CN101973850B - 2,3,5,6-四氟对苯二甲醇的制备方法 - Google Patents

2,3,5,6-四氟对苯二甲醇的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101973850B
CN101973850B CN 201010271392 CN201010271392A CN101973850B CN 101973850 B CN101973850 B CN 101973850B CN 201010271392 CN201010271392 CN 201010271392 CN 201010271392 A CN201010271392 A CN 201010271392A CN 101973850 B CN101973850 B CN 101973850B
Authority
CN
China
Prior art keywords
tetrafluoro
benzyl chloride
base benzyl
fluoro benzene
tetra fluoro
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN 201010271392
Other languages
English (en)
Other versions
CN101973850A (zh
Inventor
施冠成
唐卫星
夏伟冬
蔡烨锋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHANGHAI HIGH VICTORY SCIENCE AND TECHNOLOGY Co Ltd
SHANGHAI HETENG FINE CHEMICALS CO Ltd
Original Assignee
SHANGHAI HIGH VICTORY SCIENCE AND TECHNOLOGY Co Ltd
SHANGHAI HETENG FINE CHEMICALS CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHANGHAI HIGH VICTORY SCIENCE AND TECHNOLOGY Co Ltd, SHANGHAI HETENG FINE CHEMICALS CO Ltd filed Critical SHANGHAI HIGH VICTORY SCIENCE AND TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN 201010271392 priority Critical patent/CN101973850B/zh
Publication of CN101973850A publication Critical patent/CN101973850A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101973850B publication Critical patent/CN101973850B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供了一种2，3，5，6-四氟对苯二甲醇的制备方法，包括如下步骤：(1)将氯磺酸加入1，2，4，5-四氟苯、多聚甲醛、硫酸和氯化锌的混合物，反应，然后收集中间体2，3，5，6-四氟对苯二甲基氯苄；(2)将2，3，5，6-四氟对苯二甲基氯苄、碱、水和乙醇的混合物水解反应，然后从反应产物中收集2，3，5，6-四氟对苯二甲醇；本发明的方法操作简便，几乎无废酸和废溶剂，生产成本低，便于工业化。反应通式如下：

Description

2,3,5,6-四氟对苯二甲醇的制备方法
技术领域
本发明涉及2，3，5，6-四氟对苯二甲醇的制备方法。 
背景技术
2，3，5，6-四氟对苯二甲醇是一种农药化学重要含氟中间体，农药领域有着十分广泛的应用。目前主要有以下几种制备方法： 
制备2，3，5，6-四氟对苯二甲醇的化学反应式 
Figure BSA00000255387200011
R＝COCL，COOH，CN，COOCH3，CH2NH2，CHO 
专利GB2127013以酰氯(-COCL)为原料通过硼氢化钠还原合成2，3，5，6-四氟对苯二甲醇，产率：64％。原料昂贵，产率低。 
专利WO9312096、WO2007086330、US6759558、DE3714602、EP1247792等以苯甲酸(-COOH)为原料通过硼氢化钠还原合成2，3，5，6-四氟对苯二甲醇，产率最高约90％，但原料昂贵。 
专利JP2001158754以苯甲腈(-CN)为原料通过NI/H2还原合成2，3，5，6-四氟对苯二甲醇，产率：38％。原料昂贵，产率低。 
专利WO2005035474、WO2006013999等以酯(-COCH3)为原料通过硼氢化钠还原合成2，3，5，6-四氟对苯二甲醇，产率最高约90％，但原料昂贵。 
专利WO2002034706、WO2001055064、US2002198401等以苄胺(-CH2NH2)为原料通重氮化反应合成2，3，5，6-四氟对苯二甲醇，产率最高约85％，但原料昂贵。 
专利WO2006137348、WO2000068173等醛(-CHO)为原料通过NI/H2还原合成2，3，5，6-四氟对苯二甲醇，产率最高约99％，但原料昂贵。 
发明内容
本发明需要解决的技术问题是公开一种新的2，3，5，6-四氟对苯二甲醇的合成方法，以克服现有技术存在的缺陷。 
本发明的方法，包括如下步骤： 
(1)将氯磺酸40-50℃加入1，2，4，5-四氟苯、多聚甲醛、硫酸和氯化锌的混合物，40-60℃反应4～6小时，收集中间体2，3，5，6-四氟对苯二甲基氯苄； 
优选的，氯磺酸采用滴加的方式，加入1，2，4，5-四氟苯、多聚甲醛、硫酸和氯化锌的混合物，滴加时间为1～3小时； 
所述的硫酸的重量浓度为85-90％； 
氯磺酸与1，2，4，5-四氟苯摩尔比为2-3∶1； 
多聚甲醛与1，2，4，5-四氟苯的摩尔比为2-3∶1； 
硫酸与1，2，4，5-四氟苯重量比为2.5-5∶1； 
氯化锌与1，2，4，5-四氟苯重量比为0.01-0.1∶1； 
(2)将2，3，5，6-四氟对苯二甲基氯苄、碱、水和乙醇的混合物，加热回流，水解反应6～10小时，然后从反应产物中收集2，3，5，6-四氟对苯二甲醇，产率可达到80％以上； 
反应通式如下： 
Figure BSA00000255387200031
其中：(HCHO)n为多聚甲醛，n为3～12的整数，优选的，n为8-12； 
所述的碱为碳酸钠或碳酸钾； 
碱与2，3，5，6-四氟对苯二甲基氯苄的摩尔比为2～3∶1； 
水与2，3，5，6-四氟对苯二甲基氯苄的重量比为4～6∶1； 
乙醇与2，3，5，6-四氟对苯二甲基氯苄的重量比为1～2∶1； 
由上述公开的技术方案可见，本发明的方法操作简便，几乎无废酸和废溶剂，生产成本低，便于工业化。 
具体实施方式
实施例1 
将30克1，2，4，5-四氟苯(0.2摩尔)、12.5克多聚甲醛、120克重量浓度90％的硫酸和1.5克氯化锌加入250毫升的反应瓶中，搅拌下50℃，滴加入47克氯磺酸，滴加时间为2小时，滴加结束后于60℃保温搅拌2小时，冷却、过滤，得2，3，5，6-四氟对苯二甲基氯苄； 
所述多聚甲醛的结构式为：(HCHO)n，n为8～10； 
将2，3，5，6-四氟对苯二甲基氯苄湿品、42.4克(0.4摩尔)碳酸钠、200克水及50克乙醇加入反应瓶中加热回流8小时，冷却、过滤后得34.5克2，3，5，6-四氟对苯二甲醇，产率约82％。母液常压浓缩后可循环利用。 
实施例2 
将30克1，2，4，5-四氟苯(0.2摩尔)、15克多聚甲醛、120克重量浓度85％的硫酸和3克氯化锌加入250毫升的反应瓶中，搅拌下40℃，滴加入70克氯磺酸，滴加时间为3小时，滴加结束后于55℃保温搅拌2小时，冷却、过滤，得2，3，5，6-四氟对苯二甲基氯苄。 
所述多聚甲醛的结构式为：(HCHO)n，n为3； 
将2，3，5，6-四氟对苯二甲基氯苄湿品、55.2克(0.4摩尔)碳酸钾、250克水及50克乙醇加入反应瓶中加热回流6小时，冷却、过滤后得32.8克2，3，5，6-四氟对苯二甲醇，产率约78％。母液常压浓缩后可循环利用。 
实施例3 
将30克1，2，4，5-四氟苯(0.2摩尔)、18克多聚甲醛、150克重量浓度90％的硫酸和3克氯化锌加入250毫升的反应瓶中，搅拌下45℃滴加入70克氯磺酸，滴加时间为3小时，滴加结束后于58℃保温搅拌2小时。冷却、过滤，得2，3，5，6-四氟对苯二甲基氯苄。 
所述多聚甲醛的结构式为：(HCHO)n，n为10～12； 
将2，3，5，6-四氟对苯二甲基氯苄湿品、53克(0.5摩尔)碳酸钠、250克水及80克乙醇加入反应瓶中加热回流10小时，冷却、过滤后得36.1克2，3，5，6-四氟对苯二甲醇，产率约86％。母液常压浓缩后可循环利用。 

Claims (3)

1.一种2，3，5，6-四氟对苯二甲醇的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将氯磺酸采用滴加的方式，在40-50℃加入1，2，4，5-四氟苯、多聚甲醛、硫酸和氯化锌的混合物，滴加时间为1～3小时，40-60℃反应4～6小时，然后收集中间体2，3，5，6-四氟对苯二甲基氯苄；
(2)将2，3，5，6-四氟对苯二甲基氯苄、碱、水和乙醇的混合物水解反应，然后从反应产物中收集2，3，5，6-四氟对苯二甲醇；反应通式如下：
Figure FSB00001015369100011
其中：n为3～12的整数；
所述的硫酸的重量浓度为85-90％；氯磺酸与1，2，4，5-四氟苯摩尔比为2-3∶1；多聚甲醛与1，2，4，5-四氟苯的摩尔比为2-3∶1；硫酸与1，2，4，5-四氟苯重量比为2.5-5∶1；氯化锌与1，2，4，5-四氟苯重量比为0.01-0.1∶1；
步骤(2)中，碱与2，3，5，6-四氟对苯二甲基氯苄的摩尔比为2～3∶1；水与2，3，5，6-四氟对苯二甲基氯苄的重量比为4～6∶1；乙醇与2，3，5，6-四氟对苯二甲基氯苄的重量比为1～2∶1。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，将2，3，5，6-四氟对苯二甲基氯苄、碱、水和乙醇的混合物，加热回流，水解反应6～10小时。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的碱为碳酸钠或碳酸钾。
CN 201010271392 2010-08-31 2010-08-31 2,3,5,6-四氟对苯二甲醇的制备方法 Active CN101973850B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010271392 CN101973850B (zh) 2010-08-31 2010-08-31 2,3,5,6-四氟对苯二甲醇的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010271392 CN101973850B (zh) 2010-08-31 2010-08-31 2,3,5,6-四氟对苯二甲醇的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101973850A CN101973850A (zh) 2011-02-16
CN101973850B true CN101973850B (zh) 2013-04-03

Family

ID=43573768

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201010271392 Active CN101973850B (zh) 2010-08-31 2010-08-31 2,3,5,6-四氟对苯二甲醇的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101973850B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107324971A (zh) * 2017-06-30 2017-11-07 长兴化学工业(中国)有限公司 制备环己烷二甲醇及其反应前驱物的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6759558B2 (en) * 2001-04-06 2004-07-06 Bayer Aktiengesellschaft Process for preparing halogen-substituted dibenzyl alcohols, these halogen-substituted dibenzyl alcohols and their use
CN1900039A (zh) * 2006-07-09 2007-01-24 常州康美化工有限公司 2，3，5，6－四氟对苯二甲醇的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6759558B2 (en) * 2001-04-06 2004-07-06 Bayer Aktiengesellschaft Process for preparing halogen-substituted dibenzyl alcohols, these halogen-substituted dibenzyl alcohols and their use
CN1900039A (zh) * 2006-07-09 2007-01-24 常州康美化工有限公司 2，3，5，6－四氟对苯二甲醇的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101973850A (zh) 2011-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111217710B (zh) 一种有机催化l-赖氨酸化学脱羧制备1,5-戊二胺的方法
CN101298416A (zh) 一种由天然茴香脑制备对甲氧基苯乙酸的方法
CN101973850B (zh) 2,3,5,6-四氟对苯二甲醇的制备方法
CN102746161A (zh) 一种1，8-萜二胺合成的方法
CN109232244A (zh) 一种丁酸苄酯的制备方法
CN106928047B (zh) 一种降血脂药物环丙贝特的合成方法
CN102701991A (zh) 一种制备壬二胺的方法
CN103497157A (zh) 一种2-咪唑烷酮的合成方法
CN101717346B (zh) 辣椒碱同系物的人工合成方法
CN109593045B (zh) 一种11-氨基十一酸的制备方法
CN107337576B (zh) 常温催化合成2-溴-5-氟三氟甲苯
CN111187146B (zh) 2-甲基-3-丁烯-2-醇的生产方法
CN103288650A (zh) 一种盐酸1-氨基-3,5-二甲基金刚烷的制备方法
CN102050712A (zh) 一种茴香醛的制备方法
CN113149827A (zh) 一种利用端炔与二氧化碳合成炔酸的方法
CN105884625A (zh) 一种r-沙美特罗的合成方法
CN101525278B (zh) 一种愈创木酚甘油醚的合成方法
CN101538233B (zh) 一种香叶硫醇的制备方法
CN114989013B (zh) 一种反-2-顺-4-癸二烯酸乙酯的合成方法
CN102344359B (zh) 一种制备3-丁烯酸的方法
CN103896784A (zh) 一种芬戈莫德中间体硝基还原为氨基的方法
CN102070446A (zh) 一种乙酸对异丙基苯甲酯的生产方法
CN102617328A (zh) 氢化肉桂酸的制备方法
CN102746145B (zh) 一种甲酸乙酯的制备方法
CN101265167A (zh) 一种a-甲基肉桂醛的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant