JP2002303960A

JP2002303960A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白定着液用キットパート及び漂白液キットの製造方法とハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法

Info

Publication number: JP2002303960A
Application number: JP2001109800A
Authority: JP
Inventors: Satoru Kuze; 哲久世
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-04-09
Filing date: 2001-04-09
Publication date: 2002-10-18
Also published as: CN1380582A; DE60201549T2; DE60201549D1; EP1249730A1; US20030087207A1; CN1237392C; EP1249730B1; US6682880B2

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、分解等による不純物が少な
く写真性能への影響がなく、経時保存時に沈殿や結晶等
の発生がなく安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感
光材料用漂白定着液用キットパート及び漂白液キットの
製造方法とそれらを用いたハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法を提供することにある。【解決手段】ｓ，ｓ−アルキレンジアミン−Ｎ，Ｎ′
−ジコハク酸又はその塩をミキシングタンク内に添加し
て溶液状とした後、硝酸第２鉄、塩化第２鉄、臭化第２
鉄、三硫酸鉄（III）三Ｍ₁、硫酸鉄（III）Ｍ₁（但し、
Ｍ₁はアンモニウム、カリウム、ナトリウム又は水素原
子を表す）から選ばれる少なくとも１種の第２鉄塩を添
加することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料用漂白定着液用キットパートの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料用漂白定着液用キットパート及び漂白液
キットの製造方法とそれらを用いたハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】カラー写真画像を得る方法としては、通
常、発色現像処理によって得られた色素画像を形成する
工程と、色素画像と共に生成した金属銀を、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料中より除去する工程、いわゆる脱
銀処理工程とを有していることが必要である。この脱銀
処理は、一般的には、ハロゲンイオンと酸化剤を含む漂
白液で処理することによって、生成した金属銀を一旦ハ
ロゲン化銀に変化させた後、ハロゲン化銀溶剤を含む定
着液で処理を行うことによって、感光並びに現像されず
に残留しているハロゲン化銀と共に漂白によって生成し
たハロゲン化銀を除去する処理工程である。一方、前記
漂白と定着とを１つの溶液中で行う、いわゆる漂白定着
液で処理する方法も知られてきている。

【０００３】これまで、漂白剤として赤血塩や塩化鉄が
用いられてきていたが、環境面や機器の腐食性の観点か
らその用途が限定されてきた経緯があり、現在では、銀
漂白性や経済性の観点から、エチレンジアミン四酢酸第
２鉄錯塩や１，３−プロピレンジアミン四酢酸第２鉄錯
塩が広く用いられてきている。しかしながら、エチレン
ジアミン四酢酸第２鉄錯塩や１，３−プロピレンジアミ
ン四酢酸第２鉄錯塩は、微生物による分解を生じ難く、
また、地球環境保護の観点からはその使用には問題があ
った。特に、近年、ドイツでは難分解性のキレート剤の
河川や下水への流出を制限する規則の検討も進められて
きており、これらの問題を解決する写真用漂白剤の開発
が切望されている。

【０００４】この様な状況において、生分解性の漂白剤
の開発が行われ、例えば、特開平７−１８１６５５号明
細書に記載されるが如き、モノアミノアルキルカルボン
酸誘導体の第２鉄錯塩を用いる技術や、特開平４−３１
３７５２号明細書や同５−７２６９５号明細書等に記載
されるが如き、アルキレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハ
ク酸第２鉄錯塩を写真用漂白剤として用いる技術等が見
いだされてきている。しかしながら、前記モノアミノア
ルキルカルボン酸誘導体の第２鉄錯塩は、漂白能力が不
十分であり、アルキレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク
酸第２鉄錯塩はコストや安定性等に関して難点があっ
た。

【０００５】これらの問題を解決するために、例えば、
特開平７−２９１９８４号明細書等に記載されるが如
き、アルキレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸を
（Ａ）アンモニア又はアルカリ金属水酸化物及び（Ｂ）
鉄酸化物と水溶液中で反応させた後、その反応生成物を
酸化する方法や、特開平７−２７４５号明細書等に記載
されるが如き、アミノポリカルボン酸第１鉄錯体とアン
モニアを含む水溶液をペルオキソ化合物を加えて酸化し
て、アミノポリカルボン酸第２鉄錯体を製造する方法、
特開平１０−１６８０４５号明細書等に記載されるが如
き、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸のメソ体
とラセミ体の異性体混合物に四三酸化鉄を加えて水溶液
中で加熱反応させ、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコ
ハク酸メソ体第２鉄錯体を製造する方法等が提案されて
いるが、未だ不十分なものであった。例えば、製造過程
で空気やペルオキソ化合物等を用いて酸化を行ったり、
加熱反応させると、アルキレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ
コハク酸が分解して不純物が生成してしまい、その結
果、沈殿を生じたり、或いはハロゲン化銀感光材料の銀
漂白性能に悪影響を及ぼす等の問題が生じ、新たな技術
開発が切望されているのが現状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、第１
の目的は、分解等による不純物が少なく写真性能への影
響がないハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白定着液
用キットパート及び漂白液キットの製造方法とそれらを
用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法の提
供にあり、第２の目的としては、経時保存時に沈殿や結
晶等の発生がなく安定性に優れたハロゲン化銀カラー写
真感光材料用漂白定着液用キットパート及び漂白液キッ
トの製造方法とそれらを用いたハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法の提供にあり、さらに第３の目的
は、収率もよく経済性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料用漂白定着液用キットパート及び漂白液キット
の製造方法とそれらを用いたハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【０００８】１．ｓ，ｓ−アルキレンジアミン−Ｎ，
Ｎ′−ジコハク酸又はその塩をミキシングタンク内に添
加して溶液状とした後、硝酸第２鉄、塩化第２鉄、臭化
第２鉄、三硫酸鉄（III）三Ｍ₁、硫酸鉄（III）Ｍ₁（但
し、Ｍ₁はアンモニウム、カリウム、ナトリウム又は水
素原子を表す）から選ばれる少なくとも１種の第２鉄塩
を添加することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料用漂白定着液用キットパートの製造方法。

【０００９】２．前記ｓ，ｓ−アルキレンジアミン−
Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸又はその塩をミキシングタンク内
に添加して溶液状とした際の溶液ｐＨが、６〜１０の範
囲であることを特徴とする前記１項に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料用漂白定着液用キットパートの製
造方法。

【００１０】３．ハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂
白定着液用キットパートのｐＨが３．５〜６．０の範囲
であることを特徴とする前記１又は２項に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料用漂白定着液用キットパート
の製造方法。

【００１１】４．前記一般式（１）で表される化合物を
含有することを特徴とする前記１〜３項のいずれか１項
に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白定着液
用キットパートの製造方法。

【００１２】５．アルキレンジアミン−Ｎ−モノコハク
酸又はその塩を含有していることを特徴とする前記１〜
４項のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料用漂白定着液用キットパートの製造方法。

【００１３】６．前記第２鉄塩を添加した後、ミキシン
グタンク内の撹拌がプロペラ撹拌又は循環撹拌であっ
て、該プロペラ撹拌の撹拌羽根の径がタンク径の１／４
以上で、かつ撹拌速度が５０〜１２０ｒ．ｐ．ｍ．の範
囲であるか、又は該循環撹拌による循環速度が２．０〜
５．５回転／分の範囲であることを特徴とする前記１〜
５項のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料用漂白定着液用キットパートの製造方法。

【００１４】７．前記第２鉄塩に対する前記ｓ，ｓ−ア
ルキレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸又はその塩の
モル比が１．００〜１．１０の範囲であることを特徴と
する前記１〜６項のいずれか１項に記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料用漂白定着液用キットパートの製造
方法。

【００１５】８．ｓ，ｓ−アルキレンジアミン−Ｎ，
Ｎ′−ジコハク酸又はその塩をミキシングタンク内に添
加して溶液状とした後、硝酸第２鉄、塩化第２鉄、臭化
第２鉄、三硫酸鉄（III）三Ｍ₁、硫酸鉄（III）Ｍ₁（但
し、Ｍ₁はアンモニウム、カリウム、ナトリウム又は水
素原子を表す）から選ばれる少なくとも１種の第２鉄塩
を添加することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料用漂白液キットの製造方法。

【００１６】９．前記ｓ，ｓ−アルキレンジアミン−
Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸又はその塩をミキシングタンク内
に添加して溶液状とした際の溶液ｐＨが、６〜１０の範
囲であることを特徴とする前記８項に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料用漂白液キットの製造方法。

【００１７】１０．ハロゲン化銀カラー写真感光材料用
漂白液キットのｐＨが３．５〜６．０の範囲であること
を特徴とする前記８又は９項に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料用漂白液キットの製造方法。

【００１８】１１．前記一般式（１）で表される化合物
を含有することを特徴とする前記８〜１０項のいずれか
１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白液
キットの製造方法。

【００１９】１２．アルキレンジアミン−Ｎ−モノコハ
ク酸又はその塩を含有していることを特徴とする前記８
〜１１項のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料用漂白液キットの製造方法。

【００２０】１３．前記第２鉄塩を添加した後、ミキシ
ングタンク内の撹拌がプロペラ撹拌又は循環撹拌であっ
て、該プロペラ撹拌の撹拌羽根の径がタンク径の１／４
以上で、かつ撹拌速度が５０〜１２０ｒ．ｐ．ｍ．の範
囲であるか、又は該循環撹拌による循環速度が２．０〜
５．５回転／分の範囲であることを特徴とする前記８〜
１２項のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料用漂白液キットの製造方法。

【００２１】１４．前記第２鉄塩に対する前記ｓ，ｓ−
アルキレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸又はその塩
のモル比が１．００〜１．１０の範囲であることを特徴
とする前記８〜１３項のいずれか１項に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料用漂白液キットの製造方法。

【００２２】１５．前記１〜７項のいずれか１項に記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白定着液用キッ
トパートの製造方法で作製したハロゲン化銀カラー写真
感光材料用漂白定着液用キットパート、又は前記８〜１
４項のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料用漂白液キットの製造方法で作製したハロゲン化
銀カラー写真感光材料用漂白液キットを用いてハロゲン
化銀カラー写真感光材料を現像処理することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

【００２３】以下、本発明の詳細について説明する。請
求項１又は８に係る発明では、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料用漂白定着液用キットパート（以下、本発明に
係る漂白定着液用キットパートとも云う）、又はハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料用漂白液キット（以下、本発
明に係る漂白液キットとも云う）の製造方法において、
ｓ，ｓ−アルキレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸又
はその塩を用いることが、１つの特徴である。

【００２４】本発明に係るｓ，ｓ−アルキレンジアミン
−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸又はその塩としては、下記一般
式（Ａ）で表される化合物が好適に用いられる。

【００２５】

【化１】

【００２６】一般式（Ａ）において、Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³、
Ｍ⁴はそれぞれ水素原子、又はアルカリ金属原子、アン
モニウム等のカチオンを表し、Ｘは炭素数２〜６の置換
基を有してもよいアルキレン基又は−（Ｂ₁Ｏ）_n−Ｂ₂
−を表す。ｎは１〜６の整数を表し、Ｂ₁又はＢ₂は同一
であっても異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜５
のアルキレン基を表す。Ｒ¹及びＲ²は水素原子又は炭素
数１〜３のアルキル基を表す。

【００２７】以下、本発明に係るｓ，ｓ−アルキレンジ
アミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸又はその塩の好ましい例
を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００２８】

【化２】

【００２９】

【化３】

【００３０】これら化合物は、いずれもｓ，ｓ体（光学
異性体）である。これらの中で、特に好ましく用いられ
る化合物は、（Ａ−１）、（Ａ−３）、（Ａ−１２）で
ある。さらに、上記各化合物例は、酸の形で例示した
が、例えば、アンモニウム塩、カリウム塩、ナトリウム
塩等の任意の塩であってもよい。

【００３１】請求項１又は８に係る発明では、漂白定着
液用キットパート又は漂白液キットの製造方法におい
て、硝酸第２鉄、塩化第２鉄、臭化第２鉄、三硫酸鉄
（III）三Ｍ₁、硫酸鉄（III）Ｍ₁（但し、Ｍ₁はアンモ
ニウム、カリウム、ナトリウム又は水素原子を表す）か
ら選ばれる少なくとも１種の第２鉄塩を用いることを１
つの特徴とする。

【００３２】本発明に係る第２鉄塩としては、上記記載
の各第２鉄塩から選ばれる化合物を用いることができる
が、より具体的には、硝酸第２鉄、塩化第２鉄、臭化第
２鉄、三硫酸鉄（III）三アンモニウム、三硫酸鉄（II
I）三カリウム、三硫酸鉄（III）三ナトリウム、硫酸鉄
（III）カリウム、硫酸鉄（III）ナトリウム、硫酸鉄
（III）アンモニウム等を挙げることができ、これらの
第２鉄塩は水和物とすることは任意である。

【００３３】請求項２又は９に係る発明では、ｓ，ｓ−
アルキレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸又はその塩
をミキシングタンク内に添加して溶液状とした際の溶液
ｐＨが６〜１０の範囲であることが特徴であり、ｐＨを
上記範囲とすることにより、本発明の目的の効果をより
好適に奏する。特には、ｐＨが７〜８．５の範囲である
ことが好ましい。

【００３４】請求項３又は１０に係る発明では、本発明
に係る漂白定着液用キットパート又は漂白液キットのｐ
Ｈが３．５〜６．０の範囲であることが特徴であり、ｐ
Ｈを上記範囲とすることにより、本発明の目的の効果を
より好適に奏する。特には、ｐＨが４．０〜５．５の範
囲であることが好ましい。

【００３５】請求項４又は１１に係る発明では、本発明
に係る漂白定着液用キットパート又は漂白液キットの製
造方法において、前記一般式（１）で表される有機酸を
用いることが特徴である。

【００３６】以下、前記一般式（１）で表される有機酸
について、詳述する。一般式（１）において、Ｘは−Ｃ
ＯＯＭ₂、−ＯＨ、−ＳＯ₃Ｍ₃、又は−ＰＯ₃Ｍ₄Ｍ₅であ
り、Ｘは互いに同一でも異なっていても良い。Ｍ、Ｍ₂
〜Ｍ₅は、各々アルカリ金属又は水素原子を表し、ｎは
１〜４の整数を表し、Ｚはｎ価の炭素原子と水素原子、
又はｎ価の炭素原子、水素原子及び酸素原子からなる炭
素数１〜１０の連結基を表し、ｋは０又は１を表す。

【００３７】一般式（１）において、更に、下記一般式
（１−Ａ）又は（１−Ｂ）で表される有機酸が好まし
い。

【００３８】

【化４】

【００３９】ここで、Ｌ₈、Ｌ₉は各々アルキレン基であ
り、ｒ₂、ｒ₃は０又は１であり、ｒ ₄は１〜５の整数、
ｑは０〜４の整数で、ｒ₄＋ｑ≦５である。又、Ｍは、
アルカリ金属又は水素原子を表す。

【００４０】

【化５】

【００４１】ここで、Ｙは

【００４２】

【化６】

【００４３】を表す。Ｌ₁₀、Ｌ₁₁は各々アルキレン基、
ｒ₅〜ｒ₈は各々０又は１であり、Ａ₁₀、Ａ₁₁は各々−Ｏ
Ｈ、−ＣＯＯＭ₁、−ＳＯ₃Ｍ₂、−ＰＯ₃Ｍ₃Ｍ₄、又は−
Ｈであり、Ｍ、Ｍ₁〜Ｍ₄は各々アルカリ金属又は水素原
子を表す。又、Ｌ₁₀、Ｌ₁₁は各々炭素数０〜６の２価の
連結基であり、Ｙは互いに同一であっても異なっていて
も良く、又、隣り合うＹの炭素原子が二重結合により連
結されていても良い。

【００４４】又、上記一般式（１−Ｂ）で表される有機
酸で、特に好ましい化合物は、下記一般式（１−Ｂ₁）
又は（１−Ｂ₂）で表される有機酸である。

【００４５】

【化７】

【００４６】上記一般式（１−Ｂ₁）及び（１−Ｂ₂）に
おいて、ｐ６は０〜６の整数であり、より好ましくは２
〜４の整数である。ｐ７、ｐ８は０〜３の整数で、より
好ましくは０である。特に好ましくは、Ｘが−ＣＯＯＭ
₁であり、Ｍ、Ｍ₁は各々アルカリ金属又は水素原子を表
す。

【００４７】以下に、一般式（１）で表される本発明に
係る有機酸の具体的化合物を例示すが、これらに限定さ
れるものではない。

【００４８】

【化８】

【００４９】

【化９】

【００５０】以上の例示化合物の中で、特に好ましい有
機酸は、例示化合物（１−５）、（１−６）、（１−１
０）、（１−１５）、（１−２１）、（１−２３）、
（１−２９）である。また、前記の酸の塩としては、ア
ンモニウム塩、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩
などが挙げられるが、保存安定性の観点からナトリウム
塩、カリウム塩が特に好ましい。これらの有機酸又はそ
の塩は、単独で用いることも出来るし２種以上を併用す
ることも可能である。

【００５１】請求項５又は１２に係る発明では、上記記
載の構成に、更に本発明に係るアルキレンジアミン−Ｎ
−モノコハク酸及びその塩を組み合わせて用いることが
特徴であり、この構成とすることにより、本発明の目的
の効果をより好適にする。

【００５２】本発明に係るアルキレンジアミン−Ｎ−モ
ノコハク酸及びその塩の好ましい化合物としては、以下
の一般式（Ｂ）で表される化合物である。

【００５３】

【化１０】

【００５４】一般式（Ｂ）において、Ｍ¹、Ｍ²はそれぞ
れ水素原子又はアルカリ金属原子、アンモニウム等のカ
チオンを表し、Ｘは炭素数２〜６の置換基を有してもよ
いアルキレン基又は−（Ｂ₁Ｏ）_n−Ｂ₂−を表す。ｎは
１〜６の整数を表し、Ｂ₁又はＢ₂は同一であっても異な
っていてもよく、それぞれ炭素数１〜５のアルキレン基
を表す。Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜
３のアルキル基を表す。

【００５５】上記一般式（Ｂ）で表される化合物の具体
例として、好ましい化合物を以下に示す。

【００５６】

【化１１】

【００５７】上記記載の各化合物は、ｓ，ｓ体（光学異
性体）であってもよい。また、上記各化合物は全て酸の
形で示したが、アンモニウム、カチオン（例えば、ナト
リウム、カリウム、リチウム等）であることは任意であ
る。さらに、上記化合物の中で、特に好ましい化合物は
例示化合物（Ｂ−１）である。

【００５８】請求項６又は１３に係る発明では、本発明
に係る漂白定着液用キットパート又は漂白液キットの製
造方法において、ミキシングタンク内の撹拌がプロペラ
撹拌又は循環撹拌であって、該プロペラ撹拌の撹拌羽根
の径がタンク径の１／４以上で、かつ撹拌速度が５０〜
１２０ｒ．ｐ．ｍ．の範囲であるか、又は該循環撹拌に
よる循環速度が２．０〜５．５回転／分の範囲であるこ
とが特徴であり、上記条件とすることにより、本発明の
目的の効果をより好適に奏する。特には、該プロペラ撹
拌の撹拌羽根の径がタンク径の１／３．５〜１／２の範
囲で、かつ撹拌速度が６０〜１００ｒ．ｐ．ｍ．の範囲
であるか、又は該循環撹拌による循環速度が２．５〜
４．５回転／分の範囲であることが、本発明の目的の効
果をより一層発揮することができ好ましい。

【００５９】請求項７又は１４に係る発明では、本発明
に係る漂白定着液用キットパート又は漂白液キットの製
造方法において、第２鉄塩に対するｓ，ｓ−アルキレン
ジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸又はその塩のモル比が
１．００〜１．１０の範囲であることが特徴であり、上
記のモル比とすることにより、本発明の目的の効果をよ
り好適に奏する。特には、該モル比が１．００〜１．０
５の範囲であることが、本発明の目的の効果をより一層
発揮することができ好ましい。

【００６０】本発明では、本発明に係る漂白定着液用キ
ットパート又は漂白液キットにおいて、全カチオン中の
アンモニウムの含有量が０〜３０モル％であることが好
ましく、上記範囲とすることにより本発明の目的の効果
をより好適に発揮することができる。特に好ましくは、
該含有量が０〜１０モル％の範囲であり、臭気も少な
く、本発明の目的の効果をより一層発揮することができ
る。

【００６１】本発明に係る漂白定着液用キットパート又
は漂白液キットには、上記に記載の化合物の他に、例え
ば、ハロゲン化剤、漂白剤、漂白促進剤、アルカリ剤、
酸、防錆剤、バッファー剤等を用いることができ、具体
的には、臭化アンモニウム、臭化カリウム、イミダゾー
ル、酢酸、硝酸アンモニウム、硝酸カリウム、硝酸、硫
酸、アンモニア水等の他、漂白定着液又は漂白液で通常
用いる添加剤を添加して用いることは任意である。

【００６２】通常、漂白定着液はその保存安定性及び物
流上の観点から、濃厚なアミノポリカルボン酸鉄錯塩等
の漂白剤を含むパートと、濃厚なチオ硫酸塩等の定着剤
を含むパートが、個々の複数のキットパートとして使用
されており、本発明に係る漂白定着液用キットパートと
は、漂白剤を含むキットパートであり、実際にユーザー
に渡る際の製品形態を意味する。また、本発明に係る漂
白液キットとは、漂白剤とハロゲン化剤及びバッファー
剤等を同時に含んだ１つのキットとして用いてもよい
し、あるいは複数のキットパートに分けて用いてもよい
が、いずれにおいても漂白剤を含むキットであって、実
際にユーザーに渡る際の製品形態を意味する。

【００６３】

【実施例】以下に、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。

【００６４】実施例１《漂白定着液用キットパートの調製》（試料溶液１の調製：本発明）直径３０ｃｍの撹拌羽根
を有するプロペラ撹拌装置を備えた直径１ｍのミキシン
グタンクにイオン交換水２５０Ｌを添加し、次いで、撹
拌速度５０ｒ．ｐ．ｍ．で例示化合物（Ａ−１）を５０
０モル添加し、さらに２５％アンモニア水を２５ｋｇ添
加して完全に溶解した後、撹拌速度を７５ｒ．ｐ．ｍ．
とし、硝酸第２鉄９水塩を４９０モル添加し、９０％酢
酸又は２５％アンモニア水を用いてｐＨを５．０に調整
した後、５００Ｌに仕上げた。その状態で約２時間撹拌
した後、ｐＨを測定し、ｐＨにズレがあった場合には、
９０％酢酸又は２５％アンモニア水を用いてｐＨ５．０
に再度調整して、試料溶液１を調製した。この試料溶液
１の状態を目視観察した結果、沈殿物の発生のない均一
な溶液であった。

【００６５】（試料溶液２の調製：比較例）特開平７−
２９１９８４号明細書の実施例１に記載の方法に従い、
試料溶液２を調製した。上記試料溶液１の調製におい
て、硝酸第２鉄９水塩を４９０モルに代えて、四三酸化
鉄２００モル及び鉄粉９００ｇを添加し、温度９０〜９
５℃で反応を行い、６０℃まで冷却して不溶の酸化鉄を
除去後、ボールフィルターを用いて、７リットル／分の
速度で３時間上記反応液に空気を吹き込み酸化反応を行
った後、アンモニア水を用いてｐＨを６．０に調整し
て、試料溶液２を調製した。

【００６６】（試料溶液３の調製：比較例）特開平７−
２７４５号明細書の実施例１に記載の方法に従い、試料
溶液３を調製した。前記試料溶液１の調製において、硝
酸第２鉄９水塩に代えて、同モルの硫酸第一鉄７水和物
を添加して加温溶解した後、常温まで冷却して２５％ア
ンモニア水でｐＨ７．０に調整した。次いで、この反応
液に室温で５０ｒ．ｐ．ｍ．の撹拌下で１時間を要して
過硫酸アンモニウムを添加して酸化反応を終了させた
後、ｐＨを硫酸で６．０に調整して試料溶液３を調製し
た。

【００６７】（試料溶液４の調製：比較例）特開平１０
−１６８０４５号明細書の実施例１記載の方法に従い、
試料溶液４を調製した。前記試料溶液１の調製におい
て、硝酸第２鉄９水塩に代えて、同モルの四三酸化鉄を
用い、６０℃で３時間反応を行い、同温度で反応液に空
気を吹き込んで酸化を行った後、反応液を濾過して、試
料溶液４を調製した。

【００６８】《漂白定着液の評価》（評価用カラー感光材料試料（カラーペーパー）の作
製）〔紙支持体の作製〕写真グレード印画紙用硫酸塩法晒広
葉樹パルプ（ＬＢＫＰ）５０質量％と硫酸塩法晒針葉樹
パルプ（ＮＢＳＰ）５０質量％からなる坪量１７０ｇ／
ｍ²、厚み１７５μｍの白色原紙を用意した。

【００６９】次いで、積層裏樹脂層を形成させるため
に、クリアポリプロピレンを３００℃にて溶融押出した
後、フラットフィルム法逐次２軸延伸装置を用いて、厚
み３０μｍの２軸延伸ポリプロピレン樹脂シートを作製
した後、５μｍの厚さで溶融押出したポリエチレンを上
記白色原紙と上記シートの間に積層させた後、ニップし
て積層裏樹脂層を形成させた。

【００７０】続いて、積層表樹脂層を形成するために、
５μｍの厚さで溶融押し出したポリエチレンで、上記の
裏樹脂層を設けた面とは反対の面に樹脂層を形成させ
た。

【００７１】別途ポリプロピレン９５質量％、アナター
ゼ型酸化チタン５質量％を混練した後に、３００℃にて
溶融押出した後、フラットフィルム法逐次２軸延伸装置
を用いて、厚み３０μｍの２軸延伸ポリプロピレン樹脂
シートを作製した。この２軸延伸ポリプロピレン樹脂シ
ートを、前記ポリエチレン樹脂層を設けた表面側にニッ
プして積層樹脂層を形成させ、紙支持体を作製した。

【００７２】上記紙支持体の表面樹脂層側に、コロナ放
電処理（出力電流値２アンペアー）を施したのち、ゼラ
チン下塗層をゼラチン付き量４０ｍｇ／ｍ²になるよう
に塗布乾燥した。

【００７３】〔各写真構成層の塗布〕上記作製した紙支
持体上に、表１、２に示す構成の各構成層を順次塗設し
て、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料を作製し
た。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【表２】

【００７６】上記試料の作製に用いた各塗布液の調製方
法について、第１層塗布液の調製例を以下に示す。

【００７７】〈第１層塗布液の調製〉イエローカプラー
（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−１）
１００ｇ、（ＳＴ−２）６．６７ｇ、添加剤（ＨＱ−
１）０．６７ｇを高沸点溶剤（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢
酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、この溶液を２０％界面
活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有する１０％ゼラチン水
溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分
散させて、イエローカプラー分散液を作製した。この分
散液を、後述の条件にて作製した青感性ハロゲン化銀乳
剤（銀１０ｇ含有）と混合して第１層塗布液を調製し
た。

【００７８】第２層〜第７層塗布液についても、上記第
１層塗布液と同様にして調製した。又、硬膜剤として、
第２層及び第４層に（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。

【００７９】上記の試料作製に用いた各添加剤の詳細
は、以下の通りである。

【００８０】

【化１２】

【００８１】

【化１３】

【００８２】

【化１４】

【００８３】

【化１５】

【００８４】また、上記試料の作製に用いた各ハロゲン
化銀乳剤の調製方法を以下に示す。〈青感性塩臭化銀乳剤の調製〉４０℃に保温した２％ゼ
ラチン水溶液１０００ｍｌ中に、下記（Ａ液）及び（Ｂ
液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．０に制御しつつ３０
分かけて同時添加し、更に、下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）
をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に制御しつつ１８０分
かけて同時添加した。

【００８５】このとき、ｐＡｇの制御は、特開昭５９−
４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸
又は水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行った。

【００８６】（Ａ液）塩化ナトリウム３．４２ｇ臭化カリウム０．０３ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｂ液）硝酸銀１０ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｃ液）塩化ナトリウム１０２．７ｇ臭化カリウム１．０ｇ水を加えて６００ｍｌ（Ｄ液）硝酸銀３００ｇ水を加えて６００ｍｌ添加終了後、花王アトラス社製のデモールＮの５％水溶
液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行
った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．８５μ
ｍ、粒径分布の変動係数７％、塩化銀含有率９９．５モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【００８７】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用いて、５０℃で９０分間の化学熟成を行い、青感性塩
臭化銀乳剤（ＥｍＡ）を調製した。

【００８８】チオ硫酸ナトリウム０．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸０．５ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤（ＳＴＡＢ−１）６×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素（ＢＳ−１）４×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素（ＢＳ−２）１×１０^-4モル／モルＡｇＸ〈緑感性塩臭化銀乳剤の調製〉上記単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−１の調製において、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時
間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を適宜調整して、
平均粒径０．４３μｍ、粒径分布の変動係数８％、塩化
銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２
を得た。

【００８９】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５
５℃で１２０分間の化学熟成を行い、緑感性塩臭化銀乳
剤（ＥｍＢ）を得た。

【００９０】チオ硫酸ナトリウム１．５ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸１．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤（ＳＴＡＢ−１）６×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素（ＧＳ−１）４×１０^-4モル／モルＡｇＸ〈赤感性塩臭化銀乳剤の調製〉上記単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−１の調製において、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時
間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を適宜調整して、
平均粒径０．５０μｍ、粒径分布の変動係数８％、塩化
銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３
を得た。

【００９１】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６
０℃で９０分間の化学熟成を行い、赤感性塩臭化銀乳剤
（ＥｍＣ）を得た。

【００９２】チオ硫酸ナトリウム１．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸２．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤（ＳＴＡＢ−１）６×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素（ＲＳ−１）４×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【００９３】

【化１６】

【００９４】《露光及び現像処理》上記作製したカラー
ペーパー試料を使用し、常法に従ってウエッジを介して
露光を施した後、以下に示す各処理工程と各処理液を使
用して、定着漂白液の種類を変化させて、現像処理１−
１〜１−４を行った。

【００９５】（処理工程）処理工程処理温度処理時間（１）発色現像４０．０±０．３℃ ２０秒（２）漂白定着３８．０±０．３℃ １５秒（３）安定３０〜３６℃ ４５秒（３槽カスケード）（４）乾燥６０〜８０℃ ２０秒（各処理液の調製）〈発色現像液の調製〉水７００ｇジエチレングリコール１２ｇトリイソプロパノールアミン８ｇＮ，Ｎ−ジスルホエチルヒドロキシルアミン８ｇｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム１５ｇ臭化カリウム１０ｍｇ塩化ナトリウム３．０ｇジエチレントリアミン５酢酸５ｇ亜硫酸カリウム０．２ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩８．０ｇ炭酸カリウム２６ｇ炭酸水素カリウム３．２ｇ水を加えて全量を１リットルとし、水酸化カリウム又は
硫酸を用いてｐＨ１０．２０に調整した。

【００９６】〈漂白定着液の調製〉水３００ｇ漂白定着液キットパート（試料溶液１〜４：表１記載）２００ｍｌチオ硫酸アンモニウム８０ｇ亜硫酸アンモニウム１２ｇ水を加えて全量を１リットルとし、２５％アンモニア水
又は酢酸を用いてｐＨ６．５に調整した。

【００９７】〈安定液の調製〉水８００ｇベンツイソチアゾリン−３−オン０．２ｇチノパールＳＦＰ（チバガイギー社製）１．０ｇ硫酸亜鉛・７水塩０．１ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸２．０ｇジエチレントリアミン５酢酸１．２ｇ水を加えて全量を１リットルとし、２５％アンモニア水
又は酢酸を用いてｐＨ７．５に調整した。

【００９８】《処理液及び現像済み試料の評価》（脱銀性の評価）上記各処理液で現像処理を行った後、
各試料の最高濃度部に含有される現像銀量を蛍光Ｘ線銀
量分析装置（理学電機工業社製）により定量し、残留銀
量（ｍｇ／ｄｍ²）を測定した。

【００９９】（漂白定着液の保存性評価）上記現像処理
を行った後の各漂白定着液を、ガラス容器に入れ、５０
℃で３日間密栓保存した後、各漂白定着液の沈殿発生状
態を目視観察した。

【０１００】以上により得られた結果を表３に示す。

【０１０１】

【表３】

【０１０２】表３より明らかなように、本発明の漂白定
着液である試料溶液１を用いた条件では、処理後試料の
残留銀量もなく、また、漂白定着液の保存後の沈殿の発
生もなく良好であることが判った。

【０１０３】実施例２実施例１で用いた試料溶液１の調製において、イオン交
換水２５０Ｌを添加し、次いで、撹拌速度５０ｒ．ｐ．
ｍ．で例示化合物（Ａ−１）を５００モル添加した後の
ｐＨを、２５％アンモニア水又は９０％酢酸を用いて表
４記載の様に変更した以外は同様にして、試料溶液２−
１〜２−８を調製した。

【０１０４】次いで、実施例１に記載の露光及び処理方
法において、漂白定着液で用いる試料溶液を上記調製し
た試料溶液２−１〜２−８を用いた以外は同様にして現
像処理２−１〜２−８を行った。

【０１０５】以上のようにして作製した各現像処理済み
試料中の残留銀量を、実施例１に記載の方法で測定し、
更に上記調製した各試料溶液を、４０℃で２時間撹拌後
の溶液の状態を目視観察した。

【０１０６】以上により得られた各評価結果を表４に示
す。

【０１０７】

【表４】

【０１０８】表４より明らかなように、試料溶液の調製
において、第２鉄塩添加前のｐＨを６〜１０の範囲とし
た試料溶液及びそれを用いて現像処理を行ったカラーペ
ーパー試料は、比較試料に対し、沈殿の発生がなく、か
つ脱銀性も良好であり、特に、ｐＨが７〜８．５とした
水準は、とりわけ良好な結果を示した。

【０１０９】実施例３実施例１で用いた試料溶液１の調製において、第２鉄塩
添加後のｐＨを５．０に調整したが、そのｐＨを表５に
示すように、２５％アンモニア水と９０％酢酸を用いて
変化させた以外は同様にして、漂白定着液の試料溶液３
−１〜３−７を調製した。

【０１１０】上記調製した試料溶液３−１〜３−７をプ
ラスティック容器に入れ５０℃にて１週間保存し、保存
後の状態を目視観察した。次いで、実施例１に記載の露
光及び処理方法において、漂白定着液で用いる試料溶液
を、上記保存処理した各試料溶液を用いた以外は、実施
例１に記載の露光、現像処理と同様にして現像処理３−
１〜３−７を行った。

【０１１１】以上のようにして作製した各現像処理済み
試料中の残留銀量を、実施例１に記載の方法で測定し
た。

【０１１２】以上により得られた保存後の試料溶液の目
視観察結果と残留銀量の測定結果を表５に示す。

【０１１３】

【表５】

【０１１４】表５より明らかなように、本発明に係る第
２鉄塩添加後のｐＨが３．５〜６．０の範囲である試料
溶液は、沈殿の発生が全くないか、或いは微少であり、
かつそれを用いた現像処理後の脱銀性も良好であり、特
に、ｐＨ範囲が４．０〜５．５である試料溶液は、とり
わけ良好であることが判る。

【０１１５】実施例４実施例３に記載の試料溶液３−２の調製において、ｐＨ
調整剤として酢酸の代わりに、表６に記載の一般式
（１）で表される有機酸を用いた以外は同様にして、試
料溶液４−１〜４−６を調製し、実施例３に記載の方法
で、試料溶液の保存後の液状態及び残留銀量の測定を行
い、得られた結果を表６に示す。

【０１１６】

【表６】

【０１１７】表６より明らかなように、ｐＨ調整の際
に、酢酸の代わりに本発明に係る一般式（１）で表され
る化合物を用いることにより、本発明の効果がより一層
発揮されていることが判る。加えて、一般式（１）で表
される化合物を用いた水準は、臭気がほとんど感じられ
ず、作業環境上に優れていることが判った。

【０１１８】実施例５実施例３に記載の試料溶液３−２の調製において、表７
に記載の一般式（Ｂ）で表される化合物（アルキレンジ
アミンモノコハク酸）を、例示化合物（Ａ−１）の１／
２０モル添加した以外は同様にして試料溶液５−１〜５
−３を調製し、実施例３に記載の方法で、試料溶液の保
存後の液状態及び残留銀量の測定を行い、得られた結果
を表７に示す。

【０１１９】

【表７】

【０１２０】表７より明らかなように、本発明に係るア
ルキレンジアミンモノコハク酸を組み合わせて用いるこ
とにより、本発明の効果をより一層発揮されていること
が判る。

【０１２１】実施例６実施例１に記載の試料溶液１の調製において、ミキシン
グタンクに備えた撹拌羽根の径（ミキシングタンクの直
径に対する撹拌羽根の比）及び第２鉄塩添加後の撹拌速
度を表８に記載の様に変化させた以外は同様にして試料
溶液６−１〜６−１６を調製し、実施例１に記載の方法
で、保存後の試料溶液の沈殿発生状況の確認と残留銀量
の測定を行い、得られた結果を表８に示す。

【０１２２】

【表８】

【０１２３】表８より明らかなように、撹拌羽根の径が
１／４．５以下、特には、１／３．５〜１／２の範囲の
条件で、本発明の効果をより好適に奏し、さらに撹拌速
度が５０〜１２０ｒ．ｐ．ｍ．、とりわけ６０〜１００
ｒ．ｐ．ｍ．の範囲の条件で、本発明の効果を好適に奏
することが判る。

【０１２４】実施例７実施例１に記載の試料溶液１の調製において、撹拌条件
としてプロペラ攪拌に代えて、循環ポンプによる循環方
式の撹拌を用い、循環速度を表９に記載のように変化さ
せた以外は同様にして試料溶液７−１〜７−８を調製
し、実施例１に記載の方法で、保存後の試料溶液の沈殿
発生状況の確認と残留銀量の測定を行い、得られた結果
を表９に示す。

【０１２５】

【表９】

【０１２６】表９より明らかなように、循環速度が２．
０〜５．５回転／分、とりわけ２．５〜４．５回転／分
の範囲の条件下で調製することにより、本発明の効果を
より好適に奏することが判る。なお、ここでいう１回転
とは、タンク容量分の流量が１分間に流れる速度を意味
する。

【０１２７】実施例８実施例１に記載の試料溶液１の調製において、用いた例
示化合物（Ａ−１）の添加量を変化させて、硝酸第２鉄
に対する例示化合物（Ａ−１）のモル比を表１０に示す
ように変化させた以外は同様にして試料溶液８−１〜８
−８を調製し、実施例１に記載の方法で、保存後の試料
溶液の沈殿発生状況の確認と残留銀量の測定を行い、得
られた結果を表１０に示す。

【０１２８】

【表１０】

【０１２９】表１０より明らかなように、本発明に係る
第２鉄塩に対するｓ，ｓ−アルキレンジアミン−Ｎ，
Ｎ′−ジコハク酸のモル比が１．００〜１．１０の範囲
において、本発明の効果を好適に奏し、特に、１．００
〜１．０５の範囲において、好ましい効果を奏すること
が判る。

【０１３０】実施例９実施例１に記載の試料溶液１の調製において、用いた硝
酸第２鉄９水塩を同モルの臭化第鉄及び塩化第２鉄に代
えた以外は同様にして実験を行ったところ、ほぼ同一の
結果を確認することができた。

【０１３１】実施例１０《ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作製》以下に記載
の方法に従って、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（カ
ラーネガティブフィルム）を作製した。

【０１３２】下引き処理を施した厚さ１２０μｍのトリ
アセチルセルロースフィルム支持体上に、表１１〜１４
に示すような組成の各層を支持体側から順次形成して、
多層カラー感光材料を作製した。なお、表中の各素材の
添加量は特に記載しない限り１ｍ²当たりのグラム数で
示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は、銀の量に換
算して示し、増感色素（ＳＤで示す）は銀１モル当たり
のモル数で示す。

【０１３３】

【表１１】

【０１３４】

【表１２】

【０１３５】

【表１３】

【０１３６】

【表１４】

【０１３７】なお、試料作製に用いた沃臭化銀乳剤ａ〜
ｊの特徴を表１５に示す。表中、平均粒径とは、同体積
の立方体の一辺長で表す。

【０１３８】

【表１５】

【０１３９】また、乳剤ｊを除く上記乳剤ａ〜ｉについ
ては、表に記載の増感色素を添加し、次いでトリフェニ
ルホスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリウム、塩化金
酸、チオシアン酸カリウムを適宜添加し、常法に従い、
カブリ、感度の関係が最適になるように化学増感を施し
たものを用いた。

【０１４０】尚、上記の構成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
１、ＳＵ−２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整
剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤Ａ
Ｆ−１、重量平均分子量：１０，０００及び重量平均分
子量：１００，０００の２種のポリビニルピロリドン
（ＡＦ−２）、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ−５、
硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤Ａｓｅ−１を添加し
た。また、流動パラフィンは、Ｍｅｒｃｋ社製のＭｅｒ
ｃｋＩｎｄｅｘ１１７１３９を用いた。

【０１４１】上記試料の作製に用いた各化合物の構造を
以下に示す。

【０１４２】

【化１７】

【０１４３】

【化１８】

【０１４４】

【化１９】

【０１４５】

【化２０】

【０１４６】

【化２１】

【０１４７】

【化２２】

【０１４８】

【化２３】

【０１４９】

【化２４】

【０１５０】

【化２５】

【０１５１】

【化２６】

【０１５２】

【化２７】

【０１５３】《漂白液キットの作製》実施例１に記載の
試料溶液１〜４の調製において、臭化アンモニウムを８
０ｋｇ添加した上で、９０％酢酸を用いてｐＨを３．５
に調整して、漂白液キットである試料溶液Ｂ１〜Ｂ４を
調製した。

【０１５４】《現像処理》上記調製した各試料溶液を用
いて、下記に示す処理工程と処理液により、上記作製し
たカラーネガティブフィルムを用いて現像処理を行っ
た。

【０１５５】（処理工程）処理時間処理温度発色現像３分１５秒４１℃ 漂白３０秒３８℃ 定着−１４５秒３８℃ 定着−２４５秒３８℃ 安定−１２０秒３８℃ 安定−２２０秒３８℃ 安定−３２０秒３８℃ 乾燥９０秒６５℃ （処理液の処方）〈発色現像液：１Ｌ当たり〉亜硫酸ナトリウム５．０ｇ炭酸カリウム４５．０ｇジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム４．０ｇ硫酸ヒドロキシルアミン３．０ｇ臭化カリウム１．５ｇ２−メチルベンズイミダゾール０．１ｇポリビニルピロリドンＫ−１７２．０ｇ沃化カリウム２．０ｍｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩１０．２ｇｐＨ１０．３０水を加えて１Ｌとし、ｐＨは水酸化カリウムまたは５０
％硫酸を用いて調整した。

【０１５６】〈漂白液：１Ｌ当たり〉試料溶液Ｂ１〜Ｂ４（表１６に記載）５００ｍｌ水を加えて１Ｌとした。

【０１５７】〈定着液：１Ｌ当たり〉チオ硫酸アンモニウム１００ｇチオ硫酸ナトリウム１０ｇ亜硫酸ナトリウム１２ｇエチレンジアミン４酢酸２ナトリウム２ｇｐＨ７．５水を加えて１Ｌに仕上げて、ｐＨはアンモニア水又は５
０％硫酸を用いて調整した。

【０１５８】〈安定液：１Ｌ当たり〉ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド１．５ｇエチレンジアミン４酢酸２ナトリウム０．６ｇ β−サイクロデキストリン０．２ｇ炭酸カリウム０．２ｇｐＨ８．０水を加えて１Ｌに仕上げ、ｐＨは水酸化カリウム又は５
０％硫酸を用いて調整した。

【０１５９】《露光及び現像処理》前記作製したカラー
ネガティブフィルム試料を常法に従い、ウエッジを介し
て露光を施した後、上記記載の処理工程及び処理液を用
いて現像処理９−１〜９−４を行い、処理後のカラーネ
ガティブフィルム試料の最高濃度部の残留銀量を実施例
１に記載の方法で測定した。また、処理後の各試料溶液
を、ガラス容器に密栓保存して、５０℃で３日間保存
し、保存後の沈殿発生状態を目視観察し、得られた各結
果を表１６に示す。

【０１６０】

【表１６】

【０１６１】表１６より明らかなように、本発明に係る
試料溶液（漂白液）を用いることにより、残留銀量もな
く、かつ漂白液において、保存後の沈殿の発生もなく良
好であることが判る。

【０１６２】

【発明の効果】本発明により、分解等による不純物が少
なく写真性能への影響がなく、経時保存時に沈殿や結晶
等の発生がなく安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料用漂白定着液用キットパート及び漂白液キット
の製造方法とそれらを用いたハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法を提供することができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ｓ，ｓ−アルキレンジアミン−Ｎ，Ｎ′
−ジコハク酸又はその塩をミキシングタンク内に添加し
て溶液状とした後、硝酸第２鉄、塩化第２鉄、臭化第２
鉄、三硫酸鉄（III）三Ｍ₁、硫酸鉄（III）Ｍ₁（但し、
Ｍ₁はアンモニウム、カリウム、ナトリウム又は水素原
子を表す）から選ばれる少なくとも１種の第２鉄塩を添
加することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料用漂白定着液用キットパートの製造方法。
【請求項２】前記ｓ，ｓ−アルキレンジアミン−Ｎ，
Ｎ′−ジコハク酸又はその塩をミキシングタンク内に添
加して溶液状とした際の溶液ｐＨが、６〜１０の範囲で
あることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料用漂白定着液用キットパートの製造方
法。
【請求項３】ハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白
定着液用キットパートのｐＨが３．５〜６．０の範囲で
あることを特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料用漂白定着液用キットパートの
製造方法。
【請求項４】下記一般式（１）で表される化合物を含
有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白定着液用
キットパートの製造方法。一般式（１）ＭＯＯＣ−（Ｚ）_k−（Ｘ）_n 〔式中、Ｘは−ＣＯＯＭ₂、−ＯＨ、−ＳＯ₃Ｍ₃、又は
−ＰＯ₃Ｍ₄Ｍ₅であり、Ｘは互いに同一でも異なってい
ても良い。Ｍ、Ｍ₂〜Ｍ₅は、各々アルカリ金属又は水素
原子を表し、ｎは１〜４の整数を表し、Ｚはｎ価の炭素
原子と水素原子、又はｎ価の炭素原子、水素原子及び酸
素原子からなる炭素数１〜１０の連結基を表し、ｋは０
又は１を表す。〕
【請求項５】アルキレンジアミン−Ｎ−モノコハク酸
又はその塩を含有していることを特徴とする請求項１〜
４のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料用漂白定着液用キットパートの製造方法。
【請求項６】前記第２鉄塩を添加した後、ミキシング
タンク内の撹拌がプロペラ撹拌又は循環撹拌であって、
該プロペラ撹拌の撹拌羽根の径がタンク径の１／４以上
で、かつ撹拌速度が５０〜１２０ｒ．ｐ．ｍ．の範囲で
あるか、又は該循環撹拌による循環速度が２．０〜５．
５回転／分の範囲であることを特徴とする請求項１〜５
のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料用漂白定着液用キットパートの製造方法。
【請求項７】前記第２鉄塩に対する前記ｓ，ｓ−アル
キレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸又はその塩のモ
ル比が１．００〜１．１０の範囲であることを特徴とす
る請求項１〜６のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料用漂白定着液用キットパートの製造方
法。
【請求項８】ｓ，ｓ−アルキレンジアミン−Ｎ，Ｎ′
−ジコハク酸又はその塩をミキシングタンク内に添加し
て溶液状とした後、硝酸第２鉄、塩化第２鉄、臭化第２
鉄、三硫酸鉄（III）三Ｍ₁、硫酸鉄（III）Ｍ₁（但し、
Ｍ₁はアンモニウム、カリウム、ナトリウム又は水素原
子を表す）から選ばれる少なくとも１種の第２鉄塩を添
加することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料用漂白液キットの製造方法。
【請求項９】前記ｓ，ｓ−アルキレンジアミン−Ｎ，
Ｎ′−ジコハク酸又はその塩をミキシングタンク内に添
加して溶液状とした際の溶液ｐＨが、６〜１０の範囲で
あることを特徴とする請求項８に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料用漂白液キットの製造方法。
【請求項１０】ハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂
白液キットのｐＨが３．５〜６．０の範囲であることを
特徴とする請求項８又は９に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料用漂白液キットの製造方法。
【請求項１１】前記一般式（１）で表される化合物を
含有することを特徴とする請求項８〜１０のいずれか１
項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白液キ
ットの製造方法。
【請求項１２】アルキレンジアミン−Ｎ−モノコハク
酸又はその塩を含有していることを特徴とする請求項８
〜１１のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料用漂白液キットの製造方法。
【請求項１３】前記第２鉄塩を添加した後、ミキシン
グタンク内の撹拌がプロペラ撹拌又は循環撹拌であっ
て、該プロペラ撹拌の撹拌羽根の径がタンク径の１／４
以上で、かつ撹拌速度が５０〜１２０ｒ．ｐ．ｍ．の範
囲であるか、又は該循環撹拌による循環速度が２．０〜
５．５回転／分の範囲であることを特徴とする請求項８
〜１２のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料用漂白液キットの製造方法。
【請求項１４】前記第２鉄塩に対する前記ｓ，ｓ−ア
ルキレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸又はその塩の
モル比が１．００〜１．１０の範囲であることを特徴と
する請求項８〜１３のいずれか１項に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料用漂白液キットの製造方法。
【請求項１５】請求項１〜７のいずれか１項に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白定着液用キット
パートの製造方法で作製したハロゲン化銀カラー写真感
光材料用漂白定着液用キットパート、又は請求項８〜１
４のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料用漂白液キットの製造方法で作製したハロゲン化銀
カラー写真感光材料用漂白液キットを用いてハロゲン化
銀カラー写真感光材料を現像処理することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。