JP2002266165A

JP2002266165A - ポリケトン繊維の製造方法

Info

Publication number: JP2002266165A
Application number: JP2001061380A
Authority: JP
Inventors: Toshiya Fujita; 敏也藤田; Jinichiro Kato; 仁一郎加藤
Original assignee: Asahi Kasei Corp
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 2001-03-06
Filing date: 2001-03-06
Publication date: 2002-09-18

Abstract

(57)【要約】【解決手段】ポリケトンを、ハロゲン化亜鉛、又はハ
ロゲン化亜鉛及びハロゲン化亜鉛以外であって、５０℃
の水に１質量％以上溶解する少なくとも１種の金属塩に
含有される窒素量の合計が０．２質量％以下である、上
記金属塩水溶液に溶解して紡糸することからなるポリケ
トン繊維の製造方法。【効果】紡糸原液の加熱下での経時変化を抑制するこ
とができ、安定してポリケトン繊維を紡糸でき、毛羽や
切糸の回数及び強伸度の低下を軽減することができる。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、ポリケトン繊維の製造
方法に関する。詳しくは、紡糸原液を加熱下で保持した
場合のポリマーの変性を押さえ、毛羽や切れ糸の回数を
減少させることにより紡糸の安定性がよく、品質が優れ
たポリケトン繊維を製造する方法に関する。

【０００１】

【従来技術】近年、ポリケトンを産業資材用繊維として
応用する検討が多くの研究者によりなされ、高強度，高
弾性率，高温での寸法安定性，接着性，耐クリープ特性
を生かしてタイヤコード，ベルト等の補強繊維，コンク
リート補強用繊維といった複合材料用繊維への応用が期
待されている。すでに本発明者らは、ポリケトンを湿式
紡糸する場合、塩化亜鉛に代表されるハロゲン化亜鉛水
溶液を溶剤とし、凝固浴として水を用いた湿式紡糸方法
を見いだしている（特願平１０−２３６５９５号、特願
平１１−７２０９１号）。

【０００２】しかしながら、ハロゲン化亜鉛水溶液をポ
リケトンの溶媒に用いて作成したポリマー溶液を長時間
高温下で保持すると、ポリマーが変性し、溶液の粘度が
増大する結果、紡糸に使用することが困難になってくる
ことが判明した。また、長期にわたって配管内に滞留し
たポリマー溶液が正常なポリマー溶液と混在した状態で
紡出されると、毛羽や切れ糸の発生頻度が高まり、紡糸
収率の低下を引き起こし、延伸時の延伸倍率が低下する
結果、製造された繊維の強度低下を起こすことがわかっ
た。さらに、長時間高温下で保持されたポリマー溶液に
は着色が見られ、高温保持時間の違いにより製造される
糸に色差が発生し、その結果、糸の商品価値が低下して
しまうことが明らかになった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
している課題は、加熱下でのポリマー溶液中のポリケト
ンの変性を抑制し、その結果、切糸や毛羽の発生が極め
て少なく、かつ、高い強度を有する糸を安定に供給でき
るポリケトン繊維の製造方法を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するための手段として、ポリケトンの溶剤に用
いるハロゲン化亜鉛、又はハロゲン化亜鉛及びハロゲン
化亜鉛以外であって５０℃の水に１質量％以上溶解する
少なくとも１種の金属塩に含有される窒素量の合計を
０．２質量％以下にすることにより、ポリケトンの変性
を抑制できることを見いだし、更に検討を進めた結果、
本発明に到達した。

【０００５】即ち、本発明は、繰り返し単位の９０質量
％以上が式（１）で示されるポリケトンを、ハロゲン化
亜鉛又は、ハロゲン化亜鉛及びハロゲン化亜鉛以外であ
って５０℃の水に１質量％以上溶解する少なくとも１種
の金属塩を含む水溶液に溶解せしめたポリマー溶液を用
いてポリケトン繊維を製造するに際して、ハロゲン化亜
鉛、又はハロゲン化亜鉛及びハロゲン化亜鉛以外であっ
て５０℃の水に１質量％以上溶解する少なくとも１種の
金属塩に含有される窒素量の合計が０．２質量％以下で
あるポリマー溶液を使用することを特徴とするポリケト
ン繊維の製造方法である。

【０００６】

【化２】

【０００７】（式中、Ｒは、炭素数１〜３０の有機基で
ある。）

【０００８】ハロゲン化亜鉛又は、ハロゲン化亜鉛及び
ハロゲン化亜鉛以外であって５０℃の水に１質量％以上
溶解する少なくとも１種の金属塩に含有される窒素量の
合計を０．２質量％以下にするには、下記（１）及び
（２）から選ばれた少なくとも一つの方法を用いること
が好ましい。（１）溶剤に用いるハロゲン化亜鉛、又はハロゲン化亜
鉛及びハロゲン化亜鉛以外であって５０℃の水に１質量
％以上溶解する少なくとも１種の金属塩を熱処理する方
法。（２）ハロゲン化亜鉛、又はハロゲン化亜鉛及びハロゲ
ン化亜鉛以外であって５０℃の水に１質量％以上溶解す
る少なくとも１種の金属塩水溶液にｐＫａ≧９である無
機塩基を加える方法。本発明に用いるポリケトンは、繰
り返し単位の９０質量％以上が下記式（１）で示される
ポリケトンである。

【０００９】

【化３】

【００１０】（式中、Ｒは、炭素数１〜３０の有機基で
ある。）

【００１１】繰り返し単位の１０質量％以下の範囲で式
（１）のケトン以外の繰り返し単位を有していてもよ
い。このポリマー中には部分的にカルボニル基どうし、
アルキレン基どうしが繋がっていてもよいが、９５質量
％以上が完全交互共重合体、即ち、Ｒの次にはカルボニ
ル基が結合し、カルボニル基の次にはＲが結合する交互
共重合体からなるポリケトンであることが耐熱性、耐光
性を向上させる観点から好ましい。もちろん、完全交互
共重合した部分の含有率は高ければ高いほどよく、より
好ましくは９７質量％以上であり、最も好ましくは１０
０質量％である。

【００１２】Ｒは、炭素数が１〜３０の有機基であり、
例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、
１−フェニルエチレン等が例示される。これらの水素原
子の一部又は全部が、ハロゲン原子、エステル基、アミ
ド基、水酸基、エーテル結合等の原子や基で置換されて
いてもよい。もちろん、Ｒは２種以上であってもよく、
例えば、エチレンとプロピレンが混在していてもよい。
これらのポリケトンとしては、Ｒがエチレンの完全交互
共重合単位から構成されるポリケトン、即ち、ポリ（３
−オキソトリメチレン）が、高強度、高弾性率、高温で
の寸法安定性が優れる、という観点から最も好ましい。
また、溶剤への溶解性が優れている、という観点から、
Ｒが９０〜９７モル％のエチレンと１０〜３モル％のプ
ロピレンからなるポリケトンが好ましい。本発明で使用
するポリケトンの極限粘度［η］は、強度発現と溶解性
の兼ね合いの観点から０．５〜２０ｄｌ／ｇが好まし
く、より好ましくは３〜１５ｄｌ／ｇである。

【００１３】本発明に用いるポリマー溶液の溶剤中のハ
ロゲン化亜鉛としては、塩化亜鉛、臭化亜鉛、沃化亜鉛
等が挙げられ、これらを混合して使用してもよい。好ま
しくは、ポリマーの溶解性が優れる、という理由で塩化
亜鉛が好ましい。溶剤中のこれらの塩濃度としては、十
分な溶解性を得るためには５〜８５質量％が好ましく、
より好ましくは３０〜８５質量％である。ここでいう各
塩の濃度は、以下の式で定義される値である。溶剤の質
量は、ポリケトンは含まず、塩を含んだ水溶液の質量を
示す。塩の濃度（質量％）＝（塩の質量／溶剤の質量）×１０
０

【００１４】ポリマー溶液の熱安定性を高めたり、ポリ
マー溶液の溶液粘度を低下させてポリマー濃度を高める
ことができる、という理由で、ハロゲン化亜鉛に、更
に、ハロゲン化亜鉛以外であって５０℃の水に１質量％
以上溶解する少なくとも１種の金属塩を含有した水溶液
を用いることもできる。ハロゲン化亜鉛以外であって５
０℃の水に１質量％以上溶解する少なくとも１種の金属
塩の種類には特に制限はなく、典型金属元素又は遷移金
属元素のハロゲン化塩、硫酸塩、リン酸塩、硝酸塩等の
無機塩、酢酸塩、ぎ酸塩、スルホン酸塩等の有機金属塩
のいずれでもよい。金属の種類としては、得られるポリ
マー溶液の溶液粘度低下の程度が大きい、という観点か
ら、ハロゲン化アルカリ金属とハロゲン化アルカリ土類
金属が好ましい。

【００１５】以上のようなハロゲン化亜鉛、又はハロゲ
ン化亜鉛及びハロゲン化亜鉛以外であって５０℃の水に
１質量％以上溶解する少なくとも１種の金属塩を含む水
溶液により作成されるポリマー溶液は、実験室的には十
分な熱安定性を持っている。しかしながら、工業的にポ
リケトン繊維を生産するためにはまだ不十分であり、熱
時安定性を更に高めるためには、ハロゲン化亜鉛及びハ
ロゲン化亜鉛以外であって５０℃の水に１質量％以上溶
解する少なくとも１種の金属塩中に含まれる窒素含量を
０．２質量％以下、好ましくは、０．１％以下、より好
ましくは０．０５％以下にする。

【００１６】このような窒素含量にすることにより、加
熱下でのポリマー溶液の安定性が増し、工業的にも十分
に適用が可能となる。例えば、タンク内で加熱貯蔵され
たポリマー溶液の経時変化を極めて少なくすることがで
きるようになる。また、ポリマー溶液の配管中のデッド
スペースで滞留することによりポリマーが変性すること
を押さえることができる、など、十分な熱安定性を付与
することが可能となる。

【００１７】ハロゲン化亜鉛及びハロゲン化亜鉛以外で
あって５０℃の水に１質量％以上溶解する少なくとも１
種の金属塩に窒素分が混入する経緯について記載する
が、これらは本技術を限定するものではない。通常、塩
化亜鉛中には窒素分、硫酸塩、鉛、アルカリ及びアルカ
リ土類金属などが混入しており、特に、工業用の塩化亜
鉛においては、これらの混入比率が高い。本発明者らは
これらの混入物がポリマー溶液の変性に及ぼす影響につ
いて検討した結果、窒素分の影響が極めて大きいことを
突き止めた。つまり、工業製品を生産する場合、高純度
の原材料を用いることは必須であるが、本発明では窒素
分に着目することが非常に重要であることが明らかにな
った。

【００１８】窒素分の中でも塩化アンモニウムの影響が
大きく、隣接ポリマー分子を架橋させることによりポリ
マー溶液の粘度が増大する。塩化アンモニウムの混入理
由は、塩化亜鉛の原料に起因している。通常の工業用塩
化亜鉛の原料は、亜鉛メッキ浴の表面に発生する亜鉛酸
化物をばい焼してから使用しており、メッキ操作の時に
用いる塩化アンモニウムをどうしても同伴している。以
上のようなことから、本発明の窒素分の除去方法である
ところの（１）溶剤に用いるハロゲン化亜鉛、又は、ハ
ロゲン化亜鉛及びハロゲン化亜鉛以外であって５０℃の
水に１質量％以上溶解する少なくとも１種の金属塩を熱
処理する方法、及び（２）溶剤にｐＫａ≧９である無機
塩基を加える方法、は極めて有効な手段となり得る。

【００１９】次に、これらの方法を説明する。溶剤に用
いるハロゲン化亜鉛、又はハロゲン化亜鉛及びハロゲン
化亜鉛以外であって５０℃の水に１質量％以上溶解する
少なくとも１種の金属塩を熱処理する方法のおいては、
これらの金属塩を３００℃以上で加熱することが好まし
い。３００℃未満では窒素含有物質の昇華が少なく、良
好なポリマー溶液の熱安定性が得られ難い。３００℃以
上にすることにより窒素含有物質の昇華が促進される。
好ましくは３２０℃以上に加熱する。更に、窒素含量を
減少させるためには３４０℃以上で加熱することが好ま
しい。このような温度で熱処理することにより、窒素含
量の少ないハロゲン化亜鉛、又は、ハロゲン化亜鉛及び
ハロゲン化亜鉛以外であって５０℃の水に１質量％以上
溶解する少なくとも１種の金属塩を得ることができる。

【００２０】溶剤にｐＫａ≧９である無機塩基を加える
方法においては、ｐＫａ≧９を満たすならば無機塩基の
種類は特に限定されるものではない。例えば、このよう
な無機塩基として、ＡｇＯＨ、Ａｌ(ＯＨ)₃、Ｃａ(Ｏ
Ｈ)₂、ＮａＯＨなどが挙げられるが、溶剤中に不純物や
不純イオンを出さない、という点でハロゲン化亜鉛と共
に溶剤として使用される金属塩の陽イオン元素を含むも
のが好ましい。塩基の必要添加量は、発明の実施の形態
の「（６）塩基の添加量の求め方」の項に記載の方法に
準じて決定することができる。塩基を添加した後、水が
蒸発しないようにコンデンサーを取り付けた容器で加熱
を行えば、窒素含量の少ないハロゲン化亜鉛、又はハロ
ゲン化亜鉛及びハロゲン化亜鉛以外であって５０℃の水
に１質量％以上溶解する少なくとも１種の金属塩を含む
ポリケトンの溶剤を得ることができる。

【００２１】本発明に用いるポリマー溶液中のポリマー
濃度は０．００５〜７０質量％であることが好ましい。
ポリマー濃度が０．００５質量％未満になると、濃度が
低く凝固時に繊維になりにくい他、繊維の製造コストが
高くなる。７０質量％を越えるとポリマーが溶剤に溶解
しなくなる。溶解性、紡糸のしやすさ、繊維の製造コス
トの観点から、好ましくは０．５〜４０質量％、より好
ましくは１〜３０質量％である。ポリマー濃度は、以下
の式で定義される値である。ポリマー濃度（質量％）＝（ポリマーの質量／（ポリマ
ー質量＋溶剤の質量））×１００本発明で用いられるポリマー溶液の調整方法としては、
公知の方法を用いることができ、例えば、撹拌羽根によ
る撹拌、１軸又は２軸押出機を用いた撹拌、超音波を用
いた撹拌等が適用できる。

【００２２】こうして得られたポリマー溶液は、紡口か
ら押し出し、ハロゲン化亜鉛及び／又はハロゲン化亜鉛
以外であって、５０℃の水に１質量％以上溶解する少な
くとも１種の金属塩を除くために凝固浴を通すことが必
要である。紡口から押し出されたポリマー溶液は、空気
中を通過させてもよく（エアギャップ紡糸）、そのまま
凝固浴中に押し出してもよい（浸漬紡糸）。また、凝固
浴に入る前に、ポリマー溶液は冷却されて、その一部又
は全部が相分離し、熱可逆性ゲル状態を経てもよい（ゲ
ル紡糸）。

【００２３】凝固浴は、ポリマー溶液から金属塩の一部
又は全部を除去し、凝固浴に満たされた溶剤にポリケト
ンが溶解しない状態に変えて繊維形状を保持させる役割
を持つ。本発明において、凝固浴液（凝固浴に用いる溶
剤）としては、ハロゲン化亜鉛の濃度が０〜３０質量％
であって、５０質量％以上が水で構成されたものを用い
ることができる。このような凝固浴を用いることで、紡
口から押し出されたポリマー溶液からハロゲン化亜鉛等
の金属塩を効率よく除去して未延伸糸を得ることができ
る。ハロゲン化亜鉛の濃度が３０質量％を超えると凝固
が遅くなり、凝固浴から糸を引き取ることが困難にな
る。好ましくは０〜２０質量％であり、更に好ましくは
０〜１５質量％である。ｐＨとしては、１〜６．０が好
ましく、より好ましくは２〜６．０である。

【００２４】ｐＨを調整するために添加する酸の種類は
特に限定されない。更に、凝固浴には５０質量％未満の
範囲でメタノール、アセトン、メチルエチルケトン等の
有機溶剤や金属塩等の無機物を含有してもよい。これら
の溶剤は、必要に応じて２種以上混合してもよい。より
好ましくは、溶剤に用いた塩を繊維状物からできる限り
除去できる、という点から実質１００％の水、又は回収
がしやすい、という点から溶剤に用いたハロゲン化亜鉛
及び／又はハロゲン化亜鉛以外であって５０℃の水に１
質量％以上溶解する少なくとも１種の金属塩をハロゲン
化亜鉛が３０質量％を超えない範囲で１〜４５質量％、
好ましくは２〜３５質量％含有した水溶液が好ましい。

【００２５】凝固浴の温度は、特に制限はないが、繊維
状物から溶剤に用いた塩の除去を速くできる、という観
点から、０℃以上が好ましく、より好ましくは０〜９５
℃である。凝固浴に用いる溶剤量は、１時間当たり吐出
するポリケトン量の１倍以上が好ましく、より好ましく
は３０倍以上である。凝固浴を使用して固化した繊維状
物は、必要に応じて、水又はｐＨが４以下の水溶液で少
なくとも１回洗浄してもよい。こうした洗浄は、凝固浴
で除去できなかった金属塩を溶解するために好ましい方
法である。特に、塩化亜鉛水溶液をポリケトン溶剤とし
て用いる場合、塩化亜鉛を一度水に溶解させた後、水で
希釈すると水に溶解しにくい亜鉛塩が生成する。

【００２６】この亜鉛塩を除くためには、大量の水で更
に洗浄したり、好ましくはｐＨが４以下の水溶液、例え
ば、塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸等の水溶液で洗浄
することが極めて有効である。水に溶解しにくい亜鉛塩
の溶解性を高めるためには、これらの洗浄水の温度は４
０℃以上、好ましくは５０〜９５℃にする。以上のよう
な凝固、洗浄において、得られた繊維状物に含まれる亜
鉛、カルシウム、鉄からなる群から選ばれた少なくとも
１種の元素量を、合計で乾燥繊維量中１００００ｐｐｍ
以下にすることが好ましく、これは、最終的に得られる
繊維の強度や弾性率を高めるためには重要な条件であ
る。１００００ｐｐｍよりも溶剤に用いた金属元素量が
多いと、次の工程である延伸において、高い強度や弾性
率を発現するための高倍率延伸が困難になるからであ
る。

【００２７】こうして塩を除去された繊維状物は、水を
大量に含んでいるので５０℃以上の温度で乾燥して、水
分の一部又は全部を除くことが好ましい。乾燥方法とし
ては、延伸しながら定長で又は収縮させながら乾燥して
もよい。乾燥時の温度としては、目標とする乾燥程度に
より、任意に設定できるが、通常５０〜２５０℃であ
り、好ましくは、５０〜１５０℃である。乾燥するため
の装置としては、トンネル型乾燥機、ロール加熱機、ネ
ットプロセス型乾燥機等、公知の設備でよい。

【００２８】こうして乾燥された繊維は、好ましくは０
〜３００℃で３倍以上、より好ましくは６倍以上の延伸
を行う。延伸は、延伸のしやすさから５０℃以上が好ま
しく、より好ましくは１５０〜３００℃の温度で、１段
又は多段延伸する。繊維と延伸機との摩擦、静電気の発
生を抑制し延伸を円滑にするために、乾燥から延伸の任
意の段階で仕上げ剤を付けることは好ましい。仕上げ剤
としては、公知のものを使用できる。

【００２９】

【発明の実施の形態】本発明を以下の実施例により具体
的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するもの
ではない。実施例の説明中に用いられる各測定値の測定
方法は、次の通りである。（１）極限粘度極限粘度［η］は、次の定義式に基づいて求める。［η］＝ｌｉｍ（Ｔ−ｔ）／（ｔ・Ｃ）Ｃ→０定義式中のｔ及びＴは、純度９８％以上のヘキサイソプ
ロパノール及びヘキサフルオロイソプロパノールに溶解
したポリケトンの希釈溶液の２５℃での粘度管の流過時
間である。Ｃは上記１００ｍｌ中のグラム単位による溶
質質量値である。

【００３０】（２）繊維の強力、強度、伸度、弾性率ＪＩＳ−Ｌ−１０１３に準じて測定する。（３）窒素含量の求め方ケルダール分解により窒素分を硫安として固定した後、
インドフェノール青吸光光度法により公知の方法で測定
する。（４）ドープ粘度の測定方法東京計器製Ｂ８Ｈ型粘度計を使用し、取扱説明書に従い
８０℃で測定する。

【００３１】（５）塩基の添加量の求め方ポリケトンの溶剤として作成した水溶液をフラスコに約
８ｇ精秤し、純水を１５０ｍｌ加えた後、３０％水酸化
ナトリウム約８０ｍｌを添加する。よく撹拌した後、加
熱しながら、出てくる蒸気をＮ／１０硫酸水溶液で捕集
し、この硫酸水溶液をメチルレッドを指示薬としてＮ／
１０水酸化ナトリウム水溶液で中和逆滴定する。塩基添加量＝（Ａ−Ｂ）／（１００００×Ｃ）塩基添加量（グラム当量／溶剤１ｇ）Ａ＝Ｎ／１０Ｈ₂ＳＯ₄量（ｍｌ）Ｂ＝Ｎ／１０ＮａＯＨ量（ｍｌ）Ｃ＝溶剤質量（ｇ）

【００３２】

【実施例１】塩化亜鉛／塩化カルシウム（２２／４０質
量比）の混合塩約３Ｋｇを電気炉を使用して３４０℃で
ばい焼した。冷却後、この混合塩の６２％水溶液に、極
限粘度５．６のポリ（３−オキソトリメチレン）（式
（１）において、Ｒがエチレンのポリケトン）を６．５
質量％濃度になるように８０℃で２時間かけて溶解し
た。このドープの８０℃加熱下での粘度の経時変化と使
用した塩化亜鉛／塩化カルシウム中の窒素含量を表１に
示す。

【００３３】

【実施例２】塩化亜鉛／塩化カルシウム／水（２２／４
０／３８質量％）の水溶液を５Ｋｇ作成し、上記（１）
の塩基の添加量の求め方に従って必要塩基量を求めた結
果、０．１９（ミリグラム当量／溶剤１ｇ）であった。
そこで、水酸化カルシウムを０．９５ミリグラム当量加
えてよく撹拌した後に、極限粘度５．６のポリ（３−オ
キソトリメチレン）（式（１）において、Ｒがエチレン
のポリケトン）を６．５質量％濃度になるように８０℃
で２時間かけて溶解した。このドープの８０℃加熱下で
の粘度の経時変化と使用した塩化亜鉛／塩化カルシウム
中の窒素含量を表１に示す。

【００３４】

【比較例１】実施例２と同様に塩化亜鉛／塩化カルシウ
ム／水（２２／４０／３８質量％）の水溶液を５Ｋｇ作
成した。この時使用した塩化亜鉛／塩化カルシウムはば
い焼することなく、また、塩化カルシウムも加えなかっ
た。この水溶液に、極限粘度５．６のポリ（３−オキソ
トリメチレン）（式（１）において、Ｒがエチレンのポ
リケトン）を６．５質量％濃度になるように８０℃で２
時間かけて溶解した。このドープの８０℃加熱下での粘
度の経時変化と使用した塩化亜鉛／塩化カルシウム中の
窒素含量を表１に示す。

【００３５】

【実施例３】実施例１と同様な方法で作成したドープを
８０℃で保温したタンクに貯めた状態で紡糸を行った。
ドープを孔数５０個、孔径０．１５ｍｍの紡口から吐出
線速度５ｍ／分でエアギャップ長１０ｍｍを介して凝固
浴に押し出した。凝固浴は塩化亜鉛と塩化カルシウムの
質量比が２２：４０であり、塩の総濃度が１０質量％で
ある水溶液を用いた。凝固浴長は１．２ｍで塩酸でｐＨ
を４．５に調整し、ドープから持ち込む塩を水により希
釈できる浴とした。次に、１％の塩酸水溶液を入れた浴
長２ｍの洗浄浴を通し、水を連続的に吹きかけるネルソ
ンロールを通してから、定長で２４０℃の乾燥を行っ
た。その後、ホットプレートを２つのフィードロールの
間に備えた延伸機を用いて２４０℃で第一段目延伸、２
５５℃で第二段目延伸、２６５℃で第三段目延伸を行
い、巻き取った。以上のような紡糸を行った場合の紡糸
時間と切糸、延伸倍率と強伸度の結果を表２に示す。

【００３６】

【実施例４】実施例２と同様な方法で作成したドープを
８０℃で保温したタンクに貯めた状態で紡糸を行った。
実施例３と同様な紡糸を行った。その時の紡糸時間と切
糸、延伸倍率と強伸度の結果を表２に示す。

【００３７】

【比較例２】比較例１と同様な方法で作成したドープを
８０℃で保温したタンクに貯めた状態で紡糸を行った。
実施例３と同様な紡糸を行った。その時の紡糸時間と切
糸、延伸倍率と強伸度の結果を表２に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【発明の効果】本発明によると、ハロゲン化亜鉛を用い
たポリケトンの湿式紡糸において、紡糸原液の加熱下で
の経時変化を抑制することができ、毛羽や切糸の回数、
強伸度の低下を軽減することができる。本発明は、窒素
含率が０．２質量％を越えるハロゲン化亜鉛、又はハロ
ゲン化亜鉛及びハロゲン化亜鉛以外であって５０℃の水
に１質量％以上溶解する少なくとも１種の金属塩を用い
た場合に比べて、次のような特徴がある。（イ）切糸が少なく、紡糸が安定する。その結果、紡糸
収率が高まる。（ロ）延伸倍率が高められ、その結果、高強度高弾性率
の糸条を得ることができるようになる。（ハ）ドープの安定性が高まり、ドープの変性を気にす
ることなく長時間の紡糸を行えるようになる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】繰り返し単位の９０質量％以上が式
（１）で示されるポリケトンを、ハロゲン化亜鉛、又は
ハロゲン化亜鉛及びハロゲン化亜鉛以外であって５０℃
の水に１質量％以上溶解する少なくとも１種の金属塩を
含む水溶液に溶解せしめたポリマー溶液を用いてポリケ
トン繊維を製造するに際して、ハロゲン化亜鉛又は、ハ
ロゲン化亜鉛及びハロゲン化亜鉛以外であって５０℃の
水に１質量％以上溶解する少なくとも１種の金属塩に含
有される窒素量の合計が０．２質量％以下であるポリマ
ー溶液を使用することを特徴とするポリケトン繊維の製
造方法。【化１】（式中、Ｒは、炭素数１〜３０の有機基である。）
【請求項２】下記（１）及び（２）から選ばれた少な
くとも１つの方法により、窒素量が０．２質量％以下に
減少させらた、ハロゲン化亜鉛、又はハロゲン化亜鉛及
びハロゲン化亜鉛以外であって５０℃の水に１質量％以
上溶解する少なくとも１種の金属塩を用いる請求項１記
載のポリケトン繊維の製造方法。（１）溶剤に用いるハロゲン化亜鉛、又はハロゲン化亜
鉛及びハロゲン化亜鉛以外であって５０℃の水に１質量
％以上溶解する少なくとも１種の金属塩を熱処理する方
法。（２）ハロゲン化亜鉛、又はハロゲン化亜鉛及びハロゲ
ン化亜鉛以外であって５０℃の水に１質量％以上溶解す
る少なくとも１種の金属塩水溶液にｐＫａ≧９である無
機塩基を加える方法。