JP2002348339A

JP2002348339A - エチレン・ビニルエステル共重合体含有水性エマルジョンならびに該エマルジョンと多価イソシアネート化合物とを含有する接着剤

Info

Publication number: JP2002348339A
Application number: JP2001155061A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Shibata; 裕柴田
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2001-05-24
Filing date: 2001-05-24
Publication date: 2002-12-04

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた常態接着強度および初期
接着強度を有し、しかも、耐熱性および煮沸繰り返し強
度のいずれにも優れた接着剤を与える水性エマルジョン
を提供する。【解決手段】エチレンおよびビニルエステル
を重合して得られる重合体（Ａ）を含有する水性エマル
ジョンを製造し、次に、重合体（Ａ）を含有する水性エ
マルジョンにアクリル酸エステルを添加して得られる重
合体（Ｂ）を含有する水性エマルジョンであって、重合
体（Ｂ）に含有される１級水酸基含有エチレン性不飽和
単量体単位が重合体（Ｂ）を含有する水性エマルジョン
の固形分重量に対して１％以下であり、重合体（Ａ）と
重合体（Ｂ）のそれぞれのガラス転移温度が−３０〜１
０℃および３０〜１２０℃であることを特徴とする水性
エマルジョン。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン・ビニル
エステル共重合体を含有する水性エマルジョンを製造し
たのち、（メタ）アクリル酸エステルを添加して得られ
る重合体を含有する水性エマルジョン、ならびに、（メ
タ）アクリル酸エステルを添加して得られる重合体を含
有する水性エマルジョンと多価イソシナネート化合物を
含有する接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】接着剤用の水性エマルジョンとして、第
１段階としてガラス転移温度（以下、Ｔｇという）が１
０〜４０℃の酢酸ビニル重合体を含有する水性エマルジ
ョンを製造したのち、第２段階として、第１段階で得ら
れた水性エマルジョンに（メタ）アクリル酸エステルを
添加して得られる重合体の水性エマルジョンが特開平２
−３０２４８５号公報に報告されているが、第２段階で
得られた水性エマルジョンと多価イソシナネート化合物
とを含有する接着剤は、煮沸繰り返し強度が十分ではな
いという問題があった。接着剤の煮沸繰り返し強度を改
良するために、第１段階としてエチレン・ビニルエステ
ル共重合体を含有する水性エマルジョンを製造したの
ち、第２段階として第１段階で得られた水性エマルジョ
ンに（メタ）アクリル酸エステルと１級水酸基含有エチ
レン性不飽和単量体とを添加し、第２段階で得られた水
性エマルジョンに含まれる重合体のＴｇが５０℃未満で
あることを特徴とする水性エマルジョンが特開平５−７
８６４３号公報に提案されている。そして、該公報に
は、第２段階で得られた水性エマルジョンに含まれる重
合体に１級水酸基含有エチレン性不飽和単量体単位を含
有しないと煮沸強度および初期接着強度が低下するこ
と、および、第２段階で得られた水性エマルジョンに含
まれる重合体に１級水酸基含有エチレン性不飽和単量体
単位含有していても、Ｔｇが５０℃以上の重合体である
と、得られる接着剤の常態接着強度および初期接着強度
が低下することが開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】最近、水性エマルジョ
ンと多価イソシアネート化合物を含有する接着剤につい
て、ガラス転移温度で代表される耐熱性の高いもの、お
よび、煮沸繰り返し強度がさらに優れたものが求められ
るようになってきた。本発明の目的は、優れた常態接着
強度および初期接着強度を有し、しかも、耐熱性および
煮沸繰り返し強度のいずれにも優れた接着剤を与える水
性エマルジョンを提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】このような状況下、本発
明者らが、第１段階としてエチレン・ビニルエステル共
重合体を含有する水性エマルジョンを製造したのち、第
２段階として第１段階で得られた水性エマルジョンに
（メタ）アクリル酸エステルを添加して得られる水性エ
マルジョンについて鋭意検討したところ、第１段階のエ
チレン・ビニルエステル共重合体が特定のＴｇを有し、
第２段階で得られる水性エマルジョンに含有される重合
体が１級水酸基含有エチレン性不飽和単量体単位を実質
的に含有することがなく、かつ、特定のＴｇであると、
かかる課題を解決する接着剤を与えることを見出し、本
発明を完成した。

【０００５】すなわち、本発明は、エチレンおよびビニ
ルエステルを重合して得られる重合体（Ａ）を含有する
水性エマルジョンを製造し、次に、重合体（Ａ）を含有
する水性エマルジョンにアクリル酸エステルを添加して
得られる重合体（Ｂ）を含有する水性エマルジョンであ
って、重合体（Ｂ）に含有される１級水酸基含有エチレ
ン性不飽和単量体単位が重合体（Ｂ）を含有する水性エ
マルジョンの固形分重量に対して１％以下であり、重合
体（Ａ）と重合体（Ｂ）のそれぞれのガラス転移温度が
−３０〜１０℃および３０〜１２０℃であることを特徴
とする水性エマルジョン、ならびに、該エマルジョンと
多価イソシアネート化合物とを含有することを特徴とす
る接着剤である。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について、詳細に説
明する。本発明の重合体（Ａ）は、エチレン単位とビニ
ルエステル単位を含む共重合体である。ここで、ビニル
エステル単位としては、例えば、酢酸ビニル、酪酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、ラウリン
酸ビニル、イソノナン酸ビニル、バーサチック酸ビニル
などのアルキル酸ビニルエステルなどが挙げられる。ビ
ニルエステル単位として、２種類以上のビニルエステル
単位を用いても良い。ビニルエステル単位の中でも、酢
酸ビニルが好適である。

【０００７】重合体（Ａ）におけるエチレン単位とビニ
ルエステル単位の重量比率としては、ビニルエステル単
位１００部に対して、通常、５〜７０部程度であり、好
ましくは１０〜５０部程度である。エチレン単位が５部
以上の場合には作業性、初期接着性、耐水性が向上する
傾向にあることから好ましく、７０部以下の場合には、
常態接着強度、煮沸繰返し強度が向上する傾向にあるの
で好ましい。

【０００８】重合体（Ａ）の単量体単位として、エチレ
ン単位、ビニルエステル単位の他に、これらと共重合可
能な単量体単位を含有していても良く、具体的には、塩
化ビニル、臭化ビニルなどのハロゲン化ビニル；塩化ビ
ニリデン等のハロゲン化ビニリデン類；ビニルホスホン
酸、ビニルスルホン酸およびそれらの塩などのビニル化
合物；スチレン、αーメチルスチレン、クロロスチレン
等の芳香族ビニル；メタクリル酸、アクリル酸などの
（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチル
ヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル；マレイン
酸、無水マレイン酸、コハク酸、イタコン酸等のα,β-
不飽和ジカルボン酸類；（メタ）アクリロニトリル等の
ニトリル類；N-メチロールアクリルアミド、N-ブトキシ
メチルアクリルアミド等のアクリルアミド類；ブタジエ
ン、イソプレン等の共役ジエン類；スルホン酸アリル、
ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリア
リルイソシアヌレートなどのアリル化合物等が例示され
る。

【０００９】重合体（Ａ）を含有する水性エマルジョン
は、通常、前記の単量体を乳化重合することによって製
造することができる。ここで、乳化重合に使用される乳
化剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系な
どの界面活性剤；でんぷん、変性でんぷん、酸化でんぷ
ん、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースなどの
水溶性高分子化合物、部分又は完全ケン化されたポリビ
ニルアルコール（以下、ＰＶＡという。）などの保護コ
ロイドなどが挙げられる。中でも、保護コロイドが好ま
しく、とりわけ、部分又は完全ケン化されたポリビニル
アルコールが好適である。ＰＶＡは、通常、平均重合度
が１００〜３０００程度、平均ケン化度８０〜９８モル
％程度である。また、カルボン酸、スルホン酸等を含有
する化合物で変性されたポリビニルアルコールであって
もよい。

【００１０】重合体（Ａ）を含有する水性エマルジョン
を製造する際に用いられるＰＶＡの使用量としては、ビ
ニルエステル単位１００部（重量基準）あたりＰＶＡの
固形分０．５〜１０部程度、好ましくは１〜８部であ
る。ＰＶＡの使用量が０．５部を以上の場合には、得ら
れる接着剤の初期接着性が向上する傾向にあり、該含有
量が１０部以下の場合には、得られる接着剤の煮沸繰返
し強度などの耐水性が向上する傾向にあるので好まし
い。

【００１１】更に、重合体（Ａ）を含有する水性エマル
ジョンを製造する際にノニオン系界面活性剤を使用する
場合には、その使用量としては、重合体（Ａ）のビニル
エステル単位１００部（重量基準）に対してノニオン系
界面活性剤１０部以下程度、好ましくは６部以下であ
る。ノニオン系界面活性剤の使用量が１０部以下である
と、得られる接着剤の耐水性が向上する傾向にあるので
好ましい。ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールエーテル、オキシエチレン・オキシ
プロピレンブロックコポリマーなどが挙げられる。

【００１２】水系エマルジョンにおける重合体（Ａ）の
平均粒径は、通常、０．５〜１．２μｍ程度であり、好
ましくは０．６〜１．０μｍである。平均粒径が０．５
μｍ以上の場合は、得られる接着剤の初期接着性、耐熱
性及び耐水性が向上する傾向にあるので好ましい。一
方、平均粒子径が１．２μｍ以下の場合にはエマルジョ
ンの粒子が経時的に沈降しない傾向があるため、エマル
ジョンの均質性が向上したり、得られる接着剤を高速で
塗工する際の機械安定性が向上する傾向にあるので、好
ましい。

【００１３】本発明で用いられる重合体（Ａ）のＴｇ
は、−３０〜１０℃である。Ｔｇが−３０℃以上の場合
は、得られる接着剤の初期接着性、耐熱性及び耐水性が
向上する傾向にあるので好ましい。一方、Ｔｇが１０℃
以下の場合には得られる接着剤の成膜性が改良されるの
で、常態接着強度の材破率が向上する傾向にあるので好
ましい。

【００１４】重合体（Ａ）を含有する水性エマルジョン
の製造方法を具体的に例示すると、耐圧容器にイオン交
換水、ＰＶＡを仕込み、ビニルエステル単位および、必
要に応じて、エチレンと共重合可能な単量体単位を添加
して乳化液を調製する。次に、窒素雰囲気とした後、３
０〜８０℃程度、エチレン圧力０．５〜１５ＭＰａ程度
に調整し、重合触媒として過硫酸塩、過酸化水素水など
の酸化剤、ロンガリットなどの還元剤を添加して重合す
る方法などが挙げられる。

【００１５】重合体（Ａ）を含有する水性エマルジョン
として、スミカフレックス400、401、305、455、410、5
00、510、700、751、900（以上、住友化学工業（株）
製）、パンフレックス OM-4000、OM-4200（以上、(株)
クラレ製）、ポリゾールEVA AD-2、AD-3、AD-4、AD-
5、AD-51、AD-56、AD-59、P-900（以上、昭和高分子
(株)製）、デンカEVAテックス＃20、＃30、＃40M、＃
60、＃81、＃82（以上、電気化学工業（株）製）等、市
販のエチレン・ビニルエステル共重合体の水性エマルジ
ョンをそのまま使用しても良い。

【００１６】かくして得られた重合体（Ａ）を含有する
水性エマルジョンに（メタ）アクリル酸エステルを添加
して得られる重合体（Ｂ）を含有する水性エマルジョン
が、本発明の水性エマルジョンである。ここで、添加さ
れる（メタ）アクリル酸エステルとしては、前記の（メ
タ）アクリル酸エステルと同様のものである。中でもメ
タクリル酸メチル、アクリル酸ブチルが好適である。

【００１７】重合体（Ｂ）を製造する際に、ハロゲン化
ビニル、ハロゲン化ビニリデン類、ビニル化合物、芳香
族ビニル、ニトリル類、アクリルアミド類、アリル化合
物、（メタ）アクリル酸、α,β-不飽和ジカルボン酸
類、共役ジエン類等の（メタ）アクリル酸エステルと共
重合可能な単量体を添加しても良い。中でも、芳香族ビ
ニル、（メタ）アクリル酸が好ましく、とりわけ、スチ
レンが好適である。

【００１８】重合体（Ｂ）に含有される単量体単位とし
て、アリルアルコール、ヒドロキシエチルアクリレー
ト，ヒドロキシエチルメタクリレート、カプロラクトン
変性（メタ）アクリル酸エステル、α，β−不飽和カル
ボン酸のＮ−アルキロールアミド類（Ｎ−メチロールア
クリルアミド、Ｎ−エタノールアクリルアミド、Ｎ−プ
ロパノールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリル
アミド、Ｎ−エタノールメタクリルアミド、Ｎ−メタノ
ールマレアミド等）などの１級水酸基含有エチレン性不
飽和単量体単位を、重合体（Ｂ）の水性エマルジョンの
固形分重量に対して１％以下含有しても良いが、０．１
％以下であることが好ましく、とりわけ、実質的に１級
水酸基含有エチレン性不飽和単量体単位を含有しないこ
とが好適である。１級水酸基含有エチレン性不飽和単量
体単位の含有量が重合体（Ｂ）を含有する水性エマルジ
ョンの固形分に対して１％以下であると、耐水性が向上
する傾向にあるので、好ましい。

【００１９】本発明の重合体（Ｂ）のＴｇは、重合体
（Ａ）を含有する水性エマルジョンに添加される単量体
の単独重合体のＴｇから、Ｔ.Ｇ.ＦＯＸの式（「エマルシ゛ョン
・ラテックスハント゛フ゛ック」280〜281頁、発行日昭和50年３月25
日、発行所株式会社大成社）により求めることがで
きる。尚、重合体（Ｂ）を含む水性エマルジョンを乾燥
して得られたものを示差走査熱量計（ＤＳＣ）によりＴ
ｇを測定すると、上記のＴｇと重合体（Ａ）のＴｇの２
つを観測することができる。

【００２０】重合体（Ｂ）のＴｇは、通常、３０〜１２
０℃であり、好ましくは４５〜１１０℃であり、とりわ
け、５０℃以上１００℃以下が好適である。Ｔｇが３０
℃以上の場合は、得られる接着剤の耐熱性及び煮沸繰返
し強度が向上する傾向にあるので好ましい。一方、Ｔｇ
が１２０℃以下の場合には、得られる接着剤の成膜性が
改良されるので、常態強度の材破率が向上する傾向にあ
るので好ましい。重合体（Ｂ）のＴｇを高くするために
は、（メタ）アクリル酸メチルなどの（メタ）アクリル
酸低級アルキルエステルやスチレンなどの使用量を多く
すれば良い。

【００２１】重合体（Ｂ）を含有する水性エマルジョン
の製造方法としては、例えば、重合体（Ａ）を含有する
水性エマルジョンに、（メタ）アクリル酸エステル、必
要に応じて（メタ）アクリル酸エステル単位と共重合可
能な単量体単位を添加して乳化液を調製し、窒素雰囲気
下、３０〜８０℃に昇温し、重合触媒として過硫酸塩、
過酸化水素水などの酸化剤、ロンガリットなどの還元剤
を添加して重合する方法などが挙げられる。また乳化液
を調整する際、必要に応じて界面活性剤や保護コロイド
などの分散剤を添加することもできる。

【００２２】重合体（Ａ）を含有する水性エマルジョン
の固形分重量と、重合体（Ｂ）の製造時に添加される単
量体の重量比率としては、通常、９／１〜５／５であ
り、好ましくは８／２〜６／４である。上記の比率が９
／１よりも重合体（Ａ）が少ない場合には煮沸繰返し強
度が向上する傾向があり、５／５よりも重合体（Ａ）が
多い場合には初期接着性が向上する傾向があり、好まし
い。

【００２３】本発明の接着剤は、かくして得られた水性
エマルジョンと多価イソシアネート化合物とからなる組
成物である。ここで、多価イソシアネート化合物として
は、例えば、分子内に２個以上のイソシアネート基を有
する化合物であり、具体的には、トリレンジイソシアネ
ート（ＴＤＩ）、水素化トリメチロールプロパン・ＴＤ
Ｉアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネート、
メチレンビス（ジフェニルイソシアネート）（ＭＤ
Ｉ）、水素化ＭＤＩ、重合ＭＤＩ、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４−
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート等が挙げられる。さらに、多価イソシ
アネート化合物として、ポリオールに過剰のポリイソシ
アネートで予めポリマー化した末端基がイソシアネート
基を持つプレポリマーを用いても良く、２種類以上の多
価イソシアネート化合物を用いても良い。接着剤におけ
る水性エマルジョンと多価イソシアネート化合物の重量
比率としては、水性エマルジョン（固形分）１００部に
対して、多価イソシアネート化合物（固形分）は、通
常、５〜１５０部程度であり、好ましくは、２０〜１０
０部である。

【００２４】接着剤には、水溶性高分子化合物；ＰＶ
Ａ；ポリ（メタ）アクリル酸単位を含有するエマルジョ
ン；ポリ酢酸ビニルエマルジョン、ポリブタジエンエマ
ルジョン、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョ
ン、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体エマルジョ
ン、ポリ（メタ）アクリル酸エステルエマルジョン、ポ
リ塩化ビニルエマルジョン、ポリクロロプレンエマルジ
ョン、ポリ塩化ビニリデンエマルジョン等の水性エマル
ジョンを、接着剤の性能を低下せしめない範囲で含有せ
しめても良い。中でも、水溶性高分子化合物；ＰＶＡ；
ポリ（メタ）アクリル酸単位を含有するエマルジョン
等、水酸基、カルボキシル基などのイソシアネート基と
反応する官能基を含有する高分子化合物を接着剤に添加
することが好ましい。

【００２５】接着剤には、さらに、例えば、尿素樹脂、
メラミン樹脂、フェノール樹脂などの熱硬化性樹脂、ク
レー、カオリン、タルク、炭酸カルシウムなどの充填
剤、防腐剤、防錆剤、消泡剤、発泡剤、増粘剤、粘度調
整剤、難燃剤、酸化チタンなどの顔料などの配合剤を含
有せしめても良い。

【００２６】かくして得られた接着剤と多孔質素材とを
接着してなるものが、本発明の積層体である。ここで、
多孔質素材としては、例えば、綿、麻、絹、などの天然
繊維、ビスコースレーヨン、酢酸セルロースなどの化
繊、紙、布、木材などが挙げられる。また、接着剤をは
さむ被着材の一方が多孔質素材であれば、もう一方は、
例えば、鉄、鋼鉄、金、銀、銅、アルミニウム等の金
属、ガラス、石膏、陶磁器、セラミックスなどの無機
物、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリスチレ
ン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイミド、ポリア
ミド、エポキシ、ポリウレタン、ＡＢＳ、ゴム等のプラ
スチックあるいは合成繊維、繊維強化複合材料、無機充
填剤等を含有するプラスチックなどの複合材料など非多
孔質素材を接着せしめても良い。

【００２７】積層体を製造する際における接着剤の塗工
方法としては、例えば、はけ塗り、タンポ塗り、吹き付
け塗り、スプレー塗り、静電塗り、ローラー塗り、カー
テンフロー塗り、流し塗り、浸し塗り、電着塗り、粉体
塗装、ロールコーター塗り、ブレードコータ塗り、スク
リーン塗り、スピンコーターを用いる方法等が挙げられ
る。

【００２８】本発明の積層体における接着剤の厚みとし
ては、通常、２〜２００μｍ程度であり、好ましくは３
〜３０μｍ程度である。厚みが上記の範囲である場合に
は接着性が向上する傾向にあるので、好ましい。

【００２９】かくして得られた積層体は、例えば集成化
粧単板、構造用集成材、造作用集成材などといった木質
積層体、複合フロアなどの床材、断熱パネルなどといっ
た木質複合材のほか、紙、繊維、木材、金属類、無機質
材、各種プラスチックス等の複合材などに使用し得る。
中でも、木材同士を接着した集成材等の木質積層体に好
適に使用される。

【００３０】

【実施例】以下に実施例を示して本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらによって限定されるもので
はない。例中の部および％は、特に断らないかぎり重量
基準を意味する。また、固形分は、予め乾燥させたアル
ミボードに水性エマルジョン約１ｇを正確に採取し、精
秤した後、１０５℃の恒温乾燥器に入れて２時間乾燥
し、採取された水性エマルジョンに対する得られた乾燥
物の重量比率（％）で求めた。

【００３１】（実施例１）＜水性エマルジョンの製造例＞耐圧容器に、水に酢酸ビ
ニル100部、ＰＶＡ（重合度800、ケン化度88%）5部、硫
酸第一鉄七水和物0.002部、酢酸ナトリウム0.06部及び
酢酸0.1部を溶解した溶液を添加した。次に、耐圧容器
内を窒素ガスで置換し、容器内を50℃まで昇温した後、
エチレンで５ＭＰａまで加圧し、過硫酸ナトリウム0.13
8部を含む水溶液とロンガリット0.375部を含む水溶液と
を耐圧容器にほぼ連続的に添加して重合を開始させ、さ
らに容器内の液温を50℃に維持して5時間重合を続け
た。耐圧容器を冷却し、未反応のエチレンガスを除去し
た後、生成物を取り出した。酢酸ビニル単量体の残留量
は１％未満であった。酢酸ビニル単位100部に対してエ
チレン単位22部、固形分が55％、粘度1200ｍPa・ｓ、ガ
ラス転移温度0℃のエチレン・酢酸ビニル（重合体Ａ）
を含有する水性エマルジョンを得た。

【００３２】次いで、得られた重合体Ａの水性エマルジ
ョン100部にメチルメタクリレート（以下、ＭＭＡ）／
ブチルアクリレート（以下、ＢＡ）＝７６／２４の重量
比率で混合した混合液13.75部を添加したのち、攪拌し
ながら５０℃まで昇温した。続いて、過硫酸ナトリウム
0.08部を含む水溶液とロンガリット0.08部を含む水溶液
とを２時間かけてほぼ連続的に添加したのち、さらに５
０℃にて１時間攪拌して、ガラス転移温度50℃の重合体
（Ｂ）を含有する固形分５６.６％、粘度2000ｍPa・ｓ
の水性エマルジョンを得た。

【００３３】＜接着剤および積層体の製造例＞得られた
重合体（Ｂ）を含有する水性エマルジョン、ＰＶＡ（ク
ラレ（株）製：ポバール２１７）１５％水溶液、および
炭酸カルシウム（日東紛化（株）製：ＮＳ−１００）を
見かけの重量比で４０／４０／２０で配合したものを主
剤とした。接着剤は、この主剤１００部に対し、ポリメ
チレンポリイソシアネート（住友バイエルウレタン
（株）製：スミジュール４４Ｖ―２０）を１５部添加、
混合したものである。次に、２片の樺材柾目板（１０ｍ
ｍ×２５ｍｍ×３０ｍｍ、含水量８％）のそれぞれ１２
０ｇ／ｍ²ずつ、該接着剤を塗布し（両面で２４０ｇ／
ｍ²）、塗布面同士を貼り合わせ、常態接着強度および
煮沸繰返し強度測定用の積層体は０．８ＭＰａ×２４時
間圧締したのち得、初期接着性測定用の積層体は０．８
ＭＰａ×２０分間圧締したのち得た。積層体の常態接着
強度、煮沸繰返し強度および初期接着性試験は以下の通
りであり、結果を表１にまとめた。

【００３４】＜常態接着強度＞積層体を２０℃×６０Ｒ
ｈ％で７日間養生した後、そのままの状態でＪＩＳＫ−
６８５２に準拠して圧縮剪断接着強度を測定した。＜煮沸繰返し強度＞積層体を２０℃×６０Ｒｈ％で７日
間養生した後、沸騰水中に４時間浸漬し、６０℃オーブ
ン中で２０時間乾燥し、さらに沸騰水中に４時間浸漬し
た後、常温水に１５分以上浸漬して試験片を常温まで冷
まし、試験片が濡れたままの状態でＪＩＳＫ−６８５
２に準拠して圧縮剪断接着強度を測定した。＜初期接着性試験＞得られた積層体をただちにＪＩＳ
Ｋ−６８５３に準拠して、圧締時間を２０分の割裂強度
を測定した。

【００３５】（実施例２〜６、比較例）表１に記載の配
合量で、実施例１に準じて水性エマルジョンを製造し
た。但し、エチレン含有量は得られた重合体（Ａ）のＴ
ｇならびにその他の成分のＴｇおよび配合量から、Ｔ.
Ｇ.ＦＯＸの式を用いて求めた。得られた水性エマルジ
ョンから、実施例１と同様に接着剤および積層体を製造
し、それぞれの物性および性能を求めて、結果を表１に
記載した。尚、安定性は、得られた水性エマルジョンの
外観および製造後１ヶ月経過したときの粘度の状態から
判定した。作業性は、接着剤調整直後の接着剤の粘度
（２５℃）に対し、90分後の接着剤の増粘倍率が２倍以
下のものを○、２〜３倍のものを△、３倍以上のものを
×とした。また、常態接着強度および煮沸繰返し強度を
求めたサンプルの剥離面を観察し、材破率（剥離面積の
すべてが樺材柾目板の破壊面であれば１００％、すべて
が、接着剤と樺材柾目板の界面であれば０％）を求めて
［］内に記載した。

【００３６】

【表１】

【００３７】（表１の略称の説明）ＰＶＡ：ポリビニルアルコール（平均重合度800、ケン
化度88%）ＨＥＣ：ヒドロキシエチルセルロースＮＯＮ：ノニオン界面活性剤ＡＮＩ：アニオン界面活性剤２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート（単独重合
体のＴｇ＝191 K）ＭＭＡ：メタクリル酸メチル（単独重合体のＴｇ＝378
K）ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル（単独重合体Ｔｇ＝219
K）Ｓｔ：スチレン（単独重合体Ｔｇ＝373 K）尚、Ｔｇは「コロイド化学の進歩と実際」 504〜505頁
(発行日昭和62年６月５日、発行所日光ケミカルス゛株式
会社、日本サーファクタント工業株式会社)に記載の値を用い
た。

【００３８】

【発明の効果】本発明の水性エマルジョンを用いた接着
剤は、接着剤を扱うときの作業性が良好で、耐熱性、初
期接着性、常態接着強度および煮沸繰返し強度のいずれ
にも優れた接着剤である。この優れた特性から、該接着
剤と多孔質材料からなる積層体は、集成化粧単板、構造
用集成材、造作用集成材などの木質積層体；複合フロア
などの床材；断熱パネルなどの木質複合材などに使用し
得る。また、紙、繊維、木材、などの多孔質材料と、該
接着剤と、金属類、無機質材、各種プラスチックなどの
非多孔質材料とを順次積層してなる積層体は、建築材
料、家具、電化製品などの筐体などに使用し得る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 23/08 Ｃ０８Ｌ 23/08 ４Ｊ０４０ 33/04 33/04 Ｃ０９Ｊ 123/08 Ｃ０９Ｊ 123/08 125/08 125/08 129/04 129/04 131/00 131/00 133/08 133/08 151/06 151/06 175/04 175/04 Ｆターム(参考） 4F100 AK12A AK21A AK51A AK70A AL05A AP01B BA02 CB00A DJ00B EH46 HB01B JA05A JJ03 JL11 JL11A JM01A YY00A 4J002 BB04W BB06W BG04X GL01 4J011 AA05 PA64 PC06 4J026 AA12 AC04 BA26 DA04 DB04 FA04 4J034 DP04 DP18 HA01 HA07 HA08 HA14 HA15 HC01 HC03 HC12 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC65 HC67 HC71 HC73 4J040 DA031 DA051 DA061 DB041 DD021 DE011 DE031 DF031 EF231 EF281 EF291 EF301 JA03 LA02 LA06 LA07 LA08 MA01 MA02 MA08 MA09 MA10 NA12 NA13

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレンおよびビニルエステルを重合して
得られる重合体（Ａ）を含有する水性エマルジョンを製
造し、次に、重合体（Ａ）を含有する水性エマルジョン
にアクリル酸エステルを添加して得られる重合体（Ｂ）
を含有する水性エマルジョンであって、重合体（Ｂ）に
含有される１級水酸基含有エチレン性不飽和単量体単位
が重合体（Ｂ）を含有する水性エマルジョンの固形分重
量に対して１％以下であり、重合体（Ａ）と重合体
（Ｂ）のそれぞれのガラス転移温度が−３０〜１０℃お
よび３０〜１２０℃であることを特徴とする水性エマル
ジョン。
【請求項２】水性エマルジョンが、重合体（Ａ）の固形
分重量と、重合体（Ｂ）を重合する際に添加される単量
体の重量との比率が９／１〜５／５であることを特徴と
する請求項１に記載の水性エマルジョン。
【請求項３】重合体（Ａ）及び／又は重合体（Ｂ）を含
有する水性エマルジョンに、ポリビニルアルコールを含
有することを特徴とする請求項１又は２に記載の水性エ
マルジョン。
【請求項４】重合体（Ａ）におけるエチレン単位の含有
量が、ビニルエステル単位１００重量部に対して５〜７
０重量部であることを特徴とする請求項１〜３いずれか
に記載の水性エマルジョン。
【請求項５】重合体（Ｂ）を重合する際に、スチレンを
用いて得られる重合体（Ｂ）を含有することを特徴とす
る請求項１〜４のいずれかに記載の水性エマルジョン。
【請求項６】請求項１〜５いずれかに記載の水性エマル
ジョンと多価イソシアネート化合物とを含有することを
特徴とする接着剤。
【請求項７】接着剤における重量比率が、水性エマルジ
ョン（固形分）１００部に対して多価イソシアネート化
合物（固形分）５〜１５０部であることを特徴とする請
求項６に記載の接着剤。
【請求項８】請求項５又は６に記載の接着剤と多孔質素
材とからなることを特徴とする積層体。