JP2002332251A - ハロゲン置換ジベンジルアルコールの製造方法、ハロゲン置換ジベンジルアルコールおよびそれらの使用 - Google Patents
ハロゲン置換ジベンジルアルコールの製造方法、ハロゲン置換ジベンジルアルコールおよびそれらの使用Info
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ハロゲン置換ジベンジルアルコールの製造方
法、ハロゲン置換ジベンジルアルコールおよびそれらの
使用。 【解決手段】 相当するハロゲン置換テレフタル酸に還
元を受けさせそしてそれをアルキル化剤、硫酸、アルキ
ルもしくはアリールスルホン酸と反応させることによる
新規な方法は、非常に高純度のハロゲン置換ジベンジル
アルコールを簡潔に製造することを可能にする方法であ
る。この得た非常に高純度のハロゲン置換ジベンジルア
ルコールは特に薬学的または農芸化学的に活性のある化
合物の製造で用いるに適する。
法、ハロゲン置換ジベンジルアルコールおよびそれらの
使用。 【解決手段】 相当するハロゲン置換テレフタル酸に還
元を受けさせそしてそれをアルキル化剤、硫酸、アルキ
ルもしくはアリールスルホン酸と反応させることによる
新規な方法は、非常に高純度のハロゲン置換ジベンジル
アルコールを簡潔に製造することを可能にする方法であ
る。この得た非常に高純度のハロゲン置換ジベンジルア
ルコールは特に薬学的または農芸化学的に活性のある化
合物の製造で用いるに適する。
Description
【０００１】本発明は、ハロゲン置換ジベンジルアルコ
ールを相当するハロゲン置換テレフタル酸から製造する
方法、この方法で入手可能なハロゲン置換ジベンジルア
ルコールそしてそれらを薬学的および農芸化学的に活性
のある化合物の製造で用いることに関する。
ールを相当するハロゲン置換テレフタル酸から製造する
方法、この方法で入手可能なハロゲン置換ジベンジルア
ルコールそしてそれらを薬学的および農芸化学的に活性
のある化合物の製造で用いることに関する。
【０００２】２，３，５，６−テトラハロジベンジルア
ルコールは例えば薬学的または農芸化学的に活性のある
化合物、例えば殺虫剤などを製造する時の重要な中間体
であるとして本分野の技術者に知られている。特に２，
３，５，６−テトラフルオロジベンジルアルコールは殺
虫活性ピレトロイドを製造する時の重要な中間体であ
る。
ルコールは例えば薬学的または農芸化学的に活性のある
化合物、例えば殺虫剤などを製造する時の重要な中間体
であるとして本分野の技術者に知られている。特に２，
３，５，６−テトラフルオロジベンジルアルコールは殺
虫活性ピレトロイドを製造する時の重要な中間体であ
る。
【０００３】家庭用殺虫剤を製造する時に２，３，５，
６−テトラフルオロジベンジルアルコールを出発材料と
して用いることが例えばヨーロッパ特許出願公開第０
９６３ ９７６号、ヨーロッパ特許出願公開第０ ９５
９ ０６５号、ヨーロッパ特許出願公開第０ ３０２
６１２号およびヨーロッパ特許出願公開第０ ９２６１
２９号に記述されている。
６−テトラフルオロジベンジルアルコールを出発材料と
して用いることが例えばヨーロッパ特許出願公開第０
９６３ ９７６号、ヨーロッパ特許出願公開第０ ９５
９ ０６５号、ヨーロッパ特許出願公開第０ ３０２
６１２号およびヨーロッパ特許出願公開第０ ９２６１
２９号に記述されている。
【０００４】テトラフルオロテレフタル酸の誘導体にホ
ウ水素化物による還元を受けさせて２，３，５，６−テ
トラフルオロジベンジルアルコールを生じさせることが
英国特許出願公開第２，１２７，０１３号に記述されて
いる。そこでは、ジグライムに入っているホウ水素化ナ
トリウムを用いてテトラフルオロテレフタル酸クロライ
ドの還元を２０℃の温度で実施することでテトラフルオ
ロジベンジルアルコールを得ているが、その収率はほん
の６４．４％のみである。純度に関しては全く述べられ
ていない。
ウ水素化物による還元を受けさせて２，３，５，６−テ
トラフルオロジベンジルアルコールを生じさせることが
英国特許出願公開第２，１２７，０１３号に記述されて
いる。そこでは、ジグライムに入っているホウ水素化ナ
トリウムを用いてテトラフルオロテレフタル酸クロライ
ドの還元を２０℃の温度で実施することでテトラフルオ
ロジベンジルアルコールを得ているが、その収率はほん
の６４．４％のみである。純度に関しては全く述べられ
ていない。
【０００５】更に、ＷＯ−Ａ−００／６８１７３には、
相当するテトラフルオロテレフタロニトリルに接触還元
を受けさせることで中間体であるテトラフルオロテレフ
タルアルデヒドのテトラアルキルアセタールそしてテト
ラフルオロテレフタルアルデヒドを経由してテトラフル
オロジベンジルアルコールを合成することが記述されて
いる。しかしながら、２，３，５，６−テトラフルオロ
ジベンジルアルコールの製造で得られた純度はほんの９
３．４％のみである。２，３，５，６−テトラフルオロ
テレフタロニトリルから出発した全収率は４８％である
（前記資料の実施例１５および１８を参照）。また、同
じ方法を用いて２，３，５，６−テトラフルオロベンジ
ルアルコールを合成することも記述されている。前記資
料のいろいろな実施例に記述されている収率は約８０％
で純度は＞９９％であり、これらは相当するジベンジル
アルコールを合成した時のそれらよりもかなり高い。
相当するテトラフルオロテレフタロニトリルに接触還元
を受けさせることで中間体であるテトラフルオロテレフ
タルアルデヒドのテトラアルキルアセタールそしてテト
ラフルオロテレフタルアルデヒドを経由してテトラフル
オロジベンジルアルコールを合成することが記述されて
いる。しかしながら、２，３，５，６−テトラフルオロ
ジベンジルアルコールの製造で得られた純度はほんの９
３．４％のみである。２，３，５，６−テトラフルオロ
テレフタロニトリルから出発した全収率は４８％である
（前記資料の実施例１５および１８を参照）。また、同
じ方法を用いて２，３，５，６−テトラフルオロベンジ
ルアルコールを合成することも記述されている。前記資
料のいろいろな実施例に記述されている収率は約８０％
で純度は＞９９％であり、これらは相当するジベンジル
アルコールを合成した時のそれらよりもかなり高い。
【０００６】また、参照番号が１００ ０３ ３２０の
まだ未公開のドイツ特許出願にも２，３，５，６−テト
ラフルオロジベンジルアルコールの合成が記述されてお
り、この合成では、２，３，５，６−テトラフルオロテ
レフタロニトリルに水添を受けさせて２，３，５，６−
テトラフルオロジベンジルアミンを生じさせた後に前記
アミンにジアゾ化を受けさせて加熱する。その様式で得
られた２，３，５，６−テトラフルオロジベンジルアル
コールの純度は７４．５％であるが、しかしながら、特
定の用途では必ずしも満足されるものでない。その実施
例によれば、２，３，５，６−テトラフルオロテレフタ
ロニトリルから出発した全収率は５２．１％である。
まだ未公開のドイツ特許出願にも２，３，５，６−テト
ラフルオロジベンジルアルコールの合成が記述されてお
り、この合成では、２，３，５，６−テトラフルオロテ
レフタロニトリルに水添を受けさせて２，３，５，６−
テトラフルオロジベンジルアミンを生じさせた後に前記
アミンにジアゾ化を受けさせて加熱する。その様式で得
られた２，３，５，６−テトラフルオロジベンジルアル
コールの純度は７４．５％であるが、しかしながら、特
定の用途では必ずしも満足されるものでない。その実施
例によれば、２，３，５，６−テトラフルオロテレフタ
ロニトリルから出発した全収率は５２．１％である。
【０００７】ＷＯ−Ａ−００／６８１７３には、参照番
号が１００ ０３ ３２０のドイツ特許出願の方法に比
較して２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコ
ールを２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル
から生じさせる方法が記述されている。そこで達成され
た９９．３％の純度および８５．１％の収率は相当する
２，３，５，６−テトラフルオロジベンジルアルコール
の合成で達成されたそれらよりもかなり高い。
号が１００ ０３ ３２０のドイツ特許出願の方法に比
較して２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコ
ールを２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル
から生じさせる方法が記述されている。そこで達成され
た９９．３％の純度および８５．１％の収率は相当する
２，３，５，６−テトラフルオロジベンジルアルコール
の合成で達成されたそれらよりもかなり高い。
【０００８】ドイツ特許出願公開第３７ １４ ６０２
号には、４位がメチル基で置換されていてもよい２，
３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコールの製造
方法が記述されており、そこでは、４位がメチル基で置
換されていてもよい２，３，５，６−テトラフルオロ安
息香酸を−２０℃から＋１５０℃の範囲の温度の希釈剤
の存在下でホウ水素化ナトリウムに続いてアルキル化剤
（ａｌｋｙｌａｔｉｎｇａｇｅｎｔ）と反応させてい
る。このテトラフルオロ安息香酸の反応を好適には０−
３０℃で実施しそしてその後のアルキル化剤との反応を
好適には０−１００℃で実施しており、そこでは、アル
キル化剤を出発材料１モル当たり０．５から０．９モル
用いている。そのような方法を用いると純度が９８％の
２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコールが
９６．７％の収率で得られる。
号には、４位がメチル基で置換されていてもよい２，
３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコールの製造
方法が記述されており、そこでは、４位がメチル基で置
換されていてもよい２，３，５，６−テトラフルオロ安
息香酸を−２０℃から＋１５０℃の範囲の温度の希釈剤
の存在下でホウ水素化ナトリウムに続いてアルキル化剤
（ａｌｋｙｌａｔｉｎｇａｇｅｎｔ）と反応させてい
る。このテトラフルオロ安息香酸の反応を好適には０−
３０℃で実施しそしてその後のアルキル化剤との反応を
好適には０−１００℃で実施しており、そこでは、アル
キル化剤を出発材料１モル当たり０．５から０．９モル
用いている。そのような方法を用いると純度が９８％の
２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコールが
９６．７％の収率で得られる。
【０００９】２，３，５，６−テトラフルオロテレフタ
ロニトリルに硫酸を用いた加水分解を受けさせて２，
３，５，６−テトラフルオロテレフタル酸を生じさせる
ことがヨーロッパ特許出願公開第０ ７４９ ４０９号
に記述されている。
ロニトリルに硫酸を用いた加水分解を受けさせて２，
３，５，６−テトラフルオロテレフタル酸を生じさせる
ことがヨーロッパ特許出願公開第０ ７４９ ４０９号
に記述されている。
【００１０】本分野の技術者に公知な如く、殺虫剤、特
に家庭用殺虫剤の使用では、それに先立って広範な毒物
学的試験を行う必要がある。それ故、できるだけ高純度
の明確な形態の活性化合物を用いることができれば、こ
れは望ましいことである。殺虫剤の合成、特に２，３，
５，６−テトラフルオロジベンジルアルコールを用いる
合成では、ベンジルの位置が非対照的に置換されている
副生成物、例えば１−（ベンジルアルコール）−４−ベ
ンジルアミン、１−ベンズアルデヒド−４−ベンジルア
ルコールおよび１−（安息香酸）−４−ベンジルアルコ
ールは合成全体を通り抜けて最終生成物の中に入り込
み、従って活性化合物の中に残存して望ましくない毒性
効果を及ぼす可能性があることから、そのような化合物
は破壊的である。
に家庭用殺虫剤の使用では、それに先立って広範な毒物
学的試験を行う必要がある。それ故、できるだけ高純度
の明確な形態の活性化合物を用いることができれば、こ
れは望ましいことである。殺虫剤の合成、特に２，３，
５，６−テトラフルオロジベンジルアルコールを用いる
合成では、ベンジルの位置が非対照的に置換されている
副生成物、例えば１−（ベンジルアルコール）−４−ベ
ンジルアミン、１−ベンズアルデヒド−４−ベンジルア
ルコールおよび１−（安息香酸）−４−ベンジルアルコ
ールは合成全体を通り抜けて最終生成物の中に入り込
み、従って活性化合物の中に残存して望ましくない毒性
効果を及ぼす可能性があることから、そのような化合物
は破壊的である。
【００１１】この上に述べた３種類の２，３，５，６−
テトラフルオロジベンジルアルコール製造方法（英国特
許出願公開第２，１２７，０１３号、ＷＯ−Ａ−００／
６８１７３およびドイツ特許出願公開第１００ ０３
３２０号）は、全部、テトラフルオロテレフタロニトリ
ルから出発して反応を２つ以上の中間体を経由して進行
させると言った共通の欠点を有する。追加的な決定的欠
点は、モノベンジルアルコールの製造およびジベンジル
アルコールの製造の両方で利用される他の方法は全部各
場合とも得られるジベンジル化合物の収率および純度が
かなり劣ることにある。そのような事実から引き出した
結論は、所望生成物のジベンジル官能および合成中に生
じる非対照中間体が明らかに純度と収率の両方に多大な
影響を与えると言った結論である。
テトラフルオロジベンジルアルコール製造方法（英国特
許出願公開第２，１２７，０１３号、ＷＯ−Ａ−００／
６８１７３およびドイツ特許出願公開第１００ ０３
３２０号）は、全部、テトラフルオロテレフタロニトリ
ルから出発して反応を２つ以上の中間体を経由して進行
させると言った共通の欠点を有する。追加的な決定的欠
点は、モノベンジルアルコールの製造およびジベンジル
アルコールの製造の両方で利用される他の方法は全部各
場合とも得られるジベンジル化合物の収率および純度が
かなり劣ることにある。そのような事実から引き出した
結論は、所望生成物のジベンジル官能および合成中に生
じる非対照中間体が明らかに純度と収率の両方に多大な
影響を与えると言った結論である。
【００１２】従って、本発明の目的は、特に１位と４位
が非対照的に置換されている化合物を実質的に含有しな
い高純度のハロゲン置換ジベンジルアルコールを相当す
るハロゲン置換テレフタル酸から出発して高い収率で生
じさせることを可能にする方法を提供することにあっ
た。
が非対照的に置換されている化合物を実質的に含有しな
い高純度のハロゲン置換ジベンジルアルコールを相当す
るハロゲン置換テレフタル酸から出発して高い収率で生
じさせることを可能にする方法を提供することにあっ
た。
【００１３】本発明は、一般式（Ｉ）
【００１４】
【化４】
【００１５】［式中、基Ｘは、同一もしくは異なり、水
素、フッ素、塩素または臭素であり、そして少なくとも
１つのＸがフッ素、塩素または臭素である］で表される
ハロゲン置換ジベンジルアルコールの製造方法を提供
し、ここでは、これを、一般式（ＩＩ）
素、フッ素、塩素または臭素であり、そして少なくとも
１つのＸがフッ素、塩素または臭素である］で表される
ハロゲン置換ジベンジルアルコールの製造方法を提供
し、ここでは、これを、一般式（ＩＩ）
【００１６】
【化５】
【００１７】［式中、基Ｘは、一般式（Ｉ）で定義した
通りである］で表されるハロゲン置換テレフタル酸をホ
ウ水素化ナトリウムに続いてアルキル化剤または硫酸ま
たはアルキル−もしくはアリールスルホン酸（この硫酸
またはアルキル−もしくはアリールスルホン酸が含有す
る水の量は多くて５体積％である）と反応させるが前記
ホウ水素化ナトリウムとの反応を温度が０−１５０℃の
範囲の有機溶媒中で実施することで生じさせる。
通りである］で表されるハロゲン置換テレフタル酸をホ
ウ水素化ナトリウムに続いてアルキル化剤または硫酸ま
たはアルキル−もしくはアリールスルホン酸（この硫酸
またはアルキル−もしくはアリールスルホン酸が含有す
る水の量は多くて５体積％である）と反応させるが前記
ホウ水素化ナトリウムとの反応を温度が０−１５０℃の
範囲の有機溶媒中で実施することで生じさせる。
【００１８】本発明に従い、前記一般式（ＩＩ）で表さ
れるハロゲン置換テレフタル酸にホウ水素化物による還
元を上述した条件下で受けさせそして次にアルキル化
剤、硫酸またはアルキル−もしくはアリールスルホン酸
との反応を行うことでこれを予想外に高い純度と同時に
高い収率で達成する。得る式（Ｉ）で表される生成物に
は１位と４位が非対照的に置換されている化合物、特に
ハロゲン置換１−（ベンジルアルコール）−４−ベンジ
ルアミン、ハロゲン置換１−ベンズアルデヒド−４−ベ
ンジルアルコールおよびハロゲン置換１−（安息香酸）
−４−ベンジルアルコールが実質的に全く入っていない
か或は好適なケースでは全く入っていない。
れるハロゲン置換テレフタル酸にホウ水素化物による還
元を上述した条件下で受けさせそして次にアルキル化
剤、硫酸またはアルキル−もしくはアリールスルホン酸
との反応を行うことでこれを予想外に高い純度と同時に
高い収率で達成する。得る式（Ｉ）で表される生成物に
は１位と４位が非対照的に置換されている化合物、特に
ハロゲン置換１−（ベンジルアルコール）−４−ベンジ
ルアミン、ハロゲン置換１−ベンズアルデヒド−４−ベ
ンジルアルコールおよびハロゲン置換１−（安息香酸）
−４−ベンジルアルコールが実質的に全く入っていない
か或は好適なケースでは全く入っていない。
【００１９】本発明に従う方法で用いる出発材料は、基
Ｘが同一もしくは異なり水素、フッ素、塩素または臭素
でありそして少なくとも１つのＸがフッ素、塩素または
臭素である一般式（ＩＩ）で表されるハロゲン置換テレ
フタル酸である。２，３，５，６−テトラフルオロ−お
よび２，３，５，６−テトラクロロテレフタル酸の使用
が好適である、即ち４つの置換基Ｘの全部がフッ素また
は塩素であるのが好適である。２つのＸが水素でありそ
して各場合とも１つのＸが塩素またはフッ素である混合
置換基を有するテレフタル酸の使用も有用であることを
確認した。
Ｘが同一もしくは異なり水素、フッ素、塩素または臭素
でありそして少なくとも１つのＸがフッ素、塩素または
臭素である一般式（ＩＩ）で表されるハロゲン置換テレ
フタル酸である。２，３，５，６−テトラフルオロ−お
よび２，３，５，６−テトラクロロテレフタル酸の使用
が好適である、即ち４つの置換基Ｘの全部がフッ素また
は塩素であるのが好適である。２つのＸが水素でありそ
して各場合とも１つのＸが塩素またはフッ素である混合
置換基を有するテレフタル酸の使用も有用であることを
確認した。
【００２０】そのような一般式（Ｉ）で表されるハロゲ
ン置換テレフタル酸の製造は本分野の技術者に良く知ら
れている。一般式（ＩＩ）で表されるハロゲン置換テレ
フタル酸の調製を、好適には、一般式（ＩＩＩ）
ン置換テレフタル酸の製造は本分野の技術者に良く知ら
れている。一般式（ＩＩ）で表されるハロゲン置換テレ
フタル酸の調製を、好適には、一般式（ＩＩＩ）
【００２１】
【化６】
【００２２】［式中、基Ｘは、一般式（Ｉ）で定義した
通りである］で表されるハロゲン置換テレフタロニトリ
ルに酸による加水分解を受けさせることで行う。
通りである］で表されるハロゲン置換テレフタロニトリ
ルに酸による加水分解を受けさせることで行う。
【００２３】このような酸による加水分解は簡潔な様式
で高い純度を伴わせて実施可能である。ハロゲン置換テ
レフタル酸を生じさせる時にそのような基（ｇｒｏｕ
ｐ）を選択すると、本発明に従う方法で最終的に得るハ
ロゲン置換ジベンジルアルコールが特に高純度になる。
２，３，５，６−テトラフルオロテレフタル酸を２，
３，５，６−テトラフルオロテレフタロニトリルから生
じさせる時にそのような変法が特に有用であることを確
認した。
で高い純度を伴わせて実施可能である。ハロゲン置換テ
レフタル酸を生じさせる時にそのような基（ｇｒｏｕ
ｐ）を選択すると、本発明に従う方法で最終的に得るハ
ロゲン置換ジベンジルアルコールが特に高純度になる。
２，３，５，６−テトラフルオロテレフタル酸を２，
３，５，６−テトラフルオロテレフタロニトリルから生
じさせる時にそのような変法が特に有用であることを確
認した。
【００２４】本発明に従う方法ではホウ水素化ナトリウ
ムとの反応を０−１５０℃、好適には２０−８０℃、特
に４０−６５℃の範囲の温度で実施する。
ムとの反応を０−１５０℃、好適には２０−８０℃、特
に４０−６５℃の範囲の温度で実施する。
【００２５】本発明に従い、ホウ水素化ナトリウムとの
反応を有機溶媒中で実施する。非プロトン性の極性有機
溶媒、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、ジイソブチルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテ
ル、１，２−ジメトキシエタン、ジグリコールのジメチ
ルエーテル、テトラヒドロフランおよび１，４−ジオキ
サンなどの使用が好適である。特に１，２−ジメトキシ
エタンが好適である。特別な態様では最初にホウ水素化
ナトリウムを仕込んだ後に２，３，５，６−テトラフル
オロテレフタル酸を前記溶媒に入っている溶液として加
える。
反応を有機溶媒中で実施する。非プロトン性の極性有機
溶媒、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、ジイソブチルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテ
ル、１，２−ジメトキシエタン、ジグリコールのジメチ
ルエーテル、テトラヒドロフランおよび１，４−ジオキ
サンなどの使用が好適である。特に１，２−ジメトキシ
エタンが好適である。特別な態様では最初にホウ水素化
ナトリウムを仕込んだ後に２，３，５，６−テトラフル
オロテレフタル酸を前記溶媒に入っている溶液として加
える。
【００２６】ホウ水素化物による還元の後にアルキル化
剤を添加する場合には、還元でホウ水素化ナトリウムを
一般式（ＩＩ）で表されるハロゲン置換テレフタル酸１
モル当たり２．０−２．５モル、好適には２．１−２．
４モル、特に好適には２．１−２．３モル用いるのが有
効であることを確認した。
剤を添加する場合には、還元でホウ水素化ナトリウムを
一般式（ＩＩ）で表されるハロゲン置換テレフタル酸１
モル当たり２．０−２．５モル、好適には２．１−２．
４モル、特に好適には２．１−２．３モル用いるのが有
効であることを確認した。
【００２７】それとは対照的に、ホウ水素化物による還
元の後に硫酸またはアルキル−もしくはアリールスルホ
ン酸を用いる場合には、還元でホウ水素化ナトリウムを
一般式（ＩＩ）で表されるハロゲン置換テレフタル酸１
モル当たり２．０−４．０モル、好適には２．５−３．
０モル用いるのが有効であることを確認した。
元の後に硫酸またはアルキル−もしくはアリールスルホ
ン酸を用いる場合には、還元でホウ水素化ナトリウムを
一般式（ＩＩ）で表されるハロゲン置換テレフタル酸１
モル当たり２．０−４．０モル、好適には２．５−３．
０モル用いるのが有効であることを確認した。
【００２８】アルキル化剤として、例えば一般式（Ｉ
Ｖ）、（Ｖ）または（ＶＩ）
Ｖ）、（Ｖ）または（ＶＩ）
【００２９】
【化７】
【００３０】［式中、ＲおよびＲ2は、互いに独立し
て、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、ｔ−ブチル、フェニルまたはトリル
であり、そしてＨａｌはＣｌ、ＢｒまたはＩである］で
表されるハロゲン化アルキル、硫酸ジアルキルまたはス
ルホン酸エステルが使用に適切である。
て、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、ｔ−ブチル、フェニルまたはトリル
であり、そしてＨａｌはＣｌ、ＢｒまたはＩである］で
表されるハロゲン化アルキル、硫酸ジアルキルまたはス
ルホン酸エステルが使用に適切である。
【００３１】この場合には、アルキル化剤を最初に用い
る一般式（ＩＩ）で表されるハロゲン置換テレフタル酸
１モル当たり１．０−２．０モル、好適には１．４−
２．０モル用いる。
る一般式（ＩＩ）で表されるハロゲン置換テレフタル酸
１モル当たり１．０−２．０モル、好適には１．４−
２．０モル用いる。
【００３２】本発明に従う方法では、更に、アルキル化
剤の代わりにまた水の含有量が多くて５体積％の硫酸ま
たはアルキル−もしくはアリールスルホン酸を用いるこ
とも可能である。アルキルスルホン酸として、例えばメ
チル−、エチル−、プロピル−もしくはブチルスルホン
酸を用いるのが適切である。フェニル−もしくはトリル
スルホン酸が適切なアリールスルホン酸であることを確
認した。この場合、通常は、最初に用いる一般式（Ｉ
Ｉ）で表されるハロゲン置換テレフタル酸１モル当たり
硫酸を０．５から１．０用いるか或はアルキル−もしく
はアリールスルホン酸を１．０から２．０モル用いる
（この場合の硫酸またはアルキル−もしくはアリールス
ルホン酸の水含有量は各場合とも多くて５体積％であ
る）。
剤の代わりにまた水の含有量が多くて５体積％の硫酸ま
たはアルキル−もしくはアリールスルホン酸を用いるこ
とも可能である。アルキルスルホン酸として、例えばメ
チル−、エチル−、プロピル−もしくはブチルスルホン
酸を用いるのが適切である。フェニル−もしくはトリル
スルホン酸が適切なアリールスルホン酸であることを確
認した。この場合、通常は、最初に用いる一般式（Ｉ
Ｉ）で表されるハロゲン置換テレフタル酸１モル当たり
硫酸を０．５から１．０用いるか或はアルキル−もしく
はアリールスルホン酸を１．０から２．０モル用いる
（この場合の硫酸またはアルキル−もしくはアリールス
ルホン酸の水含有量は各場合とも多くて５体積％であ
る）。
【００３３】また、前記アルキル化剤を不活性溶媒で希
釈された状態で添加することも可能である。この目的
で、ホウ水素化物による還元で使用可能な非プロトン性
の極性溶媒を用いてもよい。前記アルキル化剤の希釈で
用いるに適した他の不活性溶媒は、Ｃ5−Ｃ30−、好適
にはＣ6−Ｃ12−アルカン、Ｃ5−Ｃ30−、好適にはＣ6
−Ｃ12−シクアルカン、Ｃ6−Ｃ20−、好適にはＣ6−Ｃ
12−芳香族、Ｃ2−Ｃ10−エステルおよびＣ2−Ｃ30−エ
ーテルである。ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、シ
クロヘキサン、デカリン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベ
ンゼン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフランおよびジフェニルエーテルの使用が
好適である。特にトルエンおよびキシレンが好適であ
る。
釈された状態で添加することも可能である。この目的
で、ホウ水素化物による還元で使用可能な非プロトン性
の極性溶媒を用いてもよい。前記アルキル化剤の希釈で
用いるに適した他の不活性溶媒は、Ｃ5−Ｃ30−、好適
にはＣ6−Ｃ12−アルカン、Ｃ5−Ｃ30−、好適にはＣ6
−Ｃ12−シクアルカン、Ｃ6−Ｃ20−、好適にはＣ6−Ｃ
12−芳香族、Ｃ2−Ｃ10−エステルおよびＣ2−Ｃ30−エ
ーテルである。ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、シ
クロヘキサン、デカリン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベ
ンゼン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフランおよびジフェニルエーテルの使用が
好適である。特にトルエンおよびキシレンが好適であ
る。
【００３４】本発明に従う方法では、前記アルキル化
剤、硫酸またはアルキル−もしくはアリールスルホン酸
との反応を例えば０から１５０℃、好適には３０から８
０℃、特に好適には４０から７０℃、特に５０から６５
℃の範囲の温度で実施する。
剤、硫酸またはアルキル−もしくはアリールスルホン酸
との反応を例えば０から１５０℃、好適には３０から８
０℃、特に好適には４０から７０℃、特に５０から６５
℃の範囲の温度で実施する。
【００３５】本発明に従う方法を通常は大気圧または約
１０バール以下の高圧下で実施する。
１０バール以下の高圧下で実施する。
【００３６】反応生成物の処理および単離は通常の方法
で実施可能である。好適には、反応混合物を実質的に水
に混和しない溶媒で希釈する。また、溶媒を蒸留で交換
する任意選択も有利である。特に、この目的で前記アル
キル化剤の希釈剤を用いるのが有利である。その場合に
は、水または酸水溶液を用いた加水分解を行ってもよ
い。水相を適宜高温で抽出してもよく、次に、生成物が
溶媒中で示す溶解度を下げる目的で例えば濃縮を行うか
或は再び溶媒の交換を行った後に生成物を抽出剤（ｅｘ
ｔｒａｃｔｉｏｎ ａｇｅｎｔ）から結晶化させて濾過
で単離してもよい。
で実施可能である。好適には、反応混合物を実質的に水
に混和しない溶媒で希釈する。また、溶媒を蒸留で交換
する任意選択も有利である。特に、この目的で前記アル
キル化剤の希釈剤を用いるのが有利である。その場合に
は、水または酸水溶液を用いた加水分解を行ってもよ
い。水相を適宜高温で抽出してもよく、次に、生成物が
溶媒中で示す溶解度を下げる目的で例えば濃縮を行うか
或は再び溶媒の交換を行った後に生成物を抽出剤（ｅｘ
ｔｒａｃｔｉｏｎ ａｇｅｎｔ）から結晶化させて濾過
で単離してもよい。
【００３７】このような処理段階、例えば蒸留で圧力を
０．００１バールにまで下げるのが有効であることを確
認した。
０．００１バールにまで下げるのが有効であることを確
認した。
【００３８】本発明に従う方法では、ホウ水素化物によ
る還元そしてアルキル化剤、硫酸、アルキルもしくはア
リールスルホン酸との反応を行うと言った簡潔な工程段
階を用いていることから、純度が９８．５％を越える一
般式（Ｉ）で表される所望のハロゲン置換ジベンジルア
ルコールが同時に優れた高い収率で得られる。
る還元そしてアルキル化剤、硫酸、アルキルもしくはア
リールスルホン酸との反応を行うと言った簡潔な工程段
階を用いていることから、純度が９８．５％を越える一
般式（Ｉ）で表される所望のハロゲン置換ジベンジルア
ルコールが同時に優れた高い収率で得られる。
【００３９】従って、本発明は、更に、本発明に従う方
法で入手可能な一般式（Ｉ）で表されるハロゲン置換ジ
ベンジルアルコールも提供する。
法で入手可能な一般式（Ｉ）で表されるハロゲン置換ジ
ベンジルアルコールも提供する。
【００４０】本発明に従う方法で入手可能な一般式
（Ｉ）で表されるそのようなハロゲン置換ジベンジルア
ルコールが示す純度は少なくとも９８．５％である。こ
れに入っている１位と４位が非対照的に置換されている
化合物、特にハロゲン置換１−（ベンジルアルコール）
−４−ベンジルアミン、１−ベンズアルデヒド−４−ベ
ンジルアルコールおよび１−（安息香酸）−４−ベンジ
ルアルコールの量は多くて１．０％、好適には多くて
０．１％、特に好適には多くて０．０１％であり、特に
そのような化合物は全く含まれていない。それを１００
にするに必要な比率は、ハロゲン置換テレフタル酸を生
じさせる初期段階で用いた出発材料を通して装置の中に
入り込んで最終生成物に持ち込まれた他の不純物による
比率である。
（Ｉ）で表されるそのようなハロゲン置換ジベンジルア
ルコールが示す純度は少なくとも９８．５％である。こ
れに入っている１位と４位が非対照的に置換されている
化合物、特にハロゲン置換１−（ベンジルアルコール）
−４−ベンジルアミン、１−ベンズアルデヒド−４−ベ
ンジルアルコールおよび１−（安息香酸）−４−ベンジ
ルアルコールの量は多くて１．０％、好適には多くて
０．１％、特に好適には多くて０．０１％であり、特に
そのような化合物は全く含まれていない。それを１００
にするに必要な比率は、ハロゲン置換テレフタル酸を生
じさせる初期段階で用いた出発材料を通して装置の中に
入り込んで最終生成物に持ち込まれた他の不純物による
比率である。
【００４１】そのように特に高純度のハロゲン置換ジベ
ンジルアルコールは薬学的および農芸化学的に活性のあ
る化合物を製造する時の中間体として用いるに適する。
ンジルアルコールは薬学的および農芸化学的に活性のあ
る化合物を製造する時の中間体として用いるに適する。
【００４２】ここで、本分野の技術者は、例えば家庭用
殺虫剤の製造に関する広範な文献、例えばヨーロッパ特
許出願公開第０ ９６３ ９７６号、ヨーロッパ特許出
願公開第０ ９５９ ０６５号、ヨーロッパ特許出願公
開第０ ３０２ ６１２号およびヨーロッパ特許出願公
開第０ ９２６ １２９号などを参考にすることができ
る。
殺虫剤の製造に関する広範な文献、例えばヨーロッパ特
許出願公開第０ ９６３ ９７６号、ヨーロッパ特許出
願公開第０ ９５９ ０６５号、ヨーロッパ特許出願公
開第０ ３０２ ６１２号およびヨーロッパ特許出願公
開第０ ９２６ １２９号などを参考にすることができ
る。
【００４３】
【実施例】実施例１：２，３，５，６−テトラフルオロテレフタル酸の酸加水
分解 最初に７３２０ｇの９８％濃度硫酸を３０ｇのケイ酸ナ
トリウムおよび３０ｇのシリコンオイルと一緒に仕込ん
で１００℃に加熱する。各場合とも２５４．２ｇづつの
テトラフルオロテレフタロニトリルを６回添加する。次
に、この混合物を１７０℃に加熱して、この温度で１時
間撹拌する。２４４０ｇの水を計量して１７０℃で３時
間かけて添加する。次に、この混合物を２０℃になるま
で冷却した後、沈澱して来た固体を濾別する。その残留
物を各場合とも５００ｇづつの水で２回洗浄した後、乾
燥させる。テトラフルオロテレフタル酸の含有量が９６
％（１００％に対する残りは無機ケイ酸塩成分）のもの
を１７６９．０ｇ（９９．５％収率）得る。
分解 最初に７３２０ｇの９８％濃度硫酸を３０ｇのケイ酸ナ
トリウムおよび３０ｇのシリコンオイルと一緒に仕込ん
で１００℃に加熱する。各場合とも２５４．２ｇづつの
テトラフルオロテレフタロニトリルを６回添加する。次
に、この混合物を１７０℃に加熱して、この温度で１時
間撹拌する。２４４０ｇの水を計量して１７０℃で３時
間かけて添加する。次に、この混合物を２０℃になるま
で冷却した後、沈澱して来た固体を濾別する。その残留
物を各場合とも５００ｇづつの水で２回洗浄した後、乾
燥させる。テトラフルオロテレフタル酸の含有量が９６
％（１００％に対する残りは無機ケイ酸塩成分）のもの
を１７６９．０ｇ（９９．５％収率）得る。
【００４４】実施例２：２，３，５，６−テトラフルオロテレフタル酸にホウ水
素化物による還元を受けさせることに加えて硫酸ジメチ
ルを用いての２，３，５，６−テトラフルオロジベンジ
ルアルコールの調製 ガラスで出来ている１６リットルの反応槽に最初にホウ
水素化ナトリウムを５３４．５ｇと１，２−ジメトキシ
エタンを３０００ｇ仕込む。この反応槽の内容物を窒素
雰囲気下６０℃で３時間撹拌する。次に、２，３，５，
６−テトラフルオロテレフタル酸を１，２−ジメトキシ
エタンに入れることで生じさせた３３．３重量％の溶液
を４２００ｇ計量して６０℃で１０時間かけて添加する
（この溶液を使用する前に、加水分解の結果として生じ
た無機成分を濾過で除去しておいた）。この反応槽の内
容物を６０℃で気体の発生が止むまで撹拌する。これを
５０℃に冷却した後、トルエンを２０００ｇ加える。次
に、１４８０．９ｇの硫酸ジメチルと５４００ｇのトル
エンから生じさせた２１．５重量％の溶液を５０℃で１
０時間かけて加える。この反応槽の内容物を５０℃で気
体の発生が止むまで撹拌する。次に、この反応槽の内容
物を７５℃に１時間に続いて還流下に加熱する。トルエ
ンを添加すると同時に１，２−ジメトキシエタンを蒸留
で除去することで溶媒の交換を行う。
素化物による還元を受けさせることに加えて硫酸ジメチ
ルを用いての２，３，５，６−テトラフルオロジベンジ
ルアルコールの調製 ガラスで出来ている１６リットルの反応槽に最初にホウ
水素化ナトリウムを５３４．５ｇと１，２−ジメトキシ
エタンを３０００ｇ仕込む。この反応槽の内容物を窒素
雰囲気下６０℃で３時間撹拌する。次に、２，３，５，
６−テトラフルオロテレフタル酸を１，２−ジメトキシ
エタンに入れることで生じさせた３３．３重量％の溶液
を４２００ｇ計量して６０℃で１０時間かけて添加する
（この溶液を使用する前に、加水分解の結果として生じ
た無機成分を濾過で除去しておいた）。この反応槽の内
容物を６０℃で気体の発生が止むまで撹拌する。これを
５０℃に冷却した後、トルエンを２０００ｇ加える。次
に、１４８０．９ｇの硫酸ジメチルと５４００ｇのトル
エンから生じさせた２１．５重量％の溶液を５０℃で１
０時間かけて加える。この反応槽の内容物を５０℃で気
体の発生が止むまで撹拌する。次に、この反応槽の内容
物を７５℃に１時間に続いて還流下に加熱する。トルエ
ンを添加すると同時に１，２−ジメトキシエタンを蒸留
で除去することで溶媒の交換を行う。
【００４５】反応槽の内容物が蒸留で約８リットルにま
で減少しかつ実質的に１，２−ジメトキシエタンがもは
や留出してこなくなった時点で蒸留を終了した。
で減少しかつ実質的に１，２−ジメトキシエタンがもは
や留出してこなくなった時点で蒸留を終了した。
【００４６】この混合物を６５℃に冷却した後、４５０
０ｇの水を２時間かけて加える。この混合物を９０℃に
加熱して１０時間撹拌する。その後、この混合物を６０
℃に冷却し、酢酸エチルを１５００ｇ加えた後、この混
合物を０．５時間撹拌する。相分離を起こさせる。その
水相を各場合とも５０００ｇづつの酢酸エチルで２回抽
出する。有機相を一緒にして１２リットルになるまで濃
縮したが、必要ならば、３０００ｇのトルエンを蒸留で
酢酸エチルと交換してもよい。この混合物を８０℃で５
００ｇの飽和炭酸ナトリウム溶液で洗浄した後、２０℃
に冷却する。沈澱して来た固体を濾過で単離しそして必
要ならば１０００ｇのトルエンで洗浄することで粘着し
ている母液を除去する。この生成物を乾燥させる。それ
によって純度が９８．７％の無色固体を１１２３．５ｇ
（９０．５％）得る。
０ｇの水を２時間かけて加える。この混合物を９０℃に
加熱して１０時間撹拌する。その後、この混合物を６０
℃に冷却し、酢酸エチルを１５００ｇ加えた後、この混
合物を０．５時間撹拌する。相分離を起こさせる。その
水相を各場合とも５０００ｇづつの酢酸エチルで２回抽
出する。有機相を一緒にして１２リットルになるまで濃
縮したが、必要ならば、３０００ｇのトルエンを蒸留で
酢酸エチルと交換してもよい。この混合物を８０℃で５
００ｇの飽和炭酸ナトリウム溶液で洗浄した後、２０℃
に冷却する。沈澱して来た固体を濾過で単離しそして必
要ならば１０００ｇのトルエンで洗浄することで粘着し
ている母液を除去する。この生成物を乾燥させる。それ
によって純度が９８．７％の無色固体を１１２３．５ｇ
（９０．５％）得る。
【００４７】実施例３：２，３，５，６−テトラフルオロテレフタル酸にホウ水
素化物による還元を受けさせることに加えて硫酸を用い
ての２，３，５，６−テトラフルオロジベンジルアルコ
ールの調製 ガラスで出来ている１６リットルの反応槽に最初にホウ
水素化ナトリウムを６１７．５ｇと１，２−ジメトキシ
エタンを１９５０ｇ仕込む。次に、６０℃で、２，３，
５，６−テトラフルオロテレフタル酸を１，２−ジメト
キシエタンに入れることで生じさせた３１．５重量％の
溶液を３９００ｇ計量して１０時間かけて添加する。こ
の反応槽の内容物を６０℃で気体の発生が止むまで撹拌
する。この内容物を５０℃に冷却した後、トルエンを２
０００ｇ加える。次に、７９３ｇの９８％濃度硫酸と１
５４９ｇのトルエンを５０℃で１０時間かけて同時に加
える。この反応槽の内容物を６５℃で気体の発生が止む
まで撹拌する。トルエンを添加すると同時に１，２−ジ
メトキシエタンを蒸留で除去することで溶媒の交換を行
う。
素化物による還元を受けさせることに加えて硫酸を用い
ての２，３，５，６−テトラフルオロジベンジルアルコ
ールの調製 ガラスで出来ている１６リットルの反応槽に最初にホウ
水素化ナトリウムを６１７．５ｇと１，２−ジメトキシ
エタンを１９５０ｇ仕込む。次に、６０℃で、２，３，
５，６−テトラフルオロテレフタル酸を１，２−ジメト
キシエタンに入れることで生じさせた３１．５重量％の
溶液を３９００ｇ計量して１０時間かけて添加する。こ
の反応槽の内容物を６０℃で気体の発生が止むまで撹拌
する。この内容物を５０℃に冷却した後、トルエンを２
０００ｇ加える。次に、７９３ｇの９８％濃度硫酸と１
５４９ｇのトルエンを５０℃で１０時間かけて同時に加
える。この反応槽の内容物を６５℃で気体の発生が止む
まで撹拌する。トルエンを添加すると同時に１，２−ジ
メトキシエタンを蒸留で除去することで溶媒の交換を行
う。
【００４８】反応槽の内容物が蒸留で約８リットルにま
で減少しかつ実質的に１，２−ジメトキシエタンがもは
や留出してこなくなった時点で蒸留を終了する。
で減少しかつ実質的に１，２−ジメトキシエタンがもは
や留出してこなくなった時点で蒸留を終了する。
【００４９】この混合物を６５℃に冷却した後、３６４
０ｇの５％濃度水酸化ナトリウム水溶液を２時間かけて
加える。この混合物を９０℃に加熱して３時間撹拌す
る。その後、この混合物を６０℃に冷却し、酢酸エチル
を１５００ｇおよび水を５００ｇ加えた後、この混合物
を０．５時間撹拌する。相分離を起こさせる。その水相
を４５５０ｇの酢酸エチルで１回抽出する。有機相を一
緒にして６リットルになるまで濃縮した後、２０℃に冷
却する。沈澱して来た固体を濾過で単離しそして必要な
らば６５０ｇのトルエンで洗浄することで粘着している
母液を除去する。この生成物を乾燥させる。純度が９
９．１％の無色固体を６６１．２ｇ（６０．４％）得
る。
０ｇの５％濃度水酸化ナトリウム水溶液を２時間かけて
加える。この混合物を９０℃に加熱して３時間撹拌す
る。その後、この混合物を６０℃に冷却し、酢酸エチル
を１５００ｇおよび水を５００ｇ加えた後、この混合物
を０．５時間撹拌する。相分離を起こさせる。その水相
を４５５０ｇの酢酸エチルで１回抽出する。有機相を一
緒にして６リットルになるまで濃縮した後、２０℃に冷
却する。沈澱して来た固体を濾過で単離しそして必要な
らば６５０ｇのトルエンで洗浄することで粘着している
母液を除去する。この生成物を乾燥させる。純度が９
９．１％の無色固体を６６１．２ｇ（６０．４％）得
る。
【００５０】比較実施例 １． ２，３，５，６−テトラフルオロキシリリデンジ
アミンの硫酸中溶液としての調製 １０ ｌのオートクレーブに最初に２，３，５，６−テ
トラフルオロテレフタロニトリルを１２４９．５ｇ
（６．２４モル）に加えてメタノールを７５０ｍｌ、水
を５２５０ｍｌ、濃硫酸を１０５０ｇおよび５％パラジ
ウム／炭素触媒を７５ｇ仕込んだ後、水添を３０バール
の水素圧下３０℃で圧力が一定のままになるまで行う。
触媒を濾別する。次に、メタノールを３５０ミリバール
下８０−９０℃で留出させる。それによって、ＧＣ分析
（外部標準）に従ってテトラフルオロキシリリデンジア
ミンが硫酸に１１９７．２ｇ（５．７５モル）（９２％
収率）入っている溶液を６６９０ｇ得る。２． ２，
３，５，６−テトラフルオロジベンジルアルコールの調
製この上に示した１．の下で生じさせた重硫酸テトラフ
ルオロキシリリデンジアミンの溶液（３２００ｇ）（化
合物が２．８７モル）のｐＨを２０％濃度の水酸化ナト
リウム溶液を８６８ｇ用いてｐＨ４に調整する。この反
応混合物を８０−９０℃で加熱しながらこれに９８１ｇ
の４０％濃度亜硝酸ナトリウム溶液を４時間かけて滴下
する。それと同時に３０％濃度の硫酸を１２７ｇ用いて
前記溶液のｐＨをｐＨ３からｐＨ５の範囲に維持する。
気体の発生が止んだ後、この反応混合物を７５０ｍｌづ
つの酢酸エチルで２回抽出し、次に有機相を減圧下で濃
縮する。純度が７４．５％の２，３，５，６−テトラフ
ルオロキシリリデンジオールを７６％の収率で４５６ｇ
（２．１７モル）得る。
アミンの硫酸中溶液としての調製 １０ ｌのオートクレーブに最初に２，３，５，６−テ
トラフルオロテレフタロニトリルを１２４９．５ｇ
（６．２４モル）に加えてメタノールを７５０ｍｌ、水
を５２５０ｍｌ、濃硫酸を１０５０ｇおよび５％パラジ
ウム／炭素触媒を７５ｇ仕込んだ後、水添を３０バール
の水素圧下３０℃で圧力が一定のままになるまで行う。
触媒を濾別する。次に、メタノールを３５０ミリバール
下８０−９０℃で留出させる。それによって、ＧＣ分析
（外部標準）に従ってテトラフルオロキシリリデンジア
ミンが硫酸に１１９７．２ｇ（５．７５モル）（９２％
収率）入っている溶液を６６９０ｇ得る。２． ２，
３，５，６−テトラフルオロジベンジルアルコールの調
製この上に示した１．の下で生じさせた重硫酸テトラフ
ルオロキシリリデンジアミンの溶液（３２００ｇ）（化
合物が２．８７モル）のｐＨを２０％濃度の水酸化ナト
リウム溶液を８６８ｇ用いてｐＨ４に調整する。この反
応混合物を８０−９０℃で加熱しながらこれに９８１ｇ
の４０％濃度亜硝酸ナトリウム溶液を４時間かけて滴下
する。それと同時に３０％濃度の硫酸を１２７ｇ用いて
前記溶液のｐＨをｐＨ３からｐＨ５の範囲に維持する。
気体の発生が止んだ後、この反応混合物を７５０ｍｌづ
つの酢酸エチルで２回抽出し、次に有機相を減圧下で濃
縮する。純度が７４．５％の２，３，５，６−テトラフ
ルオロキシリリデンジオールを７６％の収率で４５６ｇ
（２．１７モル）得る。
【００５１】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
ある。
【００５２】１． 一般式（Ｉ）
【００５３】
【化８】
【００５４】［式中、基Ｘは、同一もしくは異なり、水
素、フッ素、塩素または臭素であり、そして少なくとも
１つのＸがフッ素、塩素または臭素である］で表される
ハロゲン置換ジベンジルアルコールの製造方法であっ
て、一般式（ＩＩ）
素、フッ素、塩素または臭素であり、そして少なくとも
１つのＸがフッ素、塩素または臭素である］で表される
ハロゲン置換ジベンジルアルコールの製造方法であっ
て、一般式（ＩＩ）
【００５５】
【化９】
【００５６】［式中、基Ｘは、一般式（Ｉ）で定義した
通りである］で表されるハロゲン置換テレフタル酸をホ
ウ水素化ナトリウムに続いてアルキル化剤または硫酸ま
たはアルキル−もしくはアリールスルホン酸と反応させ
るが前記硫酸またはアルキル−もしくはアリールスルホ
ン酸が含有する水の量が多くて５体積％でありそして前
記ホウ水素化ナトリウムとの反応を温度が０−１５０℃
の範囲の有機溶媒中で実施することによる方法。
通りである］で表されるハロゲン置換テレフタル酸をホ
ウ水素化ナトリウムに続いてアルキル化剤または硫酸ま
たはアルキル−もしくはアリールスルホン酸と反応させ
るが前記硫酸またはアルキル−もしくはアリールスルホ
ン酸が含有する水の量が多くて５体積％でありそして前
記ホウ水素化ナトリウムとの反応を温度が０−１５０℃
の範囲の有機溶媒中で実施することによる方法。
【００５７】２． 用いる一般式（ＩＩ）で表されるハ
ロゲン置換テレフタル酸が２，３，５，６−テトラフル
オロ−もしくは２，３，５，６−テトラクロロテレフタ
ル酸であることを特徴とする第１項記載の方法。
ロゲン置換テレフタル酸が２，３，５，６−テトラフル
オロ−もしくは２，３，５，６−テトラクロロテレフタ
ル酸であることを特徴とする第１項記載の方法。
【００５８】３． ２つのＸが水素でありそして各場合
とも１つのＸが塩素またはフッ素である一般式（ＩＩ）
で表されるハロゲン置換テレフタル酸を用いることを特
徴とする第１項記載の方法。
とも１つのＸが塩素またはフッ素である一般式（ＩＩ）
で表されるハロゲン置換テレフタル酸を用いることを特
徴とする第１項記載の方法。
【００５９】４． 前記一般式（ＩＩ）で表されるハロ
ゲン置換テレフタル酸を一般式（ＩＩＩ）
ゲン置換テレフタル酸を一般式（ＩＩＩ）
【００６０】
【化１０】
【００６１】［式中、基Ｘは、一般式（Ｉ）で定義した
通りである］で表されるハロゲン置換テレフタロニトリ
ルの酸加水分解で得ることを特徴とする第１−３項の１
項以上記載の方法。
通りである］で表されるハロゲン置換テレフタロニトリ
ルの酸加水分解で得ることを特徴とする第１−３項の１
項以上記載の方法。
【００６２】５． 前記ホウ水素化ナトリウムとの反応
を２０−８０℃、好適には４０−６５℃の範囲の温度で
実施することを特徴とする第１−４項の１項以上記載の
方法。
を２０−８０℃、好適には４０−６５℃の範囲の温度で
実施することを特徴とする第１−４項の１項以上記載の
方法。
【００６３】６． 前記有機溶媒が非プロトン性の極性
有機溶媒、好適にはジエチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、ジイソブチルエーテル、メチルｔ−ブチルエ
ーテル、１，２−ジメトキシエタン、ジグリコールのジ
メチルエーテル、テトラヒドロフランまたは１，４−ジ
オキサンであることを特徴とする第１−５項の１項以上
記載の方法。
有機溶媒、好適にはジエチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、ジイソブチルエーテル、メチルｔ−ブチルエ
ーテル、１，２−ジメトキシエタン、ジグリコールのジ
メチルエーテル、テトラヒドロフランまたは１，４−ジ
オキサンであることを特徴とする第１−５項の１項以上
記載の方法。
【００６４】７． ホウ水素化ナトリウムを一般式（Ｉ
Ｉ）で表されるハロゲン置換テレフタル酸１モル当たり
２．０−２．５モル、好適には２．１−２．４モル、特
に好適には２．１−２．３モル用いた後にアルキル化剤
を添加することを特徴とする第１−６項の１項以上記載
の方法。
Ｉ）で表されるハロゲン置換テレフタル酸１モル当たり
２．０−２．５モル、好適には２．１−２．４モル、特
に好適には２．１−２．３モル用いた後にアルキル化剤
を添加することを特徴とする第１−６項の１項以上記載
の方法。
【００６５】８． ホウ水素化ナトリウムを一般式（Ｉ
Ｉ）で表されるハロゲン置換テレフタル酸１モル当たり
２．０−４．０モル、好適には２．５−３．０モル用い
た後に硫酸またはアルキル−もしくはアリールスルホン
酸を添加することを特徴とする第１−６項の１項以上記
載の方法。
Ｉ）で表されるハロゲン置換テレフタル酸１モル当たり
２．０−４．０モル、好適には２．５−３．０モル用い
た後に硫酸またはアルキル−もしくはアリールスルホン
酸を添加することを特徴とする第１−６項の１項以上記
載の方法。
【００６６】９． 用いるアルキル化剤が一般式（ＩＩ
Ｉ）、（ＩＶ）または（Ｖ）
Ｉ）、（ＩＶ）または（Ｖ）
【００６７】
【化１１】
【００６８】［式中、ＲおよびＲ2は、互いに独立し
て、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、ｔ−ブチル、フェニルまたはトリル
であり、そしてＨａｌはＣｌ、ＢｒまたはＩである］で
表されるハロゲン化アルキル、硫酸ジアルキルまたはス
ルホン酸エステルであることを特徴とする第１−７項の
１項以上記載の方法。
て、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、ｔ−ブチル、フェニルまたはトリル
であり、そしてＨａｌはＣｌ、ＢｒまたはＩである］で
表されるハロゲン化アルキル、硫酸ジアルキルまたはス
ルホン酸エステルであることを特徴とする第１−７項の
１項以上記載の方法。
【００６９】１０． 用いるアルキルスルホン酸がメチ
ル−、エチル−、プロピル−もしくはブチルスルホン酸
であるか或は用いるアリールスルホン酸がフェニル−も
しくはトリルスルホン酸であることを特徴とする第１−
８項の１項以上記載の方法。
ル−、エチル−、プロピル−もしくはブチルスルホン酸
であるか或は用いるアリールスルホン酸がフェニル−も
しくはトリルスルホン酸であることを特徴とする第１−
８項の１項以上記載の方法。
【００７０】１１． 前記アルキル化剤、硫酸またはア
ルキル−もしくはアリールスルホン酸との反応を０−１
５０℃、好適には３０−８０℃、特に好適には４０−７
０、特に５０−６５℃の範囲の温度で実施することを特
徴とする第１−１０項の１項以上記載の方法。
ルキル−もしくはアリールスルホン酸との反応を０−１
５０℃、好適には３０−８０℃、特に好適には４０−７
０、特に５０−６５℃の範囲の温度で実施することを特
徴とする第１−１０項の１項以上記載の方法。
【００７１】１２． 一般式（Ｉ）
【００７２】
【化１２】
【００７３】［式中、基Ｘは、同一もしくは異なり、水
素、フッ素、塩素または臭素であり、そして少なくとも
１つのＸがフッ素、塩素または臭素である］で表される
ハロゲン置換ジベンジルアルコールであって、第１−１
１項の１項以上に従って入手可能なハロゲン置換ジベン
ジルアルコール。
素、フッ素、塩素または臭素であり、そして少なくとも
１つのＸがフッ素、塩素または臭素である］で表される
ハロゲン置換ジベンジルアルコールであって、第１−１
１項の１項以上に従って入手可能なハロゲン置換ジベン
ジルアルコール。
【００７４】１３． 一般式（Ｉ）
【００７５】
【化１３】
【００７６】［式中、基Ｘは、同一もしくは異なり、水
素、フッ素、塩素または臭素であり、そして少なくとも
１つのＸがフッ素、塩素または臭素である］で表される
ハロゲン置換ジベンジルアルコールであって、１位と４
位が非対照的に置換されている化合物、好適にはハロゲ
ン置換１−（ベンジルアルコール）−４−ベンジルアミ
ン、１−ベンズアルデヒド−４−ベンジルアルコールお
よび１−（安息香酸）−４−ベンジルアルコールの含有
量が多くて１．０％、好適には多くて０．１％、特に好
適には多くて０．０１％、特にそのような化合物を全く
含有しないことを特徴とするハロゲン置換ジベンジルア
ルコール。
素、フッ素、塩素または臭素であり、そして少なくとも
１つのＸがフッ素、塩素または臭素である］で表される
ハロゲン置換ジベンジルアルコールであって、１位と４
位が非対照的に置換されている化合物、好適にはハロゲ
ン置換１−（ベンジルアルコール）−４−ベンジルアミ
ン、１−ベンズアルデヒド−４−ベンジルアルコールお
よび１−（安息香酸）−４−ベンジルアルコールの含有
量が多くて１．０％、好適には多くて０．１％、特に好
適には多くて０．０１％、特にそのような化合物を全く
含有しないことを特徴とするハロゲン置換ジベンジルア
ルコール。
【００７７】１４． 第１２または１３項記載のハロゲ
ン置換ジベンジルアルコールの使用であって、薬学的お
よび農芸化学的に活性のある化合物を製造するための中
間体としての使用。
ン置換ジベンジルアルコールの使用であって、薬学的お
よび農芸化学的に活性のある化合物を製造するための中
間体としての使用。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA02 AA03 AB84 AC41 BB11 BB15 BC10 BC33 BE03 BE23 FC52 FE11 FE73 FG29
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中、基Ｘは、同一もしくは異なり、水素、フッ素、
塩素または臭素であり、そして少なくとも１つのＸがフ
ッ素、塩素または臭素である］で表されるハロゲン置換
ジベンジルアルコールの製造方法であって、一般式（Ｉ
Ｉ） 【化２】 ［式中、基Ｘは、一般式（Ｉ）で定義した通りである］
で表されるハロゲン置換テレフタル酸をホウ水素化ナト
リウムに続いてアルキル化剤または硫酸またはアルキル
−もしくはアリールスルホン酸と反応させるが前記硫酸
またはアルキル−もしくはアリールスルホン酸が含有す
る水の量が多くて５体積％でありそして前記ホウ水素化
ナトリウムとの反応を温度が０−１５０℃の範囲の有機
溶媒中で実施することによる方法。 - 【請求項２】 一般式（Ｉ） 【化３】 ［式中、基Ｘは、同一もしくは異なり、水素、フッ素、
塩素または臭素であり、そして少なくとも１つのＸがフ
ッ素、塩素または臭素である］で表されるハロゲン置換
ジベンジルアルコールであって、請求項１の方法に従っ
て入手可能なハロゲン置換ジベンジルアルコール。 - 【請求項３】 請求項２記載のハロゲン置換ジベンジル
アルコールの使用であって、薬学的および農芸化学的に
活性のある化合物を製造するための中間体としての使
用。
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