JP2002302550A - 油中水型エマルジョン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 分散安定性や保湿性に優れ、しかも臭気や着
色傾向がなく、製造も容易な油中水型エマルジョンを提
供する。また、油中に多量の水分を含有させた場合にも
尚優れた分散安定性や保湿性が維持される油中水型エマ
ルジョンを提供する。 【解決手段】 乳化剤として複合金属水酸化物カルボン
酸塩を含有することを特徴とする油中水型エマルジョ
ン。該複合金属水酸化物カルボン酸塩は二価金属及び三
価金属を含み且つカルボン酸成分が高級脂肪酸であり、
油中水型エマルジョン中に０．１乃至２５重量％の量で
含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な無機系乳化
剤を含有する油中水型エマルジョンに関するもので、よ
り詳しくは分散安定性と保湿性とに優れ、化粧用基材等
として有用な油中水型エマルジョンに関する。

【０００２】

【従来の技術】エマルジョンには、大別して、水中油
（Ｏ／Ｗ）型エマルジョンと油中水（Ｗ／Ｏ）型エマル
ジョンとの２種類が知られているが、前者は水中に油粒
子が分散したものでマヨネーズなどが代表例であり、後
者は油中に水粒子が分散したものでマーガリンやバター
などが代表例である。

【０００３】これらのエマルジョンの中でも、多量の水
の中に少量の油を分散させるＯ／Ｗ型エマルジョンの製
造は比較的容易であるが、少量の油の中に多量の水を分
散させるＷ／Ｏ型エマルジョンの製造は必ずしも容易で
はないという問題がある。

【０００４】油中水型エマルジョンの公知例として、特
開昭５７−８１８２７号公報には、分岐鎖状無極性オイ
ル、非イオン性液体乳化剤、ナトリウム・マグネシウム
・フルオロリトシリケート・トリオクタヘドラル・モン
モリロナイト・クレイと第４級アンモニウム塩との反応
生成物、水可溶性マグネシウム塩及び水からなり、エマ
ルジョンの７５乃至９８容量％が水相で、２５乃至２容
量％が油相である油中水型エマルジョンが記載されてい
る。

【０００５】また、特開昭６３−１５１３５１号公報に
は、水膨潤性粘土鉱物と、非イオン性界面活性剤と、油
分と、水とを必須成分とする油中水型乳化組成物が記載
されている。

【０００６】更に、特開平７−４８２２８号公報には、
水膨潤性粘土鉱物を第４級アンモニウム塩型カチオン界
面活性剤と複合脂質または非イオン性界面活性剤とで処
理して得られる有機変性粘土鉱物と、油分と、水相成分
とを含有した油中水型エマルジョンを配合してなる口紅
組成物が記載されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来技術に見られる油中水型エマルジョンは、第４級アン
モニウム塩を層間に組み込んだ粘土鉱物を用いると共に
非イオン界面活性剤をも併用するものであり、しかも上
記有機粘土鉱物は、特有の臭気を有すると共に、経時に
より着色する傾向が大きく、更に皮膚に対する刺激も無
視できないなど、これに置き換わる乳化剤の出現が望ま
れている。

【０００８】更に、既に指摘したとおり、公知の油中水
型エマルジョンの製造では、界面活性剤、機械的撹拌方
法、混合順序、温度などの諸条件の選定や制御に多くの
制約がある。しかも、形成される油中水型エマルジョン
の殆どのものは、分散安定性や保湿性が未だ十分満足し
うるものではなく、製造が容易でしかも分散安定性や保
湿性に優れた油中水型エマルジョンの出現が大いに望ま
れている。

【０００９】従って、本発明の目的は、分散安定性や保
湿性に優れ、しかも臭気や着色傾向がなく、製造も容易
な油中水型エマルジョンを提供するにある。本発明の他
の目的は、油中に多量の水分を含有させた場合にも尚優
れた分散安定性や保湿性が維持される油中水型エマルジ
ョンを提供するにある。本発明の更に他の目的は、界面
活性剤の助けなしに乳化が可能となる油中水型エマルジ
ョンを提供するにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、乳化剤
として複合金属水酸化物カルボン酸塩を含有することを
特徴とする油中水型エマルジョンが提供される。本発明
の油中水型エマルジョンにおいては、 １．複合金属水酸化物カルボン酸塩を0.1乃至25重量
％、特に10.5乃至15重量％の量で含有すること、 ２．複合金属水酸化物カルボン酸塩が二価金属及び三価
金属を含み且つカルボン酸成分が高級脂肪酸であるもの
であること、 ３．複合金属水酸化物カルボン酸塩がＸ線回折（Ｃｕ−
ｋα）において、２θ＝１乃至２．５°に回折ピークを
有するものであること、 ４．複合金属水酸化物カルボン酸塩が、下記一般式
（１） Ｍ^２ _ａＭ^３ _ｘ（ＯＨ）_ｙ（Ａ）_ｚ・ｎＨ_２Ｏ ‥（１） 式中、Ｍ^２は二価金属を表し、Ｍ^３は三価金属を表し、
Ａは脂肪族カルボン酸から成るアニオンを表し、ａ、
ｘ、ｙ及びｚは下記式ａ＞０、３ｘ＋２ａ−ｙ−ｍｚ＝
０（式中ｍはアニオンＡの価数である）０．３≦ａ／ｘ
≦２．５１．５≦ｙ／（ａ＋ｘ）≦３．０１．０≦（ａ
＋ｘ）／ｚ≦２０．０を満足する数であり、ｎは７以下
の数である、で表される化学組成を有するものであるこ
と、 ５．二価金属がマグネシウム及び／または亜鉛であるこ
と、 ６．三価金属がアルミニウムであること、 ７．アニオンが炭素数１２乃至２２の１価脂肪酸である
こと、 ８．複合金属水酸化物カルボン酸塩を油相に添加し且つ
これを水相と攪拌下に混合することにより得られたもの
であること、が好ましい。本発明によればまた、乳化剤
として複合金属水酸化物カルボン酸塩とトリオクタヘド
ラル型粘土鉱物を含有することを特徴とする油中水型エ
マルジョンが提供される。この複合型の油中水型エマル
ジョンにおいては、複合金属水酸化物カルボン酸塩とト
リオクタヘドラル型粘土鉱物とを９９．９：０．１乃至
３５：６５の重量比、好適には９８：２乃至６８：３２
の重量比で且つ合計で０．１乃至２５重量％、好適に
は、６．５乃至１４重量％の量で含有することが好まし
い。複合型の油中水型エマルジョンにおいて、 １．トリオクタヘドラル型粘土鉱物がスチブンサイト型
粘土鉱物であること、 ２．トリオクタヘドラル型粘土鉱物が実質上マグネシウ
ム、ナトリウム及びケイ素成分のみからなるフィロケイ
酸マグネシウムナトリウムからなり且つエチレングリコ
ールで処理した状態で面間隔１６乃至２６オングストロ
ームにＸ線回折ピークを有するものであること、 ３．油相に複合金属水酸化物カルボン酸塩を添加し、水
相にトリオクタヘドラル型粘土鉱物を添加し、両者を攪
拌下に混合することにより得られたものであること、が
好ましい。 本発明の油中水型エマルジョンでは、油と水とが９９．
９：０．１乃至８：９２の範囲の重量比、好適には８
９：１１乃至２７：７３の重量比で存在することが好ま
しい。また、水分散粒子の粒径は広範囲に変化させるこ
とができ、一般に０．１乃至１００μｍ、特に０．１乃
至５０μｍの範囲にあることが望ましい。本発明によれ
ばまた、上記油中水型エマルジョンからなることを特徴
とする化粧用基材が提供される。

【００１１】

【発明の実施形態】本発明は、複合金属水酸化物カルボ
ン酸塩が油中に水粒子を分散させ、且つこの分散状態を
安定化させる乳化剤として作用するという知見に基づく
ものである。本発明に用いる複合金属水酸化物カルボン
酸塩は、実質上水不溶性のものであるが、後述する例に
示すとおり、この複合金属水酸化物カルボン酸塩の粉末
を流動パラフィン中に懸濁させ、この懸濁液中に水を添
加し、この混合系を高速撹拌すると、油中水型エマルジ
ョンが安定に生成することが分かった。

【００１２】即ち、油中水型エマルジョンの生成は、混
合系が白濁すること、及び混合系の粘度が上昇すること
により確認されるが、水相が独立した分散粒子となって
いるという事実は、この混合系の保湿率が単なる混合物
に比べて格段に向上していることや、混合系の電気伝導
度が桁違いに低くなっていることによって確認できる
（後述する実施例参照）。また、油中水型エマルジョン
の分散安定性は、このエマルジョンを１週間程度放置
し、重力により相分離が生じるか否かを観察することに
より確認できる。

【００１３】本発明に用いる複合金属水酸化物カルボン
酸塩が実質上水不溶性であり、勿論油相に対しても不溶
性であるにもかかわらず、安定な油中水型エマルジョン
を形成することは真に驚くべきことである。この事実
は、現象として見い出されたものであって、以下に述べ
る理由は何らかの意味で本発明を決して拘束するもので
はないが、複合金属水酸化物カルボン酸塩による乳化剤
としての作用は次のようなものと考えられる。即ち、本
発明に用いる複合金属水酸化物カルボン酸塩は、水酸基
からなる親水性基とカルボン酸に基づく非極性基（親油
性基）とを有している。かくして、この複合金属水酸化
物カルボン酸塩では非極性基（親油性基）が油相に配列
し、水酸基（親水性基）が水相に配列したミセル構造を
形成し、油中水型エマルジョンの形成が安定に生じるも
のと思われる。図１に乳化剤として上記の複合金属水酸
化物カルボン酸塩を使用した場合のモデル図を示す。

【００１４】本発明に用いる複合金属水酸化物カルボン
酸塩は、乳化作用を示すといっても、油中水型エマルジ
ョンの形成に選択性を有するという事実も興味のあると
ころと思われる。この複合金属水酸化物カルボン酸塩は
油相を取り込む能力が非常に大きいという特性を有して
いる。このため、油相を微粒化分散させることは一般に
困難であり、油相を連続相及び水相を分散相とすること
により、微粒化分散及び分散安定化が可能となるもので
ある。

【００１５】また、本発明に用いる複合金属水酸化物カ
ルボン酸塩は、既に述べたとおり、油中水型エマルジョ
ンの乳化剤として優れたものであるが、トリオクタヘド
ラル型粘土鉱物を併用することにより、油中水型エマル
ジョンにおける水相の含有量を、分散安定性や保湿率を
低下させることなく、顕著に増大させうることを見い出
した。

【００１６】一例として、複合金属水酸化物カルボン酸
塩単独を乳化剤として用いた油中水型エマルジョンで
は、水相の量が40重量％を越えると分散安定性がやや低
下する傾向が認められるのに対して、トリオクタヘドラ
ル型粘土鉱物を併用すると、水相の量を７０重量％に増
大させた場合にも、尚分散安定性が保持される。本発明
の油中水型エマルジョンでは、油と水とが９９．９：
０．１乃至８：９２の範囲の重量比、好適には８９：１
１乃至２７：７３の重量比で存在することが好ましい。
また、水分散粒子の粒径は広範囲に変化させることがで
き、一般に０．１乃至１００μｍ、特に０．１乃至５０
μｍの範囲にあることが望ましい。

【００１７】また、図２に乳化剤として複合金属水酸化
物カルボン酸塩とトリオクタヘドラル型粘土鉱物とを組
み合わせた場合のモデル図を示す。トリオクタヘドラル
型粘土鉱物を単独で乳化剤として使用したときには、水
中油（Ｏ／Ｗ）型エマルジョンを形成し、油中水（Ｗ／
Ｏ）型エマルジョンを形成することが困難である。従っ
て、本発明では、上記の複合金属水酸化物カルボン酸塩
とトリオクタヘドラル型粘土鉱物を併用することによ
り、界面活性剤の使用なしに油中水型エマルジョンを形
成することが大きな特徴である。

【００１８】トリオクタヘドラル型粘土鉱物、特にスチ
ブンサイト型粘土鉱物が乳化剤としての役割を演ずる上
で、以下の三つの特性を有している。 （１）親水性であると共に親油性を有していること。 （２）結晶子サイズが超微細であり、水分を吸水してゲ
ル状態を容易に形成するとともに、このゲル状態にセン
断力を与えると流動性に富んだ液状態となること。 （３）カチオン交換容量が、他のスメクタイト族粘土鉱
物より小さく、水溶液中での活性が小さいこと。 が挙げられる。また、水中にあるトリオクタヘドラル型
粘土鉱物は、水を吸収して膨潤し、積層していた基本層
の一枚一枚がバラバラとなり、基本層表面に存在する正
と負の電荷の関係から粘土鉱物の結晶体同士は連なり、
いわゆるカードハウス構造を多数形成し非流動性のゲル
状態を形成する。その結果、水は固定され安定性が維持
されると考えられる。このことからも本発明の油中水型
エマルジョンは、保水性が望まれる口紅等の化粧用基
材、医療用のハップ剤等に使用することができる。

【００１９】本発明の複合金属水酸化物カルボン酸塩は
トリオクタヘドラル型粘土鉱物に比べ油相を取り込む能
力が非常に大きいため、油相に複合金属水酸化物カルボ
ン酸塩を添加し、水相にトリオクタヘドラル型粘土鉱物
を添加し、両者を攪拌下に混合することにより得られ
る。

【００２０】［複合金属水酸化物カルボン酸塩］本発明
に用いられる複合金属水酸化物カルボン酸塩は、二価金
属及び三価金属を含み且つカルボン酸成分として、高級
脂肪酸であるものが好ましい。また、複合金属水酸化物
カルボン酸塩はＸ線回折（Ｃｕ−ｋα）において、２θ
＝１乃至２．５°に回折ピークを有することが特徴であ
る。図３には、複合金属水酸化物カルボン酸塩及び有機
変性ベントナイトのＸ線回折像を示している。複合金属
水酸化物カルボン酸塩は２θ＝約１．８°（後述する試
料S-1〜S-3）に回折ピークがあるが、有機変性ベントナ
イトは２θ＝約２．６°（後述する試料S-4)に回折ピー
クがあり、相違していることが分かる。さらに、有機ベ
ントナイトはベントナイトの層間に４級アンモニウム塩
をインターカレートしたものが一般的であるため、安全
性と臭いの面等の問題を有している。

【００２１】本発明で好適に用いられる複合金属水酸化
物カルボン酸塩としては、下記一般式（１） Ｍ^２ _ａＭ^３ _ｘ（ＯＨ）_ｙ（Ａ）_ｚ・ｎＨ_２Ｏ ‥（１） 式中、Ｍ^２は二価金属を表し、Ｍ^３は三価金属を表し、
Ａは脂肪族カルボン酸から成るアニオンを表し、ａ、
ｘ、ｙ及びｚは下記式 ａ＞０、 ３ｘ＋２ａ−ｙ−ｍｚ＝０（式中ｍはアニオンＡの価数
である） ０．３≦ａ／ｘ≦２．５ １．５≦ｙ／（ａ＋ｘ）≦３．０ １．０≦（ａ＋ｘ）／ｚ≦２０．０ を満足する数であり、ｎは７以下の数である、で表され
る化学組成を有するものが使用される。

【００２２】本発明に用いられる複合金属水酸化物カル
ボン酸塩の、二価金属Ｍ^２としては、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｂ
ｅ、Ｃａ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃｄ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｂなどが挙げられる
が、これらの内でもＭｇ及び／またはＺｎを用いるのが
好適である。特に複合金属水酸化物にＺｎを含有するも
のは、後述する実施例から白色度が９７％以上であり、
化粧用基材として特に有用であることがわかる。

【００２３】本発明に用いる複合金属多塩基性塩では、
Ｍ^２（ＯＨ）_６の八面体層のＭ^２がＭ^３で同型置換され
たものが基本層となり、この基本層間に前記置換による
過剰カチオンと釣り合う形でアニオンが組み込まれたも
のであって、この基本構造が多数積み重なって層状結晶
構造を形成している。

【００２４】複合金属多塩基性塩の三価金属Ｍ^３として
は、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｇａ、Ｙ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｎ、Ｓｂ、Ｌａ、Ｃ
ｅ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈ
ｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ａｕ、Ｂ
ｉ、Ａｃ、Ｔｈなどが挙げられるが、これらの内でもＡ
ｌが好適である。

【００２５】複合金属多塩基性塩のアニオンは炭素数１
２乃至２２の１価脂肪酸から成り、例えば、ラウリン
酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パ
ルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカ
ン酸、アラキン酸、ベヘン酸等の飽和脂肪酸、オレイン
酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和
脂肪酸等があるが、中でもステアリン酸が好適である。

【００２６】本発明の複合金属水酸化物カルボン酸塩は
直接合成で得ることもできるが、初めに複合金属水酸化
物を合成し、その後複合金属水酸化物のアニオンを脂肪
族カルボン酸でイオン交換して得ることもできる。

【００２７】（複合金属水酸化物１）本発明の複合金属
水酸化物カルボン酸塩を得るための複合金属水酸化物と
しては、下記一般式（２） Ｍ^２ _ａＭ^３ _ｘ（ＯＨ）_ｙ（Ａ）_ｚ・ｎＨ_２Ｏ ‥（２） 式中、Ｍ^２は二価金属を表し、Ｍ^３は三価金属を表し、
Ａは、硫酸等のアニオン成分を表し、ａ、ｘ、ｙ及びｚ
は下記式 ａ＞０、 ３ｘ＋２ａ−ｙ−ｍｚ＝０（式中ｍはアニオンＡの価数
である） ０．３≦ａ／ｘ≦２．５ １．５≦ｙ／（ａ＋ｘ）≦３．０ １．０≦（ａ＋ｘ）／ｚ≦１０．０ を満足する数であり、ｎは７以下の数である、で表され
る化学組成を有するものがある。

【００２８】上記の複合金属水酸化物の製法として、好
ましくは、三価金属の水可溶性塩と二価金属の酸化物、
水酸化物或いは水可溶性塩とを、ｐＨ３．５乃至１０．
０の条件下で、且つ５０℃以上の温度で反応させ複合金
属水酸化物を得る。得られた複合金属水酸化物は、脂肪
族カルボン酸アルカリ金属塩の存在下にイオン交換する
ことにより、本発明に用いられる複合金属水酸化物カル
ボン酸塩を得る。

【００２９】（複合金属水酸化物２）また、複合金属水
酸化物としては、ハイドロタルサイトを用いることがで
きる。ハイドロタルサイトは、炭酸アルミニウムマグネ
シウム水酸化物に属する合成鉱物である。炭酸アルミニ
ウムマグネシウム水酸化物の一般的な化学組成は、下記
式（３） Ｍ^２ _ｘ Ｍ^３ _ｙ（ＯＨ）_{２ｘ＋３ｙ−２ｚ}（Ａ^２−）_ｚ・ａＨ_２Ｏ ‥（３） 式中、Ｍ^２はＭｇ等の２価金属イオンであり、Ｍ^３はＡ
ｌ等の３価金属イオンであり、Ａ^２−はＣＯ_３等の２価
アニオンであり、ｘ、ｙ及びｚは８≧x/y ≧1/4 および
z/x+y＞1/20を満足する正数であり、ａは0.25≦a/x+y
≦1.0 を満足する数である。である。

【００３０】これらの内、式（４） Ｍｇ_６ Ａｌ_２（ＯＨ）_１６（ＣＯ_３）・４Ｈ_２Ｏ ‥（４） で表わされる化合物は、ハイドロタルサイトとして知ら
れる天然鉱物であり、この鉱物及び同族類は、協和化学
工業株式会社の出願に係る特公昭４７−３２１９８号、
特公昭４８−２９４７７号及び特公昭４８−２９４７８
号公報記載の方法等により合成されるものである。

【００３１】また、亜鉛を含有するハイドロタルサイト
（亜鉛変性ハイドロタルサイト）は、一般的に下記式
（５） 〔Ｍｇ_ｙＺｎ_ｚ〕_１−ｘ Ａｌ_ｘ（ＯＨ）_２Ａ_ｘ／ｎ・ｍＨ_２Ｏ ‥（５） （式中、Ａは１価乃至２価のアニオン、ｙ、ｚ及びｘ
は、０．１５＜ｚ／(ｙ＋ｚ)＜０．４、０＜ｘ＜０．６
の条件を満足する数であり、ｎは、アニオンＡの価数で
あり、ｍは、正数である）の化学組成を有するものであ
る。

【００３２】ハイドロタルサイトのアニオン交換におい
て、脂肪族カルボン酸等の分子量が大きいアニオンでイ
オン交換を行うことは、困難である。そのため、一度５
００〜７００℃で焼成を行い、アニオンを飛ばした後に
イオン交換を行わなければならない。また、イオン交換
されやすいアニオン、例えば硫酸型ハイドロタルサイト
にイオン交換したり、又は直接合成した後に、脂肪族カ
ルボン酸にイオン交換することも可能である。

【００３３】［トリオクタヘドラル型粘土鉱物］本発明
に使用されるトリオクタヘドラル型粘土鉱物としては、 １．サポナイト（saponite） Ｘ_０．３３(Ｍｇ_３）（Ｓｉ_３．６７Ａｌ_０．３３）Ｏ
_１０（ＯＨ）_２・ｎＨ_２Ｏ ２．鉄サポナイト（iron saponite） Ｘ_０．３３（Ｍｇ、Ｆｅ）_３（Ｓｉ_３．６７Ａｌ
_０．３３）Ｏ_１０（ＯＨ）_２・ｎＨ_２Ｏ ３．ヘクトライト（hectorite) Ｘ_０．３３（Ｍｇ_２．６７Ｌｉ_０．３３）Ｓｉ_４Ｏ_１０
（ＯＨ）_２・ｎＨ_２Ｏ４．ソーコナイト（sauconite） Ｘ_０．３３（Ｍｇ、Ｚｎ）_３（Ｓｉ_３．６７Ａｌ
_０．３３）Ｏ_１０（ＯＨ）_２・ｎＨ_２Ｏ ５．スチブンサイト（stevensite） Ｘ_{０．３３／２}（Ｍｇ_２．９７）Ｓｉ_４Ｏ_１０（ＯＨ）
_２・ｎＨ_２Ｏ が挙げられる。その中でもスチブンサイトが好ましい。
更に、上記のトリオクタヘドラル型粘土鉱物が実質上マ
グネシウム、ナトリウム及びケイ素成分のみからなるフ
ィロケイ酸マグネシウムナトリウムからなり且つエチレ
ングリコールで処理した状態で面間隔１６乃至２６オン
グストロームにＸ線回折ピークを有するものであること
が好ましい。図４にエチレングリコールで処理した状態
で測定したＸ線回折像を示す。

【００３４】好適なスチブンサイトは、下記式（６） Ｍｇ_ｘＮａ_ｙＳｉ_４Ｏ_１０（ＯＨ）_２・Ｎａ_ｚ ‥（６） 式中、ｘとｙはｘ＋ｙ＜３という条件下でｘは２以上の
数であり、ｙは０乃至０．１の数であり、ｚは、０より
大で１．０までの数である、で表される化学組成を有す
る。

【００３５】スチブンサイトの製造の一例としては、塩
基性炭酸マグネシウムと、(i)ケイ酸ナトリウム、(ii)
ケイ酸ナトリウムと非晶質シリカ及び(iii)非晶質シリ
カと水酸化ナトリウムから成る群より選ばれたシリカ−
ナトリウム成分を含有する水性組成物を水熱処理に付し
て合成する方法を挙げることができる。水熱処理は、上
記混合物をオートクレーブに仕込み行うことができ、そ
の水熱処理条件は、例えば100乃至300℃、特に150乃至2
00℃の温度で、0乃至100kg/cm ^２（ゲージ）、特に６乃
至40kg/cm^２（ゲージ）の圧力下に行うのがよい。反応
時間は、一般に0.5乃至20時間のオーダーで十分であ
る。反応により得られたスチブンサイトは、母液から固
−液分離し、水洗し、乾燥して得ることができる。

【００３６】上記の方法で得られた、合成スチブンサイ
トは、一般にハンター白色度が８０％以上、特に９０％
以上の白色粉末で、陽イオン交換容量は、一般に0.20乃
至1.58ミリイクイバレント（ｍｅｑ）/ｇ、特に0.2乃至
1.0ｍｅｑ/ｇの範囲のものである。また、比較的大きな
比表面積を有しており、ＢＥＴ比表面積は、一般に２０
０乃至５００ｍ^２／ｇ、特に３５０乃至４５０ｍ^２／ｇ
を有する。

【００３７】本発明において、油相の油分は、食品、化
粧品、医薬品等の日常「油」という言葉で表現される物
質すべてを包含している。その範囲も極性油から非極性
油まで幅広く用いることができる。この中には、常温で
固体のものでも、乳化操作の前もしくは操作中に加熱も
しくは他の方法で液状態が維持できる油分、また、これ
らの油分に各種の化合物が溶解、一部置換もしくは分散
状態にある複合油分も包含される。

【００３８】これら油分としては、流動パラフィン、ス
クワラン、オリーブ油、月見草油、コメヌカ油、キャン
デリラロウ、カルナバロウ、牛脂、イソパラフィン、分
岐鎖状軽パラフィン等の動植物油、炭化水素油、イソプ
ロピルミリステート、セチルイソオクタノエート、グリ
セリルトリオクタノエート、ペンタエリスリトール−テ
トラ−２−エチルヘキサニエート等のエステル油、メチ
ルフェニルシリコン、ジメチルシリコン、デカメチルペ
ンタシロキサン等のシリコーン油、２−オクチルドデカ
ノール、２−デシルテトラデカノール、ステアリルアル
コール、オレイルアルコール、セチルアルコール等のア
ルコール、ベヘン酸、オレイン酸、ステアリン酸、イソ
ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸、ワ
セリン、ラノリン、マイクロクリスタリン、ビースワッ
クス等が挙げられる。

【００３９】本発明において、水相は純粋な水のみでな
く、この水に各種化合物、例えば、炭化水素、アミノ
酸、タンパク質、水溶性化合物、色素、香料、薬剤、生
薬、界面活性剤、増粘剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、
紫外線吸収剤等が溶解した溶液や配合分散している分散
液も包含される。

【００４０】本発明における乳化操作は、一般的に採用
されている物理的もしくは化学的乳化技術をそのまま用
いることができる。代表的な物理的方法としては、ホモ
ジナイザー、コロイドミル、ボーテーター、ジェットフ
ローミキサー等の強力なセン断力を有する機械力を挙げ
ることができる。また、化学的方法としては、ミセル溶
解、逆ミセル、液晶等の物理化学的現象の解明と共に新
しい乳化技術が開発されており、反転乳化法、HLB−温
度乳化法、界面活性剤相乳化法、ゲル化乳化法を挙げる
ことができる。

【００４１】

【実施例】本発明を次の例で説明するが、本発明は以下
の例に限定されるものではない。尚、各試験方法は下記
の方法に従って行った。

【００４２】（１）Ｘ線回折 理学電機（株）製のＲＡＤ−ＩＢシステムを用いて、Ｃ
ｕ−Ｋαにて測定した。 ターゲット Cu フィルター Ni 検出器 ＳＣ 電圧 40ＫＶ 電流 20ｍＡ カウントフルスケール 8000ｃ／ｓ 走査速度 1°／ｍｉｎ ステップサンプリング 0.017° スリット ＤＳ1/2° ＲＳ0.05ｍｍ ＳＳ1/2° 照角 ６° 測定回折角範囲 １°〜15°（２θ）

【００４３】（２）エチレングリコール処理によるＸ線
回折 １１０℃で２時間乾燥した試料1.0ｇに、１０％エチレ
ングリコール水溶液をホールピペットで５ｍL加え、攪
拌棒で良くかき混ぜた後、６０℃で１２時間乾燥した。
乾燥物をメノウ乳針ですりつぶし、下記の条件で測定を
行った。 ターゲット Cu フィルター Ni 検出器 ＳＣ 電圧 ４０ＫＶ 電流 ２０ｍＡ カウントフルスケール 2000ｃ／ｓ 走査速度 1°／ｍｉｎ ステップサンプリング 0.033° スリット ＤＳ1/6° ＲＳ0.3ｍｍ ＳＳ1/6° 照角 ６° 測定回折角範囲 １°〜９°（２θ） 面間隔（ｄ）は、半価幅の中点から求めた回折角度（２
θ）から下記式(７)によって算出した。 ｄ＝（λ／２）ｓｉｎ^−１（θ） …（７） ただしλはＸ線波長1.542Å

【００４４】（３）化学組成 化学分析は、湿式分析、原子吸光分析、イオンクロマト
グラフィーにより行った。

【００４５】（４）平均粒径 Coulter 社製Particle Size Analyzer Model LS230 を
使用し、平均粒径を測定した。

【００４６】（５）見掛比重 ＪＩＳ Ｋ ６２２０（鉄シリンダー法）に準拠して測
定した。

【００４７】（６）白色度 ＪＩＳ Ｐ ８１２３に準じて測定した。

【００４８】（Ｗ／Ｏエマルジョンの評価） （７）エマルジョンの安定性、色目、臭気 エマルジョンの安定性は、室温及び５０℃に維持した恒
温槽中でエマルジョンを１週間放置し、重力により相分
離が生じるか否かを目視により観察し、以下のように評
価した。 ○：安定である ×：エマルジョン表面に相分離が認められる。 また、エマルジョンの色目は目視で観察し、臭気は臭い
を嗅いで有無を判断した。

【００４９】（８）電気伝導度 （株）堀場製作所製電気伝導度計（DS-14）で測定し
た。W/Oエマルジョンの乳化安定能を調べるために行
い、この値（単位μＳ/cm）が小さいほど、W/Oエマルジ
ョン乳化安定能が高い。

【００５０】（９）保湿率 ＪＩＳ Ｚ ０７０１に準拠して相対湿度２０％（２５
℃）に調湿したデシケーターに試料を入れエマルジョン
の重量減少を測定し、保湿率を求めた。また、５０℃に
維持した恒温槽中でのエマルジョンの重量減少も測定し
た。

【００５１】（試料調製１）イオン交換水371ｇを入れ
た1Lビーカーに、塩化アンモニウム（純度98.5％）47.0
ｇ、酸化亜鉛（ＺｎＯ＝９９．６％）70.7ｇ、水酸化マグ
ネシウム（ＭｇＯ＝６５．９％）５２．９ｇを加え良く
混合した。次に、このスラリーに室温下にて硫酸バンド
(Ａｌ_２Ｏ_３＝７．７８％、ＳＯ_３＝１８．４％)400ｇを
攪拌しながら徐々に注加後、95℃まで加温し、20時間反応
を行った。反応終了後、濾過、反応液の倍量の温水で洗浄
を行い濾過ケーキを得た。次に、2Ｌビーカーに、上記濾
過ケーキを110℃乾物相当で５０ｇ計り取り、イオン交換
水を加え再分散後、10％スラリーとなるようにイオン交
換水でメスアップし70℃に昇温した。別のビーカーにイ
オン交換水を張り85℃に昇温した後、後述するステアリ
ン酸と当量の水酸化ナトリウムを加え混合後、ステアリ
ン酸６1．3ｇ（対含有ＳＯ_３モル比で２．５）を投入し
た。85℃を保ちながら10％ステアリン酸ナトリウム溶液
となるようにイオン交換水で調製し、先の水和物に徐々
に注加した。７０℃にて１時間、アニオン交換反応を行
った後、濾過、反応液の倍量の温水で洗浄後、１１０℃に
て一昼夜乾燥し、粉砕して白色粉末を得た。得られた白
色粉末を分析した結果、この合成物のモル組成比は以下
のようであった。 Ａｌ_１．００Ｍｇ_０．３９Ｚｎ_１．３４(ＯＨ)_５．５５
(Ｃ_１８Ｈ_３５Ｏ_２)_{０． ９１}・0.47Ｈ_２Ｏ この試料をS-1とした。S-1のＸ線回折像を図３に、粉末
物性を表１に示した。

【００５２】（試料調製２）イオン交換水293ｇを入れ
た2Lビーカーに、塩化マグネシウム六水和物（純度98
％）156ｇ、硫酸バンド(Ａｌ_２Ｏ_３＝7.78％、ＳＯ_３＝1
8.4％)219ｇを加え良く混合した。次に、この溶液を撹
拌しながら、室温下にて、水酸化ナトリウム（純度96
％）９０ｇとイオン交換水６３２ｇからなる水酸化ナト
リウム水溶液を徐々に注加した。注加後、1.5Lオートク
レーブを用いて１７０℃で６時間水熱合成を行った。反
応終了後、濾過、反応液の倍量の温水で洗浄を行い、濾
過ケーキを得た。次に、2Lビーカーに、上記濾過ケーキを
110℃乾物相当で５０ｇ計り取り、イオン交換水を加え再
分散後、10％スラリーとなるようにイオン交換水でメス
アップし70℃に昇温した。別のビーカーにイオン交換水
を張り85℃に昇温した後、後述するステアリン酸と当量
の水酸化ナトリウムを加え混合後、ステアリン酸６0.4
ｇ（対含有ＳＯ３モル比で２．５）を投入した。85℃を
保ちながら10％ステアリン酸ナトリウム溶液となるよう
にイオン交換水で調製し、先の水和物に徐々に注加し
た。７０℃にて１時間、アニオン交換反応を行った後、濾
過、反応液の倍量の温水で洗浄後、１１０℃にて一昼夜
乾燥し、粉砕して淡黄色粉末を得た。得られた淡黄色粉
末を分析した結果、この合成物のモル組成比は以下のよ
うであった。 Ａｌ_１．００Ｍｇ_２．２５(ＯＨ)_６．５０(Ｃ_１８Ｈ
_３５Ｏ_２)_{０．８０６}（ＣＯ_３）_{０．０９７}・2.24Ｈ_２
Ｏ この試料をS-2とした。S-2のＸ線回折像を図３に、粉末
物性を表１に示した。

【００５３】（試料調製３）イオン交換水243ｇを入れ
た2Lビーカーに、塩化マグネシウム六水和物（純度98
％）136ｇ、塩化亜鉛（純度98％）13.0ｇ、硫酸バンド
(Ａｌ_２Ｏ_３＝7.78％、ＳＯ_３＝18.4％)246ｇを加え良く
混合した。次に、この溶液を撹拌しながら、室温下に
て、水酸化ナトリウム（純度96％）９4ｇとイオン交換
水６56ｇからなる水酸化ナトリウム水溶液を徐々に注加
した。注加後、1.5Lオートクレーブを用いて150℃で10
時間水熱合成を行った。反応終了後、濾過、反応液の倍
量の温水で洗浄を行い、濾過ケーキを得た次に、2Lビー
カーに、上記濾過ケーキを110℃乾物相当で５０ｇ計り取
り、イオン交換水を加え再分散後、7.5％スラリーとなる
ようにイオン交換水でメスアップし70℃に昇温した。別
のビーカーにイオン交換水を張り85℃に昇温した後、後
述するステアリン酸と当量の水酸化ナトリウムを加え混
合後、ステアリン酸６0.4ｇ（対含有ＳＯ３モル比で
２．５）を投入した。85℃を保ちながら10％ステアリン
酸ナトリウム溶液となるようにイオン交換水で調製し、
先の水和物に徐々に注加した。７０℃にて１時間、アニ
オン交換反応を行った後、濾過、反応液の倍量の温水で洗
浄後、１１０℃にて一昼夜乾燥し、粉砕して白色粉末を
得た。得られた白色粉末を分析した結果、この合成物の
モル組成比は以下のようであった。 Ａｌ_１．００Ｍｇ_１．７５Ｚｎ_０．２５(ＯＨ)_６．００
(Ｃ_１８Ｈ_３５Ｏ_２)_{０． ８０８}（ＣＯ_３）_{０．０９６}・
2.24Ｈ_２Ｏ この試料をS-3とした。S-3のＸ線回折像を図３に、粉末
物性を表1に示した。

【００５４】（試料調製４）Na型モンモリロナイト（ク
ニミネ工業（株）製クニピアF）と第四級アンモニウム
塩（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、花
王（株）製コータミンD86P）とのカチオン交換反応より
調製した。10Lビーカーに、Na型モンモリロナイトを110
℃乾物相当で200ｇ計り取り、イオン交換水を加え再分散
後、4％スラリーとなるようにイオン交換水でメスアッ
プし80℃に昇温した。別のビーカーにイオン交換水を張
り80℃に昇温した後、カチオン交換能の1.25倍となるよ
うに第四級アンモニウム塩（コータミンD86P）を加え
た。80℃を保ちながら6％コータミンD86P溶液となるよ
うにイオン交換水で調製し、先の水和物に徐々に注加し
た。80℃にて1時間、カチオン交換反応を行った後、濾
過、反応液の倍量の温水で洗浄後、１１０℃にて一昼夜
乾燥、粉砕して褐色を帯びた粉末を得た。この試料をS-4
とした。S-4のＸ線回折像を図３に、粉末物性を表１に
示した。

【００５５】（試料調製５）市販塩基性炭酸マグネシウ
ム（（株）トクヤマ製ＴＴ）25.6ｇと３号ケイ酸ナトリ
ウム108ｇ（シリカ分２４.0ｇ）とを４００ｍLの水に入
れ、家庭用ミキサーで3分間混合した。次に、この液を
イオン交換水で６００ｍLにメスアップし、内容積１Lの
オートクレーブに加えた。攪拌器にて攪拌しているとこ
ろへ炭酸ガスを吹込み、液の流動性が無くなった時点で
吹込を止めた。１８０℃で３時間水熱合成した後、放冷
した。内容物を濾過、水洗した後、乾燥して38.2ｇの合
成スチブンサイトを得た。この試料をS-5とした。エチ
レングリコール処理したS-5のＸ線回折像を図４に示し
た。

【００５６】（実施例１）300ｍLビーカーに乳化剤（Ｓ
−１）を30ｇ、流動パラフィン170ｇを添加し、90℃に
昇温後、T.K.ホモミキサー（特殊機化工業（株））で20
00ｒｐｍ、5分間攪拌した。攪拌後、2時間真空下により
脱気、冷却を行い、これを流動パラフィン懸濁液とした
（これをＬＰＳ−１とする）。次に、流動パラフィン懸
濁液をT.K.ホモミキサーで攪拌しながら、70℃に昇温し
た。ここに、イオン交換水をＬＰＳ−１：イオン交換水
＝９０：１０の重量比になるように少しずつ加えた。70
℃、10000ｒｐｍ、10分間攪拌後、2時間真空下により脱
気、冷却を行ない、Ｗ／Ｏ型エマルジョン（S-1は、13.
5wt%）を得た。得られたエマルジョンの評価結果を表２
に示した。

【００５７】（実施例２）実施例１において、ＬＰＳ−
１：イオン交換水＝７０：３０の重量比にして行った以
外は、実施例１と同様にして行い、Ｗ／Ｏ型エマルジョ
ン（S-1は、10.5wt%）を得た。得られたエマルジョンの
評価結果を表2に示した。また、保湿率を図５（関係湿
度２０％）及び図6（５０℃恒温槽）に示した。

【００５８】（実施例３）300ｍLビーカーに乳化剤（Ｓ
−５）を6ｇ、イオン交換水194ｇを加え、スターラーで
2時間攪拌した。これをＳ−５溶液とした。次に、ＬＰ
Ｓ−１をT.K.ホモミキサーで攪拌しながら、70℃に昇温
した。ここにＳ−５溶液を、ＬＰＳ−１：Ｓ−５溶液＝
７０：３０の重量比になるように少しずつ加えた。1000
0ｒｐｍ、10分間攪拌した後、2時間真空下により脱気、
冷却を行ない、Ｗ／Ｏ型エマルジョン（S-1及びS-5合計
で、11.4wt%）を得た。得られたエマルジョンの評価結
果を表２に示した。

【００５９】（実施例４）実施例３において、ＬＰＳ−
１：Ｓ−５溶液＝６０：４０の重量比になるようにして
加えた以外は、実施例３と同様に行い、Ｗ／Ｏ型エマル
ジョン（S-1及びS-5合計で、10.2wt%）を得た。得られ
たエマルジョンの評価結果を表２に示した。

【００６０】（実施例５）実施例３において、ＬＰＳ−
１：Ｓ−５溶液＝５０：５０の重量比になるようにして
加えた以外は、実施例３と同様に行い、Ｗ／Ｏ型エマル
ジョン（S-1及びS-5合計で、9.0wt%）を得た。得られた
エマルジョンの評価結果を表2に示した。また、保湿率
を図５（関係湿度２０％）及び図6（５０℃恒温槽）に
示した。

【００６１】（実施例６）実施例３において、ＬＰＳ−
１：Ｓ−５溶液＝４０：６０の重量比になるようにして
加えた以外は、実施例３と同様に行い、Ｗ／Ｏ型エマル
ジョン（S-1及びS-5合計で、7.8wt%）を得た。得られた
エマルジョンの評価結果を表２に示した。

【００６２】（実施例７）実施例３において、ＬＰＳ−
１：Ｓ−５溶液＝３０：７０の重量比になるようにして
加えた以外は、実施例３と同様に行い、Ｗ／Ｏ型エマル
ジョン（S-1及びS-5合計で、6.6wt%）を得た。得られた
エマルジョンの評価結果を表2に示した。また、保湿率
を図５（関係湿度２０％）及び図6（５０℃恒温槽）に
示した。

【００６３】（実施例８）実施例３において、乳化剤
（Ｓ−１）をＳ−２に変えた以外は、実施例３と同様に
行い、Ｗ／Ｏ型エマルジョン（S-2及びS-5合計で、11.4
wt%）を得た。得られたエマルジョンの評価結果を表２
に示した。

【００６４】（実施例９）実施例８と同様にＬＰＳ−１
の乳化剤（Ｓ−１）をＳ−２に変えて、実施例５と同様
の割合（５０：５０）の重量比になるようにして加えた
以外は、実施例８と同様に行い、Ｗ／Ｏ型エマルジョン
（S-2及びS-5合計で、9.0wt%）を得た。得られたエマル
ジョンの評価結果を表2に示した。また、保湿率を図５
（関係湿度２０％）及び図6（５０℃恒温槽）に示し
た。

【００６５】（実施例１０）実施例８において、乳化剤
（Ｓ−２）をＳ−３に変えた以外は、実施例８と同様に
行い、Ｗ／Ｏ型エマルジョン（S-3及びS-5合計で、11.4
wt%）を得た。得られたエマルジョンの評価結果を表２
に示した。

【００６６】（実施例１１）実施例１０と同様にＬＰＳ
−１の乳化剤（Ｓ−１）をＳ−３に変えて、実施例５と
同様の割合（５０：５０）の重量比になるようにして加
えた以外は、実施例１０と同様に行い、Ｗ／Ｏ型エマル
ジョン（S-3及びS-5合計で、9.0wt%）を得た。得られた
エマルジョンの評価結果を表2に示した。また、保湿率
を図５（関係湿度２０％）及び図6（５０℃恒温槽）に
示した。

【００６７】（比較例１）実施例３において、流動パラ
フィンに乳化剤（Ｓ−１）を加えなかったところ、Ｗ/
Ｏ型エマルジョンではなくO/Ｗ型エマルジョンが得られ
た。得られたエマルジョンの評価結果を表2に示した。
また、保湿率を図５（関係湿度２０％）及び図6（５０
℃恒温槽）に示した。

【００６８】（比較例２）300ｍLビーカーに乳化剤（Ｓ
−４）を10ｇ、流動パラフィン190ｇを添加し、90℃に
昇温後、T.K.ホモミキサーで2000ｒｐｍ、5分間攪拌し
た。攪拌後、2時間真空下により脱気、冷却を行い、こ
れを流動パラフィン懸濁液とした（これをＬＰＳ−２と
する）。次に、流動パラフィン懸濁液をT.K.ホモミキサ
ーで攪拌しながら、70℃に昇温した。ここにＳ−５溶液
を、ＬＰＳ−２：Ｓ−５溶液＝７０：３０の重量比とな
るように少しずつ加えた。10000ｒｐｍ、10分間攪拌し
た後、2時間真空下により脱気、冷却を行い、Ｗ／Ｏ型
エマルジョン（S-4及びS-5合計で、4.4wt%）を得た。得
られたエマルジョンの評価結果を表２に示した。室温で
のエマルジョンの安定性は良好であったが、50℃恒温槽
中において相分離が認められた。また、色目が悪く、異
臭も認められた。

【００６９】（比較例３）比較例２において、ＬＰＳ−
２：Ｓ−５溶液＝５０：５０の重量比になるようにして
加えた以外は、比較例２と同様に行い、Ｗ／Ｏ型エマル
ジョン（S-4及びS-5合計で、4.0wt%）を得た。得られた
エマルジョンの評価結果を表2に示した。また、保湿率
を図５（関係湿度２０％）及び図6（５０℃恒温槽）に
示した。室温でのエマルジョンの安定性は良好であった
が、50℃恒温槽中において相分離が認められた。また、
色目が悪く、異臭も認められた。

【００７０】（比較例４）比較例２において、ＬＰＳ−
２：Ｓ−５溶液＝３０：７０の重量比になるようにして
加えた以外は、比較例２と同様に行った。S-5溶液の添
加量を増加することでエマルジョンがW/OからO/Wに反転
した。得られたエマルジョンの評価結果を表2に示し
た。また、保湿率を図５（関係湿度２０％）及び図6
（５０℃恒温槽）に示した。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【表２】

【００７３】

【発明の効果】本発明は、乳化剤として複合金属水酸化
物カルボン酸塩を含有することを特徴とする油中水型エ
マルジョンが提供された。本発明に用いられる複合金属
水酸化物カルボン酸塩は二価金属及び三価金属を含み且
つカルボン酸成分が高級脂肪酸を用いることにより、分
散安定性や保湿性に優れ、しかも臭気や着色傾向がな
く、製造も容易な油中水型エマルジョンが得られる。更
に本発明は、乳化剤として上記の複合金属水酸化物カル
ボン酸塩とともに、トリオクタヘドラル型粘土鉱物を併
用することにより、油中水型エマルジョンにおける水相
の含有量を、分散安定性や保湿率を低下させることな
く、顕著に増大させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】乳化剤として、複合金属水酸化物カルボン酸塩
を使用した場合のモデル図。

【図２】乳化剤として複合金属水酸化物カルボン酸塩と
トリオクタヘドラル型粘土鉱物とを組み合わせた場合の
モデル図。

【図３】複合金属水酸化物カルボン酸塩及び有機変性ベ
ントナイトのＸ線回折像。

【図４】トリオクタヘドラル型粘土鉱物である合成スチ
ブンサイトを、エチレングリコールで処理した状態で測
定したＸ線回折像。

【図５】ＪＩＳ Ｚ ０７０１に準拠して相対湿度２０
％（２５℃）に調湿したデシケーターに試料を入れエマ
ルジョンの重量減少より求めた保湿率。

【図６】５０℃に維持した恒温槽中でのエマルジョンの
重量減少より求めた保湿率。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/09 Ｃ０８Ｊ 3/03 ＣＦＪ Ｃ０８Ｌ 91/00 Ｆターム(参考） 4C083 AB371 AB441 AC022 AC231 CC01 DD32 EE01 FF01 4F070 AA60 AA63 AC32 AC36 AC40 AC43 AC92 AC94 AE14 BB03 CA02 CA03 CA18 CB02 CB03 4J002 AE031 AE041 CP031 EA016 EC036 EC066 EF056 EH026 EH046

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 乳化剤として複合金属水酸化物カルボン
   酸塩を含有することを特徴とする油中水型エマルジョ
   ン。
2. 【請求項２】 複合金属水酸化物カルボン酸塩を０．１
   乃至２５重量％の量で含有することを特徴とする請求項
   １に記載の油中水型エマルジョン。
3. 【請求項３】 複合金属水酸化物カルボン酸塩が二価金
   属及び三価金属を含み且つカルボン酸成分が高級脂肪酸
   であるものであることを特徴とする請求項１または２に
   記載の油中水型エマルジョン。
4. 【請求項４】 複合金属水酸化物カルボン酸塩がＸ線回
   折（Ｃｕ−ｋα）において、２θ＝１乃至２．５°に回
   折ピークを有するものであることを特徴とする請求項１
   乃至３の何れかに記載の油中水型エマルジョン。
5. 【請求項５】 複合金属水酸化物カルボン酸塩が、下記
   一般式（１） Ｍ^２ _ａＭ^３ _ｘ（ＯＨ）_ｙ（Ａ）_ｚ・ｎＨ_２Ｏ ‥（１） 式中、Ｍ^２は二価金属を表し、 Ｍ^３は三価金属を表し、 Ａは脂肪族カルボン酸から成るアニオンを表し、 ａ、ｘ、ｙ及びｚは下記式 ａ＞０、 ３ｘ＋２ａ−ｙ−ｍｚ＝０（式中ｍはアニオンＡの価数
   である） ０．３≦ａ／ｘ≦２．５ １．５≦ｙ／（ａ＋ｘ）≦３．０ １．０≦（ａ＋ｘ）／ｚ≦２０．０ を満足する数であり、 ｎは７以下の数である、で表される化学組成を有するも
   のであることを特徴とする請求項１乃至４の何れかに記
   載の油中水型エマルジョン。
6. 【請求項６】 二価金属がマグネシウム及び／または亜
   鉛であることを特徴とする請求項５に記載の油中水型エ
   マルジョン。
7. 【請求項７】 三価金属がアルミニウムであることを特
   徴とする請求項５または６に記載の油中水型エマルジョ
   ン。
8. 【請求項８】 アニオンが炭素数１２乃至２２の１価脂
   肪酸であることを特徴とする請求項５乃至７の何れかに
   記載の油中水型エマルジョン。
9. 【請求項９】 複合金属水酸化物カルボン酸塩を油相に
   添加し且つこれを水相と攪拌下に混合することにより得
   られたものであることを特徴とする請求項１乃至８の何
   れかに記載の油中水型エマルジョン。
10. 【請求項１０】 乳化剤としてトリオクタヘドラル型粘
    土鉱物を更に含有することを特徴とする請求項１乃至９
    の何れかに記載の油中水型エマルジョン。
11. 【請求項１１】 複合金属水酸化物カルボン酸塩とトリ
    オクタヘドラル型粘土鉱物とを９９．９：０．１乃至３
    ５：６５の重量比で且つ合計で０．１乃至２５重量％の
    量で含有することを特徴とする請求項１０に記載の油中
    水型エマルジョン。
12. 【請求項１２】 トリオクタヘドラル型粘土鉱物がスチ
    ブンサイト型粘土鉱物であることを特徴とする請求項１
    ０または１１に記載の油中水型エマルジョン。
13. 【請求項１３】 トリオクタヘドラル型粘土鉱物が実質
    上マグネシウム、ナトリウム及びケイ素成分のみからな
    るフィロケイ酸マグネシウムナトリウムからなり且つエ
    チレングリコールで処理した状態で面間隔１６乃至２６
    オングストロームにＸ線回折ピークを有するものである
    ことを特徴とする請求項１０乃至１２の何れかに記載の
    油中水型エマルジョン。
14. 【請求項１４】 油相に複合金属水酸化物カルボン酸塩
    を添加し、水相にトリオクタヘドラル型粘土鉱物を添加
    し、両者を攪拌下に混合することにより得られたもので
    あることを特徴とする請求項１０乃至１３の何れかに記
    載の油中水型エマルジョン。
15. 【請求項１５】 油と水とが９９．９：０．１乃至８：
    ９２の範囲の重量比で存在することを特徴とする請求項
    １乃至１４の何れかに記載の油中水型エマルジョン。
16. 【請求項１６】 水分散粒子の粒径が０．１乃至１００
    μｍの範囲にあることを特徴とする請求項１乃至１５の
    何れかに記載の油中水型エマルジョン。
17. 【請求項１７】 請求項１乃至１６の何れかに記載の油
    中水型エマルジョンからなることを特徴とする化粧用基
    材。