CN104086574A - 一种1-甲基环丙烯锂的制备和储存方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种1-甲基环丙烯锂的制备方法，将有机锂和3-卤－2-甲基丙烯在惰性气体或氮气保护下反应，然后加入催化剂和结构调节剂在一定温度下进行反应获得1-甲基环丙烯锂。本发明还公开了一种1-甲基环丙烯锂的储存方法。本发明的目的是提供一种1-甲基环丙烯锂的制备和储存方法。此法原料常见易得，工艺简单，操作容易，反应对于氨基钠要平稳很多，生产成本低，可以大幅度使用推广。

Description

一种1-甲基环丙烯锂的制备和储存方法

技术领域

本发明涉及离型纸的制备方法，具体涉及一种1-甲基环丙烯锂的制备和储存方法。

背景技术

1-mcp因其比较活泼易自聚和被氧化，所以要想使其稳定存在成为一大难题。目前市场上现主要以环糊精／1-mcp包合物出现。而这个吸收过程是很低效的。α－环糊精分子量为973，而1-mcp分子量为54，即使他们能以1:1的比例全部包合，最终包合物中1-mcp的含量仅为5.26%，而实际上我们很难做到100%的包合，市场上普遍是以含量为3.3%的包合物出现；包合完成后要对其过滤脱水，还要进行洗涤去除其他杂质。而在这一过程中会因1-mcp与空气接触而发生氧化或是溢散进入空气。进一步降低了包合率。

还有的方法使用有机溶剂吸收1-mcp，而只有少数有机溶剂可以吸收1-mcp，而且溶解度都不是很高，受环境温度影响很大。而且要想使其在有机溶剂中相对稳定就必须加入抗氧化剂和阻聚剂，而这两种东西大多以酚类为主，酚类又是可能会引发癌症的化学物质，所以增加了使用危险，不环保，不健康。而且有机溶剂对水果蔬菜都有负面影响，所以这种储存方法也有待改进之处。

如何简单合成1-mcp，怎样去除1-mcp中的杂质气体，如何使其稳定更长久的保存住。市场上普遍使用氨基钠和3-氯－2-甲基丙烯反应，生成一种1-甲基环丙烯钠，而此物质很不稳定，在反应过程中就形成1-mcp气体溢出。目前很多专利以1-甲基环丙烯锂代替1-甲基环丙烯钠，前者稳定性虽然比后者好一点，但是其也很不稳定，所以稳定性问题还需要进一步解决。

发明内容

发明目的：针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种1-甲基环丙烯锂的制备和储存方法。此法原料常见易得，工艺简单，操作容易，反应对于氨基钠要平稳很多，生产成本低，可以大幅度使用推广。

    技术方案：为了解决上述问题，本发明的技术方案如下：一种1-甲基环丙烯锂的制备方法，将有机锂和3-卤－2-甲基丙烯在惰性气体或氮气保护下反应，然后加入催化剂和结构调节剂在一定温度下进行反应获得1-甲基环丙烯锂。有机锂能够引发3-卤代－2-甲基丙烯的a消除反应脱去一分子卤化氢成环得到1-甲基环丙烯锂，反应式如下：

3-卤代－2-甲基丙烯滴加入有机锂中时要匀速缓慢滴加，滴加时间最好控制在1小时左右；

其中，所述有机锂与3-卤－2-甲基丙烯得反应摩尔比为1:2。

其中，所述有机锂为二异丙基氨基锂，结构调节剂为三乙胺。

其中，所述3-卤－2-甲基丙烯为3-氯－2-甲基丙烯。

其中，所述结构调节剂的加入量为3-卤－2-甲基丙烯质量的3%－5%。反应加入的结构调节剂可以有效的阻止其他结构的锂盐生成。反应温度为40-50度之间，反应时间为0.5-1小时。反应结束后进行抽真空蒸馏，把不用的有机溶剂蒸馏出去，取样进气相。合格的产品保存于可溶于水的固体可溶性聚酯中，使用之前需加热可溶性聚酯待其成液体后迅速加入样品迅速搅拌倒入可封口容器中，冷凝后冲入氮气保护。

其中，所述催化剂为六甲基二硅氮烷。

上述的制备方法制备得到的1-甲基环丙烯锂。

一种1-甲基环丙烯锂的储存方法，将蒸馏后的粘稠固体1-甲基环丙烯锂放入已被加热成为液体的可溶性聚酯中，加入1％的抗氧化剂，迅速搅拌均匀，冷却后用氮气吹扫后密封，并可放入冰箱中冷藏，以后每半个月检测一次。

有益效果：本发明的方法原料常见易得，工艺简单，操作容易，反应对于氨基钠要平稳很多，生产成本低，可以大幅度使用推广。而且本发明的保存效果好，可溶性聚酯常温下为固体，又使用惰性气体保护并且密封，这些都可以保证其长时间稳定保存不变质。

具体实施方式

下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。

实施例1：

用二异丙基氨基锂合成1-甲基环丙烯锂得实例方法：在250ml的四口反应瓶中加入100ml的1.5mol／l的二异丙基氨基锂（0.15mol），加热至45摄氏度后加入催化剂六甲基二硅氮烷0.4g和0.204g三乙胺，准备好3-氯－2-甲基丙烯6.795g放入恒压漏斗中，匀速滴加，最好控制在1小时左右滴加完成。滴加完成后反应1小时，反应完成后样品抽真空蒸馏，压力为0.1mpa，蒸馏1小时，具体时间按实际情况定。取0.3g样品于锥型瓶中然后加40ml水，摇晃5分钟左右，进气相，分析结果气体纯度为98.43%，含少量环己烷。

 

实施例2

用二异丙基氨基锂合成1-甲基环丙烯锂得实例方法：在250ml的四口反应瓶中加入100ml的1.5mol／l的二异丙基氨基锂（0.15mol），加热至40摄氏度后加入催化剂六甲基二硅氮烷0.4g和0.204g三乙胺，准备好3-氯－2-甲基丙烯4.08g放入恒压漏斗中，匀速滴加，最好控制在1小时左右滴加完成。滴加完成后反应0.5小时，反应完成后样品抽真空蒸馏，压力为0.1mpa，蒸馏0.5小时，具体时间按实际情况定。取0.3g样品于锥型瓶中然后加40ml水，摇晃5分钟左右，进气相，分析结果气体纯度为98.39%，含少量环己烷。

 

实施例3

用二异丙基氨基锂合成1-甲基环丙烯锂得实例方法：在250ml的四口反应瓶中加入100ml的1.5mol／l的二异丙基氨基锂（0.15mol），加热至50摄氏度后加入催化剂六甲基二硅氮烷0.4g和0.204g三乙胺，准备好3-氯－2-甲基丙烯5.1g放入恒压漏斗中，匀速滴加，最好控制在1小时左右滴加完成。滴加完成后反应1小时，反应完成后样品抽真空蒸馏，压力为0.1mpa，蒸馏1小时，具体时间按实际情况定。取0.3g样品于锥型瓶中然后加40ml水，摇晃5分钟左右，进气相，分析结果气体纯度为98.29%，含少量环己烷。

 

实施例4

对1-甲基环丙烯的保存方法，将实施例1蒸馏后的粘稠固体放入已被加热成为液体的可溶性聚酯中，加入1％的抗氧化剂，迅速搅拌均匀，冷却后用氮气吹扫后密封。可放入冰箱中冷藏。以后每半个月检测一次。

 

时间（月）	1-mcp气体纯度
		0.5	98.43%
1	98.41%
		1.5	98.40%
2	98.40%
		2.5	98.38%
3	98.37%

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出：对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种1-甲基环丙烯锂的制备方法，其特征在于，将有机锂和3-卤－2-甲基丙烯在惰性气体或氮气保护下反应，然后加入催化剂和结构调节剂在一定温度下进行反应获得1-甲基环丙烯锂。

2.根据权利要求1所述的一种1-甲基环丙烯锂的制备方法，其特征在于，所述有机锂与3-卤－2-甲基丙烯得反应摩尔比为1:2。

3.根据权利要求1所述的一种1-甲基环丙烯锂的制备方法，其特征在于，所述有机锂为二异丙基氨基锂，结构调节剂为三乙胺。

4.根据权利要求1所述的一种1-甲基环丙烯锂的制备方法，其特征在于，所述3-卤－2-甲基丙烯为3-氯－2-甲基丙烯。

5.根据权利要求1所述的一种1-甲基环丙烯锂的制备方法，其特征在于，所述结构调节剂的加入量为3-卤－2-甲基丙烯质量的3%－5%。

6.根据权利要求1所述的一种1-甲基环丙烯锂的制备方法，其特征在于，所述催化剂为六甲基二硅氮烷。

7.权利要求1～6任意一项所述的制备方法制备得到的1-甲基环丙烯锂。

8.根据权利要求7所述的1-甲基环丙烯锂的储存方法，其特征在于，将蒸馏后的粘稠固体1-甲基环丙烯锂放入已被加热成为液体的可溶性聚酯中，加入1％的抗氧化剂，迅速搅拌均匀，冷却后用氮气吹扫后密封，并可放入冰箱中冷藏，以后每半个月检测一次。