JP2002309231A - 遊離アルデヒドの除去法 - Google Patents
遊離アルデヒドの除去法Info
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- C08K5/00—Use of organic ingredients
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- C08K5/46—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring with oxygen or nitrogen in the ring
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 分散液、懸濁液、エマルジョンまたは溶液中
の遊離アルデヒドを減少させるための方法。 【解決手段】 この課題は、分散液、懸濁液、エマルジ
ョンまたは溶液が一般式ＩまたはＩＩ： ［式中、ＹおよびＺは少なくとも炭素原子２個を有する
二価の有機基を表し、Ｒ １は炭素原子１〜１５個を有す
る有機アルキル基またはアリール基または水素を表す］
のチオアルキルアミンまたはこれらの混合物（例えば、
メチルチアゾリジンカルボン酸及びチアゾリジンジカル
ボン酸並びにシスティンからなる混合物）を含有するこ
とにより解決する。
の遊離アルデヒドを減少させるための方法。 【解決手段】 この課題は、分散液、懸濁液、エマルジ
ョンまたは溶液が一般式ＩまたはＩＩ： ［式中、ＹおよびＺは少なくとも炭素原子２個を有する
二価の有機基を表し、Ｒ １は炭素原子１〜１５個を有す
る有機アルキル基またはアリール基または水素を表す］
のチオアルキルアミンまたはこれらの混合物（例えば、
メチルチアゾリジンカルボン酸及びチアゾリジンジカル
ボン酸並びにシスティンからなる混合物）を含有するこ
とにより解決する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明の対象は遊離アルデヒ
ドを除去する方法に関する。
ドを除去する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルデヒドおよび特に化合物ホルムアル
デヒドは刺激的な化学薬品として公知である。更に、ア
ルデヒド、例えばホルムアルデヒドまたはアセトアルデ
ヒドは発ガン性物質としても見なすことができる。これ
らの化学薬品は最も重要な工業上の化学薬品に属し、世
界中で使用され、反応されているが、意図せずに遊離す
る。
デヒドは刺激的な化学薬品として公知である。更に、ア
ルデヒド、例えばホルムアルデヒドまたはアセトアルデ
ヒドは発ガン性物質としても見なすことができる。これ
らの化学薬品は最も重要な工業上の化学薬品に属し、世
界中で使用され、反応されているが、意図せずに遊離す
る。
【０００３】例えば、ホルムアルデヒドは木材の生産の
際に、ホルムアルデヒド−フェノール樹脂として、また
はメラミン−ホルムアルデヒド樹脂として使用される。
この材料は生産の後、ホルムアルデヒドを周囲に放出す
る。その高い揮発性の故に、ホルムアルデヒドは産業技
術方法の廃ガス中にもしばしば見られる。繊維製品をホ
ルムアルデヒド誘導体、例えばジメチロールジヒドロキ
シ−エチレン尿素（DMDHEU）または他のメチロール−官
能性化合物で処理する場合、これらは化学的に結合した
ホルムアルデヒドのかなりの部分を遊離アルデヒドとし
て周囲に放出する。ホルムアルデヒド放出物質で建てら
れた家は、ホルムアルデヒドが例えば壁を介して室内に
放出される。この問題を取り除く可能性はＤＥ１９８０
９４７９Ａ1中に記載されており、ここでは羊毛を使用
することによりホルムアルデヒドで負荷された室内を衛
生的に改善するための方法が記載されている。
際に、ホルムアルデヒド−フェノール樹脂として、また
はメラミン−ホルムアルデヒド樹脂として使用される。
この材料は生産の後、ホルムアルデヒドを周囲に放出す
る。その高い揮発性の故に、ホルムアルデヒドは産業技
術方法の廃ガス中にもしばしば見られる。繊維製品をホ
ルムアルデヒド誘導体、例えばジメチロールジヒドロキ
シ−エチレン尿素（DMDHEU）または他のメチロール−官
能性化合物で処理する場合、これらは化学的に結合した
ホルムアルデヒドのかなりの部分を遊離アルデヒドとし
て周囲に放出する。ホルムアルデヒド放出物質で建てら
れた家は、ホルムアルデヒドが例えば壁を介して室内に
放出される。この問題を取り除く可能性はＤＥ１９８０
９４７９Ａ1中に記載されており、ここでは羊毛を使用
することによりホルムアルデヒドで負荷された室内を衛
生的に改善するための方法が記載されている。
【０００４】ポリマー分散液の製法において、ホルムア
ルデヒド含有化合物を例えば殺真菌薬として、モノマー
としてまたは重合開始剤として使用する。これは、完成
した分散液中に多量のホルムアルデヒドが存在し、この
ホルムアルデヒドが後の使用の際に遊離することに導
く。
ルデヒド含有化合物を例えば殺真菌薬として、モノマー
としてまたは重合開始剤として使用する。これは、完成
した分散液中に多量のホルムアルデヒドが存在し、この
ホルムアルデヒドが後の使用の際に遊離することに導
く。
【０００５】こうして、例えば繊維製品、例えば繊維フ
ァイバーまたは繊維ヤーンからなる織物、フリースおよ
び綿、または木材の固定またはコーチングのための結合
剤としてポリマー分散液を使用することは公知である。
この際、しばしば強度を改善するためにＮ−メチロール
−またはＮ−メチロールエーテル−官能基を有するコモ
ノマー単位を含有する自己架橋性の（メタ）アクリレー
ト−またはビニルエステル−コポリマーのコポリマー分
散液を使用する。通常、１０質量％までのＮ−メチロー
ル−（メタ−）アクリルアミド（ＮＭＡＡ）が共重合さ
れている。この結合剤の欠点はＮ−メチロール−官能基
の加水分解によるホルムアルデヒド−遊離である。
ァイバーまたは繊維ヤーンからなる織物、フリースおよ
び綿、または木材の固定またはコーチングのための結合
剤としてポリマー分散液を使用することは公知である。
この際、しばしば強度を改善するためにＮ−メチロール
−またはＮ−メチロールエーテル−官能基を有するコモ
ノマー単位を含有する自己架橋性の（メタ）アクリレー
ト−またはビニルエステル−コポリマーのコポリマー分
散液を使用する。通常、１０質量％までのＮ−メチロー
ル−（メタ−）アクリルアミド（ＮＭＡＡ）が共重合さ
れている。この結合剤の欠点はＮ−メチロール−官能基
の加水分解によるホルムアルデヒド−遊離である。
【０００６】遊離アルデヒドの含量を減少させるため
に、文献中には種々の戦略が提案されている。このため
には選択的に、アルデヒド不含の開始システム、例えば
アスコルビン酸を使用する。そのようなシステムはホル
ムアルデヒド含量を約８０％まで低下させるが、このシ
ステムは非常に高価であるという欠点を有する。しかし
ながら、そのようにして生産された分散液は従来の処方
および装置で生産し加工することができる。
に、文献中には種々の戦略が提案されている。このため
には選択的に、アルデヒド不含の開始システム、例えば
アスコルビン酸を使用する。そのようなシステムはホル
ムアルデヒド含量を約８０％まで低下させるが、このシ
ステムは非常に高価であるという欠点を有する。しかし
ながら、そのようにして生産された分散液は従来の処方
および装置で生産し加工することができる。
【０００７】ＥＰ−０７７８２９０（ＵＳ−Ａ ５７４
４４１８）は、ホルムアルデヒド含有開始システムを亜
硫酸水素により遮蔽されたアルデヒドにより代える方法
を記載している。この際ＨＣＨＯ−含有モノマーを使用
しないことにより、ほとんどＨＣＨＯ−不含の分散液
（ＨＣＨＯ ＜３ｐｐｍ）にすることができる。
４４１８）は、ホルムアルデヒド含有開始システムを亜
硫酸水素により遮蔽されたアルデヒドにより代える方法
を記載している。この際ＨＣＨＯ−含有モノマーを使用
しないことにより、ほとんどＨＣＨＯ−不含の分散液
（ＨＣＨＯ ＜３ｐｐｍ）にすることができる。
【０００８】ＵＳ−Ａ ５５８５４３８、ＤＥ−Ａ ３
３２８４５６（ＡＵ ８４３１６０８）ＵＳ−Ａ ５０
７１９０２、ＥＰ−Ａ ０４８８６０５（ＵＳ−Ａ ５
１４３９５４）およびＵＳ−Ａ ５３２６８１４から
は、架橋剤としてのＮ−メチロールアクリルアミドを従
来の開始システムと共に使用することができるが、ホル
ムアルデヒド−捕捉剤もしくはホルムアルデヒドアクセ
プターとしての遊離ホルムアルデヒドを分解するための
低分子量成分の更なる添加を伴う。この際、ホルムアル
デヒドと迅速にかつできるだけ定量的に反応して安全な
生成物を生じる化合物が選択される。この際に使用され
るのは特に、尿素化合物、アセトアセテート、ジシアン
ジアミドまたはイミダゾールである。しかしながら、こ
れらのホルムアルデヒド捕捉剤は制限されたｐＨ−範囲
でのみ機能し、全く貯蔵安定性を示さないか、または多
量に添加しなければならないということにより際立って
いる。ここでは、９０％を越えるホルムアルデヒドの低
下が達せられる。このように生産した分散液は同様に従
来の処方および装置で生産し、かつ加工することができ
る。しかしながら、スキャベンジャーのマイナスの影響
が認識されることがある、例えば引き続き行われる架橋
における変色または添加した化合物の毒性の上昇が見ら
れる。
３２８４５６（ＡＵ ８４３１６０８）ＵＳ−Ａ ５０
７１９０２、ＥＰ−Ａ ０４８８６０５（ＵＳ−Ａ ５
１４３９５４）およびＵＳ−Ａ ５３２６８１４から
は、架橋剤としてのＮ−メチロールアクリルアミドを従
来の開始システムと共に使用することができるが、ホル
ムアルデヒド−捕捉剤もしくはホルムアルデヒドアクセ
プターとしての遊離ホルムアルデヒドを分解するための
低分子量成分の更なる添加を伴う。この際、ホルムアル
デヒドと迅速にかつできるだけ定量的に反応して安全な
生成物を生じる化合物が選択される。この際に使用され
るのは特に、尿素化合物、アセトアセテート、ジシアン
ジアミドまたはイミダゾールである。しかしながら、こ
れらのホルムアルデヒド捕捉剤は制限されたｐＨ−範囲
でのみ機能し、全く貯蔵安定性を示さないか、または多
量に添加しなければならないということにより際立って
いる。ここでは、９０％を越えるホルムアルデヒドの低
下が達せられる。このように生産した分散液は同様に従
来の処方および装置で生産し、かつ加工することができ
る。しかしながら、スキャベンジャーのマイナスの影響
が認識されることがある、例えば引き続き行われる架橋
における変色または添加した化合物の毒性の上昇が見ら
れる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、マイナスの随伴現象、例えば不快な匂い、毒性の上
昇または変色を引き起こすことなく、遊離アルデヒドを
減少させるための方法を提供することである。
は、マイナスの随伴現象、例えば不快な匂い、毒性の上
昇または変色を引き起こすことなく、遊離アルデヒドを
減少させるための方法を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】意外にも、前記の欠点を
チオアミノ化合物を添加することにより回避することが
できることが見いだされた。
チオアミノ化合物を添加することにより回避することが
できることが見いだされた。
【００１１】本発明の対象は、分散液、懸濁液、エマル
ジョンまたは溶液中の遊離アルデヒドを減少させるため
の方法であり、一般式ＩまたはＩＩ：
ジョンまたは溶液中の遊離アルデヒドを減少させるため
の方法であり、一般式ＩまたはＩＩ：
【００１２】
【化３】
【００１３】［式中、ＹおよびＺは少なくとも炭素原子
２個を有する二価の有機基を表し、Ｒ １は炭素原子１〜
１５個を有する有機アルキル基またはアリール基または
水素を表す］のチオアミンまたはこれらの混合物を含有
していることを特徴とする、遊離アルデヒドの減少法で
ある。
２個を有する二価の有機基を表し、Ｒ １は炭素原子１〜
１５個を有する有機アルキル基またはアリール基または
水素を表す］のチオアミンまたはこれらの混合物を含有
していることを特徴とする、遊離アルデヒドの減少法で
ある。
【００１４】一般式ＩＩＩおよびＩＶ：
【００１５】
【化４】
【００１６】［式中、Ｒ１は炭素原子５個までを有する
有機アルキル基またはアリール基、または水素を表し、
Ｒ２は単位−（ＣＯＯ）ａ−Ｐまたは−（ＣＯＮＨ）ａ
−Ｐを表し、この際ａは０または１であり、Ｐは炭素原
子１０個までを有する有機基または水素を表す。Ｒ３は
炭素原子１０個までを有する一価の有機基または水素基
を表す。Ｒ４およびＲ５は炭素原子１０個までを有する
有機基または水素を表す。この際Ｒ４およびＲ５は結合
していてもよくかつＲ４およびＲ５は一緒になって少な
くとも炭素原子１個を有していなければならない、およ
びｎは０または１である］の化合物もしくはもしくはそ
れらの塩またはエステルが有利である。
有機アルキル基またはアリール基、または水素を表し、
Ｒ２は単位−（ＣＯＯ）ａ−Ｐまたは−（ＣＯＮＨ）ａ
−Ｐを表し、この際ａは０または１であり、Ｐは炭素原
子１０個までを有する有機基または水素を表す。Ｒ３は
炭素原子１０個までを有する一価の有機基または水素基
を表す。Ｒ４およびＲ５は炭素原子１０個までを有する
有機基または水素を表す。この際Ｒ４およびＲ５は結合
していてもよくかつＲ４およびＲ５は一緒になって少な
くとも炭素原子１個を有していなければならない、およ
びｎは０または１である］の化合物もしくはもしくはそ
れらの塩またはエステルが有利である。
【００１７】特に有利であるのは、Ｒ１が水素またはア
セチルであり、Ｒ２が−ＣＯＯＨまたは水素であり、Ｒ
３が水素であり、Ｒ４水素がまたはメチルであり、かつ
Ｒ５が−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ、−ＣＨ２−ＣＯＯＲ、
−ＣＨ２−ＣＮ、芳香族または置換された芳香族であ
り、かつｎ＝０または１である、一般式ＩＩＩまたはＩ
Ｖの化合物もしくはその塩またはエステルである。
セチルであり、Ｒ２が−ＣＯＯＨまたは水素であり、Ｒ
３が水素であり、Ｒ４水素がまたはメチルであり、かつ
Ｒ５が−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ、−ＣＨ２−ＣＯＯＲ、
−ＣＨ２−ＣＮ、芳香族または置換された芳香族であ
り、かつｎ＝０または１である、一般式ＩＩＩまたはＩ
Ｖの化合物もしくはその塩またはエステルである。
【００１８】これらの化合物は、例えばＬ−システイ
ン、Ｄ−システイン、Ｄ,Ｌ−システイン、Ｎ−アセチ
ルシステイン、システアミン、ホモシステインまたはそ
れらの塩、エステルまたはアミド、並びにグリオキシル
酸および焦性ブドウ酸およびそれらのエステルおよびア
ミドを包含する群からのそれらの付加生成物（アミノチ
オアセタールまたはアミノチオケタール）、ベンズアル
デヒド、サリチルアルデヒド、バニリン、アニスアルデ
ヒド、ピペロナール、アセトフェノン、ケイヒアルデヒ
ド、シトラール、グルコース、フルクトース、アセト酢
酸エステルおよびアセチルアセトンである。
ン、Ｄ−システイン、Ｄ,Ｌ−システイン、Ｎ−アセチ
ルシステイン、システアミン、ホモシステインまたはそ
れらの塩、エステルまたはアミド、並びにグリオキシル
酸および焦性ブドウ酸およびそれらのエステルおよびア
ミドを包含する群からのそれらの付加生成物（アミノチ
オアセタールまたはアミノチオケタール）、ベンズアル
デヒド、サリチルアルデヒド、バニリン、アニスアルデ
ヒド、ピペロナール、アセトフェノン、ケイヒアルデヒ
ド、シトラール、グルコース、フルクトース、アセト酢
酸エステルおよびアセチルアセトンである。
【００１９】これらは天然に存在するアミノ酸誘導体と
して、毒物学的に特に安全である。
して、毒物学的に特に安全である。
【００２０】本発明の方法においては、分散液、懸濁
液、エマルジョンまたは溶液中に存在するかまたは生じ
る遊離アルデヒドが一般的な平衡式（１）の化学的反応
により有効に結合する。
液、エマルジョンまたは溶液中に存在するかまたは生じ
る遊離アルデヒドが一般的な平衡式（１）の化学的反応
により有効に結合する。
【００２１】
【化５】
【００２２】意外にも、反応の平衡は水の存在において
も明らかに結合したアルデヒドの側に存在し、こうして
この反応は水含有システムにおいてもアルデヒドの除去
のために使用することができる。この際、一般式Ｉの化
合物がアルデヒドを非常に迅速に化学的に結合すること
ができるので、有利である。しかしながら、一般式Ｉの
化合物のいくつかは、容易に被酸化性である（例えば、
システイン）という欠点を有する。
も明らかに結合したアルデヒドの側に存在し、こうして
この反応は水含有システムにおいてもアルデヒドの除去
のために使用することができる。この際、一般式Ｉの化
合物がアルデヒドを非常に迅速に化学的に結合すること
ができるので、有利である。しかしながら、一般式Ｉの
化合物のいくつかは、容易に被酸化性である（例えば、
システイン）という欠点を有する。
【００２３】例えば、ポリマー分散液中での遊離アルデ
ヒドの長期にわたる減少は一般式Ｉの化合物、例えばシ
ステインの単独では常に達成されるというわけにはいか
ない。しかしながら一般式ＩＩの化合物を単独でまたは
一般式Ｉの化合物と混合して使用する場合には、アルデ
ヒドの長期にわたる減少を達成することができる。この
ことは一般式Ｉの化合物の安定な貯蔵型としての一般式
ＩＩの化合物は酸化することができず、一般的な平衡式
（２）により遊離アルデヒドと反応することができると
いう事実に基づく。
ヒドの長期にわたる減少は一般式Ｉの化合物、例えばシ
ステインの単独では常に達成されるというわけにはいか
ない。しかしながら一般式ＩＩの化合物を単独でまたは
一般式Ｉの化合物と混合して使用する場合には、アルデ
ヒドの長期にわたる減少を達成することができる。この
ことは一般式Ｉの化合物の安定な貯蔵型としての一般式
ＩＩの化合物は酸化することができず、一般的な平衡式
（２）により遊離アルデヒドと反応することができると
いう事実に基づく。
【００２４】
【化６】
【００２５】この際、結合したアルデヒドの他に、アル
デヒドまたはケトンの群からの化合物が生じる。この化
合物が、例えば不適切な特性を示さずまたは毒性でない
ように、選択することができる。ここでは例として、例
えば焦性ブドウ酸およびアセト酢酸エステルを挙げるこ
とができ、この際アセト酢酸エステルは有利にそれ自体
アルデヒド捕捉剤としても働くことができる。
デヒドまたはケトンの群からの化合物が生じる。この化
合物が、例えば不適切な特性を示さずまたは毒性でない
ように、選択することができる。ここでは例として、例
えば焦性ブドウ酸およびアセト酢酸エステルを挙げるこ
とができ、この際アセト酢酸エステルは有利にそれ自体
アルデヒド捕捉剤としても働くことができる。
【００２６】本発明による方法は一般に、式Ｒ−ＣＨＯ
のアルデヒドの減少のために使用することができ、その
際Ｒは炭素原子１〜２０個を有する有機アルキル基また
はアリール基または水素を表すことができる。この際特
に有利であるのはブチルアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、クロラルまたはホルムアルデヒドの減少であり、有
利であるのはホルムアルデヒドの減少である。
のアルデヒドの減少のために使用することができ、その
際Ｒは炭素原子１〜２０個を有する有機アルキル基また
はアリール基または水素を表すことができる。この際特
に有利であるのはブチルアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、クロラルまたはホルムアルデヒドの減少であり、有
利であるのはホルムアルデヒドの減少である。
【００２７】本発明による方法は、一般に分散液、懸濁
液、エマルジョンおよび溶液中のアルデヒドを減少させ
るために使用される。その際、分散液および懸濁液が有
利であり、特にポリマー分散液またはポリマー懸濁液が
有利であり、殊にポリマー分散液が有利である。
液、エマルジョンおよび溶液中のアルデヒドを減少させ
るために使用される。その際、分散液および懸濁液が有
利であり、特にポリマー分散液またはポリマー懸濁液が
有利であり、殊にポリマー分散液が有利である。
【００２８】本発明による遊離アルデヒドの減少は、一
般式Ｉの化合物またはその塩、アミドまたはエステルを
有利に０.００２質量％〜２０質量％の間の量でまたは
一般式ＩＩの化合物またはその塩、アミドまたはエステ
ルを有利に０.００２質量％〜２０質量％の間の量でま
たはその混合物を、それぞれアルデヒド含有分散液、懸
濁液、エマルジョンまたは溶液に対して、使用すること
により達せられる。
般式Ｉの化合物またはその塩、アミドまたはエステルを
有利に０.００２質量％〜２０質量％の間の量でまたは
一般式ＩＩの化合物またはその塩、アミドまたはエステ
ルを有利に０.００２質量％〜２０質量％の間の量でま
たはその混合物を、それぞれアルデヒド含有分散液、懸
濁液、エマルジョンまたは溶液に対して、使用すること
により達せられる。
【００２９】有利な実施形において、ポリマー分散液を
本発明によるチオアミン化合物と混合する。そのように
して得られた分散液は安定であり、長期間にわたって非
常に僅かな含量の遊離アルデヒド、例えばホルムアミド
を示す（貯蔵安定性）。そのように処置した分散液は架
橋挙動においても損失を示さず、この化合物は架橋の後
も着色していない。本発明による方法の簡単な適用は有
利であり、その際本発明によるチオアミン化合物を、例
えば完成したポリマー分散液に水溶液として添加するこ
とができる。
本発明によるチオアミン化合物と混合する。そのように
して得られた分散液は安定であり、長期間にわたって非
常に僅かな含量の遊離アルデヒド、例えばホルムアミド
を示す（貯蔵安定性）。そのように処置した分散液は架
橋挙動においても損失を示さず、この化合物は架橋の後
も着色していない。本発明による方法の簡単な適用は有
利であり、その際本発明によるチオアミン化合物を、例
えば完成したポリマー分散液に水溶液として添加するこ
とができる。
【００３０】アミノ酸とビニルエステル−分散液との組
合せは特開平１１−９２６１２号公報中にもすでに記載
されている。本発明方法と異なり、そこではこの添加は
得られた分散液の安定化に働き、沈積を回避する。この
効果は、特別な保護コロイドとしてのアセトアセテート
−官能化ポリビニルアルコールと結びついてのみ達せら
れる。本発明方法において使用される分散液はこれとは
異なり、例えばシステインまたはアセトアセテート−官
能化ポリビニルアルコールの添加なしにも十分に安定で
ある。沈積安定性の改善はシステインの使用の際に観察
することはできなかった。しかしながら、システインの
使用は使用する分散液の沈積安定性に、マイナスには作
用しない。しかしながら、分散液中のホルムアルデヒド
含量の減少は特開平１１−９２６１２号公報中には記載
されていなかった。しかしながら、その際アセトアセテ
ートのＨＣＨＯ−捕捉剤としての使用は文献中に一般的
に公知である。本発明においては、ホルムアルデヒドの
減少はアセトアセテート−官能化ポリビニルアルコール
の使用なしにも、ＨＣＨＯ−捕捉剤としてのシステイン
の単独の使用により達せられた。
合せは特開平１１−９２６１２号公報中にもすでに記載
されている。本発明方法と異なり、そこではこの添加は
得られた分散液の安定化に働き、沈積を回避する。この
効果は、特別な保護コロイドとしてのアセトアセテート
−官能化ポリビニルアルコールと結びついてのみ達せら
れる。本発明方法において使用される分散液はこれとは
異なり、例えばシステインまたはアセトアセテート−官
能化ポリビニルアルコールの添加なしにも十分に安定で
ある。沈積安定性の改善はシステインの使用の際に観察
することはできなかった。しかしながら、システインの
使用は使用する分散液の沈積安定性に、マイナスには作
用しない。しかしながら、分散液中のホルムアルデヒド
含量の減少は特開平１１−９２６１２号公報中には記載
されていなかった。しかしながら、その際アセトアセテ
ートのＨＣＨＯ−捕捉剤としての使用は文献中に一般的
に公知である。本発明においては、ホルムアルデヒドの
減少はアセトアセテート−官能化ポリビニルアルコール
の使用なしにも、ＨＣＨＯ−捕捉剤としてのシステイン
の単独の使用により達せられた。
【００３１】本発明による方法は、炭素原子１〜１２個
を有する非分枝鎖または分枝鎖カルボン酸のビニルエス
テル、エチレン性不飽和カルボン酸、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸またはフマル酸、と炭素
原子１〜１２個を有する非分枝鎖または分枝鎖アルコー
ルとのエステルの群からの１種以上のモノマー単位、エ
チレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和カルボン
酸アミド、エチレン性不飽和スルホン酸アミド、ビニル
芳香族、ビニルハロゲン化物、α−オレフィンまたは複
数エチレン性不飽和を有する化合物を含有するポリマー
分散液またはポリマー懸濁液中への適用のために特に好
適である。
を有する非分枝鎖または分枝鎖カルボン酸のビニルエス
テル、エチレン性不飽和カルボン酸、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸またはフマル酸、と炭素
原子１〜１２個を有する非分枝鎖または分枝鎖アルコー
ルとのエステルの群からの１種以上のモノマー単位、エ
チレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和カルボン
酸アミド、エチレン性不飽和スルホン酸アミド、ビニル
芳香族、ビニルハロゲン化物、α−オレフィンまたは複
数エチレン性不飽和を有する化合物を含有するポリマー
分散液またはポリマー懸濁液中への適用のために特に好
適である。
【００３２】ビニルエステル−コポリマーもしくは（メ
タ）アクリル酸エステル−コポリマーの製造は、有利に
乳化重合法によりおよび公知技術法により行うのが有利
である。分散剤としては、乳化重合に通常使用される全
ての乳化剤および保護コロイドを使用することができ
る。重合に所望のｐＨ−範囲、一般には３〜７の間にあ
る、は公知法で、酸、塩基または常用の緩衝塩、例えば
アルカリリン酸塩またはアルカリ炭酸塩を使用すること
ができる。分子量調節は重合において通常使用される調
節剤を添加することができる。
タ）アクリル酸エステル−コポリマーの製造は、有利に
乳化重合法によりおよび公知技術法により行うのが有利
である。分散剤としては、乳化重合に通常使用される全
ての乳化剤および保護コロイドを使用することができ
る。重合に所望のｐＨ−範囲、一般には３〜７の間にあ
る、は公知法で、酸、塩基または常用の緩衝塩、例えば
アルカリリン酸塩またはアルカリ炭酸塩を使用すること
ができる。分子量調節は重合において通常使用される調
節剤を添加することができる。
【００３３】遊離ホルムアルデヒドの含量を減少させる
ために本発明方法によりチオアルキルアミンを添加した
分散液から、同様に分散粉末を製造することができる。
分散粉末を製造するために、この分散液を乾燥し、有利
に噴霧乾燥または凍結乾燥し、特に有利には噴霧乾燥す
る。この際、公知の装置を使用し、例えば多物質ノズル
によるか、または回転盤（Scheibe）を用いて、場合に
より加熱した乾燥ガス流中での、噴霧を行う。一般に、
２５０℃を越える温度は適用しない。乾燥ガスの最適温
度は僅かな実験により調べることができる；しばしば６
０℃を越える温度が有利である。
ために本発明方法によりチオアルキルアミンを添加した
分散液から、同様に分散粉末を製造することができる。
分散粉末を製造するために、この分散液を乾燥し、有利
に噴霧乾燥または凍結乾燥し、特に有利には噴霧乾燥す
る。この際、公知の装置を使用し、例えば多物質ノズル
によるか、または回転盤（Scheibe）を用いて、場合に
より加熱した乾燥ガス流中での、噴霧を行う。一般に、
２５０℃を越える温度は適用しない。乾燥ガスの最適温
度は僅かな実験により調べることができる；しばしば６
０℃を越える温度が有利である。
【００３４】貯蔵性の上昇のために、および低いガラス
転移温度（Ｔｇ）を有する粉末において焼けおよびブロ
ッキングを回避するために、乾燥の際に場合によりアン
チブロッキング剤、例えばケイ酸アルミニウム、珪藻
土、炭酸カルシウムを添加する。更に、場合により消泡
剤、例えばシリコーンまたは炭化水素ベースのもの、ま
たはノズル噴霧助剤、例えばポリビニルアルコールを分
散液に添加する。
転移温度（Ｔｇ）を有する粉末において焼けおよびブロ
ッキングを回避するために、乾燥の際に場合によりアン
チブロッキング剤、例えばケイ酸アルミニウム、珪藻
土、炭酸カルシウムを添加する。更に、場合により消泡
剤、例えばシリコーンまたは炭化水素ベースのもの、ま
たはノズル噴霧助剤、例えばポリビニルアルコールを分
散液に添加する。
【００３５】有利な実施形においては分散粉末は更に、
加水分解度８５〜９４モル％を有するポリビニルアルコ
ールをベースポリマーに対して０〜３０質量％、特に有
利に１〜１５質量％、および／または１−メチルビニル
アルコール単位５〜３５質量％を有するビニルアルコー
ルコポリマー０〜１０質量％、および／またはアンチブ
ロッキング剤をポリマー総成分に対して０〜３０質量
％、特に有利に４〜２０質量％および場合により消泡剤
をベースポリマーに対して２質量％まで含有する。
加水分解度８５〜９４モル％を有するポリビニルアルコ
ールをベースポリマーに対して０〜３０質量％、特に有
利に１〜１５質量％、および／または１−メチルビニル
アルコール単位５〜３５質量％を有するビニルアルコー
ルコポリマー０〜１０質量％、および／またはアンチブ
ロッキング剤をポリマー総成分に対して０〜３０質量
％、特に有利に４〜２０質量％および場合により消泡剤
をベースポリマーに対して２質量％まで含有する。
【００３６】製造したポリマー分散液もしくはその粉末
は本発明によるチオアルキルアミンで処理されていてよ
く、かつアルデヒド放出基材、例えばチップボードまた
はそれから製造した部材、をコーチングするための剤と
して使用される。その際コーチングは直接または間接的
に行われ、例えば分散液を第２の基材上に担持し、膜形
成前および後にホルムアルデヒド放出基材上に担持する
かまたはこれと結合する。
は本発明によるチオアルキルアミンで処理されていてよ
く、かつアルデヒド放出基材、例えばチップボードまた
はそれから製造した部材、をコーチングするための剤と
して使用される。その際コーチングは直接または間接的
に行われ、例えば分散液を第２の基材上に担持し、膜形
成前および後にホルムアルデヒド放出基材上に担持する
かまたはこれと結合する。
【００３７】水溶液、例えば洗浄液、を同様に本発明に
よるチオアルキルアミンで処理しておくこともでき、本
発明の意味において繊維製品をこの溶液中で洗浄するこ
とによりアルデヒド、例えばホルムアルデヒドを減少さ
せるか、またはアルデヒド含有ガスまたはガス混合物、
例えば廃ガスをこの溶液で洗浄する。
よるチオアルキルアミンで処理しておくこともでき、本
発明の意味において繊維製品をこの溶液中で洗浄するこ
とによりアルデヒド、例えばホルムアルデヒドを減少さ
せるか、またはアルデヒド含有ガスまたはガス混合物、
例えば廃ガスをこの溶液で洗浄する。
【００３８】更なる実施形においては、例えば化粧品産
業、医薬品産業または繊維産業において広い適用のため
に使用されるエマルジョンを本発明によるチオアルキル
アミンで処理し、このエマルジョン中の不所望なアルデ
ヒドの含量を減少させる。
業、医薬品産業または繊維産業において広い適用のため
に使用されるエマルジョンを本発明によるチオアルキル
アミンで処理し、このエマルジョン中の不所望なアルデ
ヒドの含量を減少させる。
【００３９】
【実施例】本発明をより詳細に説明するために、以下に
実施例を記載する： 実施例１：ビニルアセテート、エチレン、ＮＭＡＡおよ
びブチルアクリレート（タイプ：ＥＮ ４２８；製造
者：Air Products Polymers）をベースとするベース分
散液中に、種々異なる化合物を分散液１リットルあたり
それぞれ３３ｍｍｏｌ添加し、２時間の滞留時間の後、
分散液中の遊離ホルムアルデヒドの含量を測定した。結
果を第１表中に記載する。
実施例を記載する： 実施例１：ビニルアセテート、エチレン、ＮＭＡＡおよ
びブチルアクリレート（タイプ：ＥＮ ４２８；製造
者：Air Products Polymers）をベースとするベース分
散液中に、種々異なる化合物を分散液１リットルあたり
それぞれ３３ｍｍｏｌ添加し、２時間の滞留時間の後、
分散液中の遊離ホルムアルデヒドの含量を測定した。結
果を第１表中に記載する。
【００４０】
【表１】
【００４１】実施例２：ビニルアセテート、エチレン、
ＮＭＡＡおよびブチルアクリレート（タイプ：ＬＬ １
０２０；製造者：Air Products Polymers）をベースと
する（低−ホルムアルデヒド）ベース分散液中に、チオ
アルキルアミンまたはその誘導体をそれぞれ５モル当量
添加し、０、２４時間および４８時間の滞留時間の後、
分散液中の遊離ホルムアルデヒドの含量を測定した。結
果を第２表中に記載する。
ＮＭＡＡおよびブチルアクリレート（タイプ：ＬＬ １
０２０；製造者：Air Products Polymers）をベースと
する（低−ホルムアルデヒド）ベース分散液中に、チオ
アルキルアミンまたはその誘導体をそれぞれ５モル当量
添加し、０、２４時間および４８時間の滞留時間の後、
分散液中の遊離ホルムアルデヒドの含量を測定した。結
果を第２表中に記載する。
【００４２】
【表２】
【００４３】実施例３：ビニルアセテート、エチレン、
ＮＭＡＡおよびブチルアクリレート（タイプ：ＬＬ １
０２０；製造者：Air Products Polymers）をベースと
するベース分散液（例２と同様）中に、メチルチアゾリ
ジンジカルボン酸を異なる量（１〜５モル当量）で添加
し、０、２４、４８および１６８時間の滞留時間の後、
分散液中の遊離ホルムアルデヒドの含量を測定した。結
果を第３表中に記載する。
ＮＭＡＡおよびブチルアクリレート（タイプ：ＬＬ １
０２０；製造者：Air Products Polymers）をベースと
するベース分散液（例２と同様）中に、メチルチアゾリ
ジンジカルボン酸を異なる量（１〜５モル当量）で添加
し、０、２４、４８および１６８時間の滞留時間の後、
分散液中の遊離ホルムアルデヒドの含量を測定した。結
果を第３表中に記載する。
【００４４】
【表３】
【００４５】実施例４：ビニルアセテート、エチレン、
ＮＭＡＡおよびブチルアクリレート（タイプ：ＬＬ １
０２０；製造者：Air Products Polymers）をベースと
するベース分散液（例２と同様）中に、メチルチアゾリ
ジンジカルボン酸（ＣＰ）、そのナトリウム塩（ＣＰ−
Ｎａ）およびチアゾリジンジカルボン酸（ＣＧ）および
そのナトリウム塩（ＣＧ−Ｎａ）１２.５ｍｍｏｌ（５
モル当量に相当）を添加し、遊離ホルムアルデヒドの含
量を０、１、３、７および２０日の滞留時間の後、分散
液中の遊離ホルムアルデヒドの含量を測定した。結果を
第４表中に記載する。
ＮＭＡＡおよびブチルアクリレート（タイプ：ＬＬ １
０２０；製造者：Air Products Polymers）をベースと
するベース分散液（例２と同様）中に、メチルチアゾリ
ジンジカルボン酸（ＣＰ）、そのナトリウム塩（ＣＰ−
Ｎａ）およびチアゾリジンジカルボン酸（ＣＧ）および
そのナトリウム塩（ＣＧ−Ｎａ）１２.５ｍｍｏｌ（５
モル当量に相当）を添加し、遊離ホルムアルデヒドの含
量を０、１、３、７および２０日の滞留時間の後、分散
液中の遊離ホルムアルデヒドの含量を測定した。結果を
第４表中に記載する。
【００４６】
【表４】
【００４７】実施例５：ビニルアセテート、エチレン、
ＮＭＡＡおよびブチルアクリレート（タイプ：ＬＬ １
０２０；製造者：Air Products Polymers）をベースと
するベース分散液（例２と同様）中に、メチルチアゾリ
ジンジカルボン酸（ＣＰ）およびチアゾリジンジカルボ
ン酸（ＣＧ）並びにシステイン（Ｃ）からなる混合物１
２.５ｍｍｏｌ（５モル当量に相当）を添加した。第１
欄のホルムアルデヒド−捕捉剤の省略形の前にある数値
は、遊離ホルムアルデヒドに対して使用したモル−当量
である。０、０.５、２、８および２２日間の滞留時間
の後、分散液中の遊離ホルムアルデヒドの含量を測定し
た。結果を第５表中に記載する。
ＮＭＡＡおよびブチルアクリレート（タイプ：ＬＬ １
０２０；製造者：Air Products Polymers）をベースと
するベース分散液（例２と同様）中に、メチルチアゾリ
ジンジカルボン酸（ＣＰ）およびチアゾリジンジカルボ
ン酸（ＣＧ）並びにシステイン（Ｃ）からなる混合物１
２.５ｍｍｏｌ（５モル当量に相当）を添加した。第１
欄のホルムアルデヒド−捕捉剤の省略形の前にある数値
は、遊離ホルムアルデヒドに対して使用したモル−当量
である。０、０.５、２、８および２２日間の滞留時間
の後、分散液中の遊離ホルムアルデヒドの含量を測定し
た。結果を第５表中に記載する。
【００４８】
【表５】
【００４９】実施例６：ビニルアセテート、エチレン、
ＮＭＡＡおよびブチルアクリレート（タイプ：ＬＬ １
０２０；製造者：Air Products Polymers）をベースと
するベース分散液（例２と同様）中に、システアミン−
塩酸塩（ＣＡ）およびホモシステイン−塩酸塩（ＨＣ）
並びにＮ−アセチル−システイン（ＮＡＣ）の１２.５
ｍｍｏｌ（５モル当量に相当）を添加した。０、１、２
および５日間の滞留時間の後、分散液中の遊離ホルムア
ルデヒドの含量を測定した。結果を第６表中に記載す
る。
ＮＭＡＡおよびブチルアクリレート（タイプ：ＬＬ １
０２０；製造者：Air Products Polymers）をベースと
するベース分散液（例２と同様）中に、システアミン−
塩酸塩（ＣＡ）およびホモシステイン−塩酸塩（ＨＣ）
並びにＮ−アセチル−システイン（ＮＡＣ）の１２.５
ｍｍｏｌ（５モル当量に相当）を添加した。０、１、２
および５日間の滞留時間の後、分散液中の遊離ホルムア
ルデヒドの含量を測定した。結果を第６表中に記載す
る。
【００５０】
【表６】
【００５１】実施例７：ビニルアセテート、エチレン、
ＮＭＡＡおよびブチルアクリレート（タイプ：ＬＬ １
０２０；製造者：Air Products Polymers）をベースと
するベース分散液（例２と同様）中に、システインと置
換アルデヒド／ケトンとの反応により製造したチアゾリ
ジン−カルボン酸を遊離ホルムアルデヒドに対して５モ
ル当量で添加した。０、２、５および１２日間の滞留時
間の後、分散液中の遊離ホルムアルデヒドの含量を測定
した。結果を第７表中に記載する。
ＮＭＡＡおよびブチルアクリレート（タイプ：ＬＬ １
０２０；製造者：Air Products Polymers）をベースと
するベース分散液（例２と同様）中に、システインと置
換アルデヒド／ケトンとの反応により製造したチアゾリ
ジン−カルボン酸を遊離ホルムアルデヒドに対して５モ
ル当量で添加した。０、２、５および１２日間の滞留時
間の後、分散液中の遊離ホルムアルデヒドの含量を測定
した。結果を第７表中に記載する。
【００５２】
【表７】
【００５３】実施例８ ブチルアルデヒド含量２５６ｐｐｍのポリビニルブチラ
ール（タイプ：Pioloform BL 18、製造者： Wacker Pol
ymer Systems）２００ｇを水８００ｍｌ中に再懸濁させ
た。その後システイン５６０ｍｇ（５モル当量）を添加
し、４０℃で５時間攪拌した。引き続き、ポリビニルブ
チラールを濾別し、固体中のブチルアルデヒド６２ｐｐ
ｍが測定された。同様に、水性の濾液中で全くブチルア
ルデヒドは検出されず、相当するチアゾリジンおよび残
りのシステインが検出された。
ール（タイプ：Pioloform BL 18、製造者： Wacker Pol
ymer Systems）２００ｇを水８００ｍｌ中に再懸濁させ
た。その後システイン５６０ｍｇ（５モル当量）を添加
し、４０℃で５時間攪拌した。引き続き、ポリビニルブ
チラールを濾別し、固体中のブチルアルデヒド６２ｐｐ
ｍが測定された。同様に、水性の濾液中で全くブチルア
ルデヒドは検出されず、相当するチアゾリジンおよび残
りのシステインが検出された。
【００５４】実施例９ ビニルアセテート、エチレンおよびブチルアクリレート
（タイプ ＬＬ ４８９、製造者： Wacker Polymer Sy
stems）をベースとする水性分散液５００ｍｌにアセト
アルデヒド１００ｍｇを加えた（２００ｐｐｍ）。引き
続き、システイン５モル当量（アセトアルデヒドに対し
て）、すなわち１.７８ｇを添加した。２日間の滞留時
間の後、分散液中の遊離アセトアルデヒドの含量を測定
した。僅かに１８ｐｐｍであった。
（タイプ ＬＬ ４８９、製造者： Wacker Polymer Sy
stems）をベースとする水性分散液５００ｍｌにアセト
アルデヒド１００ｍｇを加えた（２００ｐｐｍ）。引き
続き、システイン５モル当量（アセトアルデヒドに対し
て）、すなわち１.７８ｇを添加した。２日間の滞留時
間の後、分散液中の遊離アセトアルデヒドの含量を測定
した。僅かに１８ｐｐｍであった。
【００５５】実施例１０ ブチルアルデヒド５００ｐｐｍの含量を有する水性（洗
浄）溶液５０ｍｌにシステイン４モル当量、すなわち２
６８ｍｇを添加した。滞留時間１日の後溶液中の遊離ブ
チルアルデヒドの含量を測定した。僅かに１６ｐｐｍで
あった。
浄）溶液５０ｍｌにシステイン４モル当量、すなわち２
６８ｍｇを添加した。滞留時間１日の後溶液中の遊離ブ
チルアルデヒドの含量を測定した。僅かに１６ｐｐｍで
あった。
【００５６】実施例１１ アセトアルデヒド４２８ｐｐｍの含量を有する水性（洗
浄）溶液５０ｍｌにシステイン４モル当量、すなわち３
７５ｍｇを添加した。滞留時間１日の後溶液中の遊離ア
セトアルデヒドの含量を測定した。僅かに３３ｐｐｍで
あった。
浄）溶液５０ｍｌにシステイン４モル当量、すなわち３
７５ｍｇを添加した。滞留時間１日の後溶液中の遊離ア
セトアルデヒドの含量を測定した。僅かに３３ｐｐｍで
あった。
【００５７】実施例１２ ホルムアルデヒド２１０ｐｐｍの含量を有する水性（洗
浄）溶液５０ｍｌにシステイン５モル当量、すなわち３
３８ｍｇを添加した。滞留時間１週間の後溶液中の遊離
ホルムアルデヒドの量を測定した。僅かに１ｐｐｍであ
った。
浄）溶液５０ｍｌにシステイン５モル当量、すなわち３
３８ｍｇを添加した。滞留時間１週間の後溶液中の遊離
ホルムアルデヒドの量を測定した。僅かに１ｐｐｍであ
った。
【００５８】実施例１３ アセトアルデヒド４２８ｐｐｍの含量を有する水性（洗
浄）溶液５０ｍｌにシステイン１モル当量、すなわち９
４ｍｇを加えた。滞留時間１日の後溶液中の遊離アセト
アルデヒドの量を測定したが、僅かに１０５ｐｐｍであ
った。滞留時間１週間の後、溶液中の遊離アセトアルデ
ヒドの含量は１３２ｐｐｍであった。
浄）溶液５０ｍｌにシステイン１モル当量、すなわち９
４ｍｇを加えた。滞留時間１日の後溶液中の遊離アセト
アルデヒドの量を測定したが、僅かに１０５ｐｐｍであ
った。滞留時間１週間の後、溶液中の遊離アセトアルデ
ヒドの含量は１３２ｐｐｍであった。
【００５９】実施例１４ アセトアルデヒド４２８ｐｐｍの含量を有する水性（洗
浄）溶液５０ｍｌにシステイン１モル当量およびメチル
チアゾリジンジカルボン酸（ＣＰ）１モル当量を添加し
た。滞留時間１日の後、溶液中の遊離アセトアルデヒド
の量を測定した。僅かに８８ｐｐｍであった。１週間の
滞留時間の後、溶液中の遊離アセトアルデヒドの含量は
８７ｐｐｍであった。
浄）溶液５０ｍｌにシステイン１モル当量およびメチル
チアゾリジンジカルボン酸（ＣＰ）１モル当量を添加し
た。滞留時間１日の後、溶液中の遊離アセトアルデヒド
の量を測定した。僅かに８８ｐｐｍであった。１週間の
滞留時間の後、溶液中の遊離アセトアルデヒドの含量は
８７ｐｐｍであった。
【００６０】実施例１５ アセトアルデヒド５００ｐｐｍの含量を有するＯ／Ｗ−
エマルジョン（脂肪３.５％）５０ｍｌにシステイン４
モル当量、すなわち４３８ｍｇを添加した。滞留時間１
日の後、エマルジョン中の遊離アセトアルデヒドの含量
を測定した。僅かに３８ｐｐｍであった。
エマルジョン（脂肪３.５％）５０ｍｌにシステイン４
モル当量、すなわち４３８ｍｇを添加した。滞留時間１
日の後、エマルジョン中の遊離アセトアルデヒドの含量
を測定した。僅かに３８ｐｐｍであった。
【００６１】実施例１６ アセトアルデヒド５００ｐｐｍの含量を有するＯ／Ｗ−
エマルジョン（脂肪１０％）５０ｍｌにシステイン４モ
ル当量およびメチルチアゾリジンジカルボン酸（ＣＰ）
１モル当量を添加した。滞留時間１日の後、エマルジョ
ン中の遊離アセトアルデヒドの量を測定した。僅かに３
６ｐｐｍであった。１週間の滞留時間の後、エマルジョ
ン中の遊離アセトアルデヒドの含量は３５ｐｐｍであっ
た。
エマルジョン（脂肪１０％）５０ｍｌにシステイン４モ
ル当量およびメチルチアゾリジンジカルボン酸（ＣＰ）
１モル当量を添加した。滞留時間１日の後、エマルジョ
ン中の遊離アセトアルデヒドの量を測定した。僅かに３
６ｐｐｍであった。１週間の滞留時間の後、エマルジョ
ン中の遊離アセトアルデヒドの含量は３５ｐｐｍであっ
た。
【００６２】実施例１７ ホルムアルデヒド２００ｐｐｍの含量を有するＯ／Ｗ−
エマルジョン（脂肪１０％）５０ｍｌにシステイン４モ
ル当量およびメチルチアゾリジンジカルボン酸（ＣＰ）
１モル当量を添加した。滞留時間１週間の後エマルジョ
ン中の遊離ホルムアルデヒドの量を測定した。僅かに１
ｐｐｍであった。４週間の滞留時間の後、エマルジョン
中の遊離ホルムアルデヒドの含量は１ｐｐｍであった。
エマルジョン（脂肪１０％）５０ｍｌにシステイン４モ
ル当量およびメチルチアゾリジンジカルボン酸（ＣＰ）
１モル当量を添加した。滞留時間１週間の後エマルジョ
ン中の遊離ホルムアルデヒドの量を測定した。僅かに１
ｐｐｍであった。４週間の滞留時間の後、エマルジョン
中の遊離ホルムアルデヒドの含量は１ｐｐｍであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 オリヴァー シェーファー ドイツ連邦共和国 ミュンヘン ヴァルト フリートホーフシュトラーセ 12 (72)発明者 ユルゲン シュトーラー ドイツ連邦共和国 プラッハ ミヒル−ラ ング−ヴェーク ９ (72)発明者 ヴォルフガング デーリング ドイツ連邦共和国 ブルクキルヒェン カ ントシュトラーセ 74アー Ｆターム(参考） 4G066 AB13B AB15B AD02B AD10B CA52 DA03 4L033 AC10 AC15 BA56 BA57 BA60
Claims (15)
- 【請求項１】 分散液、懸濁液、エマルジョンまたは溶
液中の遊離アルデヒドを減少させるための方法におい
て、一般式ＩまたはＩＩ： 【化１】 ［式中、ＹおよびＺは少なくとも炭素原子２個を有する
二価の有機基を表し、Ｒ １は炭素原子１〜１５個を有す
る有機アルキル基またはアリール基または水素を表す］
のチオアルキルアミンまたはこれらの混合物を含有して
いることを特徴とする、遊離アルデヒドの減少法。 - 【請求項２】 一般式ＩおよびＩＩが一般式ＩＩＩおよ
びＩＶ： 【化２】 ［式中、Ｒ１は炭素原子５個までを有する有機アルキル
基またはアリール基、または水素を表し、Ｒ２は単位−
（ＣＯＯ）ａ−Ｐまたは−（ＣＯＮＨ）ａ−Ｐを表し、
この際ａは０または１であり、Ｐは炭素原子１０個まで
を有する有機基または水素を表し、Ｒ３は炭素原子１０
個までを有する一価の有機基または水素を表し、Ｒ４お
よびＲ５は炭素原子１０個までを有する有機基または水
素を表し、この際Ｒ４およびＲ５は結合していてもよく
かつＲ４およびＲ５は一緒になって少なくとも炭素原子
１個を有していなければならない、およびｎは０または
１である］の一般的な意味を有する、請求項１記載の方
法。 - 【請求項３】 一般式ＩＩＩまたはＩＶの化合物の塩ま
たはエステルを使用する請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 Ｒ１が水素またはアセチルであり、Ｒ２
が−ＣＯＯＨまたは水素であり、Ｒ３が水素であり、Ｒ
４が水素またはメチルであり、かつＲ５が−ＣＯＯＨ、
−ＣＯＯＲ、−ＣＨ２−ＣＯＯＲ、−ＣＨ２−ＣＮ、芳
香族または置換された芳香族であり、かつｎ＝０または
１である、一般式ＩＩＩまたはＩＶの化合物もしくはそ
の塩またはエステルを使用する、請求項１から３までの
いずれか１項記載の方法。 - 【請求項５】 Ｌ−システイン、Ｄ−システイン、Ｄ,
Ｌ−システイン、Ｎ−アセチルシステイン、システアミ
ン、ホモシステインまたはそれらの塩、エステルまたは
アミド、またはグリオキシル酸または焦性ブドウ酸また
はそれらのエステルまたはアミドを包含する群からのそ
れらの付加生成物（アミノチオアセタールまたはアミノ
チオケタール）、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒ
ド、バニリン、アニスアルデヒド、ピペロナール、アセ
トフェノン、アセト酢酸エステル、アセチルアセトン、
ケイヒアルデヒド、シトラール、グルコース、フルクト
ースを包含する群の化合物を使用する、請求項１から４
までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項６】 チオアルキルアミン、その塩、アミドま
たはエステルを分散液、懸濁液、エマルジョンまたは溶
液に対して０.００２質量％〜２０質量％の量で使用す
る、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項７】 一般式：Ｒ−ＣＨＯ［式中、Ｒが炭素原
子１〜２０個を有する有機アルキル基またはアリール基
または水素を表す］のアルデヒドを除去する請求項１か
ら６までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項８】 アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、
クロラルまたはホルムアルデヒドを除去する請求項１か
ら７までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項９】 分散液または懸濁液中の遊離アルデヒド
を減少させる請求項１から８までのいずれか１項記載の
方法。 - 【請求項１０】 ポリマー分散液またはポリマー懸濁液
中の遊離アルデヒドを減少させる請求項１から９までの
いずれか１項記載の方法。 - 【請求項１１】 炭素原子１〜１２個を有する非分枝鎖
または分枝鎖カルボン酸のビニルエステル、エチレン性
不飽和カルボン酸と炭素原子１〜１２個を有する非分枝
鎖または分枝鎖アルコールとのエステルの群からなる１
種以上のモノマー単位、エチレン性不飽和カルボン酸、
エチレン性不飽和カルボン酸アミド、エチレン性不飽和
スルホン酸アミド、ビニル芳香族、ビニルハロゲン化
物、α−オレフィンまたはエチレン性不飽和を複数有す
る化合物を含有するポリマー分散液またはポリマー懸濁
液中の遊離アルデヒドを減少させる、請求項１から１０
までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１２】 基材をコーチングするために、式中の
ＹおよびＺは少なくとも炭素原子２個を有する二価の有
機基を表し、Ｒ１は炭素原子１〜１５個を有する有機ア
ルキル基またはアリール基または水素を表す、一般式Ｉ
またはＩＩのチオアルキルアミンまたはこれらの混合物
を含有する懸濁液、分散液、エマルジョン、溶液を使用
するか、または分散液を乾燥することにより得られる粉
末を使用することを特徴とする、基材から放出される遊
離アルデヒドの減少法。 - 【請求項１３】 基材を直接的な担持、間接的な担持に
よりまたは膜形成後の担持により処理する、請求項１２
記載の方法。 - 【請求項１４】 基材が繊維またはガスまたはガス混合
物である、請求項１２記載の方法。 - 【請求項１５】 アルデヒドがアセトアルデヒド、ブチ
ルアルデヒド、クロラルまたはホルムアルデヒドであ
る、請求項１２から１４までのいずれか１項記載の方
法。
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