JP2002269725A - 磁気記録媒体用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ＤＯ個数が少なく、走行耐久性に優れ、湿度
環境が変化してもＤＯ個数が増加しない磁気記録媒体、
特にＤＶＣ−ＬＰテープを製造するために好適な磁気記
録媒体用支持体を提供する。 【解決手段】 ポリエステルフイルムの片側の表面Ｂ上
に、金属、半金属及び合金並びにこれらの酸化物及び複
合物から選ばれた材料からなる強化膜が形成されてなる
磁気記録媒体用支持体であって、他方の表面ＡのＲａ値
が１〜５ｎｍであり、支持体の厚さが２〜６μｍであ
り、その長手方向、幅方向のヤング率がそれぞれ５５０
０ＭＰａ以上、７５００ＭＰａ以上であり、かつ、湿度
膨張係数が長手方向、幅方向共に−１０×１０^-6〜１０
×１０^-6／％ＲＨである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体、特
にＤＶＣシステムのＶＴＲ等のヘリカルスキャン方式で
画像データ等の大量のデータがデジタル記録される磁気
記録媒体に好適な磁気記録媒体用支持体に関する。

【０００２】

【従来の技術】１９９５年に実用化された民生用デジタ
ルビデオテープは、厚さ６〜７μｍのポリエステルベー
スフィルム上にＣｏの金属磁性薄膜を真空蒸着により設
け、その表面にダイヤモンド状カーボン膜をコーティン
グしてなり、ＤＶミニカセットテープを使用したカメラ
一体型ビデオの場合には基本仕様（ＳＤ仕様）で１時間
の録画時間をもつ。

【０００３】このデジタルビデオカセット（ＤＶＣ）
は、家庭用で世界で初のデジタルビデオカセットであ
り、 ａ．小型ボディながら、膨大な情報が記録できる、 ｂ．信号が劣化しないから、何年たっても画質・音質が
劣化しない、 ｃ．雑音の妨害を受けないから高画質・高音質が楽しめ
る、 ｄ．ダビングを繰り返しても映像が劣化しない、 等のメリットを持ち、市場の評価は高い。

【０００４】また１９９８年にはＳＤ仕様で１時間２０
分の録画時間をもつＤＶミニカセットテープ（ＤＶＣ−
ＬＰテープ）が実用化され、そのベースフィルムには厚
さ４〜５μｍのポリエチレン−２，６−ナフタレートフ
ィルム、あるいは芳香族ポリアミドフィルムが用いられ
ていて、このテープも長時間の録画時間を持ち、市場の
評価は高い。

【０００５】これらベースフィルムには、粒径１０〜３
００ｎｍの微細粒子を含有し、該微細粒子により高さ５
〜９０ｎｍの微細表面突起が形成されたポリエステルフ
ィルムと、該フィルムの少なくとも片面に密着された厚
さ５０ｎｍ以下の有極性高分子を主体とする不連続被膜
とからなり、該微細表面突起の高さが該不連続被膜の高
さよりも高いポリエステルフィルム（例えば特公平６−
５１４０１号公報）、ヤング率が長手方向で６００ｋｇ
／ｍｍ²以上で、幅方向のヤング率が長手方向のヤング
率以上である厚み７μｍ以下のポリエチレン−２、６−
ナフタレートフィルム（例えば特開平５−１８５５０７
号公報）、デジタルデータストレージ（ＤＤＳ−２，
３，４）テープ用の芳香族ポリアミドフィルム（例えば
特開平１０−１６２３４９、特開平１０−１１４０３８
号公報等）が使用されている。

【０００６】これらＤＶＣテープは非常に好評のため、
生産量を増大させる要求がますます大きくなってきてい
て、ＤＶＣテープの生産性を上げるためにベースフィル
ムロールの巻き長さを長尺化して長さ１５０００ｍ以上
（従来１００００ｍ以下）とし、真空蒸着工程、１バッ
チあたりの生産量を上げることが検討されている。

【０００７】厚さ６〜７μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルムでは、長さ１５０００ｍ以上のベースフィ
ルムロールを安定に大量に製造することが現在可能であ
るが、厚さ４〜５μｍと薄いポリエチレン−２、６−ナ
フタレートフィルムは製造時にフィルムが破断し易い故
に困難である。また芳香族ポリアミドフィルムは１５０
００ｍ以上の製品に限らず、現在市販されている量が従
来のポリエステルフィルムと比べて格段に少なく、ＤＶ
Ｃ−ＬＰテープの量的拡大には制約が大きい。

【０００８】これら量的拡大の制約を解決するものとし
て、特開平１１−４８４３４号公報において、粒子を有
するフィラー面と、粒子と有機化合物を含有する被膜を
有するマット面を持ち、厚さ２〜５．５μｍの、長手方
向のヤング率が６０００ＭＰａ以下、幅方向のヤング率
が８０００ＭＰａ以上のポリエステル系フィルムを用
い、このフィルムの両面に、金属、半金属及び合金並び
にこれらの酸化物及び複合物から選ばれた金属材料から
なる強化膜を形成し、これを磁気記録媒体用支持体とす
ること、さらに、この支持体のマット面側に強磁性金属
薄膜を形成することにより磁気記録媒体とすることを提
案している。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開平
１１−４８４３４号公報に開示されているＤＶＣ−ＬＰ
テープでは、走行耐久性および高温、高湿度環境下での
記録再生性能にばらつきが生じ易く、工業的製品として
は必ずしも満足でないことが明らかになってきた。すな
わち、録画済みのＤＶＣ−ＬＰテープを繰り返し走行さ
せるとテープが長手方向に伸びて支持体上の磁性層の剥
離が部分的に起こりドロップアウトの発生が多くなる場
合や、また、録画済みのＤＶＣ−ＬＰテープを、録画時
の温度、湿度環境とはかなり異なる温度、湿度環境下で
再生するとドロップアウトの発生が多くなる場合がある
ことが判ってきた。

【００１０】そこで本発明の目的は、支持体として、生
産性の良いポリエステルフィルムを用いた磁気記録媒体
であって、繰り返し走行させた後でも走行耐久性が良好
でドロップアウト（ＤＯ）の発生が少なく、また、録画
時とはかなり異なる温度、湿度環境下で再生した場合で
もＤＯの発生が少なく、ＤＶＣ−ＬＰテープ等のヘリカ
ルスキャン方式によるデジタル記録用に好適な磁気記録
媒体を製造することができる磁気記録媒体用支持体を提
供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】かかる問題を解決するた
めの本発明は以下のとおりである。 １．ポリエステルフイルムの片側の表面Ｂ上に、金属、
半金属及び合金並びにこれらの酸化物及び複合物から選
ばれた材料からなる強化膜が形成されてなる磁気記録媒
体用支持体であって、他方の表面ＡのＲａ値が１〜５ｎ
ｍであり、支持体の厚さが２〜６μｍであり、その長手
方向、幅方向のヤング率がそれぞれ５５００ＭＰａ以
上、７５００ＭＰａ以上であり、湿度膨張係数が長手方
向、幅方向共に−１０×１０^-6〜１０×１０^-6／％ＲＨ
である磁気記録媒体用支持体。 ２．ポリエステルがポリエチレンテレフタレートまたは
ポリエチレン−２、６−ナフタレートである上記１記載
の磁気記録媒体用支持体。 ３．デジタル記録方式の磁気記録媒体用に用いられる上
記１又は２記載の磁気記録媒体用支持体、 ４．温度膨張係数が、長手方向、幅方向共に−１０×１
０^-6〜１０×１０^-6／℃である１〜３のいずれかに記載
の磁気記録媒体用支持体。 ５．上記１〜４のいずれかに記載の支持体の表面Ａ上に
強磁性金属薄膜層が設けられてなる磁気記録媒体。 ６．ポリエステルフイルムの片側の表面Ｂ上に、金属、
半金属及び合金並びにこれらの酸化物及び複合物から選
ばれた材料からなる強化膜が形成され、他方の表面Ａ上
に強磁性金属薄膜層が設けられてなる磁気記録テープで
あって、その湿度膨張係数が長手方向、幅方向共に−１
０×１０^-6〜１０×１０^-6／％ＲＨである磁気記録テー
プ。 ７．温度膨張係数が、長手方向、幅方向共に−１０×１
０^-6〜１０×１０^-6／℃である上記６に記載の磁気記録
テープ。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明におけるポリエステルは分
子配向により高強度フィルムとなり得るポリエステルで
あればよいが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レン−２，６−ナフタレートが好ましい。即ち、その構
成成分の８０％以上がエチレンテレフタレート、エチレ
ンナフタレートであるポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン−２，６−ナフタレートである。エチレンテ
レフタレート、エチレンナフタレート以外のポリエステ
ル共重合体成分としては、例えばジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ポリエチレングリコール、ｐ−キシリレングリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのジオール成
分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル
酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などのジカルボ
ン酸成分、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多官
能ジカルボン酸成分、ｐ−オキシエトキシ安息香酸など
が挙げられる。

【００１３】さらに、上記のポリエステルには、他に、
ポリエステルと非反応性のスルホン酸のアルカリ金属塩
誘導体、ポリエステルに実質的に不溶なポリアルキレン
グリコールなどの少なくとも一つを５重量％を越えない
程度に混合してもよい。

【００１４】本発明の支持体の片側の表面ＡのＲａ値
は、表面Ａ上に真空蒸着により形成される強磁性金属薄
膜が記録・再生時にビデオヘッドにより磨耗することを
極力少なくし、ＤＶＣテープの出力特性を良好に保つた
めに、１〜５ｎｍ、好ましくは２〜４ｎｍである。この
Ｒａ値が１ｎｍ未満であると、表面Ａ上に真空蒸着によ
り形成される強磁性金属薄膜層が平滑すぎて、デジタル
ビデオテープレコーダーで記録、再生する時にビデオヘ
ッドによりビデオテープの強磁性金属薄膜が磨耗してし
まう。ＳＲａ値が５ｎｍを超えると、該強磁性金属薄膜
層が粗面すぎて、ＤＶＣテープの出力特性が低下する。

【００１５】表面ＡのＲａ値を上記の水準とするために
は、フィルム表面上に、平均粒径が５〜３０ｎｍ好まし
くは８〜３０ｎｍの微細粒子を、０．５〜１２．０重量
％好ましくは０．６〜１０．０重量％含む有機化合物か
らなる被覆層を形成し、この被覆層の面を、表面Ａとす
ることが望ましい。微細粒子としてはシリカ、炭酸カル
シウム、アルミナ、ポリアクリル酸球、ポリスチレン
球、有機化合物としてはポリビニルアルコール、トラガ
ントゴム、カゼイン、ゼラチン、セルロース誘導体、水
溶性ポリエステル、ポリウレタン等の有極性高分子これ
らのブレンド体が使用できるが、これらに限定されな
い。

【００１６】フィルムの片側表面Ｂには、金属、半金属
及び合金並びにこれらの酸化物及び複合物から選ばれた
材料からなる強化膜が形成されている。この強化膜の材
料としては、具体的には、Ａｌ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｎ
ｉ、Ａｇ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎなどの金属、Ｓｉ、Ｇｅ、
Ａｓ、Ｓｃ、Ｓｂなどの半金属があげられ、また、これ
らの金属及び半金属の合金、それら複合物として、Ｆｅ
−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、
Ｆｅ−Ｃｕ、Ｃｏ−Ｃｕ、Ｃｏ−Ａｕ、Ｃｏ−Ｙ、Ｃｏ
−Ｌａ、Ｃｏ−Ｐｒ、Ｃｏ−Ｇｄ、Ｃｏ−Ｓｍ、Ｃｏ−
Ｐｔ、Ｎｉ−Ｃｕ、Ｍｎ−Ｂｉ、Ｍｎ−Ｓｂ、Ｍｎ−Ａ
ｌ、Ｆｅ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｎｉ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ
−Ｃｒ、Ｎｉ−Ｃｏ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｏ、Ｓｉ−
Ｃ、Ｓｉ−Ｎ、Ｃｕ−Ａｌ−Ｏ、Ｓｉ−Ｎ−Ｏ、Ｓｉ−
Ｃ−Ｏなどが挙げられ、さらにまた、酸化物としては酸
化アルミニウム、アルミナ、酸化ケイ素、二酸化ケイ素
等が挙げられる。これら材料の一種以上が、支持体の湿
度膨張係数が長手方向、幅方向共に−１０×１０^-6〜１
０×１０^-6／％ＲＨとなるような材料組合せで用いられ
る。

【００１７】本発明の磁気記録媒体用支持体は、ポリエ
ステルフィルムと、このフィルムの片側の表面Ｂに形成
された強化膜と、さらに必要に応じてその反対側の表面
Ａに形成された被覆層とからなり、この支持体の厚さは
２．０〜６．０μｍ、好ましくは２．０〜５．５μｍ、
より好ましくは３．０〜５．０μｍである。厚さが６．
０μｍを越えると本発明の支持体より作成されるＤＶミ
ニカセットテープの録画時間が８０分を下回り好ましく
ない。厚さが２．０μｍを下回るとあまりにも支持体剛
性が低下しすぎ、ＤＶＣテープとビデオテープレコーダ
ー内の磁気ヘッドとの接触が弱くなりＤＶＣテープの電
磁変換特性、特に出力が低下する。

【００１８】支持体の長手方向、幅方向のヤング率は、
それぞれ５５００ＭＰａ以上、７５００ＭＰａ以上であ
り、好ましくは、それぞれ６０００〜２００００ＭＰ
ａ、８０００〜２４０００ＭＰａである。長手方向のヤ
ング率が５５００ＭＰａを下回るとＤＶＣテープを繰り
返し再生すると伸びてしまい再生時のＤＯが増加してし
まう。幅方向のヤング率が７５００ＭＰａを下回るとＤ
ＶＣテープの繰り返し再生によりＤＶＣテープのエッジ
が磁気ヘッドにより変形して、わかめ状になり、再生時
のＤＯが増加してしまう。支持体の長手方向、幅方向の
ヤング率をそれぞれ２００００ＭＰａ、２４０００ＭＰ
ａを超えるほどに高くするには、使用するポリエステル
フィルムのヤング率を長手方向１１０００ＭＰａ以上、
幅方向１５０００ＭＰａ以上のように極めて高くしなけ
ればならず、その為にはポリエステルフィルムの延伸倍
率を非常に大きくしなければならず、ポリエステルフィ
ルムの製膜時の破れが増加して工業的生産は実際上、極
めて難しくなるので好ましくない。

【００１９】支持体の湿度膨張係数は、長手方向、幅方
向共に−１０×１０^-6〜１０×１０ ^-6／％ＲＨであり、
好ましくは−６×１０^-6〜６×１０^-6／％ＲＨである。
長手方向、幅方向の湿度膨張係数の絶対値が１０×１０
^-6／％ＲＨを超えると、この支持体から製造される磁気
記録テープの湿度膨張係数が長手方向、幅方向共に絶対
値が１０×１０^-6／％ＲＨを超えてしまうので、録画時
と再生時との環境の湿度差が２０％ＲＨ以上のように湿
度環境がかなり異なる場合、再生時と記録時のＤＶＣテ
ープの寸法が異なり、再生時のヘッド軌跡が記録時のヘ
ッド軌跡と異なってしまい、再生信号強度が小さくな
り、ＤＯが増大する。すなわち、録画時と再生時との湿
度環境がかなり異なる場合でも優れた記録再生性能を発
揮できる磁気記録テープとするためには、磁気記録テー
プの湿度膨張係数を長手方向、幅方向共に−１０×１０
^-6〜１０×１０^-6／％ＲＨ、好ましくは−６×１０^-6〜
６×１０^-6／％ＲＨとすることが有効であり、そのため
に支持体の湿度膨張係数を長手方向、幅方向共に−１０
×１０^-6〜１０×１０^-6／％ＲＨ、好ましくは−６×１
０^-6〜６×１０^-6／％ＲＨとするのである。

【００２０】また、支持体の温度膨張係数は、長手方
向、幅方向共に−１０×１０^-6〜１０×１０^-6／℃であ
ることが好ましく、−６×１０^-6〜６×１０^-6／℃がさ
らに好ましくい。この範囲内の温度膨張係数の支持体で
あれば、この支持体から製造される磁気記録テープの温
度膨張係数を長手方向、幅方向共に−１０×１０^-6〜１
０×１０^-6／℃とすることができ、この磁気記録テープ
を用いると録画時と再生時の環境の温度さが２０℃以上
のように温度環境がかなり異なっても、再生時と記録時
とでＤＶＣテープの寸法差は小さく抑えられ、ＤＯの増
大をさらに抑制することができる。

【００２１】フィルムの表面Ｂに、特定材質からなる強
化膜が形成されていることにより、支持体のヤング率が
向上し、さらに温度膨張係数、湿度膨張係数の絶対値が
低下する。支持体の長手方向、幅方向のヤング率をそれ
ぞれ５５００ＭＰａ以上、７５００ＭＰａ以上とし、湿
度膨張係数を長手方向、幅方向ともに−１０×１０^-6〜
１０×１０^-6／％ＲＨとすることができれば、さらに好
ましくは温度膨張係数を−１０×１０^-6〜１０×１０^-6
／℃とすることができれば、強化膜の厚さは特に限定は
なく、強化膜材料の材質によって決めればよい。一般的
には、２０〜５００ｎｍの厚さが好ましく、５０〜３０
０ｎｍの範囲がより有効である。２０ｎｍを下回ると強
化の目的を達成しがたく、５００ｎｍを越えると強化膜
がポリエステルフィルムより剥離しがちとなるので好ま
しくない。

【００２２】強化膜を形成していない厚さ２〜６μｍの
ポリエステルフィルムの支持体から作成されたＤＶＣテ
ープは、繰返し再生することによって伸びてしまい再生
時のＤＯが増加するし、さらにＤＶＣテープのエッジも
磁気ヘッドにより変形して、わかめ状になり、再生時の
ＤＯが増加する。また、強化膜を形成していない厚さ２
〜６μｍのポリエステルフィルムの支持体から作成され
たＤＶＣテープは、例えばポリエチレンテレフタレート
フィルム製ＤＶＣテープの湿度膨張係数が５×１０^-5／
％ＲＨであるように、湿度や温度による膨張係数、特に
湿度膨張係数の絶対値が、ＤＶＣテープの要求水準を満
足できないものであるので、湿度管理や温度管理をして
いない環境下では環境の湿度、温度の変化によって磁気
テープの寸法が変化してしまい、再生の際にＤＶＣテー
プの寸法変化により、記録時と再生時のテープ上の磁気
記録トラックの位置がずれ、ＤＯが増大する。

【００２３】強化膜はポリエステルフィルムの表面Ｂ上
に設けられる。

【００２４】本発明の磁気記録媒体用支持体を用いて磁
気記録媒体を作成するには、支持体の表面Ａ（表面Ａが
被覆層から成る場合はその被覆層の表面）上に真空蒸着
により強磁性金属薄膜層を形成するが、使用する金属は
公知のものを使用でき、特に限定されないが、鉄、コバ
ルト、ニッケル、またはそれらの合金の強磁性体からな
るものが好ましい。金属薄膜層の厚さは一般に１００〜
３００ｎｍである。

【００２５】本発明の磁気記録媒体は、支持体の強化膜
表面をそのままＤＶＣテープの走行面側表面としてもよ
い。また、ＤＶＣビデオテープレコーダー内の各種ガイ
ド、ピンとの走行において走行性、耐久性を確保するた
めに更に、強化膜表面上に、固体微粒子および結合剤か
らなり、必要に応じて各種添加剤を加えた溶液を塗布す
ることにより形成されるバックコート層を設けてもよ
い。バックコート層の厚さは０．５〜１．５μｍ程度で
ある。微粒子としてはカーボンブラック、アルミナ等
が、潤滑剤としてはシリコーン、フッ素化合物等が、結
合材としてはポリウレタン、エポキシ樹脂等が用いられ
るが、これらに限定されない。

【００２６】次に本発明の製法を例示する。

【００２７】本発明の支持体に用いるポリエステルフィ
ルムは、Ａ面側原料として含有粒子を可能な限り除いた
ポリエステルを用い、溶融、成形、二軸延伸、熱固定か
らなる通常のプラスチックフィルム製造工程によって、
縦、横方向に９０〜１４０℃でそれぞれ２．７〜５．５
倍、３．５〜７．０倍延伸し、１９０〜２２０℃の温度
で熱固定を行うという条件で、下記操作を行うことによ
り製造することができる。

【００２８】表面ＡのＲａ値を調整するために、一方向
に延伸後の平滑なポリエステルフィルムのＡ面側に、平
均粒径が５〜３０ｎｍ好ましくは８〜２５ｎｍの微細粒
子を０．５〜１２．０重量％好ましくは０．６〜１０．
０重量％含む有機化合物からなる塗液を塗布して、表面
Ａ側に被覆層を形成させ、表面Ａに微細表面突起を形成
する。被覆層は連続皮膜形状、不連続皮膜形状のいずれ
であってもかまわない。被膜構成成分にその滑り性、耐
久性向上のためにシリコーン、シランカップリング剤、
チタンカップリング剤を少量添加してもよい。

【００２９】ＤＶＣテープの磁性層の耐久性を更に増す
ことが望まれる時は、表面Ａを形成するポリエステル層
内に平均粒径が３０〜９０ｎｍ、好ましくは４０〜８０
ｎｍの微細粒子を１．０重量％以下、好ましくは０．８
重量％以下、含ませることにより、表面Ａ上に表面突起
をもたせるのが好ましい。微細粒子としてはシリカ、炭
酸カルシウム、アルミナ、ポリアクリル酸球、ポリスチ
レン球等が使用できるが、これらに限定されない。

【００３０】表面ＡのＲａ値は前記被覆層内、ポリエス
テル層内の微細粒子の種類、平均粒径、添加量を調整す
ることにより調節することができる。

【００３１】なお、前記したＡ面側原料（Ａ層用）と積
極的により大きな微粒子を含有させた原料（Ｂ層用）を
用い、共押出し技術によってＡ／Ｂ積層フィルムを溶融
押出しし製膜してもよい。また、前記したＡ面側原料か
らなる単層フィルムの表面Ａ側とは反対側の表面（Ｂ面
側）に、滑剤を含む塗液を塗布しＢ面側を易滑処理した
面としてもよい。Ｂ層内に含有させる微細粒子の種類、
粒径、含有量の調整によりＢ面側のＲａ値を２〜５０ｎ
ｍに調整するのが好ましい。滑剤を含む塗液中に微細粒
子を含有させ、その微細粒子の種類、粒径、含有量を調
整することによっても調整可能である。細細粒子として
はシリカ、炭酸カルシウム、アルミナ、ポリアクリル酸
球、ポリスチレン球等が使用できるが、これらに限定さ
れない。

【００３２】ポリエステルフィルムの片側表面Ｂ上に
は、Ａｌ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｃｏ、Ｆ
ｅ、Ｍｎなどの金属、Ｓｉ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｓｃ、Ｓｂな
どの半金属、これらの金属及び半金属の合金、それらの
複合物であるＦｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆ
ｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｕ、Ｃｏ−Ｃｕ、Ｃｏ−Ａ
ｕ、Ｃｏ−Ｙ、Ｃｏ−Ｌａ、Ｃｏ−Ｐｒ、Ｃｏ−Ｇｄ、
Ｃｏ−Ｓｍ、Ｃｏ−Ｐｔ、Ｎｉ−Ｃｕ、Ｍｎ−Ｂｉ、Ｍ
ｎ−Ｓｂ、Ｍｎ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｎｉ
−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ、Ｎｉ−Ｃｏ−Ｃｒ、Ｆｅ−
Ｓｉ−Ｏ、Ｓｉ−Ｃ、Ｓｉ−Ｎ、Ｃｕ−Ａｌ−Ｏ、Ｓｉ
−Ｎ−Ｏ、Ｓｉ−Ｃ−Ｏ等、また、これらの金属、半金
属および合金の酸化物（例えば、酸化アルミニウム、ア
ルミナ、酸化ケイ素、二酸化ケイ素等）などを用いて、
強化膜が形成されるが、この際、支持体の湿度膨張係数
が長手方向、幅方向共に−１０×１０^-6〜１０×１０^-6
／％ＲＨとなるように、強化膜成形材料を適宜選定す
る。強化膜の形成法は特に限定しないが真空蒸着法が一
般的である。

【００３３】支持体の長手方向、幅方向のヤング率をそ
れぞれ５５００ＭＰａ以上、７５００ＭＰａ以上とする
ためには、前記のポリエステルフィルムを製造する際の
延伸倍率を調整し、さらに、強化膜形成材料のヤング率
を５００００ＭＰａ以上とし、この強化膜形成材料のヤ
ング率水準に応じて強化膜厚さを調整すればよい。例え
ば、強化膜形成材料のヤング率が低い時は膜厚さを厚く
し、ヤング率が高い時は膜厚さを薄くするとよい。

【００３４】支持体の長手方向、幅方向の湿度膨張係数
を−１０×１０^-6〜１０×１０^-6／％ＲＨとするために
は、前記のポリエステルフィルムを製造する際の延伸倍
率と延伸温度、熱処理温度を調整し、長手方向、幅方向
のポリエステルフィルム分子鎖の配向を上げ、湿度上昇
に伴い、分子鎖が収縮する傾向をもたせることが好まし
く、さらに、前記強化膜を設けフィルム内に水分が浸入
しにくくすることが効果的である。湿度膨張係数は強化
膜の材料、膜厚、膜質の条件によっても大きく影響を受
けるので、これら条件を調整する。一般的にはポリエス
テルフィルム自体のヤング率を４５００ＭＰａ以上と
し、強化膜材料としてその温度膨張係数が小さい材料、
防湿性の材料を選び、膜厚を５０ｎｍ以上に調整すれば
よい。

【００３５】支持体の長手方向、幅方向の温度膨張係数
を−１０×１０^-6〜１０×１０^-6／℃とするためには、
前記のポリエステルフィルムを製造する際の延伸倍率と
延伸温度、熱処理温度を調整し、長手方向、幅方向のポ
リエステルフィルム分子鎖の配向を上げ、温度上昇に伴
い、分子鎖が収縮する傾向をもたせ、更にその上に前記
強化膜を設け、その強化膜材料、膜厚、膜質を調整すれ
ばよい。この場合にも一般的にはポリエステルフィルム
自体のヤング率を４５００ＭＰａ以上とし、１００℃、
３０分の熱収縮率を０．６％以上とし、強化膜厚を５０
ｎｍ以上に調整すればよい。また強化膜の材料には温度
膨張係数が小さいものを選ぶことが好ましい。

【００３６】本発明の磁気記録媒体の強磁性金属薄膜層
に使用される強磁性金属は公知のものを使用でき、特に
限定されないが、鉄、コバルト、ニッケル、またはそれ
らの合金の強磁性体からなるものが好ましい。

【００３７】本発明の磁気記録媒体の磁性層は、前記支
持体の片側表面Ａに、Ｃｏ等の強磁性金属の薄膜層を真
空蒸着により膜厚み１００〜３００ｎｍで形成し、この
金属薄膜層上に１０ｎｍ程度の厚みのダイヤモンド状カ
ーボン膜をコーティングにより形成し、更にその上を潤
滑剤処理することにより作成することができる。本発明
の磁気記録媒体では、支持体表面Ｂをそのまま磁気テー
プの走行面側の面としてもよいし、更に表面Ｂ上に固体
微粒子および結合剤からなり、必要に応じて各種添加剤
を加えた溶液を塗布することによりバックコート層を形
成してもよい。固体微粒子、結合剤、添加剤はカーボン
ブラック、ポリウレタン樹脂、シリコーン等、公知のも
のを使用でき、特に限定されない。バックコート層の厚
さは０．３〜１．５μｍ程度である。

【００３８】本発明の磁気記録媒体用支持体は、ＤＶＣ
−ＬＰテープ作成用の支持体として使用すると優れた結
果を得ることができ好適である。またＡＩＴシステム等
のデータストレージ用途の支持体として使用しても優れ
た結果を得ることができる。

【００３９】

【実施例】本実施例で用いた測定法を下記に示す。

【００４０】（１）Ｒａ値 磁気記録媒体用支持体の表面Ａの表面粗さＲａ値は、原
子間力顕微鏡（走査型プローブ顕微鏡）を用いて測定し
た。セイコーインスツルメント社製の走査型プローブ顕
微鏡（ＳＰＩ３８００シリーズ）を用い、ダイナミック
フォースモードでフィルムの表面を３０μｍ角の範囲で
原子間力顕微鏡計測走査を行い、得られる表面のプロフ
ァイル曲線よりＪＩＳ・Ｂ０６０１・Ｒａに相当する算
術平均粗さより求めた。面内方向の拡大倍率は１万〜５
万倍、高さ方向の拡大倍率は１００万倍程度とした。

【００４１】（２）ヤング率 磁気記録媒体用支持体の長手方向（ＭＤ）、幅方向（Ｔ
Ｄ）のヤング率は、引張試験測定により得られる応力−
ひずみ曲線におけるスタート点の立ち上がり勾配からＡ
ＳＴＭ・Ｄ−８８２−６７に準じて測定し、単位はＭＰ
ａで表す。このときのサンプル幅、実効長さは１０ｍ
ｍ、１００ｍｍとし、引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎと
した。

【００４２】（３）支持体の温度膨張係数、湿度膨張係
数 磁気記録媒体用支持体の温度膨張係数（α）、湿度膨張
係数（β）はＴＭＡ（Thermo-Mechanical-Analyzer、熱
機械分析装置）を用いて、支持体を試料台にセットし、
雰囲気（温度、湿度）を変えた時の寸法変化を記録す
る。温度膨張係数（α）は、次の式より求める。 α＝［Ｌ（Ｔ２）−Ｌ（Ｔ１）］／［Ｌ０・（Ｔ２−Ｔ
１）］ ここで、Ｌ０は、測定対象の支持体の原長、Ｌ（Ｔ
１）、Ｌ（Ｔ２）は、温度Ｔ１、Ｔ２（℃）の時の支持
体長さである。

【００４３】また、湿度膨張係数（β）を測定する時
は、支持体が吸湿平衡に達するまで時間を要するので、
湿度Ｈ１（％ＲＨ）での平衡伸びＬ１、湿度Ｈ２（％Ｒ
Ｈ）での平衡伸びＬ２を測定し、次の式から求める。 β＝［Ｌ２−Ｌ１］／［Ｌ０・（Ｈ２−Ｈ１）］ なお、除湿方向で測定すると、脱湿が十分行えず、時間
を要し、βの値も小さくなるので増湿方向で測定を行
う。

【００４４】（４）磁気テープ（ＤＶＣテープ）の特性
評価 市販のカメラ一体型デジタルビデオテープレコーダーの
ＬＰモードを用いて静かな室内で録画し、１分間の再生
をして画面にあらわれたブロック状のモザイク個数（ド
ロップアウト（ＤＯ）個数）を数えることによって、Ｄ
ＶＣテープ特性を評価した。

【００４５】ＤＯ個数は常温常湿（２５℃、４０％Ｒ
Ｈ）でテープ製造後の初期特性を最初に調べた。次に常
温常湿（２５℃、４０％ＲＨ）でテープの走行を１００
回くり返した後のＤＯ個数を常温常湿で測定しＤＶＣテ
ープの走行耐久性を評価した。

【００４６】また、常温低湿（２５℃、２０％ＲＨ）で
録画したテープを、温度、湿度条件を高温高湿（３５
℃、８０％ＲＨ）に変えた環境下で再生した時のＤＯ個
数を測定し、ＤＶＣテープの環境変化に対する録画、再
生の安定性を評価した。

【００４７】次に実施例に基づき、本発明を説明する。

【００４８】［実施例１］実質的に不活性粒子を含有し
ないポリエチレンテレフタレート原料Ａと、実質的に不
活性粒子を含有しないポリエチレンテレフタレートに平
均粒径１９０ｎｍのケイ酸アルミニウムを０．５０重量
％含有させた原料Ｂとを厚み比５：１の割合で、口金を
通して、共押出しし冷却ドラムに密着させシート化し、
ロール延伸法で１０８℃で３．６倍に縦延伸した。

【００４９】縦延伸の後の工程で、Ａ層の外側に下記組
成の水溶液を固形分濃度２２ｍｇ／ｍ²で塗布した。 Ａ層外側： メチルセルロース ０．１１重量％ 水溶性ポリエステル（テレフタル酸７０モル％、５−ナトリウムスルホイソフ タル酸３０モル％の酸成分とエチレングリコールとの１：１の共重合体） ０．２８重量％ アミノエチルシランカップリング剤 ０．０１重量％ 平均粒径 １１ｎｍの極微細シリカ ０．０３重量％ その後、ステンターにて横方向に１０８℃で４．２倍に
延伸し、１９０℃で熱処理し、厚さ４．４μｍのポリエ
ステルフィルムを得た。このフィルムをスリッターを用
いて幅６００ｍｍにスリットし、巻取り長さ２００００
ｍのフィルムロールとした。

【００５０】得られたフィルムロールから供給されるフ
ィルムを用い、その表面Ｂ上にアルミニウムの真空蒸着
を、酸素を、Ａｌ：酸素元素モル比＝２：３で導入しな
がら行ない、蒸着膜厚１５０ｎｍの酸化アルミニウム強
化膜を形成し、厚さ４．５５μｍの支持体を作成した。
この支持体の特性は表１、２に示す。

【００５１】次に、この支持体の表面Ａ上に真空蒸着に
より厚さ１８０ｎｍのコバルト−酸素薄膜を形成した。
次にコバルト−酸素薄膜層上に、ＣＶＤ法によりダイヤ
モンド状カーボン膜を１０ｎｍの厚みで形成させた。こ
の後、１５０℃のホットローラーに表面Ｂ側を接触させ
て走行させ、カール戻しを行った。続いてフッ素含有脂
肪酸エステル系潤滑剤を３ｎｍの厚さで塗布し、最後に
カーボンブラック、ポリウレタン、シリコーンからなる
バックコート層（厚さ４００ｎｍ）を、メチルエチルケ
トン溶液を用いた溶液塗布によりフィルム表面Ｂ上に設
け、スリッターにより幅６．３５ｍｍ幅にスリットし、
リールに巻き取り磁気記録テープ（ＤＶＣ−ＬＰテー
プ、ＬＰモードでの録画時間１２０分）を作成した。得
られたＤＶＣ−ＬＰテープの特性を表２に示す。

【００５２】［実施例２］実施例１の支持体製造におい
て、アルミニウム、酸素の真空蒸着のかわりに、銅の真
空蒸着を行い、銅強化膜を１００ｎｍの膜厚で形成し、
厚さ４．５μｍの支持体を作成した。支持体の特性を表
１、２に示す。得られた支持体を用いて、その他は実施
例１と同様にしてＤＶＣ−ＬＰテープ（ＬＰモードでの
録画時間１２０分）を作成した。得られたＤＶＣ−ＬＰ
テープの特性を表２に示す。

【００５３】［実施例３］実施例１のポリエステルフィ
ルム製造において、ポリエチレンテレフタレートをポリ
エチレン−２，６−ナフタレートに変更し、原料Ｂ内の
ケイ酸アルミニウムの含有量を１．１重量％とし、縦延
伸温度、倍率を１３２℃で６．１倍とし、横延伸温度、
倍率を１３０℃、８．０倍とし、１９０℃での熱処理と
変更し、その他は同様にして、厚さ３．２μｍ、長さ１
４０００ｍのポリエステルフィルムロールを得た。次
に、そのフィルムの表面Ｂ上にシリカの真空蒸着を施し
蒸着膜厚１００ｎｍのシリカ強化膜を形成し、厚さ３．
３μｍの支持体を作成した。支持体の特性を表１、２に
示す。得られた支持体を用いて、その他は実施例１と同
様にしてＤＶＣ−ＬＰテープ（ＬＰモードでの録画時間
１８０分）を作成した。得られたＤＶＣ−ＬＰテープの
特性を表２に示す。

【００５４】［実施例４］実施例１のポリエステルフィ
ルム製造において、縦方向の延伸温度を１１２℃に変更
した。その他は実施例１と同様にして厚さ４．４μｍの
ポリエステルフィルム、厚さ４．５５μｍの支持体を
得、ＤＶＣ−ＬＰテープ（ＬＰモードでの録画時間１２
０分）を作成した。得られた支持体、ＤＶＣ−ＬＰテー
プの特性を表１、２に示す。

【００５５】［実施例５］実施例１のポリエステルフィ
ルム製造において、横方向の延伸温度を１１５℃に変更
した。その他は実施例１と同様にして厚さ４．４μｍの
ポリエステルフィルム、厚さ４．５５μｍの支持体を
得、ＤＶＣ−ＬＰテープ（ＬＰモードでの録画時間１２
０分）を作成した。得られた支持体、ＤＶＣ−ＬＰテー
プの特性を表１、２に示す。

【００５６】［比較例１］実施例１のポリエステルフィ
ルム製造において、水溶液塗布の固形分濃度を１０ｍｇ
／ｍ²に変更した。その他は実施例１と同様にして、厚
さ４．４μｍのポリエステルフィルム、厚さ４．５５μ
ｍの支持体を得、ＤＶＣ−ＬＰテープ（ＬＰモードでの
録画時間１２０分）を作成した。得られた支持体、ＤＶ
Ｃ−ＬＰテープの特性を表１、２に示す。

【００５７】［比較例２］実施例１のポリエステルフィ
ルム製造において、塗布水溶液のメチルセルロース濃度
を０．１５重量％に変更した。その他は実施例１と同様
にして、厚さ４．４μｍのポリエステルフィルム、厚さ
４．５５μｍの支持体を得、ＤＶＣ−ＬＰテープ（ＬＰ
モードでの録画時間１２０分）を作成した。得られた支
持体、ＤＶＣ−ＬＰテープの特性を表１、２に示す。

【００５８】［比較例３］実施例１において、ポリエス
テル表面Ｂへの酸化アルミニウム蒸着膜の膜厚みを７０
ｎｍに変更して支持体を得た。その他は実施例１と同様
にして、厚さ４．４μｍのポリエステルフィルム、厚さ
４．４７μｍの支持体を得、ＤＶＣ−ＬＰテープ（ＬＰ
モードでの録画時間１２０分）を作成した。得られた支
持体、ＤＶＣ−ＬＰテープの特性を表１、２に示す。

【００５９】［比較例４］実施例１のポリエステルフィ
ルム製造において横方向の延伸倍率を３．８倍に変更
し、さらに、ポリエステル表面Ｂへの酸化アルミニウム
蒸着膜の膜厚みを４０ｎｍに変更して支持体を得た。そ
の他は実施例１と同様にして、厚さ４．４μｍのポリエ
ステルフィルム、厚さ４．４４μｍの支持体を得、ＤＶ
Ｃ−ＬＰテープ（ＬＰモードでの録画時間１２０分）を
作成した。得られた支持体、ＤＶＣ−ＬＰテープの特性
を表１、２に示す。

【００６０】［比較例５］実施例１のポリエステルフィ
ルム製造において、縦方向の延伸倍率を４．０倍に変更
した。その他は実施例１と同様にして厚さ４．４μｍの
ポリエステルフィルムを得た。実施例１の支持体製造に
おいて酸化アルミニウムの膜厚みを５０ｎｍとし、厚さ
４．４５μｍの支持体を得、ＤＶＣ−ＬＰテープ（ＬＰ
モードでの録画時間１２０分）を作成した。得られた支
持体、ＤＶＣ−ＬＰテープの特性を表１、２に示す。

【００６１】［比較例６］実施例１のポリエステルフィ
ルム製造において、横方向の延伸倍率を４．３倍に変更
した。その他は実施例１と同様にして厚さ４．４μｍの
ポリエステルフィルムを得た。実施例１の支持体製造に
おいて酸化アルミニウムの膜厚みを５０ｎｍとし、厚さ
４．４５μｍの支持体を得、ＤＶＣ−ＬＰテープ（ＬＰ
モードでの録画時間１２０分）を作成した。得られた支
持体、ＤＶＣ−ＬＰテープの特性を表１、２に示す。

【００６２】［比較例７］強化膜を形成しなかったこと
以外は実施例１と同様にして厚さ４．４μｍのポリエス
テルフィルムを製造し、これを支持体としてＤＶＣ−Ｌ
Ｐテープ（ＬＰモードでの録画時間１２０分）を作成し
た。得られた支持体（フィルム）、ＤＶＣ−ＬＰテープ
の特性を表１、２に示す。

【００６３】

【表１】 磁気記録媒体用支持体 Ａ面 Ｂ面 厚さ ヤング率 温度膨張係数 Ｒａ 強化膜の材料 （ＭＰa） (×１０^-6／℃) ｎｍ μｍ ＭＤ ＴＤ ＭＤ ＴＤ 実施例１ 2.4 酸化アルミニウム 4.55 8000 9500 ３ ２ 〃 ２ 2.6 銅 4.5 9000 10000 ４ ３ 〃 ３ 2.5 シリカ 3.3 12000 14000 ２ ２ 〃 ４ 2.4 酸化アルミニウム 4.55 7500 9500 ２０ ３ 〃 ５ 2.4 酸化アルミニウム 4.55 8000 8900 ５ ２６ 比較例１ 0.9 酸化アルミニウム 4.55 8000 9500 ３ ２ 〃 ２ 5.2 酸化アルミニウム 4.55 8000 9500 ３ ２ 〃 ３ 2.4 酸化アルミニウム 4.47 5300 8000 ６ ７ 〃 ４ 2.4 酸化アルミニウム 4.44 5500 7000 ６ ７ 〃 ５ 2.5 酸化アルミニウム 4.45 5800 7800 ７ ７ 〃 ６ 2.4 酸化アルミニウム 4.45 5700 7900 ７ ７ 〃 ７ 2.4 − 4.4 5300 6500 ２６ ２９

【００６４】

【表２】 磁気記録媒体用支持体 テープ特性 湿度膨張係数 ＤＯ（個／分） (×１０^-6／%RH) 初期 繰返し 高温・高湿 ＭＤ ＴＤ 走行後 再生時 実施例１ ３ ２ ０ ０ ０ 〃 ２ ３ ３ ０ ０ ０ 〃 ３ １ １ ０ ０ ０ 〃 ４ ８ ３ ０ ０ ８ 〃 ５ ５ ７ ０ ０ １０ 比較例１ ３ ２ ０ ２０ ３ 〃 ２ ３ ２ ２５ ２５ ２５ 〃 ３ ６ ６ ０ ２５ ０ 〃 ４ ６ ６ ０ ２０ ０ 〃 ５ ７ ２３ ０ ０ ２３ 〃 ６ ３０ ７ ０ ０ ２０ 〃 ７ ３０ ３６ ２０ ４５ ２３

【００６５】表１、２に示した特性から明らかな様に、
本発明の支持体の片側表面Ａに強磁性金属薄膜層が設け
られた磁気テープは、ＤＯ個数が少なく、走行耐久性に
優れ、記録時と再生時の環境温湿度の変化があってもＤ
Ｏの増加がなく、長時間録画可能なＤＶＣ−ＬＰテープ
であった。これに対し、本発明外の支持体から得られた
磁気テープは、初期特性、走行耐久性、環境湿度変化で
のＤＯ増加性能のうちの少なくともどれかが劣ってい
た。

【００６６】

【発明の効果】本発明による磁気記録媒体用支持体を用
いると、繰り返し走行させた後でも走行耐久性が良好で
ドロップアウト（ＤＯ）の発生が少なく、さらに、湿度
変化がある環境で録画、再生した場合でもＤＯの発生が
少ない、長時間録画可能なＤＶＣ−ＬＰテープ等のヘリ
カルスキャン方式によるデジタル記録用に好適な磁気記
録媒体を製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０８Ｌ 67:02 Ｃ０８Ｌ 67:02 Ｆターム(参考） 4F006 AA35 AB73 AB74 BA06 CA02 DA01 4F100 AA03 AA17B AA19 AA20 AA33B AB01B AB01C AB10 AB31B AK41A AK42A BA02 BA03 BA06 BA10B BA10C DE01 DH00B EH66 GB41 JA20 JG06C JK07 JL00 JM02B JM02C YY00 5D006 CB01 CB07 CC01 FA05

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルフイルムの片側の表面Ｂ上
   に、金属、半金属及び合金並びにこれらの酸化物及び複
   合物から選ばれた材料からなる強化膜が形成されてなる
   磁気記録媒体用支持体であって、他方の表面ＡのＲａ値
   が１〜５ｎｍであり、支持体の厚さが２〜６μｍであ
   り、その長手方向、幅方向のヤング率がそれぞれ５５０
   ０ＭＰａ以上、７５００ＭＰａ以上であり、湿度膨張係
   数が長手方向、幅方向共に−１０×１０^-6〜１０×１０
   ^-6／％ＲＨであることを特徴とする磁気記録媒体用支持
   体。
2. 【請求項２】 ポリエステルがポリエチレンテレフタレ
   ートまたはポリエチレン−２、６−ナフタレートである
   ことを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体用支持
   体。
3. 【請求項３】 デジタル記録方式の磁気記録媒体用に用
   いられることを特徴とする請求項１又は２記載の磁気記
   録媒体用支持体。
4. 【請求項４】 温度膨張係数が、長手方向、幅方向共に
   −１０×１０^-6〜１０×１０^-6／℃であることを特徴と
   する請求項１〜３のいずれかに記載の磁気記録媒体用支
   持体。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の支持体
   の表面Ａ上に強磁性金属薄膜層が設けられてなることを
   特徴とする磁気記録媒体。
6. 【請求項６】 ポリエステルフイルムの片側の表面Ｂ上
   に、金属、半金属及び合金並びにこれらの酸化物及び複
   合物から選ばれた材料からなる強化膜が形成され、他方
   の表面Ａ上に強磁性金属薄膜層が設けられてなる磁気記
   録テープであって、その湿度膨張係数が長手方向、幅方
   向共に−１０×１０^-6〜１０×１０^-6／％ＲＨであるこ
   とを特徴とする磁気記録テープ。
7. 【請求項７】 温度膨張係数が、長手方向、幅方向共に
   −１０×１０^-6〜１０×１０^-6／℃であることを特徴と
   する請求項６に記載の磁気記録テープ。