JP2002285474A - 柔軟剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 繊維、特に衣料に良好な柔軟性を付与し、更
に洗濯時の洗浄効率を高めることができる柔軟剤組成物
の提供。 【解決手段】 イオン性ポリマー主鎖と、それと反対電
荷のイオン性ポリマー側鎖とが連結してなるグラフトコ
ポリマーを含有する、柔軟剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、衣料、敷物、タオ
ル、糸等の繊維用柔軟剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
繊維用柔軟剤には長鎖アルキル基を有する４級アンモニ
ウム塩や３級アミンの酸塩等が用いられている。一般に
柔軟剤は、繊維を柔らかく仕上げる、静電気の発生を防
止する、といった作用を発揮する。これらに加えて、そ
の柔軟剤仕上げを施しておくことで、その繊維の汚れ落
ちが良くなり洗濯時に洗浄効果が高められれば、消費者
にとって好ましいものとなることが容易に推測される
が、これまでにそういった性能を高いレベルで柔軟性能
と両立している柔軟剤は知られていなかった。

【０００３】本発明の課題は、繊維に良好な柔軟性を付
与し、更に洗濯時の洗浄効率を高めることができる柔軟
剤組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、イオン性ポリ
マー主鎖と、それと反対電荷のイオン性ポリマー側鎖と
が連結してなるグラフトコポリマーを含有する、柔軟剤
組成物を提供する。

【０００５】

【発明の実施の形態】［グラフトコポリマー］本発明の
グラフトコポリマーは、好ましくは主鎖となるイオン性
ポリマーの存在下において、それと反対電荷を有するイ
オン性のモノマーを側鎖としてグラフト重合することに
よって得られる化合物であり、主鎖となるイオン性ポリ
マーはアニオン性ポリマーあるいはカチオン性ポリマー
であり、これらの重量平均分子量は５，０００〜２，０
００，０００が好ましく、１０，０００〜１，０００，
０００がさらに好ましい。主鎖にアニオン性ポリマーを
用いる場合には、これの存在下にカチオン性モノマーを
含みアニオン性モノマーを含まない１種以上のモノマー
を重合し、主鎖にカチオン性ポリマーを用いる場合に
は、これの存在下にアニオン性モノマーを含みカチオン
性モノマーを含まない１種以上のモノマーを重合し、ラ
ジカル連鎖移動反応によるグラフト両性コポリマーを生
成させる。

【０００６】グラフトコポリマーの主鎖および側鎖がそ
れぞれ１種以上の繰り返し単位からなるアニオン性ポリ
マー鎖、カチオン性ポリマー鎖であることが好ましい。

【０００７】重合溶媒としては水が最も好ましく、重合
の進行に伴って生成するグラフト両性コポリマーのイオ
ン錯体形成による著しい増粘や析出を抑制するために、
低分子電解質、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、
塩化リチウム、臭化リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カ
リウム等を共存させることもできる。この場合のラジカ
ル重合開始剤は、水溶性の過酸化物類、例えば過硫酸ナ
トリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、ｔ−
ブチルヒドロペルオキシド等が好ましい。

【０００８】本発明のグラフトコポリマーを製造する際
の、アニオン性モノマーとカチオン性モノマーとのモル
比は１０：９０〜９０：１０の範囲が好ましく、３０：
７０〜７０：３０がより好ましい。また、双方のイオン
性モノマーはそれぞれ単一であっても２種以上の混合物
であってもよい。また、イオン性モノマー以外のモノマ
ーは、全モノマー中、重量分率で４０重量％以下が望ま
しい。イオン性モノマー以外のモノマーがこの範囲内の
場合に、本発明のポリマーの特性を容易に得ることがで
きる。

【０００９】ここで、アニオン性モノマーとは芳香族、
脂肪族を問わず、カルボキシル基、硫酸基、スルホン酸
基、リン酸基、ホスホン酸基等のアニオン性基を分子内
に有するモノマーである。カチオン性モノマーとは芳香
族、脂肪族を問わず、４級アンモニウム塩、１〜３級の
アミノ基、４級ホスホニウム基等のカチオン性基を分子
内に有するモノマーである。

【００１０】アニオン性モノマーとしては、（メタ）ア
クリル酸、マレイン酸、スチレンスルホン酸、２−（メ
タ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、
リン酸モノ−１０−（メタ）アクリロイルオキシデシル
が好ましい。

【００１１】カチオン性モノマーとしては、（メタ）ア
クリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、Ｎ−
｛３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル｝（メタ）
アクリルアミド、メチル硫酸２−［（メタ）アクリロイ
ルオキシ］エチルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸
２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチルジメチルエ
チルアンモニウム、塩化２−［（メタ）アクリロイルオ
キシ］エチルトリメチルアンモニウム、塩化（メタ）ア
クリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、塩化４
−ビニルベンジルトリメチルアンモニウムが好ましい。

【００１２】イオン性モノマー以外のモノマーとして
は、（メタ）アクリル酸ブチルや（メタ）アクリル酸エ
チル等の（メタ）アクリレート類、Ｎ，Ｎ−ジメチル
（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド、スチレン、酢酸ビニル等が特に好ましい。

【００１３】更にアニオン性ポリマー鎖としては、カル
ボキシル基を有するモノマーを重合して得られるものが
好ましく、カチオン性ポリマー鎖としては、（メタ）ア
タクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、Ｎ
−｛３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル｝（メ
タ）アクリルアミド、及びこれらを塩化メチル、硫酸ジ
エチル又は硫酸ジメチルで４級化して得られるモノマー
からなる群から選ばれる１種以上のモノマーを重合して
得られるものが好ましい。

【００１４】尚、本明細書において、（メタ）アクリル
とはアクリル又はメタクリルを、（メタ）アクリロイル
とは、アクリロイル又はメタクリロイルを意味する。

【００１５】［柔軟基剤］本発明の柔軟剤組成物は、柔
軟基剤として、エステル基、アミド基及び／又はエーテ
ル基を有していても良い総炭素数８〜３０の長鎖アルキ
ル基もしくはアルケニル基を、１個もしくは２個有する
３級アミン又はその塩、あるいはその４級化物を含有す
ることが好ましい。

【００１６】この柔軟基剤としては、分子中にエステル
基及び／又はアミド基を有し、さらに１つ以上の炭素数
１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有する３級
アミン、その塩及び／又はその４級化物が好ましく、特
に一般式（１）で表される化合物（以下化合物（１）と
いう）、化合物（１）と酸剤との塩又は化合物（１）と
４級化剤との４級化物が繊維製品の風合いの点から好ま
しい。

【００１７】

【化１】

【００１８】［式中、Ｒ¹及びＲ³は、それぞれ独立に、
炭素数１０〜２２、好ましくは１２〜１８のアルキル基
又はアルケニル基を示し、Ｘ及びＹは、それぞれ独立
に、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ⁶−、−ＯＣＯ−又は−Ｎ
Ｒ⁶ＣＯ−であり、少なくともいずれか一方は−ＣＯＯ
−又は−ＯＣＯ−である。ここでＲ⁶は水素原子、炭素
数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ま
しくは水素原子を示す。また、Ｒ²及びＲ⁴は、それぞれ
独立に、炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ⁵は炭
素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル
基、又は式Ｒ¹−Ｘ−Ｒ²−（Ｒ¹、Ｒ²及びＸは前記の意
味を示す）で表される基である。］ なお塩の場合、用いる酸は、塩酸、硫酸、リン酸、炭素
数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアルキル硫酸が
好ましく、塩酸、硫酸、リン酸が更に好ましい。また４
級化物の場合、用いる４級化剤は、ハロゲン化アルキル
（アルキル基の炭素数１〜３）、ジアルキル硫酸（アル
キル基の炭素数１〜３）が好ましく、塩化メチル、ジメ
チル硫酸、ジエチル硫酸が更に好ましい。

【００１９】化合物（１）のうち、特に好ましくは式
（１−１）又は（１−２）で表される化合物、その塩又
はその４級化物である。

【００２０】

【化２】

【００２１】［式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸は同一又は異なって、炭
素数１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、
Ｒ⁵は前記の意味を示す。］ 本発明では、繊維の風合いの点から、柔軟基剤として、
化合物（１）に加えて、一般式（２）で表される化合物
（以下化合物（２）という）を併用することが望まし
い。

【００２２】

【化３】

【００２３】［式中、Ｒ⁹は炭素数１２〜２２，好まし
くは１４〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、
Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ⁶−、−ＯＣＯ−又は−Ｎ
Ｒ⁶ＣＯ−であり、好ましくは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮ
Ｒ⁶−である。ここで、Ｒ⁶は前記の意味を示す。また、
Ｒ¹⁰は炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ¹¹及びＲ
¹²は、同一又は異なって、炭素数１〜３のアルキル基又
はヒドロキシアルキル基を示す。］ 化合物（２）は、塩又は４級化物の状態であってもよ
く、用いる酸は塩酸、硫酸、リン酸、炭素数１〜１２の
脂肪酸又は炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましく、４
級化剤は、ハロゲン化アルキル（アルキル基の炭素数１
〜３）、ジアルキル硫酸（アルキル基の炭素数１〜３）
が好ましい。

【００２４】本発明において化合物（２）を使用する場
合には、柔軟効果の点から、柔軟基剤として、化合物
（１）、その塩又はその４級化物と、化合物（２）、そ
の塩又はその４級化物を、（１）：（２）＝７０：３０
〜９９：１、特に８０：２０〜９５：５の重量比率で含
有することが特に好ましい。

【００２５】［柔軟剤組成物］本発明の柔軟剤組成物
は、上記グラフトコポリマーを、好ましくは０．２〜２
０重量％、さらに好ましくは１〜１５重量％、特に好ま
しくは１〜１０重量％含有する。また上記柔軟基剤を、
好ましくは３〜５０重量％、更に好ましくは３〜４０重
量％、特に好ましくは５〜３５重量％含有する。

【００２６】本発明の柔軟剤組成物は、これらグラフト
コポリマー及び柔軟基剤とが水で稀釈された水溶液の形
態が好ましい。使用する水は蒸留水又はイオン交換水が
好ましい。水は組成物中に好ましくは４０〜９０重量
％、さらに好ましくは５０〜８５重量％、特に好ましく
は６０〜８５重量％配合される。

【００２７】さらに、２０℃における本発明の組成物の
ｐＨは、悪臭抑制効果及び貯蔵安定性の点から、２〜５
が好ましく、２．５〜４が更に好ましい。

【００２８】本発明の柔軟剤組成物は、貯蔵安定性の点
から、グラフトコポリマー及び柔軟基剤に加えてさらに
非イオン界面活性剤及び／又は陰イオン界面活性剤を配
合することが好ましい。

【００２９】非イオン界面活性剤としては、炭素数８〜
２０のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシ
エチレンアルキルエーテルが好ましく、特に一般式
（３）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。

【００３０】 Ｒ¹³−Ｔ−［（Ｒ¹⁴Ｏ）_p−Ｈ］_q （３） ［式中、Ｒ¹³は、炭素数１０〜１８、好ましくは１１〜
１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ¹⁴は炭素
数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン
基である。ｐは平均値で２〜１００、好ましくは５〜８
０、特に好ましくは１０〜４０の数を示す。Ｔは−Ｏ
−、−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜であり、Ｔが−Ｏ−の場合は
ｑは１であり、Ｔが−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜の場合はｑは
２である。尚、複数個のＲ¹⁴は同一でも異なっていても
良い。］ 一般式（３）の化合物の具体例として以下の化合物を挙
げることができる。

【００３１】Ｒ¹³−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_r−Ｈ ［式中、Ｒ¹³は前記の意味を示す。ｒは平均値で８〜１
００、好ましくは１０〜４０の数である。］ Ｒ¹³−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_s（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_t−Ｈ ［式中、Ｒ¹³は前記の意味を示す。ｓ及びｔはそれぞれ
独立に、平均値で２〜４０、好ましくは５〜４０の数で
あり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダ
ムあるいはブロック付加体であってもよい。］

【００３２】

【化４】

【００３３】［式中、Ｒ¹³は前記の意味を示す。ｕ及び
ｖは平均値で、それらの合計が５〜１００、好ましくは
５〜８０の数である。］ 本発明の柔軟剤組成物中の非イオン界面活性剤の配合量
は、安定性の点から０．５〜１０重量％、特に１〜８重
量％が好ましい。

【００３４】本発明では繊維製品の風合いを向上させる
目的で陰イオン界面活性剤、中でも脂肪酸又はその塩類
を配合することが好ましく、具体的にはカプリル酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、あるいはこれらの混合物で
あり、特にラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸から
選ばれる１種以上が良好である。また、ヤシ油、パーム
油、パーム核油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有
する脂肪酸も好ましい。本発明の柔軟剤組成物中の、上
記脂肪酸又はその塩の配合量は、０．０１〜５重量％、
特に０．５〜３重量％が好ましい。

【００３５】本発明では、貯蔵安定性の点から、炭素数
８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとの
エステル化合物を、組成物中０．１〜１０重量％、特に
０．５〜５重量％配合することが好ましい。エステル化
合物としては、トリグリセライド、ジグリセライド、モ
ノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、ト
リエステル、ソルビタンエステルが好ましい。

【００３６】本発明の柔軟剤組成物には、無機塩、例え
ば塩化カルシウム等を０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは
１０〜５００ｐｐｍ添加することが貯蔵安定性の点で望
ましい。但し、脂肪酸塩類等の界面活性剤にはナトリウ
ム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活
性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限
を受けるものではない。

【００３７】さらに本発明では、エタノール、イソプロ
パノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール及びポリオキシエチレンフェニルエーテルから
選ばれる溶媒成分を配合することが貯蔵安定性の点から
好ましい。これら溶媒成分は、組成物中に０〜２０重量
％、特に０．５〜１０重量％配合することが好ましい。

【００３８】本発明の柔軟剤組成物には、通常繊維処理
剤に配合されるシリコーン、香料（特に好ましくは特開
平８−１１３８７号公報記載の成分（ｃ）及び（ｄ）に
て示された香気成分の組み合わせ）あるいは色素等の成
分を配合しても差し支えない。

【００３９】本発明の柔軟剤組成物は、繊維用柔軟剤組
成物であることが好ましく、繊維としては、衣料、敷
物、タオル、糸等が挙げられる。

【００４０】

【実施例】例中の部及び％は、特記しない限り重量基準
である。

【００４１】合成例１ 重量平均分子量７８万のポリアクリル酸にメタクリル酸
２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルをグラフト重合
したグラフトポリマー（Ｎａ塩）（主鎖モノマー／側鎖
モノマー：モル比３／７） (1) 第一液の調製 ポリアクリル酸ナトリウム水溶液２３３．９部（和光純
薬（株）製、平均重合度２，７００〜７，０００）に水
１８１部を加えて氷水で冷やした。内温を３０℃以下に
保ちながら、ここに濃塩酸約４５部を加えて溶かし、さ
らに濃塩酸を加えてｐＨを１．９に調整した。これを室
温に戻して第一液とした。

【００４２】(2) 第二液の調製 水１２０部に濃塩酸４０部を加えて溶解し、氷水で冷や
した。ここにメタクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）エチル１２７．３部と濃塩酸とを、混合液の温度が
２０℃未満でかつｐＨが７未満になるような速度で交互
に加え、最終的にｐＨを１．９に調整した。これを室温
に戻して、第二液とした。

【００４３】(3) 第三液の調製 過硫酸ナトリウム１９．２７部を水１００部に溶かし
て、これを第三液とした。

【００４４】(4) 重合 第一液を窒素雰囲気下で攪拌しながら８５〜９０℃に保
っているところに、第二液と第三液とを同時に２時間掛
けて滴下し、滴下終了後８５〜９０℃で６時間攪拌を続
けてから室温に戻して重合を終了した。

【００４５】得られた溶液１０．３ｇに水１９．７ｇを
加えると僅かに濁った溶液となるので、ここに濃塩酸数
滴を加えて透明溶液にし、これを室温で激しく撹拌して
いるアセトン４５０ｃｃに滴下した。得られた懸濁液を
遠心分離にかけて上澄みを採取し、ロータリーエバポレ
イターで揮発分を除去し、白色固体０．２０５ｇを得
た。こうして得た固体のプロトンＮＭＲスペクトル（重
水溶媒中、３％濃度）には、ポリアクリル酸に由来する
吸収（δ２．２〜２．６ｐｐｍのブロードな吸収）が見
られなかった。上記重合において、仕込んだポリアクリ
ル酸に所定のグラフト重合が起こらず、ポリアクリル酸
がそのままで残っていれば、前記再沈殿操作によって得
られる上澄み溶解性成分にはプロトンＮＭＲスペクトル
においてポリアクリル酸に由来する吸収が相当強度で観
測されるので、本重合では、所望のグラフト重合が起こ
っていることが分かる。重合終了後得られた溶液を凍結
乾燥して、白色固体を得た。

【００４６】合成例２ 重量平均分子量７８万のポリアクリル酸にメタクリル酸
２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルをグラフト重合
したグラフトポリマー（Ｎａ塩）（主鎖モノマー／側鎖
モノマー：モル比５／５） (1) 第一液の調製 合成例１の(1)と同様にして第一液を調製した。

【００４７】(2) 第二液の調製 水１００部に濃塩酸２０部を加えて溶解し、氷水で冷や
した。ここにメタクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）エチル５４．５４部と濃塩酸とを、混合液の温度が
２０℃未満でかつｐＨが７未満になるような速度で交互
に加え、最終的にｐＨを１．９に調整した。これを室温
に戻して、第二液とした。

【００４８】(3) 第三液の調製 過硫酸ナトリウム４．１３０部を水１２０部に溶かし
て、これを第三液とした。

【００４９】(4) 重合 第一液を窒素雰囲気下で攪拌しながら８５〜９０℃に保
っているところに、第二液と第三液とを同時に２時間掛
けて滴下し、滴下終了後８５〜９０℃で６時間攪拌を続
けてから室温に戻して重合を終了した。

【００５０】得られた溶液２０．４ｇに水９．６ｇを加
えると僅かに濁った溶液となるので、ここに濃塩酸数滴
を加えて透明溶液にし、これを室温で激しく撹拌してい
るアセトン４５０ｃｃに滴下した。得られた懸濁液を遠
心分離にかけて上澄みを採取し、ロータリーエバポレイ
ターで揮発分を除去し、白色固体０．２２７ｇを得た。
こうして得た固体のプロトンＮＭＲスペクトル（重水溶
媒中、３％濃度）には、ポリアクリル酸に由来する吸収
（δ２．２〜２．６ｐｐｍのブロードな吸収）が見られ
なかった。上記重合において、仕込んだポリアクリル酸
に所定のグラフト重合が起こらず、ポリアクリル酸がそ
のままで残っていれば、前記再沈殿操作によって得られ
る上澄み溶解性成分にはプロトンＮＭＲスペクトルにお
いてポリアクリル酸に由来する吸収が相当強度で観測さ
れるので、本重合では、所望のグラフト重合が起こって
いることが分かる。重合終了後得られた溶液を凍結乾燥
して、白色固体を得た。

【００５１】合成例３ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム主鎖：ポリ｛塩化２
−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニ
ウム｝側鎖のグラフトコポリマー（アニオン性基：カチ
オン性基の数比７：３） (1) ポリスチレンスルホン酸ナトリウムからなる幹ポリ
マーの合成 イオン交換水３００部を窒素雰囲気下で７０℃に加熱し
攪拌した。ここに、スチレンスルホン酸ナトリウム（東
ソー（株）製、純度８２．２％）３０１部とイオン交換
水１５００部との溶液と、２，２’−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）２塩酸塩（和光純薬（株）製 Ｖ−５
０）０．９７７部とイオン交換水１５０部との溶液と
を、別々に同時に２時間かけて滴下した。滴下中も系内
の温度を６８〜７２℃に保ち、滴下終了後は６８〜７２
℃で６時間攪拌を続けて室温に戻した。得られた水溶液
を減圧下で加熱して揮発分の一部を除去し、ポリスチレ
ンスルホン酸ナトリウムを２０％含有する水溶液１５１
０部を得た。

【００５２】得られた水溶液の一部を凍結乾燥して取り
出したポリマーの重量平均分子量は３４万であった。こ
の分子量は、ゲル濾過式液体クロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）を用いて、下記条件で分析することで求めたポリエ
チレングリコール換算分子量である。

【００５３】 カラム：東ソー（株）製 TSK GMPWXL ２本 溶離液：リン酸二水素カリウム0.1モル／Ｌとリン酸水
素二ナトリウム１モル／Ｌとを含む水溶液と、アセトニ
トリルとの９：１の容量比混合物 検出器：示差屈折率計 流速：1.0 mL／分 温度：40℃ 標準：ポリエチレングリコール（重量平均分子量9.20×
10⁵、5.10×10⁵、2.50×10⁵、9.50×10⁴、4.60×10⁴、
3.90×10⁴） 検体濃度：0.20ｇ／100 mL溶離液 検体溶液注入量：0.20mL (2) グラフトポリマーの合成 (1)で得たポリスチレンスルホン酸ナトリウムの２０％
水溶液６００部に水１８７０部を加えて窒素雰囲気下で
撹拌し、温度を８５〜９０℃に保った。ここに、塩化２
−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニ
ウムの２０％水溶液２５９．０部と、過硫酸ナトリウム
の１０％水溶液５９．４部とを同時に２時間掛けて滴下
した。滴下中も撹拌液の温度を８５〜９０℃に保ち、滴
下終了後８５〜９０℃で６時間撹拌を続けた。こうして
得た水溶液を凍結乾燥して、ポリスチレンスルホン酸ナ
トリウム主鎖にポリ｛塩化２−（メタクリロイルオキ
シ）エチルトリメチルアンモニウム｝側鎖が結合したグ
ラフトコポリマーを白色固体として得た。

【００５４】実施例１〜７及び比較例１〜９ 下記成分を用い、表１に記載の組成を有する柔軟剤組成
物を調製した。得られた柔軟剤組成物について、下記方
法で、柔軟性、洗浄性及び汚れ放出性を評価した。結果
を表１に示す。

【００５５】＜配合成分＞ ・ポリマー成分 ｐ−１：合成例１で得たポリマー ｐ−２：合成例２で得たポリマー ｐ−３：合成例３で得たポリマー ｐ−４：合成例１の(1)で用いたポリアクリル酸ナトリ
ウム水溶液を、凍結乾燥して固体としたもの ｐ−５：合成例３の(1)で合成したポリスチレンスルホ
ン酸ナトリウムの水溶液を、凍結乾燥して固体としたも
の ｐ−６：カチオン化セルロース（ユニオンカーバイド社
製、JR-125）・柔軟基剤

【００５６】

【化５】

【００５７】・非イオン界面活性剤又は陰イオン界面活
性剤 ｂ−１：炭素数１２の飽和アルコールにエチレンオキサ
イドを平均２１モル付加させたもの ｂ−２：ラウリン酸のジエタノールアミドにエチレンオ
キサイドを平均２０モル付加させたもの ｂ−３：ルナックＳ−５０（ステアリン酸、花王（株）
製）・その他の成分 ｃ−１：エキセル１５０［ステアリン酸モノ、ジ、トリ
グリセリド混合物（モノ：ジ：トリ＝６０：３５：５）
花王（株）製］ ｃ−２：塩化カルシウム ｃ−３：エチレングリコール ｃ−４：色素（アシッドブルー９） ｃ−５：香料［ヘキシルシンナミックアルデヒド（１
８）、ネロリンヤラヤラ（４）、トリシクロデセニルア
セテート（４）、ベンジルアセテート（１０）、ムスク
ケトン（５）、アニシルアセトン（２）、サンダルマイ
ソールコア（２）、アルデヒドＣ１４ピーチ（１）、リ
ナロール（１８）、ジヒドロキシミルセノール（８）、
ボルネオール（４）、セドロール（４）、ムゴール
（５）、ベンジルアルコール（５）、ジプロピレングリ
コール（１０）の混合物：カッコ内は香料中の重量％］ ｃ−６：シリコーン（東芝シリコーン製、ＴＳＡ７３
０）。

【００５８】＜柔軟性評価法＞ ・洗濯処理 ワイシャツ（木綿１００％）６枚（衣料の全重量１．５
ｋｇ）を市販の弱アルカリ性洗剤（花王株式会社製「ア
タック」）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗
濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７％、水道
水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後洗浄液
を排出し、１分間脱水後、３０Ｌの水道水を注水して５
分間すすぎを行い、排水後１分間脱水を行った。

【００５９】・柔軟処理 前記洗濯処理した後に続いて、３０Ｌの水道水を注水し
た後、表１の柔軟剤組成物７ｍｌを添加し５分間攪拌し
た。その後、脱水し、湿度６０％、２５℃の恒温室で１
２時間乾燥した。

【００６０】・柔軟性能の評価 上記洗濯処理を行い、柔軟処理を行わないで、２５℃の
恒温室で１２時間乾燥して調製したワイシャツを基準ワ
イシャツとした。実施例あるいは比較例の柔軟剤組成物
で処理をしたワイシャツを、前記基準ワイシャツと比較
し、１０人のパネラー（３０代男性１０人）により、下
記基準で判定し、１０人の平均点を表１に記載した。

【００６１】＋２：基準より非常に柔らかい ＋１；基準よりやや柔らかい ０；基準と同等である −１：基準よりややごわごわする −２；基準より非常にごわごわする ＜洗浄性及び汚れ放出性の評価法＞市販弱アルカリ性洗
剤（花王株式会社製「アタック」）を水道水に溶解し、
０．０６６７％水溶液（ｐＨ１０．５）を調製する。こ
の洗剤水溶液１Ｌに、１０×１０cmの木綿布（木綿ブロ
ード＃６０）５枚を添加し、２０℃、１０分間、１００
ｒｐｍでターゴトメーターにて撹拌洗浄する。排水して
水道水を１リットル注ぎ、２０℃、５分間、１００ｒｐ
ｍでターゴトメーターにてすすぎ、排水する。再び同じ
くターゴトメーターにてすすぎ、排水する。ここに水道
水を１Ｌ注ぎ、表１の柔軟剤組成物を０．２３ｍＬ加え
て、２０℃、５分間、１００ｒｐｍでターゴトメーター
にて撹拌し、排水した後、遠心脱水機にかけ充分水分を
除去した後２５℃、６０％ＲＨの室内で３時間以上乾燥
させる。

【００６２】こうして得る木綿布に対し、モデル皮脂汚
れ（綿実油６０％、コレステロール１０％、オレイン酸
１０％、パルミチン酸１０％及び固体パラフィン１０％
からなる）を１０cm×１０cmあたりに２ｇ均一に塗布す
る。こうして作成する皮脂汚れ汚染布５枚を、アタック
の０．０６６７％水溶液１Ｌに加えて２０℃、１０分
間、１００ｒｐｍでターゴトメーターにて撹拌洗浄す
る。排水して水道水を１Ｌ注ぎ、２０℃、５分間、１０
０ｒｐｍでターゴトメーターにてすすぎ、排水する。再
び同じくターゴトメーターにてすすぎ、排水した後、遠
心脱水機にかけ充分水分を除去した後２５℃、６０％Ｒ
Ｈの室内で３時間以上乾燥させて、アイロンプレス処理
を行う。

【００６３】次いで洗浄前の原布、柔軟剤処理後に調製
した汚染布、最終洗浄後の汚染布の可視光（波長４６０
nm）における反射率を自記色彩計（島津製作所（株））
にて測定し、次式から皮脂汚れ洗浄率（％）を算出し
た。

【００６４】皮脂汚れ洗浄率（％）＝［（最終洗浄後の
反射率−汚染布調製後の反射率）／（原布の反射率−汚
染布調製後の反射率）］×１００ 一方、木綿布の洗浄後に柔軟剤処理を行わないでモデル
皮脂汚れを付け、その後所定の方法で洗浄した場合の洗
浄率（Ｗ０値）も測定し、上記皮脂汚れ洗浄率（Ｗｎ
値）とＷ０値との差δＷ値（Ｗｎ−Ｗ０）を、柔軟剤組
成物の汚れ放出能とした。尚、これらを、５枚の布の平
均値として表１に示した。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【発明の効果】本発明の柔軟剤組成物は、優れた柔軟効
果及び汚れ放出効果を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J026 AA17 AA19 AA38 AA43 AA45 AA47 AA50 AA53 AA60 AA63 AC23 AC26 AC36 BA05 BA08 BA20 BA25 BA27 BA29 BA32 BA34 BA39 BA41 BB01 BB02 GA08 4L033 AC02 BA13 BA71 BA99 CA03 CA13 CA19 CA70 DA02

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 イオン性ポリマー主鎖と、それと反対電
   荷のイオン性ポリマー側鎖とが連結してなるグラフトコ
   ポリマーを含有する、柔軟剤組成物。
2. 【請求項２】 グラフトコポリマーの主鎖および側鎖
   が、それぞれ１種以上の繰り返し単位からなるアニオン
   性ポリマー鎖、カチオン性ポリマー鎖である請求項１記
   載の柔軟剤組成物。
3. 【請求項３】 アニオン性ポリマー鎖が、カルボキシル
   基を有するモノマーを重合して得られるものである請求
   項２記載の柔軟剤組成物。
4. 【請求項４】 カチオン性ポリマー鎖が、アクリル酸２
   −（Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸２
   −（Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノ）エチル、Ｎ−｛３−
   （Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル｝アクリルアミ
   ド、Ｎ−｛３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル｝
   メタクリルアミド、およびこれらを塩化メチル、硫酸ジ
   エチル又は硫酸ジメチルで４級化して得られるモノマー
   からなる群から選ばれる１種以上のモノマーを重合して
   得られるものである請求項２記載の柔軟剤組成物。
5. 【請求項５】 更に、エステル基、アミド基及び／又は
   エーテル基を有していても良い総炭素数８〜３０の長鎖
   アルキル基もしくはアルケニル基を、１個もしくは２個
   有する３級アミン又はその塩、あるいはその４級化物
   （以下、柔軟基剤という）を含有する、請求項１〜４の
   いずれかの項記載の柔軟剤組成物。
6. 【請求項６】 柔軟基剤が、分子中にエステル基及び／
   又はアミド基を有し、さらに１つ以上の炭素数１０〜２
   ２のアルキル基又はアルケニル基を有する３級アミン、
   その塩及び／又はその４級化物である、請求項５記載の
   柔軟剤組成物。
7. 【請求項７】 さらに非イオン界面活性剤及び／又は陰
   イオン界面活性剤を含有する請求項１〜６のいずれかの
   項記載の柔軟剤組成物。
8. 【請求項８】 繊維用である請求項１〜７のいずれかの
   項記載の柔軟剤組成物。