DE2345233A1 - Herstellung von tetrachlor-xylylenglykolen - Google Patents

Herstellung von tetrachlor-xylylenglykolen

Info

Publication number
DE2345233A1
DE2345233A1 DE19732345233 DE2345233A DE2345233A1 DE 2345233 A1 DE2345233 A1 DE 2345233A1 DE 19732345233 DE19732345233 DE 19732345233 DE 2345233 A DE2345233 A DE 2345233A DE 2345233 A1 DE2345233 A1 DE 2345233A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
tetrachloroxylylene
reaction
chlorides
glycols
acetate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19732345233
Other languages
English (en)
Inventor
Georg Dr Blumenfeld
Wilhelm Dr Vogt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dynamit Nobel AG
Original Assignee
Dynamit Nobel AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dynamit Nobel AG filed Critical Dynamit Nobel AG
Priority to DE19732345233 priority Critical patent/DE2345233A1/de
Publication of DE2345233A1 publication Critical patent/DE2345233A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/34—Halogenated alcohols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Troisdorf, den 6. September 1973 OZ: 73 083 (2255)
DYNAMIT NOBEL AKTIENGESELLSCHAFT Troisdorf, Bez.Köln
Herstellung von Tetrachlor-xylylenglykolen
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Tetrachlorxylylenglykolen durch Umsetzung von Tetrachlorxylylenchloriden mit Alkaliformiaten oder Alkaliacetaten in einwertigen primären Alkoholen als Lösungsund Umesterungsmittel.
Die bekannte Verseifung von Tetrachlorxylylenchloriden mit Alkalihydroxyden verläuft mit schlechten Ausbeuten unter Bildung von Polybenzyläthern, die nur schwer von den gewünschten Tetrachlorxylylenglykolen zu trennen sind.
Tetrachlorxylylenhalogenide wurden bereits mit Alkaliacetaten zu Tetrachlorxylylendiacetaten umgesetzt, die dann mit Alkalihydroxyden zu Tetrachlorxylylenglykolen verseift wurden.
Dieses Verfahren zur Herstellung von Tetrachlorxylylenglykolen ist als Zweistufenprozess umständlich. Es wurde daher versucht, ein wirtschaftlicheres Verfahren zur
509813/1062
Herstellung der Tetrachlorxylylenglykolen auszuarbeiten.
Es wurde nun gefunden, daß Tetrachlorxylylenglykole in einfacher Weise in sehr guter Ausbeute und in großer Reinheit dadurch hergestellt werden können, daß man Tetrachlorxylylenchloride mit Alkaliformiaten oder Alkaliacetaten in Alkoholen als Lösungs- und Umesterungsmittel umsetzt.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Tetrachlorxylylenglykolen aus Tetrachlorxylylenchloriden, dadurch gekennzeichnet, daß Tetrachlorxylylenchloride mit mindestens 2 Mol Alkaliformiaten oder Alkaliacetaten in Gegenwart von Alkoholen als Umesterungs- und Lösungsmittel umgesetzt werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Tetrachlorxylylenglykole verläuft in einstufiger Reaktion nach folgendem Reaktionsschema:
+ 2 MeOCR
C6Cl4(CH2OC-R)2 + 2 MeCl
* 0
C6Cl4(CH2CC-R)2 + 2 R1OH * C6Cl4(CH2OH)2 + 2 R-C-OR1
0 0
In den Formeln bedeutet R Wasserstoff oder CH,, R1 ein einwertiger primärer Alkylrest mit bevorzugt 1 bis 4 C-Atomen,
509813/1062
der gegebenenfalls durch Alkoxygruppen mit bevorzugt 1 bis C-Atomen substituiert sein kann, und Me Natrium oder Kalium.
Als Ausgangsstoffe können para-, meta- oder ortho-Tetrachlorxylylenchlorid dienen, die Produkte sind die jeweils entsprechenden p-, m- oder -Tetrachiorxylylenglykole.
Die Alkaliformiate bzw. Alkaliacetate werden mindestens in der für den vollständigen Ablauf der Reaktion erforderlichen stöchiometrischen Menge von 2 Mol pro Mol Tetrachlorxylylendichlorid, bevorzugt in geringem Überschuß von etwa 10 bis 20 j6 verwendet. Die gleichzeitig als Lösungs- und Umesterungsmittel verwendeten Alkohole werden bevorzugt in der 10 bis 300-fachen der stöchiometrischen Menge verwendet. Überraschend bewirkt die Verwendung der genannten Alkohole einen wesentlich vereinfacht ablaufenden Prozeß mit geringem Zeitaufwand und hohen Ausbeuten an sehr reinen Tetrachlor-xylylenglykolen.
Nach beendeter Reaktion sind die Tetrachlorxylylenglykole zusammen mit Alkalichloriden aus der Reektionslösung auskristallisiert. Nach Absaugen wird das Kristallisat durch Auswaschen mit Wasser vom Alkalichlorid gereinigt und getrocknet. Die Tetrachiorxylylenglykole fallen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in großer Reinheit an und können ohne zusätzliche Reinigung für weitere Synthesen eingesetzt werden.
509813/ 1062
Die bei der Umesterung entstehenden Alkylacetate bzw. Alkylformiate können mit Alkalihydroxyden zu wieder einsetzbaren Alkaliacetaten bzw. -formiaten verseift werden.
Die bei der Aufarbeitung anfallenden Filtrate enthalten Tetrachlorxylylendiformiate bzw. -diacetate neben wenig Tetrachlorxylylenglykolen und Tetrachlorxylylenglykoläthern und können in den Reaktionsprozess wieder eingesetzt werden.
Die Umsetzung der Tetrachlorxylylenchloride mit Alkaliacetaten in Alkoholen wird im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 1000C bis 1800C, vorzugsweise zwischen 1150C und 16O0C, durchgeführt.
Der verwendete Druck ist im allgemeinen der sich bei der jeweiligen Reaktionstemperatur im geschlossenen Gefäß einstellende Eigendruck der Reaktionsteilnehmer insbesondere der des jeweiligen Alkohols bzw. im Falle der höher siedenden alkoxylierten Alkohole im allgemeinen Atmosphärendruck.
Die erfindungsgemäß hergestellten Tetrachlorxylylenglykole sind wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von hochmolekularen Verbindungen, beispielsweise Polyestern, Polyacetaten und Polyurethanen.
509813/1062
- 5 - Beispiel 1
1565 g (5 KoI) m-Tetrachlorxylylenchlorid wurden mit 900 g (11 Mol) Natriumacetat in 10 1 Methanol in einem Rührautoklaven 5 Stunden lang auf 1500C erhitzt. Nach beendeter Reaktion wurde das ausgefallene m-Tetrachlorxylylenglykol als Gemisch mit NaCl abgesaugt, NaCl mit Wasser ausgewaschen und getrocknet. Es wurden 1187 g m-Tetrachlorxylylenglykol erhalten (Ausbeute 86 %). Die durch Gaschromatographie ermittelte Reinheit beträgt 98,3 %.
Beispiel 2
1565 g (5 Mol) p-Tetrachlor-xylylenchlorid wurden mit 1090 g (11 Mol) Kaliumacetat in 5 1 Methylglykol 5 Stunden lang auf 1240C Rückfluß erhitzt. Nach beendeter Reaktion wurde das ausgefallene p-Tetrachlorxylylenglykol als Gemisch mit KCl abgesaugt, KCl mit Wasser ausgewaschen und getrocknet. Es wurden 893 g p-Tretrachlorxylylenglykol (Ausbeute 65 %) in einer Reinheit von 98 % erhalten.
Beispiel 3
1565 g (5 Mol) p-Tetrachlorxylyenchlorid wurden mit"900 g (11 Mol) Natriumacetat in 10 1 Methanol in einem Rührautoklaven 5 Stunden lang auf 1500C erhitzt. Nach beendeter Reaktion wurde das ausgefallene p-Tetrachlor-xylylenglykol
509813/1062
als Gemisch rait NaCl abgesaugt, NaCl mit Wasser ausgewaschen und getrocknet. Es wurden 1163 g p-Tetrachlorxylylenglykol (Ausbeute 84,3 %) in einer Reinheit von 98,3 % erhalten.
Beispiel 4
1878 g (6 Mol) p-Tetrachlorxylylenchlorid wurden mit 1300 g (13,2 Mol) Kaliumacetat in 10 1 Methanol 5 Stunden lang auf 1400C erhitzt. Nach beendeter Reaktion wurde das ausgefallene p-Tetrachlorxylylenglykol als Gemisch mit KCl abgesaugt, KCl mit Wasser ausgewaschen und getrocknet. Es wurden 1467 g p-Tetrachlorxylyenglykol (Ausbeute 88,5 %) in einer Reinheit von 98,8 % erhalten.
Beispiel 5
313 g (1 Mol) o-Tetrachlorxylylenchlorid wurden mit 217 g (2,2 Mol) Kaliumacetat in 2 1 Methylglykol 5 Stunden lang am Rückfluß auf 1250C erhitzt. Nach beendeter Reaktion wurde das ausgefallene Kristallisat abgesaugt, durch Waschen von KCl befreit und getrocknet. Rohausbeute 181 g, bestehend aus 87,6 $> Diol und 12,4 $> Mono- und diacetat. Ausbeute an o-Tetrachlorxylylenglykol 57,5 #.
Beispiel 6
156,5 g (0,5 Mol) p-Tetrachlorxylylenglykol wurden mit 108 g
509813/1062
Kaliumacetat (1,1 Mol) in 1 1 n-Butanol 7 Stunden lang am Rückfluß auf 120,50C erhitzt. Nach beendeter Reaktion wurde das KCl-haltige Kristallisat abgesaugt, mit Wasser KCl-frei gewaschen und getrocknet. Rohausbeute 62 g, bestehend aus 64» 1 f> p-Tetrachlorxylylenglykol, 22,8 # dessen Mono- und Diacetat. Ausbeute an p-Tetrachlorxylylenglykol 28,7 #.
Beispiel 7
156,5 g (0,5 Mol) p-Tetrachlorxylylenchlorid wurden mit 74,8 (1,1 Mol) Natriumformiat in 1 1 Methylglykol 5 Stunden lan am Rückfluß auf 1250C erhitzt. Nach beendeter Reaktion wurde das NaCl-haltige Kristallisat abgesaugt, NaCl-frei gewaschen und getrocknet. Es wurden 114 g p-Tetrachlorxylylenglykol (Ausbeute 82,4 $>) in einer Reinheit von 99»1 # erhalten.
509813/1062

Claims (4)

- 8 Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von Tetrachlorxyly]englykolen aus Tetrachorxylylenchloriden, dadurch gekennzeichnet, daß Tetrachlorxylylenchloride mit mindestens 2 Mol
Alkaliformiaten oder Alkaliacetaten in Gegenwart von
Alkoholen als Umesterungs- und Lösungsmittel umgesetzt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 1000C und 180 C durchgeführt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkaliformiate Natriumformiat und/oder Kaliumformiat und als Alkaliacetate Natriumacetat und/oder Kaliumacetat verwendet werden.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Umesterungs- und Lösungsmittel primäre Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, die gegebenenfalls durch Alkoxygruppen substituiert sein können, eingesetzt werden.
509813/ 1062
DE19732345233 1973-09-07 1973-09-07 Herstellung von tetrachlor-xylylenglykolen Pending DE2345233A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19732345233 DE2345233A1 (de) 1973-09-07 1973-09-07 Herstellung von tetrachlor-xylylenglykolen

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19732345233 DE2345233A1 (de) 1973-09-07 1973-09-07 Herstellung von tetrachlor-xylylenglykolen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2345233A1 true DE2345233A1 (de) 1975-03-27

Family

ID=5891982

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19732345233 Pending DE2345233A1 (de) 1973-09-07 1973-09-07 Herstellung von tetrachlor-xylylenglykolen

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2345233A1 (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1247792A2 (de) * 2001-04-06 2002-10-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von halogensubstituierten Dibenzylalkoholen, diese halogensubstituierten Dibenzylalkohole sowie deren Verwendung
US7165710B2 (en) 2001-06-21 2007-01-23 Black & Decker Inc. Method and apparatus for fastening steel framing with a spin weld pin

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1247792A2 (de) * 2001-04-06 2002-10-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von halogensubstituierten Dibenzylalkoholen, diese halogensubstituierten Dibenzylalkohole sowie deren Verwendung
EP1247792A3 (de) * 2001-04-06 2003-10-29 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von halogensubstituierten Dibenzylalkoholen, diese halogensubstituierten Dibenzylalkohole sowie deren Verwendung
US7165710B2 (en) 2001-06-21 2007-01-23 Black & Decker Inc. Method and apparatus for fastening steel framing with a spin weld pin

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0563069B1 (de) Guerbetcarbonate
EP1081126B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Esterweichmachern
JPH0662492B2 (ja) 光学活性な１，３−ジオキソラン−４−メタノ−ル化合物の製造方法
DE2345233A1 (de) Herstellung von tetrachlor-xylylenglykolen
DE2361402C3 (de) Verfahren zur Herstellung von PoIyolestern von Carbonsäuren
DE2636423C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Anthranilsäureestern
EP0266690B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,2-disubstituierten 3-Chlorpropionsäureestern
DE2404776C2 (de) Verfahren zur Herstellung von β-Alkoxy-buttersäurealkylestern
DE2410782C2 (de) Phenylendiessigsäuredialkylester und Verfahren zu deren Herstellung
DE3811119C1 (de)
US2993912A (en) Process for the production of
DE2528368C3 (de) Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Verbindungen
EP0227057B1 (de) Verfahren zur Herstellung von in 1-Stellung durch aromatische oder heterocyclische Reste substituierten Alkanolen
EP0448006B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Acylalen
DE894117C (de) Verfahren zur Herstellung von 3, 9, 11-Triacyl-oxy-5, 7-pregnadien-20-on-additionsprodukten
EP0224057B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Isoxazolidin-3-onen
DE1768772C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Diacetylmalonsäurediestern
US3347934A (en) Process for the preparation of alkoxymethoxyalkanols
DE1768771C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Triacetylessigsäureestern
DE3418092A1 (de) Verfahren zur herstellung von cyclischen kohlensaeureestern
DE2603024A1 (de) Verfahren zur herstellung von chlorierten bis-hydroxy-methylverbindungen
DE1768240C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkylenglykol-bis eckige Klammer auf (meth) acrylamidomethyl eckige Klammer zu-äthern
DE953794C (de) Verfahren zur Herstellung von AEthern des ª‰-Oxyadipinsaeuredinitrils
US3476797A (en) Process for producing esters
DE1958463C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol-hy droxypivalinsäuremonoester

Legal Events

Date Code Title Description
OHJ Non-payment of the annual fee