JP2002311641A - 静電荷現像用トナー及び画像形成方法、画像形成装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】低温定着性と定着温度範囲を確保し、かつ熱保
存性が良好で高い生産性（粉砕性）を有する画像形成用
トナーおよびこのトナーを用いた画像形成方法、画像形
成装置を提供する。アミン系洗顔料、帯電防止剤等に含
まれるアミン化合物とトナーバインダー樹脂中のエポキ
シ基との架橋反応による樹脂硬化を防止する。更に生化
学的に安全で、環境安定性に優れ、コピーの定着画像面
を塩化ビニル系樹脂シートに密着させてもシートへのト
ナー画像の転移がなく、帯電性の安定した画像形成用ト
ナーおよびこのトナーを用いた画像形成方法、画像形成
装置を提供する。 【解決手段】 少なくとも着色剤、離型剤およびバイン
ダー樹脂を含有してなる画像形成用黒色トナーにおい
て、前記バインダー樹脂がポリエステル樹脂とポリオー
ル樹脂とからなり、しかもポリエステル樹脂とポリオー
ル樹脂とがお互い非相溶で海島状の相分離構造をとるこ
とを特徴とする画像形成用黒色トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法など静電潜像を現像する際に用いら
れる画像形成用トナーおよび画像形成方法、画像形成装
置に関し、詳しくは充分な低温定着性の確立を目的とし
た画像形成用トナーおよび画像形成方法、画像形成装置
に関する。また更に、定着温度範囲の確保を目的とした
画像形成用トナーおよび画像形成方法、画像形成装置に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては、米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４９−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報などに各種の
方法が記載されているが、一般には光導電性物質を利用
し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、
次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて紙
などにトナー粉像を転写した後、加熱、加圧あるいは溶
剤蒸気などにより定着し、コピー画像を得るものであ
る。

【０００３】電気的潜像を現像する方式には、大別し
て、絶縁性有機液体中に各種の顔料や染料を微細に分散
させた現像剤を用いる液体現像方式と、カスケード法、
磁気ブラシ法、パウダークラウド法などのように天然又
は合成樹脂にカーボンブラックなどの着色剤を分散した
トナーを用いる乾式現像方式があり、近年、乾式現像方
式が広く使用されている。

【０００４】電子写真法における定着方式としては、そ
のエネルギー効率の良さから、加熱ヒートローラ方式が
広く一般に用いられている。また、近年の省エネルギー
のための低温定着や高速複写のように、定着時にトナー
に与えられる熱エネルギーは小さくなる傾向にある。更
に近年環境への配慮から、待機時の電力量を極小にしな
がら待機状態から使用可能となるまでの時間を短時間化
することが要求されており、１９９９年度の国際エネル
ギー機関（ＩＥＡ）のＤＳＭ（Demand-side Managemen
t）プログラム中においてその要求仕様が公表されてい
る。その要求を達成するために、加熱ヒートローラーの
低熱容量化等が行なわれているが、これに伴いトナーへ
のヒートローラーの低荷重化が進んでおり、そのためト
ナー定着に要するエネルギーの低下要求は従来よりさら
に進んだものとなっている。

【０００５】従来、このような低温定着に使用されるト
ナーは、一般に低軟化点の樹脂やワックスを用いること
により、低温定着性を改良することが試みられている。
しかし、この様な低温定着トナーは、熱的に弱いため使
用している機械の熱や保存時の熱により固まる、いわゆ
るブロッキングを起すことが知られている。また、充分
な定着温度範囲を確保することも難しい。このため、低
温定着性が良い割に比較的熱保存性が良いといわれてい
るポリエステル樹脂系トナーがいくつか提案されてい
る。

【０００６】これらのトナーは、特性の異なる二種類の
ポリエステル樹脂を用いることを特徴としており、たと
えば、非線状ポリエステル樹脂と線状ポリエステル樹脂
を混合させる方法（特開昭６０−９０３４４号公報に記
載）、Ｔｇ５０℃以上、軟化点２００℃以下の架橋ポリ
エステル樹脂と軟化点１５０℃以下、ＭＷ３，０００〜
５０，０００の直鎖ポリエステル樹脂を混合させる方法
（特開昭６４−１５７５５号公報に記載）、ＭＷ５，０
００以上、分散比２０以上の非線状高分子ポリエステル
樹脂とＭＷ１，０００〜５，０００、分散比４以下の非
線状ポリエステル樹脂を含有させる方法（特開平２−８
２２６７号公報に記載）、酸価５〜６０の線状ポリエス
テル樹脂と酸価５未満の非線状ポリエステル樹脂からな
る有機金属化合物を含有させる方法（特開平３−２２９
２６４号公報に記載）、飽和ポリエステル樹脂で酸価の
比が１．５以上の異なるポリエステル樹脂を混合する方
法（特開平３−４１４７０号公報に記載）、軟化点１３
０℃〜１５０℃の高軟化点ポリエステル樹脂と軟化点８
０℃〜１２５℃の低軟化点ポリエステル樹脂を混合する
方法（特開平１１−３０５４８６号公報に記載）等であ
る。

【０００７】また、ポリエステル樹脂とポリオール樹脂
とを組み合わせ、バインダー樹脂として用いたトナーと
しては、ポリエステル樹脂とポリオール樹脂とを相溶さ
せるワックス含有オイルレスフルカラートナー作成方法
（特開平９−１０６１０５号公報、特開平１１−２４３
１３号公報に記載）がある。特開平９−１０６１０５号
公報では、ポリエステル樹脂とポリオール樹脂とを相溶
させることにより異なる樹脂間の界面を形成を防止し、
界面での光の屈折による透明性の悪化を防止しつつ、定
着性、耐オフセット性、光沢、透明度の高いワックス含
有オイルレスフルカラートナーを提案しているが、樹脂
が相溶しているために、両樹脂の異なる特性を充分発揮
させることができず、低温定着性と定着温度範囲の確保
や、熱保存性および粉砕性の向上を図るという点では不
充分である。また、特開平１１−２４３１３号公報にお
いても、樹脂の混合状態を制御して樹脂の異なった特性
を充分発揮させる工夫がなされておらず、低温定着性と
定着温度範囲の確保や、熱保存性および粉砕性の向上を
図るという点では不充分である。

【０００８】近年、低温定着化はますます進み、しか
も、前記のような薄厚ローラ、低荷重の低温定着装置を
使用した場合、前記従来技術では、充分な低温定着性及
び定着温度範囲の確保と熱保存の両立は難しくなってき
ている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の課題
は、低温定着性と定着温度範囲を確保し、かつ熱保存性
の良好な画像形成用トナーおよびこのトナーを用いた画
像形成方法、画像形成装置を提供することである。第２
の課題は、粉砕式トナー生産ラインにおいて高い生産性
（粉砕性）を発揮させることのできる画像形成用トナー
およびこのトナーを用いた画像形成方法、画像形成装置
を提供することである。第３の課題は、アミン系洗顔
料、帯電防止剤等に含まれるアミン化合物とトナーバイ
ンダー樹脂中のエポキシ基との架橋反応による樹脂硬化
を防止することである。第４の課題は、生化学的に安全
な画像形成用トナーおよびこのトナーを用いた画像形成
方法、画像形成装置を提供することである。第５の課題
は、環境安定性に優れた画像形成用トナーおよびこのト
ナーを用いた画像形成方法、画像形成装置を提供するこ
とである。第６の課題は、コピーの定着画像面を塩化ビ
ニル系樹脂シートに密着させてもシートへのトナー画像
の転移のない画像形成用トナーおよびこのトナーを用い
た画像形成方法、画像形成装置を提供することである。
第７の課題は、帯電性の安定した画像形成用トナーおよ
びこのトナーを用いた画像形成方法、画像形成装置を提
供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、バインダー樹
脂としてポリエステル樹脂とポリオール樹脂を用い、こ
れらの樹脂の物性と分散状態を制御することにより、上
記課題を解決できることを見い出し本発明に至った。

【００１１】すなわち、上記課題は、本発明の（１）
「少なくとも着色剤、離型剤およびバインダー樹脂を含
有してなる画像形成用黒色トナーにおいて、前記バイン
ダー樹脂がポリエステル樹脂とポリオール樹脂とからな
り、しかもポリエステル樹脂とポリオール樹脂とがお互
い非相溶で海島状の相分離構造をとることを特徴とする
画像形成用黒色トナー」、（２）「ポリエステル樹脂と
ポリオール樹脂のＳＰ値（溶解性パラメーター）の差が
０．６以上であることを特徴とする前記第（１）項に記
載の画像形成用黒色トナー」、（３）「ポリエステル樹
脂の軟化点がポリオール樹脂の軟化点より高いことを特
徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載の画像形
成用黒色トナー」、（４）「ポリオール樹脂の含有量
が、バインダー樹脂成分１００重量部に対して２０〜８
０重量部であることを特徴とする前記第（１）項乃至第
（３）項のいずれか１に記載の画像形成用黒色トナ
ー」、（５）「エポキシ樹脂のエポキシ基を１価フェノ
ールで反応させて得られるポリオール樹脂であり、か
つ、塩酸−ジオキサン法によりエポキシ基が検出されな
いポリオール樹脂を用いることを特徴とする前記第
（１）項乃至第（４）項のいずれか１に記載の画像形成
用黒色トナー」、（６）「エポキシ樹脂と、２価フェノ
ール類と、エポキシ基と反応する活性水素を分子中に１
個有する化合物とを反応させた後、前記エポキシ樹脂の
第２級水酸基をモノカルボン酸またはそのエステル誘導
体、またはラクトン類でエステル化することによって得
られたポリオール樹脂を用いることを特徴とする前記第
（１）項乃至第（５）項のいずれか１に記載の画像形成
用黒色トナー」、（７）「エポキシ樹脂と、２価フェノ
ール類と、エポキシ基と反応する活性水素を分子中に１
個有する化合物と、第１級アミンとを反応させて得られ
たポリオール樹脂を用いることを特徴とする第（１）項
乃至第（６）項のいずれか１に記載の画像形成用黒色ト
ナー」、（８）「エポキシ樹脂と、２価フェノール類
と、エポキシ基と反応する活性水素を分子中に１個有す
る化合物と、第１級アミンとを反応させた後、前記エポ
キシ樹脂の第２級水酸基をモノカルボン酸又はそのエス
テル誘導体又はラクトン類でエステル化することによっ
て得られたポリオール樹脂を用いることを特徴とする前
記（１）項乃至第（７）項のいずれか１に記載の画像形
成用黒色トナー」、（９）「主鎖にエポキシ樹脂部とア
ルキレンオキサイド部を有し、樹脂末端が不活性である
ポリオール樹脂を用いることを特徴とする前記第（１）
項乃至第（８）項のいずれか１に記載の画像形成用黒色
トナー」、（１０）「エポキシ樹脂と、２価フェノール
のアルキレンオキサイド付加物もしくはそのグリシジル
エーテルと、エポキシ基と反応する活性水素を分子中に
２個以上有する化合物と、エポキシ基と反応する活性水
素を分子中に１個有する化合物とを反応させることによ
って得られたポリオール樹脂を用いることを特徴とする
前記第（１）項乃至（９）項のいずれか１に記載の画像
形成用黒色トナー」、（１１）「ポリオール樹脂を構成
する２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物のグ
リシジルエーテルが、ビスフェノールＡのアルキレンオ
キサイド付加物のジグリシジルエーテルで、かつ下記一
般式（１）で表わされることを特徴とする前記第（１）
項乃至第（１０）項のいずれか１に記載の画像形成用黒
色トナー、

【００１２】

【化２】 ｎ、ｍは繰り返し単位の数であり、それぞれ１以上であ
って、ｎ＋ｍ＝２〜６である。）」（１２）「エポキ
シ樹脂と、２価フェノールと、２価フェノールのア
ルキレンオキサイド付加物もしくはそのグリシジルエー
テルとを反応させることによって得られる、主鎖にエポ
キシ樹脂部とアルキレンオキサイド部を有するポリオー
ル樹脂であり、かつＭｗ／Ｍｎが４〜１０のポリオール
樹脂を用いることを特徴とする前記第（１）項乃至第
（１１）項のいずれか１に記載の画像形成用黒色トナ
ー」、（１３）「前記成分が、前記ポリオール樹脂に
対して１０〜４０ｗｔ％含まれていることを特徴とする
前記第（１２）項に記載の画像形成用黒色トナー」、
（１４）「前記成分が、前記成分に対して、１０〜
５０ｗｔ％であることを特徴とする前記第（１２）項に
記載の画像形成用黒色トナー」、（１５）「ポリオール
樹脂を構成するエポキシ樹脂が、数平均分子量の相違す
る少なくとも２種以上のビスフェノール型エポキシ樹脂
であるポリオール樹脂を用いることを特徴とする前記第
（１）項乃至第（１４）項のいずれか１に記載の画像形
成用黒色トナー」、（１６）「前記数平均分子量の相違
する少なくとも２種以上のビスフェノール型エポキシ樹
脂が、低分子量成分の数平均分子量が３６０〜２０００
であり、高分子量成分の数平均分子量が３０００〜１０
０００であることを特徴とする前記第（１５）項に記載
の画像形成用黒色トナー」、（１７）「前記数平均分子
量の相違する少なくとも２種以上のビスフェノール型エ
ポキシ樹脂が、低分子量成分がポリオール樹脂に対し２
０〜５０ｗｔ％、高分子量成分がポリオール樹脂に対し
５〜４０ｗｔ％であることを特徴とする前記第（１５）
項に記載の画像形成用黒色トナー」、（１８）「エポキ
シ当量が２０，０００以上であるポリオール樹脂を用い
ることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１７）項の
いずれか１に記載の画像形成用黒色トナー」、（１９）
「軟化点が１００℃〜１３０℃であるポリオール樹脂を
用いることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１８）
項のいずれか１に記載の画像形成用黒色トナー」、（２
０）「融点が７０〜１００℃の離型剤を用いることを特
徴とする前記第（１）項乃至第（１９）項のいずれか１
に記載の画像形成用黒色トナー」によって達成される。

【００１３】また、上記課題は、本発明の（２１）「像
担持体上に形成された静電潜像をトナー及びキャリア粒
子よりなる電子写真用現像剤によって現像する画像形成
方法であって、トナーが前記第（１）項乃至第（２０）
項のいずれか１に記載の画像形成用黒色トナーであるこ
とを特徴とする画像形成方法」によって達成される。

【００１４】また、上記課題は、本発明の（２２）「像
担持体上に形成された静電潜像をトナー及びキャリア粒
子よりなる電子写真用現像剤によって現像する画像形成
装置であって、トナーが前記第（１）項乃至第（２０）
項のいずれか１に記載の画像形成用黒色トナーであるこ
とを特徴とする画像形成装置」によって達成される。

【００１５】本発明では、バインダー樹脂の構造を、ポ
リエステル樹脂とポリオール樹脂中とが、お互い非相溶
で海島状の相分離構造を形成する構造とすることが必要
である。ここで、海島状の相分離構造とは２種以上の樹
脂相が混じり合わずにそれぞれ分散された状態をいい、
連続相である海状の樹脂にもう一方の樹脂が島状に存在
することを意味する。かかる相分離構造を形成すること
により、連続相からなるものと異なり、それぞれの相、
すなわち樹脂の異なった特性が発揮され、低温定着性と
定着温度範囲の確保や、熱保存性および粉砕性の向上が
可能となる。相分離構造を形成しない場合は、連続相か
らなる樹脂の中間の特性を示し、このような効果は得ら
れない。また、相分離構造を形成することにより、異な
る樹脂間の界面を形成を防止し、界面での光の屈折によ
る透明性の悪化を図ることにより、黒トナーによる着色
面の隠ぺい力を向上させることができる。相分離構造の
存在は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によりトナー粒子
断面を観察することにより確認できる。

【００１６】ポリエステル樹脂とポリオール樹脂とを用
いて相分離構造を形成にするには、ポリエステル樹脂と
ポリオール樹脂のＳＰ値（溶解性パラメーター）の差が
０．６以上、好ましくは０．８以上であることが望まし
い。なお、本発明で用いられる樹脂のＳＰ値δは、Hild
ebrand-Scatchaedの溶液理論において次式で定義され
る。

【００１７】

【数１】δ＝（△Ｅｖ／Ｖ）^1/2 ここで△Ｅは蒸発エネルギー、Ｖは分子容、△Ｅｖ／Ｖ
は凝集エネルギー密度を示す。

【００１８】ＳＰ値の求め方は各種あるが、本発明では
主にモノマー組成からFedorらの方法を用いて計算によ
り求めた値を用いた。

【００１９】

【数２】ＳＰ値＝（Σ△ｅｉ／Σ△ｖｉ）^1/2 ここで△ｅｉは原子または原子団の蒸発エネルギー、△
ｖｉは原子または原子団のモル体積である。

【００２０】ポリエステル樹脂とポリオール樹脂との比
率はポリエステル樹脂とポリオール樹脂からなるバイン
ダー樹脂１００重量部に対してポリオール樹脂が１０〜
９０重量部、好ましくは２０〜８０重量部である。ポリ
オール樹脂が２０重量部未満の場合は低温定着性および
粉砕性が悪化し、９０重量部超過の場合はホットオフセ
ット性が悪化する傾向が見られる。

【００２１】また、ポリエステル樹脂の軟化点はポリオ
ール樹脂の軟化点より高いことが必要である。ポリエス
テル樹脂の高軟化点で定着温度範囲を確保し、ポリオー
ル樹脂の低軟化点により低温定着化を図っている。さら
に、ポリオール樹脂の低分子量により粉砕性確保を図っ
ている。したがって、ポリエステル樹脂の軟化点がポリ
オール樹脂の軟化点と同じであったり、逆である（ポリ
オール樹脂のほうが高い）場合、このような効果は得ら
れない。定着温度幅の広いトナーを得るためには、ポリ
エステル樹脂の軟化点は１２０〜１５０℃、好ましくは
１３０〜１５０℃である。ポリエステル樹脂の軟化点が
１２０℃未満ではホットオフセット性が悪化し、１５０
℃より高い場合は低温定着性が悪化する傾向がみられ
る。また、同様に、ポリオール樹脂の軟化点は９０〜１
３０℃、好ましくは１００〜１３０℃である。９０℃未
満ではホットオフセット性および熱保存性が悪化し、１
３０℃より高い場合は低温定着性が悪化する傾向がみら
れる。なお、軟化点の測定はＪＩＳ Ｋ６８６３―１９
９４（ホットメルト接着剤の軟化点試験方法）に準じて
測定した。

【００２２】また、本発明で用いられるポリエステル樹
脂は、アルコールとカルボン酸との縮重合によって得ら
れる。使用されるアルコールとしては、例えばエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、プロピレングリコール等のグリコール類、１，
４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、及びビ
スフェノールＡ等のエーテル化ビスフェノール類、その
他二価のアルコール単量体、三価以上の多価アルコール
単量体を挙げることができる。また、カルボン酸として
は、例えばマレイン酸、フマール酸、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、コハク酸、マロン酸等の二価の
有機酸単量体、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、
１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シ
クロヘキサントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレン
トリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン
酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチレンカルボキシ
プロパン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸
等の三価以上の多価カルボン酸単量体を挙げることがで
きる。

【００２３】ポリエステル樹脂のＴＨＦ不溶分は５〜６
０重量％が好ましく、更に好ましくは、１０〜５０重量
％が好ましい。ＴＨＦ不溶分はポリエステル樹脂をＴＨ
Ｆに溶解し、不溶分を２５０メッシュの金網でろ過して
分離し、その割合を測定したものである。ＴＨＦ不溶分
が５重量％未満の場合ホットオフセット性が悪化し、６
０重量％より高い場合低温定着性が悪化する傾向がみら
れる。

【００２４】本発明では、化学的、生化学的に安定安全
で環境安定性に優れ、かつ塩化ビニル系樹脂シートへの
画像転移のないトナーを得るため、エポキシ樹脂のエポ
キシ基と、エポキシ基と反応する活性水素を分子中に１
個有する化合物とを反応せしめたポリオール樹脂を作
り、これをバインダー樹脂として用いる。

【００２５】エポキシ樹脂は１分子中に２個のエポキシ
基を有し、これらは分子鎖の末端に位置している。この
両端のエポキシ基と、エポキシ基と反応する活性水素を
分子中に１個有する化合物とを反応させ、エポキシ基を
開環し化合物と結合した状態にすることにより、化学的
に安定で生物学的に安全で、環境特性の優れたポリオー
ル樹脂を得ることができる。

【００２６】本発明で用いられるエポキシ基と反応する
活性水素を分子中に１個有する化合物としては、１価フ
ェノール類、２級アミン類、カルボン酸類があり、これ
らの１種または２種以上を用いることができる。このう
ち、１価のフェノール類を反応させるのが反応安定性の
点で最も好ましい。

【００２７】１価フェノール類としては、フェノール、
クレゾール、イソプロピルフェノール、アミノフェノー
ル、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、キシレノ
ール、ｐ−クミルフェノール等が挙られ、通常炭素数が
６〜４０のものが好ましい。２級アミン類としては、ジ
エチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ
−メチル（エチル）ピペラジン、ピペリジンなどが挙げ
られる。１価カルボン酸類として酢酸、プロピオン酸、
カプリル酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、アクリル酸、オレイオン酸、マーガ
リン酸、アラギン酸、リノール酸、リノレン酸、ヒマシ
油脂肪酸、トール油脂肪酸等が挙られ、通常炭素数６〜
２５のものが好ましい。

【００２８】本発明で用いられるエポキシ樹脂は、好ま
しくはビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフ
ェノールとエピクロロヒドリンを結合して得られたビス
フェノール型エポキシ樹脂である。このようなエポキシ
樹脂の市販品としては、エポミックＲ３０１、エポミッ
クＲ３０２、エポミックＲ３０４、エポミックＲ３０４
Ｐ、エポミックＲ３０７、エポミックＲ３０９、エポミ
ックＲ３６２、エポミックＲ３６３、エポミックＲ３６
４、エポミックＲ３６５、エポミックＲ３６６、エポミ
ックＲ３６７（以上、三井石油化学工業（株）製）等が
ある。

【００２９】さらに、液状エポキシ樹脂類とビスフェノ
ール類との重付加反応で得られる任意の軟化点のエポキ
シ樹脂等もある。液状エポキシ樹脂の市販品としては、
エポミックＲ１４０、エポミックＲ１３９、エポミック
Ｒ１４０Ｐ（以上、三井石油化学工業（株）製）等があ
り、ビスフェノール類としてはビスフェノールＡ、ビス
フェノールＦ、ビスフェノールＡＤ等がある。

【００３０】本発明では、ポリエステル樹脂との組み合
わせによって低温定着が行なえ、かつ、ホットオフセッ
ト性の優れたトナーを得ることのできるポリオール樹脂
を得るために、エポキシ樹脂をシリコンゴムのように柔
軟化又は可撓化することによって得たポリオール樹脂を
バインダー樹脂として用いる。エポキシ樹脂に弾性成分
を導入して海島構造による柔構造を付与することより柔
軟化又は可撓化した変性エポキシ樹脂（ポリオール樹
脂）を得ることができる。ここでエポキシ樹脂に導入さ
れる弾性成分はエポキシ樹脂の第２級水酸基をエステル
化することにより導入する。用いるエステル化剤として
は、１価カルボン酸類、１価カルボン酸エステル誘導体
類、ラクトン類を挙げることができる。この場合、エス
テル化率によって変性エポキシ樹脂の軟化点を変化させ
ることができるが、本発明ではこのエステル化率は３〜
２０重量％程度が好ましい。３重量％未満では充分な柔
軟性又は可撓性が得られず、また２０％を越えると、得
られる変性エポキシ樹脂の軟化点が低くなり過ぎて定着
性に問題が生じる。

【００３１】以上の説明から判るように、本発明のポリ
オール樹脂の軟化点は母材であるエポキシ樹脂、エステ
ル化剤及びエステル化率の３要素によって決定され、ま
たそれら要素の組み合わせによってトナーの定着特性を
設定することが可能である。エステル化剤の具体例とし
ては、１価カルボン酸としては酢酸、プロピオン酸、カ
プリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、アクリル酸、オレイン酸、マーガリン
酸、アラギン酸、リノール酸、リノレン酸、ヒマシ油脂
肪酸、トール油脂肪酸等が挙げられ、特に炭素数６〜２
０のものが好ましい。また１価カルボン酸エステル誘導
体の具体例としては、上記カルボン酸の低級アルキルエ
ステルなどであり、メチルエステル、エチルエステルが
好ましい。またラクトン類の具体例としては、β−プロ
ピオラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクト
ン、γ−ブチロラクトン、β−ブチロラクトン、γ−バ
レロラクトン等が挙げられ、特にγ−ブチロラクトン、
ε−カプロラクトンが好ましい。なお、これらエステル
化剤はエポキシ樹脂に含まれる水酸基数に対応するモル
数で使用される。

【００３２】本発明では、帯電が安定し、他樹脂との相
溶性がよく染顔料の分散の良いトナーを得るために、エ
ポキシ樹脂を、第１級アミンと、エポキシ基と反応する
活性水素を分子中に２個以上有する化合物とで反応させ
鎖長延長し、樹脂分子内にアミンを導入した変性エポキ
シ樹脂を作りこれをバインダー樹脂として用いる。

【００３３】本発明によるポリオール樹脂の基本骨格
は、エポキシ樹脂を第１級アミン類とエポキシ基と反応
する活性水素を分子中に２個以上有する化合物とで反応
させ鎖長延長したものである。この樹脂分子中へのアミ
ンの導入により、ポリオール樹脂に正極性帯電サイトを
導入しポリオール樹脂の正帯電性もしくは負帯電性を制
御し、安定化させることが可能となる。また、本発明で
得られた正帯電性ポリオール樹脂は、帯電制御剤添加や
窒素含有ポリマーのブレンド等で得られた正帯電性樹脂
に比較し、帯電の安定性が著しく向上し耐久性も充分あ
る。また導入量により帯電レベルを任意に設定すること
が可能である。さらに長鎖アルキル基を持つ第１級アミ
ンの導入で、本発明のポリオール樹脂はくし形構造を形
成することから、染顔料の分散性が向上し他樹脂との相
溶性も向上する。

【００３４】本発明で用いられる第１級アミンの具体例
としては、脂肪族第１級アミン類としてプロピルアミ
ン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、
ラウリルアミン、ステアリルアミン、パルミチルアミ
ン、オレイルアミンなどであり、好ましくは炭素数６個
〜２０個のものである。また、芳香族第１級アミン類と
してはアニリン、トルイジン、キシリジン、クミジン、
ヘキシルアニリン、ノニルアニリン、ドデシルアニリン
などであり、好ましくはアニリンのベンゼン核に炭素数
３個ないし２０個アルキル基が結合した化合物である。
導入されるアミン量はエポキシ樹脂１００重量部に対し
０．０１〜１．００重量部である。

【００３５】本発明で用いられるエポキシ基と反応する
活性水素を分子中に２個以上有する化合物としては、２
価フェノール類、多価フェノール類、多価カルボン酸類
が挙げられる。２価フェノールとしてはビスフェノール
ＡやビスフェノールＦ等のビスフェノールが挙げられ
る。また、多価フェノール類としてはオルソクレゾール
ノボラック類、フェノールノボラック類、トリス（４−
ヒドロキシフェニル）メタン、１−〔α−メチル−α−
（４−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンが例示さ
れる。多価カルボン酸類としては、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、
フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、無水トリメ
リット酸が例示される。このうち、２価のフェノールを
反応させるのが反応安定性の点で最も好ましい。

【００３６】この様に末端エポキシ基の開環反応、主鎖
中へのアミン導入、及びエポキシ樹脂のエステル化とい
う３種の変性を合わせて行なうことにより、前記諸目的
を達成することができる。なお個々の変性が他の変性に
より得られる効果を何ら阻害することはない。

【００３７】本発明では、化学的、生化学的に安定安全
で環境安定性に優れ、かつ塩化ビニル系樹脂シートへの
画像転移のないトナーを得るためエポキシ樹脂部の末端
エポキシ基をキャッピングするとともに、優れた定着特
性を得るため弾性成分として主鎖にポリオキシアルキレ
ン部をもつポリオール樹脂を合成し、これをバインダー
樹脂として用いる。

【００３８】主鎖にエポキシ樹脂部とアルキレンオキサ
イド部を有するポリオール樹脂を得るためには、種々の
原材料組合せが可能ではある。例えば、両末端グリシジ
ル基のエポキシ樹脂と両末端グリシジル基の２価フェノ
ールのアルキレンオキサイド付加物をジハライドやジイ
ソシアネート、ジアミン、ジチオール、多価フェノー
ル、ジカルボン酸と反応させることにより得ることがで
きる。

【００３９】このうち、２価のフェノールを反応させる
のが反応安定性の点で最も好ましい。また、ゲル化しな
い範囲で多価フェノール類や多価カルボン酸類を２価フ
ェノールと併用するのも好ましい。ここで、多価フェノ
ール類、多価カルボン酸類の量は全量に対し１５％以
下、好ましくは１０％以下である。

【００４０】２価フェノールのアルキレンオキサイド付
加物としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、ブチレンオキサイド及びこれらの混合物とビスフ
ェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノールとの
反応生成物が挙げられる。得られた付加物をエピクロロ
ヒドリンやβ−メチルエピクロロヒドリンでグリシジル
化して用いてもよい。特に下記一般式（１）で表わされ
るビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物のジ
グリシジルエーテルが好ましい。

【００４１】

【化３】 ｎ、ｍは繰り返し単位の数であり、それぞれ１以上であ
って、ｎ＋ｍ＝２〜６である。）

【００４２】本発明において、該主鎖のポリオキシアル
キレン部の同定は、ＮＭＲ法によって行なった。ポリオ
ール樹脂の分子量分布を示すＭｗ／Ｍｎは４〜１０であ
り、好ましくは５〜８のものである。Ｍｗ／Ｍｎが４よ
り小さい場合はオイルローラーやオイル塗布フェルトの
ような簡易オイル塗布タイプの定着装置でオフセットが
生じ易く、実質的に定着温度幅が得られない。また１０
より高い場合は、充分な画像光沢が得られない。

【００４３】ポリオール樹脂に対して、２価フェノール
のアルキレンオキサイド付加物あるいはそのグリシジル
エーテルが１０〜４０ｗｔ％入っていれば、安定した光
沢がありかつ光沢ムラのない、色の鮮明な画像が得ら
れ、かつ定着温度幅の広いトナーが得られる。１０ｗｔ
％未満の場合はカールが増す等の不具合が生じ、４０ｗ
ｔ％より多いと光沢が出すぎたり、さらには保存性の悪
化の可能性がある。

【００４４】２価フェノールのアルキレンオキサイド付
加物もしくはそのグリシジルエーテルが、前記ポリオー
ル樹脂中に、エポキシ樹脂に対して１０〜５０重量％入
っていれば、安定した光沢がありかつ光沢ムラのない、
色の鮮明な画像が得られ、かつ定着温度幅の広いトナー
が得られる。１０重量％より少ないと添加した効果が得
られず、５０重量％より多いと光沢が出過ぎたり場合に
よっては保存性が悪化するなど悪影響を与える傾向にあ
る。

【００４５】エポキシ樹脂は安定した定着特性や光沢を
得るために、数平均分子量の相違する少なくとも２種以
上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂で、低分子量成分
の数平均分子量が３６０〜２０００であり、高分子量成
分の数平均分子量が３０００〜１００００であることが
好ましい。更に低分子量成分が２０〜５０ｗｔ％、高分
子量成分が５〜４０ｗｔ％であることが好ましい。低分
子量成分が前記範囲より多く含まれる場合、およびその
分子量が３６０より低い場合には熱保存性が悪化する傾
向がある。また、高分子量成分が前記範囲より多く含ま
れる場合、およびその分子量が１００００より高い場合
には低温定着性が悪化する傾向がある。

【００４６】前記ポリオール樹脂は、エポキシ基を有さ
ないものでエポキシ価２０，０００以上としたものを用
いれば粉砕性等の製造性の点で優れる。

【００４７】また、本発明のトナーには、樹脂成分とし
て、脱遊離脂肪酸型カルナウバワックスを含有すること
が有効である。脱遊離脂肪酸型カルナウバワックスは、
通常のカルナウバワックスから遊離脂肪酸を除いたもの
で、これによりトナー中への分散が小さくなり、優れた
離型効果を発揮する。特に、本トナーでは離型剤はポリ
オール樹脂中に分散することが好ましく、脱遊離脂肪酸
型カルナウバワックスは極めて均一に分散することがで
きる。脱遊離脂肪酸型カルナウバワックスのトナー中へ
の添加量は、２〜２０重量％、好ましくは３〜１０重量
％である。また、離型剤の軟化点は７０〜１００℃であ
れば保存性に優れたトナーが得られる。軟化点が７０℃
よりも低いと保存安定性が悪化し、逆に、軟化点が１０
０℃より高いと離型効果が損なわれる。

【００４８】本発明において、トナー中の樹脂成分とし
て、ポリエステル樹脂、ポリオール以外の樹脂を、トナ
ーの性能を損なわない範囲で併用することもできる。こ
の場合の使用可能な樹脂としては、例えば次のようなも
のが挙げられる。ポリスチレン、クロロポリスチレン、
ポリα−メチルスチレン、スチレン／クロロスチレン共
重合体、スチレン／プロピレン共重合体、スチレン／ブ
タジエン共重合体、スチレン／塩化ビニル共重合体、ス
チレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／マレイン酸共
重合体、スチレン／アクリル酸エステル共重合体(スチ
レン／アクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリル
酸エチル共重合体、スチレン／アクリル酸ブチル共重合
体、スチレン／アクリル酸オクチル共重合体、スチレン
／アクリル酸フェニル共重合体等)、スチレン／メタク
リル酸エステル共重合体(スチレン／メタクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン／メタクリル酸エチル共重合体、
スチレン／メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン／メ
タクリル酸フェニル共重合体等)、スチレン／α−クロ
ルアクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリロニト
リル／アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂
（スチレン又はスチレン置換体を含む単独重合体又は共
重合体）、塩化ビニル樹脂、スチレン／酢酸ビニル共重
合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、
アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹
脂、ケトン樹脂、エチレン／エチルアクリレート共重合
体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等。これ
らの樹脂は単独使用に限らず、二種以上併用することも
できる。また、これらの製造法も特に限定されるもので
はなく、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合のい
ずれも利用できる。

【００４９】本発明のトナーは、上記ポリエステル樹
脂、脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス、水添石油樹脂
等の樹脂成分の他に、必要に応じて着色剤、帯電制御
剤、他の離型剤、流動性改良剤などを配合することも可
能である。着色剤としては、例えばカーボンブラック、
ランプブラック、鉄黒、トリアリルメタン系染料等の染
顔料など、従来公知の染顔料を単独あるいは混合して使
用し得る。これらの着色剤の使用量はトナー樹脂成分に
対して、通常１〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量
％である。

【００５０】帯電制御剤としては、ニグロシン染料、金
属錯塩型染料、第四級アンモニウム塩等の従来公知の極
性制御剤を単独あるいは混合して使用できる。これらの
極性制御剤の使用量は、トナー樹脂成分に対し、０．１
〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。

【００５１】脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス以外の
離型剤としては、固形シリコーンワニス、高級脂肪酸高
級アルコール、モンタン系エステルワックス、酸化ライ
スワックス、低分子量ポリプロピレンワックス等、従来
公知の離型剤を混合して使用できる。これらの離型剤の
使用量は、トナー樹脂成分に対し、１〜２０重量部、好
ましくは３〜１０重量部である。

【００５２】流動性改良剤としては、酸化ケイ素、酸化
チタン、炭化ケイ素、酸化アルミニウム、チタン酸バリ
ウム等、従来公知の流動性改良剤を単独あるいは混合し
て使用できる。これらの流動性改良剤の使用量は、トナ
ー重量に対し、０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜
２重量部である。

【００５３】本発明のトナーの製造方法としては、従来
公知の方法でよく、ポリエステル樹脂、ポリオール樹
脂、脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス等の樹脂成分、
その他必要に応じて着色剤、帯電制御剤等をミキサー等
で混合した後、熱二本ロールやエクストルーダーなどの
混練機にて溶融混練した後、冷却固化し、これをジェッ
トミル等の粉砕機で粉砕し分級する。その後必要に応
じ、流動性改良剤をミキサー等を用いて混合すればよ
い。

【００５４】以下に図面を用いて、本発明の画像形成方
法について説明する。図１は画像形成装置の一例の断面
図である。ドラム状の像担持体（１）の周囲に、像担持
体帯電部材（２）、像露光系（３）、現像機構（４）、
転写機構（５）、クリーニング機構（６）、除電ランプ
（７）が配置されていて、以下の動作で画像形成を行な
う。

【００５５】画像形成の一連のプロセスは、ネガ−ポジ
プロセスで説明を行なう。有機光導電層を有する感光体
（ＯＰＣ）に代表される像担持体（１）は、除電ランプ
（７）で除電され、帯電チャージャーや帯電ローラーと
いった帯電部材（２）で均一にマイナスに帯電され、レ
ーザー光学系（３）より照射されるレーザー光で潜像形
成（露光部電位の絶対値は、非露光部電位の絶対値より
低電位となる）が行なわれる。

【００５６】レーザー光は半導体レーザーから発せられ
て、高速で回転する多角柱の多面鏡（ポリゴン）等によ
り像担持体（１）の表面を像担持体（１）の回転軸方向
に走査する。このようにして形成された潜像が、現像機
構（４）にある現像剤担持体である現像スリーブ（４
１）上に供給されたトナー粒子及びキャリア粒子の混合
物からなる二成分現像剤により現像され、トナー可視像
が形成される。潜像の現像時には、電圧印加機構（図示
せず）から現像スリーブ（４１）に、像担持体（１）の
露光部と非露光部の間にある、適当な大きさの電圧また
はこれに交流電圧を重畳した現像バイアスが印加され
る。

【００５７】一方、転写媒体（例えば紙）（９）が、給
紙機構（図示せず）から給送され、上下一対のレジスト
ローラー（図示せず）で画像先端と同期をとって像担持
体（１）と転写部材（５１）との間に給送され、トナー
像が転写される。このとき転写部材（５１）には、転写
バイアスとして、トナー帯電の極性と逆極性の電位が印
加されることが好ましい。その後転写媒体（９）は像担
持体（１）より分離された後、定着装置（８）を経て出
力画像として排出される。

【００５８】また、像担持体上に残存するトナー粒子
は、クリーニング部材（６１）にて、クリーニング機構
（６）内のトナー回収室（６２）へ回収される。回収さ
れたトナー粒子は、トナーリサイクル手段（図示せず）
により現像部および／またはトナー補給部に搬送され、
再使用されても良い。

【００５９】図２は、画像形成装置の現像装置主要部の
概略構成図である。潜像担持体である感光体ドラム（１
２）の側方に配設された現像機構（４）は、現像剤担持
体としての現像スリーブ（４１）、現像剤収容部材（４
２）、規制部材としてのドクターブレード（４３）、支
持ケース（４４）等から主に構成されている。

【００６０】感光体ドラム（１２）側に開口を有する支
持ケース（４４）には、内部にトナー（１０）を収容す
るトナー収容部としてのトナーホッパー（４５）が接合
されている。トナーホッパー（４５）に隣接した、トナ
ー（１０）とキャリア粒子とからなる現像剤（１１）を
収容する現像剤収容部（４６）には、トナー粒子（１
０）とキャリア粒子を撹拌し、トナー粒子に摩擦／剥離
電荷を付与するための、現像剤撹拌機構（４７）が設け
られている。

【００６１】トナーホッパー（４５）の内部には、図示
しない駆動手段によって回動されるトナー供給手段とし
てのトナーアジテータ（４８）及びトナー補給機構（４
９）が配設されている。トナーアジテータ（４８）及び
トナー補給機構（４９）は、トナーホッパー（４５）内
のトナー（１０）を現像剤収容部（４６）に向けて撹拌
しながら送り出す。

【００６２】感光体ドラム（１２）とトナーホッパー
（４５）との間の空間には、現像スリーブ（４１）が配
設されている。図示しない駆動手段で図の矢印方向に回
転駆動される現像スリーブ（４１）は、キャリア粒子に
よる磁気ブラシを形成するために、その内部に現像機構
（４）に対して相対位置不変に配設された、磁界発生手
段としての図示しない磁石を有する。

【００６３】現像剤収容部材（４２）の、支持ケース
（４４）に取り付けられた側と対向する側には、規制部
材（ドクターブレード）（４３）が一体的に取り付けら
れている。規制部材（ドクターブレード）（４３）は、
その先端と現像スリーブ（４１）の外周面との間に一定
の隙間を保った状態で配設されている。

【００６４】上記構成により、トナーホッパー（４５）
の内部からトナーアジテータ（４８）、トナー補給機構
（４９）によって送り出されたトナー（１０）は、現像
剤収容部（４６）へ運ばれ、現像剤撹拌機構（４７）で
撹拌されることによって、所望の摩擦／剥離電荷が付与
され、キャリア粒子と共に現像剤（１１）として、現像
スリーブ（４１）に担持されて感光体ドラム（１２）の
外周面と対向する位置まで搬送され、トナー（１０）の
みが感光体ドラム（１２）上に形成された静電潜像と静
電的に結合することにより、感光体ドラム（１２）上に
トナー像が形成される。

【００６５】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、以下において示す部はいずれも重量基準である。 実施例１ 〈ポリオール樹脂の作成〉撹拌装置、温度計、Ｎ₂導入
口、冷却管付セパラブルフラスコにビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂２５０ｇ、ビスフェノールＡ１４０ｇ、フ
エノール２８ｇ、キシレン５０ｍｌを加え、Ｎ₂雰囲気
下で７０℃まで昇温し、１．８Ｎ塩化リチウム水溶液を
加え、その後１８５℃まで昇温し、途中減圧下で水、キ
シレンを留去した。減圧解除後、さらに５時間反応し、
軟化点１０９℃のポリオール樹脂（以下ポリオール樹脂
Ａという）を得た。樹脂Ａについて塩酸−ジオキサン法
によりエポキシ等量の測定を行なったところ、エポキシ
基の反応は見られず、樹脂Ａ中にはエポキシ基が存在せ
ず、すべて開環されたことが確認された。

【００６６】 〈トナーの作成〉 ポリエステル樹脂Ａ（軟化点１４５℃） ６０部 ポリオール樹脂Ａ ４０部 カーボンブラック（＃４４：三菱化成社製） １０部 金属錯塩型染料 ２部 上記の材料の混合物を１６０℃に加熱した２軸混練機を
用いて混練した。次に、ジェット粉砕機を用いて、上記
混練物をジェット粉砕後分級し、体積平均粒径１０．５
μｍのトナーを得た。このトナー１００部に対し、酸化
ケイ素（Ｒ−９７２：日本アエロジル社製）０．５部を
ヘンシェルミキサーを用いて混合し、実施例１のトナー
を得た。

【００６７】比較例１ 〈トナーの作成〉ポリエステル樹脂Ａをポリエステル樹
脂Ｂ（軟化点１４３℃）に変更し、１８０℃に加熱した
２軸混練機を用いて混練した以外は実施例１と同様の方
法によりトナーを得た。

【００６８】実施例２ 〈ポリオール樹脂の作成〉撹拌装置、温度計、Ｎ₂導入
口、冷却管付セパラブルフラスコにビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂２５０ｇ、ビスフェノールＡ１４０ｇ、フ
エノール２８ｇ、キシレン５０ｍｌを加え、Ｎ₂雰囲気
下で７０℃まで昇温し、１．８Ｎ塩化リチウム水溶液を
加え、その後１８５℃まで昇温し、途中減圧下で水、キ
シレンを留去した。減圧解除後、さらに５時間反応し、
軟化点１４８℃のポリオール樹脂（以下ポリオール樹脂
Ｂという）を得た。樹脂Ｂについて塩酸−ジオキサン法
によりエポキシ等量の測定を行なったところ、エポキシ
基の反応は見られず、樹脂Ｂ中にはエポキシ基が存在せ
ず、すべて開環されたことが確認された。

【００６９】〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ａをポリ
オール樹脂Ｂに変更した以外は実施例１と同様の方法に
よりトナーを得た。

【００７０】実施例３ 〈トナーの作成〉ポリエステル樹脂Ａの処方量を１０
部、ポリオール樹脂Ａの処方量を９０部に変更した以外
は実施例１と同様の方法によりトナーを得た。

【００７１】実施例４ 〈トナーの作成〉ポリエステル樹脂Ａの処方量を９０
部、ポリオール樹脂Ａの処方量を１０部に変更した以外
は実施例１と同様の方法によりトナーを得た。

【００７２】実施例５ 〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ａのかわりにビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂を用いた他は実施例１と同様の
処方でトナーを混練した。ここで、ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂について塩酸−ジオキサン法によりエポキ
シ等量の測定を行なったところ、エポキシ基の反応が見
られ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂中にはエポキシ
基が存在することが確認された。

【００７３】実施例１〜５、比較例１のトナーについ
て、分散状態、低温定着性、耐オフセット性、塩化ビニ
ル系樹脂シートへの画像転移性の評価を行ない、その結
果を表１にまとめた。

【００７４】〈ＳＰ値差の評価方法〉ＳＰ値の求め方は
各種あるが、本発明では主にモノマー組成からFedorら
の方法を用いて計算により求めた値を用いた。

【００７５】

【数３】ＳＰ値＝（Σ△ｅｉ／Σ△ｖｉ）^1/2 ここで△ｅｉは原子または原子団の蒸発エネルギー、△
ｖｉは原子または原子団のモル体積である。この式から
ポリエステル樹脂とポリオール樹脂のＳＰ値を求め、Ｓ
Ｐ値差を算出した。

【００７６】〈トナーの分散状態の評価方法〉トナー粒
子を約１００μｍに超薄切片化し、四酸化ルテニウムに
より染色した後、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により約
１００００倍で観察を行ない、写真撮影をした。この写
真を画像評価することによりトナー中のポリエステル樹
脂とポリオール樹脂との相分離構造の有無を確認した。

【００７７】〈低温定着性の評価方法〉トナー３．０部
とシリコーンコートキャリア９７．０部で二成分現像剤
を調整し、イマジオＭＦ５３０（リコー社製複写機）に
て定着温度を変え、マクベス濃度計による画像濃度が
１．２となるようなコピー画像を得た。各温度のコピー
画像を砂消しゴムを装着したクロックメーターにより１
０回擦り、その前後の画像濃度を測定し、下記式にて定
着率を求めた。 (砂消しゴム１０回後の画像濃度)／(前の画像濃度)×１
００＝定着率（％） 定着率７０％以上を達成する温度を、定着下限温度とす
る。従来トナーの定着下限温度は１４０〜１５０℃程度
である。定着下限温度に基づく低温定着性の判定基準は
次の通りである。 ◎１３０℃以下 ○１３１℃〜１４０℃ □１４１℃〜１５０℃ △１５１℃〜１６０℃ ×１６１℃以上

【００７８】〈耐オフセット性の評価方法〉トナー３．
０部とシリコーンコートキャリア９７．０部で二成分現
像剤を調整し、イマジオＭＦ５３０（リコー社製複写
機、但しシリコーンオイル塗布機能は取り外したもの）
にて定着温度を変え、画像上のホットオフセットの発生
を確認する。ホットオフセット発生温度に基づく耐オフ
セット性の判定基準は次の通りである。 ◎２０１℃以上 ○２００℃〜１９１℃ □１９０℃〜１８１℃ △１８０℃〜１７１℃ ×１７０℃以下

【００７９】〈塩化ビニル系樹脂シートへの画像転移性
の評価方法〉定着画像を塩化ビニル系樹脂シートに密着
させ常温で１８０時間放置する保存試験を行ない、この
シートへのトナー移転の有無を確認した。

【００８０】

【表１】

【００８１】実施例６ 〈ポリオール樹脂の作成〉撹拌装置、温度計、Ｎ₂導入
口、冷却管付セパラブルフラスコにビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂２００ｇ、ビスフェノールＡ１１０ｇ、ｐ
−クミルフエノール２０ｇ、キシレン５０ｍｌを加え、
Ｎ₂雰囲気下で７０℃まで昇温し、５Ｎ塩化リチウム水
溶液を加え、その後１８５℃まで昇温し、途中減圧下で
キシレンを留去した。減圧解除後、さらに５時間反応
し、ε−カプロラクトン１７ｇを加え、さらに６時間反
応し、軟化点１０９℃のポリオール樹脂（以下ポリオー
ル樹脂Ｃという）を得た。樹脂Ｃについて塩酸−ジオキ
サン法によりエポキシ当量の測定を行なったところ、エ
ポキシ基の反応は見られず、樹脂Ｃ中にはエポキシ基が
存在せず、すべて開環されたことが確認された。

【００８２】〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ａをポリ
オール樹脂Ｃに変更した以外は実施例１と同様の方法に
よりトナーを得た。

【００８３】実施例７ 〈ポリオール樹脂の作成〉撹拌装置、温度計、Ｎ₂導入
口、冷却管付セパラブルフラスコにビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂２５０ｇ、ビスフェノールＡ１３０ｇ、ｐ
−クミルフェノール２９ｇ、キシレン５０ｍｌを加え、
Ｎ₂雰囲気下で７０℃まで昇温し、５Ｎ塩化リチウム水
溶液を加え、その後１５０℃まで昇温し、途中減圧下で
水、キシレンを留去した。減圧を解除し、ステアリルア
ミン１２ｇを加え、１８５℃で５時間反応し、軟化点１
０９℃、Ｎ含有量０．１４重量％のポリオール樹脂（以
下ポリオール樹脂Ｄという）を得た。樹脂Ｄについて塩
酸−ジオキサン法によりエポキシ当量の測定を行なった
ところ、エポキシ基の反応は見られず、樹脂Ｄ中にはエ
ポキシ基が存在せず、すべて開環されたことが確認され
た。

【００８４】〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ａをポリ
オール樹脂Ｄに変更した以外は実施例１と同様の方法に
よりトナーを得た。

【００８５】実施例８ 〈ポリオール樹脂の作成〉撹拌装置、温度計、Ｎ₂導入
口、冷却管付セパラブルフラスコにビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂２０００ｇ、ビスフェノールＡ１０８２
ｇ、ｐ−クミルフェノール１５０ｇ、キシレン２５０ｍ
ｌを加え、Ｎ₂雰囲気下で７０℃まで昇温し、５Ｎ塩化
リチウム水溶液を加え、その後１８５℃まで昇温し、途
中減圧下で水、キシレンを留去した。減圧解除後、ステ
アリルアミン９６ｇを加え、１８５℃で５時間反応し
た。その後、ε−カプロラクトン１７５ｇを加え、さら
に６時間反応し、軟化点１０９℃、Ｎ含有量０．１４重
量％のポリオール樹脂（以下ポリオール樹脂Ｅという）
を得た。

【００８６】〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ａをポリ
オール樹脂Ｅに変更した以外は実施例１と同様の方法に
よりトナーを得た。

【００８７】実施例６〜８のトナーについて、分散状
態、低温定着性、耐オフセット性、塩化ビニル系樹脂シ
ートへの画像転移性、帯電の環境安定性の評価を行な
い、その結果を表２にまとめた。

【００８８】〈帯電の環境安定性評価方法〉１０℃、２
０％相対湿度（ＲＨ）の低温低湿室、および３０℃、９
０％ＲＨの高温高湿室において、イマジオＭＦ４５７０
（リコー社製複写機）を用いてそれぞれ１万枚の複写テ
ストを行ない、１万枚複写後のトナー濃度をほぼ２．５
％としたときのトナー帯電量の値をブローオフ法により
測定し、以下の式により帯電の環境変動率を求めた。 （低温低湿帯電量―高温高湿帯電量）／（（低温低湿帯
電量＋高温高湿帯電量）／２）×１００ 帯電の環境変動率に基づく環境安定性の判定基準は次の
通りである。 ◎２０％以下 ○２０％〜４０％ □４０％〜６０％ △６０％〜８０％ ×８０％以上

【００８９】

【表２】

【００９０】実施例９ 〈ポリオール樹脂の作成〉撹拌装置、温度計、Ｎ₂導入
口、冷却管付セパラブルフラスコに、低分子ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約６８０）２０
３．０ｇ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数
平均分子量：約６５００）５８．０ｇ、ビスフェノール
Ａ型エチレンオキサイド付加体のジグリシジル化物〔前
記一般式（１）においてｎ＋ｍ：約２．２〕４６２．０
ｇ、ビスフェノールＦ２５４．６ｇ、ｐ−クミルフェノ
ール２２．４ｇ、キシレン２００ｇをセパラブルフラス
コに仕込んだ。Ｎ2雰囲気下で７０〜１００℃まで昇温
し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加え、更に１６０℃ま
で昇温し減圧下でキシレンを留去し、１８０℃の反応温
度で６〜９時間重合させて、軟化点１１２℃、Ｔｇ５９
℃のポリオール樹脂１０００ｇを得た（以下ポリオール
樹脂Ｆという）。

【００９１】〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ａをポリ
オール樹脂Ｆに変更した以外は実施例１と同様の方法に
よりトナーを得た。

【００９２】実施例１０ 〈ポリオール樹脂の作成〉撹拌装置、温度計、Ｎ₂導入
口、冷却管付セパラブルフラスコに、低分子ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約４６０）４３
０．０ｇ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数
平均分子量：約６５００）１８８．０ｇ、ビスフェノー
ルＡ型エチレンオキサイド付加体のジグリシジル化物
〔前記一般式（１）においてｎ＋ｍ：約５．９〕１１
６．０ｇ、ビスフェノールＦ２０９．２ｇ、ｐ−クミル
フェノール５６．８ｇ、キシレン２００ｇをセパラブル
フラスコに仕込んだ。Ｎ₂雰囲気下で７０〜１００℃ま
で昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加え、更に１６
０℃まで昇温し減圧下でキシレンを留去し、１８０℃の
反応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１０７℃、Ｔ
ｇ５７℃のポリオール樹脂１０００ｇを得た（以下ポリ
オール樹脂Ｇという）。

【００９３】〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ａをポリ
オール樹脂Ｇに変更した以外は実施例１と同様の方法に
よりトナーを得た。

【００９４】実施例１１ 〈ポリオール樹脂の作成〉撹拌装置、温度計、Ｎ₂導入
口、冷却管付セパラブルフラスコに、低分子ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約６８０）４８
０．２ｇ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数
平均分子量：約６５００）２８７．０ｇ、ビスフェノー
ルＡ１０６．８ｇ、ｐ−クミルフェノール１２６．０
ｇ、キシレン２００ｇをセパラブルフラスコに仕込ん
だ。Ｎ₂雰囲気下で７０〜１００℃まで昇温し、塩化リ
チウムを０．１８３ｇ加え、更に１６０℃まで昇温し、
減圧下でキシレンを留去し、１８０℃の反応温度で６〜
９時間重合させて、軟化点１１１℃、Ｔｇ５９℃のポリ
オール樹脂１０００ｇを得た（以下ポリオール樹脂Ｈと
いう）。

【００９５】〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ａをポリ
オール樹脂Ｈに変更した以外は実施例１と同様の方法に
よりトナーを得た。

【００９６】実施例１２ 〈ポリオール樹脂の作成〉撹拌装置、温度計、Ｎ₂導入
口、冷却管付セパラブルフラスコに、低分子ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約３６０）４３
８．１ｇ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数
平均分子量：約３０００）５４．０ｇ、ビスフェノール
Ａ型エチレンオキサイド付加体のジグリシジル化物〔前
記一般式（１）においてｎ＋ｍ：約１．９〕１０８．０
ｇ、ビスフェノールＡＤ３４７．９０ｇ、ｐ−クミルフ
ェノール５１．９ｇ、キシレン２００ｇをセパラブルフ
ラスコに仕込んだ。Ｎ₂雰囲気下で７０〜１００℃まで
昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加え、更に１６０
℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留去し、１８０℃の
反応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１１２℃、Ｔ
ｇ５９℃のポリオール樹脂１０００ｇを得た（以下ポリ
オール樹脂Ｉという）。

【００９７】〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ａをポリ
オール樹脂Ｉに変更した以外は実施例１と同様の方法に
よりトナーを得た。

【００９８】実施例１３ 〈ポリオール樹脂の作成〉撹拌装置、温度計、Ｎ₂導入
口、冷却管付セパラブルフラスコに、低分子ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約６８０）２４
４．５ｇ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数
平均分子量：約６５００）１８８．０ｇ、ビスフェノー
ルＡ型エチレンオキサイド付加体のジグリシジル化物
〔前記一般式（１）においてｎ＋ｍ：約７．９〕３４
８．０ｇ、ビスフェノールＡＤ１６９．９ｇ、ｐ−クミ
ルフェノール４９．６ｇ、キシレン２００ｇをセパラブ
ルフラスコに仕込んだ。Ｎ₂雰囲気下で７０〜１００℃
まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加え、更に１
６０℃まで昇温し減圧下でキシレンを留去し、１８０℃
の反応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１１２℃、
Ｔｇ５９℃のポリオール樹脂１０００ｇを得た（以下ポ
リオール樹脂Ｊという）。

【００９９】〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ａをポリ
オール樹脂Ｊに変更した以外は実施例１と同様の方法に
よりトナーを得た。

【０１００】実施例１４ 〈ポリオール樹脂の作成〉撹拌装置、温度計、Ｎ₂導入
口、冷却管付セパラブルフラスコに、低分子ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約６８０）４１
１．９ｇ、ビスフェノールＡ型エチレンオキサイド付加
体のジグリシジル化物〔前記一般式（１）においてｎ＋
ｍ：約３．８〕３５０．０ｇ、ビスフェノールＡ１９
９．２ｇ、ｐ−クミルフェノール３８．９ｇ、キシレン
２００ｇをセパラブルフラスコに仕込んだ。Ｎ₂雰囲気
下で７０〜１００℃まで昇温し、塩化リチウムを０．１
８３ｇ加え、更に１６０℃まで昇温し、減圧下でキシレ
ンを留去し、１８０℃の反応温度で６〜９時間重合させ
て、軟化点１１３℃、Ｔｇ５８℃のポリオール樹脂１０
００ｇを得た（以下ポリオール樹脂Ｋという）。

【０１０１】〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ａをポリ
オール樹脂Ｋに変更した以外は実施例１と同様の方法に
よりトナーを得た。

【０１０２】実施例１５ 〈ポリオール樹脂の作成〉撹拌装置、温度計、Ｎ₂導入
口、冷却管付セパラブルフラスコに、低分子ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約３４０）４３
８．１ｇ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数
平均分子量：約３０００）５４．０ｇ、ビスフェノール
Ａ型エチレンオキサイド付加体のジグリシジル化物〔前
記一般式（１）においてｎ＋ｍ：約２．２〕１０８．０
ｇ、ビスフェノールＡＤ３４７．９０ｇ、ｐ−クミルフ
ェノール５１．９ｇ、キシレン２００ｇをセパラブルフ
ラスコに仕込んだ。Ｎ₂雰囲気下で７０〜１００℃まで
昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加え、更に１６０
℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留去し、１８０℃の
反応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１１２℃、Ｔ
ｇ５９℃のポリオール樹脂１０００ｇを得た（以下ポリ
オール樹脂Ｌという）。

【０１０３】〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ａをポリ
オール樹脂Ｌに変更した以外は実施例１と同様の方法に
よりトナーを得た。

【０１０４】実施例１６ 〈ポリオール樹脂の作成〉撹拌装置、温度計、Ｎ₂導入
口、冷却管付セパラブルフラスコに、低分子ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約２４００）２
８９．９ｇ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（数平均分子量：約１００００）２３２．０ｇ、ビスフ
ェノールＡ型エチレンオキサイド付加物のジグリシジル
化物〔前記一般式（１）においてｎ＋ｍ：約６．０〕３
０９．０ｇ、ビスフェノールＡＤ１１７．５ｇ、ｐ−ク
ミルフェノール５１．６ｇ、キシレン２００ｇをセパラ
ブルフラスコに仕込んだ。Ｎ₂雰囲気下で７０〜１００
℃まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加え、更に
１６０℃まで昇温し減圧下でキシレンを留去し、１８０
℃の反応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１１６
℃、Ｔｇ６１℃のポリオール樹脂１０００ｇを得た（以
下ポリオール樹脂Ｍという）。

【０１０５】〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ａをポリ
オール樹脂Ｍに変更した以外は実施例１と同様の方法に
よりトナーを得た。

【０１０６】実施例１７ 〈ポリオール樹脂の作成〉撹拌装置、温度計、Ｎ₂導入
口、冷却管付セパラブルフラスコに、低分子ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約３６０）３７
８．４ｇ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数
平均分子量：約２７００）８６．０ｇ、ビスフェノール
Ａ型プロピレンオキサイド付加体のジグリシジル化物
〔前記一般式（１）においてｎ＋ｍ：約２．１〕１９
１．０ｇ、ビスフェノールＦ２７４．５ｇ、ｐ−クミル
フェノール７０．１ｇ、キシレン２００ｇを加えた。Ｎ
₂雰囲気下で７０〜１００℃まで昇温し、塩化リチウム
を０．１８３ｇ加え、更に１６０℃まで昇温し減圧下で
キシレンを留去し、１８０℃の反応温度で６〜９時間重
合させて、軟化点１０９℃、Ｔｇ５８℃のポリオール樹
脂１０００ｇを得た（以下ポリオール樹脂Ｎという）。

【０１０７】〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ａをポリ
オール樹脂Ｎに変更した以外は実施例１と同様の方法に
よりトナーを得た。

【０１０８】実施例１８ 〈ポリオール樹脂の作成〉撹拌装置、温度計、Ｎ₂導入
口、冷却管付セパラブルフラスコに、低分子ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約２０００）２
１７．６ｇ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（数平均分子量：約１１０００）２２３．０ｇ、ビスフ
ェノールＡ型プロピレンオキサイド付加体のジグリシジ
ル化物〔前記一般式（１）においてｎ＋ｍ：約６．０〕
３８５．０ｇ、ビスフェノールＦ１０９．６ｇ、ｐ−ク
ミルフェノール６４．７ｇ、キシレン２００ｇをセパラ
ブルフラスコに仕込んだ。Ｎ₂雰囲気下で７０〜１００
℃まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加え、更に
１６０℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留去し、１８
０℃の反応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１１８
℃、Ｔｇ６２℃のポリオール樹脂１０００ｇを得た（以
下ポリオール樹脂Ｏという）。

【０１０９】〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ａをポリ
オール樹脂Ｏに変更した以外は実施例１と同様の方法に
よりトナーを得た。

【０１１０】実施例１９ 〈ポリオール樹脂の作成〉撹拌装置、温度計、Ｎ₂導入
口、冷却管付セパラブルフラスコに、低分子ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約４００）１５
６．１ｇ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数
平均分子量：約６５００）３５０．０ｇ、ビスフェノー
ルＡ型プロピレンオキサイド付加体のジグリシジル化物
〔前記一般式（１）においてｎ＋ｍ：４．０〕２３０．
０ｇ、ビスフェノールＡ１１９．７ｇ、ｐ−クミルフェ
ノール１４４．１ｇ、キシレン２００ｇをセパラブルフ
ラスコに仕込んだ。Ｎ₂雰囲気下で７０〜１００℃まで
昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加え、更に１６０
℃まで昇温し減圧下でキシレンを留去し、１８０℃の反
応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１１４℃、Ｔｇ
６０℃のポリオール樹脂１０００ｇを得た（以下ポリオ
ール樹脂Ｐという）。

【０１１１】〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ａをポリ
オール樹脂Ｐに変更した以外は実施例１と同様の方法に
よりトナーを得た。

【０１１２】実施例２０ 〈ポリオール樹脂の作成〉撹拌装置、温度計、Ｎ₂導入
口、冷却管付セパラブルフラスコに、低分子ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約６８０）５２
８．７ｇ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数
平均分子量：約６５００）２１８．０ｇ、ビスフェノー
ルＡ型エチレンオキサイド付加体のジグリシジル化物
〔前記一般式（１）においてｎ＋ｍ：約３．８〕２１．
０ｇ、ビスフェノールＡ９２．３ｇ、ｐ−クミルフェノ
ール１４０．０ｇ、キシレン２００ｇをセパラブルフラ
スコに仕込んだ。Ｎ₂雰囲気下で７０〜１００℃まで昇
温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加え、更に１６０℃
まで昇温し、減圧下でキシレンを留去し、１８０℃の反
応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１１４℃、Ｔｇ
６０℃のポリオール樹脂１０００ｇを得た（以下ポリオ
ール樹脂Ｑという）。

【０１１３】〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ａをポリ
オール樹脂Ｑに変更した以外は実施例１と同様の方法に
よりトナーを得た。

【０１１４】実施例２１ 〈ポリオール樹脂の作成〉撹拌装置、温度計、Ｎ₂導入
口、冷却管付セパラブルフラスコに、低分子ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約３６０）２１
５．３ｇ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数
平均分子量：約３０００）４４．０ｇ、ビスフェノール
Ａ型プロピレンオキサイド付加体のジグリシジル化物
〔前記一般式（１）においてｎ＋ｍ：約２．２〕４３
２．０ｇ、ビスフェノールＦ２８２．７ｇ、ｐ−クミル
フェノール２６．０ｇ、キシレン２００ｇをセパラブル
フラスコに仕込んだ。Ｎ₂雰囲気下で７０〜１００℃ま
で昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加え、更に１６
０℃まで昇温し減圧下でキシレンを留去し、１８０℃の
反応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１０９℃、Ｔ
ｇ５８℃のポリオール樹脂１０００ｇを得た（以下ポリ
オール樹脂Ｒという）。

【０１１５】〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ａをポリ
オール樹脂Ｒに変更した以外は実施例１と同様の方法に
よりトナーを得た。

【０１１６】実施例２２ 〈ポリオール樹脂の作成〉撹拌装置、温度計、Ｎ₂導入
口、冷却管付セパラブルフラスコに、低分子ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約４００）２０
６．１ｇ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数
平均分子量：約６５００）４５０．０ｇ、ビスフェノー
ルＡ型プロピレンオキサイド付加体のジグリシジル化物
〔前記一般式（１）においてｎ＋ｍ：４．０〕２３０．
０ｇ、ビスフェノールＡ１１９．７ｇ、ｐ−クミルフェ
ノール１４４．１ｇ、キシレン２００ｇをセパラブルフ
ラスコに仕込んだ。Ｎ₂雰囲気下で７０〜１００℃まで
昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加え、更に１６０
℃まで昇温し減圧下でキシレンを留去し、１８０℃の反
応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１１４℃、Ｔｇ
６０℃のポリオール樹脂１０００ｇを得た（以下ポリオ
ール樹脂Ｓという）。

【０１１７】〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ａをポリ
オール樹脂Ｓに変更した以外は実施例１と同様の方法に
よりトナーを得た。

【０１１８】実施例９〜２２のトナーについて、分散状
態、低温定着性、耐オフセット性、塩化ビニル系樹脂シ
ートへの画像転移性、熱保存性の評価を行ない、その結
果を表３にまとめた。

【０１１９】〈熱保存性の評価〉ガラス容器にトナーを
充填し、５０℃の恒温槽にて２４時間放置する。このト
ナーを２４℃に冷却し、針入度試験（ＪＩＳ Ｋ２２３
５−１９９１）にて針入度を測定する。この値が大きい
トナー程、熱に対する保存性が優れている。この値が５
ｍｍ以下の場合は、使用上問題が発生する可能性が高
い。針入度に基づく熱保存性の判定基準は次の通りであ
る。 ◎貫通 ○２５ｍｍ以上 □２０〜２５ｍｍ △１５〜２０ｍｍ ×１５ｍｍ未満

【０１２０】

【表３】

【０１２１】 実施例２３ 〈トナーの作成〉 ポリエステル樹脂Ａ（軟化点１４５℃） ６０部 ポリオール樹脂Ｔ ４０部 （Ｍｎ：４２００、Ｍｗ／Ｍｎ：６．２、 アルキレンオキサイド付加物：２０重量部、 アルキレンオキサイド付加物／エポキシ樹脂：３８重量
％、 Ｔｇ：６１℃、軟化点：１２０℃、エポキシ当量：２０
０００以上） 主鎖のポリオキシアルキレン部については、ＮＭＲにて
確認した。 カーボンブラック（＃４４：三菱化成社製） ４．５部 金属錯塩型染料 ２部 カルナウバワックス（エステルワックス、融点：約８２℃） ３部 黒色顔料（カーボンブラック） ４．５部

【０１２２】上記の材料の混合物を１６０℃に加熱した
２軸混練機を用いて混練した。次に、ジェット粉砕機を
用いて、上記混練物をジェット粉砕後分級し、体積平均
粒径１０．５μｍのトナーを得た。このトナー１００部
に対し、酸化ケイ素（Ｒ−９７２：日本アエロジル社
製）０．５部をヘンシェルミキサーを用いて混合し、実
施例２３のトナーを得た。

【０１２３】実施例２４ 〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ｔをポリオール樹脂Ｕ
（Ｍｎ：５２００、Ｍｗ／Ｍｎ：９．８、アルキレンオ
キサイド付加物：２０重量部、アルキレンオキサイド付
加物／エポキシ樹脂：３８重量％、Ｔｇ：６１℃、軟化
点：１２１℃、エポキシ当量：２００００以上、主鎖の
ポリオキシアルキレン部については、ＮＭＲにて確認し
た。）に変更した以外は実施例２３と同様の方法により
トナーを得た。

【０１２４】実施例２５ 〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ｕをポリオール樹脂Ｖ
（Ｍｎ：３６００、Ｍｗ／Ｍｎ：３．５、アルキレンオ
キサイド付加物：２０重量部、アルキレンオキサイド付
加物／エポキシ樹脂：３８重量％、Ｔｇ：５８℃、軟化
点：１１０℃、エポキシ当量：２００００以上、主鎖の
ポリオキシアルキレン部については、ＮＭＲにて確認し
た。）に変更した以外は実施例２４と同様の方法により
トナーを得た。

【０１２５】実施例２６ 〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ｖをポリオール樹脂Ｗ
−１（Ｍｎ：６６００、Ｍｗ／Ｍｎ：１１．０、アルキ
レンオキサイド付加物：２０重量部、アルキレンオキサ
イド付加物／エポキシ樹脂：３８重量％、Ｔｇ：５８
℃、軟化点：１２２℃、エポキシ当量：２００００以
上、主鎖のポリオキシアルキレン部については、ＮＭＲ
にて確認した。）に変更した以外は実施例２５と同様の
方法によりトナーを得た。

【０１２６】実施例２７ 〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ｗ−１をポリオール樹
脂Ｘ−１（Ｍｎ：４７００、Ｍｗ／Ｍｎ：５．０、アル
キレンオキサイド付加物：２重量部、アルキレンオキサ
イド付加物／エポキシ樹脂：４重量％、Ｔｇ：６２℃、
軟化点：１１８℃、エポキシ当量：２００００以上、主
鎖のポリオキシアルキレン部については、ＮＭＲにて確
認した。）に変更した以外は実施例２６と同様の方法に
よりトナーを得た。

【０１２７】実施例２８ 〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ｗ−１をポリオール樹
脂Ｘ−２（Ｍｎ：６８００、Ｍｗ／Ｍｎ：６．０、アル
キレンオキサイド付加物：４１重量部、アルキレンオキ
サイド付加物／エポキシ樹脂：８０重量％、Ｔｇ：６２
℃、軟化点：１１８℃、エポキシ当量：２００００以
上、主鎖のポリオキシアルキレン部については、ＮＭＲ
にて確認した。）に変更した以外は実施例２６と同様の
方法によりトナーを得た。

【０１２８】実施例２９ 〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ｘ−１をポリオール樹
脂Ｙ（Ｍｎ：３８００、Ｍｗ／Ｍｎ：７．５、アルキレ
ンオキサイド付加物：２５重量部、アルキレンオキサイ
ド付加物／エポキシ樹脂：４８重量％、Ｔｇ：６３℃、
軟化点：９６℃、エポキシ当量：２００００以上、主鎖
のポリオキシアルキレン部については、ＮＭＲにて確認
した。）に変更した以外は実施例２７と同様の方法によ
りトナーを得た。

【０１２９】実施例３０ 〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ｙをポリオール樹脂Ｚ
（Ｍｎ：５２００、Ｍｗ／Ｍｎ：７．５、アルキレンオ
キサイド付加物：２５重量部、アルキレンオキサイド付
加物／エポキシ樹脂：４８重量％、Ｔｇ：６３℃、軟化
点：１３０℃、エポキシ当量：２００００以上、主鎖の
ポリオキシアルキレン部については、ＮＭＲにて確認し
た。）に変更した以外は実施例２９と同様の方法により
トナーを得た。

【０１３０】実施例３１ 〈トナーの作成〉ポリオール樹脂Ｚをポリオール樹脂Ｗ
−２（Ｍｎ：３３００、Ｍｗ／Ｍｎ：６．５、アルキレ
ンオキサイド付加物：２５重量部、アルキレンオキサイ
ド付加物／エポキシ樹脂：４８重量％、Ｔｇ：６１℃、
軟化点：１１８℃、エポキシ当量：１７５０、主鎖のポ
リオキシアルキレン部については、ＮＭＲにて確認し
た。）に変更した以外は実施例３０と同様の方法により
トナーを得た。

【０１３１】実施例３２ 〈トナーの作成〉カルナウバワックスをホホバワックス
（エステルワックス、軟化点：約６８℃）に変更した以
外は実施例２３と同様の方法によりトナーを得た。

【０１３２】実施例３３ 〈トナーの作成〉カルナウバワックスをポリプロピレン
ワックス（三井石油化学製ＮＰ０５５：融点１４５℃）
に変更した以外は実施例２３と同様の方法によりトナー
を得た。

【０１３３】実施例２３〜３３のトナーについて、分散
状態、低温定着性、耐オフセット性、塩化ビニル系樹脂
シートへの画像転移性、熱保存性、粉砕容易性の評価を
行ない、その結果を表４にまとめた。

【０１３４】〈粉砕容易性の評価〉平均粒径１ｍｍ以下
に破砕されている混練物を、日本ニューマティック社製
のＩＤＳ型粉砕機で粉砕したときの単位時間あたりの処
理量から粉砕容易性を求めた。単位時間あたりの処理量
が大きいほど粉砕が容易であり、トナーの生産性に優れ
る。単位時間あたりの処理量に基づく粉砕容易性の判定
基準は次の通りである。 ◎７ｋｇ/Ｈ以上 ○５〜７ｋｇ/Ｈ □３〜５ｋｇ/Ｈ △２〜３ｋｇ/Ｈ ×２ｋｇ/Ｈ未満

【０１３５】

【表４】

【０１３６】

【発明の効果】以上、詳細且つ具体的な説明より明らか
なように、本発明のトナーにより、低温定着性と定着温
度範囲の確保し、かつ熱保存性、生化学的安全性、環境
安定性、帯電の安定性、粉砕性に優れ、アミン系洗顔
料、帯電防止剤等に含まれるアミン化合物とトナーバイ
ンダー樹脂中のエポキシ基との架橋反応による樹脂硬化
がなく、塩化ビニル系樹脂シートへの画像転移のない画
像形成用トナーおよびこのトナーを用いた画像形成方
法、画像形成装置を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いられる画像形成装置の一例の断面
図である。

【図２】本発明に用いられる画像形成装置の現像装置主
要部の概略構成図である。

【符号の簡単な説明】

１ 像担持体 ２ 帯電部材 ３ 像露光系 ４ 現像機構 ５ 転写機構 ６ クリーニング機構 ７ 除電ランプ ８ 定着装置 ９ 転写媒体 １０ トナー １１ 現像剤 １２ 感光体ドラム ４１ 現像スリーブ ４２ 現像剤収容部材 ４３ 規制部材（ドクターブレード） ４４ 支持ケース ４５ トナーホッパー ４６ 現像剤収容部 ４７ 現像剤撹拌機構 ４８ トナーアジテーター ４９ トナー補給機構 ５１ 転写部材 ５２ 除電ブラシ ６１ クリーニング部材 ６２ トナー回収室

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 陽一郎 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 山下 昌秀 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 小番 昭宏 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 白石 桂子 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 加藤 光輝 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA15 AB02 CA07 CA08 CA13 CA14 CA15 CB18 EA03 EA06 EA07 FA01

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも着色剤、離型剤およびバイン
   ダー樹脂を含有してなる画像形成用黒色トナーにおい
   て、前記バインダー樹脂がポリエステル樹脂とポリオー
   ル樹脂とからなり、しかもポリエステル樹脂とポリオー
   ル樹脂とがお互い非相溶で海島状の相分離構造をとるこ
   とを特徴とする画像形成用黒色トナー。
2. 【請求項２】 ポリエステル樹脂とポリオール樹脂のＳ
   Ｐ値（溶解性パラメーター）の差が０．６以上であるこ
   とを特徴とする請求項１に記載の画像形成用黒色トナ
   ー。
3. 【請求項３】 ポリエステル樹脂の軟化点がポリオール
   樹脂の軟化点より高いことを特徴とする請求項１又は２
   に記載の画像形成用黒色トナー。
4. 【請求項４】 ポリオール樹脂の含有量が、バインダー
   樹脂成分１００重量部に対して２０〜８０重量部である
   ことを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１に記載の
   画像形成用黒色トナー。
5. 【請求項５】 エポキシ樹脂のエポキシ基を１価フェノ
   ールで反応させて得られるポリオール樹脂であり、か
   つ、塩酸−ジオキサン法によりエポキシ基が検出されな
   いポリオール樹脂を用いることを特徴とする請求項１乃
   至４のいずれか１に記載の画像形成用黒色トナー。
6. 【請求項６】 エポキシ樹脂と、２価フェノール類と、
   エポキシ基と反応する活性水素を分子中に１個有する化
   合物とを反応させた後、前記エポキシ樹脂の第２級水酸
   基をモノカルボン酸またはそのエステル誘導体、または
   ラクトン類でエステル化することによって得られたポリ
   オール樹脂を用いることを特徴とする請求項１乃至５の
   いずれか１に記載の画像形成用黒色トナー。
7. 【請求項７】 エポキシ樹脂と、２価フェノール類と、
   エポキシ基と反応する活性水素を分子中に１個有する化
   合物と、第１級アミンとを反応させて得られたポリオー
   ル樹脂を用いることを特徴とする請求項１乃至６のいず
   れか１に記載の画像形成用黒色トナー。
8. 【請求項８】 エポキシ樹脂と、２価フェノール類と、
   エポキシ基と反応する活性水素を分子中に１個有する化
   合物と、第１級アミンとを反応させた後、前記エポキシ
   樹脂の第２級水酸基をモノカルボン酸又はそのエステル
   誘導体又はラクトン類でエステル化することによって得
   られたポリオール樹脂を用いることを特徴とする請求項
   １乃至７のいずれか１に記載の画像形成用黒色トナー。
9. 【請求項９】 主鎖にエポキシ樹脂部とアルキレンオキ
   サイド部を有し、樹脂末端が不活性であるポリオール樹
   脂を用いることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか
   １に記載の画像形成用黒色トナー。
10. 【請求項１０】 エポキシ樹脂と、２価フェノールのア
    ルキレンオキサイド付加物もしくはそのグリシジルエー
    テルと、エポキシ基と反応する活性水素を分子中に２個
    以上有する化合物と、エポキシ基と反応する活性水素を
    分子中に１個有する化合物とを反応させることによって
    得られたポリオール樹脂を用いることを特徴とする請求
    項１乃至９のいずれか１に記載の画像形成用黒色トナ
    ー。
11. 【請求項１１】 ポリオール樹脂を構成する２価フェノ
    ールのアルキレンオキサイド付加物のグリシジルエーテ
    ルが、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物
    のジグリシジルエーテルで、かつ下記一般式（１）で表
    わされることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか
    １に記載の画像形成用黒色トナー。 【化１】 ｎ、ｍは繰り返し単位の数であり、それぞれ１以上であ
    って、ｎ＋ｍ＝２〜６である。）
12. 【請求項１２】 エポキシ樹脂と、２価フェノール
    と、２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物も
    しくはそのグリシジルエーテルとを反応させることによ
    って得られる、主鎖にエポキシ樹脂部とアルキレンオキ
    サイド部を有するポリオール樹脂であり、かつＭｗ／Ｍ
    ｎが４〜１０のポリオール樹脂を用いることを特徴とす
    る請求項１乃至１１のいずれか１に記載の画像形成用黒
    色トナー。
13. 【請求項１３】 前記成分が、前記ポリオール樹脂に
    対して１０〜４０ｗｔ％含まれていることを特徴とする
    請求項１２に記載の画像形成用黒色トナー。
14. 【請求項１４】 前記成分が、前記成分に対して、
    １０〜５０ｗｔ％であることを特徴とする請求項１２に
    記載の画像形成用黒色トナー。
15. 【請求項１５】 ポリオール樹脂を構成するエポキシ樹
    脂が、数平均分子量の相違する少なくとも２種以上のビ
    スフェノール型エポキシ樹脂であるポリオール樹脂を用
    いることを特徴とする請求項１乃至１４のいずれか１に
    記載の画像形成用黒色トナー。
16. 【請求項１６】 前記数平均分子量の相違する少なくと
    も２種以上のビスフェノール型エポキシ樹脂が、低分子
    量成分の数平均分子量が３６０〜２０００であり、高分
    子量成分の数平均分子量が３０００〜１００００である
    ことを特徴とする請求項１５に記載の画像形成用黒色ト
    ナー。
17. 【請求項１７】 前記数平均分子量の相違する少なくと
    も２種以上のビスフェノール型エポキシ樹脂が、低分子
    量成分がポリオール樹脂に対し２０〜５０ｗｔ％、高分
    子量成分がポリオール樹脂に対し５〜４０ｗｔ％である
    ことを特徴とする請求項１５に記載の画像形成用黒色ト
    ナー。
18. 【請求項１８】 エポキシ当量が２０，０００以上であ
    るポリオール樹脂を用いることを特徴とする請求項１乃
    至１７のいずれか１に記載の画像形成用黒色トナー。
19. 【請求項１９】 軟化点が１００℃〜１３０℃であるポ
    リオール樹脂を用いることを特徴とする請求項１乃至１
    ８のいずれか１に記載の画像形成用黒色トナー。
20. 【請求項２０】 融点が７０〜１００℃の離型剤を用い
    ることを特徴とする請求項１乃至１９のいずれか１に記
    載の画像形成用黒色トナー。
21. 【請求項２１】 像担持体上に形成された静電潜像をト
    ナー及びキャリア粒子よりなる電子写真用現像剤によっ
    て現像する画像形成方法であって、トナーが請求項１乃
    至２０のいずれか１に記載の画像形成用黒色トナーであ
    ることを特徴とする画像形成方法。
22. 【請求項２２】 像担持体上に形成された静電潜像をト
    ナー及びキャリア粒子よりなる電子写真用現像剤によっ
    て現像する画像形成装置であって、トナーが請求項１乃
    至２０のいずれか１に記載の画像形成用黒色トナーであ
    ることを特徴とする画像形成装置。