JP2002294268A - 潤滑油組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 優れた極圧性能及び防錆性を有する金属を含
まない潤滑油組成物の提供。 【解決手段】 潤滑油基油１００重量部に、極圧剤とし
て一般式１のβ−ジチオフォスホリルプロピオン酸０．
００１〜０．５重量部、及び防錆剤として一般式２のポ
リアルキルアミンとＣ１２〜３０の飽和モノカルボン酸
またはＣ１８〜２４の不飽和モノカルボン酸とを反応さ
せて得たポリアルキレンポリアミド０．００５〜１重量
部を含有する潤滑油組成物。 Ｓ＝Ｐ（−Ｏ−Ｒ１）２ＳＣＨ２ＣＨ（Ｒ２）ＣＯＯＨ
（１） （Ｒ１はＣ３〜８の分岐アルキル基、Ｒ２は−Ｈ、Ｃ
１〜４の直鎖または分岐アルキル基を示す。） Ｈ２Ｎ−（Ｒ３−ＮＨ）ｍＨ
（２） （Ｒ３はＣ２〜４のアルキレン基、ｍは２〜６の整数を
示す。）
まない潤滑油組成物の提供。 【解決手段】 潤滑油基油１００重量部に、極圧剤とし
て一般式１のβ−ジチオフォスホリルプロピオン酸０．
００１〜０．５重量部、及び防錆剤として一般式２のポ
リアルキルアミンとＣ１２〜３０の飽和モノカルボン酸
またはＣ１８〜２４の不飽和モノカルボン酸とを反応さ
せて得たポリアルキレンポリアミド０．００５〜１重量
部を含有する潤滑油組成物。 Ｓ＝Ｐ（−Ｏ−Ｒ１）２ＳＣＨ２ＣＨ（Ｒ２）ＣＯＯＨ
（１） （Ｒ１はＣ３〜８の分岐アルキル基、Ｒ２は−Ｈ、Ｃ
１〜４の直鎖または分岐アルキル基を示す。） Ｈ２Ｎ−（Ｒ３−ＮＨ）ｍＨ
（２） （Ｒ３はＣ２〜４のアルキレン基、ｍは２〜６の整数を
示す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた極圧性能を
有した潤滑油組成物に関し、さらに水や海水の混入する
過酷な使用環境下で防錆性に優れ、各種機器に対して耐
腐食と潤滑性の両面で優れた潤滑油組成物に関する。
有した潤滑油組成物に関し、さらに水や海水の混入する
過酷な使用環境下で防錆性に優れ、各種機器に対して耐
腐食と潤滑性の両面で優れた潤滑油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】機械装置が高速化、高荷重、高効率化さ
れるに伴って装置の摩擦面は過酷な条件に晒されて潤滑
油膜の破断による摩擦面の焼き付きが発生しやすくな
る。このため過酷な条件で使用される潤滑油には摩擦面
間の凝着を防止するため摩擦面で金属表面と反応して潤
滑性を維持する極圧剤が適量添加される。しかし、潤滑
油には潤滑性能だけでなく、水や海水混入に際し機械部
品を錆から守るため防錆剤が使用される。一般に、防錆
添加剤は金属表面に防錆皮膜を形成して金属と水との直
接接触を妨げて錆の発生を抑制するため、金属表面への
強い吸着性を有し、摩擦面での極圧剤と金属表面との反
応を阻害して極圧添加剤の効果を大きく損なうことが知
られている。
れるに伴って装置の摩擦面は過酷な条件に晒されて潤滑
油膜の破断による摩擦面の焼き付きが発生しやすくな
る。このため過酷な条件で使用される潤滑油には摩擦面
間の凝着を防止するため摩擦面で金属表面と反応して潤
滑性を維持する極圧剤が適量添加される。しかし、潤滑
油には潤滑性能だけでなく、水や海水混入に際し機械部
品を錆から守るため防錆剤が使用される。一般に、防錆
添加剤は金属表面に防錆皮膜を形成して金属と水との直
接接触を妨げて錆の発生を抑制するため、金属表面への
強い吸着性を有し、摩擦面での極圧剤と金属表面との反
応を阻害して極圧添加剤の効果を大きく損なうことが知
られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、潤滑油の潤滑性能と防錆性能の両面から過酷な潤滑
条件下でも優れた極圧性能を維持し、且つ優れた防錆性
を有する金属を含まない無灰系潤滑油組成物を提供する
点にある。
は、潤滑油の潤滑性能と防錆性能の両面から過酷な潤滑
条件下でも優れた極圧性能を維持し、且つ優れた防錆性
を有する金属を含まない無灰系潤滑油組成物を提供する
点にある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は前記従来の防
錆剤による極圧剤の効果低減の欠点を解消するため鋭意
研究を進めた結果、特定の極圧剤と特定の防錆剤とを組
み合わせることにより一挙に解消しうることを見出し、
本発明を完成するに至ったものである。すなわち、本発
明の必須の極圧剤成分であるβ−ジチオフォスホリルプ
ロピオン酸は特開平１０−６７９９３号で述べられてい
るように、歯車の耐荷重能を向上する優れた極圧剤であ
るが、組み合わせる防錆添加剤の種類によりその耐荷重
能を大きく低下させる。このため、本発明者は潤滑油の
防錆添加剤の多数を調査・検討した結果、β−ジチオフ
ォスホリルプロピオン酸の耐荷重能を殆ど損なうことの
ない特定の化合物を発見し、本発明の完成に至った。
錆剤による極圧剤の効果低減の欠点を解消するため鋭意
研究を進めた結果、特定の極圧剤と特定の防錆剤とを組
み合わせることにより一挙に解消しうることを見出し、
本発明を完成するに至ったものである。すなわち、本発
明の必須の極圧剤成分であるβ−ジチオフォスホリルプ
ロピオン酸は特開平１０−６７９９３号で述べられてい
るように、歯車の耐荷重能を向上する優れた極圧剤であ
るが、組み合わせる防錆添加剤の種類によりその耐荷重
能を大きく低下させる。このため、本発明者は潤滑油の
防錆添加剤の多数を調査・検討した結果、β−ジチオフ
ォスホリルプロピオン酸の耐荷重能を殆ど損なうことの
ない特定の化合物を発見し、本発明の完成に至った。
【０００５】本発明の概略は、（Ｉ）鉱油系および／ま
たは合成炭化水素系を含む潤滑油基油と（II）特定の極
圧剤と（III）特定の防錆剤を含有する潤滑油組成物に
おいて、（II）の極圧剤が、β−ジチオフォスホリルプ
ロピオン酸であり、（III）の防錆剤が、ポリアルキレ
ンポリアミンとモノカルボン酸を反応させて得られたポ
リアルキレンポリアミドで構成されてなる潤滑油組成物
である。
たは合成炭化水素系を含む潤滑油基油と（II）特定の極
圧剤と（III）特定の防錆剤を含有する潤滑油組成物に
おいて、（II）の極圧剤が、β−ジチオフォスホリルプ
ロピオン酸であり、（III）の防錆剤が、ポリアルキレ
ンポリアミンとモノカルボン酸を反応させて得られたポ
リアルキレンポリアミドで構成されてなる潤滑油組成物
である。
【０００６】すなわち、本発明の第１は、（Ｉ）潤滑油
基油１００重量部に（II）極圧添加剤としての下記一般
式（１）
基油１００重量部に（II）極圧添加剤としての下記一般
式（１）
【化３】 Ｓ＝Ｐ（−Ｏ−Ｒ１）２ＳＣＨ２ＣＨ（Ｒ２）ＣＯＯＨ （１） （式中、Ｒ１は炭素数３〜８の分岐アルキル基、Ｒ２は
水素原子および炭素数１〜４の直鎖または、分岐アルキ
ル基よりなる群から選ばれた基である）で示されるβ−
ジチオフォスホリルプロピオン酸を０．００１〜０．５
重量部、（III）防錆剤として、（イ）下記一般式
（２）
水素原子および炭素数１〜４の直鎖または、分岐アルキ
ル基よりなる群から選ばれた基である）で示されるβ−
ジチオフォスホリルプロピオン酸を０．００１〜０．５
重量部、（III）防錆剤として、（イ）下記一般式
（２）
【化４】 Ｈ２Ｎ−（Ｒ３−ＮＨ）ｍＨ （２） （式中、Ｒ３は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｍ
は２〜６の整数である。）で示されるポリアルキレンポ
リアミンと（ロ）炭素数１２〜３０の飽和モノカルボン
酸および炭素数１８〜２４の不飽和モノカルボン酸より
なる群から選ばれた少なくとも一種のモノカルボン酸と
を反応させて得られたポリアルキレンポリアミド０．０
０５〜１重量部とを含有することを特徴とする潤滑油組
成物に関する。本発明の第２は、前記モノカルボン酸が
脂肪族モノカルボン酸の混合物であって、この混合物
が、その脂肪族基が炭素数１２〜３０の直鎖飽和アルキ
ル基である脂肪族モノカルボン酸とその脂肪族基が炭素
数１２〜３０の分岐飽和アルキル基である脂肪族モノカ
ルボン酸との混合物、およびその脂肪族基が炭素数１８
〜２４の直鎖不飽和アルキル基である脂肪族モノカルボ
ン酸とその脂肪族基が炭素数１２〜３０の分岐飽和アル
キル基である脂肪族モノカルボン酸との混合物、よりな
る群から選ばれたものである請求項１記載の潤滑油組成
物に関する。本発明の第３は、前記潤滑油基油が、動粘
度２〜６８０ｍｍ２／ｓ（４０℃）、全硫黄分０〜１重
量％、全窒素分０〜１００重量ｐｐｍ、アリニン点８０
〜１３０℃を示す石油系および／または合成炭化水素系
基油である請求項１または２記載の潤滑油組成物に関す
る。
は２〜６の整数である。）で示されるポリアルキレンポ
リアミンと（ロ）炭素数１２〜３０の飽和モノカルボン
酸および炭素数１８〜２４の不飽和モノカルボン酸より
なる群から選ばれた少なくとも一種のモノカルボン酸と
を反応させて得られたポリアルキレンポリアミド０．０
０５〜１重量部とを含有することを特徴とする潤滑油組
成物に関する。本発明の第２は、前記モノカルボン酸が
脂肪族モノカルボン酸の混合物であって、この混合物
が、その脂肪族基が炭素数１２〜３０の直鎖飽和アルキ
ル基である脂肪族モノカルボン酸とその脂肪族基が炭素
数１２〜３０の分岐飽和アルキル基である脂肪族モノカ
ルボン酸との混合物、およびその脂肪族基が炭素数１８
〜２４の直鎖不飽和アルキル基である脂肪族モノカルボ
ン酸とその脂肪族基が炭素数１２〜３０の分岐飽和アル
キル基である脂肪族モノカルボン酸との混合物、よりな
る群から選ばれたものである請求項１記載の潤滑油組成
物に関する。本発明の第３は、前記潤滑油基油が、動粘
度２〜６８０ｍｍ２／ｓ（４０℃）、全硫黄分０〜１重
量％、全窒素分０〜１００重量ｐｐｍ、アリニン点８０
〜１３０℃を示す石油系および／または合成炭化水素系
基油である請求項１または２記載の潤滑油組成物に関す
る。
【０００７】以下、本発明の技術的構成を詳しく説明す
る。本発明の潤滑油組成物を構成する基油成分は、石油
系および／または合成炭化水素系を含むものであれば特
に制限を受けるものではないが、動粘度は２〜６８０ｍ
ｍ２／ｓ（４０℃）、好ましくは５〜３２０ｍｍ２／ｓ
（４０℃）、とくに好ましくは８〜２２０ｍｍ２／ｓ
（４０℃）、全硫黄分（重量％）は０〜１％、好ましく
は０〜０．３％、全窒素分（重量ｐｐｍ）は０〜１００
ｐｐｍ、好ましくは０〜３０ｐｐｍ、アニリン点は８０
〜１３０℃、好ましくは１００〜１２５℃の物性値を示
すものが好ましい。
る。本発明の潤滑油組成物を構成する基油成分は、石油
系および／または合成炭化水素系を含むものであれば特
に制限を受けるものではないが、動粘度は２〜６８０ｍ
ｍ２／ｓ（４０℃）、好ましくは５〜３２０ｍｍ２／ｓ
（４０℃）、とくに好ましくは８〜２２０ｍｍ２／ｓ
（４０℃）、全硫黄分（重量％）は０〜１％、好ましく
は０〜０．３％、全窒素分（重量ｐｐｍ）は０〜１００
ｐｐｍ、好ましくは０〜３０ｐｐｍ、アニリン点は８０
〜１３０℃、好ましくは１００〜１２５℃の物性値を示
すものが好ましい。
【０００８】本発明で使用される石油系潤滑油基油は、
溶剤精製基油、水素化精製基油、高度水素化分解基油な
どの単独あるいは混合物である。高度水素化分解基油と
は、溶剤脱蝋によって分離される素蝋（スラックワック
ス）を原料として、これを触媒下の水添分解（接触分
解）により直鎖パラフィンを分岐パラフィンに異性化す
ることで得られる粘度指数１３０以上（典型的には１４
５〜１５５）を有する潤滑油基油、もしくは、天然ガス
（メタン等）のガス化プロセス（部分酸化）によって得
られる水素と一酸化炭素を原料としてフィッシャートロ
プシュ重合により重質直鎖パラフィンとし、これを前述
と同様の接触分解異性化することで得られる粘度指数１
３０以上（典型的には１４５〜１５５）を有する潤滑油
基油である。
溶剤精製基油、水素化精製基油、高度水素化分解基油な
どの単独あるいは混合物である。高度水素化分解基油と
は、溶剤脱蝋によって分離される素蝋（スラックワック
ス）を原料として、これを触媒下の水添分解（接触分
解）により直鎖パラフィンを分岐パラフィンに異性化す
ることで得られる粘度指数１３０以上（典型的には１４
５〜１５５）を有する潤滑油基油、もしくは、天然ガス
（メタン等）のガス化プロセス（部分酸化）によって得
られる水素と一酸化炭素を原料としてフィッシャートロ
プシュ重合により重質直鎖パラフィンとし、これを前述
と同様の接触分解異性化することで得られる粘度指数１
３０以上（典型的には１４５〜１５５）を有する潤滑油
基油である。
【０００９】また、本発明で使用される合成炭化水素系
基油は、炭素数３〜１５、好ましくは４〜１２の範囲
の、直鎖状あるいは分岐のオレフィン系炭化水素から選
択されたモノマーの単独重合または共重合により得られ
るオレフィンオリゴマーであることができる。
基油は、炭素数３〜１５、好ましくは４〜１２の範囲
の、直鎖状あるいは分岐のオレフィン系炭化水素から選
択されたモノマーの単独重合または共重合により得られ
るオレフィンオリゴマーであることができる。
【００１０】本発明において、石油系潤滑油基油と合成
炭化水素系基油はそれぞれ単独にあるいは混合して使用
することができる。
炭化水素系基油はそれぞれ単独にあるいは混合して使用
することができる。
【００１１】本発明で使用される前記（イ）の下記一般
式（２）
式（２）
【化５】 Ｈ２Ｎ−（Ｒ３−ＮＨ）ｍＨ （２） （式中、Ｒ３は炭素数２〜４のアルキレン基、好ましく
は直鎖アルキレン基であり、ｍは２〜６の整数であ
る。）で示されるポリアルキレンポリアミンの具体例と
しては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサ
ミン、ヘキサエチレンヘプタミン、テトラプロピレンペ
ンタミン、ヘキサブチレンヘプタミンなどを挙げること
ができる。
は直鎖アルキレン基であり、ｍは２〜６の整数であ
る。）で示されるポリアルキレンポリアミンの具体例と
しては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサ
ミン、ヘキサエチレンヘプタミン、テトラプロピレンペ
ンタミン、ヘキサブチレンヘプタミンなどを挙げること
ができる。
【００１２】前記（イ）のポリアルキレンポリアミンと
反応させる前記（ロ）のモノカルボン酸としては、不飽
和脂肪酸単独、直鎖飽和脂肪酸単独、分岐飽和脂肪酸単
独あるいは不飽和脂肪酸と直鎖飽和脂肪酸との併用、不
飽和脂肪酸と分岐飽和脂肪酸との併用、分岐飽和脂肪酸
と直鎖飽和脂肪酸との併用が挙げられる。具体的には、
不飽和脂肪酸としては、水酸基を有していてもよい炭素
数１８〜２４のモノカルボン酸、典型的なものとしてオ
レイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブ
ラシジン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、
アラキドン酸などを例示することができる。分岐飽和脂
肪酸としては炭素数１２〜３０のモノカルボン酸で、典
型的なものとして２−メチルヘプタデカン酸、１６−メ
チルへプタデカン酸、２−オクタデカン酸、２−メチル
オクタデカン酸、１０−メチルオクタデカン酸、１５−
エチルヘプタデカン酸、３−メチルノナデカン酸、２−
ブチル−２−ヘプチルノナン酸、２−エチルエイコサン
酸、２０−メチルヘンエイコサン酸、３−メチルトリコ
サン酸、１０−メチルテトラコサン酸、１８−メチルテ
トラコサン酸、１３，１６−ジメチルトリコサン酸、
３，１３，１９−トリメチルトリコサン酸、イソステア
リン酸などが挙げられる。直鎖飽和脂肪酸としては、水
酸基を有していてもよい炭素数１２〜３０のモノカルボ
ン酸で、典型的なものとして、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシス
テアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、
セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸などを挙げること
ができる。
反応させる前記（ロ）のモノカルボン酸としては、不飽
和脂肪酸単独、直鎖飽和脂肪酸単独、分岐飽和脂肪酸単
独あるいは不飽和脂肪酸と直鎖飽和脂肪酸との併用、不
飽和脂肪酸と分岐飽和脂肪酸との併用、分岐飽和脂肪酸
と直鎖飽和脂肪酸との併用が挙げられる。具体的には、
不飽和脂肪酸としては、水酸基を有していてもよい炭素
数１８〜２４のモノカルボン酸、典型的なものとしてオ
レイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブ
ラシジン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、
アラキドン酸などを例示することができる。分岐飽和脂
肪酸としては炭素数１２〜３０のモノカルボン酸で、典
型的なものとして２−メチルヘプタデカン酸、１６−メ
チルへプタデカン酸、２−オクタデカン酸、２−メチル
オクタデカン酸、１０−メチルオクタデカン酸、１５−
エチルヘプタデカン酸、３−メチルノナデカン酸、２−
ブチル−２−ヘプチルノナン酸、２−エチルエイコサン
酸、２０−メチルヘンエイコサン酸、３−メチルトリコ
サン酸、１０−メチルテトラコサン酸、１８−メチルテ
トラコサン酸、１３，１６−ジメチルトリコサン酸、
３，１３，１９−トリメチルトリコサン酸、イソステア
リン酸などが挙げられる。直鎖飽和脂肪酸としては、水
酸基を有していてもよい炭素数１２〜３０のモノカルボ
ン酸で、典型的なものとして、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシス
テアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、
セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸などを挙げること
ができる。
【００１３】前記脂肪族モノカルボン酸成分は、基本的
には脂肪族基が直鎖の飽和または不飽和のアルキル基で
ある脂肪族モノカルボン酸が中心であるが、これのみで
は基油に対する溶解性に欠ける場合があるので、分岐ア
ルキル基をもつ脂肪族モノカルボン酸を一部併用して溶
解性を調節することが好ましい。この具体的組み合わせ
としては、（ａ）直鎖の飽和アルキル基をもつ脂肪族モ
ノカルボン酸と分岐の飽和アルキル基をもつ脂肪族モノ
カルボン酸との組み合わせ（例えば、ステアリン酸とイ
ソステアリン酸の混合物）、（ｂ）直鎖の不飽和アルキ
ル基をもつ脂肪族モノカルボン酸と分岐の飽和アルキル
基をもつ脂肪族モノカルボン酸との組み合わせ、が好ま
しい。これらの組み合わせにおける直鎖型脂肪族モノカ
ルボン酸と分岐型脂肪族モノカルボン酸との割合は、使
用する基油の性質によって変化するが、通常直鎖型脂肪
族モノカルボン酸１０〜１００％モル、分岐型脂肪族モ
ノカルボン酸９０〜０％モルの範囲で使用する。
には脂肪族基が直鎖の飽和または不飽和のアルキル基で
ある脂肪族モノカルボン酸が中心であるが、これのみで
は基油に対する溶解性に欠ける場合があるので、分岐ア
ルキル基をもつ脂肪族モノカルボン酸を一部併用して溶
解性を調節することが好ましい。この具体的組み合わせ
としては、（ａ）直鎖の飽和アルキル基をもつ脂肪族モ
ノカルボン酸と分岐の飽和アルキル基をもつ脂肪族モノ
カルボン酸との組み合わせ（例えば、ステアリン酸とイ
ソステアリン酸の混合物）、（ｂ）直鎖の不飽和アルキ
ル基をもつ脂肪族モノカルボン酸と分岐の飽和アルキル
基をもつ脂肪族モノカルボン酸との組み合わせ、が好ま
しい。これらの組み合わせにおける直鎖型脂肪族モノカ
ルボン酸と分岐型脂肪族モノカルボン酸との割合は、使
用する基油の性質によって変化するが、通常直鎖型脂肪
族モノカルボン酸１０〜１００％モル、分岐型脂肪族モ
ノカルボン酸９０〜０％モルの範囲で使用する。
【００１４】前記（イ）のポリアルキレンポリアミンと
前記（ロ）のモノカルボン酸との反応は、通常２００〜
２２０℃で２〜３時間実施することにより所要のアミド
を得ることができる。このときのモノカルボン酸の使用
量は、ポリアルキレンポリアミン１モルに対して（ｍ＋
１）モル以下が好ましく、（ｍ＋１）個のアミノ基のう
ち５０〜９０％がアミド化されているものが好ましい。
前記（ロ）のモノカルボン酸との反応は、通常２００〜
２２０℃で２〜３時間実施することにより所要のアミド
を得ることができる。このときのモノカルボン酸の使用
量は、ポリアルキレンポリアミン１モルに対して（ｍ＋
１）モル以下が好ましく、（ｍ＋１）個のアミノ基のう
ち５０〜９０％がアミド化されているものが好ましい。
【００１５】本発明で使用される前記（イ）のポリアル
キレンポリアミンと前記（ロ）のモノカルボン酸を反応
させて得られたポリアルキレンポリアミドの添加量は、
潤滑油基油１００重量部に対し０．００５〜１重量部、
好ましくは０．０１〜０．５重量部で、特に好ましくは
０．０２〜０．５重量部である。添加量が、０．００５
重量部未満では防錆性能が十分でなく、１重量部を越え
ても防錆性能が飽和し、極圧性能への悪影響が顕著とな
り、抗乳化性が低下するので好ましくない。
キレンポリアミンと前記（ロ）のモノカルボン酸を反応
させて得られたポリアルキレンポリアミドの添加量は、
潤滑油基油１００重量部に対し０．００５〜１重量部、
好ましくは０．０１〜０．５重量部で、特に好ましくは
０．０２〜０．５重量部である。添加量が、０．００５
重量部未満では防錆性能が十分でなく、１重量部を越え
ても防錆性能が飽和し、極圧性能への悪影響が顕著とな
り、抗乳化性が低下するので好ましくない。
【００１６】下記一般式（１）
【化６】 Ｓ＝Ｐ（−Ｏ−Ｒ１）２ＳＣＨ２ＣＨ（Ｒ２）ＣＯＯＨ （１） （式中、Ｒ１は炭素数３〜８の分岐アルキル基、Ｒ２は
水素原子および炭素数１〜４の直鎖または、分岐アルキ
ル基よりなる群から選ばれた基である）で示されるβ−
ジチオフォスホリルプロピオン酸におけるＲ１として
は、分岐のつぎのようなアルキル基、すなわちイソプロ
ピル基、分岐のブチル基、分岐のペンチル基、分岐のヘ
キシル基、分岐のヘプチル基、分岐のオクチル基などを
挙げることができる。またＲ２としては水素、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などを挙げること
ができるが、特にメチル基が好ましい。
水素原子および炭素数１〜４の直鎖または、分岐アルキ
ル基よりなる群から選ばれた基である）で示されるβ−
ジチオフォスホリルプロピオン酸におけるＲ１として
は、分岐のつぎのようなアルキル基、すなわちイソプロ
ピル基、分岐のブチル基、分岐のペンチル基、分岐のヘ
キシル基、分岐のヘプチル基、分岐のオクチル基などを
挙げることができる。またＲ２としては水素、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などを挙げること
ができるが、特にメチル基が好ましい。
【００１７】この種の具体的な化合物としては、３−
（ｏ，ｏ−ジ イソプロピル−ジチオフォスホリル）−
プロピオン酸、３−（ｏ，ｏ−ジ イソプロピル−ジチ
オフォスホリル）−２−メチル−プロピオン酸、３−
（ｏ，ｏ−ジ イソブチル−ジチオフォスホリル）−プ
ロピオン酸、３−（ｏ，ｏ−ジ イソブチル−ジチオフ
ォスホリル）−２−メチル−プロピオン酸などを挙げる
ことができる。
（ｏ，ｏ−ジ イソプロピル−ジチオフォスホリル）−
プロピオン酸、３−（ｏ，ｏ−ジ イソプロピル−ジチ
オフォスホリル）−２−メチル−プロピオン酸、３−
（ｏ，ｏ−ジ イソブチル−ジチオフォスホリル）−プ
ロピオン酸、３−（ｏ，ｏ−ジ イソブチル−ジチオフ
ォスホリル）−２−メチル−プロピオン酸などを挙げる
ことができる。
【００１８】本発明で使用されるβ−ジチオフォスホリ
ルプロピオン酸の添加量は潤滑油基油１００重量部に対
し０．００１〜０．５重量部、好ましくは０．００５〜
０．２重量部、とくに好ましくは０．０１〜０．１重量
部である。添加量が０．００１重量部未満では十分な相
乗効果が得られず、０．５重量部を越えても潤滑性能が
飽和し、熱酸化安定性、加水分解安定性、腐食性を低下
させるので好ましくない。
ルプロピオン酸の添加量は潤滑油基油１００重量部に対
し０．００１〜０．５重量部、好ましくは０．００５〜
０．２重量部、とくに好ましくは０．０１〜０．１重量
部である。添加量が０．００１重量部未満では十分な相
乗効果が得られず、０．５重量部を越えても潤滑性能が
飽和し、熱酸化安定性、加水分解安定性、腐食性を低下
させるので好ましくない。
【００１９】本発明では前記の必須成分のほかに更に性
能を向上させるため、必要に応じて通常使用される種々
の追加的添加剤が適宜使用できる。これらには、酸化防
止剤、防錆剤、金属不活性剤、清浄分散剤、耐摩耗剤、
極圧剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、粘度指数向上剤、
抗乳化剤、消泡剤等の公知の潤滑油添加剤を挙げること
ができる。
能を向上させるため、必要に応じて通常使用される種々
の追加的添加剤が適宜使用できる。これらには、酸化防
止剤、防錆剤、金属不活性剤、清浄分散剤、耐摩耗剤、
極圧剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、粘度指数向上剤、
抗乳化剤、消泡剤等の公知の潤滑油添加剤を挙げること
ができる。
【００２０】例えば、アミン系酸化防止剤としては、
ｐ，ｐ′−ジオクチル−ジフェニルアミン（精工化学社
製：ノンフレックスＯＤ−３）、ｐ，ｐ′−ジ−α−メ
チルベンジル−ジフェニルアミン、Ｎ−ｐ−ブチルフェ
ニル−Ｎ−ｐ′−オクチルフェニルアミンなどのジアル
キル−ジフェニルアミン類、モノ−ｔ−ブチルジフェニ
ルアミン、モノオクチルジフェニルアミンなどのモノア
ルキルジフェニルアミン類、ジ（２，４−ジエチルフェ
ニル）アミン、ジ（２−エチル−４−ノニルフェニル）
アミンなどのビス（ジアルキルフェニル）アミン類、オ
クチルフェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−ｔ−ドデシ
ルフェニル−１−ナフチルアミンなどのアルキルフェニ
ル−１−ナフチルアミン類、１−ナフチルアミン、フェ
ニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルア
ミン、Ｎ−ヘキシルフェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ
−オクチルフェニル−２−ナフチルアミンなどのアリー
ル−ナフチルアミン類、Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミンなどのフェニレンジアミン類、フェノ
チアジン（保土谷化学社製：Ｐｈｅｎｏｔｈｉａｚｉｎ
ｅ）、３，７−ジオクチルフェノチアジンなどのフェノ
チアジン類などが挙げられる。
ｐ，ｐ′−ジオクチル−ジフェニルアミン（精工化学社
製：ノンフレックスＯＤ−３）、ｐ，ｐ′−ジ−α−メ
チルベンジル−ジフェニルアミン、Ｎ−ｐ−ブチルフェ
ニル−Ｎ−ｐ′−オクチルフェニルアミンなどのジアル
キル−ジフェニルアミン類、モノ−ｔ−ブチルジフェニ
ルアミン、モノオクチルジフェニルアミンなどのモノア
ルキルジフェニルアミン類、ジ（２，４−ジエチルフェ
ニル）アミン、ジ（２−エチル−４−ノニルフェニル）
アミンなどのビス（ジアルキルフェニル）アミン類、オ
クチルフェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−ｔ−ドデシ
ルフェニル−１−ナフチルアミンなどのアルキルフェニ
ル−１−ナフチルアミン類、１−ナフチルアミン、フェ
ニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルア
ミン、Ｎ−ヘキシルフェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ
−オクチルフェニル−２−ナフチルアミンなどのアリー
ル−ナフチルアミン類、Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミンなどのフェニレンジアミン類、フェノ
チアジン（保土谷化学社製：Ｐｈｅｎｏｔｈｉａｚｉｎ
ｅ）、３，７−ジオクチルフェノチアジンなどのフェノ
チアジン類などが挙げられる。
【００２１】硫黄系酸化防止剤としては、ジドデシルサ
ルファイド、ジオクタデシルサルファイドなどのジアル
キルサルファイド類、ジドデシルチオジプロピオネー
ト、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ジミリスチ
ルチオジプロピオネート、ドデシルオクタデシルチオジ
プロピオネートなどのチオジプロピオン酸エステル類、
２−メルカプトベンゾイミダゾールなどが挙げられる。
ルファイド、ジオクタデシルサルファイドなどのジアル
キルサルファイド類、ジドデシルチオジプロピオネー
ト、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ジミリスチ
ルチオジプロピオネート、ドデシルオクタデシルチオジ
プロピオネートなどのチオジプロピオン酸エステル類、
２−メルカプトベンゾイミダゾールなどが挙げられる。
【００２２】フェノール系酸化防止剤としては、２−ｔ
−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール、２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール、２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６
−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メトキ
シフェノール、３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノー
ル、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン（川口化学社
製：アンテージＤＢＨ）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノールな
どの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルキルフェノール
類、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノー
ル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エトキシフェノール
などの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルコキシフェノ
ール類、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルメルカプト−オクチルアセテート、ｎ−オクタデシ
ル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート（吉富製薬社製：ヨシノックス
ＳＳ）、ｎ−ドデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２′−
エチルヘキシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどのアルキル−
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート類、２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−
ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，２′−メチレン
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（川口
化学社製：アンテージＷ−４００）、２，２′−メチレ
ンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（川
口化学社製：アンテージＷ−５００）などの２，２′−
メチレンビス（４−アルキル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）類、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）（川口化学社製：アンテージＷ
−３００）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ
−ブチルフェノール）（シェル・ジャパン社製：Ｉｏｎ
ｏｘ ２２０ＡＨ）、４，４′−ビス（２，６−ジ−ｔ
−ブチルフェノール）、２，２−（ジ−ｐ−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（シェル・ジャパン社製：ビスフェ
ノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４′−シクロ
ヘキシリデンビス（２，６−ｔ−ブチルフェノール）、
ヘキサメチレングリコールビス［３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Ｉｒｇａｎ
ｏｘ Ｌ１０９）、トリエチレングリコールビス［３−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオネート］（吉富製薬社製：トミノックス
９１７）、２，２′−チオ−［ジエチル−３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Ｉ
ｒｇａｎｏｘ Ｌ１１５）、３，９−ビス｛１，１−ジ
メチル−２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウン
デカン（住友化学：スミライザーＧＡ８０）、４，４′
−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
（川口化学社製：アンテージＲＣ）、２，２′−チオビ
ス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−レゾルシン）などのビス
フェノール類、テトラキス［メチレン−３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］メタン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社
製：Ｉｒｇａｎｏｘ Ｌ１０１）、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン（吉富製薬社製：ヨシノックス ９３０）、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
（シェル・ジャパン社製：Ｉｏｎｏｘ ３３０）、ビス
−［３，３′−ビス−（４′−ヒドロキシ−３′−ｔ−
ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエス
テル、２−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）メチル−４−（２″，４″−ジ−ｔ−ブ
チル−３″−ヒドロキシフェニル）メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール、２，６−ビス（２′−ヒドロキシ−
３′−ｔ−ブチル−５′−メチル−ベンジル）−４−メ
チルフェノールなどのポリフェノール類、ｐ−ｔ−ブチ
ルフェノールとホルムアルデヒドの縮合体、ｐ−ｔ−ブ
チルフェノールとアセトアルデヒドの縮合体などのフェ
ノールアルデヒド縮合体などが挙げられる。
−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール、２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール、２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６
−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メトキ
シフェノール、３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノー
ル、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン（川口化学社
製：アンテージＤＢＨ）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノールな
どの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルキルフェノール
類、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノー
ル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エトキシフェノール
などの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルコキシフェノ
ール類、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルメルカプト−オクチルアセテート、ｎ−オクタデシ
ル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート（吉富製薬社製：ヨシノックス
ＳＳ）、ｎ−ドデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２′−
エチルヘキシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどのアルキル−
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート類、２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−
ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，２′−メチレン
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（川口
化学社製：アンテージＷ−４００）、２，２′−メチレ
ンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（川
口化学社製：アンテージＷ−５００）などの２，２′−
メチレンビス（４−アルキル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）類、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）（川口化学社製：アンテージＷ
−３００）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ
−ブチルフェノール）（シェル・ジャパン社製：Ｉｏｎ
ｏｘ ２２０ＡＨ）、４，４′−ビス（２，６−ジ−ｔ
−ブチルフェノール）、２，２−（ジ−ｐ−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（シェル・ジャパン社製：ビスフェ
ノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４′−シクロ
ヘキシリデンビス（２，６−ｔ−ブチルフェノール）、
ヘキサメチレングリコールビス［３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Ｉｒｇａｎ
ｏｘ Ｌ１０９）、トリエチレングリコールビス［３−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオネート］（吉富製薬社製：トミノックス
９１７）、２，２′−チオ−［ジエチル−３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Ｉ
ｒｇａｎｏｘ Ｌ１１５）、３，９−ビス｛１，１−ジ
メチル−２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウン
デカン（住友化学：スミライザーＧＡ８０）、４，４′
−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
（川口化学社製：アンテージＲＣ）、２，２′−チオビ
ス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−レゾルシン）などのビス
フェノール類、テトラキス［メチレン−３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］メタン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社
製：Ｉｒｇａｎｏｘ Ｌ１０１）、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン（吉富製薬社製：ヨシノックス ９３０）、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
（シェル・ジャパン社製：Ｉｏｎｏｘ ３３０）、ビス
−［３，３′−ビス−（４′−ヒドロキシ−３′−ｔ−
ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエス
テル、２−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）メチル−４−（２″，４″−ジ−ｔ−ブ
チル−３″−ヒドロキシフェニル）メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール、２，６−ビス（２′−ヒドロキシ−
３′−ｔ−ブチル−５′−メチル−ベンジル）−４−メ
チルフェノールなどのポリフェノール類、ｐ−ｔ−ブチ
ルフェノールとホルムアルデヒドの縮合体、ｐ−ｔ−ブ
チルフェノールとアセトアルデヒドの縮合体などのフェ
ノールアルデヒド縮合体などが挙げられる。
【００２３】リン系酸化防止剤として、トリフェニルフ
ォスファイト、トリクレジルフォスファイトなどのトリ
アリールフォスファイト類、トリオクタデシルフォスフ
ァイト、トリデシルフォスファイトなどのトリアルキル
フォスファイト類、トリドデシルトリチオフォスファイ
トなどが挙げられる。
ォスファイト、トリクレジルフォスファイトなどのトリ
アリールフォスファイト類、トリオクタデシルフォスフ
ァイト、トリデシルフォスファイトなどのトリアルキル
フォスファイト類、トリドデシルトリチオフォスファイ
トなどが挙げられる。
【００２４】これらの酸化防止剤は、基油１００重量部
に対して、０．０１〜２．０重量部の範囲で単独又は複
数組み合わせて使用できる。
に対して、０．０１〜２．０重量部の範囲で単独又は複
数組み合わせて使用できる。
【００２５】本発明の組成物と併用できる金属不活性剤
としては、ベンゾトリアゾール、４−メチル−ベンゾト
リアゾール、４−エチル−ベンゾトリアゾールなどの４
−アルキル−ベンゾトリアゾール類、５−メチル−ベン
ゾトリアゾール、５−エチル−ベンゾトリアゾールなど
の５−アルキル−ベンゾトリアゾール、１−ジオクチル
アミノメチル−２，３−ベンゾトリアゾールなどの１−
アルキル−ベンゾトリアゾール類、１−ジオクチルアミ
ノメチル−２，３−トルトリアゾールなどの１−アルキ
ル−トルトリアゾール類等のベンゾトリアゾール誘導
体、ベンゾイミダゾール、２−（オクチルジチオ）−ベ
ンゾイミダゾール、２−（デシルジチオ）−ベンゾイミ
ダゾール、２−（ドデシルジチオ）−ベンゾイミダゾー
ルなどの２−（アルキルジチオ）−ベンゾイミダゾール
類、２−（オクチルジチオ）−トルイミダゾール、２−
（デシルジチオ）−トルイミダゾール、２−（ドデシル
ジチオ）−トルイミダゾールなどの２−（アルキルジチ
オ）−トルイミダゾール類等のベンゾイミダゾール誘導
体、インダゾール、４−アルキル−インダゾール、５−
アルキル−インダゾールなどのトルインダゾール類等の
インダゾール誘導体、ベンゾチアゾール、２−メルカプ
トベンゾチアゾール誘導体（千代田化学社製：チオライ
トＢ−３１００）、２−（ヘキシルジチオ）ベンゾチア
ゾール、２−（オクチルジチオ）ベンゾチアゾールなど
の２−（アルキルジチオ）ベンゾチアゾール類、２−
（ヘキシルジチオ）トルチアゾール、２−（オクチルジ
チオ）トルチアゾールなどの２−（アルキルジチオ）ト
ルチアゾール類、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバ
ミル）ベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルジチ
オカルバミル）−ベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジ
ヘキシルジチオカルバミル）−ベンゾチアゾールなど２
−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル）ベンゾチア
ゾール類、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミル）
トルチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバ
ミル）トルチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジヘキシルジチ
オカルバミル）トルチアゾールなどの２−（Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルジチオカルバミル）−トルゾチアゾール類等の
ベンゾチアゾール誘導体、２−（オクチルジチオ）ベン
ゾオキサゾール、２−（デシルジチオ）ベンゾオキサゾ
ール、２−（ドデシルジチオ）ベンゾオキサゾールなど
の２−（アルキルジチオ）−ベンゾオキサゾール類、２
−（オクチルジチオ）トルオキサゾール、２−（デシル
ジチオ）トルオキサゾール、２−（ドデシルジチオ）ト
ルオキサゾールなどの２−（アルキルジチオ）トルオキ
サゾール類等のベンゾオキサゾール誘導体、２，５−ビ
ス（ヘプチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、
２，５−ビス（ノニルジチオ）−１，３，４−チアジア
ゾール、２，５−ビス（ドデシルジチオ）−１，３，４
−チアジアゾール、２，５−ビス（オクタデシルジチ
オ）−１，３，４−チアジアゾールなどの２，５−ビス
（アルキルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール類、
２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミル）−
１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−
ジブチルジチオカルバミル）−１，３，４−チアジアゾ
ール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジオクチルジチオカルバ
ミル）−１，３，４−チアジアゾールなどの２，５−ビ
ス（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル）−１，３，
４−チアジアゾール類、２−Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカ
ルバミル−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ル、２−Ｎ，Ｎ−ジオクチルジチオカルバミル−５−メ
ルカプト−１，３，４−チアジアゾールなどの２−Ｎ，
Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル−５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール類等のチアジアゾール誘導
体、１−ジ−オクチルアミノメチル−２，４−トリアゾ
ールなどの１−アルキル−２，４−トリアゾール類等の
トリアゾール誘導体などが挙げられる。
としては、ベンゾトリアゾール、４−メチル−ベンゾト
リアゾール、４−エチル−ベンゾトリアゾールなどの４
−アルキル−ベンゾトリアゾール類、５−メチル−ベン
ゾトリアゾール、５−エチル−ベンゾトリアゾールなど
の５−アルキル−ベンゾトリアゾール、１−ジオクチル
アミノメチル−２，３−ベンゾトリアゾールなどの１−
アルキル−ベンゾトリアゾール類、１−ジオクチルアミ
ノメチル−２，３−トルトリアゾールなどの１−アルキ
ル−トルトリアゾール類等のベンゾトリアゾール誘導
体、ベンゾイミダゾール、２−（オクチルジチオ）−ベ
ンゾイミダゾール、２−（デシルジチオ）−ベンゾイミ
ダゾール、２−（ドデシルジチオ）−ベンゾイミダゾー
ルなどの２−（アルキルジチオ）−ベンゾイミダゾール
類、２−（オクチルジチオ）−トルイミダゾール、２−
（デシルジチオ）−トルイミダゾール、２−（ドデシル
ジチオ）−トルイミダゾールなどの２−（アルキルジチ
オ）−トルイミダゾール類等のベンゾイミダゾール誘導
体、インダゾール、４−アルキル−インダゾール、５−
アルキル−インダゾールなどのトルインダゾール類等の
インダゾール誘導体、ベンゾチアゾール、２−メルカプ
トベンゾチアゾール誘導体（千代田化学社製：チオライ
トＢ−３１００）、２−（ヘキシルジチオ）ベンゾチア
ゾール、２−（オクチルジチオ）ベンゾチアゾールなど
の２−（アルキルジチオ）ベンゾチアゾール類、２−
（ヘキシルジチオ）トルチアゾール、２−（オクチルジ
チオ）トルチアゾールなどの２−（アルキルジチオ）ト
ルチアゾール類、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバ
ミル）ベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルジチ
オカルバミル）−ベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジ
ヘキシルジチオカルバミル）−ベンゾチアゾールなど２
−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル）ベンゾチア
ゾール類、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミル）
トルチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバ
ミル）トルチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジヘキシルジチ
オカルバミル）トルチアゾールなどの２−（Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルジチオカルバミル）−トルゾチアゾール類等の
ベンゾチアゾール誘導体、２−（オクチルジチオ）ベン
ゾオキサゾール、２−（デシルジチオ）ベンゾオキサゾ
ール、２−（ドデシルジチオ）ベンゾオキサゾールなど
の２−（アルキルジチオ）−ベンゾオキサゾール類、２
−（オクチルジチオ）トルオキサゾール、２−（デシル
ジチオ）トルオキサゾール、２−（ドデシルジチオ）ト
ルオキサゾールなどの２−（アルキルジチオ）トルオキ
サゾール類等のベンゾオキサゾール誘導体、２，５−ビ
ス（ヘプチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、
２，５−ビス（ノニルジチオ）−１，３，４−チアジア
ゾール、２，５−ビス（ドデシルジチオ）−１，３，４
−チアジアゾール、２，５−ビス（オクタデシルジチ
オ）−１，３，４−チアジアゾールなどの２，５−ビス
（アルキルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール類、
２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミル）−
１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−
ジブチルジチオカルバミル）−１，３，４−チアジアゾ
ール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジオクチルジチオカルバ
ミル）−１，３，４−チアジアゾールなどの２，５−ビ
ス（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル）−１，３，
４−チアジアゾール類、２−Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカ
ルバミル−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ル、２−Ｎ，Ｎ−ジオクチルジチオカルバミル−５−メ
ルカプト−１，３，４−チアジアゾールなどの２−Ｎ，
Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル−５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール類等のチアジアゾール誘導
体、１−ジ−オクチルアミノメチル−２，４−トリアゾ
ールなどの１−アルキル−２，４−トリアゾール類等の
トリアゾール誘導体などが挙げられる。
【００２６】これらの金属不活性剤は、基油１００重量
部に対して、０．００５〜０．５重量部、好ましくは
０．０１〜０．５重量部の範囲で単独又は複数組み合わ
せて使用できる。
部に対して、０．００５〜０．５重量部、好ましくは
０．０１〜０．５重量部の範囲で単独又は複数組み合わ
せて使用できる。
【００２７】消泡剤として使用されるものは、例えばジ
メチルポリシロキサン、ジエチルシリケート、フルオロ
シリコーン等のオルガノシリケート類、ポリアルキルア
クリレート等の非シリコーン系消泡剤が挙げられる。そ
の添加量は、基油１００重量部に対して、０．０００１
〜０．１重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用
できる。
メチルポリシロキサン、ジエチルシリケート、フルオロ
シリコーン等のオルガノシリケート類、ポリアルキルア
クリレート等の非シリコーン系消泡剤が挙げられる。そ
の添加量は、基油１００重量部に対して、０．０００１
〜０．１重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用
できる。
【００２８】粘度指数向上剤としては、例えばポリメタ
クリレート類やエチレン−プロピレン共重合体、スチレ
ン−ジエン共重合体などのオレフィンコポリマー類等の
非分散型粘度指数向上剤や、これらに含窒素モノマーを
共重合させた分散型粘度指数向上剤等が挙げられる。そ
の添加量は、基油１００重量部に対して、０．０５〜２
０重量部の範囲で使用できる。
クリレート類やエチレン−プロピレン共重合体、スチレ
ン−ジエン共重合体などのオレフィンコポリマー類等の
非分散型粘度指数向上剤や、これらに含窒素モノマーを
共重合させた分散型粘度指数向上剤等が挙げられる。そ
の添加量は、基油１００重量部に対して、０．０５〜２
０重量部の範囲で使用できる。
【００２９】流動点降下剤としては、例えばポリメタク
リレート系のポリマーが挙げられる。その添加量は、基
油１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の範囲で
使用できる。
リレート系のポリマーが挙げられる。その添加量は、基
油１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の範囲で
使用できる。
【００３０】清浄分散剤としては、例えば中性または塩
基性のアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金
属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート等の金属
系清浄剤や、アルケニルコハク酸イミド、アルケニルコ
ハク酸エステルもしくはそのホウ素化合物、硫黄化合物
等による変性品等の無灰分散剤等が挙げられる。その添
加量は、基油１００重量部に対して、０．０１〜１重量
部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。
基性のアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金
属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート等の金属
系清浄剤や、アルケニルコハク酸イミド、アルケニルコ
ハク酸エステルもしくはそのホウ素化合物、硫黄化合物
等による変性品等の無灰分散剤等が挙げられる。その添
加量は、基油１００重量部に対して、０．０１〜１重量
部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。
【００３１】極圧剤、耐摩耗剤、摩擦調整剤としては、
ジアルキルサルファイド、ジベンジルサルファイド、ジ
アルキルポリサルファイド、ジベンジルジサルファイ
ド、アルキルメルカプタン、ジベンゾチオフェン、２，
２′−ジチオビス（ベンゾチアゾール）等の硫黄系極圧
剤や耐摩耗剤；酸性リン酸エステル、トリアルキルフォ
スフェート、トリアルキルフォスフォネート、トリアル
キルフォスファイト、トリアリールフォスファイト、ジ
アルキルハイドロゼンフォスファイト等のリン系極圧剤
や耐摩耗剤；トリアルキルトリチオフォスファイト、ト
リアリールフォスホロチオエート、ジアルキルジチオリ
ン酸、トリアルキルジチオリン酸エステル、酸性チオリ
ン酸エステル、ジアルキルジチオリン酸亜鉛等のリン硫
黄系極圧剤や耐摩耗剤；脂肪酸アミド類、脂肪酸エステ
ル類等の脂肪族系摩擦調整剤；１〜３級のアルキルアミ
ン、アルキレンオキサイド付加のアルキルアミン類等の
アミン系摩擦調整剤；アルキルジチオりん酸亜鉛等の極
圧剤や耐摩耗剤；などが挙げられる。これらの極圧剤、
耐摩耗剤、摩擦調整剤は、基油１００重量部に対して、
０．０５〜５．０重量部、好ましくは０．０５〜２重量
部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。
ジアルキルサルファイド、ジベンジルサルファイド、ジ
アルキルポリサルファイド、ジベンジルジサルファイ
ド、アルキルメルカプタン、ジベンゾチオフェン、２，
２′−ジチオビス（ベンゾチアゾール）等の硫黄系極圧
剤や耐摩耗剤；酸性リン酸エステル、トリアルキルフォ
スフェート、トリアルキルフォスフォネート、トリアル
キルフォスファイト、トリアリールフォスファイト、ジ
アルキルハイドロゼンフォスファイト等のリン系極圧剤
や耐摩耗剤；トリアルキルトリチオフォスファイト、ト
リアリールフォスホロチオエート、ジアルキルジチオリ
ン酸、トリアルキルジチオリン酸エステル、酸性チオリ
ン酸エステル、ジアルキルジチオリン酸亜鉛等のリン硫
黄系極圧剤や耐摩耗剤；脂肪酸アミド類、脂肪酸エステ
ル類等の脂肪族系摩擦調整剤；１〜３級のアルキルアミ
ン、アルキレンオキサイド付加のアルキルアミン類等の
アミン系摩擦調整剤；アルキルジチオりん酸亜鉛等の極
圧剤や耐摩耗剤；などが挙げられる。これらの極圧剤、
耐摩耗剤、摩擦調整剤は、基油１００重量部に対して、
０．０５〜５．０重量部、好ましくは０．０５〜２重量
部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。
【００３２】抗乳化剤（エマルジョンを破壊して２液層
に分離するために用いるもの）としては、通常潤滑油添
加剤として使用される公知のもの、たとえばポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフ
チルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン
界面活性剤などが挙げられる。その添加量は、基油１０
０重量部に対して、０．０００５〜０．５重量部の範囲
で使用できる。
に分離するために用いるもの）としては、通常潤滑油添
加剤として使用される公知のもの、たとえばポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフ
チルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン
界面活性剤などが挙げられる。その添加量は、基油１０
０重量部に対して、０．０００５〜０．５重量部の範囲
で使用できる。
【００３３】本発明の潤滑油組成物は、油圧作動油組成
物、圧縮機油組成物、タービン油組成物、軸受油組成
物、歯車油組成物として有用である。
物、圧縮機油組成物、タービン油組成物、軸受油組成
物、歯車油組成物として有用である。
【００３４】
【実施例】以下、油圧作動油を実施例として本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら
限定されるものでない。基油として４０℃での動粘度３
１ｍｍ２／ｓ、粘度指数１０７、硫黄分５ｐｐｍ以下、
アリニン点１１２℃、窒素分１ｐｐｍ以下の水素化精製
基油を用いて、下記に示すβ−ジチオフォスホリルプロ
ピオン酸を一定量添加した基本組成物に、従来の慣用の
防錆剤を防錆試験で錆を発生させない最小必要量を添加
した場合（比較例２〜６）と防錆剤濃度が必要量より少
ない場合（比較例７）、防錆剤を用いない場合（比較例
１）、本発明実施の場合（実施例１）の試料油を調整し
た。 防錆剤の耐荷重能への影響を調べるため、ＦＺＧ
歯車試験により試料油の最小不合格荷重を測定した。こ
れらの結果を表１に示す。実施例および比較例における
各種性能試験方法は下記に示すとおりである。
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら
限定されるものでない。基油として４０℃での動粘度３
１ｍｍ２／ｓ、粘度指数１０７、硫黄分５ｐｐｍ以下、
アリニン点１１２℃、窒素分１ｐｐｍ以下の水素化精製
基油を用いて、下記に示すβ−ジチオフォスホリルプロ
ピオン酸を一定量添加した基本組成物に、従来の慣用の
防錆剤を防錆試験で錆を発生させない最小必要量を添加
した場合（比較例２〜６）と防錆剤濃度が必要量より少
ない場合（比較例７）、防錆剤を用いない場合（比較例
１）、本発明実施の場合（実施例１）の試料油を調整し
た。 防錆剤の耐荷重能への影響を調べるため、ＦＺＧ
歯車試験により試料油の最小不合格荷重を測定した。こ
れらの結果を表１に示す。実施例および比較例における
各種性能試験方法は下記に示すとおりである。
【００３５】 基本組成物 基油： ９９．９８０ ％ｗ ３（ｏ，ｏ−ジイソブチル−ジチオフォスホリル） −２−メチル−プロピオン酸： ０．０２０ ％ｗ
【００３６】防錆試験 試料油の防錆性能を評価するため、ＡＳＴＭ Ｄ６６５
に準拠して、人工海水の存在下に６０℃で２４時間の防
錆試験を行い、試験後の鋼試験片に錆が発生するか否か
を調べた。
に準拠して、人工海水の存在下に６０℃で２４時間の防
錆試験を行い、試験後の鋼試験片に錆が発生するか否か
を調べた。
【００３７】ＦＺＧ歯車試験 試料油の歯車装置に対する潤滑性能を評価するため、Ｉ
ＳＯ／ＷＤ１４６３５−１に準拠して、試験歯車Ａを用
いて、初期油温９０℃、モータ回転数１４５０ｒｐｍの
条件で各荷重段階毎に１５分の運転を行い、荷重段階を
増加させながら、試験歯車の歯面に焼き付きが発生する
までの荷重段階を測定した。
ＳＯ／ＷＤ１４６３５−１に準拠して、試験歯車Ａを用
いて、初期油温９０℃、モータ回転数１４５０ｒｐｍの
条件で各荷重段階毎に１５分の運転を行い、荷重段階を
増加させながら、試験歯車の歯面に焼き付きが発生する
までの荷重段階を測定した。
【００３８】実施例１、比較例１〜７ これらの組成と試験結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】 注） （１）ルーブリゾール社製 ルブリゾール８５９ （２）チバ ペシャルティ ケミカルズ社製 サルコシ
ルＯ （３）チバ スペシャルティ ケミカルズ社製 イルガ
コア ＮＰＡ （４）コロニアル ケミカル社製 コラコア ９３ ＣＡＳ Ｎｏ．６８９０６−３４−３、２７１３６−７
３−８ （５）キング インダストー社製 ＫＸ１０３１ ＵＰ５２７５７４９（Ｊａｎ．４．１９９４）記載の防
錆剤 （６）テトラエチレンペンタミン１モルに対し、ステア
リン酸とイソステアリン酸を重量比８０：２０で混合し
たもの３．３モルをアミド結合したもの
ルＯ （３）チバ スペシャルティ ケミカルズ社製 イルガ
コア ＮＰＡ （４）コロニアル ケミカル社製 コラコア ９３ ＣＡＳ Ｎｏ．６８９０６−３４−３、２７１３６−７
３−８ （５）キング インダストー社製 ＫＸ１０３１ ＵＰ５２７５７４９（Ｊａｎ．４．１９９４）記載の防
錆剤 （６）テトラエチレンペンタミン１モルに対し、ステア
リン酸とイソステアリン酸を重量比８０：２０で混合し
たもの３．３モルをアミド結合したもの
【００４０】比較例１は防錆剤を配合されていないため
防錆試験では錆を発生させるがβ−ジチオフォスホリル
プロピオン酸の本来の優れた耐荷重性能がＦＺＧ歯車試
験で確認された。しかし、比較例２〜７では、この基本
組成に慣用の防錆剤を添加して防錆試験を合格するよう
にするとＦＺＧ歯車試験で著しい耐荷重能の低下が生じ
ることが分かる。このため、高い耐荷重能を得るには更
に極圧剤であるβ−ジチオフォスホリルプロピオン酸を
増量する必要がある。一方、実施例１では本発明のポリ
アルキレンポリアミドを防錆剤として添加すると、β−
ジチオフォスホリルプロピオン酸の本来の耐荷重性能を
殆ど低下させることなく防錆試験を合格させることが可
能になり、β−ジチオフォスホリルプロピオン酸の添加
量を最小にすることができる。
防錆試験では錆を発生させるがβ−ジチオフォスホリル
プロピオン酸の本来の優れた耐荷重性能がＦＺＧ歯車試
験で確認された。しかし、比較例２〜７では、この基本
組成に慣用の防錆剤を添加して防錆試験を合格するよう
にするとＦＺＧ歯車試験で著しい耐荷重能の低下が生じ
ることが分かる。このため、高い耐荷重能を得るには更
に極圧剤であるβ−ジチオフォスホリルプロピオン酸を
増量する必要がある。一方、実施例１では本発明のポリ
アルキレンポリアミドを防錆剤として添加すると、β−
ジチオフォスホリルプロピオン酸の本来の耐荷重性能を
殆ど低下させることなく防錆試験を合格させることが可
能になり、β−ジチオフォスホリルプロピオン酸の添加
量を最小にすることができる。
【００４１】実施例２ 実施例１の「テトラエチレンペンタミンと酸（ステアリ
ン酸とイソステアリン酸とを重量比８０：２０で混合し
たもの）とからなるポリアミド（６）」に代えて、「テ
トラエチレンペンタミン１モルに対し、３．３モルの酸
（ステアリン酸とイソステアリン酸とを重量比５０：５
０で混合したもの）をアミド結合させてなるポリアミド
（７）」を用いた以外は実施例１を繰り返した。その結
果、防錆試験では錆は発生せず、ＦＺＧ歯車試験結果
（最小不合格荷重段階）は＞１２であった。
ン酸とイソステアリン酸とを重量比８０：２０で混合し
たもの）とからなるポリアミド（６）」に代えて、「テ
トラエチレンペンタミン１モルに対し、３．３モルの酸
（ステアリン酸とイソステアリン酸とを重量比５０：５
０で混合したもの）をアミド結合させてなるポリアミド
（７）」を用いた以外は実施例１を繰り返した。その結
果、防錆試験では錆は発生せず、ＦＺＧ歯車試験結果
（最小不合格荷重段階）は＞１２であった。
【００４２】実施例３ 実施例１の「テトラエチレンペンタミンと酸（ステアリ
ン酸とイソステアリン酸とを重量比８０：２０で混合し
たもの）とからなるポリアミド（６）」に代えて「テト
ラエチレンペンタミン１モルに対し、３．３モルのオレ
イン酸をアミド結合させてなるポリアミド（８）」を用
いた以外は実施例１を繰り返した。その結果、防錆試験
では錆は発生せず、ＦＺＧ歯車試験結果（最小不合格荷
重段階）は＞１２であった。
ン酸とイソステアリン酸とを重量比８０：２０で混合し
たもの）とからなるポリアミド（６）」に代えて「テト
ラエチレンペンタミン１モルに対し、３．３モルのオレ
イン酸をアミド結合させてなるポリアミド（８）」を用
いた以外は実施例１を繰り返した。その結果、防錆試験
では錆は発生せず、ＦＺＧ歯車試験結果（最小不合格荷
重段階）は＞１２であった。
【００４３】
【発明の効果】本発明の潤滑油組成物は、環境や安全性
の面から有害な金属をほとんどあるいは全く含有せず、
かつ近年の産業機械の高速化、高圧化、コンパクト化に
対応して、防錆性と耐荷重性能に優れた潤滑油組成物で
ある。
の面から有害な金属をほとんどあるいは全く含有せず、
かつ近年の産業機械の高速化、高圧化、コンパクト化に
対応して、防錆性と耐荷重性能に優れた潤滑油組成物で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 133/16 Ｃ１０Ｍ 133/16 137/10 137/10 Ｚ // Ｃ１０Ｎ 20:00 Ｃ１０Ｎ 20:00 Ｚ 20:02 20:02 30:06 30:06 30:12 30:12 40:00 40:00 Ａ 40:02 40:02 40:04 40:04 40:08 40:08 40:30 40:30 Ｆターム(参考） 4H104 BA07A BE11C BH06C CA03A CA04A CA05A DA02A EA02A EA21A EA22A LA03 LA06 PA01 PA02 PA05 PA07 PA20
Claims (3)
- 【請求項１】（Ｉ）潤滑油基油１００重量部に （II）極圧添加剤としての下記一般式（１） 【化１】 Ｓ＝Ｐ（−Ｏ−Ｒ１）２ＳＣＨ２ＣＨ（Ｒ２）ＣＯＯＨ （１） （式中、Ｒ１は炭素数３〜８の分岐アルキル基、Ｒ２は
水素原子および炭素数１〜４の直鎖または、分岐アルキ
ル基よりなる群から選ばれた基である）で示されるβ−
ジチオフォスホリルプロピオン酸を０．００１〜０．５
重量部、（III）防錆剤として、（イ）下記一般式
（２） 【化２】 Ｈ２Ｎ−（Ｒ３−ＮＨ）ｍＨ （２） （式中、Ｒ３は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｍ
は２〜６の整数である。）で示されるポリアルキレンポ
リアミンと（ロ）炭素数１２〜３０の飽和モノカルボン
酸および炭素数１８〜２４の不飽和モノカルボン酸より
なる群から選ばれた少なくとも一種のモノカルボン酸と
を反応させて得られたポリアルキレンポリアミド０．０
０５〜１重量部とを含有することを特徴とする潤滑油組
成物。 - 【請求項２】 前記モノカルボン酸が脂肪族モノカルボ
ン酸の混合物であって、この混合物が、その脂肪族基が
炭素数１２〜３０の直鎖飽和アルキル基である脂肪族モ
ノカルボン酸とその脂肪族基が炭素数１２〜３０の分岐
飽和アルキル基である脂肪族モノカルボン酸との混合
物、およびその脂肪族基が炭素数１８〜２４の直鎖不飽
和アルキル基である脂肪族モノカルボン酸とその脂肪族
基が炭素数１２〜３０の分岐飽和アルキル基である脂肪
族モノカルボン酸との混合物、よりなる群から選ばれた
ものである請求項１記載の潤滑油組成物。 - 【請求項３】 前記潤滑油基油が、動粘度２〜６８０ｍ
ｍ２／ｓ（４０℃）、全硫黄分０〜１重量％、全窒素分
０〜１００重量ｐｐｍ、アリニン点８０〜１３０℃を示
す石油系および／または合成炭化水素系基油である請求
項１または２記載の潤滑油組成物。
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