CN115379758A - 稳定的1-甲基环丙烯组合物及其用途 - Google Patents

稳定的1-甲基环丙烯组合物及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN115379758A
CN115379758A CN202180023138.1A CN202180023138A CN115379758A CN 115379758 A CN115379758 A CN 115379758A CN 202180023138 A CN202180023138 A CN 202180023138A CN 115379758 A CN115379758 A CN 115379758A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
methylcyclopropene
weight
mcp
plant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202180023138.1A
Other languages
English (en)
Inventor
A·J·沃兰
L·科扎克斯卡
K·A·古拉诺斯卡
M·拉德罗斯卡
J·安德鲁西亚克
M·J·波斯卡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fornix Inset Co ltd
Original Assignee
Fornix Inset Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fornix Inset Co ltd filed Critical Fornix Inset Co ltd
Publication of CN115379758A publication Critical patent/CN115379758A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N3/00Preservation of plants or parts thereof, e.g. inhibiting evaporation, improvement of the appearance of leaves or protection against physical influences such as UV radiation using chemical compositions; Grafting wax
    • A01N3/02Keeping cut flowers fresh chemically
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N27/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing hydrocarbons
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01GHORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
    • A01G7/00Botany in general
    • A01G7/02Treatment of plants with carbon dioxide
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N3/00Preservation of plants or parts thereof, e.g. inhibiting evaporation, improvement of the appearance of leaves or protection against physical influences such as UV radiation using chemical compositions; Grafting wax
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65BMACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
    • B65B25/00Packaging other articles presenting special problems
    • B65B25/02Packaging agricultural or horticultural products
    • B65B25/04Packaging fruit or vegetables
    • B65B25/041Packaging fruit or vegetables combined with their conservation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D83/00Containers or packages with special means for dispensing contents
    • B65D83/14Containers or packages with special means for dispensing contents for delivery of liquid or semi-liquid contents by internal gaseous pressure, i.e. aerosol containers comprising propellant for a product delivered by a propellant

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Ecology (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

提供了包含1‑甲基环丙烯和低挥发性稳定剂的稳定组合物,以及使用该组合物的方法。还提供了使用该组合物延缓植物(如水果、蔬菜和花卉)成熟的方法。

Description

稳定的1-甲基环丙烯组合物及其用途
相关申请的交叉引用
本申请要求2020年2月3提交的第62/969,260号美国临时申请的优先权,其内容通过引用全文纳入本文。
技术领域
本发明涉及包含1-甲基环丙烯和低挥发性化合物(如顺-2-丁烯)的组合物,以及该组合物在延迟植物(如水果、蔬菜和花卉)成熟中的用途。
背景技术
乙烯影响植物(包括水果、蔬菜、花卉、观赏植物、草本植物、种子、坚果、真菌和谷物)的广泛的生理过程,如萎蔫(drooping)、衰老和成熟、叶绿素损失、软化(softening)、生理失调、发芽、异香豆素合成、木质化、变色(褐变)、分解和防御系统刺激。在种植和储存植物和植物产品时,必须控制乙烯的影响,以延长这些产品的保鲜期,延缓其成熟期,并减慢褐变和衰老。
使用的方法之一是通过阻隔植物细胞中的乙烯受体来抑制乙烯的作用。1- 甲基环丙烯(1-MCP)是一种气体,已被用于阻隔植物细胞中的乙烯受体。液态或气态的1-MCP在室温下迅速分解,通过自由基过程形成二聚体、低聚体、降解产物和/或氧化产物,因此不能以纯品形式长期储存。因此,1-MCP通常与主体化合物,如环糊精、葫芦[6]脲和金属有机骨架等复合,以便储存和使用。当作为环糊精的复合物使用时,有必要将复合物暴露在水中(例如以湿度的形式),以便从环糊精中释放1-MCP。
发明概述
在第一方面,本文公开的组合物包含:
1-甲基环丙烯,以及
稳定剂;
其中,1-甲基环丙烯的浓度在至少4小时后基本不变。
前提条件是1-甲基环丙烯不与其他分子复合。
在一些实施方式中,稳定剂选自下组:低级烷烃、低级烯烃、低级二烷基醚、低级三烷基胺及其组合。
在一些实施方式中,稳定剂包含顺-2-丁烯。
在一些实施方式中,组合物包含约0.1重量%至约50重量%的1-甲基环丙烯。
在一些实施方式中,组合物包含约0.1重量%至约10重量%的稳定剂。
在一些实施方式中,组合物为液体。
在一些实施方式中,1-甲基环丙烯的浓度在至少4周后基本不变。
在一些实施方式中,组合物进一步包含:
溶剂;以及
选自下组的至少一种组分:聚合物、增塑剂、表面活性剂和佐剂。
在一些实施方式中,组合物是气体并且进一步包含氮气、氧气和二氧化碳。
在一些实施方式(当组合物是气体并且进一步包含氮气、氧气和二氧化碳时)中,组合物包含约1重量%至约10重量%的1-甲基环丙烯。
在一些实施方式(当组合物是气体并且进一步包含氮气、氧气和二氧化碳时)中,组合物包含约1体积%至约10体积%的1-甲基环丙烯。
在一些实施方式(当组合物是气体并且进一步包含氮气、氧气和二氧化碳时)中,组合物包含约80重量%至约94重量%的氮气;约3重量%至约10重量%的氧气;以及约3重量%至约10重量%的二氧化碳。
在一些实施方式(当组合物是气体并且进一步包含氮气、氧气和二氧化碳时)中,组合物包含约80体积%至约94体积%的氮气;约3体积%至约10体积%的氧气;以及约3体积%至约10体积%的二氧化碳。
在一些实施方式(当组合物是气体并且进一步包含氮气、氧气和二氧化碳时)中,组合物包含约0.1重量%至约10重量%的稳定剂。
在一些实施方式(当组合物是气体并且进一步包含氮气、氧气和二氧化碳时)中,组合物包含约0.1体积%至约10体积%的稳定剂。
在第二方面,本文公开了一种容纳第一方面所述组合物的气雾剂分配容器(aerosol dispensing container),其中,该组合物在大于1atm的压力下。
在气雾剂分配容器的一些实施方式中,组合物进一步包含喷射剂。
在气雾剂分配容器的一些实施方式中,组合物进一步包含:
溶剂;以及
选自下组的至少一种组分:聚合物、增塑剂、表面活性剂和佐剂。
在气雾剂分配容器的一些实施方式中,其中,组合物储存在约2atm至约 10atm的压力下。在气雾剂分配容器的一些实施方式中,其中,所组合物储存在约10atm至约100atm的压力下。
在气雾剂分配容器的一些实施方式中,容器的内部基本上不含过渡金属。
在第三方面中,本文公开了一种保持植物的新鲜度的方法,包含使植物与第一方面中的组合物接触。
在一些实施方式中,植物是水果或蔬菜。在一些实施方式中,植物是花卉。
在一些实施方式中,接触包含将第一方面中的组合物喷洒在植物上。
在第四方面中,本文公开了一种包装植物的方法,包含:
将植物置于腔室内;
将第一方面(当组合物进一步包含氮气、氧气和二氧化碳时)中的组合物添加到腔室的内部;以及
将植物包装在腔室内。
在一些实施方式中,植物是水果或蔬菜。在一些实施方式中,植物是花卉。
稳定剂可以理解为抑制1-MCP中常发生的自由基低聚反应(例如二聚) 和氧化,从而阻止1-MCP的分解。此外,在进一步包含氧气的稳定的1-MCP 组合物中,氧气与稳定剂的反应比与1-甲基环丁烯的反应快。因此,本文所述的组合物提供了一种储存和使用1-MCP的替代方法,不需要与主体化合物复合,从而规避了与复合有关的成本和额外的处理。此外,当顺-2-丁烯或异丁烯被用作稳定剂时,该组合物在保持植物新鲜度方面的功效要高于单独使用 1-MCP或顺-2-丁烯(即观察到1-MCP和顺-2-丁烯之间的协同作用)。
为澄清起见,应理解“1-甲基环丙烯的浓度在至少4小时后基本不变”是指 1-甲基环丙烯的浓度在初始测量至少4小时后几乎没有变化(例如,小于10%、小于9%、小于8%、小于7%、小于6%、小于5%、小于4%、小于3%、小于 2%、小于1%、小于0.5%、小于0.2%、小于0.1%、小于0.05%、小于0.02%或小于0.01%的变化),其中初始测量是在组合物形成后1小时内进行。1-甲基环丙烯的浓度(例如,1-甲基环丙烯初始测量的摩尔浓度和初始测量至少一天后进行的测量的摩尔浓度)通过气相色谱法(GC)测量,使用顺-2-丁烯作为内标物。此外,(i)每次测量的样品中包含的内标物量是相同的,(ii)每次测量中注入气相色谱仪的样品体积是相同的。
本文所用的术语"低级烷烃"是指包括1至4个碳原子的烷烃。低级烷烃包括,例如,甲烷、乙烷、丙烷、丁烷(例如,正丁烷或异丁烷)、环丙烷和环丁烷。
本文所用的术语"低级烯烃"是指包括3至4个碳原子的烯烃。低级烯烃包括,例如,丙烯和丁烯(例如,1-丁烯、2-丁烯(例如,顺-2-丁烯和反-2-丁烯) 和异丁烯)。烯烃可以任选地被一个或多个卤素(如一个或多个氟)取代。任选地,取代的低级烯烃包括,例如,1,3,3,3-四氟丙烯和2,3,3,3-四氟丙烯。
本文所用的术语"低级二烷基醚"是指包括2至4个碳原子的二烷基醚。低级二烷基醚包括,例如,二甲醚、甲乙醚、二乙醚、甲基异丙醚和甲基正丙醚。
本文所用的术语"低级三烷基胺"是指包括3至6个碳原子的三烷基胺。低级三烷基胺包括,例如,三甲胺、二甲基乙胺、甲基二乙胺和三乙胺。
附图和以下说明进一步详细说明了本发明的一种或多种实施方式。从说明书、附图以及权利要求中可以明显看出本发明的其他特征、目的和优点。
附图说明
图1是在包括10重量%的1-MCP、5重量%的顺-2-丁烯(相对于1-MCP)、丙烷和丁烷的组合物中,通过GC测量的二聚体的百分比随时间变化的曲线图。
图2是在包括10重量%的1-MCP、7重量%的顺-2-丁烯(相对于1-MCP) 以及83重量%的丙烷和丁烷的组合物中,通过GC测量的二聚体百分比随时间变化的曲线图。
图3是在包括10重量%的1-MCP、3重量%的顺-2-丁烯(相对于1-MCP) 以及异丁烷的组合物中,通过GC测量的二聚体百分比随时间变化的曲线图。
图4是在包括5重量%的1-MCP、3重量%的顺-2-丁烯(相对于1-MCP) 以及异丁烷的组合物中,通过GC测量的二聚体百分比随时间变化的曲线图。
图5是在包括0.1%体积比的1-MCP、0.1%体积/体积的顺-2-丁烯以及二氧化碳的组合物中,1-MCP:顺-2-丁烯的峰面积比率随时间变化的曲线图。
图6是在包括0.1%体积/体积的1-MCP、0.1%体积/体积的顺-2-丁烯以及氮气的组合物中,1-MCP:顺-2-丁烯的峰面积比率在59天内随时间变化的曲线图。
图7是在包括0.1%体积/体积的1-MCP、0.1%体积/体积的顺-2-丁烯和氮气的组合物中,1-MCP:顺-2-丁烯的峰面积比率在182天内随时间变化的曲线图。
图8是在包括5%体积/体积的1-MCP、5%体积/体积的顺-2-丁烯以及氮气的组合物中,1-MCP:顺-2-丁烯的峰面积比率随时间变化的曲线图。
图9是在包括10%体积/体积的1-MCP、10%体积/体积的顺-2-丁烯以及氮气的组合物中,1-MCP:顺-2-丁烯的峰面积比率随时间变化的曲线图。
图10A涵盖了(1)在包括10重量%的1-MCP、1重量%的顺-2-丁烯(相对于1-MCP)以及氮气的组合物中,通过GC测量的二聚体百分比随小时数变化的曲线图。(2)在包括10重量%的1-MCP、10重量%的顺-2-丁烯(相对于1-MCP) 以及氮气的组合物中,通过GC测量的二聚体百分比随小时数变化的曲线图;以及(3)在包括10重量%的1-MCP、50重量%的顺-2-丁烯(相对于1-MCP) 以及氮气的组合物中,通过GC测量的二聚体百分比随小时数变化的曲线图。
图10B涵盖了(1)在包括10重量%的1-MCP、1重量%的顺-2-丁烯(相对于1-MCP)以及氮气的组合物中,通过GC测量的二聚体百分比随天数变化的曲线。(2)在包括10重量%的1-MCP、10重量%的顺-2-丁烯(相对于1-MCP) 以及氮气的组合物中,通过GC测量的二聚体百分比随时间变化的曲线;以及 (3)在包括10重量%的1-MCP、50重量%的顺-2-丁烯(相对于1-MCP)以及氮气的组合物中通过GC测量的二聚体百分比随时间变化的曲线。
图11涵盖了(1)在包括体积比为1:1的1-MCP和丁烷的组合物中,通过GC 测量的二聚体百分比随时间变化的曲线图,以及(2)在1-MCP中,通过GC测量的二聚体百分比随时间变化的曲线图。
附图中的相同附图标记表示相同元素。
具体实施方式
本文描述了用于保持植物新鲜度的包含1-甲基环丙烯(1-MCP)和稳定剂的组合物。
组合物
在一方面,本文公开的组合物包含:
1-甲基环丙烯,以及
稳定剂。
在另一方面,本文公开的组合物包含:
1-甲基环丙烯,以及
稳定剂;
其中,1-甲基环丙烯的浓度在至少4小时后基本不变;
在另一方面,本文公开的组合物包含:
1-甲基环丙烯;以及
稳定剂;
其中,1-甲基环丙烯的浓度在至少4小时后基本不变
前提条件是1-甲基环丙烯不与其他分子复合。
在一些实施方式中,稳定剂具有低挥发性。例如,稳定剂在约50℃的常压下具有约1700至约9000Torr(例如,约1750Torr至约8750Torr,约1750Torr 至约1950Torr,约3200Torr至约3600Torr,约8400Torr至约8800Torr,约 1875Torr,约3430Torr,或约8700Torr)的蒸气压力。在一些实施方式中,稳定剂选自下组:低级烷烃、低级烯烃、低级二烷基醚、低级三烷基胺及其组合。在一些实施方式中,稳定剂是低级烷烃。低级烷烃包括,例如,甲烷、乙烷、丙烷、丁烷(例如,正丁烷或异丁烷)、环丙烷和环丁烷。在一些实施方式中,稳定剂是低级烯烃。低级烯烃包括,例如,丙烯和丁烯(例如,1-丁烯、2-丁烯(例如,顺-2-丁烯和反-2-丁烯)和异丁烯),1,3,3,3-四氟丙烯和2,3,3,3-四氟丙烯。在一些实施方式中,稳定剂是二烷基醚。低级二烷基醚包括,例如,二甲醚、甲乙醚、二乙醚、甲基异丙醚和甲基正丙醚。在一些实施方式中,稳定剂是低级三烷基胺。低级三烷基胺包括,例如,三甲胺、二甲基乙胺、甲基二乙胺和三乙胺。在一些实施方式中,稳定剂包含顺-2-丁烯。例如,稳定剂是顺-2-丁烯。
在一些实施方式中,组合物包含约0.01重量%至约50重量%的1-甲基环丙烯。例如,以重量计,该组合物包含约0.01%至约0.1%,从约0.1%至约1%,从约1%至约3%,从约3%至约5%,从约5%至约10%,从约10%至约20%,从约20%至约30%,从约30%至约40%,从约40%至约50%,从约0.01%至约5%,约0.01%至约10%,约0.01%至约25%,约0.01%至约40%,约0.1%至约50%,约5%至约50%,约10%至约50%,约30%至约50%,约5%至约 40%,或约10%至约30%的1-甲基环丙烯。例如,以重量计,该组合物包含约0.01%、约0.1%、约1%、约3%、约5%、约7.5%、约10%、约12.5%、约15%、约17.5%、约20%、约22.5%、约25%、约27.5%、约30%、约32.5%、约35%、约37.5%、约40%、约42.5%、约45%、约47.5%或约50%的1-甲基环丙烯。
在一些实施方式中,组合物包含约0.1重量%至约50重量%的稳定剂。例如,以重量计,该组合物包含约0.01%至约1%,约0.1%至约0.8%,约0.1%至约1%,约1%至约2%,约2%至约3%,约3%至约4%,约4%至约5%,约5%至约6%,约6%至约7%,约7%至约8%,约8%至约9%,约9%至约10%,约0.1%至约5%,约0.1%至约10%,约0.1%至约20%,约0.1%至约30%,约 0.1%至约40%,约0.1%至约50%,约10%至约50%,约20%至约50%,约30%至约50%,约40%至约50%的稳定剂。例如,以重量计,该组合物包含约0.1%、约0.15%、约0.3%、约0.5%、约0.7%、约1%、约2%、约3%、约4%、约5%、约6%、约7%、约8%、约9%或约10%的稳定剂。例如,该组合物包含约1重量%的稳定剂。
在一些实施方式中,组合物为液体。
在一些实施方式中,1-甲基环丙烯的浓度在至少4小时后基本不变。例如, 1-甲基环丙烯的浓度在至少4小时、至少8小时、至少12小时、至少16小时、至少20小时、至少24小时、至少28小时、至少32小时、至少36小时、至少40小时、至少44小时、至少48小时、至少2.5天、至少3天、至少3.5天,至少4天,至少5天,至少6天,至少7天,至少8天,至少9天,至少10天,至少20天,至少4周,至少2个月,至少3个月,至少4个月,至少5 个月,至少6个月,至少7个月,至少8个月,至少9个月,至少10个月,至少11个月,至少1年,至少1.5年、至少2年、至少3年、至少4年、至少 5年或至少10年后基本不变。
在一些实施方式中,组合物基本上不包含水。在其中一些实施方式中,组合物包含少于5重量%的水。例如,以重量计,组合物包含少于4%、少于3%、少于2%、少于1%、少于0.5%或少于0.1%的水。在一些实施方式中,组合物不包含水。在一些实施方式中(当组合物为气体形式时),气体的湿度小于100%。例如,气体的湿度小于90%,小于80%,小于50%,小于30%,小于20%,小于10%,小于5%,小于2%,或小于1%。
一些实施方式中,组合物进一步包含溶剂。
在一些实施方式中,组合物包含约1重量%至约99重量%的溶剂。例如,以重量计,组合物包括约40%至约99%,约50%至约99%,约60%至约99%,约70%至约99%,约75%至约99%,约80%至约99%,约85%至约99%,约 90%至约99%,约90%至约96%,约93%至约96%,约80%至约96%,约84%至约92%,约83%至约89%,约83%,约85%,约87%,约89%,约92%,或约95%的溶剂。
一些实施方式中,组合物进一步包含喷射剂。喷射剂包括但不限于氩气、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷(如正丁烷或异丁烷)、丙烯、1-丁烯、顺-2-丁烯、反式-2-丁烯、一氧化二氮、氮气、二氧化碳、二甲醚、甲乙醚、1,3,3,3-四氟丙烯、2,3,3,3-四氟丙烯、氯氟烃(例如,三氯一氟甲烷、二氯二氟甲烷、二氯四氟乙烷、一氯二氟甲烷、三氟一氟乙烷、一氯二氟乙烷、二氟乙烷和七氟丙烷)、空气及其组合。一些实施方式中,组合物包含丙烷和丁烷。
在一些实施方式中,组合物包含约1重量%至约99重量%的喷射剂。例如,以重量计,组合物包含约40%至约99%,约50%至约99%,约60%至约99%,约70%至约99%,约75%至约99%,约80%至约99%,约85%至约99%。约 90%至约99%,约90%至约96%,约93%至约96%,约80%至约96%,约84%至约92%,约83%至约89%,约83%,约85%,约87%,约89%,约92%,或约95%的喷射剂。
在一些实施方式中,组合物包含约4重量%至约13重量%的1-甲基环丙烯,约0.1重量%至约1重量%的稳定剂,以及约81重量%至约96重量%的喷射剂。
在一些实施方式中,组合物包含约8重量%至约11重量%的1-甲基环丙烯,约0.1重量%至约1重量%的稳定剂,以及约81重量%至约96重量%的喷射剂。
在一些实施方式中,组合物包含约4重量%至约13重量%的1-甲基环丙烯,约2重量%至约8重量%的稳定剂,以及约81重量%至约96重量%的喷射剂。
在一些实施方式中,组合物包含约8重量%至约11重量%的1-甲基环丙烯,约2重量%至约8重量%的稳定剂,以及约81重量%至约96重量%的喷射剂。
在一些实施方式中,组合物包含约4重量%至约13重量%的1-甲基环丙烯,约0.1重量%至约1重量%的稳定剂,以及约81重量%至约96重量%的喷射剂。
在一些实施方式中,组合物包含约8重量%至约11重量%的1-甲基环丙烯,约0.1重量%至约1重量%的稳定剂,以及约81重量%至约96重量%的喷射剂。
在一些实施方式中,组合物包含约4重量%至约13重量%的1-甲基环丙烯,约2重量%至约8重量%的稳定剂,以及约81重量%至约96重量%的喷射剂。
在一些实施方式中,组合物包含约8重量%至约11重量%的1-甲基环丙烯,约2重量%至约8重量%的稳定剂,以及约81重量%至约96重量%的喷射剂。
在一些实施方式中,组合物进一步包含选自下组的至少一种组分:聚合物、增塑剂、表面活性剂和佐剂。应理解,聚合物、增塑剂、表面活性剂和/或佐剂使该组合物能够附着在植物表面,并且在某些实施方式中,随着时间的推移释放1-MCP。
在一些实施方式中,组合物进一步包含:
溶剂;以及
选自下组的至少一种组分:聚合物、增塑剂、表面活性剂和佐剂。
溶剂包括但不限于:丙酮、乙腈、二氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、氯仿、二乙醚、甲基叔丁基醚、甲基乙基酮、甘油、四氯化碳、环己烷、甲苯、苯甲醚、吡啶、乙酸、己烷、木质素、二甲亚砜、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃和石油醚。
聚合物包括但不限于:虫胶、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯-巴豆酸、甲基乙烯基(methyl vinyl)-马来酸乙酯共聚物、马来酸丁酯、叔丁基丙烯酰胺-丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物,丙烯酸酯-丙烯酰胺共聚物,乙烯基己内酰胺-乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸二甲胺基乙酯共聚物,及其任意组合。
增塑剂包括但不限于:氨甲基丙醇、氨甲基丙二醇、三异丙胺、二甲基十八胺、三乙醇胺、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二(2- 丙基庚基)酯(DPHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DnBP或DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBzP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP或DnOP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP),邻苯二甲酸二正己酯,偏苯三酸三甲酯(TMTM),偏苯三酸三(2-乙基己基)酯(TEHTM)(TOTM),偏苯三酸三(正辛基,正癸基)酯(ATM),偏苯三酸三(庚基,壬基)酯(LTM),偏苯三酸正辛基酯(OTM)、己二酸二(2-乙基己基)酯(DEHA)、己二酸二甲酯(DMAD)、己二酸单甲酯(MMAD)、己二酸二辛酯(DOA)、癸二酸二丁酯(DBS)、马来酸二丁酯(DBM)、马来酸二异丁酯(DIBM)、壬二酸酯、苯甲酸酯、对苯二甲酸酯(例如,对苯二甲酸二辛酯/DEHT)、1,2-环己烷二羧酸二异壬酯、烷基磺酸苯酯(ASE)、磺酰胺类(如,N-乙基甲苯磺酰胺(o/p ETSA),N-(2-羟基丙基)苯磺酰胺(HP BSA),或N-(正丁基) 苯磺酰胺(BBSA-NBBS)),有机磷酸酯(例如,磷酸三甲苯酯(TCP)或磷酸三丁酯(TBP)),二醇和聚醚(例如,二己酸三甘醇酯(3G6或3GH)和二庚酸四甘醇酯(4G7)),聚合增塑剂,聚丁烯,乙酰化单甘酯,柠檬酸烷基酯(如,柠檬酸三乙酯(TEC)、乙酰柠檬酸三乙酯(ATEC)、柠檬酸三丁酯(TBC)、乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)、柠檬酸三辛酯(TOC)、乙酰柠檬酸三辛酯(ATOC)、柠檬酸三己酯(THC)、乙酰柠檬酸三己酯(ATHC)。丁酰柠檬酸三己酯(BTHC或柠檬酸O-丁酰三己酯)和柠檬酸三甲酯(TMC))、蓖麻油酸甲酯、环氧化大豆油(ESBO)、环氧化植物油、硝酸甘油、三硝酸丁三醇酯(BTTN)、二硝基甲苯(DNT),及其任意组合。
表面活性剂包括但不限于:聚山梨醇酯(如,吐温(tweens))、十二烷基硫酸钠(月桂醇硫酸钠)、十二烷基二甲基氧化胺、十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB)、聚乙氧基化醇、聚氧乙烯山梨糖醇酐、辛苯聚醇、N,N-二甲基十二烷基胺-N-氧化物、十六烷基三甲基溴化铵(HTAB)、聚氧乙烯10十二烷基醚、胆盐(如,脱氧胆酸钠和胆酸钠)、聚乙二醇蓖麻油、壬基酚聚氧乙烯醚、环糊精、卵磷脂、氯化甲苄乙氧铵、苯扎氯铵、二甲基硅氧烷及其任意组合。
佐剂包括但不限于油(如农作物油(如石蜡油或石油)和植物油)、相容剂、缓冲剂(如磷酸二氢钾、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、碳酸钙)、调理剂(如聚季铵盐)、消泡剂(如,煤油、燃料油、植物油、脂肪醇、聚二甲基硅氧烷、疏水性二氧化硅、亚乙基双硬脂酰胺、石蜡、酯蜡、聚乙二醇-聚丙二醇、烷基聚丙烯酸酯、二甲基硅油)、抗沉淀剂(例如,气相二氧化硅)、沉积剂、喷雾漂移抑制剂(drift control agent)(如聚丙烯酰胺)、增稠剂(如藻酸、琼脂、卡拉胶、槐豆胶、果胶、明胶、聚氨酯(如丙烯酸聚合物、乳胶、苯乙烯、丁二烯等)、聚乙烯醇、粘土(如,凹凸棒石、膨润土、蒙脱石粘土、纤维素、磺酸盐、瓜尔胶、黄原胶、纤维素、刺槐胶、普鲁兰、魔芋、酪蛋白、胶原蛋白、白蛋白、改性蓖麻油,以及有机硅(例如,硅树脂、二甲基硅氧烷和改性硅氧烷)、肥料(如氮肥、磷肥和钾肥)、泡沫标记物、储罐清洁剂、着色剂、悬浮剂(如海藻酸盐、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、微晶纤维素、阿拉伯胶、黄芪胶、黄原胶、膨润土、卡波姆、卡拉胶、粉末纤维素和明胶)、增粘剂(例如松香、萜烯、改性萜烯、氢化烃树脂、萜烯-酚醛树脂和酚醛树脂),及其任意组合。
在一些实施方式中,组合物为气体。在一些这样的实施方式中,组合物还包含氮气、氧气、二氧化碳、氩气及其组合。例如,组合物包含氮气、氧气和 /或二氧化碳。例如,组合物包含氮气。例如,组合物包含二氧化碳。例如,组合物包含氧气。例如,组合物包含氩气。在一些实施方式中,组合物是气体并且进一步包含氮气、氧气和二氧化碳。
在一些实施方式(当组合物是气体)中,组合物包含约0.1重量%至约20 重量%的1-甲基环丙烯。例如,以重量计,组合物包含约1%至约10%、约1%至约3%、约3%至约6%或约6%至约10%的1-甲基环丙烯。例如,以重量计,该组合物包含约0.1%、约1%、约2%、约3%、约4%、约5%、约6%、约7%、约8%、约9%或约10%的1-甲基环丙烯。
在一些实施方式中(当组合物为气体时),组合物包含约0.1体积%至约 20体积%的1-甲基环丙烯。例如,以体积计,该组合物包含约1%至约10%、约1%至约3%、约3%至约6%或约6%至约10%的1-甲基环丙烯。例如,以体积计,该组合物包含约0.1%、约1%、约2%、约3%、约4%、约5%、约6%、约7%、约8%、约9%或约10%的1-甲基环丙烯。
在一些实施方式(当组合物是气体)中,所述组合物包含约40重量%至约 98重量%的氮气。例如,以重量计,组合物包含约50%至约96%、约60%至约 96%、约70%至约96%或约80%至约94%的氮气。例如,组合物包含约80重量%至约94重量%的氮气。例如,以重量计,组合物包含约50%、约60%、约 70%、约80%、约82.5%、约85%、约87.5%、约90%、约92.5%、或约94%的氮气。
在一些实施方式中(当组合物是气体),组合物包含约40体积%至约98 体积%的氮气。例如,以体积计,组合物包含约50%至约96%、约60%至约96%、约70%至约96%或约80%至约94%的氮气。例如,组合物包含约80体积%至约94体积%的氮气。例如,以体积计,该组合物包含约50%、约60%、约70%、约80%、约82.5%、约85%、约87.5%、约90%、约92.5%、或约94%的氮气。
在一些实施方式中(当组合物是气体),组合物包含约0.1重量%至约20 重量%的氧气。例如,以重量计,组合物包含1%至约20%,约1%至约15%,约3%至约10%,约3%至约6%,约6%至约10%,或约5%至约8%的氧气。例如,组合物包含约3重量%至约10重量%的氧气。例如,以重量计,组合物包含约3%、约4%、约5%、约6%、约7%、约8%、约9%、约10%的氧气。
在一些实施方式中(当组合物是气体时),组合物包含约0.1体积%至约 20体积%的氧气。例如,以体积计,组合物包含1%至约20%,约1%至约15%,约3%至约10%,约3%至约6%,约6%至约10%,或约5%至约8%的氧气。例如,组合物包含约3体积%至约10体积%的氧气。例如,以体积计,该组合物包含约0.1%、约1%、约2%、约3%、约4%、约5%、约6%、约7%、约 8%、约9%或约10%的氧气。
在一些实施方式中(当组合物是气体时),组合物包含约0.1重量%至约 20重量%的二氧化碳。例如,以重量计,组合物包含约1%至约20%,约1%至约15%,约3%至约10%,约3%至约6%,约6%至约10%,或约5%至约8%的二氧化碳。例如,组合物包含约3重量%至约10重量%的二氧化碳。例如,以重量计,组合物包含约0.1%、约1%、约2%、约3%、约4%、约5%、约6%、约7%、约8%、约9%或约10%的二氧化碳。
在一些实施方式中(当组合物是气体时),组合物包含约0.1体积%至约20体积%的二氧化碳。例如,以体积计,组合物包含约1%至约20%,约1%至约15%,约3%至约10%,约3%至约6%,约6%至约10%,或约5%至约8%的二氧化碳。例如,组合物包含约3体积%至约10体积%的二氧化碳。例如,以体积计,组合物包含约0.1%、约1%、约2%、约3%、约4%、约5%、约6%、约7%、约8%、约9%或约10%的二氧化碳。
在一些实施方式中(当组合物是气体时),氮气、氧气、二氧化碳单独的量如上所述,并以任意方式组合。
在一些实施方式中(当组合物是气体时),组合物包含约80重量%至约 94重量%的氮气;约3重量%至约10重量%的氧气;以及约3重量%至约10 重量%的二氧化碳。
在一些实施方式中(当组合物是气体时),组合物包含约80体积%至约 94体积%的氮气;约3体积%至约10体积%的氧气;以及约3体积%至约10 体积%的二氧化碳。
在一些实施方式中(当组合物为气体时),组合物包含约0.1重量%至约50 重量%的稳定剂。例如,以重量计,组合物包含约0.1%至约20%、约0.1%至约15%、约0.1%至约12%、约0.1%至约10%、约0.1%至约8%、约0.1%至约 6%、约0.1%至约5%、约0.1%至约4%、约0.1%至约2%、约0.1%至约1%、约0.5%至约7%、约0.5%至约5%、约0.5%至约2%,或约0.5%至约1.5%的稳定剂。例如,以重量计,组合物包含约0.1重量%至约10重量%的稳定剂。例如,组合物包含约0.1%、约0.5%、约1%、约2%、约3%、约4%、约5%、约7%、约8%、约9%或约10%的稳定剂。例如,组合物包含约1重量%的稳定剂。
在一些实施方式中(当组合物为气体时),组合物包含约0.1体积%至约50 体积%的稳定剂。例如,以体积计,组合物包含约0.1%至约20%、约0.1%至约15%、约0.1%至约12%、约0.1%至约10%、约0.1%至约8%、约0.1%至约 6%、约0.1%至约5%、约0.1%至约4%、约0.1%至约2%、约0.1%至约1%、约0.5%至约7%、约0.5%至约5%、约0.5%至约2%,或约0.5%至约1.5%的稳定剂。例如,以体积计,组合物包含约0.1体积%至约10体积%的稳定剂。例如,以体积计,组合物包含约0.1%、约0.5%、约1%、约2%、约3%、约4%、约5%、约7%、约8%、约9%或约10%的稳定剂。例如,组合物包含约1体积%的稳定剂。
在一些实施方式中(当组合物是气体时),组合物包含约0.1体积%至约 10体积%的1-甲基环丙烯;约0.1体积%至约10体积%的稳定剂;以及约80 体积%至约98.8体积%的喷射剂。
在一些实施方式中(当组合物为气体时),1-甲基环丙烯的浓度在至少4 小时后基本不变。例如,1-甲基环丙烯的浓度在至少3.25小时、至少4小时、至少5小时、至少8小时、至少12小时、至少16小时、至少20小时、至少 23.25小时,至少24小时,至少28小时,至少32小时,至少36小时,至少 40小时,至少44小时,至少48小时,至少95.25小时,至少172小时,至少 197.25小时,至少1483.25小时,至少2.5天,至少3天,至少3.5天,至少4 天,至少5天,至少6天,至少7天,至少8天,至少9天,至少10天,至少16天,至少20天,至少23天,至少24天,至少4周,至少36天,至少 39天,至少43天,至少50天,至少56天,至少57天,至少59天,至少两个月,至少64天,至少71天,至少105天,至少3个月,至少147天,至少 182天,至少269天,至少310天,至少557天,至少4个月,至少5个月,至少6个月,至少7个月,至少8个月,至少9个月,至少10个月,至少11 个月,至少1年,至少1.5年、至少2年、至少3年、至少4年、至少5年或至少10年后基本不变。
一些实施方式中,组合物包含杀虫剂。在一些实施方式中,杀虫剂包含杀虫剂、杀线虫剂、杀软体动物剂、杀鼠剂、杀菌剂、驱虫剂、驱动物剂、抗菌剂和/或杀真菌剂。杀虫剂的非限定性示例包括克百威、甲拌磷、毒死蜱、久效磷、西维因、仲丁威、醚菊酯、硫丹、敌敌畏、盐酸杀螟丹、喹硫磷、乙酰甲胺磷、丁硫克百威、甲基内吸磷、乐果、甲基对硫磷和三唑磷。杀真菌剂的非限制性示例包括活化酯、防霉灵、苯菌灵、乐杀螨、四氟醚唑、戊唑醇、丙环唑(propioconazole)、氧环唑、联苯三唑醇、溴菌唑(Bromuconazole)、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、氟环唑、乙环唑、芬布康唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊唑醇、丙硫菌唑、硅氟唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑、抑霉唑、恶唑醇(oxpoconazole)、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、氯苯嘧啶醇、氯苯嘧啶醇(nuarimol)、嗪胺灵、啶斑肟 (pyrifenox)、嘧菌酯、烯肟菌酯(enestrobin)、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、醚菌胺、苯氧菌胺、肟醚菌胺、噁唑菌酮、嘧菌肟、咪唑菌酮、吡菌苯威。杀线虫剂的非限定性示例包括涕灭威、卤代烃DBCP、1,3-二氯丙烯、氯化苦、甲基溴、二溴乙烷、1,2-二溴-3-氯丙烷、威百亩钠、棉隆、异硫氰酸甲酯、四硫代碳酸钠、灭克磷、克线磷、硫线磷、涕灭砜威、克百威、草氨酰(oxamyl) 或噻唑膦。抗菌剂的非限制性例子包括苯扎氯铵和三氯生。
在一些实施方式中,组合物包含约0.1重量%至约30重量%的杀虫剂。例如,以重量计,组合物包含从约0.1%至约25%,约0.1%至约20%,约0.1%至约15%,约0.1%至约10%,约0.1%至约5%,约0.1%至约3%,约0.1%至约 2%,约0.1%至约1%,约0.1%至约0.5%、约2%至约10%、约5%至约15%、约10%至约20%、约0.1%、约0.2%、约0.4%、约0.5%、约0.7%、约1%、约 2%、约3%、约4%、约5%、约6%、约7%、约8%、约9%、约10%、约12.5%、约15%、约17.5%、约20%、约22.5%或约25%的杀虫剂。
在一些实施方式中,组合物包含约0.1体积%至约30体积%的杀虫剂。例如,以体积计,组合物包含从约0.1%至约25%,约0.1%至约20%,约0.1%至约15%,约0.1%至约10%,约0.1%至约5%,约0.1%至约3%,约0.1%至约 2%,约0.1%至约1%,约0.1%至约0.5%、约2%至约10%、约5%至约15%、约10%至约20%、约0.1%、约0.2%、约0.4%、约0.5%、约0.7%、约1%、约 2%、约3%、约4%、约5%、约6%、约7%、约8%、约9%、约10%、约12.5%、约15%、约17.5%、约20%、约22.5%或约25%的杀虫剂。
在一些实施例中,所述1-甲基环丙烯不与其他分子复合。例如,1-甲基环丙烯不与主体化合物或金属络合物复合。为了说明目的,1-甲基环丙烯与主体化合物的复合是指由于复合物的吉布斯自由能比1-甲基环丙烯和主体化合物单独的自由能低,1-甲基环丙烯通过分子间作用力(例如,离子键、氢键、卤键、范德华力、疏水作用及其任意组合)与主体化合物结合在一起。主体化合物的非限定性示例包括环糊精(α-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精)、碳水化合物、卟啉、磷腈、大环聚醚(例如,冠醚)、杯芳烃和葫芦脲(例如,葫芦[6]脲)。在一些实施方式中,这些组合物不包括1-MCP吸附在吸附剂上。吸附1-MCP的化合物或材料的非限制性示例包括碳(例如,任何碳同素异形体(例如,炭黑、灯黑碳、活性碳、木炭、无烟煤、煤、焦炭、玻璃碳(vitreous carbon)、玻璃碳(glassy carbon)、灰、活性碳、烟尘和骨炭))、金属有机骨架(例如,巴斯莱特C300 (basolite C300)和巴斯莱特A520(basoliteA520))、硅酸盐材料(例如,聚硅氧烷、聚烷基硅氧烷、聚亚烷基硅氧烷、聚氧化烯材料)、金属氧化物、沸石(例如,沸石Z13X)、金属配位聚合物网络和二氧化硅(例如,硅凝胶)。在一些实施例中,组合物不包括1-甲基环丙烯与主体化合物(例如,环糊精(例如α-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精))、碳水化合物、卟啉、磷腈、大环聚醚(例如, 冠醚)、杯芳烃、金属有机骨架(如basolite C300和basolite A520)、葫芦脲(例如, 葫芦[6]脲)的复合物或与金属络合物的复合物;以及1-MCP吸附到吸附剂(包括碳(例如,任何碳同素异形体(例如,炭黑、油烟碳、活性炭、木炭、无烟煤、煤、焦炭、玻璃碳(vitreous carbon)、玻璃碳(glassy carbon)、灰分、再活化炭、烟灰和骨炭))),金属有机骨架(如basolite C300和basolite A520),硅酸盐材料(例如,聚硅氧烷、聚烷基硅氧烷、聚亚烷基硅氧烷和聚氧化烯材料),金属氧化物,沸石(例如,沸石Z13X),金属配位聚合物网络,和二氧化硅(例如,硅胶)。
制品
在另一方面,描述了容纳本文所描述的任意组合物的气雾剂分配容器。
其中所述组合物是液体;以及
其中所述组合物在大于1atm的压力下。
在一些实施方式中,装在气雾剂分配容器中的组合物还包含喷射剂。喷射剂包括但不限于氩气、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷(如正丁烷或异丁烷)、丙烯、 1-丁烯、顺-2-丁烯、反式-2-丁烯、一氧化二氮、氮气、二氧化碳、二甲醚、甲乙醚、1,3,3,3-四氟丙烯、2,3,3,3-四氟丙烯、氯氟烃(例如,三氯一氟甲烷、二氯二氟甲烷、二氯四氟乙烷、一氯二氟甲烷、三氟一氟乙烷、一氯二氟乙烷、二氟乙烷和七氟丙烷)、空气及其组合。一些实施方式中,所述喷射剂包含丙烷。一些实施方式中,所述喷射剂包含丁烷。一些实施方式中,所述喷射剂包含异丁烷。
在一些实施方式中,以重量计,组合物包含约1%至约99%的喷射剂。例如,组合物包含约40%至约99%,约50%至约99%,约60%至约99%,约70%至约99%,约75%至约99%,约80%至约99%,约85%至约99%。约90%至约99%,约90%至约96%,约93%至约96%,约80%至约96%,约84%至约 92%,约83%至约89%,约83%,约85%,约87%,约89%,约92%,或约 95%的喷射剂。
在一些实施方式中,以体积计,组合物包含约1%至约99%的喷射剂。例如,组合物包含约40%至约99%,约50%至约99%,约60%至约99%,约70%至约99%,约75%至约99%,约80%至约99%,约85%至约99%。约90%至约99%,约90%至约96%,约93%至约96%,约80%至约96%,约84%至约 92%,约83%至约89%,约83%,约85%,约87%,约89%,约92%,或约 95%的喷射剂。
在一些实施方式中,1-甲基环丙烯的浓度在至少4小时后基本不变。例如, 1-甲基环丙烯的浓度在至少4小时、至少8小时、至少12小时、至少16小时、至少20小时、至少24小时、至少28小时、至少32小时、至少36小时、至少40小时、至少44小时、至少48小时、至少2.5天、至少3天、至少3.5天,至少4天,至少5天,至少6天,至少7天,至少8天,至少9天,至少10天,至少20天,至少4周,至少2个月,至少3个月,至少4个月,至少5 个月,至少6个月,至少7个月,至少8个月,至少9个月,至少10个月,至少11个月,至少1年,至少1.5年、至少2年、至少3年、至少4年、至少 5年或至少10年后基本不变。
在一些实施方式中,装在气雾剂分配容器中的组合物储存在约2atm至约 200atm的压力下。例如,装在气雾剂分配容器中的组合物储存在约2atm至约 160atm、约2atm至约120atm、约2atm至约100atm、约2atm至约90atm、约 2atm至约60atm、约2atm至约40atm、约2atm至约20atm、约2atm至约10atm、约10atm至约200atm、约30atm至约200atm、约50atm至约200atm、约70atm 至约200atm、约90atm至约200atm、约120atm至约200atm、约150atm至约200atm、约10atm至约160atm、约30atm至约160atm、约60atm至约120atm、约10atm至约100atm、或者约30atm至约90atm的压力下。例如,容纳在气雾剂分配容器中的组合物储存在约2atm、约3.5atm、约10atm、约20atm、约30atm、约40atm、约50atm、约60atm、约70atm、约80atm、约90atm、约100atm、约110atm、约120atm、约130atm、约140atm、约150atm、约160atm、约170atm、约180atm、约190atm、或约200atm的压力下。
在一些实施方式中,气雾剂分配容器的内部衬有惰性聚合物。
在一些实施方式中,气雾剂分配容器的内部基本上不含过渡金属(例如,所述容器的内部不包括过渡金属)。例如,容器内部基本上不包括含有过渡金属的盐类和络合物。在一些实施方式中,容器内部基本上不含铬、锰、铜、铁、钴、锌、银和/或汞。例如,容器的内部基本上不含铬。例如,容器的内部基本上不含锰。例如,容器的内部基本上不含铜。例如,容器的内部基本上不含铁。例如,容器的内部基本上不含钴。例如,容器的内部基本上不含锌。例如,容器的内部基本上不含银。例如,容器的内部基本上不含汞。
在一些实施方式中,气雾剂分配容器包含金属(例如,不锈钢或铝)。
在一些实施例中,气雾剂分配容器包含出口阀门,组合物通过该阀门分配。在其中一些实施方式中,气雾剂分配容器进一步包含喷嘴。在其中一些实施方式中,激活喷嘴(例如,按压或下推喷嘴)打开出口阀门以分配组合物。
方法
在另一方面,本文公开了一种保持植物的新鲜度的方法,包含使植物与本文所述的组合物接触。
在一些实施方式中,所述接触包含将所述组合物喷洒在植物上。
在一些实施方式中,通过使组合物接触(例如,喷洒)在植物上,所述接触发生在植物收获之前。例如,组合物被喷洒在田地或果园中。在其他的一些实施方式中,接触发生在植物的收获之后。例如,将组合物喷洒在储存在房间、腔室、容器或卡车内的植物上。在其中的一些实施方式中,植物被包装在例如箱子、篮子、花篮、托盘容器、纸箱、耳袋(lug)、平板、板条箱、袋子、麻袋、夹壳容器和/或散装箱内。在其中的一些实施方式中,包装是通风的。在其中的另一些实施方式中,包装是密闭的。
在一些实施方式中,植物是水果或蔬菜。例如,植物是一种水果。例如,水果是香蕉、苹果、梨、桃子、李子、甜瓜(如哈密瓜、蜜瓜或西瓜)、橙子、葡萄、草莓、蓝莓、猕猴桃、杏、芒果、油桃、木瓜、李子、柿子、青柠或菠萝。例如,水果是香蕉、桃子、葡萄、草莓或蓝莓。例如,植物是一种蔬菜。例如,蔬菜是西红柿、洋葱、黄瓜、鳄梨、西兰花、胡萝卜、小黄瓜、卷心菜、萝卜、茄子(eggplant)、茄子(aubergine)、番椒、胡椒、生菜、菊苣、菠菜或大蒜。例如,蔬菜是西红柿。
在一些实施例中,该植物是花卉。例如,花卉是玫瑰、康乃馨、郁金香、雏菊、向日葵、水仙、兰花、鸢尾、丁香、栀子花、茉莉花、玉兰、风信子或铃兰。
在另一方面中,本文公开了一种包装植物的方法,包含:
将植物置于腔室内;
将本文所描述的任意组合物加到腔室的内部,其中所述组合物是气体;以及
将植物包装在腔室内。
在其中一些实施方式中,包装物选自下组:箱子、篮子、花篮、托盘容器、纸箱、耳袋、平板、板条箱、袋子、麻袋、夹壳容器和/或散装箱。在其中一些实施方式中,包装是通风的。在其中的一些实施方式中,包装是通风的。在其中的另一些实施方式中,包装是密闭的。
在一些实施方式中,植物是一种水果或蔬菜。例如,植物是一种水果。例如,水果是香蕉、苹果、梨、桃子、李子、甜瓜(如哈密瓜、蜜瓜或西瓜)、橙子、葡萄、草莓、蓝莓、猕猴桃、杏、芒果、油桃、木瓜、李子、柿子、青柠或菠萝。例如,水果是香蕉、桃子、葡萄、草莓或蓝莓。例如,植物是一种蔬菜。例如,蔬菜是西红柿、洋葱、黄瓜、鳄梨、西兰花、胡萝卜、小黄瓜、卷心菜、萝卜、茄子(eggplant)、茄子(aubergine)、番椒、胡椒、莴苣、菊苣、菠菜或大蒜。例如,蔬菜是西红柿。
在一些实施方式中,植物是花卉。例如,花卉是玫瑰、康乃馨、郁金香、雏菊、向日葵、水仙、兰花、鸢尾、丁香、栀子花、茉莉花、玉兰、风信子或铃兰。
在另一方面中,本文公开了一种储存1-甲基环丙烯的方法,包含:
将1-甲基环丙烯加入容器中;
将稳定剂加入该容器中;
其中,1-甲基环丙烯的浓度在至少一天后基本不变。
前提条件是1-甲基环丙烯不与其他分子复合。
在一些实施方式中,稳定剂如前文所定义。在一些实施方式中,1-甲基环丙烯的用量如前文所定义。在一些实施方式中,稳定剂的用量如前文所定义。
在一些实施方式中,1-甲基环丙烯的浓度在至少4小时后基本不变。例如, 1-甲基环丙烯的浓度在至少4小时、至少8小时、至少12小时、至少16小时、至少20小时、至少24小时、至少28小时、至少32小时、至少36小时、至少40小时、至少44小时、至少48小时、至少2.5天、至少3天、至少3.5天,至少4天,至少5天,至少6天,至少7天,至少8天,至少9天,至少10天,至少20天,至少4周,至少2个月,至少3个月,至少4个月,至少5 个月,至少6个月,至少7个月,至少8个月,至少9个月,至少10个月,至少11个月,至少1年,至少1.5年,至少2年,至少3年,至少4年,至少 5年,或至少10年基本不变。
在一些实施方式中,组合物基本不包含水(例如,所述组合物不包含水)。。在一些实施方式中,组合物包含少于5重量%的水。例如,以重量计,组合物包含少于4%、少于3%、少于2%、少于1%、少于0.5%或少于0.1%的水。在一些实施方式中(当组合物为气体形式时),气体的湿度小于100%。例如,气体的湿度小于90%,小于80%,小于50%,小于30%,小于20%,小于10%,小于5%,小于2%,或小于1%。
在一些实施方式中,容器是罐(canister)。在其他一些实施方式中,容器是箱(tank)。在一些实施方式中,容器是气瓶。在一些实施方式中,容器是烧瓶。在一些实施方式中,容器是袋子。在一些实施方式中,容器上附有阀门,使组合物能够进入或离开容器。在一些实施方式中,容器包含铝。在一些实施方式中,容器包含钢。在一些实施方式中,容器内部衬有惰性聚合物。在一些实施方式中,容器的内部基本不含过渡金属(例如,容器的内部不含过渡金属)。例如,容器内部基本上不含过渡金属的盐类和络合物。在某些实施方式中,容器的内部基本上不含铬、锰、铜、铁、钴、锌、银和/或汞。例如,容器的内部基本上不含铬。例如,容器的内部基本上不含锰。例如,容器的内部基本上不含铜。例如,容器的内部基本上不含铁。例如,容器的内部基本上不含钴。例如,容器的内部基本上不含锌。例如,容器的内部基本上不含银。例如,容器的内部基本上不含汞。
在一些实施方式中(当容器是袋子时),所述袋子在金属罐、金属箱或金属筒内。在一些实施方式中(当容器是金属罐、金属箱或金属筒内的袋子时),袋子上附有可以打开和关闭袋子的阀门。在其中一些实施方式中,可以通过在金属罐、金属箱或金属筒内推动空气从而将组合物从袋中释放出来。
在另一方面,本文公开了一种储存1-甲基环丙烯的方法,包含将1-甲基环丙烯冷却至低于-40℃的温度,其中少于10%的1-甲基环丙烯在一天后分解。
在一些实施方式中,1-甲基环丙烯被冷却至低于-50℃、低于-60℃、低于-70 ℃、低于-80℃、低于-90℃、低于-100℃、低于-110℃、低于-120℃、低于-130 ℃、低于-140℃、低于-150℃、低于-160℃、低于-170℃、低于-180℃、或低于 -190℃。在一些实施方式中,1-甲基环丙烯被冷却至约-78℃或约-195℃的温度。
在一些实施方式中,少于10%的1-甲基环丙烯在一天后分解。例如,少于 9%、少于8%、少于7%、少于6%、少于5%、少于4%、少于3%、少于2%、少于1%、少于0.5%或少于0.1%的1-甲基环丙烯在一天后分解。
在一些实施方式中,少于10%的1-甲基环丙烯在一天后分解。例如,少于 10%的1-甲基环丙烯在2天、3天、5天、1周、2周、4周、2月、3月、4月、 5月、6月、7月、8月、9月、1年、1.5年或2年后分解。
在另一方面,本文公开了一种提高植物健康的方法,包含使植物与本文所述的组合物接触。
在另一方面中,本文公开了一种制备1-甲基环丙烯的方法,包含:
使碱与3-氯-2-甲基丙烯反应,以形成1-甲基环丙烯;以及
在低于-40℃的温度下冷凝所述1-甲基环丙烯。
在一些实施方式中,所述碱是氨基钠、氨基钾、氢化钠、氢化钾、正丁基锂、苯基锂、二异丙基氨基锂、二乙基氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基钠、双(三甲基甲硅烷基)氨基钾。在一些实施方式中,所述碱是氨基钠。
在一些实施方式中,1-甲基环丙烯是在低于-50℃、低于-60℃或低于-70℃的温度下冷凝的。在一些实施方式中,1-甲基环丙烯是在约-78℃的温度下冷凝的。
在一些实施方式中,反应是在溶剂(如甲苯或苯)中进行的。例如,反应是在甲苯中进行的。
在一些实施方式中,溶剂中的碱的浓度为约0.1至约5g/mL。例如,约0.1 到约0.5g/mL,约0.5到约1g/mL,约1g/mL到约2g/mL,约2g/mL到约3g/mL,约3g/mL到约4g/mL,约4g/mL到约5g/mL,约0.5g/mL到约2g/mL,约0.5g/mL、约1g/mL或约2g/mL。
在一些实施方式中,所述反应包含将3-氯-2-甲基丙烯加入碱中。在其中一些实施方式中,反应包含将3-氯-2-甲基丙烯滴加到碱中。在一些实施方式中, 3-氯-2-甲基丙烯与碱的摩尔比为2:1。在一些实施方式中,使用相当于3-氯-2- 甲基丙烯的约0.3至约5摩尔当量的碱。例如,使用相当于3-氯-2-甲基丙烯约 0.3至约3摩尔当量、约0.67至约2摩尔当量、约0.67至约1摩尔当量、约1 至约2摩尔当量、约0.67摩尔当量、约1摩尔当量、约1.5摩尔当量或约2摩尔当量的碱。
在一些实施方式中,在反应后,1-甲基环丙烯通过酸(例如硫酸)和/或水。例如,在反应后,1-甲基环丙烯先通过酸(如硫酸),再通过水。
在一些实施方式中,冷凝包含将1-甲基环丙烯收集在一个冷却到低于-40 ℃(例如,低于-50℃、低于-60℃、低于-70℃或约-78℃)的容器(例如玻璃容器)中。在一些实施方式中,冷凝包含在将1-甲基环丙烯收集到容器(如玻璃容器)中之前,使1-甲基环丙烯通过一个充满玻璃的冷凝器系统。
在另一方面中,本文公开了一种制备本文所公开的任意组合物的方法,包含:
在低于-40℃的温度下,将1-甲基环丙烯冷凝至容纳有稳定剂的容器中。
在一些实施方式中,稳定剂如前文所定义。在一些实施方式中,1-甲基环丙烯的用量如前文所定义。在一些实施方式中,稳定剂的用量如前文所定义。在一些实施方式中,组合物的其他特征如本文任何地方所述。
在一些实施方式中,所述方法进一步包含在冷凝1-甲基环丙烯之前,使碱与3-氯-2-甲基环丙烯反应形成1-甲基环丙烯。
在一些实施方式中,所述碱是氨基钠、氨基钾、氢化钠、氢化钾、正丁基锂、苯基锂、二异丙基氨基锂、二乙基氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基钠、双(三甲基甲硅烷基)氨基钾。在一些实施方式中,所述碱是氨基钠。
在一些实施方式中,1-甲基环丙烯是在低于-50℃、低于-60℃或低于-70℃的温度下冷凝的。在一些实施方式中,1-甲基环丙烯是在约-78℃的温度下冷凝的。
在一些实施方式中,反应是在甲苯或苯中进行的。例如,反应是在甲苯中进行的。
在一些实施方式中,反应包含将3-氯-2-甲基丙烯加入到碱中。在其中一些实施方式中,反应包含将3-氯-2-甲基丙烯滴加到碱中。
在一些实施方式中,在反应后,1-甲基环丙烯通过酸(例如,硫酸)和/ 或水。例如,在反应后,1-甲基环丙烯先通过酸(例如,硫酸),再通过水。
在一些实施方式中,所述冷凝包含将1-甲基环丙烯收集在一个冷却至低于 -40℃(例如,低于-50℃、低于-60℃、低于-70℃或约-78℃)的容器(例如玻璃容器)中。在一些实施方式中,冷凝包含在将1-甲基环丙烯收集到容器(如玻璃容器)中之前,使1-甲基环丙烯通过一个充满玻璃的冷凝器系统。
将通过以下实施例进一步描述本发明。
实施例1.1-甲基环丙烯的制备
Figure RE-GDA0003909888300000231
在氩气中,将甲苯(300-2000ml)和氨基钠(20g-180g;相当于3-氯-2-甲基丙烯的约0.67至2摩尔当量,以约0.75g/ml的浓度溶于甲苯)放入配备高效冷凝器和密闭搅拌器的反应器(容量为1-6L)。使混合物达到回流后,滴加 2-200ml的3-氯-2-甲基丙烯,直到所有3-氯-2-甲基丙烯被消耗完。逸出的气体可以通过硫酸以去除氨气。然后,气态的1-MCP通过一个充满水的洗涤器。随后,1-MCP通过一个充满玻璃的冷凝器系统,并在一个冷却至-78℃的玻璃容器中(通过浸入干冰/丙酮浴)通过冷凝收集。液体1-甲基环丙烯在一个500ml 的泰德拉采样袋(Tedlar bag)中膨胀成气体。
往配备了氮气冲洗的气密阀的250ml琥珀色玻璃瓶中加入250L顺-2-丁烯和250L从泰德拉采样袋中获得的1-甲基环丙烯气体。用气相色谱法(GC)对该混合物进行分析,测试1-甲基环丙烯的浓度,以确定其在顺-2-丁烯存在下的稳定性。顺-2-丁烯也可作为气相色谱法的参考物,因为其在FID检测器中的反应与1-甲基环丙烯相同。用气密注射器收集250μL的1-甲基环丙烯和顺-2-丁烯混合物并注入气相色谱仪。气相色谱仪配备了PoraBONDQ柱:25m×0.25 5mm内径(i.d.)×3μm和火焰电离检测器(FID)。使用的条件如下:10分流 /不分流进样器温度120℃;等温温度120℃,FID检测器温度240℃,分流20:1,载气(氦气)流量50cm/s。
液体组合物
实施例2
将通过实施例1所述的合成过程形成的1-MCP冷凝至先前放置了液体喷射剂的容器中。然后,顺-2-丁烯被冷凝至该容器中。
得到的组合物包含10重量%的1-甲基环丙烯和0.5重量%的顺-2-丁烯(相当于1-甲基环丙烯的5%)。液体喷射剂是丙烷和丁烷的混合物。
通过气相色谱法在不同时间点测量样品中二聚体的重量百分比(其为1-MCP分解的产物)。结果显示在表1和图1中。
图1.样品中二聚体重量百分比与时间的关系
时间(小时) 二聚体%
4.0 0.654
67.0 2.058
75.0 5.682
91.0 6.510
99.0 5.871
115.0 8.953
123.0 14.440
139.0 46.003
实施例3
制备了一种包含10重量%的1-甲基环丙烯、0.7重量%的顺-2-丁烯(相当于1-甲基环丙烯的7%)和89.3重量%的丙烷和丁烷混合物的组合物。
通过气相色谱法在不同时间点测量样品中二聚体的重量百分比。结果显示在表2和图2中。可以看出,将顺-2-丁烯的量增加到7%(从如实施例2所述的5%),减缓了二聚体的形成速度。
图2.样品中二聚体百分比与时间的关系
Figure RE-GDA0003909888300000241
Figure RE-GDA0003909888300000251
实施例4
制备了一种包含10重量%的1-甲基环丙烯、0.3重量%的顺-2-丁烯(相当于1-甲基环丙烯的3%)和异丁烷的组合物。
通过气相色谱法在不同时间点测量样品中二聚体的百分比。结果显示在表 3和图3中。
图3.样品中二聚体百分比与时间的关系
时间(小时) 二聚体%
18.0 0.488
26.0 0.439
42.0 0.937
50.0 8.030
66.0 8.165
74.0 9.563
90.0 11.522
115.0 1.588
122.0 6.040
139.0 3.403
146.0 2.237
332.0 4.334
400.0 5.254
实施例5
制备了一种包含5重量%的1-甲基环丙烯、0.15重量%的顺-2-丁烯(相当于1-甲基环丙烯的3%)和异丁烷的组合物。
通过气相色谱法在不同时间点测量样品中二聚体的百分比。结果显示在表 4和图4中。
图4.样品中二聚体百分比与时间的关系。
时间(小时) 二聚体%
15.00 0.429
22.00 0.439
39.00 0.824
46.00 0.538
232.00 1.584
气态组合物
实施例6
通过实施例1所述的合成过程形成的1-MCP被膨胀(即允许变为气体) 到一个带有气密阀的玻璃容器中,并补充以适当的气体(如氮气、氧气、二氧化碳和/或氩气)和稳定剂。
该组合物包含1-MCP、顺-2-丁烯和二氧化碳。1-MCP和顺-2-丁烯的浓度分别为0.1%体积/体积。
表5和图5显示了通过气相色谱法测量的1-MCP:顺-2-丁烯的峰面积比在不同时间点的变化。表6比较了第一次测量时(第1天)和第59天测量时的峰面积比,其显示59天后1-MCP的浓度基本不变。
表5.在有二氧化碳存在的情况下,1-MCP:顺-2-丁烯的气相色谱峰面积比与时间的关系
Figure RE-GDA0003909888300000271
表6. 59天后1-MCP的浓度变化
Figure RE-GDA0003909888300000272
Figure RE-GDA0003909888300000281
实施例7
通过实施例1所述的合成过程形成的1-MCP被膨胀(即允许变为气体) 到一个带有气密阀的玻璃容器中,并补充以适当的气体和稳定剂。
该组合物包含1-MCP、顺-2-丁烯和氮气(250mL)。1-MCP和顺-2-丁烯的浓度分别为0.1%体积/体积。
表7和图6显示了通过气相色谱法测量的1-MCP:顺-2-丁烯的峰面积比在不同时间点的变化。表8比较了第一次测量时(第1天)和第59天测量时的峰面积比,其显示59天后1-MCP的浓度基本不变。
表7.在有氮气存在的情况下,1-MCP:顺-2-丁烯的气相色谱峰面积比与时间的关系
Figure RE-GDA0003909888300000282
Figure RE-GDA0003909888300000291
表8. 59天后1-MCP的浓度变化
天数 1-MCP%
1 100.0
59 95.17
实施例8
通过实施例1所述的合成过程形成的1-MCP被膨胀(即允许变为气体) 到一个带有气密阀的玻璃容器中,并补充以适当的气体和稳定剂。
该组合物包含1-MCP、顺-2-丁烯和氮气。1-MCP和顺-2-丁烯的浓度分别为0.1%体积/体积。
表9和图7显示了通过气相色谱法测量的1-MCP:顺-2-丁烯的峰面积比在不同时间点的变化情况。表10A比较了第一次测量(第1天)和第182天测量时的峰面积比,显示了182天后1-MCP的浓度基本上不变。表10B比较了第一次测量(第1天)和第557天的测量的峰面积比,显示了557天后1-MCP 的浓度变化很小。
表9.在有氮气存在的情况下,1-MCP:顺-2-丁烯的气相色谱峰面积比与时间的关系
Figure RE-GDA0003909888300000301
Figure RE-GDA0003909888300000311
表10A.182天后1-MCP的浓度变化
天数 1-MCP%
1 100.0
182 97.15
表10B.557天后1-MCP的浓度变化
天数 1-MCP%
1 100.0
557 89.82
实施例9
通过实施例1所述的合成过程形成的1-MCP被膨胀(即允许变为气体) 到一个带有气密阀的玻璃容器中,并补充以适当的气体和稳定剂。
该组合物包含1-MCP、顺-2-丁烯和氮气。1-MCP和顺-2-丁烯的浓度分别为5%体积/体积。
表11和图8显示了通过气相色谱法测量的1-MCP:顺-2-丁烯的峰面积比在不同时间点的变化情况。表12A比较了第一次测量(第1天)和第182天测量时的峰面积比,显示了182天后1-MCP的浓度基本上不变。表12B比较了第一次测量(第1天)和第310天的测量的峰面积比,显示了310天后1-MCP 的浓度基本不变。
表11.在有氮气存在的情况下,1-MCP:顺-2-丁烯的气相色谱峰面积比与时间的关系
Figure RE-GDA0003909888300000312
Figure RE-GDA0003909888300000321
表12A.182天后1-MCP的浓度变化
天数 1-MCP%
1 100.0
182 95.10
表12B.310天后1-MCP的浓度变化
天数 1-MCP%
1 100.0
310 89.34
实施例10
通过实施例1所述的合成过程形成的1-MCP被膨胀(即允许变为气体) 到一个带有气密阀的玻璃容器中,并补充以适当的气体和稳定剂。
该组合物包含1-MCP、顺-2-丁烯和氮气。1-MCP和顺-2-丁烯的浓度分别为10%体积/体积。
表13和图9显示了通过气相色谱法测量的1-MCP:顺-2-丁烯的峰面积比在不同时间点的变化。表14比较了第一次测量时(第1天)和第182天测量时的峰面积比,其显示182天后1-MCP的浓度基本不变。
表13.在有氮气存在的情况下,1-MCP:顺-2-丁烯的气相色谱峰面积比与时间的关系
Figure RE-GDA0003909888300000331
Figure RE-GDA0003909888300000341
表14. 182天后1-MCP的浓度变化
天数 1-MCP%
1 100.0
182 90.30
实施例11.
通过实施例1所述的合成过程形成的1-MCP被膨胀(即允许变为气体) 到一个带有气密阀的玻璃容器中。加入顺-2-丁烯和氮气。
所得组合物包含1-MCP、顺-2-丁烯和氮气。1-MCP的浓度为10%体积/体积,顺-2-丁烯的浓度为0.1%体积/体积(相当于1-MCP的添加体积的1%)。
表15A和图10A(带有圆形数据点的图线)显示了在219.5小时内不同时间点通过气相色谱法测量的样品中二聚体的百分比。表15B和图10B(带有圆形数据点的图线)显示了在147天内通过气相色谱法在不同时间点测量的样品中二聚体的百分比。
图15A.样品中二聚体百分比与时间(以小时计)的关系
时间(小时) 二聚体%
0.25 0.145
24.25 0.135
47.5 0.275
120 0.600
148.75 0.882
194.25 0.936
219.5 1.507
图15B.样品中二聚体百分比与时间(以天计)的关系。
Figure RE-GDA0003909888300000351
Figure RE-GDA0003909888300000361
实施例12.
通过实施例1所述的合成过程形成的1-MCP被膨胀(即允许变为气体) 到一个带有气密阀的玻璃容器中。加入顺-2-丁烯和氮气。
所得组合物包含1-MCP、顺-2-丁烯和氮气。1-MCP的浓度为10%体积/体积,顺-2-丁烯的浓度为1%体积/体积(相当于1-MCP的添加体积的10%)。
表16A和图10A(带有方形数据点的图线)显示了在219.5小时内不同时间点通过气相色谱法测量的样品中二聚体的百分比。表16B和图10B(带有方形数据点的图线)显示了在147天内通过气相色谱法在不同时间点测量的样品中二聚体的百分比。
图16A.样品中二聚体百分比与时间(以小时计)的关系
时间(小时) 二聚体%
0.5 0.128
24.5 0.172
47.75 0.307
120.25 0.777
149 0.952
194.5 1.184
219.5 1.732
图16B.样品中二聚体百分比与时间(以天计)的关系
Figure RE-GDA0003909888300000362
Figure RE-GDA0003909888300000371
实施例13.
通过实施例1所述的合成过程形成的1-MCP被膨胀(即允许变为气体) 到一个带有气密阀的玻璃容器中。加入顺-2-丁烯和氮气。
所得组合物包含1-MCP、顺-2-丁烯和氮气。1-MCP的浓度为10%体积/体积,顺-2-丁烯的浓度为5%体积/体积(相当于1-MCP的添加体积的50%)。
表17A和图10A(带有三角形数据点的图线)显示了在219.75小时内不同时间点通过气相色谱法测量的二聚体的百分比。表17B和图10B(带有三角形数据点的图线)显示了在147天内通过气相色谱法在不同时间点测量的样品中二聚体的百分比。
图17A.样品中二聚体百分比与时间(以小时计)的关系。
时间(小时) 二聚体%
0.75 0.146
24.75 0.236
48.25 0.317
120.5 0.786
149.25 0.896
194.75 1.155
219.75 1.864
图17B.样品中二聚体百分比与时间(以小时计)的关系。
Figure RE-GDA0003909888300000372
Figure RE-GDA0003909888300000381
实施例14.
由实施例1的反应产生的液体1-MCP被膨胀至带有气密阀的玻璃容器中,并补充以适当的气体和稳定剂。
1-MCP和丁烷以1:1的比例(体积比)以液体形式混合。然后,将该混合物转移至玻璃容器中。
表18和图11(带有圆形数据点的图线)显示了通过气相色谱法在不同时间点测量的组合物中二聚体的百分比。虚线是趋势线,其推断出1-MCP/丁烷图。使用只包含1-MCP的阴性对照作为比较。表19和图11(带有方形数据点的图线)显示了在测量组合物的相同时间点上,通过气相色谱法测量的阴性对照中二聚体的百分比。表18-19和图11显示了,丁烷的存在大大降低了二聚体的形成速度,从而稳定了1-MCP。表20显示了样品中1-MCP的百分比与时间的关系,表明其浓度并不随时间的推移而明显变化。
图18.样品中二聚体百分比与时间的关系
时间(小时) 二聚体%
0 0.160
3.25 0.546
5 0.335
23.25 0.827
95.25 3.394
172 6.898
197.25 8.438
1483.25 8.421
图19.阴性对照组中的二聚体百分比与时间的关系。
时间(小时) 二聚体%
1 0.229
3.75 0.401
25.75 4.013
123.5 49.588
图20.样品中的1-MCP百分比与时间的关系。
时间(小时) 1-MCP%
0 44.79
3.25 40.34
5 42.70
23.25 43.19
95.25 42.20
172 38.81
197.25 41.56
1483.25 41.96
示例性实施方式
1.一种组合物,其包含:
1-甲基环丙烯;以及
稳定剂;
其中,1-甲基环丙烯的浓度在至少4小时后基本不变;
前提条件是1-甲基环丙烯不与其他分子复合。
2.如实施方式1中所述的组合物,其中,所述稳定剂选自下组:低级烷烃、低级烯烃、低级二烷基醚、低级三烷基胺及其组合。
3.如实施方式1-2中任一项所述的组合物,其中,所述稳定剂包含顺-2-丁烯。
4.如实施方式1-3中任一项所述的组合物,其中,所述组合物包含约0.1 重量%至约50重量%的1-甲基环丙烯。
5.如实施方式1-4中任一项所述的组合物,其中,所述组合物包含约0.1 重量%至约10重量%的稳定剂。
6.如实施方式1-5中任一项所述的方法,其中,所述组合物是液体。
7.如实施方式1-6中任一项所述的组合物,其中,所述1-甲基环丙烯的浓度在至少4周后基本不变。
8.如实施方式6中所述的组合物,其进一步包含:
溶剂;以及
选自下组的至少一种组分:聚合物、增塑剂、表面活性剂和佐剂。
9.如实施方式1-5和7中任一项所述的组合物,其中,所述组合物是一种气体并且进一步包含氮气、氧气和二氧化碳。
10.如实施方式9所述的组合物,其中,所述组合物包含约1重量%至约10 重量%的1-甲基环丙烯。
11.如实施方式9所述的组合物,其中,所述组合物包含约1体积%至约10 体积%的1-甲基环丙烯。
12.如实施方式9-10中任一项所述的组合物,其中,所述组合物包含约80 重量%至约94重量%的氮气;约3重量%至约10重量%的氧气;以及约3重量%至约10重量%的二氧化碳。
13.如实施方式9和11中任一项所述的组合物,其中,所述组合物包含约 80体积%至约94体积%的氮气;约3体积%至约10体积%的氧气;以及约3 体积%至约10体积%的二氧化碳。
14.如实施方式9-10和12中任一项所述的组合物,其中,所述组合物包含约0.1重量%至约10重量%的稳定剂。
15.如实施方式9、11和13中任一项所述的组合物,其中,所述组合物包含约0.1体积%至约10体积%的稳定剂。
16.容纳如实施方式1-8中任一项所述的组合物的气溶胶分配容器,其中,所述组合物在大于1atm的压力下。
17.如实施方式16所述的气溶胶分配容器,其中,所述组合物进一步包含喷射剂。
18.如实施方式16-17中任一项所述的气溶胶分配容器,其中,所述组合物进一步包含:
溶剂;以及
选自下组的至少一种组分:聚合物、增塑剂、表面活性剂和佐剂。
19.如实施方式16-18中任一项所述的气溶胶分配容器,其中,所述组合物储存在约2atm至约10atm的压力下。
20.如实施方式16-18中任一项所述的气溶胶分配容器,其中,所述组合物储存在约10atm至约100atm的压力下。
21.如实施方式16-20中任一项所述的气溶胶分配容器,其中,所述容器的内部基本上不含过渡金属。
22.一种保持植物的新鲜度的方法,包含使植物与实施方式1-15中任一项所述的组合物接触。
23.如实施方式22所述的方法,其中,所述植物是水果或蔬菜。
24.如实施方式22所述的方法,其中,所述植物是花卉。
25如实施方式22-24中任一项所述的方法,其中所述接触包含将实施方式 1-15中任一项所述的组合物喷洒在植物上。
26.一种包装植物的方法,包含:
将植物置于腔室内;
将实施方式9-15中任一项所述的组合物添加至腔室的内部;以及
将植物包装在腔室内。
27.如实施方式26所述的方法,其中,所述植物是水果或蔬菜。
28.如实施方式26所述的方法,其中,所述植物是花卉。

Claims (28)

1.一种组合物,其包含:
1-甲基环丙烯,以及
稳定剂;
其中,1-甲基环丙烯的浓度在至少4小时后基本不变;
前提条件是1-甲基环丙烯不与其他分子复合。
2.如权利要求1所述的组合物,其中,所述稳定剂选自下组:低级烷烃、低级烯烃、低级二烷基醚、低级三烷基胺及其组合。
3.如权利要求1-2中任一项所述的组合物,其中,所述稳定剂包含顺-2-丁烯。
4.如权利要求1-3中任一项所述的组合物,其中,所述组合物包含约0.1重量%至约50重量%的1-甲基环丙烯。
5.如权利要求1-4中任一项所述的组合物,其中,所述组合物包含约0.1重量%至约10重量%的稳定剂。
6.如权利要求1-5中任一项所述的方法,其中,所述组合物是液体。
7.如权利要求1-6中任一项所述的组合物,其中,所述1-甲基环丙烯的浓度在至少4周后基本不变。
8.如权利要求6所述的组合物,其进一步包含
溶剂;以及
选自下组的至少一种组分:聚合物、增塑剂、表面活性剂和佐剂。
9.如权利要求1-5和7中任一项所述的方法,其中,所述组合物是一种气体并且进一步包含氮气、氧气和二氧化碳。
10.如权利要求9所述的组合物,其中,所述组合物包含约1重量%至约10重量%的1-甲基环丙烯。
11.如权利要求9所述的组合物,其中,所述组合物包含约1体积%至约10体积%的1-甲基环丙烯。
12.如权利要求9-10中任一项所述的组合物,其中,所述组合物包含约80重量%至约94重量%的氮气;约3重量%至约10重量%的氧气;以及约3重量%至约10重量%的二氧化碳。
13.如权利要求9和11中任一项所述的组合物,其中,所述组合物包含约80体积%至约94体积%的氮气;约3体积%至约10体积%的氧气;以及约3体积%至约10体积%的二氧化碳。
14.如权利要求9-10和12中任一项所述的组合物,其中,所述组合物包含约0.1重量%至约10重量%的稳定剂。
15.如权利要求9、11和13中任一项所述的组合物,其中,所述组合物包含约0.1体积%至约10体积%的稳定剂。
16.容纳如权利要求1-8中任一项所述的组合物的气雾剂分配容器,其中,所述组合物在大于1atm的压力下。
17.如权利要求16所述的气雾剂分配容器,其中,所述组合物进一步包含喷射剂。
18.如权利要求16-17中任一项所述的气雾剂分配容器,其中,所述组合物进一步包含:
溶剂;以及
选自下组的至少一种组分:聚合物、增塑剂、表面活性剂和佐剂。
19.如权利要求16-18中任一项所述的气雾剂分配容器,其中,所述组合物储存在约2atm至约10atm的压力下。
20.如权利要求16-18中任一项所述的气雾剂分配容器,其中,所述组合物储存在约10atm至约100atm的压力下。
21.如权利要求16-20中任一项所述的气雾剂分配容器,其中,所述容器的内部基本上不含过渡金属。
22.一种保持植物新鲜度的方法,包含使植物与权利要求1-15中任一项所述的组合物接触。
23.如权利要求22所述的方法,其中,所述植物是水果或蔬菜。
24.如权利要求22所述的方法,其中,所述植物是花卉。
25.如权利要求22-24中任一项所述的方法,其中所述接触包含将权利要求1-15中任一项所述的组合物喷洒在植物上。
26.一种包装植物的方法,包含:
将植物置于腔室内;
将权利要求9-15中任一项所述的组合物添加到腔室的内部;以及
将植物包装在腔室内。
27.如权利要求26所述的方法,其中,所述植物是水果或蔬菜。
28.如权利要求26所述的方法,其中,所述植物是花卉。
CN202180023138.1A 2020-02-03 2021-01-29 稳定的1-甲基环丙烯组合物及其用途 Pending CN115379758A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US202062969260P 2020-02-03 2020-02-03
US62/969,260 2020-02-03
PCT/IB2021/050746 WO2021156722A1 (en) 2020-02-03 2021-01-29 Stable 1-methylcyclopropene compositions and uses thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN115379758A true CN115379758A (zh) 2022-11-22

Family

ID=74550711

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202180023138.1A Pending CN115379758A (zh) 2020-02-03 2021-01-29 稳定的1-甲基环丙烯组合物及其用途

Country Status (10)

Country Link
US (2) US11730166B2 (zh)
EP (1) EP4099826A1 (zh)
CN (1) CN115379758A (zh)
AU (1) AU2021217212A1 (zh)
BR (1) BR112022015315A2 (zh)
CA (1) CA3170106A1 (zh)
CL (1) CL2022002070A1 (zh)
MX (1) MX2022009505A (zh)
PE (1) PE20230411A1 (zh)
WO (1) WO2021156722A1 (zh)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1759700A (zh) * 2005-11-01 2006-04-19 济南营养源食品科技有限公司 环丙烯复合保鲜剂及其制作方法
KR20100004516A (ko) * 2008-07-04 2010-01-13 이수진 활성탄을 이용한 1-메틸사이클로프로펜과메틸렌사이클로프로판의 저장과 방출 방법
CN101715760A (zh) * 2009-12-01 2010-06-02 山东营养源食品科技有限公司 1-甲基环丙烯液体制剂
CN103459356A (zh) * 2011-03-30 2013-12-18 依如睦生物科技株式会社 用于生成1-甲基环丙烯的装置
US20140080712A1 (en) * 2012-09-17 2014-03-20 Agrofresh Inc. Compositions and methods for double encapsulation of a volatile compound
CN104086574A (zh) * 2014-07-14 2014-10-08 滨海维佳化工有限公司 一种1-甲基环丙烯锂的制备和储存方法
CN106928015A (zh) * 2017-04-18 2017-07-07 常州茂尔盛生态农业科技有限公司 1‑甲基环丙烯的制备方法
US20180064106A1 (en) * 2013-01-15 2018-03-08 Agrofresh Inc. Compositions and methods for stabilizing cyclopropene in solutions
CN108770845A (zh) * 2018-06-28 2018-11-09 中国农业大学 用于防止果实落果的可分散固体制剂及其制备方法和用途

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5518988A (en) 1994-06-03 1996-05-21 North Carolina State University Method of counteracting an ethylene response in plants
US6017849A (en) 1998-08-20 2000-01-25 Biotechnologies For Horticulture, Inc. Synthesis methods, complexes and delivery methods for the safe and convenient storage, transport and application of compounds for inhibiting the ethylene response in plants
DK1597968T3 (da) 1999-12-17 2008-09-08 Agrofresh Inc Komplekser og afgivelsesmetoder til sikker og bekvem oplagring, transport og anvendelse af forbindelser til hæmning af planters reaktion på ethylen
US6444619B1 (en) 2000-09-28 2002-09-03 Rohm And Haas Company Delivery system for cyclopropenes
US6953540B2 (en) 2000-09-29 2005-10-11 Rohm And Haas Company Continuous process for the preparation of encapsulated cyclopropenes
US6569225B2 (en) 2000-12-07 2003-05-27 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Breathable barrier films containing cavated fillers
TWI240613B (en) 2001-02-26 2005-10-01 Rohm & Haas Delivery systems for cyclopropenes
US6762153B2 (en) 2001-10-18 2004-07-13 Rohm And Haas Company Delivery system for cyclopropenes
MXPA03001082A (es) 2002-02-27 2004-12-06 Rohm & Haas Sistemas de suministro para compuestos de ciclopropreno.
WO2003075892A1 (en) 2002-03-13 2003-09-18 Novartis Ag Pharmaceutical microparticles
US6770600B1 (en) * 2003-02-28 2004-08-03 Rohm And Haas Company Delivery systems for cyclopropene compounds
WO2004101668A2 (en) 2003-05-09 2004-11-25 Csp Technologies, Inc. Thermoplastic composition comprising an ethylene response inhibitor releasing material
CA2504840C (en) 2004-05-05 2008-03-18 Rohm And Haas Company Humidity activated delivery systems for cyclopropenes
US20050260907A1 (en) 2004-05-18 2005-11-24 Chang William T H Laminate for counteraction an ethylene response in plants, method of making, or using the same
AU2007221203B2 (en) 2006-02-23 2013-02-21 The Chemours Company Fc, Llc Removable antimicrobial coating compositions and methods of use
WO2007103336A2 (en) 2006-03-06 2007-09-13 The Board Of Trustees Operating Micro-encapsulation of volatile compounds into cyclodextrins
PT2109641T (pt) 2007-01-17 2017-05-25 Agrofresh Inc Entrega de agentes de bloqueio e/ou promotores de etileno
CA2692211C (en) 2009-12-14 2011-09-13 Cellresin Technologies, Llc Maturation or ripening inhibitor release from polymer, fiber, film, sheet or packaging
CN102167706B (zh) 2010-02-26 2014-12-24 青岛绿诺新能源有限公司 1-甲基环丙烯锂的制备方法
US10182567B2 (en) 2011-03-27 2019-01-22 Cellresin Technologies, Llc Cyclodextrin compositions, articles, and methods
CA2831213C (en) 2011-03-27 2016-05-17 Cellresin Technologies, Llc Cyclodextrin compositions, articles, and methods
CA2770949C (en) 2011-04-05 2013-06-18 Rohm And Haas Company Controlled release compositions
RU2015114260A (ru) 2012-09-17 2016-11-10 Агрофреш Инк. Композиции и способы двойного капсулирования летучего соединения
SG11201501813RA (en) 2012-09-17 2015-04-29 Rohm & Haas Compositions with hot melt resin matrix
US9320288B2 (en) 2012-11-30 2016-04-26 Cellresin Technologies, Llc Controlled release compositions and methods of using
BR112015018619A2 (pt) * 2013-02-08 2017-07-18 Agrofresh Inc processo e formulação de revestimento fundido por via seca para compostos voláteis
KR20160008565A (ko) 2013-04-26 2016-01-22 애그로프레쉬 인크. 휘발성 화합물의 연장 방출을 위한 겔 제제
CA2910269A1 (en) 2013-04-26 2014-10-30 Agrofresh Inc. Methods and compositions for polymer matrix synthesized by polycondensation
US8822382B2 (en) 2013-05-05 2014-09-02 Nazir Mir Hydrocolloid systems for reducing loss of volatile active compounds from their liquid formulations for pre- and post harvest use on agricultural crops
TW201503831A (zh) 2013-07-11 2015-02-01 Agrofresh Inc 用於揮發性化合物之濕度活化的調配物
US9421793B2 (en) 2014-06-26 2016-08-23 Cellresin Technologies, Llc Electrostatic printing of cyclodextrin compositions
CN105437676B (zh) 2014-08-14 2020-03-24 上海利统生化制品有限公司 用于阻碍植物乙烯反应的层合物及其制备方法
CN104341257A (zh) * 2014-09-28 2015-02-11 滨海维佳化工有限公司 一种1-甲基环丙烯的制备方法和保存方法
US9394216B2 (en) 2014-11-10 2016-07-19 Mirtech, Inc. Complexes of 1-methylcyclopropene with metal coordination polymer networks
CR20230013A (es) 2016-02-19 2023-05-22 Hazel Tech Inc Composiciones a base de carbón activado para la liberación controlada de ciclopropenos (divisional 2018-0451)
WO2019133076A1 (en) 2017-12-27 2019-07-04 Hazel Technologies, Inc. Compositions and methods for release of cyclopropenes
CN108184989A (zh) * 2018-01-29 2018-06-22 山东农业大学 一种调控植物乙烯生理作用的复合制剂
EP3784038A1 (en) 2018-04-27 2021-03-03 Fresh Inset S.A. Compositions and articles comprising complexes of 1-methylcycloproprene and alpha-cyclodextrin

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1759700A (zh) * 2005-11-01 2006-04-19 济南营养源食品科技有限公司 环丙烯复合保鲜剂及其制作方法
KR20100004516A (ko) * 2008-07-04 2010-01-13 이수진 활성탄을 이용한 1-메틸사이클로프로펜과메틸렌사이클로프로판의 저장과 방출 방법
CN101715760A (zh) * 2009-12-01 2010-06-02 山东营养源食品科技有限公司 1-甲基环丙烯液体制剂
CN103459356A (zh) * 2011-03-30 2013-12-18 依如睦生物科技株式会社 用于生成1-甲基环丙烯的装置
US20140080712A1 (en) * 2012-09-17 2014-03-20 Agrofresh Inc. Compositions and methods for double encapsulation of a volatile compound
US20180064106A1 (en) * 2013-01-15 2018-03-08 Agrofresh Inc. Compositions and methods for stabilizing cyclopropene in solutions
CN104086574A (zh) * 2014-07-14 2014-10-08 滨海维佳化工有限公司 一种1-甲基环丙烯锂的制备和储存方法
CN106928015A (zh) * 2017-04-18 2017-07-07 常州茂尔盛生态农业科技有限公司 1‑甲基环丙烯的制备方法
CN108770845A (zh) * 2018-06-28 2018-11-09 中国农业大学 用于防止果实落果的可分散固体制剂及其制备方法和用途

Also Published As

Publication number Publication date
BR112022015315A2 (pt) 2022-09-27
MX2022009505A (es) 2023-01-24
CL2022002070A1 (es) 2023-03-31
US20240114896A1 (en) 2024-04-11
PE20230411A1 (es) 2023-03-07
AU2021217212A1 (en) 2022-09-01
CA3170106A1 (en) 2021-08-12
WO2021156722A1 (en) 2021-08-12
US11730166B2 (en) 2023-08-22
EP4099826A1 (en) 2022-12-14
US20210235692A1 (en) 2021-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Chopra et al. Metal-organic frameworks have utility in adsorption and release of ethylene and 1-methylcyclopropene in fresh produce packaging
Zhang et al. Ethylene control technologies in extending postharvest shelf life of climacteric fruit
AU2019246765B2 (en) Fungicidal compounds and compositions
US8926736B2 (en) Reducible porous crystalline hybrid solid for the separation of mixtures of molecules having different degrees and/or a different number of unsaturations
JP3504667B2 (ja) 植物中のエチレン反応の阻害方法
CA2867732C (en) Controlled release compositions and methods of using
JP2017527500A (ja) 保存可能期間を延長する吸着材料
PH12015501679B1 (en) Use of benzoxaboroles as volatile antimicrobial agents on meats, plants, or plant parts
AU2010337146A1 (en) Maturation or ripening inhibitor release from polymer, fiber, film, sheet or packaging
Motkuri et al. Role of hydrocarbons in pore expansion and contraction of a flexible metal–organic framework
CN115379758A (zh) 稳定的1-甲基环丙烯组合物及其用途
WO2014197634A2 (en) Antimicrobial compounds and compositions
US20200396993A1 (en) Compositions and methods for release of cyclopropenes
US9072293B2 (en) Cyclopropenes and method for applying cyclopropenes to agricultural products or crops
JPH02138935A (ja) 鮮度保持剤
CN107307069A (zh) 用于果蔬花卉保鲜的1-甲基环丙烯制剂及制备和使用方法
CN115348965A (zh) 抗微生物化合物和组合物
JP7299879B2 (ja) 高反応性ガスの吸着剤による安定化
WO2024117263A1 (ja) エチレン分解剤、鮮度保持剤、及びそれらを備えた物品、並びにその利用
US20170079296A1 (en) Methods For Treating Plants Or Fruits
Saha et al. Adsorption microcalorimetry of small molecules on various metal–organic frameworks
GB2607193A (en) Adsorbent materials
Choriyevich MOF-Based Active Packaging Materials for Extending Post-Harvest Shelf-Life of Fruits and Vegetables
JPH08103212A (ja) 追熟用組成物及びその包装体並びに追熟方法
JPH0420277A (ja) 鮮度保持シートの製法及び使用方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 40082558

Country of ref document: HK