JP2002275462A - ランプ用蛍光体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高輝度および安定した色度を長期間に亘って
得ることができるランプ用蛍光体を提供する。 【解決手段】 ランプ用蛍光体は、バリウム(Ｂａ)、マ
グネシウム(Ｍｇ)およびユーロピウム(Ｅｕ)を含有する
アルミン酸塩蛍光体の粉粒物の表面を燐−マグネシウム
化合物が覆っている。アルミン酸塩蛍光体の粉粒物間に
は、燐−マグネシウム化合物が位置している。アルミン
酸塩蛍光体は、一般式がＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ ₁₇：Ｅｕ、Ｂ
ａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ，Ｍｎ、(Ｂａ，Ｓｒ) ＭｇＡ
ｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕおよび(Ｂａ，Ｓｒ) ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：
Ｅｕ，Ｍｎのいずれかである。燐−マグネシウム化合物
は、Ｍｇ₃(ＰＯ₄)₂Ｍｇ₃ないし(ＰＯ₄)₂・ｎＨ₂Ｏ(ｎ：
整数)を主成分とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、バリウム(Ｂａ)、
マグネシウム(Ｍｇ)およびユーロピウム(Ｅｕ)を含むア
ルミン酸塩蛍光体を主成分とするランプ用蛍光体および
その製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、蛍光ランプや希ガス放電ランプ、
高負荷蛍光ランプなどのランプでは、より高輝度が望ま
れている。また、アルミン酸塩蛍光体は、付活剤として
添加されるユーロピウムイオン(Ｅｕ²⁺)が発光の大きな
要因となっており、一定量まではユーロピウムの添加量
が多い方が発光輝度が高い。このことから、ランプに使
用されるアルミン酸塩蛍光体として、ユーロピウムを多
く添加させることが望ましい。一方、ユーロピウムが多
くなると、製造工程中のベーキングのときにユーロピウ
ムイオンが酸化されるため、その輝度の低下が大きい。
また、アルミン酸塩蛍光体は、発光のときに照射される
紫外線やイオン衝撃により、特に輝度の経時変化や色度
シフトが発生する。このため、アルミン酸塩蛍光体を青
色成分として用いた例えば３波長のランプでは、白色発
光の輝度が低下するとともに色味が変化してしまう。

【０００３】そこで、アルミン酸塩蛍光体をプラズマデ
ィスプレイなどの特にエネルギ衝撃の大きい真空紫外線
が照射される部位に使用するために、例えば特開平８−
３１９４８３号公報、特開平１０−２９８５４８号公
報、特開平１０−３３０７４６号公報および特開２００
０−３０３０６５号公報に記載の構成が知られている。

【０００４】そして、特開平８−３１９４８３号公報に
記載の蛍光体は、アルミン酸塩蛍光体の粒子表面に、燐
酸系化合物を燐(Ｐ)としてアルミン酸塩蛍光体に対して
約０．００１〜１５質量％で被覆形成している。この燐
酸系化合物の被覆により、塗装や乾燥における蛍光体の
ベーキング劣化を改良している。

【０００５】しかしながら、この特開平８−３１９４８
３号公報に記載の蛍光体では、燐酸系化合物が単独で被
覆形成されているので、特に輝度の経時変化や色度シフ
トのさらなる改善が望まれている。

【０００６】また、特開平１０−２９８５４８号公報に
記載の蛍光体は、アルミン酸塩蛍光体の粒子表面に、硼
酸系化合物を硼素(Ｂ)としてアルミン酸塩蛍光体に対し
て約０．００１〜１０質量％で被覆形成している。この
硼酸系化合物の被覆により、発光するときの真空紫外線
や希ガスの放電によるイオン衝撃からアルミン酸塩蛍光
体を保護し、発光輝度および輝度の経時変化を改良して
いる。

【０００７】しかしながら、この特開平８−３１９４８
３号公報に記載の蛍光体では、硼酸系化合物を保護物質
としてアルミン酸塩蛍光体の粒子表面を被覆形成するも
のの、輝度の経時変化や色度の経時変化すなわち色度シ
フトのさらなる改善が望まれている。

【０００８】さらに、特開平１０−３３０７４６号公報
に記載の蛍光体は、アルミン酸塩蛍光体の粒子表面に、
アンチモン酸化物をアンチモン(Ｓｂ)としてアルミン酸
塩蛍光体に対して約０．０１〜３．０質量％で被覆形成
している。このアンチモン酸化物の被覆により、発光す
るときのイオンやラジカルによるスパッタからアルミン
酸塩蛍光体を保護し、輝度の経時変化および色度シフト
を改良している。

【０００９】しかしながら、この特開平１０−３３０７
４６号公報に記載の蛍光体では、アンチモン酸化物を保
護物質としてアルミン酸塩蛍光体の粒子表面を被覆形成
するものの、輝度の経時変化や色度シフトのさらなる改
善が望まれている。

【００１０】また、特開２０００−３０３０６５号公報
に記載の蛍光体は、アルミン酸塩蛍光体の粒子表面に、
ストロンチウム(Ｓｒ)やバリウム(Ｂａ)の化合物である
燐酸塩を被覆形成している。このストロンチウムやバリ
ウムの燐酸塩を被覆することにより、ベーキング劣化を
改良している。

【００１１】しかしながら、この特開２０００−３０３
０６５号公報に記載の蛍光体では、ストロンチウムやバ
リウムの燐酸塩を保護物質としてアルミン酸塩蛍光体の
粒子表面を被覆してベーキングによる表面酸化を抑制し
てベーキング劣化を防止しているものの、輝度の経時変
化や色度シフトのさらなる改善が望まれている。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】上述したように、特開
平８−３１９４８３号公報に記載の燐酸系化合物を単独
で被覆形成するものや、特開２０００−３０３０６５号
公報に記載のストロンチウムやバリウムの燐酸塩を被覆
形成するものでは、特に輝度の経時変化や色度シフトの
さらなる改善が望まれている。また、特開平８−３１９
４８３号公報に記載の硼酸系化合物を被覆形成するもの
や、特開平１０−３３０７４６号公報に記載のアンチモ
ン酸化物を被覆形成するものでは、輝度の経時変化や色
度の経時変化すなわち色度シフトのさらなる改善が望ま
れている。

【００１３】そして、これら特開平８−３１９４８３号
公報、特開平１０−２９８５４８号公報、特開平１０−
３３０７４６号公報および特開２０００−３０３０６５
号公報に記載のものでは、特にランプのような比較的エ
ネルギ衝撃の弱いものに利用する場合に、高輝度および
安定した色度を長期に亘って得ることができないおそれ
がある。

【００１４】本発明は、上記問題点に鑑みなされたもの
で、高輝度および安定した色度を長期間に亘って得るこ
とができるランプ用蛍光体およびその製造方法を提供す
ることを目的とする。

【００１５】

【課題を解決するための手段】請求項１記載のランプ用
蛍光体の製造方法は、バリウム(Ｂａ)、マグネシウム
(Ｍｇ)およびユーロピウム(Ｅｕ)を含むアルミン酸塩蛍
光体を、燐化合物およびマグネシウム化合物を含有する
溶液中で攪拌混合し、前記アルミン酸塩蛍光体の表面に
燐−マグネシウム化合物を被覆するものである。

【００１６】そして、アルミン酸塩蛍光体を燐化合物お
よびマグネシウム化合物を含有する溶液中で攪拌混合す
ることによりこのアルミン酸塩蛍光体の表面に燐−マグ
ネシウム化合物が容易に被覆され、また、ランプの製造
工程で加熱される際の熱負荷により輝度をもたらすユー
ロピウムイオンが酸化して輝度が低下することを抑制
し、高輝度が得られるとともに、ランプの点灯時の紫外
線やイオン衝撃からアルミン酸塩蛍光体が保護され、輝
度低下および色度シフトが生じることを抑制し、高輝度
および安定した色度が長期間に亘って得られる。

【００１７】請求項２記載のランプ用蛍光体の製造方法
は、バリウム(Ｂａ)、マグネシウム(Ｍｇ)およびユーロ
ピウム(Ｅｕ)を含むアルミン酸塩蛍光体を、燐化合物お
よびマグネシウム化合物を含有する溶液中で攪拌混合
し、前記アルミン酸塩蛍光体に燐−マグネシウム化合物
を混合するものである。

【００１８】そして、アルミン酸塩蛍光体を燐化合物お
よびマグネシウム化合物を含有する溶液中で攪拌混合す
ることによりこのアルミン酸塩蛍光体に燐−マグネシウ
ム化合物が容易に混合され、また、ランプの製造工程で
加熱される際の熱負荷により輝度をもたらすユーロピウ
ムイオンが酸化して輝度が低下することを抑制し、高輝
度が得られるとともに、ランプの点灯時の紫外線やイオ
ン衝撃からアルミン酸塩蛍光体が保護され、輝度低下お
よび色度シフトが生じることを抑制し、高輝度および安
定した色度が長期間に亘って得られる。

【００１９】請求項３記載のランプ用蛍光体の製造方法
は、請求項１または２記載のランプ用蛍光体の製造方法
において、アルミン酸塩蛍光体は、一般式がＢａＭｇＡ
ｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ，Ｍｎ、
(Ｂａ，Ｓｒ) ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕおよび(Ｂａ，Ｓ
ｒ) ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ，Ｍｎのいずれかで表される
ものであるものである。

【００２０】そして、比較的輝度の経時変化が少ない一
般式がＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ
₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ，Ｍｎ、(Ｂａ，Ｓｒ) ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：
Ｅｕおよび(Ｂａ，Ｓｒ) ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ，Ｍｎ
のいずれかで表されるアルミン酸塩蛍光体を用いること
により、高輝度および安定した色度が長期間に亘って適
切に得られる。

【００２１】請求項４記載のランプ用蛍光体の製造方法
は、請求項１ないし３いずれか一記載のランプ用蛍光体
の製造方法において、燐−マグネシウム化合物は、Ｍｇ
₃(ＰＯ₄)₂ないしＭｇ₃(ＰＯ₄)₂・ｎＨ₂Ｏ(ｎ：整数)を
主成分とするものである。

【００２２】そして、Ｍｇ₃(ＰＯ₄)₂ないしＭｇ₃（ＰＯ
₄）₂・ｎＨ₂Ｏ（ｎ：整数）を主成分とする燐−マグネ
シウム化合物を用いることで、高輝度および安定した色
度が長期間に亘って確実に得られる。

【００２３】請求項５記載のランプ用蛍光体の製造方法
は、請求項１ないし４いずれか一記載のランプ用蛍光体
の製造方法において、燐−マグネシウム化合物の割合
は、アルミン酸塩蛍光体に対して燐(Ｐ)として０．０１
質量％以上１．４質量％以下であるものである。

【００２４】そして、燐−マグネシウム化合物をアルミ
ン酸塩蛍光体に対して燐(Ｐ)として０．０１質量％以上
１．４質量％以下の割合とすることにより、燐−マグネ
シウム化合物がアルミン酸塩蛍光体の発光を阻害するこ
となく紫外線やイオン衝撃などからアルミン酸塩蛍光体
を保護し、高輝度および安定した色度が長期間に亘って
確実に得られる。

【００２５】ここで、燐−マグネシウム化合物がアルミ
ン酸塩蛍光体に対して燐(Ｐ)として０．０１質量％より
少なくなると、燐−マグネシウム化合物による保護が不
十分となって長期に亘る高輝度の維持および色度シフト
の抑制が不十分となるおそれがある。一方、燐−マグネ
シウム化合物がアルミン酸塩蛍光体に対して燐(Ｐ)とし
て１．４質量％より多くなると、励起や発光が妨げられ
て輝度が低下するおそれがある。このため、燐−マグネ
シウム化合物をアルミン酸塩蛍光体に対して燐(Ｐ)とし
て０．０１質量％以上１．４質量％以下の割合とする。

【００２６】請求項６記載のランプ用蛍光体は、バリウ
ム(Ｂａ)、マグネシウム(Ｍｇ)およびユーロピウム(Ｅ
ｕ)を含むアルミン酸塩蛍光体と、このアルミン酸塩蛍
光体の表面に被覆形成された燐−マグネシウム化合物と
を備えたものである。

【００２７】そして、ランプの製造工程で加熱される際
の熱負荷により輝度をもたらすユーロピウムイオンが酸
化して輝度が低下することを抑制し、高輝度が得られる
とともに、ランプの点灯時の紫外線やイオン衝撃からア
ルミン酸塩蛍光体が保護され、輝度低下および色度シフ
トが生じることを抑制し、高輝度および安定した色度が
長期間に亘って得られる。

【００２８】請求項７記載のランプ用蛍光体は、バリウ
ム(Ｂａ)、マグネシウム(Ｍｇ)およびユーロピウム(Ｅ
ｕ)を含むアルミン酸塩蛍光体と、このアルミン酸塩蛍
光体に混合された燐−マグネシウム化合物とを備えたも
のである。

【００２９】そして、ランプの製造工程で加熱される際
の熱負荷により輝度をもたらすユーロピウムイオンが酸
化して輝度が低下することを抑制し、高輝度が得られる
とともに、ランプの点灯時の紫外線やイオン衝撃からア
ルミン酸塩蛍光体が保護され、輝度低下および色度シフ
トが生じることを抑制し、高輝度および安定した色度が
長期間に亘って得られる。

【００３０】請求項８記載のランプ用蛍光体は、請求項
６または７記載のランプ用蛍光体において、アルミン酸
塩蛍光体は、一般式がＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ、Ｂａ
ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ，Ｍｎ、(Ｂａ，Ｓｒ) ＭｇＡｌ
₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕおよび(Ｂａ，Ｓｒ) ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅ
ｕ，Ｍｎのいずれかで表されるものである。

【００３１】そして、比較的輝度の経時変化が少ない一
般式がＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ
₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ，Ｍｎ、(Ｂａ，Ｓｒ) ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：
Ｅｕおよび(Ｂａ，Ｓｒ) ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ，Ｍｎ
のいずれかで表されるアルミン酸塩蛍光体を用いること
により、高輝度および安定した色度が長期間に亘って適
切に得られる。

【００３２】請求項９記載のランプ用蛍光体は、請求項
６ないし８いずれか一記載のランプ用蛍光体において、
燐−マグネシウム化合物は、Ｍｇ₃(ＰＯ₄)₂ないしＭｇ₃
(ＰＯ₄)₂・ｎＨ₂Ｏ(ｎ：整数)を主成分とするものであ
る。

【００３３】そして、Ｍｇ₃(ＰＯ₄)₂ないしＭｇ₃（ＰＯ
₄）₂・ｎＨ₂Ｏ（ｎ：整数）を主成分とする燐−マグネ
シウム化合物を用いることで、高輝度および安定した色
度が長期間に亘って確実に得られる。

【００３４】請求項１０記載のランプ用蛍光体は、請求
項６ないし９いずれか一記載ランプ用蛍光体において、
燐−マグネシウム化合物の割合は、アルミン酸塩蛍光体
に対して燐(Ｐ)として０．０１質量％以上１．４質量％
以下であるものである。

【００３５】そして、燐−マグネシウム化合物をアルミ
ン酸塩蛍光体に対して燐(Ｐ)として０．０１質量％以上
１．４質量％以下の割合とすることにより、燐−マグネ
シウム化合物がアルミン酸塩蛍光体の発光を阻害するこ
となく紫外線やイオン衝撃などからアルミン酸塩蛍光体
を保護し、高輝度および安定した色度が長期間に亘って
確実に得られる。

【００３６】ここで、燐−マグネシウム化合物がアルミ
ン酸塩蛍光体に対して燐(Ｐ)として０．０１質量％より
少なくなると、燐−マグネシウム化合物による保護が不
十分となって長期に亘る高輝度の維持および色度シフト
の抑制が不十分となるおそれがある。一方、燐−マグネ
シウム化合物がアルミン酸塩蛍光体に対して燐(Ｐ)とし
て１．４質量％より多くなると、励起や発光が妨げられ
て輝度が低下するおそれがある。このため、燐−マグネ
シウム化合物をアルミン酸塩蛍光体に対して燐(Ｐ)とし
て０．０１質量％以上１．４質量％以下の割合とする。

【００３７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の一実施の形態にお
けるランプ用蛍光体の製造方法について図１を参照して
説明する。

【００３８】図１に示すように、まず、十分に乾燥して
恒量となったバリウム(Ｂａ)化合物としての例えば炭酸
バリウム(ＢａＣＯ₃)の粉末、マグネシウム(Ｍｇ)化合
物としての例えば含水塩基性炭酸マグネシウム(３Ｍｇ
ＣＯ₃・Ｍｇ(ＯＨ)₂・３Ｈ₂Ｏ)、アルミニウム(Ａｌ)化
合物としての例えば酸化アルミニウム(Ａｌ₂Ｏ₃)、およ
び、ユーロピウム(Ｅｕ)化合物としての例えば酸化ユー
ロピウム(Ｅｕ₂Ｏ₃)を適宜秤量する。

【００３９】そして、これら秤量した原料を、適量の融
剤として例えばフッ化アルミニウム(ＡｌＦ₃)を用いる
とともに、混合手段としての例えばボールミルを用いて
４〜５時間程度混合する。なお、各原料は、炭酸塩や酸
化物、水酸化物に限らずいずれの化合物でもよい。ま
た、原料の混合は、ボールミルにて湿式で混合したり、
ボールミルにより混合する他に共沈法や各金属をアルコ
キシドとしたものを原料に用い液相で混合するなど、い
ずれの方法でもできる。

【００４０】次に、混合された混合粉末を還元雰囲気で
焼成、例えば高純度アルミナるつぼを用いて窒素(Ｎ₂)
−水素(Ｈ₂)混合ガス(Ｈ₂：３％)雰囲気中で１５５０
℃、３時間焼成し、一般式がＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ
（組成式 (Ｂａ，Ｅｕ)ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇）で表されるア
ルミン酸塩蛍光体の焼成物を得る。なお、焼成後に、例
えば６０メッシュの篩であるナイロンメッシュを通過し
た粉体を、再度高純度アルミナるつぼを用いて窒素
(Ｎ₂)−水素(Ｈ₂)混合ガス(Ｈ₂：３％)雰囲気中で１５
５０℃、３時間焼成してもよい。また、共沈法の場合に
は、一旦水分を除去した後に同様に焼成する。また、ア
ルコキシドを原料とした場合には、混合後に水を加えて
加水分解し、得られた水酸化物の沈殿物を分集して十分
に水分を除去した後に同様に焼成する。

【００４１】そして、十分に冷却された後に、焼成物を
分散手段としての例えばビーズミルを用いて１時間程度
湿式で粉砕および分散し、水洗する。ここで、焼成され
た焼成物の粉砕・分散は、ビーズミルに限らず、ボール
ミルや他のいずれの分散装置を用いてもよい。

【００４２】この後、粉砕・分散され水洗されたアルミ
ン酸塩蛍光体の粉末を脱水して恒量に達するまで十分に
乾燥した後、所定の篩にかけ、所定の粒度で可視光下で
は略乳白色のアルミン酸塩蛍光体の粉末を得る。

【００４３】ここで、目的の蛍光体について、マグネシ
ウム(Ｍｇ)の一部をマンガン（Ｍｎ）で置換した蛍光体
を得るため、原料としてマンガン化合物としての例えば
炭酸マンガン（ＭｎＣＯ₃）を加えたり、バリウム（Ｂ
ａ）の一部をストロンチウム（Ｓｒ）で置換した蛍光体
を得るため、原料としてストロンチウム化合物としての
例えば炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ₃）を加えたりし
てもよい。

【００４４】次に、粒度調整されたアルミン酸塩蛍光体
の粉末を燐酸−マグネシウム化合物処理、例えばマグネ
シウム化合物としての塩化マグネシウム(ＭｇＣｌ₂・６
Ｈ₂Ｏ)および燐化合物である燐酸としての燐酸水素カリ
ウム(Ｋ₂ＨＰＯ₄)とともに蒸留水中で攪拌混合し、静置
する。そして、静置して沈殿する粉末を固液分離して分
集し、残留イオンを除去するために水洗した後に乾燥
し、ランプ用蛍光体を得る。

【００４５】この燐酸−マグネシウム化合物処理によ
り、一般式がＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ（組成式 (Ｂ
ａ，Ｅｕ)ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇）で表されるアルミン酸塩蛍
光体の粉末の粒子表面の少なくとも一部に、燐−マグネ
シウム化合物としてのＭｇ₃(ＰＯ ₄)₂ないしＭｇ₃(Ｐ
Ｏ₄)₂・ｎＨ₂Ｏ(ｎ：整数)が主成分として生成して被覆
された状態となる。さらに、アルミン酸塩蛍光体の粉末
の粒子間にＭｇ₃(ＰＯ₄)₂ないしＭｇ₃(ＰＯ₄)₂・ｎＨ₂
Ｏ(ｎ：整数)を主成分とした燐−マグネシウム化合物の
粒子が混在した状態となる。

【００４６】ここで、燐−マグネシウム化合物であるＭ
ｇ₃(ＰＯ₄)₂及びその水和物が、アルミン酸塩蛍光体の
粉末に対して燐(Ｐ)として０．０１質量％以上１．４質
量％以下となるように燐酸−マグネシウム化合物処理す
る。

【００４７】燐−マグネシウム化合物であるＭｇ₃(ＰＯ
₄)₂及びその水和物が、Ｐとして０．０１質量％より少
なくなると、このランプ用蛍光体を蛍光ランプや希ガス
放電ランプ、高負荷蛍光ランプなどのランプに利用した
とき、比較的に波長の短い真空紫外線や紫外線の照射に
よる劣化、放電に伴うイオン衝撃や放電により飛散する
電極の金属材料がランプ用蛍光体の粒子表面に付着する
などにより、経時的に劣化して長期に亘る安定した高輝
度が維持できなくなるおそれがある。

【００４８】一方、Ｐとして１．４質量％より多くなる
と、アルミン酸塩蛍光体の粒子表面に形成される燐−マ
グネシウム化合物の層やアルミン酸塩蛍光体の粒子間に
存在する燐−マグネシウム化合物の粒子により、紫外線
がアルミン酸塩蛍光体に到達する割合が低減し、励起や
発光が妨げられて輝度が低下するおそれがある。

【００４９】このため、燐−マグネシウム化合物として
のＭｇ₃(ＰＯ₄)₂及びその水和物が、アルミン酸塩蛍光
体の粉末に対して燐として０．０１質量％以上１．４質
量％以下となる割合に設定する。

【００５０】なお、燐酸−マグネシウム化合物処理の際
のマグネシウム化合物は塩化物に限らず、また燐酸も同
様に燐酸水素カリウム(ＫＨ₂ＰＯ₄)や燐酸カリウム(Ｋ₃
ＰＯ ₄)、その他の塩などいずれのものでもよい。また、
燐酸−マグネシウム化合物処理によりアルミン酸塩蛍光
体の粒子表面に燐−マグネシウム化合物を被覆、あるい
はアルミン酸塩蛍光体の粒子間に燐−マグネシウム化合
物の粒子を共存させる他に、あらかじめ調製した燐−マ
グネシウム化合物の粉末を直接混合したり、燐酸マグネ
シウム化合物をアルミン酸塩蛍光体の粒子表面に例えば
蒸着などにて直接被覆形成するなどしてもよい。さら
に、一旦燐酸処理してアルミン酸塩蛍光体の粒子表面の
燐に対する活性を増大させてから別途燐−マグネシウム
化合物を被覆形成させるなどしてもよい。

【００５１】そして、得られたランプ用蛍光体を、例え
ば有機材料などのバインダと適宜混合して塗料を調製
し、この塗料を印刷形成するなどにより蛍光ランプや希
ガス放電ランプ、高負荷蛍光ランプなどのランプを形成
する。

【００５２】次に、上記実施の形態の作用等について説
明する。

【００５３】（実験例１）まず、紫外線により高輝度が
得られかつ経時変化し難いアルミン酸塩蛍光体で一般式
がＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ（以下、組成を表示する式
として(Ｂａ，Ｅｕ)ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇と表す。）、マグネ
シウム（Ｍｇ）の一部をマンガン(Ｍｎ)で置換した一般
式がＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ，Ｍｎ（以下、組成を表
示する式として(Ｂａ，Ｅｕ)(Ｍｇ，Ｍｎ)Ａｌ₁₀Ｏ₁₇と
表す。）、さらにこれらアルミン酸塩蛍光体のバリウム
(Ｂａ)の一部をストロンチウム(Ｓｒ)で置換した一般式
が(Ｂａ，Ｓｒ) ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ（以下、組成を
表示する式として(Ｂａ，Ｓｒ，Ｅｕ)ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇と
表す。）、および、一般式が(Ｂａ，Ｓｒ) ＭｇＡｌ ₁₀
Ｏ₁₇：Ｅｕ，Ｍｎ（以下、組成を表示する式として(Ｂ
ａ，Ｓｒ，Ｅｕ)(Ｍｇ，Ｍｎ)Ａｌ₁₀Ｏ₁₇と表す。）で
表されるアルミン酸塩蛍光体について、輝度と、色度
と、希ガス放電ランプや蛍光ランプに実装した状態での
輝度および色度とを測定する実験をした。

【００５４】(試料の調製)まず、組成式が(Ｂａ，Ｅｕ)
ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇で表されるアルミン酸塩蛍光体は、原料
として、十分に乾燥して恒量となったバリウム化合物で
ある炭酸バリウム(ＢａＣＯ₃)粉末３３．６ｇ、マグネ
シウム化合物である含水塩基性炭酸マグネシウム(３Ｍ
ｇＣＯ₃・Ｍｇ(ＯＨ)₂・３Ｈ₂Ｏ)(神島化学工業株式会
社製 商品名：ＧＰ−４０)粉末１９．８ｇ(ＭｇＯ換算
値で４０．８質量％)、アルミニウム化合物である酸化
アルミニウム(Ａｌ₂Ｏ₃)粉末１０２．０ｇ、ユーロピウ
ム化合物である酸化ユーロピウム(Ｅｕ₂Ｏ₃)粉末５．３
ｇ、および、融剤としてのフッ化アルミニウム(Ａｌ
Ｆ₃)０．１ｇ(Ａｌ₂Ｏ₃に対して０．１質量％)を配合し
て適宜混合する。

【００５５】なお、配合により、ＢａおよびＥｕの合計
に対するＥｕのモル比(Ｅｕ／(Ｂａ＋Ｅｕ))は０．１
５、ＢａおよびＥｕの合計に対するＢａのモル比(Ｂａ
／(Ｂａ＋Ｅｕ))は０．８５、ＢａおよびＥｕの合計に
対するＭｇのモル比(Ｍｇ／(Ｂａ＋Ｅｕ))は１．００、
および、ＢａおよびＥｕの合計に対するＡｌのモル比
(Ａｌ／(Ｂａ＋Ｅｕ))は１０．０である。

【００５６】そして、混合した原料を、窒素(Ｎ₂)−水
素(Ｈ₂)混合ガス(Ｈ₂：３％)による還元雰囲気中で、高
純度アルミナるつぼを用いて１５５０℃で３時間焼成し
た。この焼成後に十分冷却させて６０メッシュのナイロ
ンメッシュの篩を用いて篩い分けし、通過した粉末を、
さらに窒素(Ｎ₂)−水素(Ｈ₂)混合ガス(Ｈ₂：３％)によ
る還元雰囲気中で高純度アルミナるつぼを用いて１５５
０℃で３時間焼成した。

【００５７】この２度目の焼成により得られた焼成物を
冷却した後、ビーズミルにて粉砕および分散し、水洗し
て乾燥した後に２００メッシュのナイロンメッシュの篩
を通過させて、組成式が(Ｂａ_0.85，Ｅｕ_0.15)Ｍｇ_1.00
Ａｌ_10.0Ｏ₁₇で表されるアルミン酸塩蛍光体(試料１−
(1))を得る。

【００５８】同様にして、さらにマンガン化合物である
炭酸マンガン(ＭｎＣＯ₃)を用い、マグネシウムの一部
をマンガンに置換した組成式が(Ｂａ_0.85，Ｅｕ_0.15)
(Ｍｇ_{0 .99}，Ｍｎ_0.01)Ａｌ_10.0Ｏ₁₇で表されるアルミン
酸塩蛍光体(試料１−(2))、ストロンチウム化合物であ
る炭酸ストロンチウム(ＳｒＣＯ₃)を用い、バリウムの
一部をストロンチウムに置換した組成式が(Ｂａ_0.425，
Ｓｒ_0.425，Ｅｕ_0.15)Ｍｇ_1.00Ａｌ_10.0Ｏ₁₇で表される
アルミン酸塩蛍光体(試料１−(3))および組成式が(Ｂａ
_0.425，Ｓｒ_0.425，Ｅｕ_0.15) (Ｍｇ_0.99，Ｍｎ_0.01)Ａ
ｌ_10.0Ｏ₁₇で表されるアルミン酸塩蛍光体(試料１−
(4))をそれぞれ調製した。なお、これら試料の組成を表
１の一覧に示す。

【００５９】

【表１】

【００６０】(輝度および色度の測定)上記表１に示す各
アルミン酸塩蛍光体に、キセノン(Ｘｅ)ランプである希
ガス放電ランプを想定して、１４６ｎｍにピーク波長を
有する真空紫外線、および蛍光ランプを想定して２５４
ｎｍにピーク波長を有する紫外線を照射し、輝度および
色度を測定した。

【００６１】なお、１４６ｎｍにピーク波長を有する真
空紫外線は真空紫外エキシマ光照射装置(ウシオ電機株
式会社製)を用いて照射した。また、２５４ｎｍにピー
ク波長を有する紫外線は水銀殺菌ランプ(１０Ｗ)(三共
電気株式会社製)を用いて照射した。そして、輝度の測
定は、ミノルタカメラ株式会社製の輝度計(商品名：Ｌ
Ｓ−１１０)により測定した。さらに、色度の測定は、
ミノルタカメラ株式会社製の色度計(商品名：ＣＳ−１
００)により測定した。その結果を表２に示す。なお、
相対輝度は、試料１−(1)の輝度を１００としたときの
相対値である。

【００６２】

【表２】

【００６３】この表２に示す結果から、マグネシウムの
一部をマンガンで置換した試料１−(2)、バリウムの一
部をストロンチウムで置換した試料１−(3)、および、
マグネシウムおよびバリウムの一部をそれぞれマンガン
およびストロンチウムで置換した試料１−(4)は、共に
相対輝度が高く、高輝度が得られることがわかった。

【００６４】（実験例２）次に、上記実験例１で用いた
アルミン酸塩蛍光体(試料１−(1)〜試料１−(4))を用い
て、真空紫外線を利用する希ガス放電ランプであるキセ
ノンランプと、紫外線を利用する蛍光ランプとを作製
し、ランプにした際の輝度および色度を測定する実験を
した。

【００６５】(試料の作製)まず、各試料１−(1)〜試料
１−(4)の粉末２０ｇに対してそれぞれバインダとして
ニトロセルロース０．８質量％含有する酢酸ブチル３６
ｇを加え、１５分間混合した後、１５０メッシュのナイ
ロンメッシュの篩を通過させ、蛍光体ペーストを得る。
この蛍光体ペーストを、長さ約２０cm、管径約１cmのガ
ラス管の内面に塗布し、６００℃で１５分間乾燥する。
そして、この蛍光体ペーストの被膜が内面に設けられた
ガラス管に電極などを接続し、評価用のキセノンランプ
(試料２−(1)X〜試料２−(4)X)を作製した。

【００６６】また、上記調製した蛍光体ペーストを、長
さ約５０cm、管径約３cmのガラス管の内面に塗布し、６
００℃で１５分間乾燥する。そして、この蛍光体ペース
トの被膜が内面に設けられたガラス管に電極などを接続
して、評価用の蛍光ランプ(試料２−(1)F〜試料２−(4)
F)を作製した。

【００６７】(輝度および色度の測定)評価用の各ランプ
の輝度および色度の測定は、評価用のランプを点灯し
て、上記実験例１と同様に、輝度計および色度計を用い
て測定した。そして、評価用のキセノンランプの測定結
果を表３に、評価用の蛍光ランプの測定結果を表４に示
す。なお、相対輝度は、試料２−(1)Xおよび試料２−
(1)Fのそれぞれの輝度を１００としたときの相対値であ
る。

【００６８】

【表３】

【００６９】

【表４】

【００７０】これら表３および表４に示す結果から、相
対的な輝度の傾向に変化は認められなかったが、色度、
特にｙ値が若干シフトしていた。また、蛍光ランプの方
が色度、特にｙ値のシフトが大きい傾向にあった。これ
は、蛍光ランプでは、他の可視光も照射されることか
ら、この可視光の波長により色度がシフトしたものと思
われる。

【００７１】（実験例３）次に、燐−マグネシウム化合
物によるアルミン酸塩蛍光体の保護について検討する実
験をした。

【００７２】アルミン酸塩蛍光体としては、実験例１で
調製した組成式が(Ｂａ_0.85，Ｅｕ_{0 .15})Ｍｇ_1.00Ａｌ
_10.0Ｏ₁₇で表される試料１−(1)を用いた。そして、こ
の試料１−(1)の粉末６０ｇを蒸留水６００ｍｌに加
え、３０分間攪拌して分散した後、塩化マグネシウム
(ＭｇＣｌ₂・６Ｈ₂Ｏ)(関東化学株式会社製 特級)を
０．７５ｇ添加してさらに６０分間攪拌混合する。さら
に、燐酸水素カリウム(Ｋ₂ＨＰＯ₄)(関東化学株式会社
製 特級)を６．０ｇ添加し、さらに６０分間攪拌混合
した後に静置する。この後、上澄み液を除去し、蒸留水
により残留する固形分を５回洗浄し、濾過により固形分
を分集し、乾燥して燐酸−マグネシウム化合物処理した
ランプ用蛍光体の粉末(試料３−(3))を得た。

【００７３】同様にして、塩化マグネシウムの添加量を
０．２ｇから２４ｇまで、燐酸水素カリウムの添加量を
１．６ｇから１９２ｇまでの範囲で適宜加え、表５に示
す配合に従って燐酸−マグネシウム化合物処理したラン
プ用蛍光体の粉末(試料３−(1)〜３−(9))を得た。

【００７４】

【表５】

【００７５】(輝度および色度の測定)そして、この表５
に示す各粉末(試料３−(1)〜３−(9))を用いて、実験例
２と同様に、評価用のキセノンランプ(試料４−(1)X〜
試料４−(9)X)および評価用の蛍光ランプ(試料４−(1)F
〜試料４−(9)F)を作製し、それぞれ５００時間の連続
放電によるランプの輝度変化および色度の変化を測定し
た。

【００７６】そして、評価用のキセノンランプの測定結
果を表６ないし表８および図２ないし図４に示す。評価
用の蛍光ランプの測定結果を表９ないし表１１および図
５ないし図７に示す。なお、ランプの輝度変化は、輝度
維持率〔％〕で評価した。この輝度維持率は、輝度維持
率＝(放電経過時間におけるランプ輝度／初期輝度)×１
００に基づいて算出した。また、比較試料として、燐酸
−マグネシウム化合物処理をしないアルミン酸塩蛍光体
(試料１−(1))を用いて作製した評価用のキセノンラン
プ(試料２−(1)X)および評価用の蛍光ランプ(試料２−
(1)F)を用いた。

【００７７】

【表６】

【００７８】

【表７】

【００７９】

【表８】

【００８０】

【表９】

【００８１】

【表１０】

【００８２】

【表１１】

【００８３】これら表６ないし表１１および図２ないし
図７に示す結果から、アルミン酸塩蛍光体を燐酸−マグ
ネシウム化合物処理することにより、輝度維持率の低下
が抑制、すなわちランプの輝度が低下しにくくなった。
また、色度(ｘ，ｙ)の変化の割合も小さかった。このこ
とから、アルミン酸塩蛍光体を燐酸−マグネシウム化合
物処理することにより、長期使用によるランプの輝度低
下および色度シフトによる色調の変化を良好に抑制で
き、高輝度および安定した色度を長期間に亘って得るこ
とができることがわかる。

【００８４】ここで、添加する塩化マグネシウムおよび
燐酸水素カリウムの量が多くなるに従って、輝度維持率
の低下がより抑制できる一方、同時にランプの初期輝度
も低下する傾向が認められた。例えば、蛍光体試料３−
(9)を用いたランプ４−(9)X及び４−(9)Fの初期度は９
５％を下回ってしまう現象が確認された。

【００８５】これは、燐酸−マグネシウム化合物処理に
よりアルミン酸塩蛍光体の粒子表面に燐−マグネシウム
化合物が被覆し、添加するマグネシウム量および燐酸量
が多くなるに従って被覆する燐−マグネシウム化合物が
厚くなり、燐−マグネシウム化合物が励起光を遮光し、
アルミン酸塩蛍光体が十分に励起できなくなる、また発
光も遮光されるためと思われる。また、色度の変化する
割合を効果は、特にキセノンランプに対して顕著な効果
が見られた。従って、表６、表９より初期輝度と輝度維
持率を考慮すると、最適な範囲は試料３−(2)ないし３
−(7)の範囲が最も効果的である。

【００８６】（実験例４）続いて、実験例３と同様にし
て、その他の組成のアルミン酸塩蛍光体（試料１−(2)
〜試料１−(4)）についても、燐−マグネシウム化合物
による保護の効果を確認した。

【００８７】各々のアルミン酸塩蛍光体の粉末６０ｇを
実験例３において、ほぼ良好な結果が得られた試料３−
(3)と同一な条件として、塩化マグネシウム０．７５ｇ
と燐酸水素カリウム６．Ｏｇとを用いて、同様に燐−マ
グネシウム化合物処理を行い、それぞれ試料５−(1)〜
試料５−(3)を得た。

【００８８】そして、得られた各試料（試料５−(1)〜
試料５−(3)）を用いて、評価用のキセノンランプ(試料
６−(1)X〜試料６−(3)X)および評価用の蛍光ランプ(試
料６−(1)F〜試料６−(3)F)を作製し、それぞれ５００
時間の連続放電によるランプ輝度の変化および色度の変
化を測定した。

【００８９】評価用のキセノンランプの測定結果を表１
２ないし表１４および図８ないし図１０に示す。評価用
の蛍光ランプの測定結果を表１５ないし表１７および図
１１ないし図１３に示す。

【００９０】なお、比較試料として、燐−マグネシウム
化合物処理をしないアルミン酸塩蛍光体（試料１−(2)
〜試料１−(4)）を用いて作製したランプ（試料２−(2)
X〜試料２−(4)Xおよび試料２−(2)F〜試料２−(4)F）
を用いて、同様に測定して輝度および色度の変化を測定
した。なお、ランプ輝度の変化は輝度維持率〔％〕を用
いて初期輝度を１００％として比較評価した。

【００９１】

【表１２】

【００９２】

【表１３】

【００９３】

【表１４】

【００９４】

【表１５】

【００９５】

【表１６】

【００９６】

【表１７】

【００９７】これら表１２ないし表１７および図８ない
し図１３に示す結果から、試料１−(2)〜試料１−(4)の
アルミン酸塩蛍光体、すなわち、マグネシウムの一部を
マンガン(Ｍｎ)によって置換した蛍光体や、バリウムの
一部をストロンチウム(Ｓｒ)によって置換した蛍光体に
おいても、燐酸−マグネシウム化合物処理することによ
り輝度維持率の低下が抑制されるとともに、色度(ｘ，
ｙ)の変化する割合が小さくなり、長期使用によるラン
プ輝度の低下および色調の変化を良好に抑制できること
がわかる。

【００９８】この実験例４においても、実験例３と同様
に、添加する塩化マグネシウムおよび燐酸水素カリウム
の量が多くなるに従って、輝度維持率の低下がより抑制
されるが、同時に初期のランプ輝度も低下する傾向が見
られた。

【００９９】（実験例５）次に、燐酸−マグネシウム化
合物処理により生成する燐酸−マグネシウムん化合物の
定性および定量について実験した。

【０１００】（燐酸−マグネシウム化合物の定性）ま
ず、燐酸−マグネシウム化合物処理により生成する燐酸
−マグネシウム化合物の定性については、塩化マグネシ
ウム(ＭｇＣｌ₂・６Ｈ₂Ｏ)（関東化学株式会社製 特
級）を０．７５ｇを蒸留水６００ｍｌに加えて撹拌混合
し、目視により完全に溶解したことを確認した後に、燐
酸水素カリウム(Ｋ₂ＨＰＯ₄)(関東化学株式会社製 特
級)を６．０ｇ添加し、さらに６０分間撹拌混合した後
に静置する。この後、上澄み液を除去し、蒸留水により
残留する固形分を５回洗浄し、濾過により固形分を分集
し、充分に乾燥して生成物を得る。

【０１０１】そして、得られた生成物を、粉末Ｘ線回折
装置（理学電機株式会社製 商品名：RigakuGeigerfle
x,Ｘ線源；ＣｕＫα，２０ｋＶ−４０ｍＡ，走査速度；
２°／分）を用いて粉末Ｘ線回折して粉体を定性した。
そのＸ線チャートを図１４に示す。この粉末Ｘ線回折に
よる定性の結果、燐酸−マグネシウム化合物であるＭｇ
₃(ＰＯ₄)₂の水和物が同定された。

【０１０２】また、実験例３で燐酸−マグネシウム化合
物処理した蛍光体の粉末を走査型電子顕微鏡により観察
および定性した結果、アルミン酸塩蛍光体の粉末の粒子
表面の一部にＭｇ₃(ＰＯ₄)₂の水和物が被覆形成されて
いるとともに、アルミン酸塩蛍光体の粉末の粒子間にＭ
ｇ₃(ＰＯ₄)₂の水和物の粒子が単独で存在していること
が認められた。

【０１０３】これらのことから、燐酸−マグネシウム化
合物処理により、アルミン酸塩蛍光体の粉末の粒子表面
にＭｇ₃(ＰＯ₄)₂の水和物の結晶が成長し、一部は粒子
から剥離するなどして粉末粒子問に存在し、この状態に
よりランプ輝度の低下や色度のシフトを良好に抑制でき
たものと認められる。

【０１０４】また、実験例３で燐酸−マグネシウム化合
物処理により得られた試料３−(1)〜試料３−(9)をそれ
ぞれ蛍光Ｘ線分析によりＭｇ₃(ＰＯ₄)₂の水和物を無水
Ｍｇ ₃(ＰＯ₄)₂として定量をした。なお、検量線は、上
記燐酸−マグネシウム化合物の定性の際に調製したＭｇ
₃(ＰＯ₄)₂の水和物の粉末を充分に加熱し無水和物とし
た後に試料１−(1)に０．０５、１．０、２．０、４．
０および８．０質量％で混合したものを用いて作製し
た。

【０１０５】この定量の結果を表１８に示す。

【０１０６】

【表１８】

【０１０７】この表１８に示す結果から、実験例３およ
び実験例４で燐酸−マグネシウム化合物処理によりラン
プ輝度の低下および色度のシフトを良好に抑制できるこ
とが明らかとなった試料３−(1)〜試料３−(8)には、無
水Ｍｇ₃(ＰＯ₄)₂として０．０５質量％から５．９５質
量％が混在することがわかった。このことから、燐酸−
マグネシウム化合物である０．０５質量％以上５．９５
質量％以下の割合で、すなわち、燐(Ｐ)としては０．０
１質量％以上１．４０質量％以下の割合で被覆、混合す
ることにより、長期にわたってランプ輝度の低下および
色度のシフトを良好に抑制でき、高輝度および安定した
色度が長期間に亘って確実に得ることができる特性の蛍
光体が得られることがわかった。

【０１０８】また、実施例３より、最適な範囲が試料３
−(2)ないし試料３−(7)の範囲が最も効果的であること
が確認されており、その範囲は無水Ｍｇ₃(ＰＯ₄)₂とし
て０．１３〜４．１７質量％、すなわち、Ｐ含有量とし
て０．０３〜０．９８質量％である。

【０１０９】そして、上述一実施の形態のランプ用蛍光
体によれば、バリウム(Ｂａ)、マグネシウム(Ｍｇ)およ
びユーロピウム(Ｅｕ)を含有するアルミン酸塩蛍光体の
粉粒物の表面全体または一部を燐−マグネシウム化合物
で覆い、かつ、そのアルミン酸塩蛍光体の粉粒物間に燐
−マグネシウム化合物を位置させた構成であるから、従
来の構成に比べて、長期にわたってランプ輝度の低下お
よび色度のシフトを良好に抑制でき、適切な高輝度およ
び安定した色度が長期間に亘って得ることができる。

【０１１０】

【発明の効果】請求項１記載の発明によれば、ランプの
製造工程での熱負荷により表面が酸化して輝度が低下す
ることを抑制し、高輝度が得られるとともに、ランプの
点灯時の紫外線やイオン衝撃からアルミン酸塩蛍光体が
保護され、輝度低下および色度シフトが生じることを抑
制し、よって、高輝度および安定した色度が長期間に亘
って得ることができる。

【０１１１】請求項２記載の発明によれば、ランプの製
造工程での熱負荷により表面が酸化して輝度が低下する
ことを抑制し、高輝度が得られるとともに、ランプの点
灯時の紫外線やイオン衝撃からアルミン酸塩蛍光体が保
護され、輝度低下および色度シフトが生じることを抑制
し、よって、高輝度および安定した色度が長期間に亘っ
て得ることができる。

【０１１２】請求項３記載の発明によれば、比較的輝度
の経時変化が少ない一般式がＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅ
ｕ、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ，Ｍｎ、(Ｂａ，Ｓｒ)
ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕおよび(Ｂａ，Ｓｒ) ＭｇＡｌ₁₀
Ｏ₁₇：Ｅｕ，Ｍｎのいずれかで表されるアルミン酸塩蛍
光体を用いることにより、高輝度および安定した色度が
長期間に亘って適切に得ることができる。

【０１１３】請求項４記載の発明によれば、Ｍｇ₃(ＰＯ
₄)₂ないしＭｇ₃（ＰＯ₄）₂・ｎＨ₂Ｏ（ｎ：整数）を主
成分とする燐−マグネシウム化合物を用いることで、高
輝度および安定した色度が長期間に亘って確実に得るこ
とができる。

【０１１４】請求項５記載の発明によれば、燐−マグネ
シウム化合物をアルミン酸塩蛍光体に対して燐(Ｐ)とし
て０．０１質量％以上１．４質量％以下の割合とするこ
とにより、燐−マグネシウム化合物がアルミン酸塩蛍光
体の発光を阻害することなく紫外線やイオン衝撃などか
らアルミン酸塩蛍光体を保護でき、よって、高輝度およ
び安定した色度が長期間に亘って確実に得ることができ
る。

【０１１５】請求項６記載の発明によれば、ランプの製
造工程での熱負荷により表面が酸化して輝度が低下する
ことを抑制し、高輝度が得られるとともに、ランプの点
灯時の紫外線やイオン衝撃からアルミン酸塩蛍光体が保
護され、輝度低下および色度シフトが生じることを抑制
し、よって、高輝度および安定した色度が長期間に亘っ
て得ることができる。

【０１１６】請求項７記載の発明によれば、ランプの製
造工程での熱負荷により表面が酸化して輝度が低下する
ことを抑制し、高輝度が得られるとともに、ランプの点
灯時の紫外線やイオン衝撃からアルミン酸塩蛍光体が保
護され、輝度低下および色度シフトが生じることを抑制
し、よって、高輝度および安定した色度が長期間に亘っ
て得ることができる。

【０１１７】請求項８記載の発明によれば、比較的輝度
の経時変化が少ない一般式がＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅ
ｕ、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ，Ｍｎ、(Ｂａ，Ｓｒ)
ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕおよび(Ｂａ，Ｓｒ) ＭｇＡｌ₁₀
Ｏ₁₇：Ｅｕ，Ｍｎのいずれかで表されるアルミン酸塩蛍
光体を用いることにより、高輝度および安定した色度が
長期間に亘って適切に得ることができる。

【０１１８】請求項９記載の発明によれば、Ｍｇ₃(ＰＯ
₄)₂ないしＭｇ₃（ＰＯ₄）₂・ｎＨ₂Ｏ（ｎ：整数）を主
成分とする燐−マグネシウム化合物を用いることで、高
輝度および安定した色度が長期間に亘って確実に得るこ
とができる。

【０１１９】請求項１０記載の発明によれば、燐−マグ
ネシウム化合物をアルミン酸塩蛍光体に対して燐(Ｐ)と
して０．０１質量％以上１．４質量％以下の割合とする
ことにより、燐−マグネシウム化合物がアルミン酸塩蛍
光体の発光を阻害することなく紫外線やイオン衝撃など
からアルミン酸塩蛍光体を保護でき、よって、高輝度お
よび安定した色度が長期間に亘って確実に得ることがで
きる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施の形態のランプ用蛍光体を製造
する工程を示すフローチャートである。

【図２】実験例３でのランプ輝度の経時変化を示すグラ
フである。

【図３】実験例３での色度（ｙ）の経時変化を示すグラ
フである。

【図４】実験例３での色度（ｘ）の経時変化を示すグラ
フである。

【図５】実験例３でのランプ輝度の経時変化を示すグラ
フである。

【図６】実験例３での色度（ｙ）の経時変化を示すグラ
フである。

【図７】実験例３での色度（ｘ）の経時変化を示すグラ
フである。

【図８】実験例４でのランプ輝度の経時変化を示すグラ
フである。

【図９】実験例４での色度（ｙ）の経時変化を示すグラ
フである。

【図１０】実験例４での色度（ｘ）の経時変化を示すグ
ラフである。

【図１１】実験例４でのランプ輝度の経時変化を示すグ
ラフである。

【図１２】実験例４での色度（ｙ）の経時変化を示すグ
ラフである。

【図１３】実験例４での色度（ｘ）の経時変化を示すグ
ラフである。

【図１４】燐酸−マグネシウム化合処理により生成する
生成物の粉末Ｘ線回折の結果を示すグラフである。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 バリウム(Ｂａ)、マグネシウム(Ｍｇ)お
   よびユーロピウム(Ｅｕ)を含むアルミン酸塩蛍光体を、
   燐化合物およびマグネシウム化合物を含有する溶液中で
   攪拌混合し、 前記アルミン酸塩蛍光体の表面に燐−マグネシウム化合
   物を被覆することを特徴とするランプ用蛍光体の製造方
   法。
2. 【請求項２】 バリウム(Ｂａ)、マグネシウム(Ｍｇ)お
   よびユーロピウム(Ｅｕ)を含むアルミン酸塩蛍光体を、
   燐化合物およびマグネシウム化合物を含有する溶液中で
   攪拌混合し、 前記アルミン酸塩蛍光体に燐−マグネシウム化合物を混
   合することを特徴とするランプ用蛍光体の製造方法。
3. 【請求項３】 アルミン酸塩蛍光体は、一般式がＢａＭ
   ｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ，Ｍ
   ｎ、(Ｂａ，Ｓｒ) ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕおよび(Ｂａ，
   Ｓｒ) ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ，Ｍｎのいずれかで表され
   るものであることを特徴とする請求項１または２記載の
   ランプ用蛍光体の製造方法。
4. 【請求項４】 燐−マグネシウム化合物は、Ｍｇ₃(ＰＯ
   ₄)₂ないしＭｇ₃(ＰＯ₄)₂・ｎＨ₂Ｏ(ｎ：整数)を主成分
   とすることを特徴とする請求項１ないし３いずれか一記
   載のランプ用蛍光体の製造方法。
5. 【請求項５】 燐−マグネシウム化合物の割合は、アル
   ミン酸塩蛍光体に対して燐(Ｐ)として０．０１質量％以
   上１．４質量％以下であることを特徴とする請求項１な
   いし４いずれか一記載のランプ用蛍光体の製造方法。
6. 【請求項６】 バリウム(Ｂａ)、マグネシウム(Ｍｇ)お
   よびユーロピウム(Ｅｕ)を含むアルミン酸塩蛍光体と、 このアルミン酸塩蛍光体の表面に被覆形成された燐−マ
   グネシウム化合物とを備えたことを特徴とするランプ用
   蛍光体。
7. 【請求項７】 バリウム(Ｂａ)、マグネシウム(Ｍｇ)お
   よびユーロピウム(Ｅｕ)を含むアルミン酸塩蛍光体と、 このアルミン酸塩蛍光体に混合された燐−マグネシウム
   化合物とを備えたことを特徴とするランプ用蛍光体。
8. 【請求項８】 アルミン酸塩蛍光体は、一般式がＢａＭ
   ｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ，Ｍ
   ｎ、(Ｂａ，Ｓｒ) ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕおよび(Ｂａ，
   Ｓｒ) ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ，Ｍｎのいずれかで表され
   るものであることを特徴とする請求項６または７記載の
   ランプ用蛍光体。
9. 【請求項９】 燐−マグネシウム化合物は、Ｍｇ₃(ＰＯ
   ₄)₂ないしＭｇ₃(ＰＯ₄)₂・ｎＨ₂Ｏ(ｎ：整数)を主成分
   とすることを特徴とする請求項６ないし８いずれか一記
   載のランプ用蛍光体。
10. 【請求項１０】 燐−マグネシウム化合物の割合は、ア
    ルミン酸塩蛍光体に対して燐(Ｐ)として０．０１質量％
    以上１．４質量％以下であることを特徴とする請求項６
    ないし９いずれか一記載のランプ用蛍光体。