JPH0332733A - 合成層状粘土鉱物系乳化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は　合成層状粘土鉱物系乳化剤に関し、より詳細
には機械的安定性ならびに熱的安定性に優れたエマルジ
ョンを生成する粘土鉱物系乳化剤に関する。

（従来の技術） 一般に、水と油のようにお互いに混じりあわない二つの
液体の一方を微粒子（分散質）とし、他方の液体（分散
媒）中に安定な状態で分散させることを乳化といい、こ
うして得られた乳化状態をエマルジョンと呼でいる。

この乳化状態は水と油の二液相の系に乳化剤を添加し、
撹拌混合等による分散操作を施してエマルジョンを生成
せしめている。このようにして生成したエマルジョンは
、化粧品、農薬、医薬品、食料品、塗料、接着剤、その
ほか多くの工業分野で広く使用され、われわれの生活に
密接に関係している。

また、最近では分散質の微粒子をｌＯｍ１１００ｎの微
細にすることが可能と成り、外観上は透明状態にあり、
熱力学的に安定なマイクロエマルジョンと呼ばれる状態
も作りだされている。

これらエマルジョンの生成に用いられている乳化剤には
、有機系化合物である界面活性剤が一般に使用されてい
る。しかし、最近ではこれら乳化剤に対し、生体への安
全性ならびに純度の高さが求められており、またこれら
乳化剤により調製されるエマルジョン製品に対しても高
度の機能性と共に安定性が求められている。

さらにまた、これらエマルジョン製品に対して酷しい条
件下における機械的安定性ならびに長期にわたる加温条
件下における熱的安定性を具備していることが求められ
ている。したがって乳化剤にも安全で安定性のあるちの
が求められている。

また最近では、乳化技術に対しても特別な工夫が開発さ
れ、その例として、反転乳化法、Ｄ用孔化法、ゲル乳化
法、多層乳化法が挙げられている［「最近の乳化技術の
進歩と今後の課題」フレグランスジャーナル７頁、ｖｏ
ｌ、１７．　Ｎｏ、４．（１９８９）］。

こうした中で生体に対する安全性の問題から、無機系化
合物のモンモリロナイト族粘土鉱物、ベントナイト、合
成雲母等が乳化剤としてすでに使用されており、このよ
うな例としては、特公昭６１−４３３２３、特開昭６１
−２６８３５０や特公昭６４−３５２９の公報さらにフ
レグランスジャーナル５９頁、　ｖｏｌ、１７゜Ｎｏ、
　４．　（１９８９）の文献を挙げることができる。

従来、スメクタイト族粘土鉱物としては、サボナイト、
ヘクトライト、スチブンサイト等が知られており、その
製造方法もすでに知られている。

その例としては、クレイズ・アンド・クレイ・ミネラル
ズ誌、第２７巻、第４号、第２５３乃至２６０頁（１９
７９１に、スチブンサイトの合成法が記載されている。

また、特公昭５０−２２９９９、特公昭５８−１７６１
１６、特公昭６１−１２８４８、特公昭６３−６４８５
、特公昭６３−６４８６の特許公報には、それぞれスメ
クタイト族粘土鉱物の製造法が記載されている。

また、本発明者等は先に、合成スチブンサイトおよびそ
の製法（特開昭６３−１９０７０５１、複合フィロケイ
酸塩およびその製法（特開昭６３−２１００１７１、な
らびに新規フィロケイ酸マグネシウム・カリウム（特願
平１−９０８１８１を提案した。

（発明が解決しようとする問題点） 一般に、油と水の安定した分散状態を得るために調製さ
れたエマルジョンは、その目的とする製品や用途によっ
て、使用する乳化剤にも自ずと制限が与えられている。

特に、有機化合物系の界面活性剤には毒性や安全性等の
面から、その使用に際してはさらに制限を受けることが
多い。

しかも、さらに酷しい条件下における機械的安定性なら
びに長期のわたる熱的安定性のニーズに対して、今日ま
だ満足のいくエマルジョン製品は得られていない。

本発明の目的は１機械的ならびに熱的安定性に優れたエ
マルジョンの生成を可能にした乳化剤として合成層状粘
土鉱物を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、油相と水相の二液相に対して、エマルジョン
形成のため添加される乳化剤として特定されたスメクタ
イト族粘土鉱物を使用することにより、生成されたエマ
ルジョンの機械的安定性ならびに熱的安定性が顕著に向
上するという新しい知見に基ずくものである。

本発明によれば、Ｘ線回折法で求めて８乃至１８ｎｍの
結晶子サイズを有し、カチオン交換容量が７５ミリ当量
／１００ｇ以下であり、且つ油相と水相との二液相から
成る系のエマルジョン分散質の乳化能がｌＯｍ”７ｇ以
上であることを特徴とするスメクタイト族粘土鉱物系乳
化剤が提供される。

さらに本発明によれば、特定されたスメクタイト族粘土
鉱物を油相と水相との二液相から成る系に添加してエマ
ルジョンを生成せしめる時、該工マルジョンの分散質粒
径が個数基準メジアン粒径て０．５乃至１０．０μｍの
範囲にあることを特徴とする乳化組成物が提供される。

（作　用） 本発明の乳化剤としての合成層状粘土鉱物は、粘土分類
学上スメクタイト族トリオクタヘドラル亜群粘土鉱物に
属し、金属成分が実質上マグネシウム、アルカリ金属元
素およびケイ素を必須成分とし、必要によりアルミニウ
ムおよびフッ素を配して構成される３−八面体型の三層
構造からなる合成フィロケイ酸塩系粘土鉱物である６以
下、本明細書ではこのスメクタイト族トリオクタヘドラ
ル亜群粘土鉱物を「スメクタイト族粘土鉱物」と略記す
ることがある。

一般にこのスメクタイト族粘土鉱物は、５ｉｎ４四面体
層−ＭｇＯａ八面体層−３ｉｂ る三層構造を基本構造とし、その積層層間に、Ｎａやに
イオンが存在している６代表的なスメクタイト族粘土鉱
物としては、ヘクトライト、スチブンサイトおよびサボ
ナイトを挙げることができる。

本発明で用いるスメクタイト族粘土鉱物は、後述するＸ
！１回折法で測定して８乃至１８ｎｍの比較的微細な結
晶子サイズを有しており、しかもカチオン交換容量が後
述する方法で測定して７５ミリ当量／ｌ口Ｏｇ以下と小
さいことが重要である。

油と水の二液槽が安定したエマルジョン状態を形成する
乳化機構は、油分子同士の分子間凝集エネルギーと水分
子同士の分子間凝集エネルギーとの間に差が多すぎるた
めに起こっている二液槽の分離状態に対して、第三物質
の界面活性剤等の乳化剤を添加することにより、油／水
の界面にこの乳化剤が吸着し、その間の界面張力を低下
させ、この時与えられる分散操作の撹拌等により、一方
の液相が小さい粒子の分散質とな他方の分散媒中に均質
分散されることにより乳化状態（エマルジョン）が形成
されると説明されている。

ここで用いられる界面活性剤等の乳化剤は、本来その分
子内に親木基と親油基の両方を有しており、水と油の界
面に吸着層をつくりやすい表面活性な物質が使用されて
いる。しかるに、この乳化剤自身に安定性がなかったり
、表面活性力が小さい時は、生成したエマルジョンに安
定性を期待することはできない、しかも、一般に普通の
エマルジョンは熱力学的に不安定な状態にあることから
長期間放置されるだけで破壊分離してくる傾向にある。

この破壊分離現象に対しては、（Ａｌ　クリーニング、
（８１Ｍ集、（Ｃ１合一（分散質同士の再融合）の三つ
の破壊過程に分けて説明されている。

一方、本発明による３八面体型フィロケイ酸塩であるス
メクタイト族粘土鉱物が乳化剤としての役割を演する上
で、つぎの三つの特性を有していることが重要である。

（１）粘土鉱物は一般に親水性であるが、親水性である
と共に親油性を有していること。

（２）結晶子が超微細であり、水分を吸水してゲル状態
を容易に形成するとともに、このゲル状態に剪断力を与
えると流動性に富んだ液状態となること。

（３）カチオン交換容量が、他のスメクタイト族粘土鉱
物より小さく、水溶液中での活性が小さいこと。

先に述べた通り、一般にエマルジョンは長期間の放置に
不安定であり、特に激しい振盪や遠心分離作用等の機械
的刺激ならびに加温条件下での長期間の暴露にある時は
、さらに不安定となり油相と水相との二液槽への再分離
が生じゃすい。

これに対して、本発明のスメクタイト族粘土鉱物を乳化
剤として、水と油の二液槽を乳化しエマルジョンとする
時は、機械的刺激に対しても、また加温条件下において
も二液槽への再分離を起こすことなく、著しく安定した
エマルジョンが生成することを見出した。

本発明の特定されたスメクタイト族粘土鉱物を油と水の
二液槽に対する乳化剤として用いる時に安定したエマル
ジョンが生成する理由としては、つぎのことが考えられ
る。

二液槽に強力な剪断応力等による分散操作を与えること
により、油分は水中に微細な粒子として分散する。この
時、親油性も有しているスメクタイト族粘土鉱物粒子が
存在すると、この粘土鉱物は微細な油分粒子の表層に吸
着する。

一方、水中にあるスメクタイト族粘土鉱物は水を吸収し
て膨潤し、積層していた基本層の一枚一枚がバラバラと
なり、基本層表面に存在する正と負の電荷の関係から粘
土鉱物の結晶体同士は連なり、いわゆるカード・ハウス
構造を多数形成し非流動性のゲル状態を生成する。その
結果、水相は液体としての流動性が阻止され、微細粒子
化された油分（分散質）はその流動性のない水相中にそ
のままの状態で固定され、油分分散質粒子の再融合が阻
止され、乳化状態の安定性が維持される。

さらに、本発明の乳化剤のカチオン交換容量が小さいこ
とに鑑み、この乳化剤（スメクタイト族粘土鉱物）は極
性基が少なく親水性が小さい。したがって、この乳化剤
は油分への吸着が大きく安定しており、本発明の目的を
効果的に達成することができると考えられる。

本発明においてさらに重要なことは、上述してきたよう
に、特定された合成層状粘土鉱物を乳化剤として用いる
時は、この乳化剤が優れた乳化能（ＥＰ）を有している
ことにある。

この乳化能（ＥＰ）は、エマルジョンを生成した時に単
位重量（ｇ）当りの乳化剤が乳化された分散質粒子をい
かに細分化してその表面積（ｍ”）を大きく保ち得るか
の能力を意味している。一般に乳化剤は、エマルジョン
の分散質粒子の表面にミセルの形で存在して分散質粒子
を安定化させているが、分散質粒子の表面積（＋ｗ２１
が大きくなればミセルの数も多くなる。したがって単位
乳化剤当りの分散質油分の重量も大きくなることから、
上記乳化能（ＥＰＩは明らかに乳化剤の能力を表わして
いることになる。

乳化能（ＥＰ）は、分散媒質の数平均半径ｒ　（ａ＋）
、比重ρ　（ｇ／ｍ３）　、エマルジョン中の分散質重
量Ａ　（ｇｌおよびエマルジョン中の乳化剤型ｆｆｉＥ
（ｇ）がら、式は分散質粒子の批評面積を表わし、また
、項は乳化剤単位重量当りの分散質の重量比を表わすこ
とから、両者の積として乳化能が求められるこ′とにな
る 以上の考察から理解されるように、従来のエマルジョン
において起こっていたような油分粒子（分散媒質）同士
の接触等によるクリーニング、凝集および合一によるエ
マルジョンの破壊過程が発生せず、油分は微細粒子の分
散質として保持され、エマルジョンの優れた安定性が維
持されるものと思われる。

以上のように本発明の乳化剤添加により生成されたエマ
ルジョンの分散質が微細粒子の状態で分散媒中に安定し
て保持されている様子は、後述する実施例２に示す光学
顕微鏡観察の結果（第１図乃至第３図参照）からも明ら
である。すなわち、本発明のスメクタイト族粘土鉱物を
添加して調製したエマルジョンは分散質の粒径が１．０
乃至３．０μｍの微細な状態で均質に分散されているの
に対して、比較例のエマルジョンはその分散質の粒径が
大変大きく、シかもその分散質の粒径も不揃であること
がよく理解される。

本発明によれば、このように分散質が微細で、しかもそ
の分散質が揃った状態で安定してエマルジョンを形成維
持されることがら、激しい機械的刺激ならびに長期にわ
たる加温条件下に対しても顕著に優れた安定性を示すこ
とが理解される。具体的例については後述する実施例で
説明する。

（発明の好適態様） 本発明の目的に好適に使用される合成層状粘土鉱物であ
るスメクタイト族粘土鉱物は、前述した通り、三層構造
の八面体層がマグネシウム金属元素を主成分として形成
されたケイ酸塩鉱物である限りにおいて、それ自体公知
のもの、例えば、スチブンサイト、ヘクトライト、サボ
ナイト、ソーコナイトおよび実質上下記式 ％式％） 式中、ｙは０乃至０．２の数であり、 Ｘは式２ｙ≧Ｘ≧ｙを満足する数であ り、ｎはゼロよりも大きい数である。

で表わされる組成を有する他のフィロケイ酸マグネシウ
ム・カリウム等の合成層状粘土鉱物を使用することがで
きる。また、これらの粘土鉱物は単独あるいは二種以上
の組み合わせでも使用することができる。

本発明に用いるスメクタイト族粘土鉱物は、その結晶子
サイズが後述するＸ線回折法により測定して、８乃至１
８ｎｍ、好適にはｌＯ乃至１７ｎｍの範囲にあることが
、微細な油分粒子の表面への吸着を有利にし、またエマ
ルジョン中の分散媒である水をゲル状態に保ち、したが
って、エマルジョンを安定な状態に保つ乳化剤としてよ
り効果的に目的とする作用を発揮する。

また、本発明に用いるスメクタイト族粘土鉱物は、カチ
オン交換容量が７５ミリ当ｆｆｉ／ｌｏｏｇ以下、好適
には７１ミリ当ｊｌ／ｘｏｏｇ以下であることがエマル
ジョン中に併用される各種他の化合物に対しての活性が
小さく、反応等のトラブルを起こすことなく安定したエ
マルジョンを形成させる点で有効である。

さらにまた、本発明に用いるスメクタイト族粘土鉱物は
、水層に油層を分散させた時に生成するエマルジョンの
分散質の乳化能がｌＯｎ＋”７ｇ以上、好適には１０．
５＋＋＋”７ｇ以上であることが本発明の目的を達成す
る上で重要である。

さらにまた１本発明のスメクタイト族粘土鉱物からなる
乳化剤が配合されて調製されたエマルジョンにおける分
散質の粒径が、個数基準メジアン粒径て０．５乃至１０
．０、好適には１．０乃至８．０の範囲にあることが機
械的ならびに熱的安定性に優れた乳化組成物を得る上で
重要である。

本発明に用いる粘土鉱物は、水と油の液体系に充分よく
均質分散されていることの必要性から、液中で分散しや
すい微粉体もしくは顆粒体であることが好適である。

また、本発明に用いる粘土鉱物が水層もしくは油層に馴
染みやすくするために、予め界面活性剤や分散剤、各種
補助剤で前処理されていても、本発明の目的効果を損な
うことはない。

本発明で用いる合成層状粘土鉱物の合成法は、公知一般
の方法を株用することができる。その代表的な例として
は、酸化マグネシウムあるいは塩基性炭酸マグネシウム
と、ケイ酸アルカリまたは非晶質シリカおよびアルカリ
金属の酸化物とが組み合わせられた水性混合物を水熱処
理に賦して合成する方法を挙げることができる。

水熱処理は、上記混合物をオートクレーブに仕込み行な
うことができ、その水塾処理条件は、例えばｔｏｏ乃至
３００　　°Ｃ１特に１５０　　乃至２００　　℃の温
度で、０乃至ｌ口ＯＫｇ／ｃ１（ゲージ）、特に６　乃
至４０　　Ｋｇ／ｃｍ”　（ゲージ）の圧力下に行なう
のがよい０反応時間は、一般に０．５　　乃至２０時間
のオーダーで十分である０反応により得られた合成層状
粘土鉱物は、母液から固−液分離し。

水洗し、乾燥して乳化剤とする０本発明で用いるスメク
タイト族粘土鉱物の合成法は、上記の方法に限定される
ちのではない。

本発明においては、油相の油分は、食品、化粧品、医薬
品等の日常”油“という言葉で表現される物質すべてを
包含している。その範囲も極性油から非極性まで幅広く
用いることができる。この中には、常温で固体のもので
６、乳化操作の前もしくは操作中に加熱もしくは他の方
法で液状態が維持できる油分、また、これらの油分に各
種の化合物が溶解、一部置換もしくは分散状態にある複
合油分も包含される。これらの油分を下記に例示する。

流動パラフィン、スクワラン、イソパラヒフ１分岐鎖状
軽パラフィン等の炭化水素油、イソプロピルミリステー
ト、セチルイソオクタノエート、グリセリルトリオクタ
ノエート等のエステル油、デカメチルペンタシロキサン
、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキ
サン等のシリコーン油、ワセリン、ラノリン、マイクロ
クリスタリン、ピースワックス等。

本発明において、水相は純粋な水のみでなく、この水に
各種化合物（例えば、炭水化物、アミノ酸、蛋白質、水
溶性化合物、色素、香料、薬剤、生薬、界面活性剤、増
粘剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸収剤等）が
溶解した溶液や配合分散している分散液も包含される。

上述したように、特定されたスメクタイト族粘土鉱物は
、油相と水相との二液相から成る系に所定量添加され、
乳化操作によりエマルジョンが形成される。その添加量
は、油相と水相の配合量割合や生成エマルジョンに求め
られる安定性、その用途、使用条件、コスト等により異
なるが、全体の液相量に対してｌ乃至１６重量％、好適
には２乃至１４重量％の量で添加されることが安定なエ
マルジョンを得る上で有効である。

本発明における乳化操作は、−殻内に抹用されている物
理的もしくは化学的乳化技術をそのまま用いることがで
きる０代表的な物理的方法としては５ホモジナイザー、
コロイドミル、ボーテータ、ジェットフローミキサー等
の強力な剪断力を有する機械力を挙げることができる。

また化学的方法としては、ミセル溶解、逆ミセル、液晶
等の物理化学的減少の解明と共に新しい乳化技術が開発
されており、反転乳化法、　ＨＬＢ＝温度乳化法、界面
活性剤用孔化法、ゲル乳化法等をその例として挙げるこ
とができる。

（発明の効果） 本発明によれば、油相と水相との二液相がら成る系に特
定されたスメクタイト族粘土鉱物を乳化剤として添加し
、乳化を行うことによって、機械的安定性ならびに熱的
安定性に優れたエマルジョンが有効に得られることが可
能となった。

（実施例） 以下５本発明の実施例について説明する。

本発明で採用した試験方法は次の通りである。

攻−扶一五一見 ｌ、結晶子サイズ： 本明細書でいう結晶子サイズは、−実験化学講座４”第
２３８頁＋１９５６１丸善四発行に記載されているｘ線
回折法に準拠して１面指数［ｏ６］の回折ピークを測定
し、ｂ軸方向での結晶子サイズをｎｍ単位で求めた。

２、陽イオン交換容量： 日本鋳物協会東海支部無機砂型研究部会発行の試験方法
”Ｔｌ５Ｋ−４１３”に記載の方法に準拠して測定し、
ミリ当量／　１００１；で表示した。

３、分散質粒径および乳化能（ＥＰＩ　：水８０ｇと流
動パラフィン２０ｇの混合液に、試料４．２ｇを加えて
８０℃に加熱維持し、ホモミキサーで１００００　ｒｐ
ｒｓ　、　２０分間撹拌して乳化させて得られたエマル
ジョンを室温で２４時間放置してエマルジョン試料とし
、この試料について生物顕微鏡を用い倍率１６５乃至６
００倍で観察し、写真撮影する。

この写真上の５０個以上の分散質（油滴粒子）の粒子径
を測定し、累積粒度分布を作成する。この粒度分布にお
ける数平均粒子径（μｍ）を分散質粒径として求め、こ
の数値より得た分散質粒子の数平均半径ｒ　（ｍｌより
、上述した式＋１１　を用いて乳化能（ＥＰＩを求め（
ｓ＋”／ｇｌの単位で表示した。

４、エマルジョン分散質のメジアン粒径：エマルジョン
試料を微粒化能の場合と同様にして生物顕微鏡で倍率１
６５乃至６００倍で観察し、写真撮影し、この写真上の
５０個以上の分散質（油滴粒子）の粒子径（μｍ）を測
定し、累積粒度分布を作成する。この粒度分布よりエマ
ルジョン分散質粒径の個数基準メジアン粒径を求めた。

５、ｍ械的安定性 所定の方法で調製したエマルジョンを遠心分離器用試料
管に採り、７０００Ｇで２０分間遠心力を与えた後、試
料管中の液相状態を観察し、液相分離がなく完全にエマ
ルジョン状態を構成している時を○印で表示して機械的
安定性良好とし、液相分離を生じエマルジョン状態が一
部でも破壊されている時を×印で表示し機械的安定性な
しとした。

６、熱安定性： フランビンに所定の方法により調製されたエマルジョン
試料を採り、４０’Ｃに維持された恒温槽に入れて最低
１力月間放置し、その間の試料エマルジョンの状態を観
察し、相分離を起こした時点の日数を記録し、その日数
が短い程熱的安定性に劣っていると判断し、また、１力
月を経過しても液相分離を起こしていないエマルジョン
試料を熱安定性良好とした。

Ａ成層　　生鉱　、　　剤の　　例 （１）へクトライトの調製例 マグネシウム、シリカおよびアルカリ成分の原料として
、それぞれ市販工業薬品の中より、塩基性マグネシウム
（徳山曽達■製ＴＴ）、３号ケイ酸ナトリウム、水酸化
リチウムを選び、下記の水熱合成条件により、ヘクトラ
イト型粘土鉱物を調製した。

市販塩基性炭酸マグネシウム１０３３ｇ　（マグネシウ
ム９４３０ｇ）を約６Ｃの水に入れ撹拌しスラリーとす
る。３号ケイ酸ナトリウム４２９２ｇ　（シリカ９９６
１ｇ）を秤量し、この内の約１００ｇを先ず加えて撹拌
して分散スラリーを調合する０次いで、水酸化リチウム
ｌ水和物５６ｇを■５βの水に溶解し、この中に先の残
りの３号ケイ酸ナトリウムを加える。この溶液にマグネ
シウムならびにケイ酸ナトリウムの分散スラリー液を加
えて充分撹拌し、三者原料の均質混合懸濁液とする。

この三者原料の均質混合懸濁液を内容積４０Ｃのオート
クレーブに採り、撹拌しなから１７０℃の温度に保ち、
発生した気体はＵ［気し、５時間の水熱処理を行ない合
成反応を行ない、反応終了後、反応物を濾過、乾燥、粉
砕し、５．５８　ｋｇの生成物（試料番号ＨＥ−ｌ）を
得た。

（２）スチブンサイトの調製例 マグネシウム、シリカおよびアルカリ成分の原料としで
、それぞれ市販工業薬品の中より、塩基性マグネシウム
（徳山曹達■製ＴＴ　）および３号ケイ酸ナトリウムを
選び、下記の水熱合成条件により、スチブンサイト型粘
土鉱物を調製した。

市販塩基性炭酸マグネシウム１４．５ｇ（マグネシウム
９６ｇ）を約１５０ＩＩＩ２の水に入れ、３号ケイ酸ナ
トリウム５４ｇ（シリカ分１２ｇｌを加えて撹拌し分散
スラリーを調合する。この分散スラリーを内容積１βの
オートクレーブに入れる。撹拌しながら１７０℃で５時
間水熱処理をする。途中発生する気体を時々排気する。

反応終了後、反応物を濾過、乾燥、粉砕して４６ｇの生
成物（試料番号５Ｖ−１）を得た。

（３）サポナイトの調製例 マグネシウム、シリカ、アルミニウムおよびアルカリ成
分の原料として、それぞれ市販工業薬品の中より、塩基
性マグネシウム（徳山曹達■製ＴＴ）および３号ケイ酸
ナトリウム、オルト型アルミン酸ナトリウムを選び、下
記の水熱合成条件によりサボナイト型粘土鉱物を調製し
た。

３号ケイ酸ナトリウム４４４ｇ　ｆｓｉＯ□として９９
．０ｇｌの内４２６ｇ氷で冷やしながら水を加えて７５
０＋ｎＪ２の希釈ケイ酸ナトリウム溶液ｆＡ）を調整し
１次いで、アルミン酸ナトリウム９３ｇ（Ａ１□０３分
として７．５ｇに相当）を同様にして７５０　ｍｌに希
釈し、希釈アルミン酸ナトリウム溶液ｆＢｌ　とする、
冷却されたＡ液を撹拌下にＢ液にゆっくりと加え、透明
な均質混合液　（Ｃ１を得た０次いで、塩基性炭酸マグ
ネシウム１４４ｇ（Ｍｇ０分として５９．４ｇに相当）
に水を加え、６００ｓ＋ｆｆのスラリー液とし、この中
に残りの３号ケイ酸ナトリウムの１８ｇを加えマグネシ
ウム成分の均質スラリー液（Ｉ））とする。先に調製し
たＣ液にＤスラリー液を撹拌下に加え、原料三者からな
る均質懸濁液を調製した。この懸濁液を内容積３１゜し
てから、内容積１２のオ−トクレーブに入れ、撹拌しな
がら１７０℃の温度に保ち、この時発生した気体を排気
し５時間の水熱処理を行ない合成反応を行なった６反応
終了後、反応物を濾過、乾燥し、粉砕し２２９．５ｇの
生成物（試料番号ＳＡ　−１）を得た。

（４）合成フィロケイ酸マグネシウムカリウムの調整例
： マグネシウム、シリカおよびカリウム成分の原料に、そ
れぞれ市販の塩基性炭酸マグネシウム、ケイ酸カリウム
を用い、下記の方法でフィロケイ酸マグネシウムカリウ
ムの粘土鉱物を調製した。

市販の塩基性炭酸マグネシウム２７ｇ　（ＭｇＯとして
１０．９ｇｌとケイ酸カリウム溶液１２３ｇ＋ＫＯＪ＋
として７ｇ、ＳｉＯ□として２４ｇ）とを７００＋ａＩ
２の水に加え、充分撹拌してから内容積ｌＩ２のオ−ト
クレーブに入れ、撹拌しながら１７０℃の温度に保ち、
この時発生した気体を排気し５時間の水熱処理を行ない
合成反応を行なった０反応終了後、反応物を濾過、乾燥
、粉砕し４７　ｇの生成物（試料番号ＦＫ−ｌ）を得た
。

生□ｍ虹止側 （１）ラポナイト（試料番号１１Ｅ　−Ｉｌｌ　１ラボ
一ト社製のへクトライト系粘土鉱物の粉末を選んだ。

（２）スメクトン（試料番号ＳＡ−旧）クニミネ工業■
製のサボナイト系粘土鉱物の粉末を選んだ。

（３）クニビアＦ（試料番号ＢＴ−旧）クニミネ工業■
製のベントナイト系粘土鉱物の粉末を選んだ。

（４）ピーガムＴ（試料番号ＨＥ　−＋１２　）バンダ
ービルズ社製のへクトライト系粘土鉱物の粉末を選んだ
。

以上の各粘土鉱物系乳化剤の物性値（陽イオン交換容量
、ＢＥＴ比表面積およびｂ軸方向結晶子サイズ）を測定
し、その結果を第１表に表示した。

実施例　１ 水、流動パラフィン（以下「流パラＪと略記）、合成粘
土鉱物系乳化剤として試料番号ＳＶ−１のスチブンサイ
トを選び、この三者を下記第１表に表示する量割合でそ
れぞれ配合し、ホモミキサーに入れてｌＯ口００ｒｐｍ
Ｘ　２０分間撹拌して乳化させてエマルジョンとし供試
料とした。この各供試料について分散質粒径、機械的安
定性ならびに熱的安定性について試験しその結果を第２
表に表示した。

実施例　２ 用いる合成粘土鉱物系乳化剤として、下記第３表に示す
合成粘土ならびに市販品粘土をそれぞれ４．２ｇとり、
水８０ｇと流パラ２０ｇと共にホモミキサーに入れて１
０１００００ｒｐ　２０分間撹拌して乳化させてエマル
ジョンとし供試料にした。なお、市販品粘土は比較例と
した。この各供試料について分散質粒径、乳化能、機械
的安定性ならびに熱的安定性について試験しその結果を
第３表に表示した。また、分子ｆｉ質核粒径測定で観察
した顕微鏡写真（１６５倍）を第１図（本発明−５Ｖ−
１）ならびに第２図（比較例−ＨＥ−１１２１および第
３図（比較例−ＢＴ−旧）に示した。

実施例　３ 用いる水に１０％のグリセリンもしくはエチレングリコ
ールを予め混合した水相部と、流バラに５０％のステア
リン酸、トルエン、大豆油およびスクワランを予め混合
した油相部とを、８０：２０の割合で配合し、粘土鉱物
系乳化剤としてスチブンサイト（ＳＶ−１＋を４．２％
配合して、実施例１と同様にしてホモミキサーに入れて
１００口叶ｐｍＸ２０分間ｆｔ！　ｆ’ｌ’　して乳化
させてエマルジョンとし供試料にした。この各供試料に
ついて分散質粒径、機械的安定性ならびに熱的安定性に
ついて試験しその結果を第４表に表示した。

実施例　４ 油相部分の流パラに代えて、シリコンオイル、セチルア
ルコール、綿実油、ひまわり油、オリーブ油、アマニ油
、カカオ脂を用い、油相部分２０％に水８０％を加え、
粘土鉱物系乳化剤としてスチブンサイト（ＳＶ−１１４
％配合して、実施例１と同様にしてホモミキサーに入れ
て１０１００００ｒｐ　２０分間撹拌して乳化させてエ
マルジョンとし供試料にした。

この各供試料について分散質粒径、機械的安定性ならび
に熱的安定性について試験しその結果を第５表に表示し
た。

以上の実施例の結果から、本発明により特定された合成
層状粘土鉱物を乳化剤として水相と油相を乳化させる時
は、用いる乳化剤の乳化能がすこぶる優れており、生成
したエマルジョンの分散質粒径が小さく、機械的ならび
に熱的安定性に優れた乳化組成物が得られることがよく
理解される。

第 １ 表 第 表 第 表 第 ５ 表

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例２におけるエマルジョン粒子構造を示す
顕微鏡観察写真であり、第２図および第３図は実施例２
における比較例のエマルジョン粒子構造を示す顕微鏡観
察写真であるよ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ｘ線回折法で求めて８乃至１８ｎｍの結晶子サイ
   ズを有し、カチオン交換容量が７５ミリ当量／１００ｇ
   以下であり、且つ油相と水相との二液相から成る系のエ
   マルジョン分散質の乳化能が１０ｍ＾２／ｇ以上である
   ことを特徴とするスメクタイト族粘土鉱物系乳化剤。
2. （２）前記スメクタイト族粘土鉱物が、スチブンサイト
   型粘土鉱物である請求項（１）記載のスメクタイト族粘
   土鉱物系乳化剤。
3. （３）前記スメクタイト族粘土鉱物が、実質上、下記式
   、 Ｋ＿ｘＭｇ＿３＿−＿ｙＳｉ＿４Ｏ＿１＿０（ＯＨ）・
   ｎＨ＿２Ｏ式中、ｙは０乃至０．２の数であり、 ｘは式２ｙ≧ｘ≧ｙを満足する数であ り、ｎはゼロよりも大きい数である。 で表わされる組成を有するフィロケイ酸マグネシウム・
   カリウムである請求項（１）記載のスメクタイト族粘土
   鉱物系乳化剤。
4. （４）請求項（１）乃至（３）記載のスメクタイト族粘
   土鉱物を油相と水相との二液相から成る系に添加して生
   成せしめたエマルジョンからなり、該エマルジョンの分
   散質粒径が個数基準メジアン粒径で０．５乃至１０．０
   μｍの範囲にあることを特徴とする乳化組成物。