JPH04229857A - ハロゲン化銀写真材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は赤外線吸収染料とその染
料を含有する層を有するハロゲン化銀写真材料に関する
。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真材料の分野では特定の
光の波長を吸収する適当な染料を写真材料層中へ混合す
ることは、一般的である。上記の染料は、中間層、放射
線感光性層、オーバーコート層、アンダーコート層、裏
打ち層などの写真材料のどのような層において使用され
てもよく、またフィルター染料、ハレーション防止染料
、放射線防止染料、または写真用エマルジョンの感光性
の調節のためなどの様々な目的に使用することができる
。

【０００３】このような染料が添加される写真材料層は
一般的にゼラチンまたは他の親水性コロイドからなる。 それゆえ、上記の染料は使用目的に沿った適当な吸収ス
ペクトルを有し、写真的に不活性（ハロゲン化銀エマル
ジョン層の使用上不利な影響−感度の減少、濳像の減退
、かぶり現象のような−をもたらさない）であり、写真
処理中に脱色または溶解により、除去されるべきであり
、また、それらは処理後のフィルムに残存すべきもので
はない。

【０００４】近年、赤外線領域の電磁スペクトルを発す
る半導体レーザーダイオードを使用する情報記録技術が
開発され、この技術には上記領域に感光性を有するハロ
ゲン化銀写真材料が必要とされる。この技術の例として
は、ヘリウム−ネオンまたはアルゴンレーザーのような
従来のガスレーザーと比べてより長い使用寿命を有し、
廉価かつ小型のレーザーダイオードを使用したレーザー
スキャナーがある。レーザーダイオードを使用したレー
ザースキャナーとともに使用するための赤外線感応性ハ
ロゲン化銀写真材料は、赤外線領域の光線を吸収するハ
レーション防止、放射線防止の為の染料を必要とする。 米国特許第４，３６２，８００号には、ハレーション防
止層用として２個のスルホアルキル基を有するインドー
ルトリカルボシアニン（ｉｎｄｏｌｏｔｏｒｉｃａｒｂ
ｏｃｙａｎｉｎｅ）染料が開示されているが、これは処
理後に緑がかった汚れ（ｓｔａｉｎ）を残す。この汚れ
の問題を解決するための赤外線吸収染料が米国特許第４
，８３９，２６５号、欧州特許願第２５１，２８２号、
同第２８８，０７６号、および同第３４２，９３９号に
提案されており、その染料は、少なくとも３個好ましく
は４個の酸性基またはスルホ基、カルボキシ基、スルフ
ァト基、ホスホン基（ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｃ　ｇｒｏｕ
ｐ）、リン酸基、アミノリン酸基のような酸性基で置換
された基を有するインドールトリカルボシアニン染料で
ある。インドールトリカルボシアニン染料を赤外線吸収
性染料として使用する例が欧州特許願第３４２，５７６
号に述べられている。上記染料には酸性基または酸性基
で置換された基が全くなく、常温において実質的に非水
溶性であるにもかかわらず、赤外線感応性ハロゲン化銀
写真材料のハレーション防止層に取り込まれた場合にほ
とんどまたは全く処理後の汚れなく必要なスペクトル吸
収応答を与える。分子中に多数の酸性基をもつ水溶性染
料の使用と分子中に酸性基をもたない染料の使用という
２つのアプローチはどちらも問題を起こしうる。一方で
は、酸性基を多く含む染料は合成が困難であり、収率が
低く、出発物質として使用する中間体を容易に市場で入
手することができない。もう一方では、分子中に酸性基
を有さない染料は非水溶性なので、ハレーション防止層
にコートするためには水と混和可能な適当な有機溶媒に
溶かして水性ゼラチン分散物に誘導する必要がある。こ
のことにより、染料の沈殿や被覆の欠陥が生じうる。

【０００５】

【発明の要旨】本願発明は、支持体、少なくとも１層の
ハロゲン化銀エマルジョン感光層、および少なくとも１
層の親水性コロイド非感光層を有するハロゲン化銀写真
材料であって、該複数層のうちの少なくとも１層が以下
の式に示す染料を吸収量で含有するハロゲン化銀写真材
料を提供する。

【０００６】

【化７】

【０００７】式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して
スルホンアミド基またはカルボンアミド基であり、Ｒ３
およびＲ５はそれぞれハロゲンまたは共に必然的に５ま
たは６員の炭素環を完結する原子であり、Ｒ４は水素、
１〜４炭素原子のアルキル、アリール、シアノ、ハロゲ
ン、または

【０００８】

【化８】

【０００９】［式中、Ｒ８およびＲ９はそれぞれ独立し
て１〜６炭素原子のアルキル、アリール、または共に必
然的に５または６員のヘテロ環を形成する非金属原子で
ある］であり、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立してアル
キル、スルホアルキル、カルボキシアルキル、またはス
ルファトアルキル基であってＲ６およびＲ７の少なくと
も１個はスルホアルキルまたはスルファトアルキル基で
あり、Ｘ−はアニオンであり、ｎは上記染料が分子内塩
を形成する場合は１であるという条件で１または２の整
数であり、そしてＺ１およびＺ２はそれぞれ独立して必
然的にインドール、ナフトインドール、またはベンズイ
ンドール核に完結する原子である。

【００１０】他の局面においては、本発明は上記（Ｉ）
に示した構造を有する赤外線吸収染料を提供する。

【００１１】本発明の染料は高収率で容易に調製可能で
あり、赤外領域に十分な吸収スペクトル特性を持ち、ハ
ロゲン化銀エマルジョンに対して不活性で、処理後の汚
れをほとんどまたは全く残すことなく写真処理中に写真
材料から脱色もしくは溶解除去することができる。

【００１２】

【発明の構成】本発明の赤外線吸収性染料の構造中、Ｒ
１とＲ２はそれぞれ独立してスルホンアミド、またはカ
ルボンアミド基であり、特に以下の構造のスルホンアミ
ド基である。

【００１３】

【化９】

【００１４】および以下の構造のカルボンアミド基

【化
１０】

【００１５】式中、Ｒ１０およびＲ１１はそれぞれ独立
して水素原子、アルキル基、好ましくは６までの炭素原
子のアルキル基、アリール基、好ましくはフェニル、ま
たは非金属原子（例えば、炭素、窒素、硫黄および酸素
）であって、５または６員のヘテロ環、好ましくはモル
ホリン環を必然的に形成するものである。

【００１６】Ｚ１およびＺ２はそれぞれ独立して必然的
にインドール、ベンズインドール、またはナフトインド
ール、好ましくはインドール核を完結する非金属原子で
ある。ここで、Ｚ１およびＺ２で与えられる非金属原子
群により形成されるこの核は、ハロゲン（たとえば、Ｆ
、Ｃｌ、Ｂｒ）シアノ、水酸基、アルコキシ基（たとえ
ばメトキシ）、アリール基（たとえばフェニル、ｐ−メ
トキシフェニル）のような置換基で置換されうることを
意図している。

【００１７】Ｒ３およびＲ５はそれぞれ水素、または共
に必然的に５または６員の炭素環を完結する原子、好ま
しくは必然的にシクロヘキセン環を完結する原子である
。

【００１８】Ｒ４は、水素原子、メチル、エチル、およ
びプロピルのような１〜４炭素原子のアルキル基、フェ
ニルのようなアリール基、シアノ基、Ｆ、　Ｃｌ、　Ｉ
のようなハロゲン、または、

【００１９】

【化１１】

【００２０】［式中、Ｒ８およびＲ９はそれぞれ独立し
てメチル、エチル、プロピルのような１〜６炭素原子の
アルキル基、フェニル、ｐ−メトキシフェニルのような
アリール基、または共に必然的に５または６員のヘテロ
環基を完結する非金属原子である］である。このような
ヘテロ環基の例にはモルホリン、チオモルホリン、ピペ
ラジンが包含される。Ｒ４の望ましい例としては、Ｒ３
およびＲ５が同時に水素原子である場合にはメチル基、
Ｒ３およびＲ５が必然的にシクロヘキセン基を形成する
原子である場合には塩素が挙げられる。

【００２１】Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立してアルキ
ル基、好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチルおよびｎ−ペンチル基のような１〜６
炭素原子の低級アルキル基、またはスルホ基、スルファ
ト基、カルボキシル基、およびホスホン基のような酸性
基で置換されたアルキル基であって、Ｒ６およびＲ７の
うちの少なくとも１個はスルホ基やスルファト基のよう
な酸性基で置換されたアルキル基である。スルホ基で置
換されたアルキル基の望ましい例は、２〜６炭素原子の
スルホアルキル基である。このようなスルホアルキル基
はメチル、ヒドロキシル、およびハロゲンのような置換
基で置換されてもよい。スルホアルキル基の例には、ス
ルホエチル、２−スルホプロピル、３−スルホプロピル
、４−スルホブチルおよび２−ヒドロキシ−３−スルホ
プロピルが包含される。酸性基はそれらの塩を形成して
よい。この塩の例としては、ＮａやＫのようなアルカリ
金属塩、アンモニウム塩、およびトリエチルアミン、ト
リブチルアミンやピリジンのような有機アンモニウム塩
が包含される。

【００２２】Ｘで表されるアニオンの例には、ＣｌやＢ
ｒのようなハロゲンイオン、ｐ−トルエンスルホン酸イ
オン、そしてエチルスルフェートイオンが含まれる。

【００２３】本発明において「基」という用語は化合物
または置換基を表し、これによって示される化学物質は
、基本的な基と従来の置換基とを含む。化合物または置
換基を説明するために「部分」という用語が使われてい
る場合は、非置換化学物質のみを含むことが意図されて
いる。例えば、「アルキル基」はメチル、エチル、オク
チル、ステアリルなどの部分だけでなくハロゲン、シア
ノ、ヒドロキシル、ニトロ、アミン、カルボキシレート
などのような置換基を有する部分をも含む。一方、「ア
ルキル部分」という用語はメチル、エチル、オクチル、
ステアリル、シクロヘキシルなどのみを包含する。

【００２４】本発明の染料は１個あるいは２個の酸性置
換基（すなわち、カルボキシル、スルホ、スルファトお
よびホスホン基のようなアニオンを形成することができ
る置換基）を有する基Ｒ６およびＲ７と、２個のスルホ
ンアミドまたはカルボンアミド基Ｒ１およびＲ２とを有
する。有機化合物の酸性度は水中におけるプロトンの消
失によるものであり、一般的にｐＫａ、すなわち化学物
質の解離定数の−ｌｏｇ１０値で表される。実質的にス
ルホおよびカルボキシ基より高いｐＫａ値を有するスル
ホンアミドおよびカルボンアミド基は水性媒体中では実
際はほとんど解離せず、以下から明らかなように微弱な
酸性を示す。ベンゼンスルホン酸のｐＫａは０．７であ
りｐＨ５における水中の解離度９９．９％以上に一致す
る、ベンゼンカルボン酸のｐＫａ値は４．２でありｐＨ
５における水中の解離度８６．１％に一致する、ベンゼ
ンスルホンアミドのｐＫａは１０でありｐＨ５における
水中の解離度９．９９×１０−４（中性型とアニオン型
との比がおよそ１０００００：１である）に一致する、
またベンズアミドのｐＫａ値は１３から１４でありｐＨ
５における水中での解離度が９．９９×１０−５未満に
一致する。（これらの値は、ザ・メルク・インデックス
（Ｔｈｅ　Ｍｅｒｋ　Ｉｎｄｅｘ）第８版第１２８〜１
３２頁（１９６８年）；ヘルベチカ・キミカ・アクタ（
Ｈｅｒｖｅｔｉｃａ　Ｃｈｉｍｉｃａ　Ａｃｔａ）第３
９巻第４８頁（１９５６年）および、Ａ．　　アルバー
ト（Ａ．Ａｌｂｅｒｔ）らのザ・デターミネーション・
オブ・イオニゼーシヨン・コンスタンツ（Ｔｈｅ　Ｄｅ
ｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ
　Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ）第８８頁を参照）

【００２５】
酸性置換基が水溶性を改善し、その結果処理中における
染料の除去が容易になることはよく知られており（米国
特許第４，８７７，７２１号参照）、この目的のために
２個を上回る酸性基を有する染料を漂白可能染料として
使用することが米国特許第４，８３９，２６５号および
欧州特許願第２５１，２８２号、同第２８８，０７６号
および同第３４２，９３９号にて提案されている。驚く
べきことに、２個の酸性基と２個のスルホンアミドもし
くはカルボンアミド基との組み合わせは、２個を上回る
酸性基を有する染料と同様の漂白能、および水または実
質的に水からなる溶媒（溶媒の８０％を越えて水を含有
する）に対する充分な溶解性を提供し、また酸性基を有
さない染料を使用したときに生じるような問題なく、ゼ
ラチン写真組成物へ添加されることが見出された。

【００２６】本発明による赤外線吸収性染料の例は以下
のものを包含する；しかし本発明の範囲はこれらに限定
されない。

【化１２】

【００２７】

【化１３】

【００２８】

【化１４】

【００２９】

【化１５】

【００３０】

【化１６】

【００３１】本発明の染料は、米国特許第２，９８５，
９５５号、同第３，１４８，１８７号、および同第３，
４２３，２０７号、および、ジェイ．・ケム．・ソク．
（Ｊ．　Ｃｈｍ．　Ｓｏｃ．）第１８９頁　（１９３３
年）に示される方法にしたがって調製される。この合成
工程は、以下の実施例１に示される。

【００３２】本発明の染料はその最大吸収において高い
吸光係数を保持するけれども、近赤外において非常に低
い可視光吸収（ｖｉｓｉｂｌｅ　ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ
）を有する。一般に本発明の染料は、最大吸収波長（典
型的には７８０ｎｍ以上）における吸光係数は２．５×
１０５から３．５×１０５の間である。しかしながら、
メタノール性溶液中で測定すると、７００ｎｍにおける
吸収は一般にこの値の約２０％に低下し、６５０ｎｍに
おいては吸収は約０．１％まで低下する。

【００３３】この染料を従来の技術に従ってアキュータ
ンス染料として写真材料中へ取り込ませてもよい。また
この染料を従来の技術によって例えばハレーション防止
背面層、ハレーション防止下層またはオーバーコート層
としてハレーション防止層へ取り込ませてもよい。本発
明の染料のハロゲン化銀エマルジョン層、または他の親
水性コロイド層への取り込みは通常の方法で容易に行わ
れる。一般にこの染料は被覆物質に加えるための特定の
水性溶媒を作成するため、水または、水とメタノール、
エタノール、アセトン、メチルセロソルブのような水溶
性溶媒からなる水性溶媒に溶解され、そしてこの被覆物
質は知られた方法によって被覆される。

【００３４】本発明の染料は一般的にその染料のλｍａ
ｘにおける伝導性光学密度（ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｖｅ
　ｏｐｔｉｃａｌ　ｄｅｎｓｉｔｙ）が０．１を上回る
値を与えるのに充分な量で加えられる。一般的に、この
ような効果を与える染料の被覆重量は０．５から０．０
１ｇ／ｍ２である。

【００３５】カルボシアニン染料は分子形態においては
望ましい波長領域に最大吸収を持つことが知られている
けれども、ジェームス（Ｊａｍｅｓ）のザ・セオリー・
オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ　Ｔ
ｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｐｒｏｃｅｓｓ）第４版第２１８〜２２頁（１９７７年
）に述べられているように、凝集して最大吸収波長がず
れるので、本発明の染料を凝集防止剤と共に使用するこ
とがしばしば望ましい。本発明の染料の凝集防止に効果
的な凝集防止剤が欧州特許願第２５１，２８２号に述べ
られている。 凝集防止剤の効果的な量は選別された凝集防止剤の濃度
を変化させ、その染料の吸収挙動を分光光度計曲線によ
って制御することによって容易に確立することができる
。

【００３６】本発明に適合するハロゲン化銀写真材料の
例には白黒およびカラー写真材料が包含される。

【００３７】本発明に用いられるハロゲン化銀は塩化銀
、臭化銀、ヨウ化銀、塩化臭化銀、塩化ヨウド化銀、塩
化ヨウド化臭化銀のいずれであってもよい。写真エマル
ジョン中のハロゲン化銀粒は、立方体、八面体または１
４面体のような規則的な結晶構造を有する規則的な粒子
又は、球体または不規則な結晶構造をしたもの、双晶面
のようなに結晶に欠陥のあるもの、または平板状なもの
、またはそれらの混合物であってよい。

【００３８】本発明の染料を含有する層からなる写真材
料はセルロースアセテート、セルロースニトレート、紙
、およびポリエチレンテレフタレートのようなポリエス
テルのような写真に使用されるどの支持体上に被覆され
てもよい。

【００３９】写真材料におけるバインダーまたは保護コ
ロイドとしてはゼラチンが主に使用されるが、ゼラチン
置換体、コロジオン、アラビアゴム、カルボキシル化セ
ルロースのアルキルエステルのようなセルロースエステ
ル誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、米国特許第２，９４９，４４２号に記
載のような両性共重合体のような合成樹脂、ポリビニル
アルコール、およびその他の当業者によく知られている
親水性コロイドであってもよい。

【００４０】本発明の赤外線吸収染料を使用した写真材
料は、赤外線感応性ハロゲン化銀エマルジョン層（すな
わち、７５０ｎｍ以上の波長の光に最も感光度が高いハ
ロゲン化銀エマルジョン層）を有する。このハロゲン化
銀エマルジョンに所望の赤外線感応特性を与えるために
、一般的に使用される全てのスペクトル増感剤を使用し
得る。

【００４１】このような材料を作製する方法では、赤外
線照射に対する感光性を与え、本発明の染料を混入する
事を目的として、化学増感剤、かぶり防止剤および安定
剤、減感剤、光輝剤、カプラー、硬化剤、被覆補助剤、
可塑剤、潤滑剤、つや消し剤、高沸点有機溶媒、現像促
進剤、帯電防止剤、汚れ防止剤および例えば、リサーチ
・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）第１７６巻第１７６４３号（１９７９年１２
月）第１章から４章までに述べられているような添加剤
が使用される。

【００４２】

【実施例】本発明は以下の実施例によって詳細に説明さ
れるが、この発明はこの実施例によってまたこの実施例
に限定されるものではない。

【００４３】

【実施例１】（染料１の合成）等モル量の２，３，３，
−トリメチル−５−スルホンアミド−インドーレニン（
米国特許第４，０６２，６８２号の第１１欄、第３０〜
４０行に記載の方法で収率９２％で調製した）および２
，４−ブタンスルトンをベンゾニトリル中で１００℃で
３時間加熱した。分離した固体を収集し、エチルエーテ
ルで洗浄し、乾燥することにより、化合物Ａを収率９０
％で得た。

【００４４】

【化１７】

【００４５】３５０ｍｌの無水酢酸：酢酸３：２（ｗ／
ｗ）の溶液中における、３８ｇ（０．１０１５モル）の
化合物Ａと１０ｇ（０．０５８モル）の１−ホルミル−
２−クロロ−３−ヒドロキシメチレン−１−シクロヘキ
センと１９ｇ（０．２２８９モル）の酢酸ナトリウムと
の混合物を室温で２４時間撹拌した。沈澱物を集め、少
量のこの混合溶媒で洗浄した後、酢酸エチルで洗浄した
。固形物を乾燥することにより、３２ｇ（６１％）の緑
金色粉末を得、これはメタノール中７９０ｎｍにおいて
ε−ｍａｘ＝２．８９×１０５であった。

【００４６】

【実施例２】９ｍｌの水、１ｍｌのメチルアルコール、
０．０５ｇの染料１および０．３１ｇの４，４’−ビス
−｛４，６−ビス（２−クロロアニリノ−ｓ−トリアジ
ン−２−イル）アミノ｝−２，２’−スチルベン−ジス
ルホン酸ジナトリウム塩からなる溶液８ｍｌを、６．７
ｇのゼラチン、６．７ｍｌの１０％（ｗ／ｗ）ホスタプ
ール（Ｈｏｓｔａｐｕｒ）ＴＭ　ＳＡＳ（ヘキスト（Ｈ
ｏｅｃｈｓｔ）ＡＧ社によって製造されているアルカン
スルホン酸ナトリウムタイプのアニオン性界面活性剤）
水溶液、および３．５ｍｌの１．６％（ｗ／ｗ）ホルム
アルデヒド水溶液を含む水１７５ｍｌへ３８℃で加えた
。上記のようにして調製した被覆溶液を、１８／１００
の下塗りポリエチレンテレフタレート支持体へ塗布した
。その後、被覆層を乾燥した。得られるハレーション防
止層は３．５ｇ／ｍ２のゼラチンを含む。界面活性剤、
つや消し剤およびホルムアルデヒド硬化剤を含む硬化ゼ
ラチン耐摩耗層をゼラチン部が１ｇ／ｍ２となるようハ
レーション防止層上に被覆した。８１０ｎｍにスペクト
ル増感されたハロゲン化銀エマルジョン層を、支持体の
逆の面に被覆した。界面活性剤、つや消し剤およびホル
ムアルデヒド硬化剤を含む硬化ゼラチン耐摩耗層をゼラ
チン部が１ｇ／ｍ２となるようハロゲン化銀エマルジョ
ン層上に被覆した。

【００４７】上記のフィルムを中密度フィルターとウラ
ッテン（Ｗｒａｔｔｅｎ）Ｒ８７フィルターをもつＥＧ
Ｇ感光計に、標準ステップ−ウエッジを通して露光し、
３ＭのＸＡＤ／２現像剤中で３５℃にて２７秒間現像し
、定着は３０℃にて２７秒間、洗浄は水道水で３５℃に
て２２秒間、そして乾燥は、３Ｍのトリマチック（Ｔｒ
ｉｍａｔｉｃ）ＴＭ　ＸＰ　５１５ローラートランスポ
ートプロセッサー内で３５℃にて２２秒間行った。この
露光され、処理された本発明のフィルムは実質上汚れを
残さずに要求される感光度を与えた。一方、非処理フィ
ルムの光学密度は８１０ｎｍにおいて０．４８０であっ
た。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体、少なくとも１層のハロゲン化
   銀エマルジョン感光層、および少なくとも１層の親水性
   コロイド非感光層を有するハロゲン化銀写真材料であっ
   て、該複数層のうちの少なくとも１層が以下の式に示す
   染料を吸収量で含有するハロゲン化銀写真材料：【化１
   】 式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立してスルホンアミ
   ド基またはカルボンアミド基であり、Ｒ３およびＲ５は
   それぞれハロゲンまたは共に必然的に５または６員の炭
   素環を完結する原子であり、Ｒ４は水素、１〜４炭素原
   子のアルキル、アリール、シアノ、ハロゲン、または【
   化２】 ［式中、Ｒ８およびＲ９はそれぞれ独立して１〜６炭素
   原子のアルキル、アリール、または共に必然的に５また
   は６員のヘテロ環を形成する非金属原子である］であり
   、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立してアルキル、スルホ
   アルキル、カルボキシアルキル、またはスルファトアル
   キル基であってＲ６およびＲ７の少なくとも１個はスル
   ホアルキルまたはスルファトアルキル基であり、Ｘ−は
   アニオンであり、ｎは該染料が分子内塩を形成する場合
   は１であるという条件で１または２の整数であり、そし
   てＺ１およびＺ２はそれぞれ独立して必然的にインドー
   ル、ナフトインドール、またはベンズインドール核に完
   結する原子である。
2. 【請求項２】　　前記Ｒ１およびＲ２がそれぞれ独立し
   て以下の式に示すスルホンアミド基である、請求項１記
   載の材料： 【化３】 式中、Ｒ１０およびＲ１１はそれぞれ独立して水素、ア
   ルキル、アリール、または共に必然的に５または６員の
   ヘテロ環を形成する原子である。
3. 【請求項３】　　前記Ｒ１およびＲ２がそれぞれ独立し
   て以下の式に示すカルボンアミド基である、請求項１記
   載の材料： 【化４】 式中、Ｒ１０およびＲ１１はそれぞれ独立して水素、ア
   ルキル、またはアリールである。
4. 【請求項４】　　前記染料が０．５〜０．０１ｇ／ｍ２
   の量で含有される、請求項１記載の材料。
5. 【請求項５】　　前記染料がハロゲン化銀エマルジョン
   層中に存在する、請求項１記載の材料。
6. 【請求項６】　　前記染料が親水性コロイド非感光層中
   に存在する、請求項１記載の材料。
7. 【請求項７】　　前記親水性コロイド非感光層が支持体
   の背面上に位置する、請求項６記載の材料。
8. 【請求項８】　　前記親水性コロイド非感光層が支持体
   とハロゲン化銀エマルジョン感光層との間の中間層であ
   る、請求項６記載の材料。
9. 【請求項９】　　前記親水性コロイド非感光層がハロゲ
   ン化銀エマルジョン感光層上に位置する保護層である、
   請求項６記載の材料。
10. 【請求項１０】　　以下の式に示す染料：【化５】 式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立してスルホンアミ
    ド基またはカルボンアミド基であり、Ｒ３およびＲ５は
    それぞれハロゲンまたは共に必然的に５または６員の炭
    素環を完結する原子であり、Ｒ４は水素、１〜４炭素原
    子のアルキル、アリール、シアノ、ハロゲン、または【
    化６】 ［式中、Ｒ８およびＲ９はそれぞれ独立して１〜６炭素
    原子のアルキル、アリール、または共に必然的に５また
    は６員のヘテロ環を形成する非金属原子である］であり
    、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立してアルキル、スルホ
    アルキル、カルボキシアルキル、またはスルファトアル
    キル基であってＲ６およびＲ７の少なくとも１個はスル
    ホアルキルまたはスルファトアルキル基であり、Ｘ−は
    アニオンであり、ｎは該染料が分子内塩を形成する場合
    は１であるという条件で１または２の整数であり、そし
    てＺ１およびＺ２はそれぞれ独立して必然的にインドー
    ル、ナフトインドール、またはベンズインドール核に完
    結する原子である。