の１−（６−（フェニルジメチルシリル）−ヘキシル）
−シクロプロペンを得た。
ル）−ヘキシル）−シクロプロペン ０．９５ｇ（１．９ミリモル）の２−（６−（フェニル
ジメチルシリル）−ヘキシル）−１，１，２−トリブロ
モシクロプロパンのエーテル中溶液を−７８℃に冷却し
た。過剰のメチルリチウム（１．４Ｍ、４．１ｍｌ、
５．７ミリモル）を添加し、反応混合物を氷浴中に３０
分間入れ、水でクエンチした。相を分離した。エーテル
相を水で洗浄し、ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム
で乾燥し、ストリップして、無色液体として２００ｍｇ
の１−（６−（フェニルジメチルシリル）−ヘキシル）
−シクロプロペンを得た。
【００４７】実施例５：１−（α，α−ジメチルベンジ
ル）−シクロプロペン（化合物５）の調製 ａ． α，α−ジメチルベンジルシアニド 機械的攪拌機、外部水浴、内部温度計、凝縮器および添
加漏斗を備えた１０００ｍｌ三口フラスコ中に、２５０
ｇのジメチルスルホキシド、５９ｇ（５０４ミリモル）
のベンジルシアニド、および１６０ｇ（１１２７ミリモ
ル）のヨウ化メチルを添加した。内部温度を＋４５℃に
上昇させ、次に８３ｇの５０％水性ＮａＯＨを毎秒０．
７滴で添加した。２時間後、添加が完了した。濃厚なス
ラリーを冷却し、１０００ｍｌの水および５００ｍｌの
ジエチルエーテルおよび５００ｍｌのヘキサンで希釈し
た。有機層を分離し、濃縮した。これは一または二メチ
ル化化合物を含んでいた。この濃縮物に、さらに２５０
ｇのジメチルスルホキシド、６０ｇのヨウ化メチル、お
よび３７ｇの５０％水性ＮａＯＨを２時間、前記のよう
に添加した。冷却後、１０００ｍｌの水、５００ｍｌの
ジエチルエーテル、および５００ｍｌのヘキサンで希釈
して、有機層を得、これを５００ｍｌの水で洗浄し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、真空中で蒸発させて、６
９ｇのα，α−ジメチルベンジルシアニドを得た。
ル）−シクロプロペン（化合物５）の調製 ａ． α，α−ジメチルベンジルシアニド 機械的攪拌機、外部水浴、内部温度計、凝縮器および添
加漏斗を備えた１０００ｍｌ三口フラスコ中に、２５０
ｇのジメチルスルホキシド、５９ｇ（５０４ミリモル）
のベンジルシアニド、および１６０ｇ（１１２７ミリモ
ル）のヨウ化メチルを添加した。内部温度を＋４５℃に
上昇させ、次に８３ｇの５０％水性ＮａＯＨを毎秒０．
７滴で添加した。２時間後、添加が完了した。濃厚なス
ラリーを冷却し、１０００ｍｌの水および５００ｍｌの
ジエチルエーテルおよび５００ｍｌのヘキサンで希釈し
た。有機層を分離し、濃縮した。これは一または二メチ
ル化化合物を含んでいた。この濃縮物に、さらに２５０
ｇのジメチルスルホキシド、６０ｇのヨウ化メチル、お
よび３７ｇの５０％水性ＮａＯＨを２時間、前記のよう
に添加した。冷却後、１０００ｍｌの水、５００ｍｌの
ジエチルエーテル、および５００ｍｌのヘキサンで希釈
して、有機層を得、これを５００ｍｌの水で洗浄し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、真空中で蒸発させて、６
９ｇのα，α−ジメチルベンジルシアニドを得た。
【００４８】ｂ． α，α−ジメチルベンジルメチルケ
トン 磁気攪拌機、還流冷却器および隔壁を備えた乾燥窒素雰
囲気下の５００ｍｌ丸底フラスコ中に、３０ｇ（２０７
ミリモル）のα，α−ジメチルベンジルシアニドおよび
２００ｍｌのジエチルエーテルを添加した。ジエチルエ
ーテル中メチルリチウム（１．４Ｍ、１６０ｍｌ、２２
４ミリモル）をカニューレにより３分かけて添加した。
反応物は添加中に穏やかな還流となるまで発熱した。２
０分間撹拌した後、１００ｍｌの水で希釈した４５ｍｌ
の水性濃塩酸をゆっくり添加することにより反応物をク
エンチした。１時間撹拌後、有機層を分離し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、真空中で蒸発させて、３２ｇの
α，α−ジメチルベンジルメチルケトンを得た。
トン 磁気攪拌機、還流冷却器および隔壁を備えた乾燥窒素雰
囲気下の５００ｍｌ丸底フラスコ中に、３０ｇ（２０７
ミリモル）のα，α−ジメチルベンジルシアニドおよび
２００ｍｌのジエチルエーテルを添加した。ジエチルエ
ーテル中メチルリチウム（１．４Ｍ、１６０ｍｌ、２２
４ミリモル）をカニューレにより３分かけて添加した。
反応物は添加中に穏やかな還流となるまで発熱した。２
０分間撹拌した後、１００ｍｌの水で希釈した４５ｍｌ
の水性濃塩酸をゆっくり添加することにより反応物をク
エンチした。１時間撹拌後、有機層を分離し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、真空中で蒸発させて、３２ｇの
α，α−ジメチルベンジルメチルケトンを得た。
【００４９】ｃ． １−（α，α−ジメチルベンジル）
−１−クロロエチレン 磁気攪拌機および還流冷却器を備えた２５０ｍｌ丸底フ
ラスコ中に、１５ｇ（９８ミリモル）のＰＯＣｌ３（１
４５ミリモル）、３０ｇ（１４５ミリモル）のＰＣ
ｌ５、および１９．９ｇ（１２３ミリモル）のα，α−
ジメチルベンジルメチルケトンを添加した。反応物を外
部温度１１０℃まで油浴中で加熱した。１時間後に気体
の発生が停止した。反応物を冷却し、慎重に氷および水
性水酸化アンモニウム上に注いだ。ジエチルエーテルで
抽出して、１−（α，α−ジメチルベンジル）−１−ク
ロロエチレンおよび１−（α，α−ジメチルベンジル）
−１，１−ジクロロエタンの混合物を得た。真空蒸留に
より、精製された１−（α，α−ジメチルベンジル）−
１−クロロエチレン（沸点（２３ｔｏｒｒ）１１０−１
２０℃）を得た。
−１−クロロエチレン 磁気攪拌機および還流冷却器を備えた２５０ｍｌ丸底フ
ラスコ中に、１５ｇ（９８ミリモル）のＰＯＣｌ３（１
４５ミリモル）、３０ｇ（１４５ミリモル）のＰＣ
ｌ５、および１９．９ｇ（１２３ミリモル）のα，α−
ジメチルベンジルメチルケトンを添加した。反応物を外
部温度１１０℃まで油浴中で加熱した。１時間後に気体
の発生が停止した。反応物を冷却し、慎重に氷および水
性水酸化アンモニウム上に注いだ。ジエチルエーテルで
抽出して、１−（α，α−ジメチルベンジル）−１−ク
ロロエチレンおよび１−（α，α−ジメチルベンジル）
−１，１−ジクロロエタンの混合物を得た。真空蒸留に
より、精製された１−（α，α−ジメチルベンジル）−
１−クロロエチレン（沸点（２３ｔｏｒｒ）１１０−１
２０℃）を得た。
【００５０】ｄ． １−（α，α−ジメチルベンジル）
−１−クロロ−２，２−ジブロモシクロプロパン マグネティックスターラを備えた１００ｍｌ丸底フラス
コ中に、４．５ｇ（２５ミリモル）の１−（α，α−ジ
メチルベンジル）−１−クロロエチレン、２５ｇ（１０
０ミリモル）のブロモホルム、２７ｇの塩化メチレン、
０．３７ｇのＮ，Ｎ’−ジベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチルエチレンジアンモニウムジブロミ
ド、および１２．４ｇ（１００ミリモル）の４５％水性
ＫＯＨを添加した。高速で一夜撹拌して、所望のシクロ
プロパンに２０％変換した。水性層を水で洗浄し、新鮮
なブロモホルム、触媒、およびＫＯＨを一夜再び添加し
て、さらに変換させた。３回目の添加で十分とみなし
た。水性洗浄した有機層を真空中で蒸発させ、ヘキサン
中２％ジエチルエーテルを用いて、シリカゲル上でのク
ロマトグラフィーにかけて、４．２ｇの１−（α，α−
ジメチルベンジル）−１−クロロ−２，２−ジブロモシ
クロプロパンを得た。
−１−クロロ−２，２−ジブロモシクロプロパン マグネティックスターラを備えた１００ｍｌ丸底フラス
コ中に、４．５ｇ（２５ミリモル）の１−（α，α−ジ
メチルベンジル）−１−クロロエチレン、２５ｇ（１０
０ミリモル）のブロモホルム、２７ｇの塩化メチレン、
０．３７ｇのＮ，Ｎ’−ジベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチルエチレンジアンモニウムジブロミ
ド、および１２．４ｇ（１００ミリモル）の４５％水性
ＫＯＨを添加した。高速で一夜撹拌して、所望のシクロ
プロパンに２０％変換した。水性層を水で洗浄し、新鮮
なブロモホルム、触媒、およびＫＯＨを一夜再び添加し
て、さらに変換させた。３回目の添加で十分とみなし
た。水性洗浄した有機層を真空中で蒸発させ、ヘキサン
中２％ジエチルエーテルを用いて、シリカゲル上でのク
ロマトグラフィーにかけて、４．２ｇの１−（α，α−
ジメチルベンジル）−１−クロロ−２，２−ジブロモシ
クロプロパンを得た。
【００５１】ｅ． １−（α，α−ジメチルベンジル）
−シクロプロペン スターラバーおよび隔壁を備え、乾燥窒素雰囲気下の５
０ｍｌフラスコ中に、１．７３ｇ（４．９ミリモル）の
１−（α，α−ジメチルベンジル）−１−クロロ−２，
２−ジブロモシクロプロパンおよび１２ｍｌのジエチル
エーテルを添加した。氷浴中１０分間冷却した後、ジエ
チルエーテル中９．０ｍｌ（１２．６ミリモル）の１．
４Ｍメチルリチウムをシリンジを通して添加した。直ち
に沈殿が形成された。１０分間撹拌した後、３ｍｌの水
で反応物をクエンチした。水性層を除去し、有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、真空中で浴温＋２５℃で
蒸発させて、０．９４ｇの１−（α，α−ジメチルベン
ジル）−シクロプロペンを得た。
−シクロプロペン スターラバーおよび隔壁を備え、乾燥窒素雰囲気下の５
０ｍｌフラスコ中に、１．７３ｇ（４．９ミリモル）の
１−（α，α−ジメチルベンジル）−１−クロロ−２，
２−ジブロモシクロプロパンおよび１２ｍｌのジエチル
エーテルを添加した。氷浴中１０分間冷却した後、ジエ
チルエーテル中９．０ｍｌ（１２．６ミリモル）の１．
４Ｍメチルリチウムをシリンジを通して添加した。直ち
に沈殿が形成された。１０分間撹拌した後、３ｍｌの水
で反応物をクエンチした。水性層を除去し、有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、真空中で浴温＋２５℃で
蒸発させて、０．９４ｇの１−（α，α−ジメチルベン
ジル）−シクロプロペンを得た。
【００５２】実施例６：３−メチル−３−フェニルシク
ロプロペン（化合物６）の調製 ａ． ２，２−ジブロモ−１−メチル−１−フェニルシ
クロプロパン １２．５ｍｌ（０．０９６３モル）のα−メチルスチレ
ンの３０．４ｍｌ（０．３４８モル）のブロモホルム中
溶液および１．３４ｇ（０．００４１６モル）のテトラ
ブチルアンモニウムブロミドに、２０．９ｍｌ（０．４
００モル）の５０％水性水酸化ナトリウムを添加漏斗を
通してゆっくり添加した。５５℃に１時間加熱した後、
２０．９ｍｌ（０．４００モル）の５０％水性水酸化ナ
トリウムを添加した。さらに２時間加熱した後、反応物
を室温に冷却し、ヘキサンおよび水を添加した。結果と
して得られる混合物を分液漏斗に移し、相を分離した。
有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、ろ過した。溶媒を真空中
で濾液から除去した。生成物を真空蒸留により単離し
て、油状物として２４．１ｇの２，２−ジブロモ−１−
メチル−１−フェニルシクロプロパンを得た。
ロプロペン（化合物６）の調製 ａ． ２，２−ジブロモ−１−メチル−１−フェニルシ
クロプロパン １２．５ｍｌ（０．０９６３モル）のα−メチルスチレ
ンの３０．４ｍｌ（０．３４８モル）のブロモホルム中
溶液および１．３４ｇ（０．００４１６モル）のテトラ
ブチルアンモニウムブロミドに、２０．９ｍｌ（０．４
００モル）の５０％水性水酸化ナトリウムを添加漏斗を
通してゆっくり添加した。５５℃に１時間加熱した後、
２０．９ｍｌ（０．４００モル）の５０％水性水酸化ナ
トリウムを添加した。さらに２時間加熱した後、反応物
を室温に冷却し、ヘキサンおよび水を添加した。結果と
して得られる混合物を分液漏斗に移し、相を分離した。
有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、ろ過した。溶媒を真空中
で濾液から除去した。生成物を真空蒸留により単離し
て、油状物として２４．１ｇの２，２−ジブロモ−１−
メチル−１−フェニルシクロプロパンを得た。
【００５３】ｂ． ２−ブロモ−１−メチル−１−フェ
ニルシクロプロパン ６．４０ｇ（０．０２２１モル）の２，２−ジブロモ−
１−メチル−１−フェニルシクロプロパンの２２ｇのメ
タノール中溶液に、２．１６ｇ（０．０３６０モル）の
氷酢酸および２．１１ｇ（０．０３２３モル）の亜鉛末
を添加した。室温で４時間撹拌した後、溶媒を真空中で
除去した。結果として得られた残留物にヘキサンおよび
水を添加した。結果として得られた混合物を分液漏斗に
移し、相を分離した。有機層をＭｇＳＯ４上で、乾燥
し、ろ過した。溶媒を真空中でろ液から除去して、油状
物として、３．２４ｇの２−ブロモ−１−メチル−１−
フェニルシクロプロパンを得、これをさらに精製せずに
使用した。
ニルシクロプロパン ６．４０ｇ（０．０２２１モル）の２，２−ジブロモ−
１−メチル−１−フェニルシクロプロパンの２２ｇのメ
タノール中溶液に、２．１６ｇ（０．０３６０モル）の
氷酢酸および２．１１ｇ（０．０３２３モル）の亜鉛末
を添加した。室温で４時間撹拌した後、溶媒を真空中で
除去した。結果として得られた残留物にヘキサンおよび
水を添加した。結果として得られた混合物を分液漏斗に
移し、相を分離した。有機層をＭｇＳＯ４上で、乾燥
し、ろ過した。溶媒を真空中でろ液から除去して、油状
物として、３．２４ｇの２−ブロモ−１−メチル−１−
フェニルシクロプロパンを得、これをさらに精製せずに
使用した。
【００５４】ｃ． ３−メチル−３−フェニルシクロプ
ロペン １．５６ｇ（０．００７３９モル）の２−ブロモ−１−
メチル−１−フェニルシクロプロパンの５ｍｌのジメチ
ルスルホキシド中溶液に、１．４２９ｇ（０．０１２７
モル）のカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドを添加した。反
応物を７２℃に４時間加熱した後、ジエチルエーテルお
よび水を添加した。結果として得られた混合物を分液漏
斗に移し、相を分離した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥
し、ろ過した。溶媒を真空中でろ液から除去して、油状
物として、０．８８ｇの純度７０％の３−メチル−３−
フェニルシクロプロペンを得た。主な副生成物（ほぼ２
０％）は１−メチル−１−フェニルシクロプロパンであ
った。
ロペン １．５６ｇ（０．００７３９モル）の２−ブロモ−１−
メチル−１−フェニルシクロプロパンの５ｍｌのジメチ
ルスルホキシド中溶液に、１．４２９ｇ（０．０１２７
モル）のカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドを添加した。反
応物を７２℃に４時間加熱した後、ジエチルエーテルお
よび水を添加した。結果として得られた混合物を分液漏
斗に移し、相を分離した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥
し、ろ過した。溶媒を真空中でろ液から除去して、油状
物として、０．８８ｇの純度７０％の３−メチル−３−
フェニルシクロプロペンを得た。主な副生成物（ほぼ２
０％）は１−メチル−１−フェニルシクロプロパンであ
った。
【００５５】実施例７：３−メチル−３−フェノキシメ
チルシクロプロプ−２−エン（化合物７）の調製 α−メチルスチレンの３−メチル−３−フェニルシクロ
プロペンへの変換（実施例６）と同様にして、メタリル
フェニルエーテルを３−メチル−３−フェノキシメチル
シクロプロプ−２−エン（純度９０％）に変換した。
チルシクロプロプ−２−エン（化合物７）の調製 α−メチルスチレンの３−メチル−３−フェニルシクロ
プロペンへの変換（実施例６）と同様にして、メタリル
フェニルエーテルを３−メチル−３−フェノキシメチル
シクロプロプ−２−エン（純度９０％）に変換した。
【００５６】実施例８：１−メチル−２−ベンジルシク
ロプロペン（化合物８）の調製 スターラバーおよび隔壁を備え、乾燥窒素雰囲気下の５
０ｍｌフラスコ中に、１ｍｇの１，１０−フェナンスロ
リン、１．３４ｇ（１１．５ミリモル）のＮ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、および２
５ｍｌのテトラヒドロフランを添加した。混合物を−３
０℃に冷却し、１．５ｍｌ（２２ミリモル）の１−メチ
ルシクロプロペン（３−クロロ−２−メチル−プロペン
から調製；Ｈｏｐｆ， Ｈ．；Ｗａｃｈｈｏｌｚ，
Ｇ．； Ｗａｌｓｈ， Ｒ．， Ｃｈｅｍ． Ｂｅｒ．
１９８５， １１８， ３５７９， およびＫｏｓｔ
ｅｒ，Ｒ ｅｔ ａｌ．，Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎａｌ
ｅｎ Ｃｈｅｍ． １９７３，１２１９−１２３５参
照）をシリンジから添加した。暗赤茶色溶液を得るため
に、１．０ｍｌの１．６Ｍヘキサン中ブチルリチウムを
添加することが必要であった。さらに６．０ｍｌの１．
６Ｍブチルリチウム溶液（９．６ミリモル）を添加し、
−３０℃で１５分間撹拌して、リチエート化１−メチル
シクロプロペンの溶液を得た。１．６４ｇの臭化ベンジ
ルを添加し、２０分かけて＋５℃までゆっくり暖める
と、明るい色になった。０．５ｍｌのメタノールで反応
物をクエンチし、＋２５℃の浴温で迅速に真空中で蒸発
させ、ジエチルエーテルおよび希水性塩酸間で分配し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、真空中で最蒸発させ
て、１．３ｇの１−メチル−２−ベンジルシクロプロペ
ンを得た。
ロプロペン（化合物８）の調製 スターラバーおよび隔壁を備え、乾燥窒素雰囲気下の５
０ｍｌフラスコ中に、１ｍｇの１，１０−フェナンスロ
リン、１．３４ｇ（１１．５ミリモル）のＮ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、および２
５ｍｌのテトラヒドロフランを添加した。混合物を−３
０℃に冷却し、１．５ｍｌ（２２ミリモル）の１−メチ
ルシクロプロペン（３−クロロ−２−メチル−プロペン
から調製；Ｈｏｐｆ， Ｈ．；Ｗａｃｈｈｏｌｚ，
Ｇ．； Ｗａｌｓｈ， Ｒ．， Ｃｈｅｍ． Ｂｅｒ．
１９８５， １１８， ３５７９， およびＫｏｓｔ
ｅｒ，Ｒ ｅｔ ａｌ．，Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎａｌ
ｅｎ Ｃｈｅｍ． １９７３，１２１９−１２３５参
照）をシリンジから添加した。暗赤茶色溶液を得るため
に、１．０ｍｌの１．６Ｍヘキサン中ブチルリチウムを
添加することが必要であった。さらに６．０ｍｌの１．
６Ｍブチルリチウム溶液（９．６ミリモル）を添加し、
−３０℃で１５分間撹拌して、リチエート化１−メチル
シクロプロペンの溶液を得た。１．６４ｇの臭化ベンジ
ルを添加し、２０分かけて＋５℃までゆっくり暖める
と、明るい色になった。０．５ｍｌのメタノールで反応
物をクエンチし、＋２５℃の浴温で迅速に真空中で蒸発
させ、ジエチルエーテルおよび希水性塩酸間で分配し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、真空中で最蒸発させ
て、１．３ｇの１−メチル−２−ベンジルシクロプロペ
ンを得た。
【００５７】実施例９：１−（２−（４−クロロフェニ
ルチオ）エチル）シクロプロペン（化合物９）の調製 ａ． ２−ブロモ−４−（１−エトキシ−エトキシ）−
ブト−１−エン １０．３８ｇ（０．０６８７モル）の３−ブロモ−３−
ブテン−１−オールの２０ｍｌのジエチルエーテル中溶
液を５０ｍｇ（０．０００２６３モル）のｐ−トルエン
スルホン酸一水和物と共に氷水浴中で冷却しながら、１
９ｍｌ（０．１９９モル）のエチルビニルエーテルをゆ
っくり滴下して、内部温度を１０℃未満に維持した。０
℃で１時間後、数滴のトリエチルアミンを添加した。反
応混合物を水上に注いだ。結果として得られた混合物を
分液漏斗に移し、相を分離した。単離された有機層をブ
ラインで洗浄し、炭酸カリウムで乾燥し、ろ過した。溶
媒を真空中でろ液から除去して、油状物として、１４．
０４ｇの２−ブロモ−４−（１−エトキシ−エトキシ）
−ブト−１−エンを得た。
ルチオ）エチル）シクロプロペン（化合物９）の調製 ａ． ２−ブロモ−４−（１−エトキシ−エトキシ）−
ブト−１−エン １０．３８ｇ（０．０６８７モル）の３−ブロモ−３−
ブテン−１−オールの２０ｍｌのジエチルエーテル中溶
液を５０ｍｇ（０．０００２６３モル）のｐ−トルエン
スルホン酸一水和物と共に氷水浴中で冷却しながら、１
９ｍｌ（０．１９９モル）のエチルビニルエーテルをゆ
っくり滴下して、内部温度を１０℃未満に維持した。０
℃で１時間後、数滴のトリエチルアミンを添加した。反
応混合物を水上に注いだ。結果として得られた混合物を
分液漏斗に移し、相を分離した。単離された有機層をブ
ラインで洗浄し、炭酸カリウムで乾燥し、ろ過した。溶
媒を真空中でろ液から除去して、油状物として、１４．
０４ｇの２−ブロモ−４−（１−エトキシ−エトキシ）
−ブト−１−エンを得た。
【００５８】ｂ． １，１，２−トリブロモ−２−［２
−（１−エトキシ−エトキシ）−エチル］−シクロプロ
パン １４．０２ｇ（０．０６２８モル）の２−ブロモ−４−
（１−エトキシ−エトキシ）−ブト−１−エンの１０８
ｍｌの塩化メチレンと０．５−０．９ｍｌの４５％水性
水酸化カリウム中溶液に、１６．４ｍｌ（０．１１８モ
ル）のブロモホルムおよび２．８８ｇ（０．００６２８
モル）のＮ，Ｎ’−ジベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラメチルエチレンジアンモニウムジブロミドおよび
２８ｍｌ（０．３１４モル）の４５％水性水酸化カリウ
ムを添加した。３日後、反応混合物を水上に注いだ。結
果として得られた混合物を分液漏斗に移し、相を分離し
た。単離された有機層に２．８８ｇ（０．００６２８モ
ル）のＮ，Ｎ’−ジベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチルエチレンジアンモニウムジブロミドおよび２
８ｍｌ（０．３１４モル）の４５％水性水酸化カリウム
を添加した。２４時間後、ヘキサンおよび水を添加し
た。この混合物を定性的ひだ付濾紙を通して重力ろ過し
た。結果として得られた混合物を分液漏斗に移し、相を
分離した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、ろ過した。溶
媒を真空中でろ液から除去して、油状物として、１７．
０ｇの１，１，２−トリブロモ−２−［２−（１−エト
キシ−エトキシ）−エチル］−シクロプロパンを得た。
−（１−エトキシ−エトキシ）−エチル］−シクロプロ
パン １４．０２ｇ（０．０６２８モル）の２−ブロモ−４−
（１−エトキシ−エトキシ）−ブト−１−エンの１０８
ｍｌの塩化メチレンと０．５−０．９ｍｌの４５％水性
水酸化カリウム中溶液に、１６．４ｍｌ（０．１１８モ
ル）のブロモホルムおよび２．８８ｇ（０．００６２８
モル）のＮ，Ｎ’−ジベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラメチルエチレンジアンモニウムジブロミドおよび
２８ｍｌ（０．３１４モル）の４５％水性水酸化カリウ
ムを添加した。３日後、反応混合物を水上に注いだ。結
果として得られた混合物を分液漏斗に移し、相を分離し
た。単離された有機層に２．８８ｇ（０．００６２８モ
ル）のＮ，Ｎ’−ジベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチルエチレンジアンモニウムジブロミドおよび２
８ｍｌ（０．３１４モル）の４５％水性水酸化カリウム
を添加した。２４時間後、ヘキサンおよび水を添加し
た。この混合物を定性的ひだ付濾紙を通して重力ろ過し
た。結果として得られた混合物を分液漏斗に移し、相を
分離した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、ろ過した。溶
媒を真空中でろ液から除去して、油状物として、１７．
０ｇの１，１，２−トリブロモ−２−［２−（１−エト
キシ−エトキシ）−エチル］−シクロプロパンを得た。
【００５９】ｃ． １，１，２−トリブロモ−２−（２
−ヒドロキシエチル）シクロプロパン １６．５ｇ（０．０４１８モル）の１，１，２−トリブ
ロモ−２−［２−（１−エトキシ−エトキシ）−エチ
ル］−シクロプロパンの１４５ｍｌのメタノールおよび
４０ｍｌの水中スラリーに、０．３０６ｇ（０．００１
６１モル）のｐ−トルエンスルホン酸一水和物および１
４５ｍｌの６Ｍ塩酸を添加した。室温で１時間撹拌した
後、反応混合物から溶媒を真空中で除去した。残留物
に、酢酸エチルおよび水を添加した。結果として得られ
た混合物を分液漏斗に移し、相を分離した。単離された
有機層をブラインで洗浄し、次いでＭｇＳＯ４で乾燥
し、ろ過した。溶媒を真空中でろ液から除去して、油状
物として、１１．９ｇの１，１，２−トリブロモ−２−
（２−ヒドロキシエチル）シクロプロパンを得た。
−ヒドロキシエチル）シクロプロパン １６．５ｇ（０．０４１８モル）の１，１，２−トリブ
ロモ−２−［２−（１−エトキシ−エトキシ）−エチ
ル］−シクロプロパンの１４５ｍｌのメタノールおよび
４０ｍｌの水中スラリーに、０．３０６ｇ（０．００１
６１モル）のｐ−トルエンスルホン酸一水和物および１
４５ｍｌの６Ｍ塩酸を添加した。室温で１時間撹拌した
後、反応混合物から溶媒を真空中で除去した。残留物
に、酢酸エチルおよび水を添加した。結果として得られ
た混合物を分液漏斗に移し、相を分離した。単離された
有機層をブラインで洗浄し、次いでＭｇＳＯ４で乾燥
し、ろ過した。溶媒を真空中でろ液から除去して、油状
物として、１１．９ｇの１，１，２−トリブロモ−２−
（２−ヒドロキシエチル）シクロプロパンを得た。
【００６０】ｄ． １，１，２−トリブロモ−２−（２
−ベンゼンスルホニルオキシエチル）シクロプロパン ３．００ｇ（０．００９２９モル）の１，１，２−トリ
ブロモ−２−（２−ヒドロキシエチル）シクロプロパン
の塩化メチレンおよび０．９０１ｍｌ（０．０１１１モ
ル）のピリジン中溶液を０℃に冷却しながら、１．１８
ｍｌ（０．００９２９モル）のベンゼンスルホニルクロ
リドをピペットを通して滴下した。室温まで暖めた。３
日後、水を添加した。結果として得られた混合物を分液
漏斗に移し、相を分離した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥
し、ろ過した。溶媒を真空中でろ液から除去して、油状
物として、純度８０％の３．１０ｇの１，１，２−トリ
ブロモ−２−（２−ベンゼンスルホニルオキシエチル）
シクロプロパンを得た。
−ベンゼンスルホニルオキシエチル）シクロプロパン ３．００ｇ（０．００９２９モル）の１，１，２−トリ
ブロモ−２−（２−ヒドロキシエチル）シクロプロパン
の塩化メチレンおよび０．９０１ｍｌ（０．０１１１モ
ル）のピリジン中溶液を０℃に冷却しながら、１．１８
ｍｌ（０．００９２９モル）のベンゼンスルホニルクロ
リドをピペットを通して滴下した。室温まで暖めた。３
日後、水を添加した。結果として得られた混合物を分液
漏斗に移し、相を分離した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥
し、ろ過した。溶媒を真空中でろ液から除去して、油状
物として、純度８０％の３．１０ｇの１，１，２−トリ
ブロモ−２−（２−ベンゼンスルホニルオキシエチル）
シクロプロパンを得た。
【００６１】ｅ． ２−（２−（４−クロロフェニルチ
オ）エチル）−１，１，２−トリブロモシクロプロパン ０．２３４ｇ（０．１６２モル）の４−クロロチオフェ
ノールの３ｍｌのメタノール中溶液に、０．３７１ｍｌ
（０．００１６２モル）のメタノール中２５％ナトリウ
ムメトキシドを添加した。室温で約１時間撹拌後、溶媒
を真空中で除去した。０．７５０ｇ（０．００１５１モ
ル）の１，１，２−トリブロモ−２−（２−ベンゼンス
ルホニルオキシエチル）−シクロプロパンのＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド無水物中溶液を残留物に添加した。
室温で２４時間撹拌後、反応混合物を水上に注ぎ、酢酸
エチルで抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、ろ過
した。溶媒を真空中でろ液から除去して、０．７５０ｇ
の油状物を得、これを続いて０．５％から１％ジエチル
エーテル／ヘキサンを用いてカラムクロマトグラフィー
により精製して、油状物として、０．５００ｇの２−
（２−（４−クロロフェニル−チオ）エチル）−１，
１，２−トリブロモシクロプロパンを得た。
オ）エチル）−１，１，２−トリブロモシクロプロパン ０．２３４ｇ（０．１６２モル）の４−クロロチオフェ
ノールの３ｍｌのメタノール中溶液に、０．３７１ｍｌ
（０．００１６２モル）のメタノール中２５％ナトリウ
ムメトキシドを添加した。室温で約１時間撹拌後、溶媒
を真空中で除去した。０．７５０ｇ（０．００１５１モ
ル）の１，１，２−トリブロモ−２−（２−ベンゼンス
ルホニルオキシエチル）−シクロプロパンのＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド無水物中溶液を残留物に添加した。
室温で２４時間撹拌後、反応混合物を水上に注ぎ、酢酸
エチルで抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、ろ過
した。溶媒を真空中でろ液から除去して、０．７５０ｇ
の油状物を得、これを続いて０．５％から１％ジエチル
エーテル／ヘキサンを用いてカラムクロマトグラフィー
により精製して、油状物として、０．５００ｇの２−
（２−（４−クロロフェニル−チオ）エチル）−１，
１，２−トリブロモシクロプロパンを得た。
【００６２】ｆ． １−（２−（４−クロロフェニルチ
オ）エチル）シクロプロペン ０．５００ｇ（０．００１１モル）の２−（２−（４−
クロロフェニルチオ）エチル）−１，１，２−トリブロ
モシクロプロパンの６ｍｌのジエチルエーテル中溶液
を、Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅバルブを使用することにより窒
素雰囲気下においた。氷水浴中冷却しながら、２．３８
ｍｌ（０．００３３４モル）のジエチルエーテル中１．
４Ｍメチルリチウムをシリンジからゆっくり添加した。
１５分後、２ｍｌの水をシリンジから添加した。結果と
して得られた混合物を分液漏斗に移し、相を分離した。
有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、ろ過した。浴温２０℃以
下で溶媒を真空中でろ液から除去して、油状物として、
０．１００ｇの１−（２−（４−クロロフェニルチオ）
エチル）シクロプロペンを得た。
オ）エチル）シクロプロペン ０．５００ｇ（０．００１１モル）の２−（２−（４−
クロロフェニルチオ）エチル）−１，１，２−トリブロ
モシクロプロパンの６ｍｌのジエチルエーテル中溶液
を、Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅバルブを使用することにより窒
素雰囲気下においた。氷水浴中冷却しながら、２．３８
ｍｌ（０．００３３４モル）のジエチルエーテル中１．
４Ｍメチルリチウムをシリンジからゆっくり添加した。
１５分後、２ｍｌの水をシリンジから添加した。結果と
して得られた混合物を分液漏斗に移し、相を分離した。
有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、ろ過した。浴温２０℃以
下で溶媒を真空中でろ液から除去して、油状物として、
０．１００ｇの１−（２−（４−クロロフェニルチオ）
エチル）シクロプロペンを得た。
【００６３】実施例１０：２−（２−ベンゼンスルホニ
ルオキシエチル）−シクロプロペン（化合物１０） ０．７４５ｇ（０．００１５０モル）の１，１，２−ト
リブロモ−２−（２−ベンゼンスルホニルオキシエチ
ル）−シクロプロパンの４ｍｌのジエチルエーテル中溶
液をＦｉｒｅｓｔｏｎｅバルブを使用することにより窒
素雰囲気下においた。ドライアイス／アセトン浴中で−
７８℃に冷却しながら、２３．４５ｍｌ（０．００４５
０モル）のジエチルエーテル中１．４Ｍメチルリチウム
をシリンジからゆっくり添加した。氷水浴中で０℃に１
５分暖めた後、約３０分間−７８℃に戻し、その後２ｍ
ｌの水をシリンジから添加した。結果として得られた混
合物を分液漏斗に移し、相を分離した。有機層をＭｇＳ
Ｏ４で乾燥し、ろ過した。溶媒を真空中、浴温２０℃で
濾液から除去して、油状物として、３０％の１−（２−
ヒドロキシエチル）シクロプロペンを副生成物として含
む、０．１５５ｇより多い、純度７０％の２−（２−ベ
ンゼンスルホニルエチル）シクロプロペンを得た。
ルオキシエチル）−シクロプロペン（化合物１０） ０．７４５ｇ（０．００１５０モル）の１，１，２−ト
リブロモ−２−（２−ベンゼンスルホニルオキシエチ
ル）−シクロプロパンの４ｍｌのジエチルエーテル中溶
液をＦｉｒｅｓｔｏｎｅバルブを使用することにより窒
素雰囲気下においた。ドライアイス／アセトン浴中で−
７８℃に冷却しながら、２３．４５ｍｌ（０．００４５
０モル）のジエチルエーテル中１．４Ｍメチルリチウム
をシリンジからゆっくり添加した。氷水浴中で０℃に１
５分暖めた後、約３０分間−７８℃に戻し、その後２ｍ
ｌの水をシリンジから添加した。結果として得られた混
合物を分液漏斗に移し、相を分離した。有機層をＭｇＳ
Ｏ４で乾燥し、ろ過した。溶媒を真空中、浴温２０℃で
濾液から除去して、油状物として、３０％の１−（２−
ヒドロキシエチル）シクロプロペンを副生成物として含
む、０．１５５ｇより多い、純度７０％の２−（２−ベ
ンゼンスルホニルエチル）シクロプロペンを得た。
【００６４】実施例１１：２−（１−（４−ブロモピラ
ゾール））−１−エチルシクロプロペン（化合物１１） ａ． ２−ヒドロキシ−１−エチルシクロプロペン １．１５ｇ（３．６ミリモル）の１，１，２−トリブロ
モ−２−（２−ヒドロキシエチル）シクロプロパン（前
記の調製物）の４０ｍｌのエーテル中溶液を−７８℃に
冷却した。メチルリチウム（１．４Ｍ、１０．３ｍｌ、
１４．４ミリモル）を添加した。反応混合物を５℃に暖
め、１時間半保持した。反応物を水でクエンチし、相を
分離した。エーテル相を水で洗浄し、ブラインで洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥し、ストリップした。粗生
成物を次の反応で直ちに使用した。
ゾール））−１−エチルシクロプロペン（化合物１１） ａ． ２−ヒドロキシ−１−エチルシクロプロペン １．１５ｇ（３．６ミリモル）の１，１，２−トリブロ
モ−２−（２−ヒドロキシエチル）シクロプロパン（前
記の調製物）の４０ｍｌのエーテル中溶液を−７８℃に
冷却した。メチルリチウム（１．４Ｍ、１０．３ｍｌ、
１４．４ミリモル）を添加した。反応混合物を５℃に暖
め、１時間半保持した。反応物を水でクエンチし、相を
分離した。エーテル相を水で洗浄し、ブラインで洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥し、ストリップした。粗生
成物を次の反応で直ちに使用した。
【００６５】ｂ． ２−メタンスルホニル−１−エチル
シクロプロペン 前記反応の粗生成物を、５ｍｌのエーテル中に溶解し、
氷浴中で冷却した。トリエチルアミン（１ｍｌ）を添加
し、次に０．４９ｇのメタンスルホニルクロリド（４．
３ミリモル）を添加した。反応混合物を１時間撹拌し
た。水および追加のエーテルを添加し、相を分離した。
エーテル相を水で２回洗浄し、ブラインで洗浄し、硫酸
マグネシウムで乾燥し、ストリップして、淡黄色液体と
して３８０ｍｇの２−メタンスルホニル−１−エチルシ
クロプロペンを得た。
シクロプロペン 前記反応の粗生成物を、５ｍｌのエーテル中に溶解し、
氷浴中で冷却した。トリエチルアミン（１ｍｌ）を添加
し、次に０．４９ｇのメタンスルホニルクロリド（４．
３ミリモル）を添加した。反応混合物を１時間撹拌し
た。水および追加のエーテルを添加し、相を分離した。
エーテル相を水で２回洗浄し、ブラインで洗浄し、硫酸
マグネシウムで乾燥し、ストリップして、淡黄色液体と
して３８０ｍｇの２−メタンスルホニル−１−エチルシ
クロプロペンを得た。
【００６６】ｃ． ２−（１−（４−ブロモピラゾー
ル））−１−エチルシクロプロペン ６０％水素化ナトリウム（０．１３ｇ、３．３ミリモ
ル）の５ｍｌのＤＭＦ中懸濁液に、０．５１ｇの４−ブ
ロモピラゾール（３．５ミリモル）を添加した。反応物
を１５分間室温で撹拌し、次に氷浴中で冷却した。２−
メタンスルホニル−１−エチルシクロプロペン（２８０
ｍｇ、１．７ミリモル）を添加した。氷浴をはずし、反
応物を室温で２時間撹拌した。エーテルおよび水を反応
混合物に添加し、相を分離した。水性相を追加のエーテ
ルで抽出した。組み合わせたエーテル相を水で３回洗浄
し、ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、ス
トリップした。生成物をクロマトグラフィーにかけて、
３０ｍｇの純度７２％の２−（１−（４−ブロモピラゾ
ール）−１−エチルシクロプロペンを得た。
ル））−１−エチルシクロプロペン ６０％水素化ナトリウム（０．１３ｇ、３．３ミリモ
ル）の５ｍｌのＤＭＦ中懸濁液に、０．５１ｇの４−ブ
ロモピラゾール（３．５ミリモル）を添加した。反応物
を１５分間室温で撹拌し、次に氷浴中で冷却した。２−
メタンスルホニル−１−エチルシクロプロペン（２８０
ｍｇ、１．７ミリモル）を添加した。氷浴をはずし、反
応物を室温で２時間撹拌した。エーテルおよび水を反応
混合物に添加し、相を分離した。水性相を追加のエーテ
ルで抽出した。組み合わせたエーテル相を水で３回洗浄
し、ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、ス
トリップした。生成物をクロマトグラフィーにかけて、
３０ｍｇの純度７２％の２−（１−（４−ブロモピラゾ
ール）−１−エチルシクロプロペンを得た。
【００６７】実施例１２：７−（１−イミダゾール）−
１−ヘプチルシクロプロペン（化合物１２）の調製 ａ． １−（１−エトキシエトキシ）−６−ブロモヘキ
サン ８０ｍｇのトルエンスルホン酸の４０ｍｌのエーテル中
の冷却した溶液に、２０ｇ（１１０ミリモル）の６−ブ
ロモヘキサノールおよび４０ｍｌのエチルビニルエーテ
ルを同時に別の添加漏斗により送達した。反応混合物の
温度を、送達中（１時間要した）７℃以下に維持した。
反応混合物を２０分以上撹拌し、次にほぼ１ｍｌのトリ
エチルアミンを添加した。反応混合物を水およびブライ
ンで洗浄し、炭酸カリウムで乾燥し、ろ過し、ストリッ
プして、２５．７ｇの淡黄色液体を得、これをさらに精
製せずに使用した。
１−ヘプチルシクロプロペン（化合物１２）の調製 ａ． １−（１−エトキシエトキシ）−６−ブロモヘキ
サン ８０ｍｇのトルエンスルホン酸の４０ｍｌのエーテル中
の冷却した溶液に、２０ｇ（１１０ミリモル）の６−ブ
ロモヘキサノールおよび４０ｍｌのエチルビニルエーテ
ルを同時に別の添加漏斗により送達した。反応混合物の
温度を、送達中（１時間要した）７℃以下に維持した。
反応混合物を２０分以上撹拌し、次にほぼ１ｍｌのトリ
エチルアミンを添加した。反応混合物を水およびブライ
ンで洗浄し、炭酸カリウムで乾燥し、ろ過し、ストリッ
プして、２５．７ｇの淡黄色液体を得、これをさらに精
製せずに使用した。
【００６８】ｂ． ９−（１−エトキシエトキシ）−２
−ブロモノン−１−エン ５．６ｇのマグネシウム屑（ｔｕｒｎｉｎｇｓ）（２３
０ミリモル）の１００ｍｌのＴＨＦ中スラリーを少量の
１，２−ジブロモエタンで処理した。１−（１−エトキ
シエトキシ）−６−ブロモヘキサン（３８．５ｇ、１５
２ミリモル）をゆっくりと反応混合物に送達し、温度を
４０−５０℃に維持した。添加の最後に、反応混合物を
２０分間保持し、次にカニューレにより、３３．４ｇ
（１６７ミリモル）の２，３−ジブロモプロペンの２５
ｍｌのＴＨＦ中溶液に０℃で移した。反応混合物を０℃
で１５分間撹拌し、次に室温で１５分間撹拌し、次に水
でクエンチした。反応混合物を分液漏斗に移した。少量
の１Ｎ ＨＣｌを添加し、相を分離し、エーテル相を水
およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、
ろ過し、ストリップして、３３．６３ｇの黄色液体を
得、これをさらに精製せずに使用した。
−ブロモノン−１−エン ５．６ｇのマグネシウム屑（ｔｕｒｎｉｎｇｓ）（２３
０ミリモル）の１００ｍｌのＴＨＦ中スラリーを少量の
１，２−ジブロモエタンで処理した。１−（１−エトキ
シエトキシ）−６−ブロモヘキサン（３８．５ｇ、１５
２ミリモル）をゆっくりと反応混合物に送達し、温度を
４０−５０℃に維持した。添加の最後に、反応混合物を
２０分間保持し、次にカニューレにより、３３．４ｇ
（１６７ミリモル）の２，３−ジブロモプロペンの２５
ｍｌのＴＨＦ中溶液に０℃で移した。反応混合物を０℃
で１５分間撹拌し、次に室温で１５分間撹拌し、次に水
でクエンチした。反応混合物を分液漏斗に移した。少量
の１Ｎ ＨＣｌを添加し、相を分離し、エーテル相を水
およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、
ろ過し、ストリップして、３３．６３ｇの黄色液体を
得、これをさらに精製せずに使用した。
【００６９】ｃ． １，１，２−トリブロモ−２−（７
−ヒドロキシヘプチル）シクロプロパン ９−（１−エトキシエトキシ）−２−ブロモノン−１−
エン（３３．６３ｇ、１１５ミリモル）、４．１ｇの
Ｎ，Ｎ’−ジベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエ
チルエチレンジアンモニウムジブロミド、４２ｇの４５
％水酸化カリウム（３３７ミリモル）、９３ｇのブロモ
ホルム（３６８ミリモル）および２８０ｇの塩化メチレ
ンの混合物を急速に室温で２日間撹拌した。反応が停止
したら、反応混合物を分液漏斗に移し、水で洗浄した。
塩化メチレン相をフラスコに移し、同量の相間移動触媒
および４５％水酸化カリウムで前記のように処理し、室
温でさらに３日間撹拌した。反応混合物を水で洗浄し、
塩化メチレン相を硫酸マグネシウムで乾燥し、次にスト
リップした。生成物を３２０ｍｌのメタノールおよび４
０ｍｌの１Ｎ ＨＣｌで１時間室温で処理した。メタノ
ールをストリップし、酢酸エチルを添加した。有機相を
水およびブラインで洗浄し、次に２００ｍｌのシリカゲ
ルで処理した。ろ過し、続いてストリップして、３８ｇ
の黒色生成物を得た。これをシリカゲル上のクロマトグ
ラフィーにかけて、淡黄色液体として１９．０ｇの１，
１，２−トリブロモ−２−（７−ヒドロキシヘプチル）
シクロプロパンを得た。
−ヒドロキシヘプチル）シクロプロパン ９−（１−エトキシエトキシ）−２−ブロモノン−１−
エン（３３．６３ｇ、１１５ミリモル）、４．１ｇの
Ｎ，Ｎ’−ジベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエ
チルエチレンジアンモニウムジブロミド、４２ｇの４５
％水酸化カリウム（３３７ミリモル）、９３ｇのブロモ
ホルム（３６８ミリモル）および２８０ｇの塩化メチレ
ンの混合物を急速に室温で２日間撹拌した。反応が停止
したら、反応混合物を分液漏斗に移し、水で洗浄した。
塩化メチレン相をフラスコに移し、同量の相間移動触媒
および４５％水酸化カリウムで前記のように処理し、室
温でさらに３日間撹拌した。反応混合物を水で洗浄し、
塩化メチレン相を硫酸マグネシウムで乾燥し、次にスト
リップした。生成物を３２０ｍｌのメタノールおよび４
０ｍｌの１Ｎ ＨＣｌで１時間室温で処理した。メタノ
ールをストリップし、酢酸エチルを添加した。有機相を
水およびブラインで洗浄し、次に２００ｍｌのシリカゲ
ルで処理した。ろ過し、続いてストリップして、３８ｇ
の黒色生成物を得た。これをシリカゲル上のクロマトグ
ラフィーにかけて、淡黄色液体として１９．０ｇの１，
１，２−トリブロモ−２−（７−ヒドロキシヘプチル）
シクロプロパンを得た。
【００７０】ｄ． １−（７−ヒドロキシヘプチル）−
シクロプロペン １．０ｇの１，１，２−トリブロモ−２−（７−ヒドロ
キシヘプチル）シクロプロパン（２．５ミリモル）の２
５ｍｌのエーテル中溶液を−７８℃で７．２ｍｌのメチ
ルリチウム（１．４Ｍ、１０ミリモル）で処理した。５
分後、反応混合物を０℃に暖め、この温度に維持した。
反応物を飽和塩化アンモニウムでクエンチした。反応混
合物を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで
乾燥し、ろ過し、ストリップして、２４０ｍｇの１−
（７−ヒドロキシヘプチル）シクロプロペンを得た。
シクロプロペン １．０ｇの１，１，２−トリブロモ−２−（７−ヒドロ
キシヘプチル）シクロプロパン（２．５ミリモル）の２
５ｍｌのエーテル中溶液を−７８℃で７．２ｍｌのメチ
ルリチウム（１．４Ｍ、１０ミリモル）で処理した。５
分後、反応混合物を０℃に暖め、この温度に維持した。
反応物を飽和塩化アンモニウムでクエンチした。反応混
合物を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで
乾燥し、ろ過し、ストリップして、２４０ｍｇの１−
（７−ヒドロキシヘプチル）シクロプロペンを得た。
【００７１】ｅ． １−（７−メタンスルホニルオキシ
ヘプチル）−シクロプロペン ３．８ミリモルの１−（７−ヒドロキシヘプチル）−シ
クロプロペンの５０ｍｌのエーテル中溶液を氷浴中で冷
却した。トリエチルアミン（１ｍｌ）および０．４８ｇ
のメタンスルホニルクロリド（４．２ミリモル）を添加
し、反応混合物を２時間半０℃で撹拌した。反応混合物
を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
し、ろ過し、ストリップして、１−（７−メタンスルホ
ニルオキシヘプチル）−シクロプロペンを得、これをさ
らに精製せずに使用した。
ヘプチル）−シクロプロペン ３．８ミリモルの１−（７−ヒドロキシヘプチル）−シ
クロプロペンの５０ｍｌのエーテル中溶液を氷浴中で冷
却した。トリエチルアミン（１ｍｌ）および０．４８ｇ
のメタンスルホニルクロリド（４．２ミリモル）を添加
し、反応混合物を２時間半０℃で撹拌した。反応混合物
を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
し、ろ過し、ストリップして、１−（７−メタンスルホ
ニルオキシヘプチル）−シクロプロペンを得、これをさ
らに精製せずに使用した。
【００７２】ｆ． ７−（１−イミダゾール）−１−ヘ
プチルシクロプロペン 氷浴中、６０％水素化ナトリウム（０．０８ｇ、２ミリ
モル）の５ｍｌのＤＭＦ中懸濁液に、０．１４ｇのイミ
ダゾール（２ミリモル）を添加した。反応物を１５分間
撹拌し、次に３ｍｌのＤＭＦ中０．３ｇ（１．３ミリモ
ル）の１−（７−メタンスルホニルオキシヘプチル）−
シクロプロペンを添加した。反応混合物を１０分間撹拌
し、次に氷浴を取り外し、反応物を室温で１時間撹拌し
た。エーテルおよび水を反応混合物に添加し、相を分離
した。水性相を追加のエーテルで抽出した。組み合わせ
たエーテル相を水で３回洗浄し、ブラインで洗浄し、硫
酸マグネシウムで乾燥し、ストリップした。生成物をク
ロマトグラフィーにかけて、８０ｍｇの７−（１−イミ
ダゾール）−１−ヘプチルシクロプロペンを得た。
プチルシクロプロペン 氷浴中、６０％水素化ナトリウム（０．０８ｇ、２ミリ
モル）の５ｍｌのＤＭＦ中懸濁液に、０．１４ｇのイミ
ダゾール（２ミリモル）を添加した。反応物を１５分間
撹拌し、次に３ｍｌのＤＭＦ中０．３ｇ（１．３ミリモ
ル）の１−（７−メタンスルホニルオキシヘプチル）−
シクロプロペンを添加した。反応混合物を１０分間撹拌
し、次に氷浴を取り外し、反応物を室温で１時間撹拌し
た。エーテルおよび水を反応混合物に添加し、相を分離
した。水性相を追加のエーテルで抽出した。組み合わせ
たエーテル相を水で３回洗浄し、ブラインで洗浄し、硫
酸マグネシウムで乾燥し、ストリップした。生成物をク
ロマトグラフィーにかけて、８０ｍｇの７−（１−イミ
ダゾール）−１−ヘプチルシクロプロペンを得た。
【００７３】実施例１３：７−（ジフェニルアミノ）−
１−ヘプチルシクロプロペン（化合物１３）の調製 １０ｍｌのＴＨＦ中ジフェニルアミン（０．４２ｇ、
２．５ミリモル）を−７８℃に冷却し、１．６ｍｌ
（１．４Ｍ、２．２ミリモル）のメチルリチウムで処理
した。１−（７−メタンスルホニルオキシヘプチル）−
シクロプロペンを添加し、浴をはずし、反応混合物を室
温まで暖めた。反応物を５．５時間保持し、水でクエン
チした。エーテルおよび水を反応混合物に添加し、相を
分離した。エーテル相を水で２回洗浄し、ブラインで洗
浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、ストリップした。生
成物をクロマトグラフィーにかけて、無色液体として８
０ｍｇの７−（ジフェニルアミノ）−１−ヘプチルシク
ロプロペンを得た。
１−ヘプチルシクロプロペン（化合物１３）の調製 １０ｍｌのＴＨＦ中ジフェニルアミン（０．４２ｇ、
２．５ミリモル）を−７８℃に冷却し、１．６ｍｌ
（１．４Ｍ、２．２ミリモル）のメチルリチウムで処理
した。１−（７−メタンスルホニルオキシヘプチル）−
シクロプロペンを添加し、浴をはずし、反応混合物を室
温まで暖めた。反応物を５．５時間保持し、水でクエン
チした。エーテルおよび水を反応混合物に添加し、相を
分離した。エーテル相を水で２回洗浄し、ブラインで洗
浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、ストリップした。生
成物をクロマトグラフィーにかけて、無色液体として８
０ｍｇの７−（ジフェニルアミノ）−１−ヘプチルシク
ロプロペンを得た。
【００７４】実施例１４：１−シクロヘキシルシクロプ
ロペン（化合物１４）の調製 １−シクロヘキシル−２−（トリメチルシリル）シクロ
プロパノールを、メチルシクロヘキシルカルボキシレー
トおよびビニルトリメチルシランから、Ｍｉｚｏｊｉｒ
ｉ， Ｒ．；Ｕｒａｂｅ， Ｈ．；Ｓａｔｏ， Ｆ．
Ｊ． ＯｒｇＣｈｅｍ． ２０００， ６５， ６２１
７に記載されているようにして調製した。この物質を同
文献において記載されているのと同様にしてシクロプロ
ペンに変換した。
ロペン（化合物１４）の調製 １−シクロヘキシル−２−（トリメチルシリル）シクロ
プロパノールを、メチルシクロヘキシルカルボキシレー
トおよびビニルトリメチルシランから、Ｍｉｚｏｊｉｒ
ｉ， Ｒ．；Ｕｒａｂｅ， Ｈ．；Ｓａｔｏ， Ｆ．
Ｊ． ＯｒｇＣｈｅｍ． ２０００， ６５， ６２１
７に記載されているようにして調製した。この物質を同
文献において記載されているのと同様にしてシクロプロ
ペンに変換した。
【００７５】実施例１５：１−（（２−カルボキシ−Ｎ
−モルホリノ）エチル）−シクロプロペンの調製 ａ． ２−（２−ブロモ−アリル）−マロン酸ジエチル
エステル ２１．７０ｇ（０．５４２モル）の６０％油中水素化ナ
トリウムからヘキサンで洗浄することにより、油を取り
除いた。２００ｍｌのテトラヒドロフラン中に懸濁させ
た残留物に、８４．３８ｍｌ（０．５５６モル）のジエ
チルマロネートをゆっくりと添加漏斗を通して添加し
た。反応物を−３５℃から−１０℃に冷却し、１００ｇ
（０．４００モル）の２，３−ジブロモプロペンをゆっ
くりと添加漏斗を通して添加した。還流温度に１時間加
熱した後、反応物を室温に冷却し、真空中で濃縮した。
ヘキサンおよび水を残留物に添加し、結果として得られ
た混合物を分液漏斗に移し、相を分離した。単離した有
機層を１Ｎ塩酸で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、
ろ過した。溶媒を濾液から真空中で除去して、油状物と
して１５４ｇの２−（２−ブロモ−アリル）−マロン酸
ジエチルエステルを得た。
−モルホリノ）エチル）−シクロプロペンの調製 ａ． ２−（２−ブロモ−アリル）−マロン酸ジエチル
エステル ２１．７０ｇ（０．５４２モル）の６０％油中水素化ナ
トリウムからヘキサンで洗浄することにより、油を取り
除いた。２００ｍｌのテトラヒドロフラン中に懸濁させ
た残留物に、８４．３８ｍｌ（０．５５６モル）のジエ
チルマロネートをゆっくりと添加漏斗を通して添加し
た。反応物を−３５℃から−１０℃に冷却し、１００ｇ
（０．４００モル）の２，３−ジブロモプロペンをゆっ
くりと添加漏斗を通して添加した。還流温度に１時間加
熱した後、反応物を室温に冷却し、真空中で濃縮した。
ヘキサンおよび水を残留物に添加し、結果として得られ
た混合物を分液漏斗に移し、相を分離した。単離した有
機層を１Ｎ塩酸で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、
ろ過した。溶媒を濾液から真空中で除去して、油状物と
して１５４ｇの２−（２−ブロモ−アリル）−マロン酸
ジエチルエステルを得た。
【００７６】ｂ． ２−（２−ブロモ−アリル）−マロ
ン酸 １０．５ｇ（０．０３７６モル）の２−（２−ブロモ−
アリル）−マロン酸ジエチルエステルおよび３７．６ｍ
ｌ（０．４７０モル）の５０％水性水酸化ナトリウムの
混合物を室温で４日間撹拌した。反応混合物をジエチル
エーテルで抽出した。濃塩酸の添加により、単離された
水性相を酸性にし、ジエチルエーテルを添加した。結果
として得られた混合物を分液漏斗に移し、相を分離し
た。単離された有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ
過した。溶媒を濾液から真空中で除去して、固体として
５．３ｇの２−（２−ブロモ−アリル）−マロン酸を
得、精製せずに以降の処理を行った。
ン酸 １０．５ｇ（０．０３７６モル）の２−（２−ブロモ−
アリル）−マロン酸ジエチルエステルおよび３７．６ｍ
ｌ（０．４７０モル）の５０％水性水酸化ナトリウムの
混合物を室温で４日間撹拌した。反応混合物をジエチル
エーテルで抽出した。濃塩酸の添加により、単離された
水性相を酸性にし、ジエチルエーテルを添加した。結果
として得られた混合物を分液漏斗に移し、相を分離し
た。単離された有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ
過した。溶媒を濾液から真空中で除去して、固体として
５．３ｇの２−（２−ブロモ−アリル）−マロン酸を
得、精製せずに以降の処理を行った。
【００７７】ｃ． ４−ブロモ−ペント−４−エン酸 ５．３ｇ（０．０２３８モル）の未精製２−（２−ブロ
モ−アリル）−マロン酸を、１２５−１３０℃に８時間
加熱して、３．７３ｇの４−ブロモ−ペント−４−エン
酸を得、精製せずに以降の処理を行った。
モ−アリル）−マロン酸を、１２５−１３０℃に８時間
加熱して、３．７３ｇの４−ブロモ−ペント−４−エン
酸を得、精製せずに以降の処理を行った。
【００７８】ｄ． ４−ブロモ−ペント−４−エン酸エ
チルエステル ３．７３ｇ（０．０２０８モル）の未精製４−ブロモ−
ペント−４−エン酸の３ｍｌのクロロホルムと１滴の
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中溶液に、１．１８ｍｌ
（０．０１６２モル）のチオニルクロリドを添加した。
この混合物を６０℃に３０分間加熱した後、これを２．
４６ｍｌ（０．０４３６モル）のエタノールおよび１．
９７ｍｌ（０．０２４モル）ピリジンおよび１３ｍｌ塩
化メチレンの溶液に添加した。３０分間撹拌した後、反
応混合物を真空中で濃縮した。残留物にジエチルエーテ
ルおよび水を添加した。結果として得られた混合物を分
液漏斗に移し、相を分離した。単離された有機層を硫酸
マグネシウムで乾燥し、ろ過した。溶媒を真空中で濾液
から除去して、油状物として３．５ｇの４−ブロモ−ペ
ント−４−エン酸エチルエステルを得、これを真空蒸留
により精製した。
チルエステル ３．７３ｇ（０．０２０８モル）の未精製４−ブロモ−
ペント−４−エン酸の３ｍｌのクロロホルムと１滴の
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中溶液に、１．１８ｍｌ
（０．０１６２モル）のチオニルクロリドを添加した。
この混合物を６０℃に３０分間加熱した後、これを２．
４６ｍｌ（０．０４３６モル）のエタノールおよび１．
９７ｍｌ（０．０２４モル）ピリジンおよび１３ｍｌ塩
化メチレンの溶液に添加した。３０分間撹拌した後、反
応混合物を真空中で濃縮した。残留物にジエチルエーテ
ルおよび水を添加した。結果として得られた混合物を分
液漏斗に移し、相を分離した。単離された有機層を硫酸
マグネシウムで乾燥し、ろ過した。溶媒を真空中で濾液
から除去して、油状物として３．５ｇの４−ブロモ−ペ
ント−４−エン酸エチルエステルを得、これを真空蒸留
により精製した。
【００７９】ｅ． １，１，２−トリブロモ−２−
（（３−カルボエトキシ）エチル）−シクロプロパン １，１，２−トリブロモ−２−（（３−カルボエトキ
シ）エチル−シクロプロパンを実施例９において対応す
る中間体について記載したのと同様にして調製した。得
られた残留物を、ジエチルエーテル／ヘキサンを用いた
カラムクロマトグラフィーにより精製した。
（（３−カルボエトキシ）エチル）−シクロプロパン １，１，２−トリブロモ−２−（（３−カルボエトキ
シ）エチル−シクロプロパンを実施例９において対応す
る中間体について記載したのと同様にして調製した。得
られた残留物を、ジエチルエーテル／ヘキサンを用いた
カラムクロマトグラフィーにより精製した。
【００８０】ｆ． １，１，２−トリブロモ−２−
（（２−カルボキシ）エチル）−シクロプロパン １０．２ｇ（０．０２６９モル）の１，１，２−トリブ
ロモ−２−（（３−カルボエトキシ）エチル）シクロプ
ロパンの４０ｍｌ（０．７３６モル）の４８％臭化水素
酸および４０ｍｌの水中溶液を還流温度に８時間加熱し
た後、これを室温に冷却し、Ｓｈａｒｋ Ｓｋｉｎ（登
録商標）濾紙を通して真空ろ過した。単離された固体を
水で洗浄した後、ジエチルエーテルを添加した。溶液を
分液漏斗に移し、飽和水性重炭酸ナトリウムで洗浄し、
これを単離し、１Ｎ塩酸の添加により酸性にした。水性
溶液を分液漏斗に戻し、ジエチルエーテルで抽出した。
単離された有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過し
た。溶媒を真空中で濾液から除去して、固体として５．
９ｇの１，１，２−トリブロモ−２−（（２−カルボキ
シ））−エチルシクロプロパンを得、これをこのまま使
用した。
（（２−カルボキシ）エチル）−シクロプロパン １０．２ｇ（０．０２６９モル）の１，１，２−トリブ
ロモ−２−（（３−カルボエトキシ）エチル）シクロプ
ロパンの４０ｍｌ（０．７３６モル）の４８％臭化水素
酸および４０ｍｌの水中溶液を還流温度に８時間加熱し
た後、これを室温に冷却し、Ｓｈａｒｋ Ｓｋｉｎ（登
録商標）濾紙を通して真空ろ過した。単離された固体を
水で洗浄した後、ジエチルエーテルを添加した。溶液を
分液漏斗に移し、飽和水性重炭酸ナトリウムで洗浄し、
これを単離し、１Ｎ塩酸の添加により酸性にした。水性
溶液を分液漏斗に戻し、ジエチルエーテルで抽出した。
単離された有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過し
た。溶媒を真空中で濾液から除去して、固体として５．
９ｇの１，１，２−トリブロモ−２−（（２−カルボキ
シ））−エチルシクロプロパンを得、これをこのまま使
用した。
【００８１】ｇ． １，１，２−トリブロモ−２−
（（２−カルボキシ−Ｎ−モルホリノ）エチル）−シク
ロプロパン ０．９７ｇ（０．００２７６モル）の１，１，２−トリ
ブロモ−２−（（２−カルボキシ））−エチルシクロプ
ロパンの２ｍｌクロロホルム中スラリーに、１滴のＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミドおよび０．４３４ｍｌ（０．
００５９６モル）のチオニルクロリドを添加した。１５
分還流温度に加熱した後、反応混合物を真空濃縮した。
この残留物の２ｍｌ塩化メチレン中溶液を、−２０℃に
冷却した０．４８６ｍｌ（０．００５５２モル）のモル
ホリンの１ｍｌ塩化メチレン中溶液に添加した。３０分
後、反応混合物を真空濃縮した。結果として得られた残
留物を最小量の１Ｎ塩酸と酢酸エチルから抽出した。有
機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、ろ過した。溶媒を真空中で
濾液から除去して、油状物の１．０８ｇの１，１，２−
トリブロモ−２−（（２−カルボキシ−Ｎ−モルホリ
ノ）エチル）−シクロプロパンを得た。
（（２−カルボキシ−Ｎ−モルホリノ）エチル）−シク
ロプロパン ０．９７ｇ（０．００２７６モル）の１，１，２−トリ
ブロモ−２−（（２−カルボキシ））−エチルシクロプ
ロパンの２ｍｌクロロホルム中スラリーに、１滴のＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミドおよび０．４３４ｍｌ（０．
００５９６モル）のチオニルクロリドを添加した。１５
分還流温度に加熱した後、反応混合物を真空濃縮した。
この残留物の２ｍｌ塩化メチレン中溶液を、−２０℃に
冷却した０．４８６ｍｌ（０．００５５２モル）のモル
ホリンの１ｍｌ塩化メチレン中溶液に添加した。３０分
後、反応混合物を真空濃縮した。結果として得られた残
留物を最小量の１Ｎ塩酸と酢酸エチルから抽出した。有
機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、ろ過した。溶媒を真空中で
濾液から除去して、油状物の１．０８ｇの１，１，２−
トリブロモ−２−（（２−カルボキシ−Ｎ−モルホリ
ノ）エチル）−シクロプロパンを得た。
【００８２】ｈ． １−（（２−カルボキシ−Ｎ−モル
ホリノ）エチル）−シクロプロペン ０．４６０ｇの純度６０％の１−（（２−カルボキシ−
Ｎ−モルホリノ）エチル）−シクロプロペンを化合物１
と同様にして調製した。同様にして、以下の化合物を調
製した：
ホリノ）エチル）−シクロプロペン ０．４６０ｇの純度６０％の１−（（２−カルボキシ−
Ｎ−モルホリノ）エチル）−シクロプロペンを化合物１
と同様にして調製した。同様にして、以下の化合物を調
製した：
【００８３】
【表１】
【００８４】前記化合物をさまざまな分光分析技術を用
いて特徴づけた。化合物１−３５についてのＮＭＲデー
タを表２に示す。不純物を含む化合物については、不純
物の化学シフトは記載せず、目的化合物の寄与のみを反
映するように積分値を調節した。
いて特徴づけた。化合物１−３５についてのＮＭＲデー
タを表２に示す。不純物を含む化合物については、不純
物の化学シフトは記載せず、目的化合物の寄与のみを反
映するように積分値を調節した。
【００８５】
【表２】
【００８６】組成物中に１またはそれ以上のアジュバン
ト、例えば，エキステンダー、結合剤、滑沢剤、界面活
性剤および／または分散剤、浸潤剤、展着剤、分散剤、
固着剤、接着剤、消泡剤、増粘剤、乳化剤などを組み入
れるのが望ましい場合が多い。このような当該分野で通
常用いられるアジュバントは、Ｊｏｈｎ Ｗ． ＭｃＣ
ｕｔｃｈｅｏｎ， Ｉｎｃ． ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ
Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅ
ｒｓ， Ａｎｎｕａｌ， Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂｌｉ
ｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ，
Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ， Ｕ．Ｓ．Ａにおいて見いだ
すことができる。本発明のさらなる態様は、植物におけ
るエチレン応答を抑制するために、シクロプロペン化合
物を植物に送達する方法であって、本発明の組成物を植
物の存在下で水と接触させる段階を含む方法である。本
発明のいくつかの態様を以下の実施例により説明する
ト、例えば，エキステンダー、結合剤、滑沢剤、界面活
性剤および／または分散剤、浸潤剤、展着剤、分散剤、
固着剤、接着剤、消泡剤、増粘剤、乳化剤などを組み入
れるのが望ましい場合が多い。このような当該分野で通
常用いられるアジュバントは、Ｊｏｈｎ Ｗ． ＭｃＣ
ｕｔｃｈｅｏｎ， Ｉｎｃ． ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ
Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅ
ｒｓ， Ａｎｎｕａｌ， Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂｌｉ
ｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ，
Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ， Ｕ．Ｓ．Ａにおいて見いだ
すことができる。本発明のさらなる態様は、植物におけ
るエチレン応答を抑制するために、シクロプロペン化合
物を植物に送達する方法であって、本発明の組成物を植
物の存在下で水と接触させる段階を含む方法である。本
発明のいくつかの態様を以下の実施例により説明する
【００８７】実施例１６：１−ＭＣＰ／α−シクロデキ
ストリン複合体を含むポリビニルアルコール（ＰＶＡ）
フィルムからの１−ＭＣＰの放出 １−ＭＣＰ／α−シクロデキストリン複合体粉末（０．
０５グラム）を、１．５ｍｉｌ厚のＭ７０６１ポリビニ
ルアルコール（ＰＶＡ）フィルム（ＣｈｒｉｓＣｒａｆ
ｔ Ｃｏｒｐ．）の２×３．５インチの小片中にＳｅａ
ｌｍａｓｔｅｒ４２０（Ａｕｄｉｏｎ Ｅｌｅｋｔｒ
ｏ）ヒートシーラーを用いて熱密封させた。このフィル
ムを３６リットルの体積の高湿度チャンバー中に入れ
た。フィルムが直接水と接触しないように注意した。該
フィルムの時間に対する１−ＭＣＰ放出特性を、チャン
バー中の空気を１−ＭＣＰについて周期的に分析するこ
とにより測定した。分析法は、フレームイオン化検出器
を用いたガスクロマトグラフィーであった。表３は、時
間に対するチャンバー中の１−ＭＣＰ濃度を示す。結果
から、湿気により提供される水だけにより、１−ＭＣＰ
がＰＶＡフィルムから放出されることが明らかにわか
る。
ストリン複合体を含むポリビニルアルコール（ＰＶＡ）
フィルムからの１−ＭＣＰの放出 １−ＭＣＰ／α−シクロデキストリン複合体粉末（０．
０５グラム）を、１．５ｍｉｌ厚のＭ７０６１ポリビニ
ルアルコール（ＰＶＡ）フィルム（ＣｈｒｉｓＣｒａｆ
ｔ Ｃｏｒｐ．）の２×３．５インチの小片中にＳｅａ
ｌｍａｓｔｅｒ４２０（Ａｕｄｉｏｎ Ｅｌｅｋｔｒ
ｏ）ヒートシーラーを用いて熱密封させた。このフィル
ムを３６リットルの体積の高湿度チャンバー中に入れ
た。フィルムが直接水と接触しないように注意した。該
フィルムの時間に対する１−ＭＣＰ放出特性を、チャン
バー中の空気を１−ＭＣＰについて周期的に分析するこ
とにより測定した。分析法は、フレームイオン化検出器
を用いたガスクロマトグラフィーであった。表３は、時
間に対するチャンバー中の１−ＭＣＰ濃度を示す。結果
から、湿気により提供される水だけにより、１−ＭＣＰ
がＰＶＡフィルムから放出されることが明らかにわか
る。
【００８８】
【表３】
【００８９】実施例１７：１−ＭＣＰ／α−シクロデキ
ストリン複合体を含有する低密度ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ）フィルムからの１−ＭＣＰの放出 １−ＭＣＰ／α−ＣＤ複合体粉末（０．０５グラム）
を、２．０ｍｉｌ厚の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
フィルムの５．５×１２インチ片中に熱密封させた。こ
のフィルムを３６リットル体積の高湿度チャンバー中に
入れた。フィルムが水と直接接触しないように注意し
た。時間に対するフィルムの１−ＭＣＰ放出特性を、チ
ャンバー内の空気を１−ＭＣＰに関して周期的に分析す
ることにより測定した。分析法は、フレームイオン化検
出器を用いたガスクロマトグラフィーであった。表４
は、時間に対するチャンバー中の１−ＭＣＰ濃度を示
す。結果から、１−ＭＣＰは湿気により提供される水だ
けにより、ＬＤＰＥフィルムから放出されることを明ら
かに示す。
ストリン複合体を含有する低密度ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ）フィルムからの１−ＭＣＰの放出 １−ＭＣＰ／α−ＣＤ複合体粉末（０．０５グラム）
を、２．０ｍｉｌ厚の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
フィルムの５．５×１２インチ片中に熱密封させた。こ
のフィルムを３６リットル体積の高湿度チャンバー中に
入れた。フィルムが水と直接接触しないように注意し
た。時間に対するフィルムの１−ＭＣＰ放出特性を、チ
ャンバー内の空気を１−ＭＣＰに関して周期的に分析す
ることにより測定した。分析法は、フレームイオン化検
出器を用いたガスクロマトグラフィーであった。表４
は、時間に対するチャンバー中の１−ＭＣＰ濃度を示
す。結果から、１−ＭＣＰは湿気により提供される水だ
けにより、ＬＤＰＥフィルムから放出されることを明ら
かに示す。
【００９０】
【表４】
【００９１】実施例１８：１−ＭＣＰ／α−シクロデキ
ストリン複合体を含有するワックス状キャストフィルム
からの１−ＭＣＰの放出 Ｐａｒａｆｉｌｍ（登録商標）「Ｍ」フィルム（２．０
グラム、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｃａｎ
Ｃｏｒｐ．）を１２グラムのヘキサン中に溶解／分散
させた。１−ＭＣＰ／α−シクロデキストリン複合体粉
末（０．５グラム）をこの懸濁液中に混合し、次に混合
物全体を直径３．５インチのガラス製結晶皿中に注いで
乾燥させた。皿を５０℃のオーブン中に５時間入れて乾
燥させ、結果として得られたキャストフィルムを皿から
取り出した。このフィルムを３６リットル体積の高湿度
チャンバー中に入れ、フィルムが水と直接接触しないよ
うに注意した。時間に対するフィルムの１−ＭＣＰ放出
特性を、チャンバー中の空気を１−ＭＣＰに関して周期
的に分析することにより測定した。分析法は、フレーム
イオン化検出器を用いたガスクロマトグラフィーであっ
た。表５は時間に対するヘッドスペース中の１−ＭＣＰ
濃度を示す。結果から、明らかに１−ＭＣＰが湿度によ
り提供される水によりＬＤＰＥフィルムから放出される
ことがわかる。
ストリン複合体を含有するワックス状キャストフィルム
からの１−ＭＣＰの放出 Ｐａｒａｆｉｌｍ（登録商標）「Ｍ」フィルム（２．０
グラム、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｃａｎ
Ｃｏｒｐ．）を１２グラムのヘキサン中に溶解／分散
させた。１−ＭＣＰ／α−シクロデキストリン複合体粉
末（０．５グラム）をこの懸濁液中に混合し、次に混合
物全体を直径３．５インチのガラス製結晶皿中に注いで
乾燥させた。皿を５０℃のオーブン中に５時間入れて乾
燥させ、結果として得られたキャストフィルムを皿から
取り出した。このフィルムを３６リットル体積の高湿度
チャンバー中に入れ、フィルムが水と直接接触しないよ
うに注意した。時間に対するフィルムの１−ＭＣＰ放出
特性を、チャンバー中の空気を１−ＭＣＰに関して周期
的に分析することにより測定した。分析法は、フレーム
イオン化検出器を用いたガスクロマトグラフィーであっ
た。表５は時間に対するヘッドスペース中の１−ＭＣＰ
濃度を示す。結果から、明らかに１−ＭＣＰが湿度によ
り提供される水によりＬＤＰＥフィルムから放出される
ことがわかる。
【００９２】
【表５】
【００９３】実施例１９：高密度ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｅ）フィルムからの１−ＭＣＰ放出 ２ｍｉｌ厚さの４．５×２．７５インチの高密度ポリエ
チレン（ＨＤＰＥ）フィルムを、密封クォートジャーの
空気中２２０６ｐｐｍ １−ＭＣＰ（体積／体積）に２
時間曝露させた。フィルムをとりだし、空気中で５分間
放置し、次にサンプリング隔壁を備えた新しいクォート
ジャー中に密封した。時間に対するフィルムの１−ＭＣ
Ｐ放出特性を、ジャー中の空気を１−ＭＣＰに関して周
期的に分析することにより測定した。分析法は、フレー
ムイオン化検出器用いたガスクロマトグラフィーであっ
た。表６はその結果を示し、フィルムからの１−ＭＣＰ
放出を示す。
Ｅ）フィルムからの１−ＭＣＰ放出 ２ｍｉｌ厚さの４．５×２．７５インチの高密度ポリエ
チレン（ＨＤＰＥ）フィルムを、密封クォートジャーの
空気中２２０６ｐｐｍ １−ＭＣＰ（体積／体積）に２
時間曝露させた。フィルムをとりだし、空気中で５分間
放置し、次にサンプリング隔壁を備えた新しいクォート
ジャー中に密封した。時間に対するフィルムの１−ＭＣ
Ｐ放出特性を、ジャー中の空気を１−ＭＣＰに関して周
期的に分析することにより測定した。分析法は、フレー
ムイオン化検出器用いたガスクロマトグラフィーであっ
た。表６はその結果を示し、フィルムからの１−ＭＣＰ
放出を示す。
【００９４】
【表６】
【００９５】実施例２０：ワックス紙からの１−ＭＣＰ
放出 ４．５×２．７５インチのワックス紙を、密封クォート
ジャーの空気中２２０６ｐｐｍの１−ＭＣＰ（体積／体
積）に５時間曝露した。フィルムをとりだし、空気中５
分間放置し、次にサンプリング隔壁を備えた新しいクォ
ートジャー中に密封した。時間に対するフィルムの１−
ＭＣＰ放出特性を、ジャー中の空気を１−ＭＣＰに関し
て周期的に分析することにより決定した。分析法は、フ
レームイオン化検出器を用いたガスクロマトグラフィー
であった。表７は、実施例１９よりも放出が少ないが、
それでもかなりの量の１−ＭＣＰが放出されることを示
す。
放出 ４．５×２．７５インチのワックス紙を、密封クォート
ジャーの空気中２２０６ｐｐｍの１−ＭＣＰ（体積／体
積）に５時間曝露した。フィルムをとりだし、空気中５
分間放置し、次にサンプリング隔壁を備えた新しいクォ
ートジャー中に密封した。時間に対するフィルムの１−
ＭＣＰ放出特性を、ジャー中の空気を１−ＭＣＰに関し
て周期的に分析することにより決定した。分析法は、フ
レームイオン化検出器を用いたガスクロマトグラフィー
であった。表７は、実施例１９よりも放出が少ないが、
それでもかなりの量の１−ＭＣＰが放出されることを示
す。
【００９６】
【表７】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｆ 7/08 Ｃ０７Ｆ 7/08 Ｃ // Ｃ０７Ｃ 13/28 Ｃ０７Ｃ 13/28 25/18 25/18 43/215 43/215 211/54 211/54 309/73 309/73 323/09 323/09 Ｆターム(参考） 3E035 AA11 AA20 AB01 BA01 BA08 BC01 BC02 3E067 AA11 AB08 AB09 AB90 BA05A BA12A BB01A BB14A BB22A BB24A BB26A CA30 EA04 EE31 FC01 GA18 GB20 GD01 4H006 AB01 AB83 4H011 BC01 BC02 BC03 BC07 CA04 CA05 CB10 CB11 CC01 CC02 DB01 4H049 VN01 VP01 VQ05 VQ07 VR24 VS13 VS96 VU01
Claims (9)
- 【請求項１】 ａ）式： 【化１】 〔式中： １）各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は独立して式： −（Ｌ）ｎ−Ｚ の基であり 〔式中、ｉ）ｎは０〜１２の整数であり； ｉｉ）各Ｌは独立して、Ｄ、Ｅ、またはＪの基のメンバ
ーから選択され、 ただし、Ｄは式： 【化２】 であり；Ｅは式： 【化３】 であり；さらにＪは式： 【化４】 であって〔式中、Ａ）ＸおよびＹのそれぞれは独立し
て、式： −（Ｌ）ｍ−Ｚ の基であり； Ｂ）ｍは０から８の整数であり；さらに Ｃ）３つ以上のＥ基が互いに隣接することはなく、さら
にＪ基は互いに隣接しない。〕； ｉｉｉ）各Ｚは Ａ）水素、ハロ、シアノ、ニトロ、ニトロソ、アジド、
クロレート、ブロメート、イオデート、イソシアナト、
イソシアニド、イソチオシアナト、ペンタフルオロチ
オ、または Ｂ）Ｇ基（ただし、Ｇは非置換または置換の、不飽和、
部分的に飽和または飽和の単環式、二環式、三環式、ま
たは縮合の；炭素環または複素環系であって、 １）該環系が３または４員複素環を含む場合、該複素環
は１個のヘテロ原子を含み； ２）該環系が５員以上の複素環または多環式複素環を含
む場合、該複素環または多環式複素環は１〜４個のヘテ
ロ原子を含み； ３）各ヘテロ原子は、独立して、Ｎ、Ｏ、およびＳから
選択され； ４）置換基の数は０〜５であり、各置換基は独立してＸ
から選択される。）；から独立して選択される。〕、さ
らに ２）各化合物における水素以外の原子の合計数は、５０
以下である化合物、そのエナンチオマー、立体異性体、
塩および混合物；ならびに ｂ）包装材料 を含む組成物。 - 【請求項２】 Ｒ１が、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルであ
り、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４が水素である請求項１記載
の組成物。 - 【請求項３】 Ｒ１が、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであ
り、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４が水素である請求項１記載
の組成物。 - 【請求項４】 Ｒ１が、メチルであり、Ｒ２、Ｒ３、お
よびＲ４が水素である請求項１記載の組成物。 - 【請求項５】 包装材料が、厚紙容器、プラスチック容
器、木箱、紙袋；ワックスコーティング、コート紙、プ
ラスチックフィルム、または接着剤である請求項１記載
の組成物。 - 【請求項６】 プラスチックフィルムが、ポリエチレ
ン、エチルビニルアセテート、ポリビニルアルコールま
たはポリスチレンである請求項５記載の組成物。 - 【請求項７】 請求項１記載の組成物を組み入れた包装
中に植物を封入する段階を含む、植物におけるエチレン
応答を抑制する方法。 - 【請求項８】 本発明の組成物を組み入れた包装中に植
物を封入する段階を含む、植物の寿命を長くする方法。 - 【請求項９】 請求項１記載の組成物中に植物を封入す
る段階を含む、植物にシクロプロペン化合物を送達する
方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
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| US60/271525 | 2001-02-26 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002356401A true JP2002356401A (ja) | 2002-12-13 |
| JP2002356401A5 JP2002356401A5 (ja) | 2005-08-25 |
| JP4311703B2 JP4311703B2 (ja) | 2009-08-12 |
Family
ID=23035955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002049319A Expired - Lifetime JP4311703B2 (ja) | 2001-02-26 | 2002-02-26 | シクロプロペンの送達システム |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6548448B2 (ja) |
| EP (1) | EP1236397B1 (ja) |
| JP (1) | JP4311703B2 (ja) |
| KR (1) | KR100851542B1 (ja) |
| CN (1) | CN100475033C (ja) |
| AT (1) | ATE258750T1 (ja) |
| AU (1) | AU785491B2 (ja) |
| BR (1) | BR0200471A (ja) |
| DE (1) | DE60200194T2 (ja) |
| ES (1) | ES2215970T3 (ja) |
| IL (1) | IL148093A (ja) |
| TW (1) | TWI240613B (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100664607B1 (ko) | 2004-06-24 | 2007-01-04 | 롬 앤드 하아스 컴패니 | 식물 또는 식물 파트를 처리하는 방법 |
| JP2007137882A (ja) * | 2005-11-18 | 2007-06-07 | Rohm & Haas Co | シクロプロペンを有する組成物 |
| JP2009263623A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-11-12 | Bekku Kk | 樹脂組成物及びそれを用いた成型体 |
| JP2011246463A (ja) * | 2010-05-25 | 2011-12-08 | Rohm & Haas Co | 植物部分上のワックス状コーティング |
| JP2012219096A (ja) * | 2011-04-05 | 2012-11-12 | Rohm & Haas Co | 制御放出組成物 |
| JP2013513719A (ja) * | 2009-12-14 | 2013-04-22 | セルレシン テクノロジーズ， エルエルシー | ポリマー、繊維、フィルム、シートまたは包装からの成熟または熟成抑制剤の放出 |
| JP2014510814A (ja) * | 2011-03-27 | 2014-05-01 | セルレシン テクノロジーズ， エルエルシー | シクロデキストリン組成物、物品、及び方法 |
| JP2016504296A (ja) * | 2012-11-30 | 2016-02-12 | キンバリー−クラーク ワールドワイド, インク.Kimberly−Clark Worldwide, Inc. | 制御放出組成物および使用方法 |
| US9320288B2 (en) | 2012-11-30 | 2016-04-26 | Cellresin Technologies, Llc | Controlled release compositions and methods of using |
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| JP2016532676A (ja) * | 2013-07-11 | 2016-10-20 | アグロフレッシュ インコーポレイテッド | 揮発性化合物用の湿度活性化配合物 |
| JP2017532367A (ja) * | 2014-08-14 | 2017-11-02 | シャンハイ・ライトン・バイオケミカルズ・リミテッドＳｈａｎｇｈａｉ Ｌｙｔｏｎｅ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｌｔｄ． | 植物のエチレン反応を阻害するための積層体及びその製造方法 |
| US10182567B2 (en) | 2011-03-27 | 2019-01-22 | Cellresin Technologies, Llc | Cyclodextrin compositions, articles, and methods |
| JP2019507188A (ja) * | 2016-02-19 | 2019-03-14 | ヘイゼル テクノロジーズ， インコーポレイテッド | 活性成分の制御放出のための組成物およびその作製方法 |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050065033A1 (en) * | 2003-08-21 | 2005-03-24 | Jacobson Richard Martin | Method to inhibit ethylene responses in plants |
| CA2504840C (en) * | 2004-05-05 | 2008-03-18 | Rohm And Haas Company | Humidity activated delivery systems for cyclopropenes |
| US20050260907A1 (en) * | 2004-05-18 | 2005-11-24 | Chang William T H | Laminate for counteraction an ethylene response in plants, method of making, or using the same |
| TW200538037A (en) * | 2004-05-19 | 2005-12-01 | Rohm & Haas | Compositions with cyclopropenes and adjuvants |
| AU2007201831B8 (en) * | 2005-01-14 | 2013-02-21 | Agrofresh Inc. | Contacting crop plants with compositions |
| KR100823872B1 (ko) * | 2005-11-18 | 2008-04-21 | 유상구 | 농산물의 숙성 과정을 조절하기 위한 시클로프로펜유도체의 발생장치 |
| AU2008206350B2 (en) | 2007-01-17 | 2013-01-17 | Dow Agrosciences Llc | Delivery of ethylene blocking and/or promoting agents |
| US9012515B2 (en) * | 2007-08-03 | 2015-04-21 | Rohm And Haas Company | Oil formulations with thickeners |
| KR101605677B1 (ko) * | 2008-09-25 | 2016-03-25 | (주)이룸바이오테크놀러지 | 1-메틸시클로프로펜을 제조하여 식물에 부가하는 방법 |
| DE102008049259A1 (de) * | 2008-09-26 | 2010-04-08 | Carl Freudenberg Kg | Beutel aus EVA mit einem aufgeklebten EVA-Etikett |
| JP5756023B2 (ja) * | 2009-01-09 | 2015-07-29 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | 安定化された農薬組成物 |
| PT2542054T (pt) * | 2010-03-01 | 2016-07-12 | Agrofresh Inc | Formulações de óleo que compreendem 1-metilciclopropeno |
| KR101429554B1 (ko) | 2010-04-22 | 2014-08-14 | (주)이룸바이오테크놀러지 | 시클로프로펜 화합물 및 이를 농작물에 부가하는 방법 |
| EP2575450B1 (en) | 2010-06-07 | 2019-01-02 | Syngenta Participations AG | Cyclopropene compositions |
| AU2013293312A1 (en) * | 2012-07-25 | 2015-02-05 | Agrofresh Inc. | Methods of handling avocados and system |
| AU2014227556B2 (en) * | 2012-11-30 | 2016-09-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Controlled Release Compositions and Methods of Using |
| CN105377051A (zh) * | 2013-02-28 | 2016-03-02 | 阿格洛法士公司 | 处理番木瓜的方法 |
| US8822382B2 (en) | 2013-05-05 | 2014-09-02 | Nazir Mir | Hydrocolloid systems for reducing loss of volatile active compounds from their liquid formulations for pre- and post harvest use on agricultural crops |
| US9394216B2 (en) | 2014-11-10 | 2016-07-19 | Mirtech, Inc. | Complexes of 1-methylcyclopropene with metal coordination polymer networks |
| US20180325106A1 (en) * | 2015-11-03 | 2018-11-15 | Curtin University Of Technology | Method of retarding an ethylene response |
| PE20210471A1 (es) | 2018-04-27 | 2021-03-08 | Fresh Inset S A | Composiciones y articulos que comprenden complejos de 1-metilciclopropreno y alfa-ciclodextrina |
| US11033870B1 (en) * | 2019-11-16 | 2021-06-15 | Nazir Mir | Generators for 1-methylcyclopropene release from carrier complex |
| US11306046B2 (en) * | 2019-11-16 | 2022-04-19 | Nazir Mir | Generators for 1-methylcyclopropene release from carrier complex |
| CN115379758A (zh) | 2020-02-03 | 2022-11-22 | 福莱西因赛特股份有限公司 | 稳定的1-甲基环丙烯组合物及其用途 |
| US20210331990A1 (en) | 2020-04-27 | 2021-10-28 | Cellresin Technologies, Llc | Compositions and Methods for Differential Release of 1-Methylcyclopropene |
| WO2023288294A1 (en) | 2021-07-16 | 2023-01-19 | Novozymes A/S | Compositions and methods for improving the rainfastness of proteins on plant surfaces |
| US20230166899A1 (en) | 2021-11-30 | 2023-06-01 | Verdant Technologies, Llc | Active pouches and methods of use |
| WO2023225459A2 (en) | 2022-05-14 | 2023-11-23 | Novozymes A/S | Compositions and methods for preventing, treating, supressing and/or eliminating phytopathogenic infestations and infections |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5518988A (en) * | 1994-06-03 | 1996-05-21 | North Carolina State University | Method of counteracting an ethylene response in plants |
| US6017849A (en) * | 1998-08-20 | 2000-01-25 | Biotechnologies For Horticulture, Inc. | Synthesis methods, complexes and delivery methods for the safe and convenient storage, transport and application of compounds for inhibiting the ethylene response in plants |
| JP4690624B2 (ja) * | 1999-11-23 | 2011-06-01 | ノース・キャロライナ・ステイト・ユニヴァーシティ | シクロプロペン誘導体を用いる植物のエチレン応答を遮断する方法 |
| IL145476A (en) * | 2000-09-29 | 2006-07-05 | Rohm & Haas | Cyclopropene release systems that require less water |
-
2002
- 2002-02-08 TW TW091102421A patent/TWI240613B/zh not_active IP Right Cessation
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- 2002-02-25 AT AT02251267T patent/ATE258750T1/de not_active IP Right Cessation
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- 2002-02-26 CN CNB021052956A patent/CN100475033C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-02-26 JP JP2002049319A patent/JP4311703B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-26 US US10/083,172 patent/US6548448B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100664607B1 (ko) | 2004-06-24 | 2007-01-04 | 롬 앤드 하아스 컴패니 | 식물 또는 식물 파트를 처리하는 방법 |
| JP2007137882A (ja) * | 2005-11-18 | 2007-06-07 | Rohm & Haas Co | シクロプロペンを有する組成物 |
| JP2009263623A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-11-12 | Bekku Kk | 樹脂組成物及びそれを用いた成型体 |
| JP2016028155A (ja) * | 2009-12-14 | 2016-02-25 | セルレシン テクノロジーズ， エルエルシー | ポリマー、繊維、フィルム、シートまたは包装からの成熟または熟成抑制剤の放出 |
| KR101858631B1 (ko) * | 2009-12-14 | 2018-05-17 | 셀레신 테크놀로지스,엘엘씨 | 고분자, 섬유, 필름, 시트 또는 포장체로부터의 성숙 또는 숙성 저해제의 방출 |
| JP2013513719A (ja) * | 2009-12-14 | 2013-04-22 | セルレシン テクノロジーズ， エルエルシー | ポリマー、繊維、フィルム、シートまたは包装からの成熟または熟成抑制剤の放出 |
| US9642356B2 (en) | 2009-12-14 | 2017-05-09 | Cellresin Technologies, Llc | Maturation or ripening inhibitor release from polymer, fiber, film, sheet or packaging |
| JP2011246463A (ja) * | 2010-05-25 | 2011-12-08 | Rohm & Haas Co | 植物部分上のワックス状コーティング |
| JP2015091900A (ja) * | 2011-03-27 | 2015-05-14 | セルレシン テクノロジーズ， エルエルシー | シクロデキストリン組成物、物品、及び方法 |
| JP2014510814A (ja) * | 2011-03-27 | 2014-05-01 | セルレシン テクノロジーズ， エルエルシー | シクロデキストリン組成物、物品、及び方法 |
| US9074106B2 (en) | 2011-03-27 | 2015-07-07 | Cellresin Technologies, Llc | Cyclodextrin compositions, articles, and methods |
| USRE49501E1 (en) | 2011-03-27 | 2023-04-25 | Verdant Technologies, Llc | Cyclodextrin compositions, articles, and methods |
| US9353282B2 (en) | 2011-03-27 | 2016-05-31 | Cellresin Technologies, Llc | Cyclodextrin compositions, articles, and methods |
| US10182567B2 (en) | 2011-03-27 | 2019-01-22 | Cellresin Technologies, Llc | Cyclodextrin compositions, articles, and methods |
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| JP2017071221A (ja) * | 2012-11-30 | 2017-04-13 | キンバリー−クラーク ワールドワイド, インク.Kimberly−Clark Worldwide, Inc. | 制御放出組成物および使用方法 |
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| US10212931B2 (en) | 2012-11-30 | 2019-02-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Controlled release compositions and methods of using |
| US9320288B2 (en) | 2012-11-30 | 2016-04-26 | Cellresin Technologies, Llc | Controlled release compositions and methods of using |
| JP2016532676A (ja) * | 2013-07-11 | 2016-10-20 | アグロフレッシュ インコーポレイテッド | 揮発性化合物用の湿度活性化配合物 |
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| US10376472B2 (en) | 2014-06-26 | 2019-08-13 | Cellresin Technologies, Llc | Electrostatic printing of cyclodextrin compositions |
| JP2017532367A (ja) * | 2014-08-14 | 2017-11-02 | シャンハイ・ライトン・バイオケミカルズ・リミテッドＳｈａｎｇｈａｉ Ｌｙｔｏｎｅ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｌｔｄ． | 植物のエチレン反応を阻害するための積層体及びその製造方法 |
| JP2019507188A (ja) * | 2016-02-19 | 2019-03-14 | ヘイゼル テクノロジーズ， インコーポレイテッド | 活性成分の制御放出のための組成物およびその作製方法 |
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