JP2002277599A - 放射線画像変換パネル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 放射線画像変換パネルの支持体側から放射線
を入射させ、励起光で時系列的に励起する放射線画像入
力システムに対応し、感度、鮮鋭度、粒状性で表される
画像特性が共に優れる放射線画像変換パネルを提供する
こと。 【解決手段】 被写体を透過した、又は被検体から発せ
られた放射線が、支持体上に少なくとも下引き層、蛍光
体層が積層されてなる放射線画像変換パネルの裏面（支
持体側）から入射する放射線画像入力システムに対応し
た放射線画像変換パネルにおいて、該放射線画像変換パ
ネルの下引き層中の色素と樹脂の質量比が０．０１：９
９．９９〜０．１：９９．９であることを特徴とする放
射線画像変換パネル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は輝尽性蛍光体を用い
た放射線画像変換パネルに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】Ｘ線画像のような放射線画像は、病気診
断用などの分野で多く用いられている。このＸ線画像を
得る方法としては、被写体を通過したＸ線を蛍光体層
（蛍光スクリーン）に照射し、これにより可視光を生じ
させた後、この可視光を通常の写真を撮るときと同様に
して、ハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に感光材料
ともいう）に照射し、次いで現像処理を施して可視銀画
像を得る、いわゆる放射線写真方式が広く利用されてい
る。

【０００３】しかしながら、近年では、ハロゲン化銀塩
を有する感光材料による画像形成方法に代わり、蛍光体
層から直接画像を取り出す新たな方法が提案されてい
る。

【０００４】この方法としては被写体を透過した放射線
を蛍光体に吸収せしめ、しかる後この蛍光体を例えば光
又は熱エネルギーで励起することによりこの蛍光体が上
記吸収により蓄積している放射線エネルギーを蛍光とし
て放射せしめ、この蛍光を検出し画像化する方法があ
る。

【０００５】具体的には、例えば、米国特許第３，８５
９，５２７号及び特開昭５５−１２１４４号公報などに
記載されているような輝尽性蛍光体を用いる放射線画像
変換方法が知られている。

【０００６】この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射
線画像変換パネルを使用するもので、この放射線画像変
換パネルの輝尽性蛍光体層に被写体を透過した放射線を
当てて、被写体各部の放射線透過密度に対応する放射線
エネルギーを蓄積させて、その後、輝尽性蛍光体を可視
光線、赤外線などの電磁波（励起光）で時系列的に励起
することにより、輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射
線エネルギーを輝尽発光として放出させ、この光の強弱
による信号を、例えば、光電変換して、電気信号を得
て、この信号をハロゲン化銀写真感光材料などの記録材
料、ＣＲＴなどの表示装置上に可視像として再生するも
のである。

【０００７】上記の放射線画像の再生方法によれば、従
来の放射線写真フィルムと増感紙との組合せによる放射
線写真法と比較して、はるかに少ない被曝線量で、かつ
情報量の豊富な放射線画像を得ることができるという利
点を有している。

【０００８】このように輝尽性蛍光体は、放射線を照射
した後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であ
るが、実用的には、波長が６００〜８００ｎｍの範囲に
ある励起光によって、３００〜５００ｎｍの波長範囲の
輝尽発光を示す蛍光体が一般的に利用される。

【０００９】これらの輝尽性蛍光体を使用した放射線画
像変換パネルは、放射線画像情報を蓄積した後、励起光
の走査によって蓄積エネルギーを放出するので、走査後
に再度放射線画像の蓄積を行うことができ、繰り返し使
用が可能である。つまり従来の放射線写真法では、一回
の撮影ごとに放射線写真フィルムを消費するのに対し
て、この放射線画像変換方法では放射線画像変換パネル
を繰り返し使用するので、資源保護、経済効率の面から
も有利である。

【００１０】放射線画像変換パネルを使用した放射線画
像変換方式の優劣は、該パネルの輝尽性発光輝度及びパ
ネルの発光均一性に大きく左右され、特に、これらの特
性は用いる輝尽性蛍光体の特性に大きく支配されている
ことが知られている。

【００１１】特公昭５９−２３４００号は、輝尽性蛍光
体を用いる放射線画像記録再生方法について記載された
ものであるが、放射線画像変換パネルの下引き層が着色
されていてもよい旨提案されている。これは被写体を透
過した、又は被検体から発せられた放射線を該パネルの
支持体とは逆の蛍光体層側から輝尽性蛍光体に吸収さ
せ、その後輝尽性蛍光体を可視光線、紫外線などの電磁
波（励起光）で蛍光体層側から時系列的に励起すること
により、該輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射線エネ
ルギーを蛍光（輝尽発光光）として放出させ、この蛍光
を光電的に読み取って電気信号を得、次いで得られた電
気信号に基づいて被写体又は被検体の放射線画像を可視
像として再生するシステムにおけるものである。

【００１２】ところが、被写体を通過した放射線などを
放射線画像変換パネルの蛍光体層側から入射させ、同じ
蛍光体層側から可視光線、紫外線などの励起光で蛍光体
を励起させようとすると、可視光線、紫外線などの励起
光照射部及び読み取り部まで放射線画像変換パネルを移
動させなければならず装置が大きくなる欠点があった。
そのため、被写体を通過した放射線などを放射線画像変
換パネルの蛍光体層側からでなく支持体側から入射さ
せ、励起光による蛍光体の励起は今までと同様に蛍光体
層側から行うことで装置をコンパクトにすることが試み
られてきた。

【００１３】ところが、放射線が支持体側から入射して
蛍光体層に到達するため、特性的には不利となり、特に
感度、粒状性、及び鮮鋭度が落ちてしまうという問題が
新たに生じた。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みて為されたものであり、その目的は放射線画像変換パ
ネルの支持体側から放射線を入射させ、励起光で時系列
的に励起する放射線画像入力システムに対応し、感度、
鮮鋭度、粒状性で表される画像特性が共に優れる放射線
画像変換パネルを提供することである。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は以下
の構成により達成される。

【００１６】１．被写体を透過した、又は被検体から発
せられた放射線が、支持体上に少なくとも下引き層、蛍
光体層が積層されてなる放射線画像変換パネルの裏面
（支持体側）から入射する放射線画像入力システムに対
応した放射線画像変換パネルにおいて、該放射線画像変
換パネルの下引き層中の色素と樹脂の質量比が０．０
１：９９．９９〜０．１：９９．９であることを特徴と
する放射線画像変換パネル。

【００１７】２．上記下引き層の乾燥膜厚が３〜５０μ
ｍであることを特徴とする１記載の放射線画像変換パネ
ル。

【００１８】３．上記下引き層中の色素が銅フタロシア
ニンであることを特徴とする１又は２記載の放射線画像
変換パネル。

【００１９】４．上記下引き層中の樹脂がポリエステ
ル、ポリウレタンから選ばれることを特徴とする１〜３
の何れか１項記載の放射線画像変換パネル。

【００２０】５．上記蛍光体層に含有される蛍光体が前
記一般式（１）で表されるものであることを特徴とする
１〜４の何れか１項記載の放射線画像変換パネル。

【００２１】６．上記蛍光体層に含有される蛍光体が前
記一般式（２）で表されるものであることを特徴とする
１〜４の何れか１項記載の放射線画像変換パネル。

【００２２】本発明の放射線画像変換パネルは支持体上
に下引き層、蛍光体層が積層され、かつ放射線画像変換
パネルの裏面（支持体側）から入射する放射線画像入力
システムに対応して、該放射線画像変換パネルの下引き
層中の色素と樹脂の質量比が０．０１：９９．９９〜
０．１：９９．９であることを特徴とする。

【００２３】はじめに、本発明に係る下引き層について
説明する。本発明においては、支持体を反射性支持体と
し、下引き層には輝尽発光成分はほとんど吸収せず、余
分な励起光成分を吸収させる色素を含有させる形態が好
ましい。このときの色素の添加量で感度、鮮鋭度、粒状
性などの特性は変わり、放射線画像変換パネルの裏面
（支持体側）から入射する放射画線像入力システム（裏
照射）で最適な下引き層の着色濃度が決定する。下引き
層中の色素と樹脂の質量比としては、膜厚にもよるが
０．０１：９９．９９〜０．１：９９．９であり、０．
０３：９９．９７〜０．０９：９９．９１がより好まし
い。又下引き層の膜厚としては乾燥膜厚で３〜５０μｍ
が良いが、５〜４０μｍが最も好ましい。

【００２４】本発明において、下引き層に用いられる樹
脂の例としては、ゼラチン等の蛋白質、デキストラン等
のポリサッカライド、又はアラビアゴムのような天然高
分子物質；及びポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニ
ル、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニリ
デン、塩化ビニルコポリマー、ポリアクリル（メタ）ア
クリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、ポリ
ウレタン、セルロースアセテートブチレート、ポリビニ
ルアルコール、線状ポリエステル等のような合成高分子
物質等により代表される樹脂を挙げることができる。下
引き層を構成する樹脂としては色々なものが考えられる
が、ポリエステル、ポリウレタンが支持体、蛍光体層と
の相性、特性面、塗設のしやすさなどから良い。

【００２５】これらの樹脂は架橋剤によって架橋された
ものであってもよい。架橋剤としては特に制限はなく、
例えば、イソシアネート及びその誘導体、メラミン及び
その誘導体、アミノ樹脂及びその誘導体等を挙げること
ができるが、イソシアネート化合物を用いることが好ま
しく、例えば、日本ポリウレタン社製のコロネートＨ
Ｘ、コロネート３０４１等が挙げられる。

【００２６】又下引き層に用いられる色素としては、金
属フタロシアニン系等の有機金属錯塩着色剤、シアニン
ブルー等の染料等が挙げられるが、銅フタロシアニンが
最も好ましい。

【００２７】本発明に係る下引き層は、例えば、以下に
示す方法により支持体上に形成することができる。

【００２８】まず、上記の樹脂と架橋剤を適当な溶剤、
例えば後述の輝尽性蛍光体層塗布液の調製で用いる溶剤
に添加し、これに輝尽性蛍光体層塗布液の調製で用いる
のと同様な溶剤及び適当な分散剤により予め分散してお
いた色素（例えば銅フタロシアニン）の分散液を添加
し、これを充分に混合して下引き層塗布液を調製する。

【００２９】架橋剤は場合により使用され、その使用量
は、目的とする放射線画像変換パネルの特性、輝尽性蛍
光体層及び支持体に用いる材料の種類、下引き層で用い
る高分子樹脂の種類等により異なるが、輝尽性蛍光体層
の支持体に対する接着強度の維持を考慮すれば、樹脂に
対して５０質量％以下の比率で添加することが好まし
く、特に５〜４０質量％が好ましい。

【００３０】下引き層の膜厚は、目的とする放射線画像
変換パネルの特性、輝尽性蛍光体層及び支持体に用いる
材料の種類、下引き層で用いる高分子樹脂及び架橋剤の
種類等により異なるが、一般には３〜５０μｍであるこ
とが好ましく、特に５〜４０μｍである。

【００３１】本発明で用いることのできる支持体として
は、例えば、ガラス、ウール、コットン、紙、金属など
の種々の素材から作られたものを使用することができる
が、情報記録材料としての取り扱い上、可撓性のあるシ
ート或いはロールに加工できるものが好ましい。この点
から、例えば、セルロースアセテートフィルム、ポリエ
ステルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、トリア
セテートフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラ
スティックフィルム、アルミニウム箔、アルミニウム合
金箔などの金属シート、一般紙及び例えば写真用原紙、
コート紙、若しくはアート紙のような印刷用原紙、バラ
イタ紙、レジンコート紙、ベルギー特許第７８４，６１
５号に記載されているようなポリサッカライド等でサイ
ジングされた紙、二酸化チタンなどの顔料を含むピグメ
ント紙、ポリビニルアルコールでサイジングした紙等の
加工紙が特に好ましい。これら支持体の膜厚は、用いる
支持体の材質等によって異なるが、一般的には８０〜１
０００μｍであり、取り扱い上の点から、更に好ましく
は８０〜５００μｍである。これらの支持体の表面は滑
面であってもよいし、下引き層との接着力を向上させる
目的でマット面としてもよい。

【００３２】本発明においては、上記支持体上に下引き
層を塗設した後、輝尽性蛍光体層を塗布する前に、下引
き層に架橋剤を含有させた場合において、層中の樹脂と
架橋剤との反応をより完遂させるため、４０〜１５０℃
で２〜２００時間の熱処理を行うことが好ましい。熱処
理方法としては、特に制限はなく、作製したシート状、
ロール状等の下引き層塗設済み試料が完全に収納でき、
かつ温度、湿度が制御できる恒温室であればいずれの方
法を用いても良い。熱処理条件としては４０〜１５０℃
で２〜２００時間であるが、好ましくは５５〜１００
℃、５〜１５０時間である。

【００３３】支持体上に下引き層を形成した後、ロール
状で積層した形態、又はシート状で積層した形態で上記
加熱処理を行う際に、各積層試料間に、保護シートを挿
入し、加熱処理後に保護シートを取り除いた後、輝尽性
蛍光体層を塗設する。この方法を採ることにより、加熱
処理時の下引き層と支持体裏面とのブロッキングを効果
的に防止することができ好ましい。本発明で用いること
のできる保護シートとしては、用いる材料に特に制限は
なく、接着又は融着が防止でき、かつ保護シートと下引
き層又は、支持体裏面との接着力が極めて弱いものであ
れば良く、例えば、後述の保護フィルムとして用いる各
種樹脂フィルムを適宜選択して用いることができる。
又、保護シートには、加熱処理後の剥離を容易とするた
め、離型剤が塗布されていることが好ましい。

【００３４】次いで、輝尽性蛍光体層について説明す
る。蛍光体層は、一般に、蛍光体とこれを分散保持する
高分子樹脂とから構成される。又、蛍光体層の支持体側
とは反対側の表面には通常、ポリマーフィルムや無機物
の蒸着膜からなる保護層膜が設けられる。

【００３５】本発明に係る輝尽性蛍光体層は、少なくと
も輝尽性蛍光体と高分子樹脂とを含有している。

【００３６】本発明で用いることのできる輝尽性蛍光体
（以下、単に蛍光体ともいう）としては、波長３００〜
７００ｎｍの波長範囲に輝尽発光するものが一般的に使
用される。

【００３７】以下に、本発明の放射線画像変換パネルで
用いることのできる蛍光体の例を挙げる。

【００３８】（１）特開昭５５−１２１４５号に記載さ
れている（Ｂａ_1-X，Ｍ（II）_X）ＦＸ：ｙＡ、（式中、
Ｍ（II）はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ及びＣｄのうちの少
なくとも一つ、ＸはＣｌ、Ｂｒ、及びＩのうち少なくと
も一つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈ
ｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、及びＥｒのうちの少なくとも一つ、そ
しては、０≦ｘ≦０．６、ｙは、０≦ｙ≦０．２であ
る）の組成式で表される希土類元素付活アルカリ土類金
属弗化ハロゲン化物蛍光体；又、この蛍光体には以下の
ような添加物が含まれていてもよい。

【００３９】ａ）特開昭５６−７４１７５号に記載され
ている、Ｘ′、ＢｅＸ″、Ｍ（III）Ｘ′′′₃、式中、
Ｘ′、Ｘ″、及びＸ′′′はそれぞれＣｌ、Ｂｒ及びＩ
の少なくとも一種であり、Ｍ（III）は三価金属である ｂ）特開昭５５−１６００７８号に記載されているＢｅ
Ｏ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ₂
Ｏ₃、Ｙ₂Ｏ₃、Ｌａ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、Ｔｉ
Ｏ₂、ＺｒＯ₂、ＧｅＯ₂、ＳｎＯ₂、Ｎｂ₂Ｏ₅、Ｔａ₂Ｏ₅
及びＴｈＯ₂などの金属酸化物 ｃ）特開昭５６−１１６７７７号に記載されているＺ
ｒ、Ｓｃ ｄ）特開昭５７−２３６７３号に記載されているＢ ｅ）特開昭５７−２３６７５号に記載されているＡｓ、
Ｓｉ ｆ）特開昭５８−２０６６７８号に記載されているＭ・
Ｌ、式中、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、及びＣｓからな
る群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であ
り、ＬはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓ
ｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌ
ｕ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、及びＴｌからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の三価金属である ｇ）特開昭５９−２７９８０号に記載されているテトラ
フルオロホウ酸化合物の焼成物；特開昭５９−２７２８
９号に記載されているヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフ
ルオロチタン酸及びヘキサフルオロジルコニウム酸の一
価もしくは二価金属の塩の焼成物;特開昭５９−５６４
７９号に記載されているＮａＸ′、式中、Ｘ′はＣｌ、
Ｂｒ及びＩのうちの少なくとも一種である ｈ）特開昭５９−５６４８０号に記載されているＶ、Ｃ
ｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮｉなどの遷移金属；特開昭
５９−７５２００号に記載されているＭ（Ｉ）Ｘ′、
Ｍ′（II）Ｘ″₂、Ｍ（III）Ｘ′′′₃、Ａ、式中、Ｍ
（Ｉ）はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、及びＣｓからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、Ｍ′
（II）はＢｅ及びＭｇからなる群より選ばれる少なくと
も一種の二価金属を表し、Ｍ（III）はＡｌ、Ｇａ、Ｉ
ｎ、及びＴｌからなる群より選ばれる少なくとも一種の
三価金属であり、Ａは金属酸化物であり、Ｘ′、Ｘ″、
及びＸ′′′はそれぞれＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである ｉ）特開昭６０−１０１１７３号に記載されているＭ
（Ｉ）Ｘ′、式中、Ｍ（Ｉ）はＲｂ及びＣｓからなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、
Ｘ′はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンである ｊ）特開昭６１−２３６７９号に記載されているＭ（I
I）′Ｘ′₂・Ｍ（II）′Ｘ″₂、式中、Ｍ（II）′はＢ
ａ、Ｓｒ及びＣａからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ土類金属であり；Ｘ′及びＸ″はそれぞれ
Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一
種のハロゲンであって、かつＸ′≠Ｘ″である;更に、
特開昭６１−２６４０８４号明細書に記載されているＬ
ｎＸ″₃、式中、ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、
Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔ
ｍ、Ｙｂ及びＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一
種の希土類元素であり；Ｘ″はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
る。

【００４０】（２）特開昭６０−８４３８１号に記載さ
れているＭ（II）Ｘ₂・ａＭ（II）Ｘ′₂：ｘＥｕ²⁺（式
中、Ｍ（II）はＢａ、Ｓｒ及びＣａからなる群より選ば
れる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘ及び
Ｘ′はＣｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ′であり；そ
してａは０．１≦ａ≦１０．０、ｘは０＜ｘ≦０．２で
ある）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカ
リ土類金属ハロゲン化物蛍光体；又、この蛍光体には以
下のような添加物が含まれていてもよい。

【００４１】ａ）特開昭６０−１６６３７９号に記載さ
れているＭ（Ｉ）Ｘ′、式中、Ｍ（Ｉ）はＲｂ及びＣｓ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属
であり；Ｘ′はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンである ｂ）特開昭６０−２２１４８３号に記載されているＫ
Ｘ″、ＭｇＸ′′′₂、Ｍ（III）Ｘ″″₃、式中、Ｍ（I
II）はＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ及びＬｕからなる群より選
ばれる少なくとも一種の三価金属であり；Ｘ″、
Ｘ′′′及びＸ″″はいずれもＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである ｃ）特開昭６０−２２８５９２号に記載されているＢ、
特開昭６０−２２８５９３号に記載されているＳｉ
Ｏ₂、Ｐ₂Ｏ₅等の酸化物、特開昭６１−１２０８８２号
に記載されているＬｉＸ″、ＮａＸ″、式中、Ｘ″は
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくと
も一種のハロゲンである ｄ）特開昭６１−１２０８８３号に記載されているＳｉ
Ｏ；特開昭６１−１２０８８５号に記載されているＳｎ
Ｘ″₂、式中、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる群
より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである ｅ）特開昭６１−２３５４８６号に記載されているＣｓ
Ｘ″、ＳｎＸ′′′₂、式中、Ｘ″及びＸ′′′はそれ
ぞれＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンである；更に、特開昭６１−２３
５４８７号に記載されているＣｓＸ″、Ｌｎ³⁺、式中、
Ｘ″はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり；ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｃ
ｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕからなる群より選ばれる少なく
とも一種の希土類元素である （３）特開昭５５−１２１４４号に記載されているＬｎ
ＯＸ：ｘＡ（式中、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、及びＬｕの
うち少なくとも一つ；ＸはＣｌ、Ｂｒ、及びＩのうち少
なくとも一つ；ＡはＣｅ及びＴｂのうち少なくとも一
つ；ｘは、０＜ｘ＜０．１である）の組成式で表される
希土類元素付活希土類オキシハライド蛍光体。

【００４２】（４）特開昭５８−６９２８１号に記載さ
れているＭ（II）ＯＸ：ｘＣｅ（式中、Ｍ（II）はＰ
ｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、及びＢｉからなる群より選ばれる少な
くとも一種の酸化金属であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ、及びＩ
のうち少なくとも一つであり；ｘは０＜ｘ＜０．１であ
る）の組成式で表されるセリウム付活三価金属オキシハ
ライド蛍光体。

【００４３】（５）特開昭６２−２５１８９号に記載さ
れているＭ（Ｉ）Ｘ：ｘＢｉ（式中、Ｍ（Ｉ）はＲｂ及
びＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカ
リ金属であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてｘは０
＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される
ビスマス付活アルカリ金属ハロゲン化物蛍光体。

【００４４】（６）特開昭６０−１４１７８３号に記載
されているＭ（II）₅（ＰＯ₄）₃Ｘ：ｘＥｕ²⁺（式中、
Ｍ（II）はＣａ、Ｓｒ及びＢａからなる群より選ばれる
少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＦ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値で
ある）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカ
リ土類金属ハロリン酸塩蛍光体。

【００４５】（７）特開昭６０−１５７０９９号に記載
されているＭ（II）₂ＢＯ₃Ｘ：ｘＥｕ²⁺（式中、Ｍ（I
I）はＣａ、Ｓｒ及びＢａからなる群より選ばれる少な
くとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ
及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の
組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金
属ハロホウ酸塩蛍光体。

【００４６】（８）特開昭６０−１５７１００号に記載
されているＭ（II）₂（ＰＯ₄）₃Ｘ：ｘＥｕ²⁺（式中、
Ｍ（II）はＣａ、Ｓｒ及びＢａからなる群より選ばれる
少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、
Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値であ
る）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ
土類金属ハロリン酸塩蛍光体。

【００４７】（９）特開昭６０−２１７３５４号に記載
されているＭ（II）ＨＸ：ｘＥｕ²⁺（式中、Ｍ（II）は
Ｃａ、Ｓｒ及びＢａからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ及びＩ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式
で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属水素
化ハロゲン化物蛍光体。

【００４８】（１０）特開昭６１−２１１７３号に記載
されているＬｎＸ₃・ａＬｎ′Ｘ′₃：ｘＣｅ³⁺、（式
中、Ｌｎ及びＬｎ′はそれぞれＹ、Ｌａ、Ｇｄ及びＬｕ
からなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素で
あり；Ｘ及びＸ′はそれぞれＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩから
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであっ
て、かつＸ≠Ｘ′であり；そしてａは０．１＜ａ≦１
０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲
の数値である）の組成式で表されるセリウム付活希土類
複合ハロゲン化物蛍光体。

【００４９】（１１）特開昭６１−２１１８２号に記載
されているＬｎＸ₃・ａＭ（Ｉ）Ｘ′３：ｘＣｅ³⁺、
（式中、ＬｎはＹ、Ｌａ、Ｇｄ及びＬｕからなる群より
選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｍ（Ｉ）
はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ及びＲｂからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘ及びＸ′は
それぞれＣｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンであり；そしてａは０＜ａ≦１
０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲
の数値である）の組成式で表されるセリウム付活希土類
複合ハロゲン化物系蛍光体。

【００５０】（１２）特開昭６１−４０３９０号に記載
されているＬｎＰＯ₄・ａＬｎＸ₃：ｘＣｅ³⁺、（式中、
ＬｎはＹ、Ｌａ、Ｇｄ及びＬｕからなる群より選ばれる
少なくとも一種の希土類元素であり；ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０の範囲の
数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）
の組成式で表されるセリウム付活希土類ハロ燐酸塩蛍光
体。

【００５１】（１３）特開昭６１−２３６８８８号に記
載されているＣｓＸ：ａＲｂＸ′：ｘＥｕ²⁺、（式中、
Ｘ及びＸ′はそれぞれＣｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは
０＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦
０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユ
ーロピウム付活ハロゲン化セシウム・ルビジウム蛍光
体。

【００５２】（１４）特開昭６１−２３６８９０号に記
載されているＭ（II）Ｘ₂・ａＭ（Ｉ）Ｘ′：ｘＥ
ｕ²⁺、（式中、Ｍ（II）はＢａ、Ｓｒ及びＣａからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であ
り；Ｍ（Ｉ）はＬｉ、Ｒｂ及びＣｓからなる群より選ば
れる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘ及びＸ′
はそれぞれＣｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは０．１≦ａ
≦２０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の
範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウ
ム付活複合ハロゲン化物蛍光体。

【００５３】上記の蛍光体のうちで、ヨウ素を含有する
二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化
物系蛍光体、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム付活ア
ルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有す
る希土類元素付活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体、
及びヨウ素を含有するビスマス付活アルカリ金属ハロゲ
ン化物系蛍光体は、高輝度の輝尽発光を示すため好まし
く、請求項６に係る発明では、蛍光体がＥｕ付加ＢａＦ
Ｉ化合物であることが特徴である。

【００５４】本発明においては、放射線画像変換パネル
の蛍光体として上記一般式（１）で表されるものを使用
するのが好ましく、式中、Ｅｕ付活ＢａＦＩが好まし
い。一般式（１）で表される蛍光体の粒径としては、３
〜１５μｍ、好ましくは４〜１０μｍである。

【００５５】一般式（１）で表される蛍光体の製造方法
を、例を挙げて以下に詳しく説明する。

【００５６】製造方法としては、粒子形状の制御が難し
い固相法ではなく、粒径の制御が容易である液相合成法
により行うことが好ましい。特に、下記の液相合成法に
より蛍光体を得ることが好ましい。

【００５７】液相合成法による蛍光体の前駆体製造につ
いては、公知の前駆体製造方法及び装置が好ましく利用
できる。ここで蛍光体前駆体とは、前記一般式（１）で
表される蛍光体が６００℃以上の高温を経ていない状態
を示し、蛍光体前駆体は輝尽発光性や瞬時発光性を殆ど
示さない。

【００５８】本発明では以下の液相合成法により前駆体
を得ることが好ましい。 （製造法） １）ＢａＩ₂とＬｎのハロゲン化物を含み、前記一般式
（１）のｘが０でない場合には、更にＭ²のハロゲン化
物を、ｙが０でない場合はＢａＢｒ₂を、そしてＭ¹のハ
ロゲン化物を含み、それらが溶解した後、ＢａＩ₂濃度
が３．３ｍｏｌ／Ｌ以上、好ましくは３．５ｍｏｌ／Ｌ
以上の溶液を調製する工程； ２）上記溶液を５０℃以上、好ましくは８０℃以上の温
度に維持しながら、これに濃度５ｍｏｌ／Ｌ以上、好ま
しくは８ｍｏｌ／Ｌ以上の無機弗化物（弗化アンモニウ
ム又はアルカリ金属の弗化物）の溶液を添加して、希土
類付活アルカリ土類金属弗化沃化物系輝尽性蛍光体前駆
体結晶の沈澱物を得る工程； ３）上記無機弗化物を添加しつつ、又は添加終了後、反
応液から溶媒を除去する工程； ４）上記前駆体結晶沈澱物を反応液から分離する工程； ５）そして、分離した前駆体結晶沈澱物を焼結を避けな
がら焼成する工程を含む製造方法である。

【００５９】尚、本発明に係る粒子（結晶）は、平均粒
径が１〜１０μｍで、かつ単分散性のものが好ましく、
平均粒径が１〜７μｍ、平均粒径の分布（％）が２０％
以下のものがより好ましい。

【００６０】本発明における平均粒径とは、粒子（結
晶）の電子顕微鏡写真より無作為に粒子２００個を選
び、球換算の体積粒子径で平均を求めたものである。

【００６１】以下に蛍光体の製造法の詳細について説明
する。 （前駆体結晶の沈澱物の作製、蛍光体の作製）最初に、
水系媒体を用いて弗素化合物以外の原料化合物を溶解さ
せる。即ち、ＢａＩ₂とＬｎのハロゲン化物、そして必
要により更にＭ²のハロゲン化物、そして更にＭ¹のハロ
ゲン化物を水系媒体中に入れ、充分に混合し、溶解さ
せ、それらが溶解した水溶液を調製する。ただし、Ｂａ
Ｉ₂濃度が３．３ｍｏｌ／Ｌ以上、好ましくは３．５ｍ
ｏｌ／Ｌ以上となるように、ＢａＩ₂濃度と水系溶媒と
の量比を調整しておく。この時、バリウム濃度が低い
と、所望の組成の前駆体が得られないか、得られても粒
子が肥大化する。よって、バリウム濃度は適切に選択す
る必要があり、本発明者らの検討の結果、３．３ｍｏｌ
／Ｌ以上で微細な前駆体粒子を形成することができるこ
とが判った。この時、所望により少量の酸、アンモニ
ア、アルコール、水溶性高分子ポリマー、水不溶性金属
酸化物微粒子粉体などを添加してもよい。ＢａＩ₂の溶
解度が著しく低下しない範囲で低級アルコール（メタノ
ール、エタノール等）を適当量添加しておくのも好まし
い態様である。この水溶液（反応母液）は５０℃に維持
される。

【００６２】次に、この５０℃に維持され、撹拌されて
いる水溶液に、無機弗化物（弗化アンモニウム、アルカ
リ金属の弗化物など）の水溶液をポンプ付きのパイプ等
を用いて注入する。この注入は、撹拌が特に激しく実施
されている領域部分に行うのが好ましい。この無機弗化
物水溶液の反応母液への注入によって、前記一般式
（１）に該当する蛍光体前駆体結晶が沈澱する。

【００６３】次に反応液から溶媒を除去する。溶媒を除
去する時期は特に問わない。無機弗化物溶液の添加開始
から、固液分離する迄の間であれば何時でもよい。最も
好ましいのは無機弗化物溶液を添加し終えた直後から除
去を始める態様である。

【００６４】溶媒の除去量は、除去前と除去後の質量比
で２％以上が好ましい。これ以下では結晶が好ましい組
成に成りきらない場合がある。そのため除去量は２％以
上が好ましく、５％以上がより好ましい。又、除去し過
ぎても、反応溶液の粘度が過剰に上昇するなど、ハンド
リングの面で不都合が生じる場合がある。そのため、溶
媒の除去量は、除去前と除去後の質量比で５０％以下が
好ましい。

【００６５】溶媒の除去に要する時間は、生産性に大き
く影響するばかりでなく、粒子の形状、粒径分布も溶媒
の除去方法に影響されるので、除去方法は適切に選択す
る必要がある。一般的に、溶媒の除去に際しては、溶液
を加熱し、溶媒を蒸発する方法が選択される。本発明に
おいても、この方法は有用である。溶媒の除去により、
意図した組成の前駆体を得ることができる。

【００６６】更に、生産性を上げるため、又、粒子形状
を適切に保つため、他の溶媒除去方法を併用することが
好ましい。併用する溶媒の除去方法は特に問わない。逆
浸透膜などの分離膜を用いる方法を選択することも可能
である。本発明では生産性の面から、以下の除去方法を
選択することが好ましい。 １．乾燥気体を通気 反応容器を密閉型とし、少なくとも２箇所以上の気体が
通過できる孔を設け、そこから乾燥気体を通気する。気
体の種類は任意に選ぶことができる。安全性の面から、
空気、窒素が好ましい。通気する気体の飽和水蒸気量に
依存して溶媒が気体に同伴、除去される。反応容器の空
隙部分に通気する方法の他、液相中に気体を気泡として
噴出させ、気泡中に溶媒を吸収させる方法も又有効であ
る。 ２．減圧 減圧にすることで溶媒の蒸気圧は低下する。蒸気圧降下
により効率的に溶媒を除去することができる。減圧度と
しては溶媒の種類により適宜選択することができる。溶
媒が水の場合、８６，４５０Ｐａ以下が好ましい。 ３．液膜 蒸発面積を拡大することにより溶媒の除去を効率的に行
うことができる。本発明のように、一定容積の反応容器
を用いて加熱、攪拌し、反応を行わせる場合、加熱方法
としては、加熱手段を液体中に浸漬するか、容器の外側
に加熱手段を装着する方法が一般的である。該方法によ
ると、伝熱面積は液体と加熱手段が接触する部分に限定
され、溶媒除去に伴い伝熱面積が減少し、よって、溶媒
除去に要する時間が長くなる。これを防ぐため、ポンプ
又は攪拌機を用いて反応容器の壁面に散布し、伝熱面積
を増大させる方法が有効である。

【００６７】このように反応容器壁面に液体を散布し、
液膜を形成する方法は“濡れ壁”として知られている。
濡れ壁の形成方法としては、ポンプを用いる方法の他、
特開平６−３３５６２７号、同１１−２３５５２２号に
記載の攪拌機を用いる方法が挙げられる。

【００６８】これらの方法は単独のみならず、組み合わ
せて用いても構わない。液膜を形成する方法と容器内を
減圧にする方法の組合せ、液膜を形成する方法と乾燥気
体を通気する方法の組合せ等が有効である。特に前者が
好ましく、特開平６−３３５６２７号に記載の方法が好
ましく用いられる。

【００６９】次に、上記の蛍光体前駆体結晶を、濾過、
遠心分離などにより溶液から分離し、メタノール等で充
分に洗浄し、乾燥する。この乾燥蛍光体前駆体結晶に、
アルミナ微粉末、シリカ微粉末などの焼結防止剤を添
加、混合し、結晶表面に焼結防止剤微粉末を均一に付着
させる。尚、焼成条件を選ぶことにより焼結防止剤の添
加を省略することも可能である。

【００７０】次に、蛍光体前駆体の結晶を、石英ボー
ト、アルミナ坩堝、石英坩堝などの耐熱性容器に充填
し、電気炉の炉心に入れて焼結を避けながら焼成を行
う。焼成温度は４００〜１，３００℃の範囲が適当であ
り、５００〜１，０００℃の範囲が好ましい。焼成時間
は、蛍光体原料混合物の充填量、焼成温度及び炉からの
取出し温度などによっても異なるが、一般には０．５〜
１２時間が適当である。

【００７１】焼成雰囲気としては、窒素ガス雰囲気、ア
ルゴンガス雰囲気等の中性雰囲気、又は少量の水素ガス
を含有する窒素ガス雰囲気、一酸化炭素を含有する二酸
化炭素雰囲気などの弱還元性雰囲気、或いは微量酸素導
入雰囲気が利用される。焼成方法については、特開２０
００−８０３４号に記載の方法が好ましく用いられる。
上記の焼成によって目的の蛍光体が得られる。

【００７２】放射線画像変換パネルに使用される蛍光体
は、高分子樹脂に分散された形態で蛍光体層中に含有さ
れている。蛍光体層で用いることのできる高分子樹脂と
しては、前記下引き層で用いる樹脂と同じものを挙げる
ことができ、例えば、ポリウレタン、ポリエステル、塩
化ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ア
クリロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリ
ル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、
セルロース誘導体（ニトロセルロース等）、スチレン−
ブタジエン共重合体、各種の合成ゴム系樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェ
ノキシ樹脂、シリコン樹脂、アクリル系樹脂、尿素ホル
ムアミド樹脂等が挙げられる。中でもポリウレタン、ポ
リエステル、塩化ビニル系共重合体、ポリビニルブチラ
ール、ニトロセルロース等を挙げることができ、平均ガ
ラス転移点温度（Ｔｇ）が２５℃未満の高分子樹脂を用
いることが好ましく、Ｔｇが−５０〜２０℃の高分子樹
脂だと更に好ましい。

【００７３】蛍光体層塗布液は、適当な有機溶媒中に高
分子樹脂と蛍光体粒子とを添加し、例えば、ディスパー
ザーやボールミル等を使用して、攪拌、混合して、高分
子樹脂中に蛍光体が均一に分散するようにして調製す
る。

【００７４】蛍光体層塗布液の調製に用いられる溶剤と
しては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパ
ノール、２−プロパノール、ブタノールなどの低級アル
コール、メチレンクロライド、エチレンクロライドなど
の塩素原子含有炭化水素、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンなどのケトン、トルエン、
ベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、キシレ
ンなどの芳香族化合物、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
ブチルなどの低級脂肪酸と低級アルコールとのエステ
ル、ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエステ
ル、エチレングリコールモノメチルエステルなどのエー
テル及びそれらの混合物を挙げることができる。

【００７５】尚、蛍光体層塗布液には、必要に応じて、
塗布液中における蛍光体の分散性を向上させるための分
散剤、又はパネル形成後の蛍光体層中における高分子樹
脂と蛍光体との間の結合力を向上させるための可塑剤な
ど種々の添加剤が混合されてもよい。

【００７６】分散剤の例としては、フタル酸、ステアリ
ン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げること
ができる。又、可塑剤の例としては、燐酸トリフェニ
ル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エス
テル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチルな
どのフタル酸エステル、グリコール酸エチルフタリルエ
チル、グリコール酸ブチルフタルブチルなどのグリコー
ル酸エステル、トリエチレングリコールとアジピン酸と
のポリエステル、ジエチレングリコールと琥珀酸とのポ
リエステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩
基酸とのポリエステルなどを挙げることができる。

【００７７】蛍光体層は、例えば次のような方法により
下引き層上に形成することができる。まず、沃素含有輝
尽性蛍光体、黄変防止のための亜燐酸エステル等の化合
物及び結合剤を適当な溶剤に添加し、これらを充分に混
合して結合剤溶液中に蛍光体粒子及び該化合物の粒子が
均一に分散した塗布液を調製する。

【００７８】一般に、結着剤は蛍光体９９質量部に対し
て１〜９９質量部の範囲で使用される。しかしながら得
られる放射線変換パネルの感度、鮮鋭性と下引き層との
相性から蛍光体と結合剤の比は９７：３〜９０：１０
（質量部）の範囲が好ましい。

【００７９】蛍光体層の塗布液の固形分としては７５質
量％以上が好ましい。更に好ましくは７７質量％以上で
ある。

【００８０】蛍光体層用塗布液の調製は、ボールミル、
サンドミル、アトライター、三本ロールミル、高速イン
ペラー分散機、Ｋａｄｙミル、及び超音波分散機などの
分散装置を用いて行われる。調製された塗布液をドクタ
ーブレード、ロールコーター、ナイフコーター等の塗布
装置を用いて下引き層上に塗布し、乾燥することにより
蛍光体層が形成される。

【００８１】上記のような素材で調製した塗布液を下引
き層の表面に均一に塗布することにより塗布液の塗膜を
形成する。この塗布操作は通常の塗布手段、例えばドク
ターブレード、ロールコーター、ナイフコーター等を用
いて行うことができる。次いで、形成された塗膜を徐々
に加熱することにより乾燥し、下引き層上への蛍光体層
の形成を完了する。

【００８２】放射線画像変換パネルの蛍光体層の膜厚
は、目的とする放射線画像変換パネルの特性、蛍光体の
種類、結着剤と蛍光体との混合比等によって異なるが、
１０〜１０００μｍの範囲から選ばれるのが好ましく、
１０〜５００μｍの範囲から選ばれるのがより好まし
い。

【００８３】支持体と蛍光体層の結合を強化するため、
前記下引き層を設けることは本発明の特徴の１つであ
り、その他に、感度、画質（例えば、鮮鋭性、粒状性）
を向上する目的で、二酸化チタンなどの光反射性物質か
らなる光反射層、若しくはカーボンブラックなどの光吸
収物質からなる光吸収層などが、必要に応じて設けられ
てよく、又、放射線画像変換パネルには、蛍光体層の表
面を物理的、化学的に保護するための保護膜を設けるこ
とが好ましく、それらの構成は目的、用途などに応じて
適宜選択することができる。

【００８４】放射線画像変換パネルに設ける保護層とし
ては、ポリエステルフィルム、ポリメタクリレートフィ
ルム、ニトロセルロースフィルム、セルロースアセテー
トフィルム等が使用できるが、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムやポリエチレンナフタレートフィルム等の
延伸加工されたフィルムが、透明性、強さの面で保護層
として好ましく、更には、これらのポリエチレンテレフ
タレートフィルムやポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に金属酸化物、窒化珪素などの薄膜を蒸着した蒸着
フィルムが防湿性の面からより好ましい。

【００８５】当該保護層で用いるフィルムは、必要とさ
れる防湿性に合わせて、樹脂フィルムや樹脂フィルムに
金属酸化物などを蒸着した蒸着フィルムを複数枚積層す
ることで最適な防湿性とすることができ、蛍光体の吸湿
劣化防止を考慮して、透湿度は少なくとも５０ｇ／ｍ²
・ｄａｙ以下であることが好ましい。樹脂フィルムの積
層方法としては、特に制限はなく、公知のいずれの方法
を用いても良い。

【００８６】又、積層された樹脂フィルム間に励起光吸
収層を設けることによって、励起光吸収層が物理的な衝
撃や化学的な変質から保護され安定したプレート性能が
長期間維持でき好ましい。又、励起光吸収層は複数箇所
設けてもよいし、積層する為の接着剤層に色剤を含有し
て、励起光吸収層としても良い。

【００８７】保護層は、蛍光体層に接着層を介して密着
していても良いが、蛍光体面を被覆するように設けられ
た構造（以下、封止又は封止構造ともいう）であること
がより好ましい。蛍光体面を封止するに当たっては、公
知のいずれの方法でもよいが、防湿性保護フィルムの蛍
光体面に接する側の最外層樹脂層を熱融着性を有する樹
脂フィルムとすることは、防湿性保護フィルムが融着可
能となり放射線画像変換パネルの封止作業が効率化され
る点で、好ましい形態の１つである。尚、上記熱融着性
を有する樹脂フィルムとは、一般に使用されるインパル
スシーラーで融着可能な樹脂フィルムのことであり、例
えば、エチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）やポリ
プロピレン（ＰＰ）フィルム、ポリエチレン（ＰＥ）フ
ィルム等を挙げることができるが、本発明はこれに限定
されるものではない。

【００８８】更には、放射線画像変換パネルの上下に防
湿性保護フィルムを配置し、その周縁が前記パネルの周
縁より外側にある領域で、上下の防湿性保護フィルムを
インパルスシーラー等で加熱、融着して封止構造とする
ことで、前記パネルの外周部からの水分進入も阻止でき
好ましい。又、支持体面側の防湿性保護フィルムを１層
以上のアルミフィルムをラミネートしてなる積層フィル
ムとすることで、より確実に水分の進入を低減でき、又
この封止方法は作業的にも容易であり好ましい。上記イ
ンパルスシーラーで加熱融着する方法においては、減圧
環境下で加熱融着することが、放射線画像変換パネルの
防湿性保護フィルム内での位置ずれ防止や大気中の湿気
を排除する意味でより好ましい。

【００８９】防湿性保護フィルムの蛍光体面が接する側
の熱融着性を有する最外層の樹脂層と蛍光体面は、接着
していても接着していなくてもかまわない。ここでいう
接着していない状態とは、微視的には蛍光体面と防湿性
保護フィルムとが点接触していても、光学的、力学的に
は殆ど蛍光体面と防湿性保護フィルムは不連続体として
扱える状態のことである。

【００９０】支持体上に蛍光体層が塗設された蛍光体シ
ートは、所定の大きさに断裁される。断裁に当たって
は、一般のどのような方法でも可能であるが、作業性、
精度の面から化粧断裁機、打ち抜き機等が望ましい。

【００９１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明の実施態様これらに限定されるものでは
ない。

【００９２】実施例１ 放射線画像変換パネルの製造 （蛍光体層と下引き層の形成）まず下引き層塗布液を次
のようにして調製した。ポリエステル樹脂溶解品（東洋
紡バイロン３０ＳＳ：固形分３０％）２９０．３１ｇに
β−銅フタロシアニン分散品０．０３ｇ（固形分３５
％、顔料分３０％）及び硬化剤コロネートＨＸ９．６８
ｇを混ぜ、プロペラミキサーで分散して用意した。この
下引き層塗布液を発泡ＰＥＴ、１８８Ｅ６０Ｌ（東レ）
に塗布、１００℃で５分乾燥し、５０μｍ厚の下引き層
を形成した。

【００９３】次にユウロピウム付活弗化沃化バリウムの
蛍光体前駆体を合成するために、ＢａＩ₂水溶液（４．
０ｍｏｌ／Ｌ）２５００ｍｌとＥｕＢｒ₃水溶液（０．
２ｍｏｌ／Ｌ）１２５ｍｌを反応器に入れた。この反応
器中の反応母液を撹拌しながら７０度で保温した。弗化
アンモニウム水溶液（８ｍｏｌ／Ｌ）２５０ｍｌを反応
母液中にローラーポンプを用いて注入し、沈殿物を生成
させた。注入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈殿物
の熟成を行った。

【００９４】次に沈殿物を濾別後、エタノールにより洗
浄した後、真空乾燥させてユーロピウム付活弗化沃化バ
リウムの結晶を得た。

【００９５】焼成時の焼結により粒子形状の変化、粒子
間融着による粒子サイズ分布の変化を防止するためにア
ルミナの超微粒子粉体を０．１質量％添加し、ミキサー
で充分撹拌して結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均
一に付着させた。

【００９６】これを石英ボートに充填してチューブ炉を
用いて水素ガス雰囲気中、８５０℃で２時間焼成してユ
ーロピウム付活弗化沃化バリウム蛍光体粒子を得た。

【００９７】次に上記蛍光体粒子を分級することにより
平均粒径３μｍの粒子を得た。蛍光体層形成材料として
上記で得たユウロピウム付活弗化沃化バリウム蛍光体４
２７ｇ、ポリエステル樹脂（東洋紡バイロン５３０）１
８ｇをメチルエチルケトンとトルエン、シクロヘキサノ
ンの混合溶媒に添加、プロペラミキサーによって分散
し、固形分７７％の塗布液を調製した。

【００９８】この塗布液をドクターブレードを用いて、
上記下引き層上に塗布した後、１００℃で１５分間乾燥
させて、２４０μｍの蛍光体層を形成させた。蛍光体層
は下引き層上にむらなく塗布され、膜厚分布は良好であ
った。 （防湿性保護フィルムの作製と封止）下記に示す方法
で、防湿性保護フィルムを作製した。下記構成で表され
るアルミナ蒸着ポリエチレンテレフタレート樹脂層を含
む積層保護フィルムＡを、蛍光体シートの蛍光体層側に
かぶせ、減圧下で周縁部をインパルスシーラーを用いて
融着、封止した。又、蛍光体シートの支持体面側の保護
フィルムとしては、キャステングポリプロピレン（ＣＰ
Ｐ）３０μｍ、アルミフィルム９μｍ、ポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）１８８μｍの構成よりなるドラ
イラミネートフィルムを用いた。又、接着剤層の厚みは
１．５μｍで２液反応型のウレタン系接着剤を使用し
た。 積層保護フィルムＡ：ＶＭＰＥＴ１２／／／ＶＭＰＥＴ
１２／／／ＰＥＴ／／／ＣＰＰ２０ 積層保護フィルムＡにおいて、ＶＭＰＥＴは、アルミナ
蒸着したポリエチレンテレフタレート（市販品：東洋メ
タライジング社製）を表し、ＰＥＴはポリエチレンテレ
フタレート、ＣＰＰはキャステングポリプロピレンを表
す。又、上記「／／／」は、ドライラミネーション接着
層における２液反応型のウレタン系接着剤層の厚みが
３．０μｍであることを表し、各樹脂フィルムの後に表
示した数字は、各フィルムの膜厚（μｍ）を表す。

【００９９】以上のようして形成された輝尽性蛍光体層
を有する放射線画像変換パネル１を得た。

【０１００】又下引き層の樹脂と硬化剤、及び顔料分散
液の種、量、膜厚を表１に示すように適宜変更して放射
線画像変換パネル２〜１２を得た。

【０１０１】得られた放射線画像変換パネルを以下のよ
うな方法で特性評価（輝度、鮮鋭度、粒状性）を行っ
た。結果を表１に示す。 （放射線画像変換パネルの特性評価） 感度の評価 感度の測定は放射線画像変換パネルに管電圧８０ｋＶｐ
のＸ線を蛍光体層とは逆の支持体側から照射した後、該
パネルをＨｅ−Ｎｅレーザー光（６３３ｎｍ）で操作し
て励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を受光器
（分光感度Ｓ−５の光電子像倍管）で受光してその強度
を測定することで行った。表１中の感度は蛍光体面全体
の平均値であり、放射線画像変換パネル１の感度を１と
した場合の相対感度である。

【０１０２】鮮鋭性の評価 放射線画像変換パネルに鉛製のＭＴＦチャートを通して
管電圧８０ｋＶｐのＸ線を蛍光体層とは逆の支持体側か
ら照射した後、該パネルをＨｅ−Ｎｅレーザー光で操作
して励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を上記と
同じ受光器で受光して電気信号に変換し、これをアナロ
グ／デジタル変換して磁気テープに記録し、磁気テープ
をコンピューターで分析して磁気テープに記録されてい
るＸ線像の変調伝達関数（ＭＴＦ）を調べた。表１には
空間周波数２サイクル／ｍｍにおけるＭＴＦ値（％）が
示されている。この場合ＭＴＦ値が高い程鮮鋭性がよ
い。

【０１０３】粒状性の評価 放射線画像変換パネルに管電圧８０ｋＶｐのＸ線を蛍光
体層とは逆の支持体側から照射した後、該パネルをＨｅ
−Ｎｅレーザー光で操作して励起し、蛍光体層から放射
される輝尽発光を上記と同じ受光器で受光して電気信号
に変換した後、これを通常の写真フィルムに記録し、得
られた画像の粒状性を目視で５段階評価した。表１に
は、実用のＸ線写真撮影によって得た画像の粒状性と比
較して示した。実用のＸ線写真撮影には、増感紙（コニ
カ社製：ＳＲＯ−２５０）とＸ線写真フィルム（コニカ
社製：ＳＲ−Ｇ）を使用した。

【０１０４】◎・・・増感紙とフィルムを使用したＸ線
写真撮影によって得た画像と同等の粒状性を示す ○・・・増感紙とフィルムを使用したＸ線写真撮影によ
って得た画像よりもやや悪い粒状性を示す △・・・増感紙とフィルムを使用したＸ線写真撮影によ
って得た画像よりも荒い粒状性を示す ×・・・増感紙とフィルムを使用したＸ線写真撮影によ
って得た画像よりも著しく荒い粒状性を示す

【０１０５】

【表１】

【０１０６】ＵＲ８３００：東洋紡（株）製 クレイトンＧ１６５７：クレイトンポリマージャパン
（株）製 表１から明らかなように、下引き層中の顔料分散液の量
と樹脂の質量比が０．０１：９９．９９〜０．１：９
９．９の範囲内であれば、感度、鮮鋭度、粒状性で表さ
れる画像特性が共に優れていることが判る。

【０１０７】

【発明の効果】本発明によれば、放射線画像変換パネル
の支持体側から放射線を入射させ、励起光で時系列的に
励起する放射線画像入力システムに対応し、感度、鮮鋭
度、粒状性で表される画像特性が共に優れる放射線画像
変換パネルを得ることができるという顕著に優れた効果
を奏する。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2G083 AA03 BB03 CC08 DD01 DD02 DD06 DD11 DD12 DD16 EE02 EE03 4H001 CA04 CA08 XA04 XA09 XA12 XA20 XA35 XA38 XA53 XA56 YA03 YA11 YA19 YA37 YA55 YA58 YA59 YA60 YA62 YA63 YA64 YA65 YA66 YA67 YA68 YA69 YA70

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 被写体を透過した、又は被検体から発せ
   られた放射線が、支持体上に少なくとも下引き層、蛍光
   体層が積層されてなる放射線画像変換パネルの裏面（支
   持体側）から入射する放射線画像入力システムに対応し
   た放射線画像変換パネルにおいて、該放射線画像変換パ
   ネルの下引き層中の色素と樹脂の質量比が０．０１：９
   ９．９９〜０．１：９９．９であることを特徴とする放
   射線画像変換パネル。
2. 【請求項２】 上記下引き層の乾燥膜厚が３〜５０μｍ
   であることを特徴とする請求項１記載の放射線画像変換
   パネル。
3. 【請求項３】 上記下引き層中の色素が銅フタロシアニ
   ンであることを特徴とする請求項１又は２記載の放射線
   画像変換パネル。
4. 【請求項４】 上記下引き層中の樹脂がポリエステル、
   ポリウレタンから選ばれることを特徴とする請求項１〜
   ３の何れか１項記載の放射線画像変換パネル。
5. 【請求項５】 上記蛍光体層に含有される蛍光体が下記
   一般式（１）で表されるものであることを特徴とする請
   求項１〜４の何れか１項記載の放射線画像変換パネル。 一般式（１） Ｂａ_(1-x)Ｍ² _(x)ＦＢｒ_(y)Ｉ_(1-y)：ａＭ¹，ｂＬｎ，ｃ
   Ｏ （式中、Ｍ¹はＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ及びＣｓから選ば
   れる少なくとも１種のアルカリ金属、Ｍ²はＢｅ，Ｍ
   ｇ，Ｓｒ及びＣａから選ばれる少なくとも１種のアルカ
   リ土類金属、ＬｎはＣｅ，Ｐｒ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔ
   ｂ，Ｔｍ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｎｄ，Ｅｒ及びＹｂから選ばれ
   る少なくとも１種の希土類元素を表し、ｘ，ｙ，ａ，ｂ
   及びｃは、それぞれ０≦ｘ≦０．３，０＜ｙ≦０．３，
   ０≦ａ≦０．０５，０＜ｂ≦０．２，０≦ｃ≦０．１で
   ある。）
6. 【請求項６】 上記蛍光体層に含有される蛍光体が下記
   一般式（２）で表されるものであることを特徴とする請
   求項１〜４の何れか１項記載の放射線画像変換パネル。 一般式（２） Ｂａ_(1-x)Ｍ² _(x)ＦＩ：ａＭ¹，ｂＬｎ，ｃＯ （式中、Ｍ¹はＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ及びＣｓから選ば
   れる少なくとも１種のアルカリ金属、Ｍ²はＢｅ，Ｍ
   ｇ，Ｓｒ及びＣａから選ばれる少なくとも１種のアルカ
   リ土類金属、ＬｎはＣｅ，Ｐｒ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔ
   ｂ，Ｔｍ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｎｄ，Ｅｒ及びＹｂから選ばれ
   る少なくとも１種の希土類元素を表し、ｘ，ａ，ｂ及び
   ｃは、それぞれ０≦ｘ≦０．３，０≦ａ≦０．０５，０
   ＜ｂ≦０．２，０≦ｃ≦０．１である。）