JP2002278023A

JP2002278023A - 感光性物品

Info

Publication number: JP2002278023A
Application number: JP2002003383A
Authority: JP
Inventors: Charles W Gomez; ゴメッツ，チャールズ・ダブリュー; Lori S Harring; ハリング，ロリー・エス; Randall H Helland; ヘランド，ランドール・エイチ; William D Ramsden; ラムスデン，ウィリアム・ディー; Tran Van Thien; チェン，トラン・ヴァン
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1994-02-28
Filing date: 2002-01-10
Publication date: 2002-09-27
Also published as: EP0748465B1; DE69501820D1; WO1995023357A1; BR9506896A; JPH09509503A; DE69501820T2; CA2181561A1; ATE164237T1; EP0748465A1; US5380635A

Abstract

(57)【要約】【課題】ハレーション防止およびアキュタンス物質と
して新規なジヒドロペリミジンスクエア酸錯体染料を含
んだ写真および光熱写真物品を提供する。【解決手段】電磁放射線に感光する写真ハロゲン化銀
材料、および１,８-ジアミノナフタレンとケトンまたは
アルデヒドを縮合させることによってジヒドロペリミジ
ンを得て、次に当該ジヒドロペリミジンを、スクエア酸
と反応させることによって調製されたジヒドロペリミジ
ンスクエア酸錯体染料を有する支持体を含んで成る感光
性物品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真および光熱写
真物品用のハレーション防止およびアキュタンス(acuta
nce)物質として有用なジヒドロペリミジンスクエア酸錯
体染料に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真および光熱写真物品のような感光性
記録材料は、度々、記録画像の質に段階的な崩壊を生じ
るハレーションとして知られる現象を受ける。この感光
性記録材料は、典型的に感光層およびフィルム基材のよ
うな基板を含んで成る。画質の崩壊は、感光層に当たっ
た僅かな画像形成光が吸収されないで、感光層で被覆さ
れたフィルム基材まで透過したときに生じる。基材に到
達した光の一部が基材から反射して、感光層に下面から
当たることがある。この反射した光は、例えば、感光層
の合計露光量にかなり寄与し得る。感光性要素中の粒状
物（ハロゲン化銀粒子を含む。）が、要素を通過する光
を拡散させることもある。基材から反射された拡散光
は、感光層を通過する第二の光路において、所定の露光
点に隣接する部分全体を露光する。この影響は、低減し
た画像鮮明性や画像崩壊を導く。ハロゲン化銀含有写真
材料（光熱写真材料を含む。）は、感光層が光拡散粒子
を含有するため、この形態の画像崩壊を生じる傾向があ
る［ティー・エヌ・ジェイムス(T.N.James)著、ザ・セ
オリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス(The
Theory of the Photographic Process)、第４版、第２
０章、マクミラン(Macmillan)、１９７７年参照］。

【０００３】写真材料の画像鮮明性を改良するために、
低減された画像鮮明性を導かないならば、被覆内で拡散
された光を吸収する染料を材料の１つ以上の層内に、組
み込むのが普通である。効果的には、この染料の吸収
が、感光層の感度とほぼ同じ波長になければならない。

【０００４】透明基材上に塗布した材料を画像形成する
場合、光吸収層は、しばしば、別の裏地層に、または感
光層とは反対側の基材の下地層に塗布される。「ハレー
ション防止層」として知られるそのような被覆は、感光
層を通過した光の反射を効果的に低減する。感光層と基
材の間に光吸収層を挿入することによって、同様の効果
が達せられることがある。「ハレーション防止下地層」
として当業者に知られるこの構造は、不透明および透明
な基材上の感光性被覆に適用することができる写真要素
の感光層上に光吸収層を塗布することによって、画質を
改良することも可能である。この種の被覆は、米国特許
第４,３１２,９４１号、同第４,５８１,３２３号、およ
び同第４,５８１,３２５号に記載されており、写真要素
の界面間で拡散された光の多重反射を低減する。

【０００５】拡散された光を吸収するために、光吸収物
質を、感光層自体の中に組み込むこともある。このため
の物質は、「アキュタンス染料」として知られている。

【０００６】本質的に、重要な波長で光を吸収する染料
はいずれもハレーション防止染料として、および場合に
より、アキュタンス染料として使用できる。アキュタン
ス染料の選択における制限は、該染料がイメージング化
学を妨害すべきでないため、より広範である。典型的
に、これは、染料が画像形成層内で銀の曇りを生じ得な
いことを意味する。ハレーション防止およびアキュタン
ス染料を取り扱っている最近の特許としては、米国特許
第４,５８１,３２５号、欧州特許出願公開第０,１０２,
７８１号、同第０,３７７,９６１号、同第０,３２９,４
９１号、および同第０,３９７,４３５号が挙げられる。

【０００７】可視光および／または紫外光を吸収する物
質は多数知られており、多くは、７００ｎｍ以短の波長
に感光する通常の写真要素における画像改良目的に適し
ている。

【０００８】しかしながら、感光性フィルムまたは紙の
上に電子的に蓄積された画像情報の出力源として電磁波
スペクトルの赤色および近赤外領域で発光する半導体光
源、特に半導体レーザーの使用が普及してきている。こ
れは、近赤外領域で感光する高品質の画像材料の必要を
もたらしている。

【０００９】紫外光および可視光に感光する材料におい
てハレーション防止またはアキュタンス目的に通常使用
される有機染料類は、近赤外で強く吸収する安定な誘導
体および類似物を容易には形成しない。ここで、可視光
とは、４００〜７００ｎｍの間の波長をいい、近赤外と
は７００〜１４００ｎｍ、特に７５０〜１３００ｎｍの
間の波長をいう。

【００１０】人間の眼は、近赤外領域を感じることがで
きないため、７００ｎｍ以長の波長でのみ吸収する染料
の被覆は無色に見え、そのため、加工中、吸収の変化の
ない材料を画像形成するのが望ましい。この種の染料
は、近赤外感光性画像物品におけるハレーション防止お
よび／またはアキュタンス染料として適している。ヘプ
タメチン染料や、より長鎖のシアニン染料は、スペクト
ルの近赤外領域での最大吸光度を有することが知られて
いる。しかしながら、単純な近赤外吸収シアニン染料
は、短波長側でブロードな吸光度曲線を示し、スペクト
ルの可視領域にうまく続いている［ヴァイスバーガー(W
eissberger)およびイー・シー・テイラー(E.C.Taylor)
著、スペシャル・トピックス・イン・ヘテロサイクリッ
ク・ケミストリー(Special Topics in Heterocyclic Ch
emistry)、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ(John Wi
ley and Sons)、１９７７年、５４０頁、実施例Ａ参
照］。この可視領域に続く吸光度曲線は、不快なことに
は、非常に青色または緑色がかった見掛けをもたらし、
更に加工して、染料を脱色または溶出する必要がある。

【００１１】米国特許第４,５８１,３２５号には、ハレ
ーション防止またはアキュタンス染料としての使用に適
する、写真および光熱写真材料の両者において、ポリメ
チン鎖中にシクロペンテン環を有するヘプタメチンシア
ニン染料類が開示されている。欧州特許第３７７,９６
１号には、写真および光熱写真材料のいずれかにおける
別の近赤外ハレーション防止またはアキュタンス染料と
して、特定の式を有するポリメチン染料の使用が開示さ
れている。

【００１２】残念なことに、上記の染料は、可視領域で
テーリングを起こすかまたはいくらかの吸収があり、そ
のため、わずかに紫色の染みを表す。この染みは、望ま
しくなく、かつ透明基板またはフィルム基材を用いた写
真あるいは光熱写真物品の製造を妨害する。それにもか
かわらず、わずかな染みを有するフィルム基材は、ハレ
ーション防止またはアキュタンス染料の染みを抑制する
のに用いられる。

【００１３】欧州特許第５６９,８５７号には、写真材
料において赤外または近赤外ハレーション防止染料とし
て使用され得る染料が開示されている。しかしながら、
対照は、また、写真プロセス中に、染料を脱色または溶
出しなければならないことも教示している。

【００１４】可視領域でほとんどまたは全く着色を表さ
ないが、近赤外域で強く吸収する染料を有することが望
ましい。この染料は、画像形成中に構造物の効力を妨害
または抑制すべきではなく、好ましくは調製が容易であ
る。

【００１５】ジヒドロペリミジンスクエア酸錯体染料が
長年知られている。事実、２,３-ジヒドロペリミジン末
端基含有スクエア酸染料が、近赤外領域で光を吸収する
ことが開示されている［ケイ・エイ・ベロ(K.A.Bell
o)、エヌ・カーンズ(N.Corns)、およびジェイ・グリフ
ィス(J.Griffiths)著、ジャーナル・オブ・ケミカル・
ソサイエティ・コミュニケーション(J.Chem.Soc.Commu
n.)、１９９３年、４５２〜４５４頁］。しかしなが
ら、この論文は、溶媒中の染料の吸光度のみを論議して
いる。さらに、データは、可視領域で染料の残留吸光度
をいくらか示している。

【００１６】最後に、上記論文は、ハレーション防止ま
たはアキュタンス染料としてのジヒドロペリミジンスク
エア酸錯体染料の使用についての論議や提議を全く含ん
でいない。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】我々は、ジヒドロペリ
ミジンスクエア酸錯体染料が、光熱写真（ドライシルバ
ー）あるいは写真用物品におけるハレーション防止層内
で有用、またはアキュタンス染料として有用であること
を見い出した。この染料は、近赤外領域（７５０〜８５
０ｎｍ）の放射線を吸収し、かつ写真または光熱写真用
物品に非常に低い程度の目に見える着色をもたらすと同
時に画像鮮明性を与える。この染料によって写真または
光熱写真用物品にもたらされた着色は、ほとんどぼやけ
ている、しばしば灰色または灰色がかった褐色である傾
向がある。従って、ハレーション防止またはアキュタン
ス染料としてのジヒドロペリミジンスクエア酸錯体染料
の使用は、放射線感光性物品における透明基板あるいは
基材フィルムの使用を可能とする。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明は、電磁放射線に
感光する写真ハロゲン化銀材料、および１,８-ジアミノ
ナフタレンとケトンまたはアルデヒドを縮合させること
によってジヒドロペリミジンを得て、次に当該ジヒドロ
ペリミジンを、スクエア酸と反応させることによって調
製されたジヒドロペリミジンスクエア酸錯体染料を有す
る支持体を含んで成る感光性物品を提供するものであ
る。

【００１９】また本発明は、電磁放射線に感光する写真
ハロゲン化銀材料、および核：

【００２０】

【化５】

【００２１】を有するジヒドロペリミジンスクエア酸錯
体染料を有する支持体を含んで成る感光性物品を提供す
るものである。

【００２２】ジヒドロペリミジン染料は、ハレーション
防止層内に、アキュタンス剤として、またはアキュタン
ス剤とハレーション防止染料の両者として使用できる。

【００２３】好ましい一態様によれば、ハレーション防
止またはアキュタンス染料として用いられるジヒドロペ
リミジンスクエア酸錯体染料は、一般式：

【００２４】

【化６】

【００２５】（式中、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵、およびＲ⁸は、そ
れぞれ独立して、水素、炭素数１〜２０のアルキル基、
炭素数１〜２０のシクロアルキル基、炭素数１４までの
アリール基、アラルキル基を表し、並びにＲ²、Ｒ³、Ｒ
⁶、およびＲ⁷は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜
２０のアルキル基、炭素数１〜２０のシクロアルキル
基、炭素数１４までのアリール基、アラルキル基、また
は−ＣＨ₂ＯＲ⁹［ただし、Ｒ⁹は、アルキルアシル基、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ（式中、Ｒは、炭素数１〜２０のアルキ
ル基である。）、−ＳｉＲ'Ｒ"Ｒ'"（式中、Ｒ'、Ｒ"、
およびＲ'"は、独立して、炭素数１〜２０のアルキル基
を表す。）、および−ＳＯ₂Ｒ¹⁰（式中、Ｒ¹ ⁰は、炭素
数１〜２０のアルキル基である。）からなる群より選ば
れる。］を表すか、あるいはＲ¹およびＲ²、および／ま
たはＲ³およびＲ⁴、および／またはＲ ⁵およびＲ⁶、およ
び／またはＲ⁷およびＲ⁸は、あるいはＲ²およびＲ³およ
び／またはＲ⁶およびＲ⁷は、互いに合わせて結合して、
５-、６-、または７-員環を形成している。）で表され
る。

【００２６】

【発明の実施の形態】一般構造を、上記式の「核を有す
る化合物」と呼ぶ場合、式の結合構造または構造内に示
された原子を変更しない置換が、上記の構造の範疇に包
含される。例えば、２個の定義された複素環核の間に、
示されたポリメチン鎖がある場合、置換基は、鎖上また
は複素環核上に位置してよいが、鎖の共役は、変更でき
ず、また複素環核内に示された原子を置き換えることは
できない。

【００２７】一般構造を、「一般式」と呼ぶ場合、その
ような構造の広範な置換を特に許容しない。

【００２８】この分野において十分に理解されるよう
に、置換については、寛容であるのみならず、しばしば
望ましく、本発明に使用される化合物には置換が好まし
い。本発明の利用全体に使用される特定の用語の論議お
よび説明を簡略化する手段として、「基」および「部
位」が、置換できる、または置換され得る、および置換
できないもしくは置換され得ない化学種間を区別するの
に用いられる。すなわち、化合物または置換基を説明す
るのに「基」を使用する場合、説明された化学物質は、
基本的な基、および通常の置換を有する基を包含する。
化合物または置換基を説明するのに「部位」を使用する
場合、未置換の化学物質のみが包含されるものとする。
例えば、「アルキル基」という語句は、純粋な開環およ
び環状の飽和炭化水素アルキル置換基（例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、ｔ-ブチル、シクロヘキシル、
アダマンチル、オクタデシル等）のみならず、当業者に
既知の置換基（例えば、ヒドロキシル、アルコキシ、ビ
ニル、フェニル、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およ
びＩ）、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、エー
テル（例えば、ＣＨ₃ＣＨ₂ＯＣＨ₂−）等も有するアル
キル置換基を包含するものと考えられる。他方、「アル
キル部位」とは、純粋な開環および環状の飽和炭化水素
アルキル置換基（例えば、メチル、エチル、プロピル、
ｔ-ブチル、シクロヘキシル、アダマンチル、オクタデ
シル等）に限定される。活性な成分と反応する置換基
（例えば、非常に強い電子求引性または酸化性置換基）
は、通常の技術を有する者によって、活性でないかまた
は無害でないとして当然除外される。

【００２９】本発明の他の観点、長所、および利点は、
詳細な説明、実施例、および特許請求の範囲から見受け
られる。

【００３０】スクエア酸錯体染料本発明の感光性物品は、アキュタンスまたはハレーショ
ン防止染料として、前記のジヒドロペリミジンスクエア
酸錯体染料を包含する。

【００３１】特に好ましい一態様によれば、上式中、Ｒ
¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵、およびＲ⁸は、それぞれ独立して、水素、
並びにＲ²、Ｒ³、Ｒ⁶、およびＲ⁷は、それぞれ独立し
て、水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２
０のシクロアルキル基、アリール基、あるいはＲ²およ
びＲ³、およびＲ⁶および／またはＲ⁷は、互いに合わせ
て結合して、５-、６-、または７-員環を形成してい
る。この好ましい態様に従った非限定的な染料を以下に
示す。

【００３２】

【化７】

【００３３】

【化８】

【００３４】

【化９】

【００３５】

【化１０】

【００３６】

【化１１】

【００３７】

【化１２】

【００３８】別の好ましい態様によれば、Ｒ³および
Ｒ⁴、並びにＲ⁷およびＲ⁸は、互いに合わせて、炭素数
１〜２０のシクロアルキル基を形成し、Ｒ²およびＲ
⁶は、アリール基であり、並びにＲ¹およびＲ⁵は、水素
である。好ましいが非限定的な例としては、

【００３９】

【化１３】

【００４０】が挙げられる。

【００４１】第３の好ましい態様によれば、Ｒ³および
Ｒ⁴、並びにＲ⁷およびＲ⁸は、互いに合わせて、ラクタ
ム基を形成し、Ｒ²およびＲ⁶は、アルキル基またはアリ
ール基であり、並びにＲ¹およびＲ⁵は、Ｈである。この
態様の代表的な染料は、

【００４２】

【化１４】

【００４３】

【化１５】

【００４４】

【化１６】

【００４５】

【化１７】

【００４６】もう一つの好ましい態様によれば、ジヒド
ロペリミジンスクエア酸錯体染料は、式：

【００４７】

【化１８】

【００４８】（式中、Ｒは、炭素数１〜２０、好ましく
は４〜２０のアルキル基である。）で表される。例え
ば、Ｒとしては、プロピル、ブチル、ペンチル、オクチ
ル、-ＣＨ₃-Ｏ-ＣＨ₂ＣＨ₃、-ＣＨ₂-Ｏ-ＣＨ₂ＣＨ₂-Ｏ-
ＣＨ₃等が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００４９】さらに好ましい態様は、水素としての
Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵、およびＲ⁸、並びに-ＣＨ₂ＯＲ⁹［ただ
し、Ｒ⁹は、-ＳｉＲ'Ｒ"Ｒ'"（式中、Ｒ'、Ｒ"、および
Ｒ'"は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０のアルキル
基を表す。）、または-ＳＯ₂Ｒ¹⁰（式中、Ｒ¹⁰は、炭素
数１〜２０、好ましくは４〜２０のアルキル基であ
る。）のいずれかである。］としての、Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁶、およびＲ⁷を有する。そのような態様の非限定的な
例は、

【００５０】

【化１９】

【００５１】

【化２０】

【００５２】である。

【００５３】近赤外ハレーション防止またはアキュタン
ス染料としての使用に適する染料の態様の他の例として
は、式中のＲ¹およびＲ²、Ｒ³およびＲ⁴、Ｒ⁵および
Ｒ⁶、並びにＲ⁷およびＲ⁸が、互いに合わせて、シキロ
アルキル基を形成している染料を挙げることができる。
この種の染料は、１,８-ジアミノナフタレンとω,ω-ジ
ハロケトンとを反応させた後、スクエア酸と縮合させる
ことにより調製できる。

【００５４】ハレーション防止またはアキュタンス染料
としての使用に適する染料の態様の更に別の例として
は、Ｒ¹およびＲ²、並びにＲ⁵およびＲ⁶が、互いに合わ
せて、ラクタム基を形成し、かつＲ³およびＲ⁴、並びに
Ｒ⁷およびＲ⁸が、互いに合わせて、シクロアルキル基を
形成している染料を挙げることができる。この種の染料
は、１,８-ジアミノナフタレンとω-ハロ-ケト-カルボ
ン酸エステルとを反応させた後、スクエア酸と縮合させ
ることによって調製できる。

【００５５】適当な置換基（Ｒ¹〜Ｒ⁸）の選択により、
ピーク吸収波長をシフトさせることができる。例えば、
構造３ａ〜３ｄで例示される種類の染料は、構造１ａ〜
１ｆで例示された種類の染料の波長よりも１０〜１５ｎ
ｍ短波長側にシフトした波長の吸収を有する。

【００５６】構造１ａ〜１ｆで例示されるスクエア酸錯
体染料は、１,８-ジアミノナフタレンとケトンまたはア
ルデヒドを、酸触媒の存在下、トルエンのような溶媒
中、形成される反応混合物から水を還流条件下で除去し
ながら縮合させることによって調製することができる。
得られたジヒドロペリミジン反応生成物は、典型的に蒸
留または再結晶によって単離される。その後、ジヒドロ
ペリミジンを、（３,４-ジヒドロキシ-３-クロロブテン
-１,２-ジオンとしても知られている）スクエア酸と、
トルエンとｎ-ブタノールの混合物中で還流温度に加熱
し、形成される遊離水を再度除去する。石油エーテルを
添加して濾過により単離した生成物を、クロマトグラフ
ィーおよび／または再結晶によって精製することができ
る。この種の染料の調製を、スキーム１に示す。

【００５７】スキーム１：

【００５８】

【化２１】

【００５９】Ｒ³およびＲ⁴、並びにＲ⁷およびＲ⁸がカル
ボ環式環を形成している染料も同様にして調製される。
すなわち、１,８-ジアミノナフタレンとω-ハロケトン
との縮合により、環融合したジヒドロペリミジンを得
る。この物資とスクエア酸との反応により、構造２ａで
例示された染料が得られる。この種の染料の調製を、ス
キーム２に示す。スキーム２中、ｎは、５-、６-、７-
員環を成すのに要するメチン基の環員を表す整数であ
る。

【００６０】スキーム２：

【００６１】

【化２２】

【００６２】Ｒ³およびＲ⁴、並びにＲ⁷およびＲ⁸がラク
タムを形成している染料は、１,８-ジアミノナフタレン
とケトカルボン酸誘導体（典型的には、ケトエステル）
を縮合させて、ラクタム融合したジヒドロペリミジンを
得ることにより調製される。この物質とスクエア酸との
反応により、構造３ａ〜３ｄで例示された染料が得られ
る。この種の染料の調製を、スキーム３に示す。スキー
ム３中、ｍは、５-、６-、７-員環を成すのに要するメ
チン基の環員を表す整数である。

【００６３】スキーム３：

【００６４】

【化２３】

【００６５】ハレーション防止およびアキュタンス構造
物ジヒドロペリミジンスクエア酸錯体染料は、光熱写真も
しくは写真用ハレーション防止被覆に、またはアキュタ
ンスもしくはフィルター染料として使用できる。本発明
で使用される光熱写真要素の種類は、厳格でない。適す
る光熱写真要素の例としては、乾燥銀系（例えば、米国
特許第３,４５７,０７５号および同第５,２５８,２７４
号が参照され、いずれもここに挿入される。）、および
ジアゾ系が挙げられる。

【００６６】ハレーション防止目的に使用される場合、
ジヒドロペリミジンスクエア酸錯体染料は、通常、基材
上の薄層として、有機バインダーと合わせて塗布され、
感光層とは別の層に含まれる。ハレーション防止層は、
感光層の上、下、または上下の両方に配置されてよく、
基材が透明であれば、ハレーション防止層を、感光層と
は反対側の基材の表面に配置することができる。感光層
の上に配置されると、ハレーション防止層は、また、フ
ィルタ一層と呼ばれることがある。アキュタンス目的に
使用する場合、通常の技術で、染料を感光層に組み込
む。

【００６７】写真あるいは光熱写真要素内において、ハ
レーション防止、アキュタンス、またはフィルター染料
のいずれに使用しようとも、染料を、光学濃度（染料の
λ_ma _xにおける吸光度単位）０.０５〜３.０、特に０.１
〜２を得るのに十分な量で組み込むことが好ましい。染
料の被覆重量は、一般に、０.００１〜１ｇ／ｃｍ²、好
ましくは０.００１〜０.０５ｇ／ｃｍ²である。別の層
内に使用される場合、広範な種類のポリマーがバインダ
ーとしての使用に適している。このポリマーの非限定的
な例としては、セルロースアセテートブチレート、ポリ
ビニルブチラール、ポリ（塩化ビニリデン）、セルロー
スアセテート、および種々のアクリル酸ポリマーが挙げ
られる。

【００６８】特定の状態では、様々な波長で吸収するこ
とが望ましいことがある。そのような場合、１つ以上の
染料を用いることができる。既知の形状で感光性要素に
染料を組み込んでよい。例えば、各染料が、独立したハ
レーション防止層にあってよく、１つのハレーション防
止層内に１つ以上の染料を含有していてよく、一方の染
料がアキュタンス染料であってよく、同時に、他方がハ
レーション防止層内に使用される。

【００６９】本発明の染料は、使用される写真物品に望
ましくない着色を与えない。染みが見られることがある
が、典型的にはぼやけた色であり、しばしば灰色〜灰色
がかった褐色である。したがって、この染料は、透明お
よび淡色の基材上で有用である。

【００７０】

【実施例】調製手順で得られる物質はいずれも、多くは
アルドリッチ・ケミカル・カンパニー［(Aldrich Chemi
cal Co.)、ミルウォーキー(Milwaukee)、ウィスコンシ
ン州］から市販されていた。合成した化合物は、¹Ｈお
よび¹³ＣＮＭＲ、並びにＩＲスペクトルで特性評価し
た。以下の更なる用語および物質を使用した。

【００７１】アクリロイド(Acrykoid、登録商標)A-21
は、ローム・アンド・ハース［(Rohmand Haas)、フィラ
デルフィア、ペンシルバニア州］製ポリ（メチルメタク
リレート）である。

【００７２】斑点防止剤-１は、Ｎ-エチル-ペルフルオ
ロオクタンスルホンアミドエチルメタクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリレート、およびアクリル酸のター
ポリマーであり、出願人の譲り受けた米国特許出願第０
８／１０４,８８８号（１９９３年８月１０日出願）に
開示されている。

【００７３】帯電防止剤-1は、米国特許出願第０８／１
８３,０５８号（１９９４年１月１８日出願）に開示さ
れている。

【００７４】ブトヴァール(Butvar、登録商標)B-76およ
びブトヴァールB-79は、［モンサント・カンパニー(Mon
santo Company)、セントルイス(St.Louis)、ミズーリ
州］製ポリ（ビニルブチラール）樹脂である。

【００７５】CAB171-15SおよびCAB381-20は、イースト
マン・コダック・カンパニー(Eastman Kodak Co.)製の
セルロースアセテートブチレート樹脂である。

【００７６】ＣＢＢＡは、２-(４-クロロベンゾイル)安
息香酸である。

【００７７】ＭＥＫは、メチルエチルケトン(２-ブタノ
ン)である。

【００７８】ＭＭＢＩは、５-メチル-２-メルカプトベ
ンズイミダゾールである。

【００７９】パーマナックス(Permanax)WSOは、１,１-
ビス(２-ヒドロキシ-３,５-ジメチルフェニル)-３,５,
５-トリメチルヘキサン［CAS RN＝7792-14-0］であり、
ヴルナックス・インタナショナル・リミテッド(Vulnax
International，Ltd.)から入手できる。それは、ノノッ
クス(Nonox)としても知られている。

【００８０】ＰＨＰは、臭化水素ペルオキシブロマイド
のピリジン錯体である。

【００８１】ＰＨＺは、フタラジンである。

【００８２】ＰＥＴは、ポリエチレンテレフタレートで
ある。

【００８３】シロイド(Syloid)74-X6000は、ダブリュー
・アール・グレース(W.R.Grace)製のシリカである。

【００８４】ＴＨＤＩは、デスモデュール(Desmodur、
登録商標)N-3300、モベイ・ケミカル・カンパニー(Moba
y Chemical Co.)製のビウレット化ヘキサメチレンジイ
ソシアナートである。

【００８５】実施例１−染料１ａ〜１ｆの調製ジヒドロペリミジン中間体の調製：１,８-ジアミノナフ
タレン２６.０５ｇ、２-トリデカノン３２.６６ｇ、ｐ-
トルエンスルホン酸１水和物５５ｍｇ、およびトルエン
２５０ｍＬを撹拌し、その混合物を、窒素雰囲気下、加
熱して還流させ、ディーン・スターク(Dean-Stark)トラ
ップを用いて、５時間、反応から放出された水を除去し
た。その後、混合物を飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗
浄し、無水炭酸カリウムを用いて乾燥し、濾過し、減圧
下で溶媒を除去した。生成物を、蒸留して、ジヒドロペ
リミジン中間体４８.８６ｇを得た（沸点：１９２〜２
１３℃／０.３〜０.４Ｔｏｒｒ）。

【００８６】染料１ａの調製：上記で調製したジヒドロ
ペリミジン中間体８.００ｇ、スクエア酸１.４８ｇ、ｎ
-ブタノール６４ｍＬ、およびトルエン６４ｍＬを撹拌
し、その混合物を、窒素雰囲気下、加熱して還流させ、
ディーン・スタークトラップを用いて、３時間、反応か
ら放出された水を除去した。混合物を、濾過し、石油エ
ーテル（沸点：３５〜６０℃）６００ｍＬ中に流し入
れ、５℃で１８時間保存した。生成物を濾別し、石油エ
ーテルで洗浄し、自然乾燥させて、染料（１ａ）６.４
５ｇを得た。染料を更にテトロヒドラフラン（ＴＨＦ）
／石油エーテル混合物から再結晶させることにより精製
した。酢酸エチル中での最大吸収波長（λ_max）は、８
０２ｎｍ（ε＝１.８×１０⁵）であった。

【００８７】同様の方法で、ジヒドロペリミジン中間体
を調製するためのケトンとして３-ペンタノンを用いて
染料１ｂを調製した。メチルエチルケトン中での染料１
ｂの最大吸収波長は、λ_max＝８１０ｎｍ（ε＝２.０×
１０⁵）であった。

【００８８】同様の方法で、ジヒドロペリミジン中間体
を調製するためのケトンとして５-ノナノンを用いて染
料１ｃを調製した。メチルエチルケトン中での染料１ｃ
の最大吸収波長は、λ_max＝８１３ｎｍ（ε＝１.８×１
０⁵）であった。

【００８９】同様の方法で、ジヒドロペリミジン中間体
を調製するためのケトンとして６-ウンデカノンを用い
て染料１ｄを調製した。メチルエチルケトン中での染料
１ｄの最大吸収波長は、λ_max＝８１３ｎｍ（ε＝１.８
×１０⁵）であった。

【００９０】同様の方法で、ジヒドロペリミジン中間体
を調製するためのケトンとして４-アセチルビフェニル
を用いて染料１ｅを調製した。メチルエチルケトン中で
の染料１ｅの最大吸収波長は、λ_max＝８１３ｎｍ（ε
＝７.３×１０⁴）であった。

【００９１】同様の方法で、ジヒドロペリミジン中間体
を調製するためのケトンとして４-ｔ-ブチルシクロヘキ
サノンを用いて染料１ｆを調製した。メチルエチルケト
ン中での染料１ｆの最大吸収波長は、λ_max＝８１２ｎ
ｍ（ε＝１.４×１０⁵）であった。

【００９２】実施例２−染料２ａの調製環を融合したジヒドロペリミジン中間体の調製：１,８-
ジアミノナフタレン１.４１１ｇ、４-クロロブチロフェ
ノン１.６２９ｇ、ｐ-トルエンスルホン酸１水和物３ｍ
ｇ、およびトルエン１０ｍＬを撹拌し、その混合物を、
窒素雰囲気下、加熱して還流させ、ディーン・スターク
トラップを用いて、１０時間、反応から放出された水を
除去した。混合物を濾過して、未反応の原料を除去し、
酢酸エチルと５％水酸化ナトリウム溶液中に流し入れ、
無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、真空下で濃
厚化して粗生成物２．０４ｇを得た。これをさらに、シ
リカゲルによるクロマトグラフィーにより、ジエチルエ
ーテル：石油エーテル＝１：１で溶離して、初期バンド
を回収して精製し、ジヒドロペリミジン中間体０.７１
９ｇを得た。

【００９３】染料２ａの調製：ｎ-ブタノール１ｍＬと
スクエア酸６７ｍｇを窒素雰囲気下で加熱して還流させ
た。スクエア酸が全て溶解したところで、上記で調製し
たジヒドロペリミジン中間体０.３３５ｇ、およびトル
エン３ｍＬを添加し、還流温度に加熱した混合物を撹拌
して、ディーン・スタークトラップにより、６.３時
間、反応から放出された水を除去した。混合物を、冷却
し、石油エーテル１０ｍＬを加えて、１８時間放置し
た。析出した固体を濾別し、石油エーテルで洗浄し、自
然乾燥させて染料２ａ０.３５３ｇを得た。酢酸エチル
中での最大吸収波長は８２０ｎｍであった。

【００９４】実施例３−染料３ａ〜３ｄの調製ラクタムジヒドロペリミジン中間体の調製：４-オキソ
テトラデカン酸エチル［パトリック(Patrick)およびエ
リクソン(Erickson)著、オーガニック・シンセシーズ(O
rganic Syntheses)、全集第４巻、４３０〜４３２頁
（１９６３年）の一般手順により調製した。］１.１９
３ｇ、１,８-ジアミノナフタレン０.７４９ｇ、ｐ-トル
エンスルホン酸１水和物３ｍｇ、およびトルエン７ｍＬ
を撹拌し、その混合物を、窒素雰囲気下、加熱して還流
させ、ディーン・スタークトラップを用いて、４.７時
間、反応から放出された水を除去した。溶媒を真空下で
除去し、シリカゲルによる残留クロマトグラフィーにお
いて、ジエチルエーテル：石油エーテル＝３：１で溶離
して、初期バンドとしてラクタムジヒドロペリミジン中
間体１.３６６ｇを得た。

【００９５】染料３ａの調製：上記で調製したラクタム
ジヒドロペリミジン中間体１.３６６ｇ、スクエア酸０.
２１０ｇ、ｎ-ブタノール５ｍＬ、およびトルエン１５
ｍＬを添加し、混合物を撹拌して、窒素雰囲気下、加熱
して還流させ、ディーン・スタークトラップを用いて、
１時間、反応から放出された水を除去した。石油エーテ
ルを加えて、合計容積を１００ｍＬとし、沈殿した染料
（３ａ）０.６３４ｇを濾別し、石油エーテルで洗浄
し、自然乾燥させた。酢酸エチル中での最大吸収波長は
７９２ｎｍ（ε＝２.７×１０⁵）であった。

【００９６】同様の方法で、ラクタムジヒドロペリミジ
ン中間体を調製するためのケトンとして４-オキソペン
タン酸エチルを用いて染料３ｂを調製した。酢酸エチル
中での染料３ｂの最大吸収波長は、λ_max＝７８５ｎｍ
（ε＝５.９×１０⁴）であった。

【００９７】同様の方法で、ジヒドロペリミジン中間体
を調製するためのケトンとして５-フェニル-５-オキソ
ペンタン酸エチルを用いて染料３ｃを調製した。酢酸エ
チル中での染料３ｃの最大吸収波長は、λ_max＝７９５
ｎｍ（ε＝６.９×１０⁴）であった。

【００９８】同様の方法で、ジヒドロペリミジン中間体
を調製するためのケトンとして４-フェニル-４-オキソ
酪酸エチルを用いて染料３ｄを調製した。テトラヒドロ
フラン中での染料３ｄの最大吸収波長は、λ_max＝８０
０ｎｍ（ε＝１.２×１０⁵）であった。

【００９９】ハレーション防止層内のおよびアキュタン
ス染料としての染料の評価実施例４−対照標準の調製以下の試料は、ハレーション防止またはアキュタンス物
質としてのスクエア酸錯体染料を用いずに調製した。こ
れは、対照標準として供給する。

【０１００】予備成型した光熱写真石けんを以下のよう
にして調製した。

【０１０１】コア-シェル型臭化ヨウ化銀エマルション
の調製：出願人の譲り受けた米国特許出願第０８／１９
９,１１４号の記載と同様にして、コア-シェル型ハロゲ
ン化銀エマルションを調製した。３０〜３８℃の間の温
度に保持したフタレート化ゼラチン５０〜１００ｇを脱
イオン水１５００ｍＬに溶解した第１溶液（溶液Ａ）
に、臭化カリウムとヨウ化カリウムを含む第２溶液（溶
液Ｂ）と、硝酸銀１.４〜１.８モル／Ｌを含む水溶液で
ある第３溶液（溶液Ｃ）を同時に添加した。リサーチ・
ディスクロージャー第１７６４３号、米国特許第３,４
１５,６５０号、同第３,７８２,９５４号、および同第
３,８２１,００２号に記載されているようなｐＡｇフィ
ードバックコントロールループにより、ｐＡｇを一定値
に維持した。分配する硝酸銀の合計の一定の割合を添加
した後、第２ハロゲン化物溶液（溶液Ｂ）を、溶液Ｄ別
（臭化カリウム含有）と置き換え、また溶液Ｃを溶液Ｅ
と置き換えた。この方法において、臭化銀のシェルを有
する臭化銀／ヨウ化銀のコアを得た。

【０１０２】添加速度、硝酸銀濃度、反応釜中のゼラチ
ン濃度、反応釜温度を制御して、エマルション粒子の寸
法を調節した。

【０１０３】エマルション２モルの調製手順を以下に示
す。

【０１０４】以下の組成の溶液Ａを、３０℃で調製し
た：ゼラチン５０ｇ脱イオン水１５００ｍＬ０.１ＭＫＢｒ６ｍＬ（３ＮＨＮＯ₃を用いてｐＨ＝５.０に調節した。）。

【０１０５】以下の組成の溶液Ｂを、２５℃で調製し
た：ＫＢｒ２７.４ｇＫＩ３.３ｇ脱イオン水２７５.０ｇ以下の組成の溶液Ｃを、２５℃で調製した：ＡｇＮＯ₃ ４２.５ｇ脱イオン水３６４.０ｇ溶液ＢとＣを、９.５分間かけて溶液Ａに噴出させた。

【０１０６】以下の組成の溶液Ｄを、２５℃で調製し
た：ＫＢｒ１７９.０ｇ脱イオン水８１２.０ｇ以下の組成の溶液Ｅを、２５℃で調製した：ＡｇＮＯ₃ １２７.０ｇ脱イオン水１０９０.０ｇ溶液ＤとＥを、２８.５分間かけて溶液Ａに噴出させ
た。

【０１０７】エマルションを水で洗浄した後、脱塩し
た。平均粒子寸法は、０.０３５μｍであった。ハロゲ
ン化銀粒子寸法は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により
決定した。

【０１０８】予備成形したハロゲン化銀／有機銀塩分散
液の調製：以下の記述の如く、ハロゲン化銀／有機銀塩
分散液を調製した。この材料を、銀石けん分散液または
エマルションとも呼ぶ。Ｉ．成分１．４２℃の水１.２５Ｌ中、７００ｇ／モルにおいて
上記で調製した予備成形ハロゲン化銀コア-シェル型エ
マルション０.２２モル。２．水１.５０Ｌ中、ＮａＯＨ８９.１８ｇ。３．水２.５Ｌ中、ＡｇＮＯ₃３６４.８ｇ。４．脂肪酸［ハンコ(Humko)型9718、ウィトコ・カンパ
ニー(Witco.Co.、メンフィス、テネシー州）製］１３１
ｇ。５．脂肪酸（ハンコ型9022、ウィトコ・カンパニー（、
メンフィス、テネシー州）製］６３４.５ｇ。６．水５０ｍＬ中、ＨＮＯ₃１９ｍＬ。 II．反応１．成分＃４と＃５を、８０℃において水１３Ｌに溶解
し、１５分間混合する。２．８０℃において成分＃２を工程１に添加し、５分間
混合して分散液を形成する。３．８０℃において成分＃６を分散液に添加し、分散液
を５５℃まで冷却して２５分間撹拌する。４．５５℃において成分＃１を分散液に添加し、５分間
混合する。５．５５℃において成分＃３を分散液に添加し、１０分
間混合する。６．洗浄水の抵抗率が２０,０００／ｃｍ²になるまで洗
浄する。７．４５℃で７２時間乾燥する。

【０１０９】予備成形した石けんの均質化（ホモジネー
ト）：以下の手順に従って、上記で調製した予備成形し
た石けん２００ｇを、溶媒とブトヴァールB-76ポリ（ビ
ニルブチラール）中で均質化することにより、予備成形
した脂肪酸銀塩ホモジネートを調製した。１．予備成形した石けん２００ｇをトルエン３５０ｇ、
２-ブタノン１１１６ｇ、およびブトヴァールB-76３３
ｇに添加する。２．分散液を１０分間混合し、２４時間放置する。３．４,０００ｐｓｉで均質化する。４．８,０００ｐｓｉで再度均質化する。増感染料-１は、以下に示す構造を有する。

【０１１０】

【化２４】

【０１１１】以下の成分を含有する光熱写真用コーティ
ング混合物を調製した。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】コーティング材料の７００ｇバッチを以下
の如く調製した。：赤色安全光の条件下で、装入材料Ａ
を、じゃま板と撹拌機を装備した１２００ｍＬビーカー
に入れた。ビーカーを、７０°Ｆ（２１.１℃）に維持
した恒温浴に置いて、６００ｒｐｍで撹拌した。装入材
料Ｂを調製し、装入材料Ａに加えた。６０分間撹拌し
た。装入材料Ｃを調製し、反応混合物に加えた。３０分
間撹拌した。安全光を赤外線安全光に変えた。装入材料
Ｄを調製し、反応混合物に加えた。６０分間撹拌した。
恒温浴を５５°Ｆ（１２.７℃）に下げて、混合物を３
０分間保持した。

【０１１４】装入材料Ｅを調製し、反応混合物に加え
た。反応混合物を３０分間撹拌した。装入材料Ｇを反応
混合物に加えた。反応混合物を１５分間撹拌した。装入
材料Ｈを調製し、反応混合物に加えた。反応混合物を１
５分間撹拌した。装入材料Ｉを加えて、反応混合物を１
５分間撹拌した。混合物を、コーティングに備えた。

【０１１５】以下の如く、光熱写真層用トップコートを
調製した。：セルロースアセテートブチレートプリミッ
クス（Ａ'）溶液を以下の方法で調製した。

【０１１６】

【表２】

【０１１７】コーティング材料の２５００ｇバッチを以
下の如く調製した。：装入材料１と２を、１ガロンのジ
ャーに入れた。ジャーには、ジー・ケイ・ヘラー(G.K.H
eller)12P-3223型ミキサーとコントローラーを装備し、
２０００ｒｐｍで撹拌した。

【０１１８】装入材料３を加えて、溶液を２時間撹拌し
た。

【０１１９】以下の如く、炭酸カルシウムプリミックス
（Ｂ'）を調製した。

【０１２０】

【表３】

【０１２１】プリミックスの３００ｇバッチを以下の如
く調製した。：装入材料１'を、３２オンスの蓋付きス
テンレススチール鋼製ウェアリング・ブレンダー(Warin
g Blender)容器に入れた。容器を、ヴァリアック(Varia
c)可変電源を装備したウェアリングラボラトリー・ブレ
ンダー［(Waring Laboratory Blender)、ウェアリング
・プロダクツ・ディヴィジョン(Waring Products Divis
ion)、ダイナミックス・コーポレーション・オブ・アメ
リカ(Dynamics Corporation of America)］に設置し
た。ヴァリアックを３０に設定し、撹拌を開始した。装
入材料２'を加えてヴァリアックを４０に設定し、混合
物を４５分間分散させた。

【０１２２】以下の如く、最終トップコート溶液を調製
した。

【０１２３】

【表４】

【０１２４】仕上げトップコート溶液の６００ｇバッチ
を以下の如く調製した。：装入材料Ａ'、Ｂ'、Ｃ'、お
よびＤ'を３２オンスのジャーに入れた。ジャーには、
ジー・ケイ・ヘラー12P-3223型ミキサーとコントローラ
ーを装備し、１５００ｒｐｍで撹拌した。装入材料
Ｅ'、Ｆ'、Ｇ'、およびＨ'の順に加えて、混合物を３０
分間撹拌した。溶液をコーティングに備えた。

【０１２５】コーティング手順コーティングはいずれも、２軸ナイフコーターを用い
て、赤外線安全光条件下で行った。基材は、厚さ７ｍｉ
Ｌ（１７８μｍ）、幅１０インチ（２５.４ｃｍ）のス
リーエム(3M)スコッチパー(Scotchpar、登録商標)ポリ
エステルフィルムであった。この基材は、淡い青色であ
った。光熱写真エマルション用コーティングナイフは、
基材上から４.１ｍｉＬ（１０４μｍ）の位置に設定し
た。トップコート用コーティングナイフは、基材上から
５.６ｍｉＬ（１４２μｍ）の位置に設定した。コーテ
ィングを、ブルー・エム(Blue M、登録商標)オーブンに
おいて、１７５°Ｆ（７９.４℃）で４分間乾燥した。

【０１２６】実施例５−ハレーション防止層を含む試料
の調製以下の試料は、本発明のハレーション防止構造物に使用
されるジヒドロペリミジンスクエア酸錯体を用いて調製
した。セルロースアセテートブチレートプリミックス
（Ａ）を以下の如く調製した。

【０１２７】

【表５】

【０１２８】プリミックスの２５００ｇバッチを以下の
如く調製した。：装入材料１を、１ガロンのジャーに入
れた。ジャーには、ジー・ケイ・ヘラー12P-3223型ミキ
サーとコントローラーを装備し、２０００ｒｐｍで撹拌
した。装入材料２と３を加えて、溶液を２時間撹拌し
た。

【０１２９】以下の如く、シロイドX6000プリミックス
（Ｃ）を調製した。

【０１３０】

【表６】

【０１３１】プリミックスの２５００ｇバッチを以下の
如く調製した。：装入材料１'と２'を、１ガロンのジャ
ー内でスラリーとした。スラリーをホモジナイザー内に
おいて、４,０００ｐｓｉで１回パスして均質化した。

【０１３２】以下の如く、ハレーション防止コーティン
グを調製した。

【０１３３】

【表７】

【０１３４】仕上げハレーション防止溶液を以下の如く
調製した。：装入材料Ｂを４オンスのジャーに入れて、
溶解するまで超音波処理した。装入材料Ａを加えて、溶
液をよく震盪させた。装入材料Ｃをジャーに加えて、溶
液をよく震盪させた。装入材料Ｄをジャーに加えて、溶
液をよく震盪させた。溶液をコーティングに備えた。

【０１３５】コーティング手順ハレーション防止溶液を、実施例４で調製したのと同じ
フィルム試料の裏面にコーティングした。赤外線安全光
条件下において、１軸ナイフコーターを用いてコーティ
ングを行った。コーティングナイフは、基材上から３.
０ｍｉＬ（７６.

【外１】

【０１３６】１７５°Ｆ（７９.４℃）で４分間乾燥し
た。

【０１３７】実施例６−アキュタンス染料を含む試料の
調製以下の試料は、光熱写真物品におけるアキュタンス染料
としてのジヒドロペリミジンスクエア酸錯体を用いて調
製した。

【０１３８】以下の成分を含有する光熱写真用コーティ
ング混合物を調製した。

【０１３９】

【表８】

【０１４０】コーティング材料の１００ｇバッチを以下
の如く調製した。：装入材料ＡとＢを８オンスのジャー
に入れて、溶液を形成するまで超音波処理した。装入材
料Ｂをジャーに加えて、溶液をよく震盪させた。溶液を
コーティングに備えた。

【０１４１】上記実施例４の記載と同様にして、トップ
コート溶液を調製した。

【０１４２】コーティング手順実施例４の記載と同様の方法で、光熱写真エマルション
を塗布した。

【０１４３】実施例７光熱写真用コーティングとトップコートを、実施例１の
記載と同様にして調製した。しかしながら、本実施例で
は、基材は、７ｍｉＬ（１７８μｍ）の透明なポリエス
テルフィルムであった。コーティングの色は、灰色であ
った。この試料は、対照標準として供給する。

【０１４４】実施例８光熱写真用コーティング、トップコート、およびハレー
ション防止層を、実施例２の記載と同様にして調製し
た。しかしながら、本実施例では、基材は、７ｍｉＬ
（１７８μｍ）の透明なポリエステルフィルムであっ
た。コーティングの色は、灰色がかった褐色であった。

【０１４５】実施例９光熱写真用コーティング、トップコート、およびハレー
ション防止層を、実施例２の記載と同様にして調製し
た。しかしながら、使用したハレーション防止染料は、
ペリミジンスクエア酸錯体染料１ｆであった。更に、本
実施例では、基材は、７ｍｉＬ（１７８μｍ）の透明な
ポリエステルフィルムであった。コーティングの色は、
灰色がかった褐色であった。

【０１４６】実施例１０−試料の評価実施例４〜９のコーティング試料を、３.５×２１.５ｃ
ｍの試験片に切断した。この試験片を８１１ｎｍのレー
ザー感度計で露光した。露光した試験片を、ホットロー
ル現像機において、２５０°Ｆ（１２１℃）で１５秒間
現像した。感度測定は、特注のコンピューター走査型濃
度計において行った。これは、市販の濃度計から得られ
る測定値と同等であると考えられる。感度結果は、Ｄ
_min、Ｄ_max、速度、およびコントラストを包含してい
る。以下の結果が得られた。

【０１４７】

【表９】

【０１４８】Ｄminは、校正マークの露光面における８
個の最も低い濃度の値の平均値である。

【０１４９】Ｄmaxは、校正マークの露光面における最
も高い濃度の値である。

【０１５０】速度２は、Ｄ_min上の濃度１.００に対応す
るＬｏｇ１/Ｅ＋４である。［Ｅは、（Ｅｒｇｓ／ｃ
ｍ²）］。

【０１５１】速度２は、Ｄ_min上の濃度２.９０に対応す
るＬｏｇ１/Ｅ＋４である。［Ｅは、（Ｅｒｇｓ／ｃ
ｍ²）］。

【０１５２】Ａｃ-１は、Ｄ_min上の濃度点０.６０と２.
００を結んだ線の傾きである。Ａｃ-１は、平均コント
ラスト-１を表す。

【０１５３】Ａｃ-３は、Ｄ_min上の濃度点２.４０と２.
９０を結んだ線の傾きである。Ａｃ-３は、平均コント
ラスト-３を表す。

【０１５４】試料のＵＶ吸光度、可視吸光度、および近
赤外吸光度は、日立(Hitachi)U-3110分光光度計で測定
した。８０５ｎｍでの吸光度を測定した。

【０１５５】

【表１０】

【０１５６】画像鮮明性の測定［ユニヴァーサル・テスト・パターン(Universal Test
Pattern)として既知の］テストパターンを、実施例４〜
９で調製したコーティングの８インチ×１１インチ（２
０.３×２７.９ｃｍ）の試験片に露光することにより、
画像鮮明性を測定した。画像を発現するのに使用した装
置は、標準の半導体レーザーの代わりに高出力の８０２
ｎｍ半導体レーザーを用いたスリーエム９６９型レーザ
ー画像形成機であった。コーティングを露光して、濃度
３.１０を達成した。試料を、ホットロール現像機にお
いて、２５０°Ｆ（１２１℃）で１５秒間現像した。

【０１５７】実施例４〜９で調製した試料上の画像を、
α数値特徴と画像詳細の外観を観察することにより、目
視評価した。実施例５、６、８、および９で調製した試
料は、実施例１および７（試料は、ジヒドロペリミジン
スクエア酸錯体染料を含まない。）よりも随分鮮明であ
るように観察された。

【０１５８】試料は、ユニヴァーサル・テスト・パター
ン画像の垂直なバーパターンを測定するためにミクロ濃
度計を用いても評価した。バーパターンは、種々の間隔
のライン対（ライン＆スペース／ｍｍとして知られてい
る。）を含む様々な領域を有している。以下の式：

【０１５９】

【数１】

【０１６０】を用いて、濃度の最大値と最小値から、鮮
明性変換機能係数(Sharpness Transfer Function Modul
ation、STF)値を算出した。ｘ軸にスペース間隔（ライ
ン＆スペース／ｍｍ）を取り、それに対するをＳＴＦの
値をｙ軸にプロットするのが普通である。プロットが直
線に近くなるほど、画像は鮮明となる。係数値が高くな
るほど、画像は鮮明となる。以下に示す値のプロット
は、実施例５、６、８、および９についてのＳＴＦ値
が、実施例４および７（試料は、ジヒドロペリミジンス
クエア酸錯体染料を含まない。）の値よりも「均一であ
る」ことを示している。

【０１６１】

【表１１】

【０１６２】実施例１１染料／バインダーハレーション防止コーティング溶液を
調製し、７ｍｉＬ（１７８ｍｍ）の透明なポリエステル
フィルムに塗布した。各コーティングのλ_maxおよび吸
光度を測定した。各コーティング溶液は、以下の組成を
有している。

【０１６３】

【表１２】

【０１６４】請求の範囲で規定するような本発明の精神
または範囲から逸脱する事なく、前記の記載から適当な
改良および変更が可能である。

【０１６５】実施例１２１,８-ジアミノナフタレン８７.４９ｇ（０.５５３モ
ル）、１,３-ジヒドロキシアセトン２量体５４.０５ｇ
（０.３００モル）、ｐ-トルエンスルホン酸１水和物３
８ｍｇ、および純粋なエタノール５００ｍＬの混合物を
３.３時間還流することにより、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵、および
Ｒ⁸が水素を表し、かつＲ²、Ｒ³、Ｒ⁶、およびＲ⁷が−
ＣＨ₂ＯＨを表す本発明の染料（以下、染料Ａとい
う。）を調製した。まだ熱い溶液に、水９ｍＬ中の濃厚
化した水酸化アンモニウム１ｍＬを加え、混合物をビー
カーに流し入れ、冷却して結晶化させた。一晩放置した
後、生成物を濾別して、自然乾燥させ、ビス（ヒドロキ
シメチル）ジヒドロペリミジン９７.８０６ｇを得た。

【０１６６】このビス（ヒドロキシメチル）ジヒドロペ
リミジン２８.００ｇ(０.１２１６モル)、スクエア酸
６.９３５ｇ（０.０６０８モル）、および１-プロパノ
ール２００ｍＬの混合物を、還流温度で１時間撹拌しな
がら加熱した。その後、溶媒２５ｍＬを留去し、混合物
を室温まで冷却した。３時間後、染料Ａを濾別して、乾
燥させた。収量：２９.４４５ｇ、λ_max＝８０８ｎｍ
（テトラヒドロフラン中）実施例１３ＴＨＦ４０ｍＬ中のヘキサノイルクロライド１５.５７
ｇ（０.１１５７モル、１６.２ｍＬ）を、染料Ａ１５.
５８１ｇ（０.０２８９３モル）、４-ジメチルアミノピ
リジン１４.１３８ｇ（０.１１５７モル）、およびＴＨ
Ｆ６００ｍＬの撹拌した混合物に４時間かけて滴下する
ことにより、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵、およびＲ⁸が水素を表し、
かつＲ²、Ｒ³、Ｒ⁶、およびＲ⁷が−ＣＨ₂ＯＯＣＲ（た
だし、Ｒは、ペンチル基である。）を表す本発明の染料
（以下、染料Ｂという。）を調製した。室温で１８時間
後、混合物を濾過して、４-ジメチルアミノピリジン塩
化水素塩を除去して、塩を少量のＴＨＦで洗浄し、合わ
せた濾液を乾固するまで蒸発させた。得られた固体を、
ヘプタン２００ｍＬ中で４５分間撹拌し、その後、濾過
し、メタノール２００ｍＬ中で５０分間撹拌した。濾過
および乾燥した後、１７.０１８ｇを得た。この物質を
酢酸エチルから再結晶させて、染料Ｂ１５.２６０ｇを
得た。λ_max＝８０５ｎｍ（ＴＨＦ中）、ε＝１.６３×
１０⁵。

【０１６７】実施例１４染料Ａ１.００ｇ（０.００１８５７モル）、テトラヒド
ロフラン１００ｍＬ、トリエチルアミン０．９４ｇ
（０.００９３０モル）、および４-ジメチルアミノピリ
ジン０.２２７ｇ（０.００１８５７モル）の撹拌した混
合物にノナノイルクロライド０.３３ｇ（０.００１８５
７モル）を添加することにより、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵、およ
びＲ⁸が水素を表し、かつＲ²、Ｒ³、Ｒ⁶、およびＲ⁷が
−ＣＨ₂ＯＯＣＲ（ただし、Ｒは、オクチル基であ
る。）を表す本発明の染料（以下、染料Ｃという。）を
調製した。２.３時間後、ノナノイルクロライドをさら
に０.３３ｇを添加した後、更に２時間後に０.３３ｇ添
加し、その１時間後にノナノイルクロライドをさらに
０.３３ｇ加えた。１８時間後、混合物を、水２５０ｍ
Ｌ中の飽和炭酸水素ナトリウム溶液５０ｍＬに流し入
れ、３０分間撹拌し、濾過して、固体を水とヘプタンで
洗浄した。固体を酢酸エチル１１０ｍＬに溶解させて、
濾過し、濾液を乾固するまで蒸発させた。２×７インチ
のシリカゲルカラムによるクロマトグラフィーにおい
て、得られた固体をヘプタン中の２０％酢酸エチルで溶
離させて、初期バンドの染料Ｃ４６９ｍｇを得た。λ
_max＝８００ｎｍ（酢酸エチル中）、ε＝１.９×１
０⁵。

【０１６８】実施例１５ノナノイルクロライドをペンタノイルクロライドと置き
換えて、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ ⁵、およびＲ⁸が水素を表し、かつ
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶、およびＲ⁷が−ＣＨ₂ＯＯＣＲ（ただ
し、Ｒは、ブチル基である。）を表す本発明の染料（以
下、染料Ｄという。）を同様に調製した。λ_max＝８０
５ｎｍ（テトラヒドロフラン中）、ε＝２.０５×１
０⁵。

【０１６９】実施例１６ノナノイルクロライドをブチリルクロライドと置き換え
て、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵、およびＲ⁸が水素を表し、かつ
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶、およびＲ⁷が-ＣＨ₂ＯＯＣＲ（ただし、
Ｒは、プロピル基である。）を表す本発明の染料（以
下、染料Ｅという。）を同様に調製した。λ_max＝８０
４ｎｍ（テトラヒドロフラン中）。

【０１７０】実施例１７染料Ａ２.５０ｇ（０.０００４６４モル）、イミダゾー
ル０.１４２ｇ（０.００２０９モル）、およびｔ-ブチ
ルジメチルシリルクロライド０.３１５ｇ（０.００２０
９モル）をジメチルホルムアミド１０ｍＬ中において、
室温で１８時間撹拌することにより、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵、
およびＲ⁸が水素を表し、かつＲ²、Ｒ³、Ｒ⁶、およびＲ
⁷が−ＣＨ₂ＯＳｉ(ＣＨ₃)₂ｔ-Ｂｕを表す本発明の染料
（以下、染料Ｆという。）を調製した。混合物を、水に
流し入れ、３時間後、粗生成物を濾別し、２０×１９０
ｃｍのシリカゲルカラムによるクロマトグラフィーにお
いて、得られた固体をヘプタン中の２５％酢酸エチルで
溶離させて、初期バンドとして染料Ｆ０.１５７ｇを得
た。λ_max＝８００ｎｍ（酢酸エチル中）。

【０１７１】実施例１８テトラヒドロフラン１６ｍＬ中で染料Ａ０.５２４ｇ
（０.０００９７３モル）と４-ジメチルアミノピリジン
０.４７５ｇ（０.００３８９モル）を撹拌した混合物
に、テトラヒドロフラン５ｍＬ中のオクタンスルホニル
クロライド０.８２８ｇ（０.００３８９モル）を１時間
かけて添加することにより、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵、およびＲ⁸
が水素を表し、かつＲ²、Ｒ³、Ｒ⁶、およびＲ⁷が−ＣＨ
₂ＯＳＯ₂Ｒ（ただし、Ｒは、オクチル基である。）を表
す本発明の染料（以下、染料Ｇという。）を調製した。
２０時間後、混合物を、濾過し、濾液を乾固するまで蒸
発させた。得られた固体をヘプタンと撹拌混合し、濾過
し、メタノールと撹拌して、２０×１９０ｃｍのシリカ
ゲルカラムによるクロマトグラフィーにおいて、ヘプタ
ン中の酢酸エチルで溶離させて、初期バンドとして染料
Ｇ０.３６０ｇを得た。λ_max＝８０４ｎｍ（酢酸エチ
ル中）。

【０１７２】実施例１９ハレーション防止層として使用するのに適するコーティ
ングを、以下の如く調製した。：以下の表に示す染料
６.８ｍｇを、超音波処理により、２-ブタノン０.５ｇ
と混合した。次いで、この混合物を、CAB-500 の１２.
２％２-ブタノン溶液６.９９ｇに加え、この混合物を、
湿潤厚３ｍｉＬ（０.０７６ｍｍ）で７ｍｉＬ（０.１８
ｍｍ）厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布
し、８２℃で３分間乾燥させた。分光光度計を用いて、
近赤外領域でのフィルムの吸光度を測定した。λ_maxは
いずれも、７９８ｎｍであった。染料 λ_maxでの吸光度Ｂ０.６７５Ｃ０.６１０Ｄ０.５９２本発明の多数の染料の溶解度を、以下の如く決定し
た。：各染料１００ｍｇをそれぞれ、メチルエチルケト
ン１.５ｍＬと室温で６０分間撹拌混合した。その後、
試料ビンを１０,５００ｒｐｍで６０分間遠心分離し
て、各染料の不溶部分を沈殿させた。それぞれの上澄み
をピペットで採取し、乾固するまで蒸発させて、真空乾
燥させた。溶解した各染料の量を以下の表にまとめる。
染料ＣとＦは、溶媒に完全に溶解し、試料ビンには残渣
が見つからなかった。

【０１７３】

【表１３】

【０１７４】染料Ｈの構造は、以下の式で表される。

【０１７５】

【化２５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ハリング，ロリー・エスアメリカ合衆国55133−3427，ミネソタ州, セント・ポール，ポスト・オフィス・ボックス 33427番 (72)発明者ヘランド，ランドール・エイチアメリカ合衆国55133−3427，ミネソタ州, セント・ポール，ポスト・オフィス・ボックス 33427番 (72)発明者ラムスデン，ウィリアム・ディーアメリカ合衆国55133−3427，ミネソタ州, セント・ポール，ポスト・オフィス・ボックス 33427番 (72)発明者チェン，トラン・ヴァンアメリカ合衆国55133−3427，ミネソタ州, セント・ポール，ポスト・オフィス・ボックス 33427番Ｆターム(参考） 2H023 CA06 FA01 FD01 2H123 BA00 BA64 BB00 BB11 BB20 BB23 4H056 DD07 EA13 FA05

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電磁放射線に感光する写真ハロゲン化銀
材料、および１,８-ジアミノナフタレンとケトンまたは
アルデヒドを縮合させることによってジヒドロペリミジ
ンを得て、次に当該ジヒドロペリミジンを、スクエア酸
と反応させることによって調製されたジヒドロペリミジ
ンスクエア酸錯体染料を有する支持体を含んで成る感光
性物品。
【請求項２】前記縮合反応が、酸触媒の存在下でおこ
なわれることを特徴とする請求項１に記載の感光性物
品。
【請求項３】電磁放射線に感光する写真ハロゲン化銀
材料、および核：【化１】を有するジヒドロペリミジンスクエア酸錯体染料を有す
る支持体を含んで成る感光性物品。
【請求項４】ジヒドロペリミジンスクエア酸錯体染料
が、一般式：【化２】（式中、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵、およびＲ⁸は、それぞれ独立し
て、水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２
０のシクロアルキル基、炭素数１４までのアリール基、
アラルキル基を表し、並びにＲ²、Ｒ³、Ｒ⁶、およびＲ⁷
は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜２０のアルキ
ル基、炭素数１〜２０のシクロアルキル基、炭素数１４
までのアリール基、アラルキル基、または−ＣＨ₂ＯＲ⁹
［ただし、Ｒ⁹は、アルキルアシル基、−Ｃ(＝Ｏ)Ｒ
（式中、Ｒは、炭素数１〜２０のアルキル基であ
る。）、−ＳｉＲ'Ｒ"Ｒ'"（式中、Ｒ'、Ｒ"、および
Ｒ'"は、独立して、炭素数１〜２０のアルキル基を表
す。）、および−ＳＯ₂Ｒ¹⁰（式中、Ｒ¹⁰は、炭素数１
〜２０のアルキル基である。）からなる群より選ばれ
る。］を表すか、あるいはＲ¹およびＲ²、および／また
はＲ³およびＲ⁴、および／またはＲ⁵およびＲ⁶および／
またはＲ⁷およびＲ⁸、あるいはＲ²およびＲ³および／ま
たはＲ⁶およびＲ⁷は、互いに合わせて結合して、５-、
６-、または７-員環を形成している。）で表される請求
項３に記載する感光性物品。
【請求項５】物品が光熱写真用である請求項３に記載
する感光性物品。
【請求項６】物品が写真用である請求項３に記載する
感光性物品。
【請求項７】ジヒドロペリミジンスクエア酸錯体染料
をハレーション防止層に組み込む請求項３に記載する感
光性物品。
【請求項８】ジヒドロペリミジンスクエア酸錯体染料
をアキュタンス染料として感光層に組み込んだ請求項３
に記載する感光性物品。
【請求項９】ハロゲン化銀材料が赤外線感光性である
請求項３に記載する感光性物品。
【請求項１０】支持体が透明材料である請求項３に記
載する感光性物品。
【請求項１１】灰色がかった褐色に着色した請求項３
に記載する感光性物品。
【請求項１２】染料が、染料の光学濃度（λ_maxでの
吸光度単位）が０.０５〜３.０を与えるのに十分な量で
含まれている請求項３に記載する感光性物品。
【請求項１３】ジヒドロペリミジンスクエア酸錯体染
料が、式：【化３】（式中、Ｒは、炭素数４〜２０のアルキル基である。）
で表される請求項３に記載する感光性物品。
【請求項１４】ジヒドロペリミジンスクエア酸錯体染
料が、式：【化４】で表される請求項３に記載する感光性物品。