JPH01168641A - 変性みつろうおよびみつろうの変性方法 - Google Patents

変性みつろうおよびみつろうの変性方法

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JPH01168641A
JPH01168641A JP63304310A JP30431088A JPH01168641A JP H01168641 A JPH01168641 A JP H01168641A JP 63304310 A JP63304310 A JP 63304310A JP 30431088 A JP30431088 A JP 30431088A JP H01168641 A JPH01168641 A JP H01168641A
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oil
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Hans M Brand
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Koster Keunen Holland BV
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は変性みつろうおよびみつろうの変性方法に関す
るものである。
みつろうの変性は一般に知られている。
みつろうは化粧品のコンシスチンシーの制御剤としてし
ばしば使用されている。またみつろうの乳化力も塩基性
媒質に用いられており；これは遊離ろう酸を塩基（硼砂
）と反応させることにより達成することができ、「コー
ルド　クリーム」が得られる（西独国特許公開第３４０
７８２１号明細書）。
また自己乳化みつろうを製造することも既に知られてい
る。この型の製造は遊離みつろう酸のポリオキシエチル
化により行われる。
特開昭５８−９２６０５号公報から、みつろう中に存在
する遊離のろう酸をセチル、ステアリノペオレイルまた
はインステアリルアルコールおよびグリセロールでエス
テル化することが知られている。この方法で未処理生成
物よりかなり軟質の生成物が得られる。エステル化は触
媒として硫酸を使用し８０〜１２０℃において１０〜１
６時間で行われる。反応が終った後硫酸を塩基で中和す
る。
然し得られる生成物の特徴は尚満足されない。
特に、硫酸、燐酸または塩化水素酸のような強無機酸ま
たは１１］−トルエンスルホン酸若しくはメタンスルホ
ン酸のような強有機酸を使用すると酸化され、この結果
としてみつろうの濃い着色が生ずる。
この結果みつろうを化粧品に用いるのに適するようにす
るためエステル化が完了した後漂白または脱色させなけ
ればならない。
化粧品（または他の製品）の脂肪相に混入させるために
、長期間放置した後でも結晶化が生じないことが望まし
い。然し結晶化の発生は良質の漂白したみつろうを用い
た場合でもしばしば起る欠点である。結晶化は化粧品乳
液に相分離を起させ、この結果として生成物が使用され
に（くなりまた外観を損う。外観は化粧品に極めて重要
であることは勿論のことである。
脂肪相における結晶化を回避するために、化粧品におけ
る結晶化を阻止するかまたは少くとも促進しない成分を
混入することによりできるだけ回避する試みがなされる
。
みつろう以外の若干のコンシスチンシー付与物質、即ち
脂肪相に対する安定剤もまた知られている。これ等は異
なる原理に基づくもので、分散液に安定性を付与し：例
えばベントナイト、ヘクトライト、シリカおよびアルミ
ナがある。この種の生成物は脂肪相に可溶性である。
みつろうの変性により、化粧品に用いるのに著しく適し
、この場合脂肪相に結晶化を全く起きない生成物が得ら
れることを見出した。この変性みつろうは全くまたは殆
んど遊離酸を含有しないことを特徴とする。結晶化を起
さない変性みつろうは新規である。他の遊離脂肪酸を全
くまたは殆んど存在しないようにする処理がこの結果を
与えることは予期されなかった。本発明の変性みつろう
は、所謂自己乳化特性を有する。このことは好ましい環
境下で補助乳化剤を必要としないことを意味する。変性
みつろうはまた固体物質に対する顕著な分散剤作用を示
す。この型の固体物質（例えばカオリン）はしばしば化
粧品中に加工される。
油相中における着色生成物および鉱物生成物との混合物
との相溶性は良好である。
遊離酸はグリシドール（２，３−エポキシ−１−プロパ
ツール）により塩基触媒の影響下８０〜１５０℃の温度
における下記反応でみつろうからかなり除去することが
できる。
みつろう中の遊離酸に対して適当に０．０００５〜３重
量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％、特に０．１
重量％の塩基を、この目的のために使用する。変性はみ
つろうを８０〜１５０℃の反応温度で、触媒として使用
する塩基と接触させ、次いでグリシドールを滴下するこ
とにより行われる。温度はこの範囲内で目的生成物の品
質に影響を及ぼさない。特にグリシドールの使用はエチ
レンオキシドの使用に勝る次の利点を有する。
ａ）　反応を著しくよく制御することができる。
ｂ）　エチレンオキシドの沸点は１１℃であり、この結
果好ましい沸点を有するグリシドールの場合より取扱い
が困難である。
Ｃ）　エチレンオキシドの場合、特に反応が発熱反応で
あり、この結果反応は選択的である。
特に適する塩基触媒は、炭酸カリウムであり：使用し得
る他の塩基触媒は水酸化カリウム、第一、第二および第
三エタノールアミン並びにアルコラードである。水酸化
カリウムを触媒として使用する場合には、０，０５〜１
．０重量％使用する。この場合、遊離水酸基への付加が
起る。変性みつろうの自己乳化特性は一層強い。
エタノールアミンを触媒として使用する場合（５〜２０
重量％で）、グリシドールのエタノールアミンへの付加
も起る。エタノールアミンとグリシドールの付加生成物
の存在は目的生成物の一層大なる親水性を生ずる。これ
等の生成物は、乳化剤として作用し、みつろう相および
水の両者に可溶性である。
酸との反応は、みつろうのモル当り２．４モルのグリシ
ドールを最小量として必要とする。生成物は一層小さい
モル比で、残留酸価を有し、非結晶質でない。みつろう
酸のモル当り４モル以上のグリシドールを使用する場合
、範囲外の分量のグリシドールを添加しても付加的利点
は得られない。
ポリグリシトールの形成は、添加される割合により大体
決定される。ポリグリセロールの形成の機構は、イー、
ジェー　、パンテルベルク・ジュー。ポル、サイ、（Ｊ
、Ｐｏ１．５ｃｉ）、　２３　．９１５〜９４５（１９
８５）で知られている。２３ミリモル／分／ろうｋｇの
計量割合で少量のポリグリセロールが生成し、それでも
比較的容易な生成を可能にする。多量用いて行う場合、
好ましい添加量は１５〜４０ミリモルのグリセロール／
みつろうｋｇ／時である。
反応は強い発熱性であるので、反応の出発温度を高くし
ないように選定するのが好ましい。平均して約３０℃の
温度上昇が期待される。
反応中ポリグリセロールが形成され、形成は触媒の濃度
および性質、反応温度およびグリセロールの添加方法（
割合、溶媒）に左右される。形成されるポリグリセロー
ルはこのようにして得られる酸を含有しないみつろうに
不溶性である。２相系が形成される。ポリグリセロール
がこの系における下層を形成する。デカンテーションに
より２相を相互に分離することができ、変性みつろうに
少量の稀薄鉱酸（例えば変性みつろうに不溶性である燐
酸）を添加しておき、これを水洗する。他の鉱酸、例え
ば塩化水素酸も使用することもできる。唯一の必要条件
は酸がいくらか酸化性能を有し、ろうに可溶性でないこ
とである。
得られた生成物を０．１Ｎオルト燐酸で洗浄するのが好
ましいが、また硫酸も使用することができる。
酸性媒質で洗浄する理由は、残留塩基触媒の除去および
相分離を一層容易に行なえることである。
適当な解乳化剤を使用する場合には、形成されるポリグ
リセロールの中間分離を行うことなく洗浄処理を行うこ
とができる。
本発明の方法を用いると、汚染物（Ｃａ、　Ｍｇ、　Ａ
ｌ、等）が目的生成物との相互作用を示さないので、脱
イオン水を使用する必要がない（また、脱イオン水で洗
浄した生成物と非脱イオン水で洗浄した生成物との間の
違いを全く検出することができない）。
尚存在する少量のポリグリセロールは洗浄処理中抽出に
より除去される。存在し得る任意のポリグリセロールは
変性みつろうの特性にかなり苛酷な影響を与え、従って
洗浄処理は得られる生成物の特性に高度に影響を及ぼす
。
変性みつろうを１５０℃に加熱することは、特性に対し
て影響を有しないことを見出した。更に、酸化はこの温
度で起らない。生成物を２５０℃に２時間加熱すること
は色に悪影響を及ぼさない。
反応中みつろう中に遊離ろう酸が生ずるので、これらの
酸は、上述の如く、対応するポリグリセロールエステル
に転化する。転化が起る程度は変性みつろうの性質を決
定する（全体的にまたは部分的に）。一連の試験におい
て、種々の等級の変性みつろうをつくったが、これ等の
みつろうではポリグリセロール鎖の長さが変化し、また
尚限られた量の遊離ろう酸が存在していた。
冷却中、得られた変性みつろうは、冷却変化度により左
右される３０〜３５％の収縮を示す。この型の苛酷な収
縮は、非結晶物を象徴する。
変性みつろうは流動油および他のろう（パラフィン油、
胡麻油、落花生油、アボカド油、へんとう油、ジョジョ
バ油、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシノペミリス
チン酸インブロピノペパルミチン酸イソプロピル、ＰＣ
Ｌ液〔長い分岐鎖のエステルの混合物、ドラゴコ（Ｄｒ
ａｇｏｃｏ）　）　、合成トリグリセリド、例えばマイ
グリコール（ＭＶｇｌｙｃｏｌ）８１２（ダイナミド・
ノベル）、親油性シリコーン油等）をゲル化することが
でき、油の粘度はみつろうの使用量に対し一緒に決定さ
れる。またこの方法に親油性成分の混合物も安定な非結
晶性ゲルに転化することができる。
本発明の変性みつろうは、高品位化粧品にしばしば使用
され、現在医薬の用途が開発されつつある所謂マイクロ
カプセルおよびナノカプセルの製造に適する。
ゲル化される成分の親水性が大きすぎる場合（例えば低
級アルコーノへ例えばエタノールおよびインプロパツー
ルの場合）、ゲルの形成は起らない。少量（好ましくは
全量に対して１０重量％以下）の高級飽和アルコール、
即ち少くとも１２個の炭素原子を有する（ラウリルアル
コール）が、特に１６〜１８個の炭素原子を有するアル
コールの存在は、これによりゲル構造が失われ、結晶化
が起ることなく可能である。高級不飽和アルコール（少
くとも１２個の炭素原子を有する）は干渉しない。
得られるゲルの品質は種々の性質、特にａ）　結晶化度
； ｂ）　時間の関数としての脱混合 Ｃ）　粘度および（場合によっては）流れ特性ｄ）　潤
滑性 について評価した。
これ等の結果の合計を０〜１０（主たる観察）で表わし
、同じ組成の１００％みつろうを用いた基準調製品と比
較した。調査したすべての疎水性油、ろうおよび脂肪に
対し７〜８の等級で評価された安定なゲルを製造するこ
とが可能であった。１００％みつろう（未変性）を用い
た対応する組成物の評価は通常２〜２．５で最大値は３
．５であった。
若干の場合、これ等のゲルは、特に野菜抽出物、鉱油お
よびこの型の生成物中に、化粧品として直接使用するこ
とができ；ゲルの品質はまた変性みつろうを乳液および
粘稠性組成物に使用されることを示す。油相の制御し得
るコンシスチンシーは結晶化を起すことなくすべての化
粧乳液に望ましく、組成物の組成の自由度を決定する。
本発明の変性みつろうの使用は脂肪相の著しく増した安
定性を与え、この型の安定性はゲル形成に基づいて評価
することができる。
出発物質として使用されるみつろう〔アピスメリフェラ
（Ａｐｉｓ　ｍｅｌｌｉｆｅｒａ）　］の色は重要でな
く、即ち初めのものに関係なく、漂白若しくは未漂白つ
みつろうから出発することが可能である。
酸を含有しないようにするのに用いる反応において、遊
離酸含量が低減する場合には、また遊離水酸基がグリシ
ドールと反応することができる。
このようにして実際に副反応は、少量の遊離酸との生成
物がこれより若干多量の遊離酸との生成物より良好な作
用を常に有するとは限らないという結果となり得る。
以下に定義するＧＭＢＷ−２は、皮膚医学的に活性な生
成物または皮膚により新陳代謝され得る生成物の存在下
で疎水性生成物をゲル化するのに特に適する。
本発明におけるすべての試験はみつろうのアピス　メリ
フェラを用いて行った。
本発明の変性みつろうは、皮膚医学的に活性な生成物の
存在下で疎水性生成物を、特に該生成物が水に不溶性で
あるかまたは加水分解を受けやすい場合には、ゲル化す
るのに特に適する。この種の生成物を例示すると、植物
抽出物、ビタミン（ビタミンＡ、　０２．　　Ｅ、　　
Ｋ等を含む）の溶液、ブロビタミン（例えばカロチン、
リコピンおよびビキシン）および皮膚医学的に活性な化
合物がある。
これ等の生成物は低濃度（例えば０．１重量％）で、変
性みつろうと一緒に記載した油のゲル形成に悪影響を及
ぼさないことを確かめた。従って粒状特性を有しない（
即ち結晶化現象を示さない）安定なゲルが、カロチン（
０，１重量％）およびビキシン（０，１重量％　；　Ｂ
１６０．　　ジメチルノルビキシンまたはビキシン）の
存在下８０％のパラフィン油および２０％の変性みつろ
うから得られる。アロエ　ベラ（ＡｌｏｉＥ　Ｖｅｒａ
）　（アロエ　ベラ　リポキノンΦ　テリー社製）の疎
水性抽出物もまたゲル化することができる。これ等のゲ
ルは皮膚に直接つけるのに適する。変性みつろうを普通
のみつろうに置換える対応する生成物はこの特性を有し
ない。
本発明を次の実施例および比較例により説明する。
実施例１ みつろうのグリシドールによる変性。
１３２０ｇの白色みつろうを、２１の容量を有し、かき
まぜ機、滴下漏斗、温度計および試料口を備えた四つロ
フラスコ中で溶融し、９０℃に加熱した。
次いで６５ｍｇの無水炭酸カリウムを添加し、混合物を
すべての固形物が溶解するまでかきまぜた。次いで１２
７　ｍｌ（１３９，３ｇ／ｌ、　８８モル）の２．３−
！ホキシー１−プロパノール（グリシドール）を反応混
合物に２ｍｌ／分の速度で添加した。添加中反応混合物
の温度は１２０℃に上昇した。添加完了後、混合物を更
に１時間かきまぜ；この期間中変性みつろうに不溶性の
ポリグリセロールが若干形成された。次いで反応混合物
を２相に分離させた。変性みつろうが上層、ポリグリセ
ロールが下層を構成した。
２相に分離した後、変性みつろうを４５０−の脱イオン
水および５０−の０．ＩＮ燐酸で洗浄した。
相分離後、生成物も更に１回水洗して鉱酸の残留物を除
去した。この方法で得られた変性みつろうを、１３５℃
に加熱することにより無水にし、濾過した。生成物は０
．１より小の酸価（即ち種々の薬局法に記載しである如
く、ろうの酸価を測定するため通常の分析操作を用いる
場合には測定することができない）を有した。
初めのみつろうの同定数を用いて変性みつろうの同定数
を計算することができる。
明細（Ｐｈ、Ｅｕｒ、酸価は１７〜２２、エステル価は
７０〜８０）に基づいて計算して、みつろうｋｇ当りで
グリセトールモル当り２６．５ｇの重量増加が得られ；
変性みつろうのエステル価は次式 エステル価＝１０００Ｘけん化価／（１０００＋　ｎｘ
２６．５）（式中のｎはポリグリセロールの平均鎖長さ
を示す）により計算することができる。けん化価は酸価
とエステル価の合計として定義される。上記式４式％） 沃素価は重量の相対的増加の結果として減少する。みつ
ろうの沃素価の明細は約８〜１２で、７〜１１に減する
。アセチル価（水酸基価）に関しては、グリセトールの
遊離水酸基への付加の結果として水酸基価が低減し得る
ので、述べることができない。これが起る程度は使用さ
れる触媒の塩基強度とその絶対値によりきまる。
得られた生成物は既に一定の凝固点を有せず、ただ物質
が凝固する範囲を有する。観察によると、凝固範囲は付
加の程度によるが、７２〜６６℃である（生成物によっ
て凝固範囲は約３℃以上に延びる）。
融点もまた一定でなく；融点範囲の明らかな証処があり
、これは付加の程度に左右される。
実施例２〜１９ ポリグリセロール脂肪酸エステルの計算した鎮長さを２
．４；４．８；７．２；９．６および１２．０に設定し
た種々の等級の変性みつろうを製造し；これ等を変性み
つろう（ＧＭＢＩＩＩ−１〜ＧＭＢＷ−５）　　とした
。出発物質（ＢＷ）を含む上記変性みつろうの若干の特
性を次表に示す。
酸価　　球チル価　けん化価　凝固点 Ｂ１１１　　　　１９．２　　７５．１　　　９４．３
　　６１．５℃ＧＭＢＷ−１４，２８５，４８９，６７
１，５℃ｃＭａｗ−２＜　ｏ、１８９．ｊ　　　８９．
９　　６６．５℃ＧＭｅｗ−３＜０．１　　８９．７　
　　８９．７　　６４．５℃ＧＭＢＷ−４＜０．１　　
９０．３　　　９０．３　　６６．０℃ＧＭＢＷ−５＜
０．１　　９２，３　　　９２．３　　６４．５℃ＧＭ
ＢＷ−１の場合、ポリグリセロールは実質的に形成され
ず、得られた生成物は乳化性を有することが別の試験か
ら分った。相分離は解乳化剤をＧＭＢＩＩＩ−１と水（
４０：６０）の混合物に添加することによりはじめて達
成することができた。
油およびろうの単独試験（実施例２〜１０）落花生油、
アボカド油、胡麻油、ひまし油、マイグリコール８１２
、ジョジョバ油、ミリスチン酸、イソプロピル、パルミ
チン酸イソプロピルおよびＰＣＬ液を試験した。得られ
たゲルの品質を０　（絶対的に使用できない）〜１０（
完全）の値で評価した。完全ゲルに対する要求条件は、
得られた生成物が流動現象を示さず、粒状構造でなく相
分離を示さず、浸透性が低いことであった。一般に、評
価点４〜５の品質は尚十分であると見做すことができた
。
実施例２ 落花生油 使用した濃度ＧＭＢＷ−ｘ　１１％十落花生油８９％。
Ｂ１１１　（、未処理みつろう）の場合、高度粒状生成
物が得られ、これから油を分離した。得られた生成物は
低粘度を有した（ｑｕａｌ＝Ｑ、　ｌ　；ｑｕａｌは１
が最低で１０が最高である尺度で表わす品質）。
ＧＭＢｌ’ｌ−１の場合、適度な粒状の半流体が得られ
、これらの油の分離は見出されなかった（ｑｕａｌ＝０
．５〜２．０）。これ等の２つのゲルは不適当として特
徴づけられた。
ＧＭＢＷ−２〜ＧＭＢＩＩＩ−５の試料は粒状特性、流
動体および脱混合現象を示さなかった。これ等の試料は
実質的に完全ゲルとして特徴づけることができた。
種々のゲルの品質は９　　（ＧＭＢｌｉｌ−２）〜３　
（ＧＭＢＷ−５）と決定した。中間の変性みつろうは中
間の値を有した。ここでこれ等種々の品質を差別するこ
とは殆んど不可能であった。
実施例３ アボカド油 使用した濃度：ＧＭＢＷ−Ｘ　１１％＋アボガド油８９
％この油を用いて得られた結果は、落花生油を用いて得
た結果に等しかった。この場合もまたＢｌ’ｌの場合の
試料は極めて劣り（高度粒状、流体、相分離；　ｑｕａ
ｌ＝１．０）で、ＧＭＢＩＩＩ−１の場合の試料は流動
しすぎた（ｑｕａｌ・１．５〜２．０）。両試料は不適
当な品質のものであった。ここでもまたＧＭＢＷ−２〜
ＧＭＢＩＩｉ−５は同等の結果を与え、ＧＭＢｌ’！−
２が僅かに好ましかった（ｅｑｕａ　１＝９．０〜７．
０）。
実施例４ 胡麻油 ここでもまたアボカド油の場合と同様の濃度を使用した
。同様の結果が得られた。
ＢＷ　　　　ｑｕａ１４ｙＯ ＧＭＢＷ−１ｑｕａｌ＝２．０ ＧＭＢＷ−２ｑｕａｌ＝９．Ｑ ＧＭＢＷ−３ｑｕａｌ＝８．５ ＧＭＢＷ−４ｑｕａｌ＝３．Ｑ ＧＭＢＷ−５ｑｕａｌ＝７．０ 実施例５ ひまし油 本実施例では濃度ＢＷ／ＧＭＢＷ−ｘ　（ｘ＝１〜５）
　ｉｔ前記実施例と同様であった。得た結果は同様であ
った。
Ｇ　Ｍ　Ｂ　ト２の場合の試料は品質１０であるとして
評価された。ゲルの品質は特に良好であった。
実施例６ マイグリオ−ルー８１２■（８〜１２個の炭素原子を有
する脂肪酸のトリグリセリド）。
この生成物は実際に広範囲に化粧品に使用される。この
生成物はＢＷおよびＧＭＢＷ−１によるゲル化は不適当
で、得られた生成物は使用するのに極めて不適当であっ
た。しかしＧＭＢＩＩＩ−２〜ＧＭＢＷ−５生成物はゲ
ルの品質により決定されるように最小の要求を満足した
。
ＧＭＢＷ−２ｑｕａｌ＝５．　Ｏ ＧＭＢＷ−３ｑｕａｌ＝４．０ ＧＭＢＷ−４ｑｕａｌ＝４．０ ＧＭＢＷ−５ｑｕａｌ＝４．５ ＧＭＢ１１１−４およびＧＭＢＩＩＩ−５の場合、均質
化によりなくすことができる僅かな相分離が観察された
。然し、マイグリオール８１２の粘度の結果として４種
の前記グリセリド油の場合と同様の良好な結果は得られ
なかった。付随的にこのことは一般の原理であり；ゲル
化する媒質の粘度が低いほどゲル化を行うことは−層困
難である。
それにも拘らずＧＭＢＩＩＩ−２〜ＧＭＢＷ−５を高濃
度で使用する場合には、改善が見出された。
落花生油、胡麻油およびひまし油のゲルに関しては、ゲ
ルを一８℃に冷却することはゲルの品質および安定性に
重要でないことが指摘される。マイグリオール８１２の
場合に、１１％のＧＭＢＷ−２〜ＧＭＢＬ５を使用する
と相分離の程度が増すことが観察された。
実施例７ ジヨジヨバ油 １１重量％のＧＭＢＷ−ｘ＋８９重量％のジョジョバ油
の濃度を使用した。
Ｂｌ！ｉの場合、粒状物質が得られたが（ｑｕａｌ＝２
．５）、かなりのコンシスチンシーを有した。ＧＭＢＷ
−１の場合には、僅かに粒状特性を有する流体生成物が
得られた。ＧＭＢＷ−２〜ＧＭＢＩ！Ｉ−５は相互に著
しい一致を示したがＧＭＢＩＩ−４およびＧＭＢＷ−５
が若干良好のようであった。この関係で、１３０℃まで
の加熱および室温までの冷却を繰返すと種々の試料間の
差をなくすことが挙げられる（ジョジョバ油を１３０　
ｔまで加熱することが望ましくないことは勿論である）
。
実施例８ ミリスチン酸インプロパツール 使用濃度＝２０重量％のＧＭＢＷ−ｘ＋８Ｑ重量％のミ
リスチン酸イソプロピル。
出発物質間の粘度の差が大きい結果として、冷却中値か
にかきまぜてできるだけ濃度勾配を防止することが必要
である。
ＢＷ　　　　ｑｕａｌ＝ｌ、　Ｏ ＧＭＢＷ−１ｑｕａｌ＝２．５ ＧＭＢＷ−２ｑｕａｌ＝４．０ ＧＭＢＷ−３ｑｕａｌ＝５．０ ＧＭＢＷ−４ｑｕａｌ＝６．０ ＧＭＢＷ−５ｑｕａｌ＝６．０ 実施例９ パルミチン酸イソプロピル ＢＷ　　　　ｑｕａ　１４．０ ＧＭＢＷ−１ｑｕａｌ＝２．５ ＧＭＢＷ−２ｑｕａｌ＝４．０ ＧＭＢＷ−３ｑｕａｌ＝５．０ ＧＭＢＷ−４ｑｕａｌ＝６．０ ＧＭＢＷ−５ｑｕａｌ＝６．０ 実施例１０ ＰＣＬリキッドＯ〔ドラゴ：ｌ　（Ｄｒａｇｏｃｏ）　
　）使用した濃度：２０重量％のＧＭＢＷ−ｘ＋８Ｑ重
量％のＰＣＬ　　リキッド。
この生成物についてはＢＷおよびＧＭＢＷ−２だけを試
験した。ＢＷの場合生成物は粒状で、相分離を示し、低
粘度（ｑｕａｌ＝２．０　）を有し；一方ＧＭＢト２の
場合生成物は魅力あるむらのないゲルであり粒状でなか
った。この生成物は良好な生成物の一つとして明確に特
徴づけられなければならない。ＧＭＢＷ−２の高濃度の
結果として得られたゲルの粘度は予期せぬほど高かった
。このことは、ＰＣＬ　　リキッドの粘度が低いので注
意すべきである。冷却中のかきまぜは必要なかった。
実施例 変性みつろうと白色みつろうの混合物の使用の調査 この一連の試験のため変性みつろうとしてＧＭＢＷ−２
を用い、落花生油をゲル化するためＧＭＢＩＩＩ−２と
白色みつろうの混合物を使用した。
ＧＭＢＷ−２（％）　　白色みつろう（％）　　備考１
００　　　　　　　　　０　　　　　　ｑｕａｌ＝　１
０．０８０　　　　　　　　２０　　　　　　ｑｕａｌ
＝８．０６０　　　　　　　　４０　　　　　　ｑｕａ
ｌ＝７．０４０　　　　　　　　６０　　　　　　ｑｕ
ａｌ＝　　４．５２０　　　　　　　　８０　　　　　
　ｑｕａｌ＝　　４．００　　　　　　　　１００　　
　　　　ｑｕａｌ＝　　１．Ｑ落花生油は比較的に容易
にゲル化することができるということにも拘らず、小含
量の白色みつろうの使用により不適当な品質のゲルが生
成した。
他の油および流体ろうでは得られるゲルの品質に対しか
なり強い影響がすべての場合観察された。
実施例１１ シリコーン油をゲル化するためＧＭＢＩＩＩ−２の使用
については、次のシリコーン油を調査した。
ダウ・コーニング５５６　フルイド（ＤＣ５５６）ダウ
・コーニング５９３　フルイド（ＤＣ５９３）ＤＣ！５
５６とＤＣ５９３のゲル形成を、夫々１０．１５および
２０％のＧＭＢｌ’！−２およびＢＷを用いて試験し、
ＢＷを用いたすべての場合、相分離が起きた高度粒状生
成物が得られた。これ等の場合ゲル形成の問題上なかっ
た。
次表に、野菜および半合底油を用いた実験におけると同
様の品質標準化を用いた。
表Ａ １０％のＧＭＢＩＩＩ−２１５％のＧＭＢＷ−２２０％
のＧＭＢＷ−２ａ）ＤＣ５５６７９１０ ｂ）ＤＣ５９３５６８ ゲル化は、他のシリコーン油（ポリジメチルシロキサン
）；環状四量体および三量体（ジメチルシロキサン）を
用いた場合、容易には可能でなかった。ＤＣ５５６およ
び０Ｃ５９３に匹敵するフェニル基により置換された他
のシロキナンをゲル化することは可能であった。
実施例１２ ＧＭＢＷ−２と種々の油および流体ろう並びにイソプロ
ピル　エステルの混合物との使用。
ＧＭＢＷ−ｘ（１１％）＋ＩＰＰ（３０％）十落花生油
（４１，３豹＋ジヨジヨバ油（４１，３％） ＢＷ　　　　ｑｕａｌ−３，０（粒状であるが安定）Ｇ
ＭＢＷ−１ｑｕａｌ＝４．５　　（粒状、流体）ＧＭＢ
Ｗ−２ｑｕａｌ＝６．５　　（粒状でない）ＧＭＢＷ−
４ｑｕａｌ＝５．５　　（粒状でないがＧＭＢｌ’！−
２の場合より劣る） ＧＭＢＷ−２はこの混合物中で良好に作用することが見
出され；ゲルは低温（４℃）においても結晶化を示さな
かった。
実施例１３ ＧＭＢＷ−ｘ　（１１％）＋ＩＰＰ（３０％）十落花生
油（１７，７％）＋ジョジョバ油（４１，３％） ＢＷ、、　　　　ｑｕａｌ＝３．０　　（実施例１２と
同じ）ＧＭＢＷ−１ｑｕａｌ＝５．５　　（実施例１２
より良好）ＧＭＢＷ−２ｑｕａｌ＝８．０　　（極めて
良いゲル）ＧＭＢＷ−４ｑｕａｌ＝７．０　　（極めて
良いゲル）ＧＭＢＩＩＩ−２はこの混合物中で良好に作
用することを見出し；ゲルは低温（４℃）においても結
晶化を示さなかった。
実施例１４ ＢＷ／ＧＭＢＩＩＩ−ｘ　（１１％）＋ジョジョバ油（
４４，５％）＋アーモンド油（４４，５％） ＢＷ　　　　ｑｕａｌ＝３．５　　（粒状、高粘度）６
Ｍ８Ｗ−２ｑｕａｌ＝８．０　　（極めて良好なゲル）
実施例１５ ＢＷ／ＧＭＢＷ−Ｘ　（１１％）＋ジョジョバ油（４４
，５％）＋アボガド油（４４，５％） ＢＷ’　　　　ｑｕａｌ＝３．５　（実施例１４と同じ
）ＧＭＢＷ−２ｑｕａｌ＝７．０　　（良好なゲル）実
施例１６ Ｂｉｌｌ／ＧＭＢＷ−ｘ　（１１％）＋マクオール８１
２（４４，５％）＋オレイン酸オレイル（４４，５％） ＢＷ　　　　ｑｕａｌ＝２．０　　（極めて低品位生成
物）ＧＭＢＷ−２Ｑｕａｌ＝６．５　　（出発物質の低
粘度にかんがみ良好なゲル） 実施例１７ 多成分組成物 本例では次のものを使用した：Ａ重量％のＢＷ／ＧＭＢ
Ｗ−ｘおよび夫々Ｂ重量％のジョジョバ油、アボガド油
、マイグリオール８１２、オレイン酸オレイノベ　ミリ
スチン酸イソプロピルおよびパラフィン油。但しＡ・１
０、Ｂ・１５を示す。
ＢＷ　　　　ｑｕａｌ＝２．０　　（極めて低品位な生
成物）ＧＭＢＷ−２ｑｕａｌ＝８．０　　（極めて良好
）実施例１８ 実施例１７と同様であるが、Ａ＝１３、Ｂ＝１４．５と
した。
ＢＷ　　　　ｑｕａｌ＝２．０　　（極めて低品位な生
成物）ＧＭＢＷ−２ｑｕａｌ＝６．５　　（良好なゲル
、然しＧＭＢＷ−２が多過ぎた） 実施例１９ 実施例１７と同様であるが、Ａ・１６、Ｂ・１４とした
。
ＢＷ　　　　ｅｑｕａｌ＝１．０　　（極めて低品位な
生成物）ＧＭＢＷ−２ｅｑｕａｌ＝４．０　　（僅かに
粒状性；　ＧＭＢＷ−２の濃度が高すぎた） 実施例１７〜１９に記載した試験は、脂肪相をゲル化す
るために使用し得るＧＭＢＷ−２の限界および濃度を示
す。
実施例２Ｇ 表Ｂに、ゲルＧＭＢＷ＝２脂肪相の外観に対するポリグ
リセロールの存在の影響を決定し、ＧＭＢｌ’ｌ−２の
使用最適濃度の決定について若干の試験を示す。これ等
の試験には、次のものを使用した。
１、白色みつろう（ＢＷ） ２、ポリグリセロールが存在する（０．１重量％以下）
ＧＭＢＷ−２ ３、ポリグリセロールを含まないＧＭＢＷ−２得られた
結果を表Ｂに示す。
ポリグリセロールの存在下で、直鎮のエステルはグリセ
リド油よりＧＭＢＷ−２により一層よくゲル化させるこ
とができることおよびこの逆がみられる。
ポリグリセロールの不存在でグリセリド　エステルは直
鎖を有するエステルよりＧＭＢＷ−２によって一層良好
にゲル化される。パラフィン油に対しては低含量のポリ
グリセロールの存在が僅かに好ましいようである。
使用するための最適濃度に関して、これは平均値として
約９％であるが、これはゲル化すべき油により左右され
る。
表Ｂ オレイン酸デシル　　　　　　１　　　　１　　　　　
　　　　ド　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　
　　　　　　−ｔレイン酸オレイル　　　　　１　　　
　２°　　　　　　　　１　　　　　　　　−　　　　
　　１　　　　　　　　−パラフィン油　１　　２〜３
　　２　　　　　　　　　１　　　　−落花生油　　　
１２１１１１ ２　８　　　５〜６　　４　　２〜３２３６１０８〜９
８〜９７ アボガド油　　１２　　　　１　　　　　−１　　　　
〜３９　　　　９　　　　　〜７　　　　−３−９＝−
− ひまし油　　　　ｌ−１−−−＝ ２−３＝−− ３−８−−一　　　　−− ｔレイル　アルコール　　　　　１　　　　−　　　　
　　　１〜２　　　　　　　−　　　　　　−−　　　
　　　　　−マイグリコール　８１２　　　　１　　　
　　２　　　　　　　　　　ド　　　　　　　　　−　
　　　　　１　　　　　　　　−一３　　　　４〜５　
　　　　８　　　　　　　　　−　　　　　６〜７　　
　　−本相分離 化粧品にＧＭＢＷ−２の使用 ＧＭＢＷ−２を水中油型（０／Ｗ）乳濁液および油中水
型（Ｗｌｏ）乳濁液に使用することができる。
実施例２１ 乳濁液を次の方法で製造することができる。先ず油含有
相と水含有相を調製した。次いで２相を７０℃に加温し
、有機相を水性相に添加し、混合物をかきまぜながら（
３０００ｒｐｍ）乳化した。かい型かきまぜ機を用いた
かきまぜを冷却中継続し、３５℃に冷却した後、得られ
た乳濁液を適当な容器に移した。
相は例えば次の組成を有した： 相Ａ： みつろうまたは変性みつろう（ＧＭＢｉｌｌ−２）　　
ｌ１ｇパラフィン油　　　　　　　　　　　　　　４０
ｇスパン４０３ｇ 相Ｂ： トウイーｙ　（Ｔｗｅｅｎ）　４０　　　　　　　　　
　　２ｇ防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　０，
５ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４３．５ｇ２つの乳濁液の差 １、　変性みつろうを用いた乳濁液は／（ター状で高コ
ンシスチンシーを有したが、普通のみつろうを用いた乳
濁液は水様でコンシスチンシーはかなり低かった。
２、　変性みつろうを用いた乳濁液は皮膚に対する感じ
が改善された（「あたたかく」感じた）が、普通のみつ
ろうを用いた乳濁液は冷たく且つ不愉快に感じた。
３、　変性みつろうを用いた乳濁液は特に「十分な」外
観を有した。
４、　変性みつろうを用いた乳濁液は糸状に引張られず
、石けんで洗えず、皮膚上に完全に拡がり；普通のみつ
ろうを用いた乳濁液は繊維性を示し、皮膚上で洗われた
。２種の乳濁液の摩擦特性は他の点で同様であった。
５、　普通のみつろうを用いた乳濁液は変性みつろうを
用いたものより白色であった。
６、　変性みつろうを用いた乳濁液は普通のみつろうを
用いた乳濁液より若干光沢がなかった。
実施例２２ 次の成分を実施例２１に記載した操作で処理した：相Ａ
： みつろう／ＧＭＢＩ１１−２　　　　　　　　　　４ｇ
セチル　アルコール　　　　　　　　　１ｇステアリン
酸　　　　　　　　　　　　１ｇパラフィン油　　　　
　　　　　　　　　　５ｇラノリン　　　　　　　　　
　　　　　　２ｇひまし油　　　　　　　　　　　　　
　　　１ｇ７−ラセル（Ａｒｌａｃｅｌ）６０　　　　
　　　　２ｇ相Ｂ： グリセロール　　　　　　　　　　　　３ｇトリエタノ
ール　アミン　　　　　　　　１ｇトゥイーン６０１ｇ 防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７８．
５ｇ２種の乳濁液の相異点： 変性みつろうを用いた結果として皮膚に対する感じかか
なり改善されたことは別として、２種の乳濁液の間には
大きな違いは多くない。変性みつろうの場合には、乳濁
液は空気の吸蔵によるトラブルが若干少く、−層安定性
が増した。１１０℃で１時間に亘り、この乳濁液は何等
の相分離を示さなかったが、普通のみつろうを用いた乳
濁液は相分離を示した。
本例からステアリン酸の存在は望ましくないと考えねば
ならないことがわかる。不飽和脂肪酸がどの程度まで乳
濁液の品質に影響するかはこの実験からは導き出せない
。
実施例２３ 次の成分を使用して実施例２１に記載した操作に従って
実験をした。
相Ａ： 落花生油　　　　　　　　　　　　２０ｇみつろう／Ｇ
ＭＢＷ−２３ｇ セチル　アルコール　　　　　　　１ｇアーラセル６０
２ｇ 相Ｂニ ドウィーン６０３ｇ 防腐剤　　　　　　　　　　　　０．５ｇ水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６９．５ｇ２種の乳濁液
の差は次の通りである。
１、　変性みつろうを用いた乳濁液は、普通のみつろう
を用いた乳濁液より相当に高いコンシスチンシーを有し
た。
２、　変性みつろうを用いた乳濁液は、かたく且つバタ
ー状であったが、普通のみつろうは半流動体コンシスチ
ンシーを有し、氷状であった。
３、　普通のみつろうを用いた乳濁液の摩擦特性は良好
であったが、変性みつろうを用いた乳濁液の摩擦特性は
かなり良好であった。変性みつろうの使用は、皮膚に優
しく改善された感触を与えた。
４、　変性みつろうを用いた乳濁液は石けんで洗えない
が；普通のみつろうは若干洗い落せた。
５、　変性みつろうを用いた乳濁液は、普通のみつろう
を用いた乳濁液より一層安定であった。
落花生油中に存在する不飽和脂肪酸は干渉しなかった。
このことはステアリン酸およびパルミチン酸の如き飽和
脂肪酸と対照的であった。また遊離不飽和酸は、胡麻油
、アボガド油および小麦胚種油を加工した乳濁液中では
干渉しなかった。
実施例２５．２６．および２７ 実施例２４ 着色生成物並びに鉱物生成物の混合物および油相におけ
るＧＭＢｌｌｉ−２の使用。
変性みつろうにより（ＧＭＢＷ−２）生成物１〜１３の
極めて安定な分散液をつくることができ、これ等は流動
性粉末、フェース　マスク、口紅、着色クリーム、流動
性バルクハウター、ファンデーションクリーム、着色ペ
ースト、マスカラおよびピールオフ生成物に適用するた
め用いられる。
試験した顔料（有機） １、　　Ｃ，Ｉ、１５５８５：１　　ピグメント　レッ
ド５３：１デイ−アンドシーレッド９；Ｂａレーキ２、
　Ｃ０Ｉ、１５９８５：１　　ピグメント　エロー１０
４テ゛イーアンドシーエロー６；八ｔ−１、ＡＩ−レー
キ３、　［：、１．１９１４０：１　　ピグメント　エ
ロー１００エフデイ−アンドシーエロー５；Ａｌ−レー
キ４、Ｃ，［、４２０９０：２アシッドブルー９エフデ
イ−アンドシープルー１　；Ａｌ−レーキ５．Ｃ，１，
４５１７０：３　　ピグメント　レッド１７３デイ−ア
ンドシー１９；Ａｌ−レーキ 試験した顔料（無機） ６、　Ｃ１１，７７１６３ピグメント　ホワイト１４ビ
スマス　オキシクロリド ７゜Ｃ，１，７７４９１ヒゲメントレッド１ｏ１酸化鉄
８、Ｃ１１，７７４９２ピグメント　エロー４２　　酸
化鉄９、　　Ｃ０１，７７７４２ピグメント　バイオレ
ット１６マンガンバイオレツト無機物質 １０、　　カオリン（珪酸アルミニウム水和物）１１、
エーロシル（シランの混合物を燃焼することにより得ら
れる極めて微細な５ｉｎ２）１２、酸化アルミニウム（
０，１０４ｍｍの開口を有するを通過） １３、二酸チタ’／　（７ｆ−ターセ、７−りＮｏ、２
３．２０３−０生成物１〜１３の分散液を、パラフィン
油、ひまし油、ＤＣ５５６および５９３の存在下で試験
した。
三系列の実験を、顔料または無機生成物を５゜１０およ
び１５重量％用いて行った。
全部の試料は常に２５ｇとした。
上記各実験を、ＧＭＢＷ−２（７）５．１０．１５　オ
ヨび２５重量％の４濃度で実施した。
顔料または無機生成物をＧＭＢＷ−２と一緒に融解しく
Ｔ＝７５℃）、顔料または無機生成物ができるだけよく
分散し、凝集体が可視的に存在しなくなるまでかきまぜ
た。次で油分を添加し、全体を均質にした。
１、有機着色顔料（１〜５） 重量比（顔料／ＧＭＢＷ−２）が２以下の場合極めて安
定な分散液が形成された。これより高い重量比で分散液
の不安定化が観察され（２時間７５℃）、顔料が再び分
離した。
パラフィン油、ＤＣ５５６および［ｌＣ’５９３の添加
は得られた分散液の安定性（６０ｔ；２時間）に影響が
なかった。
冷却後、ゲルが形成され、このゲルは粒状特性を示さな
かったが、そのコンシスチンシーは顔量の存在下でＧＭ
ＢＷ−２と特定の油の匹敵し得るゲルよりかなり高かっ
た。
ひまし油を用いた場合には、コンシスチンシーの著しい
増加が、顔料の存在の結果として観察された。顔料、Ｇ
ＭＢＷ−２およびひまし油の混合物でＧＭＢＷ−２の５
〜１０重量％の顔料を添加した混合物は既に流動特性を
全く示さず、皮膚に容易にぬることはできなかった。顔
料を含まないＧＭＢＷ２−とひまし油の同様の混合物は
高いコンシスチンシーがかなり低下し、容易に皮膚にぬ
ることができた。明らかに顔料とひまし油との相互作用
があり、これが強い極性顔料とひまし油の水酸基との間
の水素架橋の形成により生ずることは除外されない。
ＧＭＢＩＩ−２の代りにみつろうを用いる場合には、顔
料の安定な分散液が形成されず、高度に粒状の生成物が
形成された。従ってＧＭＢＩＩＩ−２は有機着色顔料に
対する顕著な分散剤であったが顔料およびＧＭＢＷ−２
の重量比は上限を必要とする。
２、無機顔料 同様の方法で実験を行った。マンガンバイオレット（Ｃ
０Ｌ　７７７４２；　　ピグメント　バンオレット１６
）に対して、調査した５種の有機着色顔料と対すると同
様の結論が適用された。
一方酸化鉄に対しては顔料／ＧＭＢＷ−２の比は明らか
に異なった。この場合使用し得る最大の比は０．８〜１
で、高い比で不安定化が起きた。また得られたゲルはき
れいさの劣る外観を示し、−層迅速に結晶化する傾向が
あった。
比が０．８より小の場合に、安定な生成物が得られた。
ビスマスオキシクロリド（Ｃ１１，７７１６３；　　ピ
グメント　ホワイト１４）　は最大１．２〜１．４まで
の比を用いることができ；これより比が大きくなると不
安定化が起きた。
３、　無機物質 カオリンおよびエーロシルはＧＭＢＷ−２により無機生
成物／ＧＭＢト２の比で制限されることなく容易に分散
した。すべての場合、得られた分散液は安定であった。
特にエーロシルを使用する場合には、コンシスチンシー
は使用する無機物質の量に著しく左右されることを確か
めた。酸化アルミニウムおよび二酸化チタン（両方とも
１５０メツシユ）の場合、無機生成物／ＧＭＢＬ２の重
量比は上限を必要とすることを見出した。所定の粒径で
は、これは１．５で；この比は平均粒径の関数である。
従って上述のようにして得られた安定な分散液を使用し
て特に安定な着色乳濁液を得ることができる。
実施例２５ ドライ　クリーム 相Ａ： パラフィン油　　　　　　　　　８重量％落花生油　　
　　　　　　　　８重量％アボカド油　　　　　　　　
　２重量％小麦胚芽種油　　　　　　　　２重量％ＧＭ
ＢＷ−２５重量％ アーラセル６０（ＡｒｌａＣｅ１６０■）　２重量％　
１）セチル　アルコール　　　　　２重量％ｎ−プロピ
ル　パラベン　　　０．０３重１％相Ｂ： グリセロール　　　　　　　　５重量％プロピレングリ
コール　　　　３重量％Ｔｗｅｅｎ　５Ｑ■　　　　　
　　　　　３重量％　１）ハマメリス抽出物　　　　　
　１重量％アロエ　ベラ抽出物　　　　　０．５重量％
クロダームＭＰ　　　　　　　　　１重量％　２）Ｇｌ
ｙｄａｎｔ■　　　　　　　　　０．３重量％　３）メ
チル　パラベン　　　　　　０．１７重量％水　　　　
　　　　　　　　　　　　　５７重量％相Ｃ： 香料　　　　　　　　　　十分な量 １）　ＩＣｌ−アルタス ２）クローダ ３）グリコ 実施例２６ ナイト　クリーム 相Ａ： アボカト油　　　　　　　　　５重量％小麦胚種油　　
　　　　　　　５重量％ジョジョバ油　　　　　　　　
５重量％落花生油　　　　　　　　　　５重量％セチル
　アルコール　　　　　２重量％ＧＭＢＩＩｉ−２５重
量％ Ａｒ１ａｃｅｌ　５ＱＣ）　　　　　　　　　　２重量
％プロピル　パラベン　　　　０．０３　重１％相Ｂ： グリセロール　　　　　　　　５重量％プロピレングリ
コール　　　　３重量％Ｔｗｅｅｎ　　６００　　　　
　　　　　３重量％アルガニ（Ａｌｇａｅ）抽出物　　
　１重量％アー二カ（Ａｒｎｉｃａ）抽出物　　１重量
％Ｃｒｏｌａｓｔｉｎ■　　　　　　　　　０．５重量
％Ｈｙｄｒｏｓｏｙ　２０００■　　　　　　０．５重
量％クローダムＭＦ　　　　　　　　　１重量％Ｇｌｙ
ｄａｎｔ■　　　　　　　　　　０．３重量％メチルパ
ラベン　　　　　　０．１７重量％水　　　　　　　　
　　　　　　５５，６　重量％相Ｃ： 香料　　　　　　　　　　十分な量 ＩＨｃＩ−アルタス ２）クローダ 実施例２７ スキン　リペア−クリーム 相Ａ： パラフィン油　　　　　　　　２０重量％Ｍｙｇｌｙｏ
ｌ　８−１２■　　　　　　　　１０重量％ミリスチン
酸イソプロピル　　３重量％変性みつろう　　　　　　
　　５重量％ラノリン　　　　　　　　　　　３重量％
カカオ　バター　　　　　　　４重量％カボガド油　　
　　　　　　　１０重■％Ａｒ１ａｃｅｌ　８３０３重
量％ 日−フロピルパラベン　　　０．０３重ｆｆｉ％相Ｂ： グリセロール　　　　　　　　４重量％プロピレングリ
コール　　　　３重量％Ｃｒｏｌａｓｔｉｎ　Ｏｏ、５
重量％ Ｃｒｓｄｅｒｍ　ＭＦ　（）　　　　　　　　０．５重
量％メチルパラベン　　　　　　０．１７重重量％ｌｙ
ｄａｎｔ　Ｇ）　　　　　　　　　０．３重量％水　　
　　　　　　　　　　　　　　　３３．５重量％相Ｃ： 香料　　　　　　　十分な量 実施例２８ 着色乳濁液を、次の相を用い実施例２１に記載した方法
で調製した。
相Ａ： Ｃ，１，１５５８５：１　　　　　　　５％ＧＭＢＷ−
２１２％ シリコーン油　　　　　　１５％ パラフィン油１０％　　　　　１０％ Ａｒ１ａｃｅｌ　６００　　　　　３％相Ｂ： Ｔｗｅｅｎ　６０　（）　　　　　　　　３％水　　　
　　　　　　　　　　　５２％４０℃で４８時間に亘っ
て脱混合現象を示さない安定な乳濁液を得た。
分散液を流動性パウダー、口紅、マスカラ；着色クリー
ム、着色ペースト、マスカラおよびヒールオフ生成物を
つくるのに用いることができた。
実施例２９ 変性みつろうを含有する乳濁液でマイクロカプセルの形
成。
次の相から成る乳濁液をつくった： 相Ａ： 変性みつろう（ＧＭＢＷ−２）　　　　８重量％水素化
レシチン　　　　　　３重量％ コレステロール　　　　　　　１重量％アセチル化ラノ
リン　　　　１重量％ 相Ｂ： Ｃ０１，アシッド　レッド２７　（アマランス）０．３
重量％ ２．３−ブタンジオン　　　　　０１重量％水　　　　
　　　　　　　　　８６．０重量％相Ａを６５℃に加熱
し；相Ｂを迅速に６５℃に加熱して２．３−ブタンジオ
ンの過剰の蒸発を回避し、光を除外して顔料の早すぎる
酸化を防止した。
次いで相Ａを相Ｂに添加し、混合物を均質化し、ターボ
混合機で３０秒間乳化した。乳濁液が形成された後、３
０分間かい型かきまぜ機でかきまぜた（３０ｒｐｍ）。
次いで乳濁液を２４時間その最終コンシスチンシーとな
る時間を与えた。このようにして得られた乳濁液は濃赤
色を有し、比較低い粘度を有した。
次いで乳濁液をかきまぜながら２５４ｒｐｍの光を照射
した（１＝６．　Ｉ　Ｘ　１０−’８／分）。赤色は約
３〜４分で消え、得られた乳濁液は鮮明な青色を呈した
。乳濁液にエタノールを加え、１１０℃に加熱すること
により破壊した。初めの赤色がもどったが、光学密度は
かなり低かった。
この現象は、■、顔料の酸化が可°逆的に起ったか；ま
たは■、マイクロカプセルが形成され、その内容が同様
に顔料溶液を含んでいたと仮定することによってのみ説
明することができた。
結論は、これより短い照射時間では破壊した乳濁液の光
学密度が変化しないので上記■が適用され、■は適用さ
れないことである。
比較例１〜３ 普通のみつろうを用いて実施例２６〜２７を繰返した。
それぞれの場合、熱に安定でなく、且つ相分離を示す生
成物が得られた。得られた乳濁液は、更に皮膚に対して
心地よくなく十分拡がらなかった。使用後、皮膚は脂ぎ
り、ねばりついた。
実際に普通のみつろうを用いたクリームは使用するのに
適さなかった。
特許出願人　　　コステル・ケウネン・ホーランド・ベ
ー・ヴエ−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、遊離酸を全くまたは殆んど含んでいないことを特徴
    とする変性みつろう。 ２、５より小の酸価を有することを特徴とする請求項１
    記載の変性みつろう。 ３、１より小の酸価を有することを特徴とする請求項２
    記載の変性みつろう。 ４、０．１以下の酸価を有することを特徴とする請求項
    ３記載の変性みつろう。 ５、みつろうを塩基触媒の存在下でグリシドールと８０
    〜１５０℃の温度で反応させ、相を分離させ、みつろう
    をみつろう含有相から回収し、必要の場合には更に処理
    することを特徴とするみつろうの変性方法。 ６、０．０００５〜３重量％の塩基を使用することを特
    徴とする請求項５記載のみつろうの変性方法。 ７、０．０５〜０．５重量％の塩基を使用することを特
    徴とする請求項６記載のみつろうの変性方法。 ８、塩基として炭酸カリウムを使用することを特徴とす
    る請求項５、６または７記載のみつろうの変性方法。 ９、１５〜４０ミリモルのグリシドール／みつろうｋｇ
    ／時を添加することを特徴とする請求項５〜８のいずれ
    か一つの項に記載のみつろうの変性方法。 １０、請求項１〜９のいずれか一つの項に記載の変性み
    つろうを用いて得た乳濁液、ゲルおよび分散液。 １１、請求項１〜９のいずれか一つの項に記載の変性み
    つろうを用いて得たナノカプセル。
JP63304310A 1987-12-02 1988-12-02 変性みつろうおよびみつろうの変性方法 Pending JPH01168641A (ja)

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