JP2002311529A

JP2002311529A - ハロゲン化銀写真感光材料及び処理方法

Info

Publication number: JP2002311529A
Application number: JP2001113795A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Aoki; 淳青木
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-04-12
Filing date: 2001-04-12
Publication date: 2002-10-23

Abstract

(57)【要約】【課題】現像液の自動現像機内での滞留日数が比較的
多い処理において、現像液が濃縮されても性能の劣化の
少ないハロゲン化銀写真感光材料及び、現像液が濃縮さ
れても性能の劣化の少ないハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法を提供することにある。【解決手段】少なくとも１種のヒドラジン化合物を含
有し、一般式（Ｉ）または（II）で表される化合物を感
光材料１ｍ²あたり０．０１〜０．２０ｇ含有するハロ
ゲン化銀写真感光材料。【化１】【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は白黒ハロゲン化銀写
真感光材料及び白黒ハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法に関し、詳しくはイメージセッター用印刷製版用ハロ
ゲン化銀写真感光材料及びイメージセッター用印刷製版
用ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ある種のハロゲン化銀を用いて極
めてコントラストの高い写真画像を形成するために、リ
ス型ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法が当業界
においてよく知られているが、原理的に亜硫酸濃度を高
くできないため、空気酸化に不安定といった欠点があっ
た。この為特定の高活性なヒドラジン化合物を添加し、
良好な保存安定性を有する現像液で処理して、超硬調の
ネガ画像を形成するシステムが提案されている。しかし
現像液の活性が低くなりランニング処理での現像液の安
定性が劣化するという問題があった。

【０００３】また、地球環境保全の観点より写真処理廃
液の低減が望まれているが、補充液量を低減すると自動
現像機内での処理液の滞留日数が長くなり、自動現像機
内での現像液の酸化による劣化や液の濃縮により、感度
その他の写真性能が変化するという問題点が生じるよう
になってきた。また、特に、現像処理量が少ない小さな
自動現像機による処理においては、空気酸化、処理液の
蒸発に起因する液の濃縮等による処理液組成変化等が、
ランニングによる有効成分の費消やハライド類の蓄積に
よる現像液の不活性化よりも相対的に大きい問題にな
り、単に現像液等の補充量を増やせばいいという問題で
はない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたものであり、その目的は現像液の自動現
像機内での滞留日数が比較的多い処理において、現像液
が濃縮されても性能の劣化の少ないハロゲン化銀写真感
光材料及び、現像液が濃縮されても性能の劣化の少ない
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供することに
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成により達成される。

【０００６】１．少なくとも１種のヒドラジン化合物を
含有し、前記一般式（Ｉ）または（II）で表される化合
物を感光材料１ｍ²あたり０．０１〜０．２０ｇ含有す
るハロゲン化銀写真感光材料。

【０００７】２．更に前記一般式〔Ｎａ〕で表される化
合物を感光材料１ｍ²あたり０．００１〜０．０２０ｇ
含有する前記１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【０００８】３．前記１または２に記載のハロゲン化銀
写真感光材料を、自動現像機を用いて、一日あたりの現
像液の補充量が、現像液１リットルあたり１００ｍｌ以
下で処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法。

【０００９】４．実質的にハイドロキノンを含まず、前
記一般式（Ａ）で表される化合物を現像主薬とする現像
液を用いて処理することを特徴とする前記３に記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１０】５．現像時間が１０〜２５秒であることを
特徴とする前記３または４に記載のハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法。

【００１１】本発明では、現像液の自動現像機内での滞
留日数が比較的多く、現像液が濃縮し易い条件におい
て、ヒドラジン化合物を含有する、特性が安定なハロゲ
ン化銀写真感光材料及び該感光材料を用いたハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法を提供することができた。即
ち、現像液の滞留、濃縮により（現像液の比重が０．０
５程度は上昇すると考えられるが）感度が、滞留、濃縮
する前の感度に対して変動が少ないハロゲン化銀写真感
光材料及び該感光材料の自動現像機による処理方法を提
供する。この感度変動は本発明において、好ましくは濃
縮する前の感度に対して好ましくは±１０％以内であ
る。現像液が濃縮し現像液の比重が上昇したときの感度
が、濃縮する前の感度に対して上昇が大きいと、濃縮に
よる感度上昇と共に、カブリや黒ポツの増加が懸念され
る。又、現像液が濃縮し、現像液の比重が上昇したとき
の感度が、濃縮する前の感度に対して低下が大きいと、
濃縮による感度低下と共に、濃度低下や軟調化が懸念さ
れる。現像液が滞留により濃縮し、現像液の比重が上昇
したときの感度やその他の写真性能は、濃縮前から出来
るだけ変わらない方が好ましい。感度の変動は好ましく
は１０％以内、更に好ましくは５％以内である。

【００１２】通常感光材料の処理は、一定面積の感光材
料を処理する毎に一定の処理液を補充し、例えば現像処
理によって費消する成分や、蓄積する成分の、補充や、
希釈を行いつつ、一定の特性を発揮するように設計され
ている。しかしながら比較的処理量が少ない自動現像機
においては、補充量が少なくなるため、補充液による処
理液の置換が遅いので、いきおい滞留日数が長くなり現
像液の濃縮を引き起こす度合いが大きい。特にヒドラジ
ン化合物を含有するハロゲン化銀写真感光材料は、感光
材料中に還元性の活性の高い化合物が含有されている為
にこれらが現像液の濃縮や、その他の変動要因により処
理条件が変動した場合に、写真特性への影響が大きくで
てしまう。本発明によれば、一日あたり、現像液１リッ
トルについて１００ｍｌ以下の補充という、自動現像機
内での滞留日数が多い条件で自動現像機により処理する
際に、本発明のヒドラジン化合物を含有するハロゲン化
銀写真感光材料は、感度変動が少なく、好ましい条件に
おいては±１０％以内、更に好ましい条件に於いては５
％以内という安定な特性を示した。即ち、該感光材料を
用いた自動現像機による、前記の様な現像液の滞留日数
が多い条件での処理において、現像液の滞留、濃縮によ
り比重が上昇しても、感度の変動が、濃縮する前の感度
に対して少ない処理方法が得られた。

【００１３】本発明は、前述のようにヒドラジン化合物
を含有し、且つ、前記一般式（Ｉ）或いは一般式（II）
で表される銀イオンとの溶解度積が１×１０^-10以下で
あるような所謂現像抑制剤或いは安定剤といわれる化合
物を感光材料１ｍ²あたり０．０１ｇ以上、好ましくは
０．０２〜０．２０ｇ含有するハロゲン化銀写真感光材
料を用いて現像処理を行うことにより達成される。

【００１４】前記一般式（Ｉ）において、Ｑは置換基を
有してもよい５員または６員の複素環又は５員又は６員
のベンゼン環等の炭素環或いは他の複素環と縮合した５
員または６員の複素環を形成するのに必要な原子群を表
す。

【００１５】式中、Ｑが形成する５員又は６員の複素環
としては、例えばイミダゾール環、テトラゾール環、チ
アゾール環、オキサゾール環、セレナゾール環、ピリジ
ン環、ピリミジン環、ピラジン環、ベンゾイミダゾール
環、ナフトイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフ
トチアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ベンゾオキサ
ゾール環、プリン環、８−アザプリン環、ピラゾロピリ
ミジン環、１，３，３ａ，７−テトラザインデン環など
が挙げられる。Ｑが形成する５員又は６員の該複素環は
置換基又は置換原子を有していてもよく、例えば、ハロ
ゲン原子（例えば塩素、臭素、沃素等の各原子）、ニト
ロ基、アミノ基、それぞれ置換されてもよいＣ１〜Ｃ２
０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル
基、ベンジル基等のアラルキル基等）、それぞれ置換さ
れてもよいアリール基（例えばフェニル基、ニトロフェ
ニル基、アセトアミドフェニル基、ナフチル基等）、Ｃ
１〜Ｃ１６のアルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エ
チルチオ基、ブチルチオ基、オクチルチオ基、ベンジル
チオ基等）、アルキルアミノ基（例えばエチルアミノ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ヒドロキシ
アミノ基等）等が挙げられる。

【００１６】又、前記一般式（II）において、Ｙは水素
原子、アミノ基又は１価の有機基を表すが、Ｙで表され
る１価の有機基は、好ましくはアルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基、アリール基、−ＣＯＮＨＲ
₂基、−ＣＯＲ₃基、−ＮＨＣＯＲ ₄基または−ＨＮＳＯ₂
Ｒ₄基等の基を表す。ここにおいて、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は、
それぞれアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基
またはアリール基を表す。Ｚは窒素原子、硫黄原子また
は酸素原子を表す。ｎはＺが窒素原子の場合１を表し、
Ｚが酸素原子または硫黄原子の場合０を表す。Ｒ₁は水
素原子、アミノ基、メルカプト基、ヒドロキシル基、ヒ
ドラジノ基又は１価の有機基を表すが、Ｒ₁で表される
１価の有機基としては、好ましくは−ＮＨＣＯＲ₅基、
−ＮＨＳＯ₂Ｒ ₅基または−ＳＲ₆基を表す。ここにおい
て、Ｒ₅、Ｒ₆はそれぞれアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルキル基またはアリール基を表す。

【００１７】以下に、一般式（Ｉ）、（II）で示される
具体的な化合物例を例示する。但し、以下の例示化合物
に限定されるものではない。

【００１８】

【化５】

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】

【００２３】

【化１０】

【００２４】

【化１１】

【００２５】これらの化合物のうち、例示化合物（Ｉ−
９）〜（Ｉ−１９）の化合物に代表されるメルカプトテ
トラゾール化合物、例示化合物（Ｉ−２３）、（Ｉ−２
４）、（Ｉ−３０）、（Ｉ−３２）等プリン環を有する
化合物が特に好ましい。

【００２６】本発明に用いられる前記硬調化剤として機
能するヒドラジン誘導体としては、特開平１１−２７１
９４５号公報段落０１４０〜０１６４に記載の一般式
（Ｈ）および一般式（Ｈａ）で表される化合物及びその
例示としてＨ−１〜Ｈ−６３で表される化合物が挙げら
れる。

【００２７】その他の好ましいヒドラジン化合物の具体
例としては、米国特許第５，２２９，２４８号第４カラ
ム〜第６０カラムに記載されている（１）〜（２５２）
である。添加量、その使用法等については前記公報に詳
しく記載がある。

【００２８】本発明に係るヒドラジン誘導体は、公知の
方法により合成することができ、添加量、その使用法等
については特開平１１−２７１９４５号公報等、公知の
文献に詳しく記載がある。

【００２９】ヒドラジン化合物はハロゲン化銀乳剤層側
の層ならばどの層にも用いることができるが、好ましく
はハロゲン化銀乳剤層又はその隣接層に用いることが好
ましい。ヒドラジン化合物はハロゲン化銀写真感光材料
中に含有させることによって写真特性を硬調化する作用
を有している。添加量はハロゲン化銀粒子の粒径、ハロ
ゲン組成、化学増感の程度、抑制剤の種類などにより最
適量は異なるが、これまでは例えば特開平１−１１６７
１９号にも記載されているように１×１０^-4ｇ〜１×１
０^-2ｇ（感光材料１ｍ²あたり）の範囲で用いられる。
一日あたり、現像液１リットルについて１００ｍｌ以下
の補充という、感光材料の処理枚数が少なく現像液の自
動現像機内での滞留日数が多い本発明の条件における処
理においては、ヒドラジン化合物について１×１０^-4ｇ
〜５×１０^-3ｇ（ハロゲン化銀感光材料１ｍ²あたり）
の範囲で用いるのが更に好ましく、３×１０^-4〜３×１
０^- ³ｇの範囲で用いることが一層好ましい。ヒドラジン
化合物は、強い還元性の化合物であるため、処理液、特
に現像液中に流れ出すと、それ程処理量が多くないため
補充量の少ない（現像液の滞留時間が長い）自動現像機
において現像液が濃縮し現像液の比重が上昇した際に、
感度等の写真特性の変化をおこしやすく、ヒドラジン量
を前記の減少した量とすることでさらに感度変化が減少
する。

【００３０】前述の様に、本発明においては、ヒドラジ
ン化合物を含有するハロゲン化銀感光材料１ｍ²あた
り、前記一般式（Ｉ）或いは一般式（II）で表される化
合物を感光材料１ｍ²あたり０．０１ｇ以上、好ましく
は０．０２〜０．２０ｇ含有するハロゲン化銀感光材料
を用いるが、更に、前記ヒドラジンを硬調化剤として用
いた場合に、その硬調化を促進するために用いる造核促
進剤、一般式〔Ｎａ〕で表される化合物をハロゲン化銀
感光材料１ｍ²あたり１×１０^-3〜２×１０^-2ｇ、更に
好ましいのは２×１０^-3〜２×１０^-2ｇの範囲にしたと
き更に好ましい特性が得られる。

【００３１】前記一般式〔Ｎａ〕で表される化合物のう
ち特に好ましいのは脂肪族の３級アミン化合物である。
これらの化合物は分子中に耐拡散性基又はハロゲン化銀
吸着基を有するものが好ましい。耐拡散性を有するため
には分子量１００以上の化合物が好ましく、分子量３０
０以上が特に好ましい。又、好ましい吸着基としては複
素環、メルカプト基、チオエーテル基、セレノエーテル
基、チオン基、チオウレア基などが挙げられる。一般式
〔Ｎａ〕で表される化合物として特に好ましいものは分
子中にハロゲン吸着基としてチオエーテル基を少なくと
も一つ有する化合物である。

【００３２】以下にこれら造核促進剤の具体的化合物例
を挙げる。

【００３３】

【化１２】

【００３４】

【化１３】

【００３５】

【化１４】

【００３６】

【化１５】

【００３７】この様に、従来よりもハロゲン化銀写真感
光材料中に添加する現像抑制剤を増量することによっ
て、１日あたりの補充量が一定レベル以下の（本発明に
おいては、現像液１リットルあたり１００ｍｌ以下）現
像液の滞留時間が長くなった場合の自動現像機による長
期ランニング処理を行った場合でも、該滞留による現像
液比重の変化が起こった場合でも、感度変動が少ない処
理となる。

【００３８】その他の本発明においては、更に、上記の
量を超えない範囲で、以下に示す造核促進化合物を用い
る事も好ましい。例えば、特開平１１−２７１９４５号
公報段落０１６９〜０１８０に記載された一般式〔Ｎ
ｂ〕で表される化合物およびその例示としての（Ｎｂ−
１）〜（Ｎｂ−１２）、特開平６−２５８７５１号に記
載されている例示（２−１）〜（２−２０）の化合物及
び同６−２５８７５１号記載の（３−１）〜（３−
６）、特開平７−２７０９５７号記載のオニウム塩化合
物、特開平７−１０４４２０号の一般式Ｉの化合物、特
開平２−１０３５３６号第１７頁右下欄１９行目〜第１
８頁右上欄４行目及び同右下欄１行目から５行目、更に
特開平１−２３７５３８号記載のチオスルホン酸化合物
等が挙げられる。造核促進剤の添加量、添加方法はやは
り前記特開平１１−２７１９５４号公報に詳しく記載さ
れている。

【００３９】本発明における現像処理方法においては、
現像液としては実質的にハイドロキノンを含まず、前記
一般式（Ａ）で表される化合物を現像主薬とするものを
用いることが好ましい。本発明において、実質的にハイ
ドロキノンを含有しないとは、現像液１Ｌ当たり０．０
１モル未満の量であることをいう。

【００４０】一般式（Ａ）で表される現像主薬は代表的
にはアスコルビン酸或いはエリソルビン酸とその塩又は
それらから誘導される誘導体であり、市販品として入手
できるか或いは容易に公知の合成法により合成すること
が出来る。

【００４１】次に、本発明の一般式（Ａ）の化合物につ
いて説明する。一般式（Ａ）で示される化合物におい
て、Ｒ¹とＲ²が互いに結合して環を形成した下記一般式
（Ａ−ａ）で示される化合物が特に好ましい。

【００４２】

【化１６】

【００４３】一般式（Ａ−ａ）において、Ｒ³は水素原
子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは無
置換のアリール基、置換もしくは未置換のアミノ基、置
換もしくは無置換のアルコキシ基、スルホ基、カルボキ
シル基、アミド基又はスルホンアミド基を表し、Ｙ₁は
Ｏ又はＳを表し、Ｙ₂はＯ、Ｓ又はＮＲ⁴を表す。Ｒ⁴は
置換もしくは無置換のアルキル基又は置換もしくは無置
換のアリール基を表す。Ｍ₁及びＭ₂は各々、水素原子又
はアルカリ金属原子を表す。

【００４４】前記一般式（Ａ）又は一般式（Ａ−ａ）に
おけるアルキル基としては、低級アルキル基が好まし
く、たとえば炭素数１〜５のアルキル基であり、アミノ
基としては無置換のアミノ基あるいは低級アルキル基で
置換されたアミノ基が好ましく、アルコキシ基としては
低級アルコキシ基が好ましく、アリール基としては好ま
しくはフェニル基あるいはナフチル基等であり、これら
の基は置換基を有していてもよく、置換しうる基として
は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ス
ルホ基、カルボキシル基、アミド基、スルホンアミド基
等が好ましい置換基として挙げられる。

【００４５】本発明に係る前記一般式（Ａ）又は一般式
（Ａ−ａ）で表される具体的化合物例を以下に示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４６】

【化１７】

【００４７】

【化１８】

【００４８】これらの化合物は、代表的にはアスコルビ
ン酸又はエリソルビン酸と、その塩又はそれらから誘導
される誘導体であり、市販品として入手できるか、ある
いは容易に公知の合成法により合成することができる。

【００４９】又、本発明においては、現像主薬として、
３−ピラゾリドン類（例えば１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−４−エチル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン等）やアミ
ノフェノール類（例えばｏ−アミノフェノール、ｐ−ア
ミノフェノール、Ｎ−メチル−ｏ−アミノフェノール、
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、２，４−ジアミノ
フェノール等）の現像主薬を組み合わせて使用すること
が出来る。組み合わせて使用する場合、３−ピラゾリド
ン類やアミノフェノール類の現像主薬は、通常現像液１
Ｌ当たり０．０１〜１．４モルの量で用いられるのが好
ましい。

【００５０】現像液には、前記現像主薬の他、保恒剤
（亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩、メタ重亜
硫酸塩）、アルカリ剤（水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等）及びｐＨ緩衝剤（例えば炭酸塩、燐酸塩、硼酸
塩、硼酸、酢酸、枸櫞酸、アルカノールアミン等）が添
加されることが好ましい。亜硫酸塩は０．２５モル／Ｌ
以上、好ましくは０．４モル／Ｌ以上で用いる。ｐＨ緩
衝剤としては、炭酸塩が好ましく、その添加量は１Ｌ当
たり０．５〜２．５モルが好ましく、更に好ましくは、
０．７５〜１．５モルの範囲である。又、必要により銀
スラッジ防止剤（メルカプト基含有化合物等）、溶解助
剤（ポリエチレングリコール類、それらのエステル、ア
ルカノールアミン等）、増感剤（ポリオキシエチレン類
を含む非イオン界面活性剤、四級アンモニウム化合物
等）、界面活性剤、消泡剤、カブリ防止剤（臭化カリウ
ム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化物、ニトロベンズ
インダゾール、ニトロベンズイミダゾール、ベンゾトリ
アゾール、ベンゾチアゾール、テトラゾール類、チアゾ
ール類等）、キレート化剤（エチレンジアミン四酢酸又
はそのアルカリ金属塩、ニトリロ三酢酸塩、ポリ燐酸塩
等）、現像促進剤（米国特許第２，３０４，０２５号、
特公昭４７−４５５４１号に記載の化合物等）、硬膜剤
（グルタルアルデヒド又は、その重亜硫酸塩付加物
等）、或いは消泡剤等を添加することができる。現像液
のｐＨは７．５以上１０．５未満に調整されることが好
ましい。更に好ましくは、ｐＨ８．５以上９．４以下で
ある。

【００５１】定着開始液は、通常用いられている濃厚液
キットを水で希釈し用いてもよいが、二種以上の化合物
から成形された固体処理剤の単独物又は混合物を水で溶
解して用いて良い。補充液については、二種以上の化合
物から成形された固体処理剤の単独物又は混合物を水で
溶解して用いるのが好ましい。

【００５２】定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり定
着開始液のｐＨは４．０以上、好ましくは４．２〜７．
０であり更に好ましくは、４．２〜５．５である。定着
主薬としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムが使用でき、チオ硫酸イオンを必須成分とするもので
あり、臭気の発生を防止する目的からチオ硫酸ナトリウ
ムが特に好ましい。定着主薬の使用量は適宜変えること
ができ、一般には、０．１〜約６モル／Ｌである。更に
は水溶性アルミニウム塩を０．０１モル／Ｌを越えては
含まないことが好ましい。

【００５３】定着液には、所望により保恒剤（例えば、
亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ調整剤（例えば、硫酸、
水酸化ナトリウム）、硬水軟化能のあるキレート剤や特
開昭６２−７８５５１号に記載の化合物を含むことがで
きる。

【００５４】感光材料の処理は、実際に現像を行うこと
によって現像主薬の費消やハライド類の処理液中への蓄
積等、現像活性の低下を補うため、活性を維持出来るだ
けの量不足成分の補充や、必要であればオーバーフロー
等も含めた希釈によって過剰成分の活性を抑える等の必
要があり、ハロゲン化銀写真感光材料を処理した面積に
応じて通常、現像液、定着液等写真処理液の補充を行っ
ている。これらの補充量は廃液量低減の観点からは、少
ない方が好ましい。

【００５５】実際の補充量は処理するハロゲン化銀写真
感光材料の処理量（面積）によって決まってくるが、本
発明におけるようなハロゲン化銀写真感光材料の処理量
（面積）が少ない現像液の停滞時間が多い処理において
は、ハロゲン化銀写真感光材料あたりの処理液補充量が
少ない、いわゆる低補充処理であるか否かは相対的には
大きな問題ではないが、廃液が減るという観点からは好
ましいし、これら感光材料あたりの補充量が少ない場合
に、本発明においては、特にその効果が発揮され、感光
材料大全一枚あたり３０ｍｌ〜１２０ｍｌ、好ましくは
３０〜８０ｍｌ、更には、３０〜４０ｍｌの範囲が好ま
しい。

【００５６】定着液補充量、安定化液補充量等について
もそれぞれ感光材料大全フィルム一枚あたり４０〜１２
０ｍｌが好ましく、更にはそれぞれ大全フィルム一枚あ
たり４０〜８０ｍｌである。

【００５７】本発明において水洗工程で水を供給する場
合、感光材料大全フィルム一枚あたり１５５〜４６５０
ｍｌが好ましく、更には大全フィルム一枚あたり３１０
〜３１００ｍｌである。

【００５８】本発明に用いられる処理剤は、粉末、ペー
スト状、顆粒、錠剤、濃縮液、使用液等いずれの形態で
供給されても構わないが、顆粒、錠剤、濃縮液で供給さ
れることが好ましい。

【００５９】開始液として用いる場合は、それらを定め
られた様に水に溶解する等して調製して用いる。補充液
として使用する場合は、予め水と混合溶解して用いる
か、直接自現機内に投入して用いるかいずれでも構わな
い。

【００６０】本発明において、現像補充液は固体処理剤
から調製されたものが好ましく、本発明において固形処
理剤とは、粉末処理剤や錠剤、丸薬、顆粒の如き固体処
理剤などであり、必要に応じ防湿加工を施したものであ
る。ペーストやスラリー状は半液状で保存安定性に劣
り、又輸送状の危険を伴い規制を受けるような形状のも
のを除くものであり、これらは本発明の固体処理剤には
含まれない。又、補充液については、二種以上の化合物
から成形された固体処理剤の単独物又は混合物を水で溶
解して用いるのが好ましい。

【００６１】本発明に用いる固体処理剤は、処理液を構
成する成分が２種以上で成形された固体、処理液成分が
全て含有された１種の固体、又は固体が２種以上で処理
液の成分を構成できるもののいずれでも良いが、少なく
とも２種の化合物で成形された固体が少なくとも１種あ
るのが好ましく、成形された固体以外は単体物質でも良
い。

【００６２】本発明でいう粉末とは、微粒結晶の集合体
のことをいう。本発明でいう顆粒とは、粉末に造粒工程
を加えたもので、粒径５０〜５０００μｍの粒状物のこ
とをいう。本発明でいう錠剤とは、粉末又は顆粒を一定
の形状に圧縮成型したもののことをいう。

【００６３】上記固体処理剤の中でも錠剤である方が、
補充精度が高く、取り扱い性が簡単であることから好ま
しく用いられる。

【００６４】写真処理剤を固体化するには、濃厚液又は
微粉ないし粒状写真処理剤と水溶性結着剤を混練し成型
化するか、仮成型した写真処理剤の表面に水溶性結着剤
を噴霧したりすることで被覆層を形成する等、任意の手
段が採用できる。

【００６５】好ましい錠剤の製造法としては粉末状の固
体処理剤を造粒した後打錠工程を行い形成する方法であ
る。単に固体処理剤成分を混合し、打錠工程により形成
された固体処理剤より溶解性や保存性が改良され、結果
として写真性能も安定になるという利点がある。

【００６６】錠剤形成のための造粒方法は転動造粒、押
出し造粒、圧縮造粒、解砕造粒、攪拌造粒、流動層造
粒、噴霧乾燥造粒等、公知の方法を用いることが出来
る。錠剤形成のためには、得られた造粒物の平均粒径は
造粒物を混合し、加圧圧縮する際、成分の不均一化、い
わゆる偏析が起こり難いという点で、１００〜８００μ
ｍのものを用いることが好ましく、より好ましくは２０
０〜７５０μｍである。

【００６７】更に粒度分布は、造粒物粒子の６０％以上
が±１００〜１５０μｍの偏差内にあるものが好まし
い。次に、得られた造粒物を加圧圧縮する際には、公知
の圧縮機、例えば油圧プレス機、単発式打錠機、ロータ
リー式打錠機、ブリケッティングマシンを用いることが
出来る。加圧圧縮されて得られる固体処理剤は任意の形
状を取ることが可能であるが、生産性、取扱い性の観点
から、又はユーザーサイドで使用する場合の粉塵の問題
からは、円筒型、いわゆる錠剤が好ましい。

【００６８】更に好ましくは、造粒時、各成分毎、例え
ばアルカリ剤、還元剤、保恒剤等を分別造粒することに
よって更に上記効果が顕著になる。

【００６９】錠剤処理剤の製造方法は、例えば特開昭５
１−６１８３７号、同５４−１５５０３８号、同５２−
８８０２５号、英国特許１，２１３，８０８号等に記載
される一般的な方法で製造でき、顆粒処理剤は、例えば
特開平２−１０９０４２号、同２−１０９０４３号、同
３−３９７３５号及び同３−３９７３９号等に記載され
る一般的な方法で製造できる。又、粉末処理剤は、例え
ば特開昭５４−１３３３３２号、英国特許７２５，８９
２号、同７２９，８６２号及びドイツ特許３，７３３，
８６１号等に記載されるが如き一般的な方法で製造する
ことができる。

【００７０】上記の固体処理剤の嵩密度は、その溶解性
の観点と、本発明の目的の効果の点から、錠剤である場
合１．０〜２．５ｇ／ｃｍ³が好ましく、１．０ｇ／ｃ
ｍ³より大きいと得られる固体物の強度の点で、２．５
ｇ／ｃｍ³より小さいと得られる固体物の溶解性の点で
より好ましい。固体処理剤が顆粒又は粉末である場合、
嵩密度は０．４０〜０．９５ｇ／ｃｍ³のものが好まし
い。

【００７１】固体処理剤の包装体としては、ポリエチレ
ン（高圧法、低圧法どちらでもよい）、ポリプロピレン
（無延伸、延伸どちらでもよい）、ポリ塩化ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、ナイロン（延伸、無延伸）、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ビニロ
ン、エバール、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
その他のポリエステル、塩酸ゴム、アクリロニトリルブ
タジエン共重合体、エポキシ−燐酸系樹脂（特開昭６３
−６３０３７号、同５７−３２９５２号等に記載のポリ
マー）の様な合成樹脂素材やパルプが挙げられる。

【００７２】これらは単一素材のものが好ましいが、フ
ィルムとして用いる際には、そのフィルムを積層接着す
るが、塗布層としてもよく、又、単一層のものでもよ
い。更には、例えば上記の合成樹脂フィルムの間にアル
ミ箔又はアルミ蒸着合成樹脂を使用するなど、各種ガス
バリアー膜を用いると、より好ましい。

【００７３】又、固体処理剤の保存性やステイン発生防
止のために、これら包装材料の酸素透過率は５０ｍｌ／
ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍ以下（２０℃・６５％ＲＨ
で）、より好ましくは３０ｍｌ／ｍ²・２４ｈｒ・ａｔ
ｍ以下であることが好ましい。

【００７４】これらの積層膜又は単一層の膜厚の合計は
１〜３０００μｍ、より好ましくは１０〜２０００μ
ｍ、更に好ましくは５０〜１０００μｍである。

【００７５】本発明の現像時間は１０秒以上２５秒以下
である。中でも好ましくは１０秒以上２０秒以下であ
り、されに好ましくは１０秒以上１５秒以下である。現
像時間は迅速性の要求から短いことが好ましいが、余り
に短いと画像濃度の低下が著しくなる。

【００７６】迅速処理の観点から、本発明においては感
光材料の先端が自動現像機に挿入されてから乾燥ゾーン
から出て来るまでの全処理時間（Ｄｒｙｔｏｄｒ
ｙ）は１０〜９０秒であることが好ましく、より好まし
くは１５〜５０秒である。又、１００ｍ²以上の大量の
感光材料を安定にランニング処理するためには、現像時
間が２〜３０秒であることが好ましく、より好ましくは
５〜１８秒である。

【００７７】自動現像機としては、６０℃以上の伝熱体
（６０℃〜１３０℃のヒートローラー等）又は１５０℃
以上の輻射物体（タングステン、炭素、ニクロム、酸化
ジルコニウム、酸化イットリウム、酸化トリウムの混合
物、炭化ケイ素等に直接電流を通して発熱放射させた
り、抵抗発熱体から熱エネルギーを銅、ステンレス、ニ
ッケル、各種セラミック等の放射体に伝達させたりして
赤外線を放出するもの）で乾燥するゾーンをもつものが
好ましい。

【００７８】又、自動現像機としては下記に記載の方法
又は機能を採用したものを好ましく用いることができ
る。

【００７９】脱臭装置：特開昭６４−３７５６０号第
５４４（２）頁左上欄〜第５４５（３）頁左上欄水洗水再生浄化剤及び装置：特開平６−２５０３５２
号第（３）頁段落「００１１」〜段落（８）頁段落「０
０５８」廃液処理方法：特開平２−６４６３８号第３８８
（２）頁左下欄〜第３９１（５）頁左下欄現像浴と定着浴の間のリンス浴：特開平４−３１３７
４９号第（１８）頁段落「００５４」〜第（２１）頁段
落「００６５」補充水補充方法：特開平１−２８１４４６号第２５０
（２）頁左下欄〜右下欄外気の温度及び湿度を検出して乾燥風を制御：特開平
１−３１５７４５号第４９６（２）頁右下欄〜第５０１
（７）頁右下欄及び特開平２−１０８０５１号第５８８
（２）頁左下欄〜第５８９（３）頁左下欄定着廃液からの銀回収：特開平６−２７６２３号第
（４）頁段落「００１２」〜第（７）頁「００７１」又、２漕以上の安定化漕を設ける場合には、以前より知
られている、水洗水の補充液量を少なくする手段として
の多段向流方式が用いられるほうが好ましい。この多段
向流方式を用いれば、定着後の感光材料は徐々に清浄な
方向つまり定着液で汚れていない処理液の方へ順次接触
して処理されていくので、更に効率よい水洗がなされ
る。

【００８０】本発明は水洗槽全体の容量が５〜４０Ｌで
あることが好ましく、より好ましくは１０〜２０Ｌであ
る。

【００８１】本発明の黒白ハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法にて使用されるハロゲン化銀写真感光材料のハ
ロゲン化銀は、塩化銀、塩化銀含有率６０モル％以上の
塩臭化銀又は塩沃臭化銀であることが補充量の低減や迅
速処理にとって好ましい。

【００８２】ハロゲン化銀粒子の平均粒径は１．２μｍ
以下、特に０．１〜０．８μｍが好ましい。又、粒径分
布は狭い方が好ましくいわゆる単分散乳剤を用いるのが
好ましい。又、（１００）面を主平面とする平板状粒子
からなる乳剤が好ましく、そのような乳剤は米国特許第
５，２６４，３３７号、同５，３１４，７９８号、同
５，３２０，９５８号の記載を参考にして得ることがで
きる。更に、高照度特性を得るためにイリジウムをハロ
ゲン化銀１モル当たり１０^-9〜１０^-3モルの範囲でドー
ピングしたり、乳剤を硬調化するためにロジウム、ルテ
ニウム、オスミウム及びレニウムから選ばれる少なくと
も１種をハロゲン化銀１モル当たり１０^-9〜１０^-3モル
の範囲でドーピングしたりするのが好ましい。

【００８３】ハロゲン化銀乳剤には、硫黄増感、セレン
増感、テルル増感、還元増感及び貴金属増感等公知の化
学増感を施すことができる。

【００８４】本発明において、ハロゲン化銀写真感光材
料には前記の本発明に係わるヒドラジン化合物、造核促
進剤化合物の他、以下に記載する技術を採用することが
出来る。

【００８５】１）染料の固体分散微粒子：特開平７−５
６２９号第（３）頁段落「００１７」〜第（１６）頁段
落「００４２」２）酸基を有する化合物：特開昭６２−２３７４４５号
第２９２（８）頁左下欄１１行目〜第３０９（２５）頁
右下欄３行目３）酸性ポリマー：特開平６−１８６６５９号第（１
０）頁段落「００３６」〜第（１７）頁段落「００６
２」４）増感色素特開平５−２２４３３０号第（３）頁段落「００１７」
〜第（１３）頁段落「００４０」、特開平６−１９４７
７１号第（１１）頁段落「００４２」〜第（２２）頁
「００９４」、特開平６−２４２５３３号第（２）頁段
落「００１５」〜第（８）頁段落「００３４」、特開平
６−３３７４９２号第（３）頁段落「００１２」〜第
（３４）頁段落「００５６」、特開平６−３３７４９４
号第（４）頁段落「００１３」〜第（１４）頁段落「０
０３９」５）強色増感剤特開平６−３４７９３８号第（３）頁段落「００１１」
〜第（１６）頁段落「００６６」６）テトラゾリウム化合物特開平６−２０８１８８号第（８）頁段落「００５９」
〜第（１０）頁段落「００６７」７）ピリジニウム化合物特開平７−１１０５５６号第（５）頁段落「００２８」
〜第（２９）頁「００６８」８）レドックス化合物特開平４−２４５２４３号第２３５（７）頁〜第２５０
（２２）頁９）シンジオタクチックポリスチレン支持体特開平３−１３１８４３号第３２４（２）頁〜第３２７
（５）頁その他の添加剤については、例えばリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、同
Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月）及び同Ｎｏ．３
０８１１９（１９８９年１２月）に記載の化合物を採用
することができる。

【００８６】

【実施例】以下、本発明の効果を実施例によって具体的
に説明するが、本発明は、これにより限定されるもので
はない。

【００８７】実施例１《感光材料の作製》〈ハロゲン化銀乳剤Ａの調製〉硝酸銀水溶液Ｂ及び塩化
ナトリウム、臭化カリウムからなる水溶性ハライド液Ｃ
を、ｐＨ３．０、４０℃、流量一定でＡ液中で同時混合
法で３０分間添加し、０．２０μｍの塩臭化銀（ＡｇＣ
ｌ／ＡｇＢｒ＝７０／３０モル）の立方晶を得た。この
時の銀電位（ＥＡｇ）は、混合開始時には１６０ｍＶ
で、混合終了時には１００ｍＶになっていた。この後、
限外濾過により不要な塩類を取り除き、その後、銀１モ
ル当たり１５ｇのゼラチンを添加し、ｐＨを５．７とし
５５℃で３０分間分散した。分散後、クロラミンＴを銀
１モル当たり４×１０^-4モル添加した。出来上がった乳
剤の銀電位は１９０ｍＶ（４０℃）であった。

【００８８】Ａ液：オセインゼラチン２５ｇ硝酸（５％）６．５ｍｌイオン交換水７００ｍｌＮａ〔ＲｈＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）〕０．０２ｍｇＢ液：硝酸銀１７０ｇ硝酸（５％）４．５ｍｌイオン交換水２００ｍｌＣ液：塩化ナトリウム４７．５ｇ臭化カリウム５１．３ｇオセインゼラチン６ｇＮａ₃〔ＩｒＣｌ₆〕０．１５ｍｇイオン交換水２００ｍｌ得られた乳剤に、銀１モル当たり４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン（ＳＴ−
１）を１．５×１０^-3モル、臭化カリウムを８．５×１
０^-4モル添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍＶに調整
した。微粒子状に分散した硫黄華を硫黄原子として２×
１０^-5モル及び塩化金酸を１．５×１０ ^-5モル添加して
５０℃で６０分化学熟成を行った後、ＳＴ−１を銀１モ
ル当たり２×１０^-3モル、１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾール（ＡＦ−１）を３×１０^-4モル及び沃化
カリウムを１．５×１０^-3モル添加した。４０℃に降温
した後、増感色素Ｓ−１、Ｓ−２をそれぞれ銀１モル当
たり２×１０^-4モル添加した。

【００８９】

【化１９】

【００９０】〈支持体、下塗層〉次いで、２軸延伸した
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）支持体（厚み１
００μｍ）の両面に、３０Ｗ／（ｍ²・ｍｉｎ）のコロ
ナ放電した後、下記組成の下塗層を両面塗布し、１００
℃で１分間乾燥した（数値は１ｍ²当たりの付量）。

【００９１】下塗層２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ブチルアクリレート／ｔ−ブチルアクリレート／スチレン（２５／３０／２５／２０質量比）共重合体０．５ｇ界面活性剤Ａ３．６ｍｇ硬膜剤ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア）１０ｍｇ下塗層を施したＰＥＴ支持体に１０Ｗ／（ｍ²・ｍｉ
ｎ）でコロナ放電処理した後、片面に下記組成の帯電防
止層を７０ｍ／ｍｉｎの速さでロールフィットコーティ
ングパン及びエアーナイフを使用して塗布し、９０℃で
２分間乾燥し、１４０℃で９０秒間熱処理した。

【００９２】帯電防止層水溶性導電性ポリマーＢ０．６ｇ疎水性ポリマー粒子Ｃ０．４ｇポリエチレンオキサイド化合物（Ｍｗ６００）０．１ｇ硬化剤Ｅ１０ｍｇ〈乳剤層及びバッキング層〉下塗り加工した支持体上の
片側に、得られた乳剤を用い、１ｍ²当たりの付量が下
記になるように、支持体側から下記第１層、第２層を同
時重層塗布し冷却セットした。その後、反対側の帯電防
止層を有する下引層上には下記バッキング層を塗布スピ
ード２００ｍ／ｍｉｎで塗布し、−１℃で冷却セット
し、両面を同時に乾燥することで試料を得た。

【００９３】（第１層；乳剤層）ゼラチン１．０ｇハロゲン化銀乳剤Ａ銀量として３．３ｇヒドラジン誘導体Ｈ−１０．０１５ｇヒドラジン誘導体Ｈ−２０．０２０ｇ５−ニトロインダゾール０．０１ｇ一般式（Ｉ）又は（II）の化合物表１に示す量コロイダルシリカ／酢酸ビニル／ビニルピバリネート（７５／１２．５／１２．５質量比）懸濁重合物１．４ｇデキストラン（平均分子量６万）０．２ｇ４−メルカプト−３，５，６−フルオロフタル酸０．０５ｇポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量５０万）０．０１５ｇ塗布液ｐＨは５．２であった。

【００９４】（第２層；保護層）ゼラチン０．９ｇデキストラン（平均分子量６万）０．２ｇ造核促進剤Ｎａ−２１表１に示す量コロイダルシリカ０．１ｇ殺菌剤Ｚ０．００５ｇポリオキシエチレンラウリルエーテルスルホン酸ナトリウム０．００１ｇソジウムジヘキシルスルホサクシネート０．０１５ｇシリカ（平均粒径５μｍ）０．０１５ｇシリカ（平均粒径８μｍ）０．１５ｇ硬膜剤（１）０．１５ｇ（バッキング層）ゼラチン１．８ｇＦ−１０．０１ｇＦ−２０．０３ｇＦ−３０．１０ｇコロイダルシリカ／酢酸ビニル／ビニルピバリネート（７５／１２．５／１２．５質量比）懸濁重合物０．７ｇポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量５０万）０．０１０ｇマット剤（平均粒径３μｍの単分散ポリメチルメタクリレート）０．０４５ｇ硬膜剤（２）０．０５ｇ（バッキング層保護層）ゼラチン１．８ｇマット剤（平均粒径３μｍの単分散ポリメチルメタクリレート）０．０４５ｇポリオキシエチレンラウリルエーテルスルホン酸ナトリウム０．００５ｇソジウムジヘキシルスルホサクシネート０．００５ｇ硬膜剤（１）０．１５ｇ

【００９５】

【化２０】

【００９６】

【化２１】

【００９７】

【化２２】

【００９８】

【化２３】

【００９９】一般式（Ｉ）又は（II）の化合物及びその
添加量、又造核促進剤Ｎａ−２１の添加量を表１に示す
様に変化させ試料１〜１１を作製した。

【０１００】《処理液の調製》（現像液Ａ）ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム１ｇ亜硫酸ナトリウム３０ｇ炭酸水素カリウム１７ｇ１−フェニル−４−メチル−４′−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン１．５ｇエリソルビン酸ナトリウム４０ｇ１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール０．０２５ｇ臭化カリウム４ｇ５−メチルベンゾトリアゾール０．２１ｇ２，５−ジヒドロキシ安息香酸５ｇ８−メルカプトアデニン０．０７ｇ水酸化カリウムを使用液のｐＨが１０．４になる量を加え、１リットルに仕上げた。その時の比重は１．１１０となった。

【０１０１】（現像液Ｂ）現像液Ａの作製において、エ
リソルビン酸ナトリウム４０ｇをハイドロキノン２０ｇ
に代える他は同様に作製した。その時の比重は１．１１
５となった。

【０１０２】（定着液）チオ硫酸アンモニウム２００ｇ亜硫酸ナトリウム２２ｇグルコン酸ナトリウム５ｇクエン酸３ナトリウム・２水和物１２ｇクエン酸１２ｇ硫酸にて使用液のｐＨが５．４になるように調整し、１リットルに仕上げた。

【０１０３】（水洗水）水道水１リットルに対して、下
記浄化剤８．８ｍｌを加えたものを水洗層へ入れて水洗
水とした。

【０１０４】浄化剤の調製純水８００ｇサリチル酸０．１ｇ３５質量％過酸化水素水１７１ｇプルロニックＦ−６８（旭電化（株）製）３．１ｇ５−メチル−４−クロロイソチアゾリン−３−オン１５ｇＤＴＰＡ・５Ｎａ１０ｇ純水で１リットルに仕上げる。

【０１０５】得られた感光材料を光学ウエッジ及び６３３ｎｍの干渉
フィルターを介して１０^-5秒のキセノンフラッシュ露光
を行い、その試料を現像液Ａ（新液）を用いて、まずは
前記処理条件で現像処理を行い現像試料を作製した。こ
の時の自動現像機の現像タンク容量は１５リットルであ
った。

【０１０６】次いで感光材料を上記処方の現像液、定着
液、水洗水を下記条件で補充しながら（現像液は現像液
Ａを、定着液は新液をそのまま補充液として用いた）、
表１記載の様に、それぞれの感光材料試料を１日あたり
大全フィルムをそれぞれ２０枚、１００枚、３００枚と
かえて処理を行い、同じ条件で３０日間ランニング処理
を行った後の現像試料を作製し、新液のときの性能と比
較した（処理Ｎｏ．１〜２２）。この時、処理Ｎｏ．１
０の現像液の比重は、新液に対して０．０１５上がって
いた。得られた結果を表１に示す。

【０１０７】現像液補充量大全１枚あたり４０ｍｌ定着液補充量大全１枚あたり６０ｍｌ水洗水補充量大全１枚あたり８００ｍｌ各試料は光学濃度計ＰＤＡ−６５（コニカ（株）製）を
用いて感度、ガンマ及びカブリを測定した。それぞれの
試料の感度は光学濃度３．０が得られる露光量の逆数の
対数値で表し、処理Ｎｏ．１０の新液処理の試料の感度
を１００とした場合の相対値で示した。試料の未露光部
の濃度をカブリとした。特性曲線の光学濃度０．３と
３．０になる点を直線で結んだ傾きをガンマとした。

【０１０８】又、自動現像機は、搬送速度を３４５〜４
３８０ｍｍ／分まで可変できるものを用いて処理を行っ
た。感光材料の最大処理可能巾は８６４ｍｍであった。
尚１５秒現像時の搬送速度は１０９５ｍｍ／分である。

【０１０９】

【表１】

【０１１０】表１の結果から明らかなように、本発明の
態様は、１日あたりの補充量が少ない自動現像機に対し
ても、ランニング前後での性能の変化が少なく、安定性
に優れている。

【０１１１】実施例２実施例１の処理Ｎｏ．１０において、現像時間を表２の
ように変化させて同様の処理を行った。結果を表２に示
す（処理Ｎｏ．２３〜２８）。

【０１１２】

【表２】

【０１１３】表２から明らかなように、本発明の効果は
現像時間が１０〜２５秒の場合に効果が大きい。

【０１１４】実施例３実施例１の処理Ｎｏ．１０において、現像液、現像補充
液を現像液Ａから現像液Ｂに換えて同様の処理を行っ
た。結果を表３に示す（実験Ｎｏ．２９，３０）。

【０１１５】

【表３】

【０１１６】表３の結果から明らかなように、本発明の
効果は実質的にハイドロキノンを含まず、前記一般式
（Ａ）で表される化合物を現像主薬とする現像液を用い
たときに効果が大きい。

【０１１７】

【発明の効果】現像液の自動現像機中における滞留時間
が長い印刷製版用ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
および該処理に好適に用いることのできる印刷製版用ハ
ロゲン化銀写真感光材料が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも１種のヒドラジン化合物を含
有し、一般式（Ｉ）または（II）で表される化合物を感
光材料１ｍ²あたり０．０１〜０．２０ｇ含有するハロ
ゲン化銀写真感光材料。【化１】（式中、Ｑは置換基を有してもよい５員または６員の複
素環又は５員又は６員のベンゼン環等の炭素環或いは他
の複素環と縮合した５員または６員の複素環を形成する
のに必要な原子群を表す。）【化２】（式中、Ｙは水素原子、アミノ基又は１価の有機基を表
す。Ｚは窒素原子、硫黄原子または酸素原子を表す。ｎ
はＺが窒素原子の場合１を表し、Ｚが酸素原子または硫
黄原子の場合０を表す。Ｒ₁は水素原子、アミノ基、メ
ルカプト基、ヒドロキシル基、ヒドラジノ基又は１価の
有機基を表す。）
【請求項２】更に一般式〔Ｎａ〕で表される化合物を
感光材料１ｍ²あたり０．００１〜０．０２０ｇ含有す
る請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。【化３】（式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は各々、水素原子、アルキ
ル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アルキニル基、アリール基又は置換アリール基を表
し、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃で環を形成することができる。）
【請求項３】請求項１または２に記載のハロゲン化銀
写真感光材料を、自動現像機を用いて、一日あたりの現
像液の補充量が、現像液１リットルあたり１００ｍｌ以
下で処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法。
【請求項４】実質的にハイドロキノンを含まず、一般
式（Ａ）で表される化合物を現像主薬とする現像液を用
いて処理することを特徴とする請求項３に記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法。【化４】（式中、Ｒ¹及びＲ²は各々、置換もしくは無置換のアル
キル基、置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは
無置換のアルコキシ基又は置換もしくは無置換のアルキ
ルチオ基を表し、Ｒ¹とＲ²が互いに結合して環を形成し
てもよい。ｋは０又は１を表し、ｋ＝１の時、Ｌは−Ｃ
Ｏ−又は−ＣＳ−を表す。Ｍ₁及びＭ₂は各々、水素原子
又はアルカリ金属原子を表す。）
【請求項５】現像時間が１０〜２５秒であることを特
徴とする請求項３または４に記載のハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法。