CN108770845A - 用于防止果实落果的可分散固体制剂及其制备方法和用途 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种用于防止果实落果的可分散固体制剂及其制备方法和用途。所述可分散固体制剂包括以下质量百分比组分：1‑甲基环丙烯微囊粒剂1％～95％、分散剂1％～10％、润湿剂1％～10％、稳定剂0.1％～10％以及固体载体补足至100％，其中1‑甲基环丙烯在可分散固体制剂中的含量为0.01％～4.75％。本发明所得可分散固体制剂水分含量低，pH值几乎近为中性，具有优异的悬浮性、润湿性和热贮稳定性，细度最高达到99.6％，不会堵塞喷头，沉降速度慢，施药后能够在一定时间持续发挥药物作用，能够满足在开放果园环境体系下药液分布均匀、保证作用时间，具有非常好的防止果实采收期落果效果，能够延长采收时间。

Description

用于防止果实落果的可分散固体制剂及其制备方法和用途

技术领域

本发明是关于防止果实落果的制剂，特别是关于一种用于防止果实落果的可分散固体制剂及其制备方法和用途。

背景技术

为了减少水果产业的损失，可以从防止落果和后期保鲜两方面来进行相关工作。目前，防止落果的方法主要从2个方面着手：一是栽培学方法，通过肥水控制、疏除花蕾、花期环剥等抑制植株生长与生殖生长之间的平衡关系；二是采用植物生长调节来调节果树生理状态，当前生产中普遍利用的是开花前后对果园喷施赤霉素和采收期之前喷施萘乙酸。但是，喷施赤霉素虽然可以防止落花落果，但会使收获的柿子单果重变小、果实着色不良。喷施萘乙酸要严格控制剂量，否则易产生药害和农药残留、同时对人体皮肤有一定的刺激性。因此在生产中急需一种新的植物生长调节剂来取代赤霉素、萘乙酸的作用。

1-甲基环丙烯，英文通用名称是1-methylcyclopropene，简写为1-MCP，分子式是C₄H₆相对分子质量54.09，CAS号3100-04-7，是一种具有乙烯抑制剂功能的保鲜剂。在植物内源乙烯产生或外源乙烯作用之前，施用1-甲基环丙烯，其可以抢先与植物组织结构中的乙烯受体结合，抢占乙烯位点，且不会刺激植物产生促进成熟老化的酶和蛋白质，可有效抑制乙烯发生作用，很好地延缓果蔬花卉的成熟、衰老，能够很好地保持产品的硬度、脆度，保持颜色、风味、香味和营养成分，并可减少水分蒸发、防止萎蔫，能有效地保持植物的抗病性，减轻微生物引起的腐烂和减轻生理病害。常温常压下，1-甲基环丙烯为气体，半衰期仅为4.4小时，纯品气体无法长时间存在，因此目前应用较多的是用α-环糊精或β-环糊精包结1-甲基环丙烯气体而形成的微囊粒剂。

目前，关于1-甲基环丙烯微囊粒剂的通常使用方式是密闭熏蒸处理应用对象，用途是果蔬花卉的保鲜，1-甲基环丙烯微囊粒剂是不能够兑水或兑油喷雾使用，因此不能应用于开放的果园体系。另外，现有技术基本都是针对于果树开花、授粉、座果等早期阶段进行的防落果处理措施，虽然能达到一定的防落果效果，但是到了采收期，依然会由于采收期时间短等多种因素，造成大面积落果、浪费果实的现象出现。

发明专利CN107135832A公开了1-甲基环丙烯在减少柑橘越冬落果及延长采收期中的应用。该方案是直接用1-甲基环丙烯处理柑橘或者制成制剂后处理柑橘。如果直接用1-甲基环丙烯处理柑橘，由于1-甲基环丙烯直接使用的制剂类型是熏蒸剂，熏蒸剂作为喷施使用时的效果非常不理想；如果制成制剂，但是该专利文献没有记载制成什么类型的制剂，更没有给出制成该类型的制剂用于喷施柑橘时有哪些优点或者克服了哪些技术问题。

总之，目前一方面对于1-甲基环丙烯熏蒸剂，是将1-甲基环丙烯熏蒸剂放入水中，在密闭环境下释放有效成分1-甲基环丙烯，在密闭环境下处理目标作物，而作为喷施使用时，无法将大田果园密闭化，会使1-甲基环丙烯的效果大大降低，经济价值大大降低；另一方面，1-甲基环丙烯熏蒸剂没有特殊的赋形剂，是不可以兑油或者兑水施用的，无法获得优良的悬浮性能、分散性能，结果导致药剂分布不均、堵塞喷头等等情况发生。

因此，需要将1-甲基环丙烯制成一种具有优良的物理稳定性、化学稳定性且满足货架期的要求的剂型，使用时，要有优良的悬浮性能、分散性能、环境中有效性能，以满足在开放果园环境体系下药液分布均匀、保证作用时间，适合开放果园体系喷施使用，以防止采收期各种水果落果的情况。

发明内容

本发明的目的在于提供一种用于防止果实落果的可分散固体制剂，其具有优良的润湿性、悬浮性能、分散性能、流动性和贮存稳定性，可喷施于果树上，能够满足在开放果园环境体系下药液分布均匀、保证药物作用时间。

为实现上述目的，本发明提供了一种用于防止果实落果的可分散固体制剂，所述可分散固体制剂包括以下质量百分比组分：1-甲基环丙烯微囊粒剂1％～95％；分散剂1％～10％；润湿剂1％～10％；稳定剂0.1％～10％；以及固体载体补足至100％；其中，所述可分散固体制剂中有效成分为1-甲基环丙烯，所述1-甲基环丙烯在可分散固体制剂中的含量为0.01％～4.75％；所述分散剂、润湿剂、稳定剂和固体载体是所述可分散固体制剂中的助剂。

在一优选的实施方式中，上述分散剂选自木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、萘磺酸盐甲醛缩合物、Morwet D425、脂肪醇聚醚磷酸酯、烷基酚聚醚磷酸酯、芳基酚聚醚磷酸酯中一种或几种。

添加上述分散剂的目的：上述可分散固体制剂兑水后是固液分散体系，物理稳定性比较差，容易出现分层、聚沉、结底等不稳定情况，严重影响该剂型在实际应用中的发展。如果加入分散剂，分散剂可以被1-甲基环丙烯微囊粒剂吸附，形成双电层、静电斥力、空间位阻作用，防止了粒子间的相互聚集，因此可以使上述可分散固体制剂兑水后获得良好的物理稳定性。

在一优选的实施方式中，上述润湿剂选自烷基磺酸钠、拉开粉、茶枯粉、皂角粉、十二烷基硫酸钠、Morwet EFW、Terwet 1004中的一种或几种。

添加上述润湿剂的目的：所得可分散固体制剂在使用时需要兑水，如果没有润湿剂的情况下，1-甲基环丙烯微囊粒剂遇水后无法获得润湿性，会飘在水面上，无法与水混合均匀；在添加润湿剂的情况下，会使1-甲基环丙烯微囊粒剂在兑水时获得良好的润湿性能，同时，可使所得可分散至极喷施后，在作用对象上能够获得良好的润湿铺展性能。

在一优选的实施方式中，上述稳定剂选自2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、叔丁基对羟基茴香醚、没食子酸丙酯、特丁基对苯二酚、茶多酚、植酸、抗坏血酸和生育酚的一种或几种。

添加上述稳定剂的目的：在上述可分散固体制剂中进一步添加稳定剂，上述稳定剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、叔丁基对羟基茴香醚、没食子酸丙酯、特丁基对苯二酚、茶多酚、植酸、抗坏血酸和生育酚具有优异的抗光解、抗氧化作用，能够防止因光照、氧气等外部环境破坏有效成分1-甲基环丙烯，有助于保持上述可分散固体制剂喷施后在靶标果树果实上的有效作用时间。如果上述可分散固体制剂在没有添加稳定剂的情况下喷雾使用，有效药剂1-甲基环丙烯很快会在果树上丢失，会导致1-甲基环丙烯的药效大大降低。

在一优选的实施方式中，上述固体载体选自高岭土、煅烧高岭土、硅藻土、白陶土、轻质碳酸钙、轻质碳酸钠、白炭黑、膨润土、滑石粉中的一种或几种。

添加上述固体载体会对1-甲基环丙烯微囊粒剂起到稀释的作用，以便达到目标的含量，同时会改善上述可分散固体制剂的流动性，便于称量、分装、使用。

在一优选的实施方式中，上述可分散固体制剂可为可湿性粉剂、水分散粒剂中的任意一种。

将1-甲基环丙烯微囊粒剂制作成可分散固体制剂，可选择的有可湿性粉剂、水分散粒剂、干悬浮剂、泡腾剂。而上述可湿性粉剂、水分散粒剂的加工工艺简单、且操作过程中避免了水的加入，保证了1-甲基环丙烯微囊粒剂在加工前期、中期、后期的稳定性。相比液体剂型，固体剂型的货架稳定性相比液体剂型，更加长久，在运输、贮藏过程中，固体剂型相比液体剂型都更加安全。

在一优选的实施方式中，上述水分散粒剂包括以下质量百分比组分：1-甲基环丙烯微囊粒剂1％～95％、分散剂1％～10％、润湿剂1％～10％、稳定剂0.1％～10％、崩解剂0.1％～10％、粘结剂0.1％～10％，固体载体补足至100％；优选的，所述崩解剂选自硫酸铵、尿素、羧甲基纤维素钠、交联羧甲基纤维素钠、羧甲基淀粉钠、羟乙基纤维素、氯化钾中的一种或几种；优选的，所述粘结剂选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、黄原胶、阿拉伯胶、蔗糖、麦芽糖、玉米淀粉、可溶性淀粉、糊精中的一种或几种。

本发明的另一目的在于提供一种上述可分散固体制剂的制备方法，制备步骤包括：将所述1-甲基环丙烯微囊粒剂与助剂混合后粉碎，然后再混合均匀即可；优选的，还可进一步在所得混合物料中加入无水乙醇进行捏合，然后通过挤出造粒机进行挤出造粒，最后干燥、筛分即可。

进一步，当可分散固体制剂为可湿性粉剂时，其制备方法包括：(1)将1-甲基环丙烯微囊粒剂1％～95％与分散剂1％～10％、润湿剂1％～10％、稳定剂0.1％～10％和余量固体载体混合后粉碎，然后再混合；(2)经过控制项目指标的测定，所述项目指标包括水分、pH值、质量悬浮率、润湿时间、细度，当最终产品中水分＜5％，pH值为6～8，质量悬浮率＞95％，润湿时间＜60s，细度(通过45μm试验筛，湿筛)＞95％，即认为产品合格，得到可湿性粉剂。

进一步，当可分散固体制剂为水分散粒剂时，其制备方法包括：(1)将1-甲基环丙烯微囊粒剂1％～95％与分散剂1％～10％、润湿剂1％～10％、稳定剂0.1％～10％、崩解剂0.1％～10％、粘结剂0.1％～10％和余量固体载体混合后粉碎，然后再混合，得到均匀混合物；(2)然后，在所述混合物中加入无水乙醇进行捏合，然后通过挤出造粒机进行挤出造粒，最后干燥、筛分；(3)经过控制项目指标的测定，所述项目指标包括水分、pH值、质量悬浮率、润湿时间、细度，当最终产品中水分＜5％，pH值为6～8，质量悬浮率＞95％，润湿时间＜30s，细度(通过75μm试验筛，湿筛)＞95％时，即认为产品合格，得到水分散粒剂。

本发明的另一目的在于还提供一种上述可分散固体制剂用于防止采收期的果实落果的用途。

在一优选的实施方式中，上述可分散固体制剂用于防止采收期的果实落果的使用方法包括：将所述可分散固体制剂兑水得到分散液，然后将所述分散液喷洒到果树冠层及果实表面即可。

具体施用方法是：加500-2000倍水进行稀释上述可分散固体制剂后开始使用；在果实采收前7-14天对果树的冠层和果实表面喷施一次即可。

与现有技术相比，本发明防止果实落果的可分散固体制剂具有如下有益效果：

(1)本发明中药剂1-甲基环丙烯微囊粒剂和助剂分散剂、润湿剂、稳定剂和固体载体所得可分散固体制剂水分含量低于固体制剂规定的标准5％，pH值范围为6.37～7.05，几乎近为中性，对施药对象没有不良影响，质量悬浮率最高达到98.92％，具有优异的悬浮性，润湿时间快，低于行业规定标准60s，润湿时间快，润湿性好；细度最高达到99.6％，颗粒不大，不会堵塞喷头，沉降速度慢，具有良好的热贮稳定性。

(2)本发明中采用的分散剂可以被1-甲基环丙烯微囊粒剂吸附，形成双电层、静电斥力、空间位阻作用，防止了粒子间的相互聚集，避免所得可分散固体制剂容易出现分层、聚沉、结底等不稳定情况，因此可以使上述可分散固体制剂兑水后获得良好的物理稳定性。

(3)本发明中采用的润湿剂可使得所得可分散固体制剂中的1-甲基环丙烯微囊粒剂在兑水时获得良好的润湿性能，同时，可使所得可分散至极喷施后，在作用对象上能够获得良好的润湿铺展性能，避免1-甲基环丙烯微囊粒剂遇水后无法获得润湿性，会飘在水面上，无法与水混合均匀的情况发生。

(4)本发明中采用的稳定剂具有优异的抗光解、抗氧化作用，能够防止因光照、氧气等外部环境破坏有效成分1-甲基环丙烯，有助于保持上述可分散固体制剂喷施后在靶标果树果实上的有效作用时间；如果没有添加稳定剂，简单的将用于熏蒸处理的药剂进行喷雾使用，会导致1-甲基环丙烯的药效大大降低，一方面不能进行喷雾使用，另一方面即便喷雾使用，由于光照、氧气等的作用，有效1-甲基环丙烯药剂很快会在果树上丢失，导致药效大大降低。

(5)本发明中可湿性粉剂、水分散粒剂的加工工艺简单，且操作过程中避免了水的加入，保证了1-甲基环丙烯微囊粒剂在加工前期、中期、后期的稳定性；在不使用时具有优异的货架期稳定性，在运输、贮藏过程中，更加方便、安全。

(6)本发明所得可分散固体制剂可兑水喷雾使用，能够非常好的防止果实采收期落果，喷施一次即可，无需多次喷施；能够在水果采收期进行防落果处理，避免由于采收期时间短等多种因素，造成大面积落果、浪费果实的情况，施药后能够保持药效不消失，在一定时间持续发挥药物作用，能够满足在开放果园环境体系下药液分布均匀、保证作用时间，能够延长采收时间，使得采收时间更加灵活。

定义与说明

本发明所述“Morwet D425”是指烷基萘磺酸盐缩聚物。

本发明所述“Morwet EFW”是烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物。

本发明所述“Terwet 1004”是指磺酸盐类阴离子型润湿剂(美国亨斯曼公司开发)。

具体实施方式

下面对本发明的具体实施方式进行详细描述，但应当理解本发明的保护范围并不受具体实施方式的限制。

说明：(1)如下实施例所用1-甲基环丙烯微囊粒剂购自北京阿格尔生物科技有限公司，其含有重量百分比3.3％的1-甲基环丙烯。

(2)如下实施例中采用的原料均按照按质量百分比计算。

实施例1：0.033％的1-甲基环丙烯微囊可湿性粉剂

原药与助剂选择及配比为：1-甲基环丙烯微囊粒剂1％、分散剂聚羧酸盐5％、润湿剂皂角粉3％、稳定剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚1％、固体载体煅烧高岭土90％。

制备方法包括：

1)粉碎：将1％的1-甲基环丙烯微囊粒剂、5％的分散剂聚羧酸盐、3％的润湿剂皂角粉、1％的稳定剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚与90％的固体载体煅烧高岭土混合，经机械粉碎后再气流粉碎，再混合；

2)检测：经过控制指标的测定，最终产品中水分为2.33％，pH值为6.37，质量悬浮率为98.12％，润湿时间为43.0s，细度(湿筛，通过45μm试验筛)为99.2％，1-甲基环丙烯含量为0.033％，产品合格，得到0.033％的1-甲基环丙烯微囊可湿性粉剂。

实施例2：0.825％的1-甲基环丙烯微囊可湿性粉剂

原药与助剂选择及配比为：1-甲基环丙烯微囊粒剂25％、分散剂萘磺酸盐甲醛缩合物5％、润湿剂十二烷基硫酸钠3％、稳定剂叔丁基对羟基茴香醚1％、固体载体白陶土66％。

制备方法包括：

1)粉碎：将25％的1-甲基环丙烯微囊粒剂、5％的分散剂萘磺酸盐甲醛缩合物、3％的润湿剂十二烷基硫酸钠、1％的稳定剂叔丁基对羟基茴香醚与66％的固体载体白陶土混合，经机械粉碎后再气流粉碎，再混合；

2)检测：经过控制指标的测定，最终产品中水分为3.13％，pH值为6.78，质量悬浮率为97.23％，润湿时间为35.0s，细度(湿筛，通过45μm试验筛)为98.9％，1-甲基环丙烯含量为0.828％，产品合格，得到0.825％的1-甲基环丙烯微囊可湿性粉剂。

实施例3：1.650％的1-甲基环丙烯微囊可湿性粉剂

原药与助剂选择及配比为：1-甲基环丙烯微囊粒剂50％、分散剂木质素磺酸钠5％、润湿剂拉开粉3％、稳定剂没食子酸丙酯1％、固体载体膨润土41％。

制备方法包括：

1)粉碎：将50％的1-甲基环丙烯微囊粒剂、5％的分散剂木质素磺酸钠、3％的润湿剂拉开粉、1％的稳定剂没食子酸丙酯与41％的固体载体膨润土混合，经机械粉碎后再气流粉碎，再混合；

2)检测：经过控制指标的测定，最终产品中水分为2.69％，pH值为7.43，质量悬浮率为98.56％，润湿时间为22.0s，细度(湿筛，通过45μm试验筛)为99.6％，1-甲基环丙烯含量为1.648％，产品合格，得到1.650％的1-甲基环丙烯微囊可湿性粉剂。

实施例4：2.970％的1-甲基环丙烯微囊可湿性粉剂

原药与助剂选择及配比为：1-甲基环丙烯微囊粒剂90％、分散剂Morwet D425为3％、润湿剂Morwet EFW为2％、稳定剂抗坏血酸1％、固体载体硅藻土4％。

制备方法包括：

1)粉碎：将90％的1-甲基环丙烯微囊粒剂、3％的分散剂Morwet D425、3％的润湿剂Morwet EFW、1％的稳定剂抗坏血酸与4％的固体载体硅藻土混合，经机械粉碎后再气流粉碎，再混合；

2)检测：经过控制指标的测定，最终产品中水分为2.94％，pH值为7.05，质量悬浮率为96.98％，润湿时间为16.0s，细度(湿筛，通过45μm试验筛)为98.4％，1-甲基环丙烯含量为2.972％，产品合格，得到2.970％的1-甲基环丙烯微囊可湿性粉剂。

实施例5：0.033％的1-甲基环丙烯微囊水分散粒剂

原药与助剂选择及配比为：1-甲基环丙烯微囊粒剂1％、分散剂聚羧酸盐5％、润湿剂皂角粉3％、崩解剂硫酸铵6％、粘结剂玉米淀粉3％、稳定剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚1％，固体载体煅烧高岭土81％。

制备方法包括：

1)粉碎：将1％的1-甲基环丙烯微囊粒剂、5％的分散剂聚羧酸盐、3％的润湿剂皂角粉、6％的崩解剂硫酸铵、3％的粘结剂玉米淀粉、1％的稳定剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚与81％的固体载体煅烧高岭土混合，经机械粉碎后再气流粉碎，再混合。

2)造粒：在上述步骤粉碎好的物料中加入10％的无水乙醇进行捏合，通过挤出造粒机进行挤出造粒，而后进行干燥、筛分；

3)检测：经过控制指标的测定，最终产品中水分为1.85％，pH值为6.46，质量悬浮率为98.34％，润湿时间为18s，细度(湿筛，通过75μm试验筛)为99.1％，1-甲基环丙烯含量为0.032％，产品合格，得到0.033％的1-甲基环丙烯微囊水分散粒剂。

实施例6：0.825％的1-甲基环丙烯微囊水分散粒剂

原药与助剂选择及配比为：1-甲基环丙烯微囊粒剂25％、分散剂萘磺酸盐甲醛缩合物5％、润湿剂十二烷基硫酸钠3％、崩解剂尿素6％、粘结剂可溶性淀粉3％、稳定剂叔丁基对羟基茴香醚1％，固体载体白陶土57％。

制备方法包括：

1)粉碎：将25％的1-甲基环丙烯微囊粒剂、5％的分散剂萘磺酸盐甲醛缩合物、3％的润湿剂十二烷基硫酸钠、6％的崩解剂尿素、3％的粘结剂可溶性淀粉、1％的稳定剂叔丁基对羟基茴香醚与57％的固体载体白陶土混合，经机械粉碎后再气流粉碎，再混合。

2)造粒：在上述步骤粉碎好的物料中加入10％的无水乙醇进行捏合，通过挤出造粒机进行挤出造粒，而后进行干燥、筛分；

3)检测：经过控制指标的测定，最终产品中水分为2.84％，pH值为6.92，质量悬浮率为97.49％，润湿时间为11s，细度(湿筛，通过75μm试验筛)为98.5％，1-甲基环丙烯含量为0.824％，产品合格，得到0.825％的1-甲基环丙烯微囊水分散粒剂。

实施例7：1.650％的1-甲基环丙烯微囊水分散粒剂

原药与助剂选择及配比为：1-甲基环丙烯微囊粒剂50％、分散剂木质素磺酸钠5％、润湿剂拉开粉3％、崩解剂交联羧甲基纤维素钠6％、粘结剂黄原胶3％、稳定剂没食子酸丙酯1％，固体载体膨润土32％。

制备方法包括：

1)粉碎：将50％的1-甲基环丙烯微囊粒剂、5％的分散剂木质素磺酸钠、3％的润湿剂拉开粉、6％的崩解剂交联羧甲基纤维素钠、3％的粘结剂黄原胶、1％的稳定剂没食子酸丙酯与32％的固体载体膨润土混合，经机械粉碎后再气流粉碎，再混合。

2)造粒：在上述步骤粉碎好的物料中加入10％的无水乙醇进行捏合，通过挤出造粒机进行挤出造粒，而后进行干燥、筛分；

3)检测：经过控制指标的测定，最终产品中水分为3.31％，pH值为7.63，质量悬浮率为98.92％，润湿时间为14s，细度(湿筛，通过75μm试验筛)为99.3％，1-甲基环丙烯含量为1.652％，产品合格，得到1.650％的1-甲基环丙烯微囊水分散粒剂。

实施例8：2.970％的1-甲基环丙烯微囊水分散粒剂

原药与助剂选择及配比为：1-甲基环丙烯微囊粒剂90％、分散剂Morwet D425为3％、润湿剂Morwet EFW为3％、崩解剂羟乙基纤维素2％、粘结剂阿拉伯胶1％、稳定剂抗坏血酸1％，固体载体硅藻土1％。

制备方法包括：

1)粉碎：将90％的1-甲基环丙烯微囊粒剂、3％的分散剂Morwet D425、2％的润湿剂Morwet EFW、2％的崩解剂羟乙基纤维素、1％的粘结剂阿拉伯胶、1％的稳定剂抗坏血酸与1％的固体载体硅藻土混合，经机械粉碎后再气流粉碎，再混合。

2)造粒：在上述步骤粉碎好的物料中加入10％的无水乙醇进行捏合，通过挤出造粒机进行挤出造粒，而后进行干燥、筛分；

3)检测：经过控制指标的测定，最终产品中水分为3.94％，pH值为7.35，质量悬浮率为97.16％，润湿时间为9s，细度(湿筛，通过75μm试验筛)为98.6％，1-甲基环丙烯含量为2.968％，产品合格，得到2.970％的1-甲基环丙烯微囊水分散粒剂。

实验例1：实施例1～实施例4中1-甲基环丙烯微囊可湿性粉剂各种性能指标测定结果

测试实施例1～实施例4所得1-甲基环丙烯微囊可湿性粉剂的外观、水分、pH值、质量悬浮率、润湿时间、细度和热贮稳定性，结果见表1。

由表1可知，实施例1～实施例4所得1-甲基环丙烯微囊可湿性粉剂的外观为白色至浅棕色粉末状，水分含量为2.69％～3.52％，低于固体制剂规定的标准5％；pH值范围为6.37～7.05，几乎近为中性，pH值良好，对施药对象没有不良影响；质量悬浮率很高，最高达到98.56％，说明该1-甲基环丙烯微囊可湿性粉剂具有优异的悬浮性；润湿时间最低仅为16s，最高也仅为43s，低于行业规定标准60s，润湿时间快，润湿性好；细度最该达到99.6％，说明该1-甲基环丙烯微囊可湿性粉剂细度优异，颗粒不大，不会堵塞喷头，沉降速度慢；在热环境54℃的烘箱中将实施例1～实施例4中1-甲基环丙烯微囊可湿性粉剂恒温放置2周(14天)，14天后检测其中1-甲基环丙烯变化在5％以内，说明实施例1～实施例4中1-甲基环丙烯微囊可湿性粉剂具有良好的热贮稳定性。

表1：实施例1～实施例4中1-甲基环丙烯微囊可湿性粉剂各种性能指标测定结果

实验例2：实施例5～实施例8中1-甲基环丙烯微囊水分散粒剂各种性能指标测定结果

测试实施例5～实施例8所得1-甲基环丙烯微囊水分散粒剂的外观、水分、pH值、质量悬浮率、润湿时间、细度和热贮稳定性，结果见表2。

由表2可知，实施例5～实施例8所得1-甲基环丙烯微囊水分散粒剂的外观为白色至棕色棒状颗粒，水分含量为1.85％～3.94％，低于固体制剂规定的标准5％；pH值范围为6.46～7.63，几乎近为中性，pH值良好，对施药对象没有不良影响；质量悬浮率很高，最高达到98.92％，说明该1-甲基环丙烯微囊水分散粒剂具有优异的悬浮性；润湿时间最低仅为6s，最高也仅为18s，低于行业规定标准60s，润湿时间快，润湿性好；细度最该达到99.3％，说明该1-甲基环丙烯微囊水分散粒剂细度好，颗粒不大，不会堵塞喷头，沉降速度慢；在热环境54℃的烘箱中将实施例1～实施例4中1-甲基环丙烯微囊水分散粒剂恒温放置2周(14天)，14天后检测其中1-甲基环丙烯变化在5％以内，说明实施例1～实施例4中1-甲基环丙烯微囊水分散粒剂具有良好的热贮稳定性。

实验例2：实施例5～实施例8中1-甲基环丙烯微囊水分散粒剂各种性能指标测定结果

实验例3：防止苹果采收期落果的试验-黄安坨村红果123品种

处理药剂：实施例1～实施例8的合格产品。

对照药剂：6％赤霉素易溶性液剂(新农村农作物保护有限公司)

5％萘乙酸水剂(四川国光农化股份有限公司)

在北京市门头沟区清水镇黄安坨村黄安坨科技有限公司果园进行试验，防止苹果-红果123品种采收期落果，选用树势一致的果树，在果实理论采收期前14天，将本发明的防落果剂、对照药剂按照表格中的稀释倍数，进行兑水喷雾使用，同时以清水喷雾作为空白对照。分别在理论采收期当天、理论采收期后的第7天、理论采收期后的第14天，检查树下落果数量。以及测定理论采收期后的第14天树上果实的糖度和硬度。结果如下：

表3不同处理方式处理后红果123落果数量、糖度、硬度比较

由表3可以看出，使用本发明实施例1-8处理后的红果123果树，使红果123理论采收期当天、理论采收期后7天、理论采收期后14天的落果数量，相比对照组大幅度减少，与清水对照相比减少落果量达80％，而对照组赤霉素和萘乙酸与清水对照相比减少落果量约50％，因此本发明产品对防止红果123采收期落果效果明显。同时反应果实品质的主要指标：糖度和硬度，根据采收期后14天的糖度和硬度来看，硬度高于对照组、糖度低于对照组，结果均要好于对照组，本发明产品对果实品质无不良影响。

实验例4：防止苹果的采收期落果试验-黄安坨村K9品种

处理药剂：实施例1～实施例8的合格产品。

对照药剂：6％赤霉素易溶性液剂(新农村农作物保护有限公司)

5％萘乙酸水剂(四川国光农化股份有限公司)

在北京市门头沟区清水镇黄安坨村黄安坨科技有限公司果园进行试验，防止苹果-K9品种采收期落果，选用树势一致的果树，在果实理论采收期前14天，将本发明的防落果剂、对照药剂按照表格中的稀释倍数，进行兑水喷雾使用，同时以清水喷雾作为空白对照。分别在理论采收期当天、理论采收期后的第7天、理论采收期后的第14天，检查树下落果数量。以及测定理论采收期后的第14天树上果实的糖度和硬度。结果如下：

表4不同处理方式处理后落果数量、糖度、硬度比较

由表4可以看出，使用本发明实施例1-8处理后的K9果树，使K9理论采收期当天、理论采收期后7天、理论采收期后14天的落果数量，相比对照组大幅度减少，与清水对照相比减少落果量达80％，而对照组赤霉素和萘乙酸与清水对照相比减少落果量约50％，因此本发明产品对防止K9采收期落果效果明显。同时反应果实品质的主要指标：糖度和硬度，根据采收期后14天的糖度和硬度来看，硬度高于对照组、糖度低于对照组，结果均要好于对照组，本发明产品对果实品质无不良影响。

实验例5：防止李子的采收期落果试验-黄安坨村布朗品种

处理药剂：实施例1～实施例8的合格产品。

对照药剂：6％赤霉素易溶性液剂(新农村农作物保护有限公司)

5％萘乙酸水剂(四川国光农化股份有限公司)

在北京市门头沟区清水镇黄安坨村黄安坨科技有限公司果园进行试验，防止李子-布朗品种采收期落果，选用树势一致的果树，在果实理论采收期前14天，将本发明的防落果剂、对照药剂按照表格中的稀释倍数，进行兑水喷雾使用，同时以清水喷雾作为空白对照。分别在理论采收期当天、理论采收期后的第7天、理论采收期后的第14天，检查树下落果数量。以及测定理论采收期后的第14天树上果实的糖度和硬度。结果如下：

表5不同处理方式处理后布朗落果数量、糖度、硬度比较

由表5可以看出，使用本发明实施例1-8处理后的布朗果树，使布朗理论采收期当天、理论采收期后7天、理论采收期后14天的落果数量，相比对照组大幅度减少，与清水对照相比减少落果量达80％，而对照组赤霉素和萘乙酸与清水对照相比减少落果量约50％，因此本发明产品对防止布朗采收期落果效果明显。同时反应果实品质的主要指标：糖度和硬度，根据采收期后14天的糖度和硬度来看，硬度高于对照组、糖度低于对照组，结果均要好于对照组，本发明产品对果实品质无不良影响。

实验例6：防止梨的采收期落果试验-黄安坨村南国梨品种

处理药剂：实施例1～实施例8的合格产品。

对照药剂：6％赤霉素易溶性液剂(新农村农作物保护有限公司)

5％萘乙酸水剂(四川国光农化股份有限公司)

在北京市门头沟区清水镇黄安坨村黄安坨科技有限公司果园进行试验，防止梨-南国梨品种采收期落果，选用树势一致的果树，在果实理论采收期前14天，将本发明的防落果剂、对照药剂按照表格中的稀释倍数，进行兑水喷雾使用，同时以清水喷雾作为空白对照。分别在理论采收期当天、理论采收期后的第7天、理论采收期后的第14天，检查树下落果数量。以及测定理论采收期后的第14天树上果实的糖度和硬度。结果如下：

表6不同处理方式处理后南国梨落果数量、糖度、硬度比较

由表6可以看出，使用本发明实施例1-8处理后的南国梨果树，使南国梨理论采收期当天、理论采收期后7天、理论采收期后14天的落果数量，相比对照组大幅度减少，与清水对照相比减少落果量达80％，而对照组赤霉素和萘乙酸与清水对照相比减少落果量约50％，因此本发明产品对防止南国梨采收期落果效果明显。同时反应果实品质的主要指标：糖度和硬度，根据采收期后14天的糖度和硬度来看，硬度高于对照组、糖度低于对照组，结果均要好于对照组，本发明产品对果实品质无不良影响。

综上所述，本发明的一种用于防止果实采收期落果的可分散固体制剂，对比现有技术，该发明在防落果上、保持果品品质上都十分优秀，是一种非常有效且安全的用于防止果实采收期落果的可分散固体制剂。

对比例：1-甲基环丙烯可分散固体制剂中有无稳定剂和1-甲基环丙烯微囊粒剂是否制成可分散固体制剂两种情况进行对比

对照组1：1.650％的1-甲基环丙烯微囊可湿性粉剂(无稳定剂)

原药与助剂选择及配比为：1-甲基环丙烯微囊粒剂50％、分散剂木质素磺酸钠5％、润湿剂拉开粉3％、固体载体膨润土42％。

制备方法，包括：

1)粉碎：将50％的1-甲基环丙烯微囊粒剂、5％的分散剂木质素磺酸钠、3％的润湿剂拉开粉与42％的固体载体膨润土混合，经机械粉碎后再气流粉碎，再混合；

2)检测：经过控制指标的测定，最终产品中水分为2.88％，pH值为7.36，质量悬浮率为99.02％，润湿时间为19.0s，细度(湿筛，通过45μm试验筛)为99.3％，1-甲基环丙烯含量为1.650％，产品合格，得到1.650％的1-甲基环丙烯微囊可湿性粉剂。

对照组2：1.650％的1-甲基环丙烯微囊水分散粒剂(无稳定剂)

原药与助剂选择及配比为：1-甲基环丙烯微囊粒剂50％、分散剂木质素磺酸钠5％、润湿剂拉开粉3％、崩解剂交联羧甲基纤维素钠6％、粘结剂黄原胶3％、固体载体膨润土33％。

制备方法，包括：

1)粉碎：将50％的1-甲基环丙烯微囊粒剂、5％的分散剂木质素磺酸钠、3％的润湿剂拉开粉、6％的崩解剂交联羧甲基纤维素钠、3％的粘结剂黄原胶与32％的固体载体膨润土混合，经机械粉碎后再气流粉碎，再混合。

2)造粒：在上述步骤粉碎好的物料中加入10％的无水乙醇进行捏合，通过挤出造粒机进行挤出造粒，而后进行干燥、筛分；

3)检测：经过控制指标的测定，最终产品中水分为3.46％，pH值为7.53，质量悬浮率为98.54％，润湿时间为12s，细度(湿筛，通过75μm试验筛)为99.4％，1-甲基环丙烯含量为1.649％，产品合格，得到1.650％的1-甲基环丙烯微囊水分散粒剂。

对照组3：3.3％的1-甲基环丙烯微囊粒剂熏蒸剂(购自北京阿格尔生物科技有限公司)

对比实验：防止苹果采收期落果的试验-黄安坨村红果123品种

处理药剂：实施例3、实施例7的合格产品

对照药剂：对照组1、对照组2、对照组3、清水

在北京市门头沟区清水镇黄安坨村黄安坨科技有限公司果园进行试验，防治苹果-红果123品种采收期落果，选用树势一致的果树，在果实理论采收期前14天，将实施例3、实施例7的防落果剂和对照药剂按照表格中的稀释倍数，进行兑水喷雾使用。分别在理论采收期当天、理论采收期后的第7天、理论采收期后的第14天，检查树下落果数量，以及测定理论采收期后的第14天树上果实的糖度和硬度。结果如下：

表7不同处理方式处理后红果123落果数量、硬度、糖度比较

由表7可知，理论采收期当天落果数：使用本发明实施例3和实施例7处理后的红果123果树的落果数量仅为1个，而对照组1和对照组2选用的没有使用稳定剂的可分散固体制剂处理后落果数量是2个，对照组3选用的3.3％1-甲基环丙烯微囊粒剂处理后的落果数量是6个，清水对照的落果数量达到18个；理论采收期7d后落果数：使用本发明实施例3和实施例7处理后的红果123果树的落果数量仅为2～3个，而对照组1和对照组2选用的没有使用稳定剂的可分散固体制剂处理后落果数量是12～14个，对照组3选用的3.3％1-甲基环丙烯微囊粒剂处理后的落果数量是26个，而清水对照的落果数量是36个；理论采收期14d后落果数：使用本发明实施例3和实施例7处理后的红果123果树的落果数量仅为9～10个，而对照组1和对照组2选用的没有使用稳定剂的可分散固体制剂处理后落果数量是35～38个，对照组3选用的3.3％1-甲基环丙烯微囊粒剂处理后的落果数量是57个，而清水对照的落果数量是69个。由上述实验结果可知，实施例3和实施例7采用的处理药剂持药期长，防落果效果好。

由此说明，一方面使用稳定剂的实施例3和实施例7可分散固体制剂相对于没有使用稳定剂的可分散固体制剂具有更长期、更明显的防止果实落果的效果，理论采收期当天落果数相差不多，但是，后期理论采收期7d和14d后的落果数量，没有稳定剂的对比例落果数量大大增加，这是因为环境因素降低了有效成分的持效期，仅前期有效。另一方面，直接采用3.3％的1-甲基环丙烯微囊粒剂喷施，首先其本身是不可兑水使用的药剂，得不到良好的悬浮分散性能、且容易堵塞喷嘴；然后兑水后喷施到果树果实上，由于其润湿、附着性能极差且更直接暴露于环境中，因此防止果实落果的效果大大降低。

前述对本发明的具体示例性实施方案的描述是为了说明和例证的目的。这些描述并非想将本发明限定为所公开的精确形式，并且很显然，根据上述教导，可以进行很多改变和变化。对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用，从而使得本领域的技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的选择和改变。本发明的范围意在由权利要求书及其等同形式所限定。

Claims (10)

1.一种用于防止果实落果的可分散固体制剂，其特征在于，所述可分散固体制剂包括以下质量百分比组分：

1-甲基环丙烯微囊粒剂1％～95％；

分散剂1％～10％；

润湿剂1％～10％；

稳定剂0.1％～10％；以及

固体载体补足至100％；

其中，所述可分散固体制剂中有效成分为1-甲基环丙烯，所述1-甲基环丙烯在可分散固体制剂中的含量为0.01％～4.75％；所述分散剂、润湿剂、稳定剂和固体载体是所述可分散固体制剂中的助剂。

2.根据权利要求1所述的可分散固体制剂，其特征在于，所述分散剂选自木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、萘磺酸盐甲醛缩合物、MorwetD425、脂肪醇聚醚磷酸酯、烷基酚聚醚磷酸酯、芳基酚聚醚磷酸酯中一种或几种。

3.根据权利要求1所述的可分散固体制剂，其特征在于，所述润湿剂选自烷基磺酸钠、拉开粉、茶枯粉、皂角粉、十二烷基硫酸钠、Morwet EFW、Terwet 1004中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的可分散固体制剂，其特征在于，所述稳定剂选自2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、叔丁基对羟基茴香醚、没食子酸丙酯、特丁基对苯二酚、茶多酚、植酸、抗坏血酸和生育酚的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的可分散固体制剂，其特征在于，所述固体载体选自高岭土、煅烧高岭土、硅藻土、白陶土、轻质碳酸钙、轻质碳酸钠、白炭黑、膨润土、滑石粉中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的可分散固体制剂，其特征在于，所述可分散固体制剂可为可湿性粉剂、水分散粒剂中的任意一种。

7.根据权利要求6所述的可分散固体制剂，其特征在于，所述水分散粒剂包括以下质量百分比组分：1-甲基环丙烯微囊粒剂1％～95％、分散剂1％～10％、润湿剂1％～10％、稳定剂0.1％～10％、崩解剂0.1％～10％、粘结剂0.1％～10％，固体载体补足至100％；优选的，所述崩解剂选自硫酸铵、尿素、羧甲基纤维素钠、交联羧甲基纤维素钠、羧甲基淀粉钠、羟乙基纤维素、氯化钾中的一种或几种；优选的，所述粘结剂选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、黄原胶、阿拉伯胶、蔗糖、麦芽糖、玉米淀粉、可溶性淀粉、糊精中的一种或几种。

8.根据权利要求1-7任意一项所述可分散固体制剂的制备方法，其特征在于，制备步骤包括：将所述1-甲基环丙烯微囊粒剂与助剂混合后粉碎，然后再混合均匀即可；优选的，还可进一步在所得混合物料中加入无水乙醇进行捏合，然后通过挤出造粒机进行挤出造粒，最后干燥、筛分即可。

9.权利要求1-7任意一项所述可分散固体制剂用于防止采收期的果实落果的用途。

10.根据权利要求9所述的用途，其特征在于，所述防止采收期的果实落果的方法包括：将所述可分散固体制剂兑水得到分散液，然后将所述分散液喷洒到果树冠层及果实表面即可。