JP2002265544A - 自動車用成形体および部品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 強度、耐衝撃性、耐薬品性、耐傷付き性、塗
装性に優れ、さらに耐熱性、応力緩和特性にも優れ、ま
た充填剤を高濃度で含むことが可能な自動車用成形体お
よびそれからなる部品を提供すること。 【解決手段】 クロス共重合化オレフィン−芳香族ビニ
ル化合物−ジエン共重合体（Ａ）または（Ａ）を５重量
％以上含む熱可塑性樹脂組成物から成形されたことを特
徴とする自動車用成形体及びそれからなる部品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なクロス共重
合化オレフィン−芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体
（Ａ）または（Ａ）を５重量％以上含む熱可塑性樹脂組
成物から成形された自動車用成形体及びそれからなる部
品に関する。

【０００２】さらに詳しくは、本発明は、芳香族ビニル
化合物含量が１モル％以上９６モル％以下、ジエン含量
が０．０００１モル％以上３モル％以下、残部がオレフ
ィンであるオレフィン−芳香族ビニル化合物−ジエン共
重合体に、芳香族ビニル化合物含量が前記共重合体に比
し５モル％以上異なるオレフィン−芳香族ビニル化合物
共重合体及び／又はオレフィン−芳香族ビニル化合物−
ジエン共重合体がクロス共重合化されていることを特徴
とし、例えば熱可塑性エラストマー的な性質等を有する
新規なクロス共重合化オレフィン−芳香族ビニル化合物
−ジエン共重合体（Ａ）または（Ａ）を５重量％以上含
む熱可塑性樹脂組成物から成形された、自動車用床材、
壁材、天井材、シーリング材に関し、特に、剛性、強
度、耐衝撃性、耐候性、耐薬品性、耐摩耗性、耐傷付き
性、耐圧痕性、押込み回復性、印刷性に優れ、さらに耐
熱性、応力緩和特性、形状追随性、成形時の加工特性に
も優れ、また充填剤を高濃度で含むことが可能な自動車
用成形体および自動車用部品に関する。

【０００３】

【従来の技術】従来、自動車部材は塩化ビニル樹脂、ポ
リオレフィン系樹脂が広く使用されてきた。塩化ビニル
樹脂は、可塑剤、充填剤の添加量を調整することにより
硬度、力学的物性を広範に設定可能であり、柔軟性、耐
傷付き性に優れた材料を提供することができる。しかし
近年、焼却、分解時の環境に対する負荷が高いとする懸
念等から、ポリ塩化ビニル系材料を他の材料で代替する
要求が高まってきた。この様な代替材料の候補として、
オレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン系ブロ
ック共重合体等を例示することができる。

【０００４】これらのうち、エチレン−α−オレフィン
系共重合体等のオレフィン系樹脂は耐摩耗性、耐スクラ
ッチ性が不十分であり、外観性も低く、その分子構造が
非極性であるため表面に印刷、塗装を行うことが困難で
あるという問題を有していた。また、充填剤を添加する
場合、充填可能な割合の上限値が低く、また充填剤の分
散性が不十分となる場合があった。またエチレン−酢酸
ビニル共重合体は、耐熱性が低く、また酢酸ビニルモノ
マーが製品中に残留した場合、特有の不快臭をもち、更
に残留する酢酸ビニルモノマーの分解に起因するアセト
アルデヒド発生の可能性がある等の問題点を有してい
た。スチレン系ブロック共重合体やその組成物は、スチ
レン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合体が代表的で
あり、一部のスチレン−イソプレン−スチレンブロック
共重合体は室温付近に損失正接（ｔａｎδ）が大きなピ
ークを有するものもあるが、これらは分子内に二重結合
を有し、耐薬品性、耐候性が低いという欠点を有する。
またこれらブロック共重合体には水素添加タイプもある
が、重合、水素添加の２段階からなる複雑なプロセスに
より製造されるため、生産コストが高く、工業的な応用
分野が限定される。

【０００５】一方、スチレン−エチレンランダム共重合
体に関しては、ヘッド−テイルのスチレン連鎖が無く、
スチレンユニットに由来する立体規則性がない、いわゆ
る擬似ダンラムスチレン−エチレン共重合体を用いた成
形品は公知である。例えば、ＵＳＰ５７０１３８７に
は、いわゆるＣＧＣＴ型の幾何拘束構造触媒を用いて得
られる擬似ランダム共重合体が公知である。しかし、擬
似ランダム共重合体は、破断強度等の機械物性や耐溶剤
性に関して十分満足できるものではない。また、特開平
１１−２６９３３２号公報、特開平１１−２９３０４５
号公報、特開平１１−２９３０４６号公報、特開平１１
−２９３０７２号公報には、芳香族ビニル化合物−αオ
レフィンランダム共重合体やその組成物等の動的架橋体
が自動車部品に適することが、またＷＯ９６／０７６８
１号公報には、α−オレフィンとビニリデン芳香族化合
物等のインターポリマーに関する熱硬化性樹脂の記載が
あるが、耐熱性、機械的特性と流動性、リサイクル性の
バランスが不十分であった。特に後者はゲル分が多いと
いう課題がある。また製造プロセスが複雑であり、工業
的に実施するためには、経済性に欠けるという欠点があ
った。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
を解決し、耐熱性、強度、耐摩耗性、耐スクラッチ性、
耐圧痕性、押し込み回復性、応力緩和特性、形状追随
性、オイル等に対する耐薬品性、伸張粘度、メルトテン
ション等の成型加工性、耐衝撃性、耐候性、印刷性リサ
イクル性に優れ、充填剤を高濃度で含むことが可能な部
材からなる自動車用成形体またはそれからなる部品を提
供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の組
成及び構造を有するクロス共重合化オレフィン−芳香族
ビニル化合物−ジエン共重合体を含む樹脂組成物より成
形された自動車用成形体およびそれからなる部品を用い
ることにより上記課題が解決されることを見出し、本発
明を完成した。

【０００８】即ち本発明は、下記のクロス共重合化オレ
フィン−芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体（Ａ）ま
たは（Ａ）を５重量％以上含む樹脂組成物、またはクロ
ス共重合化オレフィン−芳香族ビニル化合物−ジエン共
重合体（Ａ）を５重量％以上含む樹脂５〜１００重量
部、充填剤および／または難燃剤を０〜９５重量部、軟
化剤０．１〜３０重量部を含む樹脂組成物を成形して得
た自動車用成形体またはそれからなる部品である。即ち
本発明は、下記のクロス共重合化オレフィン−芳香族ビ
ニル化合物−ジエン共重合体（Ａ）または（Ａ）を５重
量％以上含む樹脂組成物により成形された自動車用成形
体またはそれからなる部品である。 （Ａ）：芳香族ビニル化合物含量が１モル％以上９６モ
ル％以下、ジエン含量が０．０００１モル％以上３モル
％以下、残部がオレフィンであるオレフィン−芳香族ビ
ニル化合物−ジエン共重合体に、芳香族ビニル化合物含
量が前記共重合体に比し５モル％以上異なるオレフィン
−芳香族ビニル化合物共重合体及び／又はオレフィン−
芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体がクロス共重合化
されていることを特徴とするクロス共重合化オレフィン
−芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明は、新規なクロス共重合化
オレフィン−芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体
（Ａ）または（Ａ）を５重量％以上含む樹脂組成物によ
り成形された自動車用成形体またはそれからなる部品で
ある。以下（Ａ）について詳細に説明する。

【００１０】［クロス共重合化オレフィン−芳香族ビニ
ル化合物−ジエン共重合体（Ａ）］本発明のクロス共重
合化オレフィン−芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体
（Ａ）（以下クロス共重合体と記す）は、芳香族ビニル
化合物含量が１モル％以上９６モル％以下、ジエン含量
が０．０００１モル％以上３モル％以下、残部がオレフ
ィンであるオレフィン−芳香族ビニル化合物−ジエン共
重合体に、芳香族ビニル化合物含量が５モル％以上異な
るオレフィン−芳香族ビニル化合物共重合体及び／又は
オレフィン−芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体をク
ロス共重合化してなることを特徴とするクロス共重合化
オレフィン−芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体であ
る。

【００１１】ここでいうクロス共重合体とは、図１に示
す様に主鎖オレフィン−芳香族ビニル化合物−ジエン共
重合体とビニル化合物重合体とがジエンユニットを介
し、一点または複数点で、クロス鎖と結合（交差結合）
している構造を主として有する共重合体である。このよ
うなクロス構造は、スター構造と言い換えることが出来
る。また、米国化学会ＰＯＬＹ分科会での分類ではＳｅ
ｇｒｅｇａｔｅｄ ｓｔａｒ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ
（Ｐｏｌｙｍｅｒ ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ， １９９８，
３月）と呼ばれている。以下、主鎖オレフィン−芳香族
ビニル化合物−ジエン共重合体にクロス結合しているオ
レフィン−芳香族ビニル化合物共重合体及び／又はオレ
フィン−芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体をクロス
鎖と記述する。これに対し、図２に示す様に当業者に公
知のグラフト共重合体は、主鎖の一点または複数点から
分岐したポリマー鎖を主に有する共重合体である。ポリ
マー主鎖と他のポリマー鎖がクロス結合（交差結合）す
るような構造（スター構造ともいえる）は、組成物、相
溶化剤として用いられた場合、一般的にグラフト化構造
に比べ、ポリマーミクロ構造界面の優れた強度が得ら
れ、高い力学的物性を与えると信じられる。

【００１２】また、本発明を構成するクロス共重合体
は、芳香族ビニル化合物含量が１モル％以上９６モル％
以下、ジエン含量が０．０００１モル％以上３モル％以
下、残部がオレフィンであるオレフィン−芳香族ビニル
化合物−ジエン共重合体にオレフィン−芳香族ビニル化
合物共重合体及び／又はオレフィン−芳香族ビニル化合
物−ジエン共重合体をクロス共重合化してなることを特
徴とするクロス共重合化オレフィン−芳香族ビニル化合
物−ジエン共重合体であって、そのクロス鎖の芳香族ビ
ニル化合物含量がクロス共重合化前の主鎖のオレフィン
−芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体の芳香族ビニル
化合物含量と比較し、５モル％以上異なることを特徴と
するクロス共重合化オレフィン−芳香族ビニル化合物−
ジエン共重合体である。さらに好ましくは、本発明のオ
レフィン系樹脂組成物を構成するクロス共重合体は、芳
香族ビニル化合物含量が１モル％以上９６モル％以下、
ジエン含量が０．０００１モル％以上３モル％以下、残
部がオレフィンであるオレフィン−芳香族ビニル化合物
−ジエン共重合体にオレフィン−芳香族ビニル化合物共
重合体及び／またはオレフィン−芳香族ビニル化合物−
ジエン共重合体をクロス共重合化してなることを特徴と
するクロス共重合化オレフィン−芳香族ビニル化合物−
ジエン共重合体であって、その芳香族ビニル化合物含量
がクロス共重合化前のオレフィン−芳香族ビニル化合物
−ジエン共重合体と比較し、少なくとも５モル％以上異
なることを特徴とするクロス共重合化オレフィン−芳香
族ビニル化合物−ジエン共重合体であることを特徴とす
るクロス共重合化オレフィン−芳香族ビニル化合物−ジ
エン共重合体である。

【００１３】また、本発明に用いるクロス共重合体は、
クロス共重合体そのものを示す概念であるだけでなく、
クロス共重合体、及び後記に示した第一重合工程、第二
重合工程で得られるクロス化されなかったオレフィン−
芳香族ビニル化合物共重合体及び／又はオレフィン−芳
香族ビニル化合物−ジエン共重合を任意の割合で含む組
成物の概念を含む。このようなクロス共重合体を含む組
成物は、以下の製造方法によって得ることができる。

【００１４】本発明に用いるクロス共重合体の製造法の
例について説明するが以下の製造方法に限定されるもの
ではない。クロス共重合体製造方法は、均一で、工業化
に適する効率性、経済性をもって製造できることが好ま
しい。

【００１５】すなわち、第一重合工程として、オレフィ
ンモノマー、芳香族ビニル化合物モノマーとジエンモノ
マーの共重合を行い、オレフィン−芳香族ビニル化合物
−ジエン共重合体を合成し、次に第二重合工程として、
この共重合体とオレフィン及び芳香族ビニル化合物モノ
マー、必要ならばジエンモノマーを用いてクロス共重合
化してクロス共重合体を得る製造方法である。第一重合
工程、第二重合工程とも配位重合触媒が好ましく用いら
れ、なかでもシングルサイト触媒が好適である。

【００１６】第一重合工程で重合されるオレフィン−芳
香族ビニル化合物−ジエン共重合体の芳香族ビニル化合
物含量と第二重合工程で重合されるオレフィン−芳香族
ビニル化合物共重合体（第一重合工程で得られる重合液
をそのまま第二重合工程に用いる場合、ここで得られる
重合体には、少量の残留ジエンが共重合される）の芳香
族ビニル化合物含量は、少なくとも５モル％以上異なっ
ていることが必要である。好ましくは１０モル％以上、
最も好ましくは１５モル％以上異なっていることであ
る。好ましくは、第一重合工程で得られるオレフィン−
芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体の芳香族ビニル化
合物含量と最終的に得られるクロス共重合化オレフィン
−芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体の芳香族ビニル
化合物含量は、少なくとも５モル％、好ましくは１０モ
ル％以上異なっていることである。

【００１７】第一重合工程に用いられるオレフィン類と
しては、エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィン、
すなわちプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−
メチル−１−ペンテン、１−オクテンや環状オレフィ
ン、すなわちシクロペンテン、ノルボルネンが挙げられ
る。好ましくは、エチレン、エチレンとプロピレン、１
−ブテン、１−ヘキセン、または１−オクテン等のα−
オレフィンとの混合物、プロピレン等のα−オレフィン
が用いられ、更に好ましくは、エチレン、エチレンとα
−オレフィンの混合物が用いられ、特に好ましくは、エ
チレンが用いられる。

【００１８】第一重合工程に用いられる芳香族ビニル化
合物は、好ましくはスチレンが用いられるが、他の芳香
族ビニル化合物、例えばｐ−クロロスチレン、ｐ−ター
シャリ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニル
ナフタレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルナフタレン、
ビニルアントラセン等を用いることも可能で、さらにこ
れらの混合物を用いてもよい。

【００１９】また、第一重合工程に用いられるジエン類
としては、好ましくは配位重合可能なジエン類が用いら
れる。たとえば特開平６−１３６０６０号公報に記載さ
れているブタジエン、イソプレン、クロロプレンなど
や、特開平１１−１２４４２０号公報に記載されている
パラジビニルベンゼンやメタジビニルベンゼンなどが挙
げられる。好ましくは１，４−ヘキサジエン、１，５−
ヘキサジエン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペン
タジエン、ノルボルナジエン、４−ビニル−１シクロヘ
キセン、３−ビニル−１シクロヘキセン、２−ビニル−
１シクロヘキセン、１−ビニル−１シクロヘキセン、パ
ラジビニルベンゼン、メタジビニルベンゼンまたはこれ
らの混合物が用いられる。さらに、複数の二重結合（ビ
ニル基）が単数または複数の芳香族ビニル環構造を含む
炭素数６から３０の炭化水素基を介して結合しているジ
エンを用いることができる。好ましくは、二重結合（ビ
ニル基）の１つが配位重合に用いられて重合した状態に
おいて残された二重結合が配位重合可能であるジエン類
であり、最も好ましくはパラ、メタのジビニルベンゼン
及びその混合物が好適に用いられる。

【００２０】第一重合工程において得られるオレフィン
−芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体は芳香族ビニル
化合物含量が１モル％以上９６モル％以下、ジエン含量
が０．０００１モル％以上３モル％以下、残部がオレフ
ィンであり、好ましくは芳香族ビニル化合物含量が１モ
ル％以上５０モル％以下、ジエン含量が０．００１モル
％以上０．５モル％未満、残部がオレフィンである。芳
香族ビニル化合物含量が１モル％以下では、動的粘弾性
スペクトルにおけるｔａｎδ特性、耐薬品性、耐傷付き
性（耐スクラッチ性）などの改質効果が小さく、９６モ
ル％以上では耐薬品性、動的粘弾性スペクトルにおける
ｔａｎδ特性等が不十分となる。

【００２１】また必要量以上のジエン濃度で第一重合工
程を実施すると、重合中にポリマーの架橋構造が多く形
成されゲル化等が起こったり、第二重合工程を経て最終
的に得られるクロス共重合体の加工性や物性が悪化する
ため好ましくない。例えば必要量以上のジエン濃度で第
一重合工程を実施すると、重合液中の残留ジエン濃度が
高くなってしまうため、この重合液を第二重合工程にそ
のまま用いた場合、架橋構造が多く発生し、得られるク
ロス共重合体は同様に加工性や物性が悪化してしまう。
反対に必要量以下のジエン濃度で第一重合行程を実施す
るとクロス化密度が小さくクロス化の効果が十分ではな
い。またクロス共重合体のゲル分が１０重量％以上であ
ると流動性などの成形加工性が著しく低下し、成形体を
リサイクルする際など不利になる。これらより第一重合
工程においては用いるジエンの量は、モル比で用いる芳
香族ビニル化合物量に対し好ましくは１／１００以下１
／５００００以上、より好ましくは１／４００以下１／
２００００以上である。

【００２２】第一重合工程に好ましく用いられるシング
ルサイト配位重合触媒としては、遷移金属化合物と助触
媒から構成される重合触媒、可溶性Ｚｉｅｇｌａｒ−Ｎ
ａｔｔａ触媒、メチルアルミノキサンや硼素化合物等で
活性化された遷移金属化合物触媒（いわゆるメタロセン
触媒やハーフメタロセン触媒、ＣＧＣＴ触媒等）等が挙
げられる。具体的には以下の文献、特許に記載されてい
る重合触媒を用いることができる。たとえば、メタロセ
ン触媒では、ＵＳＰ５３２４８００、特公平７−３７４
８８号公報、特開平６−４９１３２号公報、Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ，Ｊａｐａｎ，４２，２２９
２（１９９３）、Ｍａｃｒｏｍｏｌ． Ｃｈｅｍ．，
Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ．，１７，７４５（１９９
６）、特開平９−３０９９２５号公報、ＥＰ０８７２４
９２Ａ２号公報、特開平６−１８４１７９号公報。ハー
フメタロセン触媒では、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．
１９１，２３８７（１９９０）。ＣＧＣＴ触媒では、特
開平３−１６３０８８号公報、特開平７−５３６１８号
公報、ＥＰ−Ａ−４１６８１５号公報。可溶性Ｚｉｅｇ
ｌａｒ−Ｎａｔｔａ触媒では、特開平３−２５０００７
号公報、Ｓｔｕｄ．Ｓｕｒｆ．Ｓｃｉ．Ｃａｔａｌ．，
５１７（１９９０）。重合体中に均一にジエンが含まれ
る、均一な組成を有するオレフィン−芳香族ビニル化合
物−ジエン共重合体が好適に用いられるが、このような
均一な組成の共重合体を得るためには、Ｚｉｅｇｌａｒ
−Ｎａｔｔａ触媒では困難であり、シングルサイト配位
重合触媒が好ましく用いられる。シングルサイト配位重
合触媒とは、遷移金属化合物と助触媒から構成される重
合触媒で、メチルアルミノキサンや硼素化合物等で活性
化された遷移金属化合物触媒（いわゆるメタロセン触媒
やハーフメタロセン触媒、ＣＧＣＴ触媒等）から構成さ
れる重合触媒である。

【００２３】最も好適に用いられるシングルサイト配位
重合触媒は、下記化学式（１）で表される遷移金属化合
物と助触媒から構成される重合触媒である。下記の化学
式（１）で表される遷移金属化合物と助触媒から構成さ
れる重合触媒を用いた場合、ジエン類、特にジビニルベ
ンゼンを高い効率でポリマーに共重合させることが可能
であり、したがって、第一重合工程で用いるジエン類の
使用量及び重合液に残留する未反応ジエン量を低減させ
ることが可能である。

【００２４】さらに、下記の化学式（１）で表される遷
移金属化合物と助触媒から構成される重合触媒を用いた
場合、工業化に適する高い活性で均一な組成を有するオ
レフィン−芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体を製造
することが可能である。また、芳香族ビニル化合物含量
１モル％以上９６モル％以下の組成において、アイソタ
クティクの立体規則性とヘッド−テイルのスチレン連鎖
構造を有するオレフィン−芳香族ビニル化合物−ジエン
共重合体を得ることができる。

【化２】 式中、Ａ、Ｂはそれぞれ独立に、非置換もしくは置換ベ
ンゾインデニル基、非置換もしくは置換シクロペンタジ
エニル基、非置換もしくは置換インデニル基、または非
置換もしくは置換フルオレニル基から選ばれる基であ
る。ＹはＡ、Ｂと結合を有し、他に水素もしくは炭素数
１〜２０の炭化水素を含む基（この基は１〜３個の窒
素、硼素、珪素、燐、セレン、酸素または硫黄原子を含
んでもよい）を置換基として有するメチレン基、シリレ
ン基、エチレン基、ゲルミレン基、ほう素残基である。
置換基は互いに異なっていても同一でもよい。また、Ｙ
はシクロヘキシリデン基、シクロペンチリデン基等の環
状構造を有していてもよい。Ｘは、それぞれ独立に水
素、ハロゲン、炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数６
〜１０のアリール基、炭素数８〜１２のアルキルアリー
ル基、炭素数１〜４の炭化水素置換基を有するシリル
基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、または水素、また
は炭素数１〜２２の炭化水素置換基を有するアミド基で
ある。ｎは、０、１または２の整数である。Ｍはジルコ
ニウム、ハフニウム、またはチタンである。特に好まし
くは、Ａ、Ｂのうち、少なくとも１つは非置換もしくは
置換ベンゾインデニル基、または非置換もしくは置換イ
ンデニル基から選ばれる基である前記の一般式（１）の
遷移金属化合物と助触媒から構成される重合触媒であ
る。

【００２５】第一重合工程で用いる助触媒としては、従
来遷移金属化合物と組み合わせて用いられている公知の
助触媒やアルキルアルミニウム化合物を使用することが
できるが、そのような助触媒として、メチルアルミノキ
サン（またはメチルアルモキサンまたはＭＡＯと記す）
またはほう素化合物が好適に用いられる。用いられる助
触媒やアルキルアルミニウム化合物の例としては、ＥＰ
−０８７２４９２Ａ２号公報、特開平１１−１３０８０
８号公報、特開平９−３０９９２５号公報、ＷＯ００／
２０４２６号公報、ＥＰ０９８５６８９Ａ２号公報、特
開平６−１８４１７９号公報に記載されている助触媒や
アルキルアルミニウム化合物が挙げられる。

【００２６】オレフィン−芳香族ビニル化合物−ジエン
共重合体を製造するにあたっては、前記に例示した各モ
ノマー、金属錯体（遷移金属化合物）および助触媒を接
触させるが、接触の順番、接触方法は任意の公知の方法
を用いることができる。

【００２７】以上の第一重合工程の方法としては溶媒を
用いずに液状モノマー中で重合させる方法、あるいはペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、クロロ置換
ベンゼン、クロロ置換トルエン、塩化メチレン、クロロ
ホルム等の飽和脂肪族または芳香族炭化水素またはハロ
ゲン化炭化水素の単独または混合溶媒を用いる方法があ
る。好ましくは混合アルカン系溶媒やシクロヘキサンや
トルエン、エチルベンゼンが用いられる。重合形態は溶
液重合、スラリ−重合いずれでもよい。また、必要に応
じ、バッチ重合、連続重合、多段式重合等の公知の方法
を用いることができる。

【００２８】リニアやル−プの単数、連結された複数の
パイプ重合を用いることも可能である。この場合、パイ
プ状の重合缶には、動的、あるいは静的な混合機や除熱
を兼ねた静的混合機等の公知の各種混合機、除熱用の細
管を備えた冷却器等の公知の各種冷却器を有しても良
い。また、バッチタイプの予備重合缶を有していても良
い。さらには気相重合等の方法を用いることができる。

【００２９】重合温度は、−７８℃から２００℃が適当
である。−７８℃より低い重合温度は工業的に不利であ
り、２００℃を超えると金属錯体の分解が起こるので適
当ではない。さらに工業的に好ましくは、０℃〜１６０
℃、特に好ましくは３０℃〜１６０℃である。重合時の
圧力は、一般的には０．１気圧〜１０００気圧が適当で
あり、好ましくは１〜１００気圧、特に工業的に特に好
ましくは、１〜３０気圧である。

【００３０】助触媒として有機アルミニウム化合物を用
いる場合には、錯体の金属に対し、アルミニウム原子／
錯体金属原子比で０．１〜１０００００、好ましくは１
０〜１００００の比で用いる。０．１より小さいと有効
に金属錯体を活性化出来ず、１０００００を超えると経
済的に不利となる。助触媒としてほう素化合物を用いる
場合には、ほう素原子／錯体金属原子比で０．０１〜１
００の比で用いられるが、好ましくは０．１〜１０、特
に好ましくは１で用いる。０．０１より小さいと有効に
金属錯体を活性化出来ず、１００を超えると経済的に不
利となる。金属錯体と助触媒は、重合槽外で混合、調製
しても、重合時に槽内で混合してもよい。

【００３１】本発明の第一重合工程では、オレフィン分
圧は、重合開始時のオレフィン分圧に対し、１５０％未
満、５０％より大きい範囲で連続的にまたは段階的に変
更することができる。しかし第一重合工程のオレフィン
分圧は、重合中は一定に保つのが好ましい。

【００３２】第一重合工程で得られるオレフィン−芳香
族ビニル化合物−ジエン共重合体としては、好ましくは
エチレン−スチレン−ジエン共重合体、またはエチレン
−α−オレフィン−スチレン−ジエン共重合体、または
エチレン−環状オレフィン−スチレン−ジエン共重合
体、特に好ましくはエチレン−スチレン−ジビニルベン
ゼン共重合体が用いられる。また、第一重合工程で得ら
れるオレフィン−芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体
は、含まれるジエンモノマーユニットでクロス構造また
は架橋構造を有していても良いが、ゲル分は全体の１０
重量％未満、好ましくは１重量％未満である。

【００３３】以下に本発明に用いられる代表的、好適な
エチレン−スチレン−ジビニルベンゼン共重合体につい
て説明する。第一重合工程で得られるエチレン−スチレ
ン−ジビニルベンゼン共重合体は、ＴＭＳを基準とした
１３Ｃ−ＮＭＲ測定によって４０〜４５ｐｐｍに観察さ
れるピークによって帰属されるヘッド−テイルのスチレ
ンユニットの連鎖構造を有することが好ましく、さら
に、４２．３〜４３．１ｐｐｍ、４３．７〜４４．５ｐ
ｐｍ、４０．４〜４１．０ｐｐｍ、４３．０〜４３．６
ｐｐｍに観察されるピークによって帰属されるスチレン
ユニットの連鎖構造を有することが好ましい。

【００３４】また、スチレンの単独重合によって、アイ
ソタクティクのポリスチレンを作ることができ、かつエ
チレンの単独重合によって、ポリエチレンを作ることが
できるメタロセン触媒を用いて得られるエチレン−スチ
レン−ジビニルベンゼン共重合体が好適である。そのた
め、得られるエチレン−スチレン−ジビニルベンゼン共
重合体は、エチレン連鎖構造、ヘッド−テイルのスチレ
ン連鎖構造、エチレンユニットとスチレンユニットが結
合した構造を共にその主鎖中に有することができる。

【００３５】好ましく用いられる、第一重合工程で得ら
れるエチレン−スチレン−ジビニルベンゼン共重合体
は、その構造中に含まれる下記の一般式（１）で示され
るスチレンとエチレンの交互構造のフェニル基の立体規
則性がアイソタクティクダイアッド分率（またはメソダ
イアッド分率）Ｐｍで０．５より大きい、好ましくは
０．７５より大きい、特に好ましくは０．９５より大き
い共重合体である。エチレンとスチレンの交互共重合構
造のアイソタクティクダイアッド分率Ｐｍは、ＴＭＳを
基準とした１３Ｃ−ＮＭＲ測定によって２５ｐｐｍ付近
に現れるメチレン炭素ピークのｒ構造に由来するピーク
面積Ａｒと、ｍ構造に由来するピークの面積Ａｍから、
下記の式（１）によって求めることができる。 Ｐｍ＝Ａｍ／（Ａｒ＋Ａｍ） 一般式（１） ピークの出現位置は測定条件や溶媒によって若干シフト
する場合がある。なお、ｍ構造はメソダイアッド構造、
ｒ構造はラセミダイアッド構造を表す。

【００３６】第一重合工程で得られるエチレン−スチレ
ン−ジビニルベンゼン共重合体は、共重合体構造中に含
まれる下記一般式（２）で示されるスチレンとエチレン
の交互構造の割合を示す交互構造指数λが７０より小さ
く、０．０１より大きい、好ましくは３０より小さく、
０．１より大きい共重合体であることが好ましい。 λ＝Ａ３／Ａ２×１００ 一般式（２） ここでＡ３は、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により得られる、下
記の化学式（２）で示されるエチレン−スチレン交互構
造に由来する３種類のピークａ、ｂ、ｃの面積の総和で
ある。また、Ａ２はＴＭＳを基準とした１３Ｃ−ＮＭＲ
により０〜５０ｐｐｍの範囲に観測される主鎖メチレン
及び主鎖メチン炭素に由来するピークの面積の総和であ
る。

【化３】 （式中、Ｐｈはフェニル基、ｘは繰り返し単位数を示し
２以上の整数を表す。）

【００３７】特に、エチレン−スチレン交互構造に高度
のアイソタクティクの立体規則性を有しかつ、交互構造
指数λ値が７０より小さい共重合体が本発明の共重合体
として好ましく、さらに、ヘッド−テイルのスチレン連
鎖を有し、かつエチレン−スチレン交互構造にアイソタ
クティクの立体規則性を有し、かつ交互構造指数λ値が
７０より小さい共重合体が本発明の共重合体として特に
好ましい。

【００３８】すなわち、本発明に用いる好ましい第一重
合工程で得られるオレフィン−芳香族ビニル化合物−ジ
エン共重合体は、高い立体規則性を有するエチレンとス
チレンの交互構造と、同時に種々の長さのエチレン連
鎖、スチレンの異種結合、種々の長さのスチレン連鎖等
の多様な構造を併せて有するという特徴を持つ。また、
本発明のオレフィン−芳香族ビニル化合物−ジエン共重
合体は、用いる重合触媒や重合条件、共重合体中の芳香
族ビニル化合物含量によって交互構造の割合を、前記の
式で得られるλ値で０．０１より大きく７０未満の範囲
で種々変更可能である。

【００３９】以上に記した、本発明に好適に用いられる
第一重合工程で得られるオレフィン−芳香族ビニル化合
物−ジエン共重合体、特にエチレン−スチレン−ジビニ
ルベンゼン共重合体は、前記の化学式（１）で表される
遷移金属化合物と助触媒から構成される重合触媒により
得ることができる。

【００４０】以上、オレフィン−芳香族ビニル化合物−
ジエン共重合体を製造する際の第一重合行程で得られる
代表的、好適な例としてのエチレン−スチレン−ジビニ
ルベンゼン共重合体について説明したが、もちろん本発
明に用いられるオレフィン−芳香族ビニル化合物−ジエ
ン共重合体はこれには限定されない。

【００４１】第一重合工程で得られるオレフィン−芳香
族ビニル化合物−ジエン共重合体の重量平均分子量は、
１万以上、好ましくは３万以上、特に好ましくは６万以
上であり、１００万以下、好ましくは５０万以下であ
る。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、６以下、好ましくは
４以下、最も好ましくは３以下である。ここでの重量平
均分子量はＧＰＣで標準ポリスチレンを用いて求めたポ
リスチレン換算分子量をいう。以下の説明でも同様であ
る。本発明に用いられるオレフィン−芳香族ビニル化合
物−ジエン共重合体の重量平均分子量は、水素等の連鎖
移動剤をもちいる公知の方法、或いは重合温度を変える
ことにより上記の範囲内で必要に応じて調節することが
可能である。また第一重合工程で得られるオレフィン−
芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体は、含まれるジエ
ンユニットを介して、一部クロス構造や分岐構造を有し
ていても良い。

【００４２】次に第二重合工程について説明する。ここ
でいう第二重合工程は、条件などの違う複数の重合工程
からなってもよい。第二重合工程としては、好ましくは
シングルサイト配位重合触媒を用いた配位重合が採用さ
れる。更に好ましくは第一重合工程と同じ前記化学式
（１）で示される遷移金属化合物と助触媒から構成され
るシングルサイト配位重合触媒が採用される。この化学
式（１）で示される遷移金属化合物と助触媒から構成さ
れるシングルサイト配位重合触媒は、ポリマー主鎖に共
重合されたジエンユニット、特にジビニルベンゼンの残
留配位重合性二重結合を高い効率で共重合できるため、
第二重合工程の触媒としても好ましい。第二重合工程で
得られる共重合体は、前記第一重合工程における共重合
体と同様の構造を有するのが好ましいが、組成は芳香族
ビニル化合物含量が第一重合工程における共重合体のそ
れに比し５モル％以上異なることが必要である。

【００４３】第二重合工程では、例えば、前記の第一重
合工程で用いられる重合方法と同類の方法が用いられ
る。この場合、前記第一重合工程で用いられるオレフィ
ン類、芳香族ビニル化合物類、必要に応じて、または重
合液に残留しているジエンの各モノマー用いることがで
きる。第二重合工程は、前記の第一重合工程で得られた
重合液を用い、第一重合工程に引き続いて実施されるの
が好ましい。しかし、前記の第一重合工程で得られた共
重合体を重合液から回収し、新たな溶媒に溶解し、新た
にオレフィンなどのモノマーを加えて、シングルサイト
配位重合触媒の存在下で第二重合工程を実施しても良
い。

【００４４】第一重合工程で重合されるオレフィン−芳
香族ビニル化合物−ジエン共重合体に比し第二重合工程
で重合されるオレフィン−芳香族ビニル化合物共重合体
またはオレフィン−芳香族ビニル化合物−ジエン共重合
体（第一重合工程で得られる重合液をそのまま第二重合
工程に用いる場合、得られる重合体には、少量の残留ジ
エンが共重合される）の芳香族ビニル化合物含量は、少
なくとも５モル％異なっていることが必要である。好ま
しくは１０モル％以上、最も好ましくは１５モル％以上
異なっていることである。また第一重合工程で得られる
重合体の芳香族ビニル化合物含量と最終的に得られるク
ロス共重合体の芳香族ビニル化合物含量は少なくとも５
モル％以上異なっていることが好ましい。

【００４５】第一重合工程で得られる重合体と第二重合
工程で得られる重合体の芳香族ビニル含量が５モル％以
上異ならないとクロス共重合体として第一重合工程で得
られる重合体と第二重合工程で得られる重合体の平均的
な物性しか得られないのに対し、芳香族ビニル化合物含
量が５モル％以上異なると第一重合工程で得られる重合
体と第二重合工程で得られる重合体両者の特長が現れ
る。特長としては例えば柔軟性、耐熱性、永久圧縮歪
み、レオロジー特性、耐薬品性、成形性などが挙げら
れ、これらの特長を併せ持ち、多様な特性を同時に付与
することができる。また第一重合工程で得られる重合体
の芳香族ビニル化合物含量と最終的に得られるクロス共
重合体の芳香族ビニル化合物含量は５モル％以上異なっ
ていることが好ましく、前記と同様に第一重合工程で得
られる重合体の芳香族ビニル化合物含量と最終的に得ら
れるクロス共重合体の芳香族ビニル化合物含量が５モル
％以上異なると第一重合工程で得られる重合体と第二重
合工程で得られる重合体両者の特長が現れる。

【００４６】第二重合工程で得られる重合体は、含まれ
るジエンユニットを介して、分岐構造を有していても良
い。

【００４７】以上を満足する具体的な製造方法を以下に
示す。すなわち、第一重合工程として、配位重合触媒を
用いて芳香族ビニル化合物モノマー、オレフィンモノマ
ーおよびジエンモノマーの共重合を行いオレフィン−芳
香族ビニル化合物−ジエン共重合体を合成し、次にこれ
と重合条件の異なる第二重合工程として、このオレフィ
ン−芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体と少なくとも
オレフィン、芳香族ビニル化合物、必要に応じジエンの
共存下、配位重合触媒を用いて重合する少なくとも２段
階の重合方法である。更に、好ましくは少なくとも以下
の条件の一つ以上を満足する製造方法である。 １）第一重合工程の重合開始直前のオレフィン分圧に対
し、第二重合工程における重合液のオレフィン分圧が１
５０％以上または５０％以下であること。 ２）第一重合工程の重合開始直前の芳香族ビニル化合物
濃度に対し、第二重合工程の重合開始直前における重合
液の芳香族ビニル化合物濃度が３０％以下、または２０
０％以上であること。 ３）第一重合工程と第二重合工程において、異なるシン
グルサイト配位重合触媒を用いること。 ４）第一重合工程と第二重合工程において、重合に用い
られるオレフィンの種類が異なること。なをここで第一
重合工程と第二重合工程は、これらの条件変更のための
作業が開始された時点で区別される。

【００４８】以上の条件を満たす変更は、できるだけ急
峻に行われ完了すること、好ましくは第二重合工程の重
合時間の５０％以内、より好ましくは３０％以内、更に
好ましくは１０％以内の時間内に完了することが好まし
い。また第一重合工程と第二重合工程の重合温度は同一
であることが好ましい。異なる場合は、約１００℃以内
の温度差が適当である。

【００４９】重合液中のモノマー組成比を変更する方法
としては、例えば第一重合工程に対し、第二重合工程に
おける重合液のオレフィン分圧を１５０％以上、好まし
くは２００％以上、最も好ましくは３００％以上に変更
する方法がある。一例としてオレフィンとしてエチレン
が用いられる場合、エチレン圧０．２ＭＰａで第一重合
工程を実施した場合は、第二重合工程では０．３ＭＰａ
以上、好ましくは０．４ＭＰａ以上、最も好ましくは
０．６ＭＰａ以上で実施する。また第一重合工程に対
し、第二重合工程における重合液のオレフィン分圧を５
０％以下、好ましくは２０％以下に変更してもよい。例
えば、エチレン圧１．０ＭＰａで第一重合工程を実施し
た場合は、第二重合工程では０．５ＭＰａ以下、好まし
くは０．２ＭＰａ以下で実施する。第二重合工程のオレ
フィン分圧は上記の条件を満たしていれば、重合中は一
定でもよく、また段階的に、または連続的に変化しても
良い。

【００５０】さらに重合液中のモノマー組成比を変更す
る方法として一例をあげれば、第一重合工程の重合開始
直前に対し、第二重合工程における重合開始直前の重合
液の芳香族ビニル化合物濃度が３０％以下、好ましくは
２０％以下、または２００％以上、好ましくは５００％
以上に変更する方法も適用できる。例えば芳香族ビニル
化合物としてスチレンが用いられる場合、重合液中のス
チレン濃度１モル／Ｌで第一重合工程を開始した場合
は、第二重合工程では０．３モル／Ｌ以下、好ましくは
０．２モル／Ｌ以下で実施する、または２モル／Ｌ以
上、好ましくは５モル／Ｌ以上で実施する。さらに、前
記オレフィン分圧と芳香族ビニル化合物濃度の変更を組
み合わせて適用してもよい。

【００５１】第一重合工程で得られた共重合体を重合液
から回収し、新たな溶媒に溶解し、オレフィン及び芳香
族ビニル化合物モノマーを加えて、シングルサイト配位
重合触媒の存在下で第二重合工程を実施する場合には、
第一重合工程とは異なるシングルサイト重合触媒を用い
ることができる。

【００５２】第一重合工程と第二重合工程において、重
合に用いられるオレフィンの種類を変更することで、第
一重合工程と第二重合工程で重合される共重合体の芳香
族ビニル化合物含量を前記のごとく変更させることも可
能である。

【００５３】また、第二重合工程が前記の第一重合工程
で得られた重合液を用い第一重合工程に引き続いて実施
され、新たな芳香族ビニル化合物モノマーの添加なしに
第一重合工程重合液中に残留するモノマーを第二重合工
程に用いる場合には、すべての重合工程を通した芳香族
ビニル化合物モノマー種の転換率は、好ましくは５０重
量％以上、特に好ましくは６０重量％以上である。第二
重合工程、あるいは、すべての重合工程を通しての芳香
族ビニル化合物モノマーの転換率が高くなるほど、共重
合体主鎖のジエンユニットの重合性二重結合がクロス共
重合される確率が増加する。

【００５４】クロス共重合体の製造に当たっては、好ま
しくは段落番号００４７に記載の前記条件のうち、１）
または２）を満足する製造方法が採用され、前記条件の
うち、１）を満足する製造方法がより好ましく採用され
る。１）を満足する製造方法において、更に好ましくは
第一重合工程に対し、第二重合工程における重合液のオ
レフィン分圧を３００％以上に変更する方法が採用され
る。また、第一重合工程のオレフィン分圧が一定ではな
い場合、すなわち前記の範囲内で変動する場合は、好ま
しくは第一重合工程の重合開始直前のオレフィン分圧に
対し、第二重合工程の重合開始直前における重合液のオ
レフィン分圧が３００％以上を維持する様に変更する方
法が採用される。

【００５５】第一重合工程で得られる共重合体の割合は
最終的に得られるクロス共重合体の少なくとも１０重量
％以上、好ましくは３０重量％以上であり。また、第二
重合工程で得られる重合体（クロス鎖重量を含む）の量
は、最終的に得られるクロス共重合体の少なくとも１０
重量％以上、好ましくは３０重量％以上である。どちら
か一方が１０重量％以下もしくは９０重量％以上である
と少量成分の重合体の特長が十分発現しない。例えば柔
軟性、耐熱性、永久圧縮歪み、レオロジー特性、耐薬品
性、成形性などが挙げられ、１０重量％以下または９０
重量％以上では、これらの特長を併せ持たせられず、そ
の結果として例示したような多様な特性を同時に付与す
ることができない。ここで最終的に得られるクロス共重
合体の芳香族ビニル含量は１モル％以上、９６モル％以
下が好ましく、ジエン含量は０．０００１モル％以上３
モル％以下が好ましい。

【００５６】第一重合工程と第二重合工程を別な反応器
で実施することもできる。またこれらの工程を単一の反
応器を用いて実施することもできる。クロス共重合体
を、単一の反応器で、連続的にオレフィンまたは芳香族
ビニル化合物濃度を変更しながら、オレフィン、芳香族
ビニル化合物、ジエンの共重合を配位重合触媒を用いて
製造することもできる。

【００５７】以下、本発明のクロス共重合体の代表例と
してのクロス共重合化エチレン−スチレン−ジビニルベ
ンゼン共重合体の物性について記述する。本発明に用い
るクロス共重合体（Ａ）は、例えば熱可塑性エラストマ
ー様の性質等を有する。また、主鎖とクロス鎖の組成
（クロス共重合化エチレン−スチレン−ジビニルベンゼ
ン共重合体の場合はスチレン含量）が大きく異なること
が特徴である。主鎖、あるいはクロス鎖のどちらかにス
チレン含量の低い組成、（すなわちエチレン連鎖に由来
する結晶構造）を有することができる。また、本発明の
クロス共重合体は、主鎖及びクロス鎖のスチレン含量に
それぞれ対応する、異なったスチレン含量のエチレン−
スチレン共重合体（少量のジビニルベンゼンを含んでい
ても良い）を任意の割合で含むことができる。なぜなら
ば、クロス共重合体は、これらの相溶化剤として機能す
るために、各種特徴をあわせ有することが可能となる。

【００５８】クロス共重合体は、エチレン連鎖に由来す
る結晶構造を有することができるため、良好な耐熱性を
有する。さらに、低いスチレン含量のエチレン−スチレ
ン共重合体が有する低いガラス転移温度や低い脆化温度
（−５０℃以下）、高い力学物性（破断強度、引張り弾
性率）という特徴をもあわせ有することができる。ま
た、主鎖、あるいはクロス鎖のどちらかに相対的にスチ
レン含量の高い組成を有することができるため、以下に
示す比較的高いスチレン含量を有するエチレン−スチレ
ン共重合体の特徴を有することができる。すなわち、相
対的に低い引張り弾性率、表面硬度、しなやかさ、粘弾
性スペクトルにおける室温付近のｔａｎδ成分（０℃ま
たは２５℃において０．０５〜２．０、好ましくは０．
１〜０．８０）や、耐傷つき性、塩ビ様の感触、着色
性、印刷性を有することができる。すなわち、特徴とし
ては従来のエチレン−スチレン共重合体と比べ、耐熱
性、相溶化性、耐スクラッチ性、耐摩耗性、耐薬品性な
どが優れている。

【００５９】本発明に用いられるクロス共重合体は、Ｄ
ＳＣにより融点が好ましくは６５℃以上１４０℃以下、
さらに好ましくは８０℃以上１３０℃以下に少なくとも
一つ観測され、かつその融点が１０Ｊ／ｇ以上、１５０
Ｊ／ｇ以下、好ましくは２０Ｊ／ｇ以上１２０Ｊ／ｇ以
下であることが好ましい。本発明に用いられるクロス共
重合体は、エチレン連鎖構造に基づく結晶構造を有する
ことが好ましい。この結晶構造は公知の方法、たとえば
Ｘ線回折法などにより確認することができる。さらに、
クロス共重合化オレフィン−芳香族ビニル化合物−ジエ
ン共重合体の芳香族ビニル化合物含量が５モル％以上５
０モル％以下の場合、その芳香族ビニル化合物含量と、
ＤＳＣ測定による結晶融解熱が１０Ｊ／ｇ以上１５０Ｊ
／ｇ以下である融点の少なくとも一つが以下の関係を満
たすことが好ましい。 （５≦Ｓｔ≦２０） −３・Ｓｔ＋１２５≦Ｔｍ≦１４０ （２０＜Ｓｔ≦５０） ６５≦Ｔｍ≦１４０ Ｔｍ；ＤＳＣ測定による結晶融解熱が１０Ｊ／ｇ以上１
５０Ｊ／ｇ以下である融点（℃） Ｓｔ；芳香族ビニル化合物含量（モル％） この関係は同じ芳香族ビニル化合物含量である場合、特
開平３−１６３０８８号公報、特開平７−５３６１８号
公報により公知であるいわゆる擬似ランダム共重合体
や、特開平９−３０９９２５号公報、特開平１１−１３
０８０８号公報により公知であるオレフィン−芳香族ビ
ニル化合物ランダム共重合体よりもクロス共重合体の方
が高い融点を持つことを示している。

【００６０】また、クロス共重合化オレフィン−芳香族
ビニル化合物−ジエン共重合体の芳香族ビニル化合物含
量が５モル％以上２０モル％以下の場合、芳香族ビニル
化合物含量とビカット軟化点が以下の関係を満たすこと
が好ましい。 （５≦Ｓｔ≦２０） −３・Ｓｔ＋１２０≦Ｔvicat≦１４０ Ｔvicat；ビカット軟化点（℃） Ｓｔ；芳香族ビニル化合物含量（モル％） この関係は同じ芳香族ビニル化合物含量である場合、特
開平３−１６３０８８号公報、特開平７−５３６１８号
公報により公知であるいわゆる擬似ランダム共重合体
や、特開平９−３０９９２５号公報、特開平１１−１３
０８０８号公報により公知であるオレフィン−芳香族ビ
ニル化合物ランダム共重合体よりもクロス共重合体の方
が高いビカット軟化点をを持つことを示している。

【００６１】本発明のクロス共重合体は、クロス構造を
もたない従来のランダム共重合体に比較して、耐熱性、
強度、耐スクラッチ性、耐摩耗性、応力緩和特性、耐薬
品性、広い温度領域における均一化された制振特性、伸
張粘度、メルトテンション等の成形加工性に優れる。

【００６２】更に、クロス共重合体の場合、主鎖、側鎖
の比率、組成、分子量、クロス化率等を変化させること
により、損失正接ｔａｎδのピーク温度、その形状を自
由に設定することができる。とくに、ｔａｎδのピーク
形状を広域化することにより、広い温度範囲で優れた制
振特性を有する自動車用成形体および部品を得ることが
可能となる。

【００６３】本発明の自動車用成形体およびそれからな
る部品は、上記クロス共重合体を５重量％以上、好まし
くは、２０重量％以上、さらに好ましくは５０重量％以
上、特に好ましくは８０重量％以上含む熱可塑性樹脂組
成物から成形される。５重量％未満では、クロス共重合
体が本来有する特徴、例えば、耐熱性、強度等力学特
性、耐薬品性等を十分に発揮することができない。

【００６４】本発明においてブレンド可能なオレフィン
系重合体としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエ
チレン、エチレンと炭素数３〜８のα−オレフィンとか
らなるエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、ホモポリプロピレンから選ばれる
いずれか１種または２種以上のオレフィン系重合体を挙
げることができる。例えば、アイソタクティックポリプ
ロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、アタ
クティックポリプロピレン、直鎖低密度ポリエチレン
（Ｌ−ＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、
プロピレン−エチレン共重合体、エチレン、プロピレン
とブテン、ヘキセン、オクテン等α−オレフィンとのブ
ロック、ランダム共重合体、ポリメチルペンテン、ポリ
ブテン−１、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、
エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂等を例示するこ
とができる。

【００６５】本発明において、ブレンド可能なスチレン
系重合体としては、ポリスチレン、ゴム強化ポリスチレ
ン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニ
トリル−ブダジエン−スチレン共重合体、スチレン−メ
タクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエンラ
ンダム共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合
体及びその水素添加体、スチレン−イソプレンブロック
共重合体及びその水素添加体より選ばれた少なくとも一
種を挙げることができる。例えば、ポリスチレン（アタ
クティック、アイソタクティック、シンジオタクティッ
ク）、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体（ＳＢＳ）、及びその水素添加物
（ＳＥＢＳ）、スチレン−ブタジエンラバー（ＳＢ
Ｒ）、およびその水素添加物、ブタジエンラバー（Ｂ
Ｒ）、スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩ
Ｓ）、およびその水素添加物（ＳＥＰＳ）、スチレン−
ブタジエン−メチルメタクリレート共重合体（ＭＢＳ）
等を例示することができる。

【００６６】上記オレフィン系重合体、スチレン系重合
体のブレンド量は、好ましくは９０重量％以下、さらに
好ましくは８０重量％以下、特に好ましくは５０重量％
以下である。９０重量％を超えると、クロス共重合体が
本来有する特徴、例えば、耐熱性、強度等力学特性、耐
薬品性等を十分に発揮することができない。

【００６７】オレフィン系重合体、スチレン系重合体以
外にも、種々の樹脂、例えばポリフェニレンエーテル、
ポリメチルメタクリレート等、種々のランダム、ブロッ
ク、ホモ重合体が添加可能である。その添加量は、本発
明の強度、耐熱性等を損なわない範囲で特に制限はない
が、好ましくは、５０重量％以下、更に好ましくは３０
重量％以下である。

【００６８】本発明の（Ａ）を含む熱可塑性樹脂組成物
は、ガラス転移温度２０℃以上の石油樹脂、テルペン樹
脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン樹脂及びこれらの
水素添加体から選ばれた少なくとも１種以上の樹脂を含
むことが可能である。上記の樹脂に特に制限はないが、
種々の組成、分子量の石油樹脂、テルペン樹脂、クマロ
ン−インデン樹脂、ロジン系樹脂、およびこれらの水素
添加体等を例示することができる。ガラス転移点が２０
℃未満であると自動車用成形体またはそれからなる部品
としての適性、例えば室温における弾性回復性等が不十
分となる場合がある。またガラス転移点が２０℃以上の
上記樹脂の添加量は、好ましくは５０重量％以下、更に
好ましくは３０重量％以下である。５０重量％を超える
と強度、室温における弾性回復性等の特性が低下する。

【００６９】本発明の自動車用成形体および部品は、上
記各成分の他、必要に応じて、安定剤、老化防止剤、耐
光性向上剤、紫外線吸収剤、可塑剤、軟化剤、滑剤、加
工助剤、着色剤、帯電防止剤、結晶核剤等を添加するこ
とができる。これらは単独または複数を組み合わせて使
用することができる。

【００７０】上記のうち、安定剤、老化防止剤、耐光性
向上剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤、顔料、結晶核剤
等の添加量に特に制限はないが、物性、経済性のバラン
スから樹脂組成物１００重量部に対し１０重量部以下、
更に好ましくは５重量部以下が好ましい。効果発現のた
め、多量の添加が必要な材料についてはこの限りではな
く、最適添加量を考慮して決定される。

【００７１】本発明に用いられるクロス共重合体（Ａ）
はミクロ構造の均質性が高い場合、つまり主鎖、クロス
鎖の少なくとも一方が好ましくは平均３μ以下の分散相
として分散構造をとる場合、またはミクロ相分離構造を
有する場合、透明性に優れた部材を得ることが出来る。
透明性を必要とする場合には樹脂組成物中に含まれる割
合としては、好ましくは本発明のクロス共重合体（Ａ）
が８０重量％以上、更に好ましくは９５重量％以上、特
に好ましくは９８重量％以上からなる場合である。

【００７２】また上記のように選択された透明なクロス
共重合体と屈折率値が近接しており、なおかつ、透明性
に優れる等の特性を有する樹脂、エラストマー、ゴム、
添加物等とブレンドして自動車用成形体および部品が、
例えばフィルム、シート状等の成形品が肉薄の場合に透
明性を付与する方法がある。この場合、両者の屈折率値
差は好ましくは０．２以下、更に好ましくは０．０５以
下、特に好ましくは０．０２以下である。更にこの場
合、相溶性パラメータの値の差が一定以内にあれば、透
明性は更に向上させることができる。具体的には５（ｃ
ａｌ／ｃｍ３）^{1/ 2}以下が好ましく、３（ｃａｌ／ｃｍ
３）^1/2以下が更に好ましく、１（ｃａｌ／ｃｍ３）^1/2
以下が特に好ましい。ブレンドする樹脂、エラストマ
ー、ゴム、添加物等の屈折率、相溶性パラメータの値
は、例えばウイリー・インターサイエンス社（ＷＩＬＥ
Ｙ ＩＮＴＥＲＳＣＩＥＮＣＥ社）発行のポリマーハン
ドブック第３版等に記載され公知である。更に、樹脂、
エラストマー、ゴム、添加物等を微小な粒子、好ましく
は０．５μｍ以下、更に好ましくは０．２μｍ以下、特
に好ましくは０．０５μｍ以下で分散させた場合も、透
明性に優れる。特に押出し成形法によってつくられた本
発明の自動車用成形体および部品が、例えば、フィル
ム、シートの場合、上記条件を満足する場合、通常８０
％以上、好ましくは約８８％以上の全光透過率の優れた
透明性を有することが可能となる。全光透過率（または
全光線透過率）は例えばＪＩＳ Ｋ−７３６１−１、Ｋ
−７１０５等に記載された方法により測定することがで
きる。

【００７３】本発明の自動車用成形体および部品は、周
波数１Ｈｚで測定した動的粘弾性スペクトルにおいて、
０℃〜３０℃における損失正接ｔａｎδに関して、最大
値、最小値が各々０．５以上かつ０．０５以上であるこ
とが好ましい。更に最大値と最小値の差が２．０以下が
好ましく、１．０以下がさらに好ましい。これら条件か
ら外れた場合、回復性、感触（ゴム的な弾性が強すぎな
いこと）が不足する場合がある。さらに、３条件のうち
１ないし２条件を満足するのみでは、ｔａｎδ特性の温
度依存性が強くなりすぎ、０〜３０℃の領域のいずれの
温度においても上記特性を一様に満足するということが
不可能となる場合がある。

【００７４】本発明に使用可能な充填材としては、マイ
カ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト、ガラス
繊維、ガラスビーズ、ガラスバルーン、ガラスフレー
ク、シリカ、カーボンブラック、グラファイト、酸化チ
タン、水酸化マグネシウム、チタン酸カリウムウイスカ
ー、カーボンファイバー、アルミナ、カオリンクレー、
ケイ酸、けい酸カルシウム、石英、ジルコニア、タル
ク、チタン酸カリウム、アルミナ、金属粒子、木製チッ
プ、木製パウダー、パルプ等を例示することができる。
形状としては、鱗片状、球状、粒状、粉体、不定形状等
特に制限は無い。これらは単独または複数を組み合わせ
て使用することが可能である。

【００７５】本発明に使用可能な難燃剤としては、ハロ
ゲン系、リン系、無機系等の難燃剤を例示することがで
きる。ハロゲン系難燃剤としては、テトラブロモエタ
ン、オクタブロモジフェニルオキサイド、デカブロモジ
フェニルオキサイド、ヘキサブロモシクロドデカン、ト
リブロモネオペンチルアルコール、ヘキサブロモベンゼ
ン、デカブロモジフェニルエタン、トリス（トリブロモ
フェノキシ）Ｓトリアジン、トリス（２，３−ジブロモ
プロピル）イソシアヌレート、ビス（トリブロモフェノ
キシ）エタン、エチレンビス（テトラブロモフタルイミ
ド）、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモ・エチルベ
ンゼン、ヘキサブロモ・ビフェニル、デカブロモジフェ
ニル・オキシド、ペンタブロモクロロ・シクロヘキサ
ン、テトラブロモビスフェノールＡハロゲン化物、テト
ラブロモビスフェノールＡカーボネートオリゴマー、テ
トラブロモビスフェノールＡ・ビスフェノールＡオリゴ
マー、テトラブロモビスフェノールＳ、トリス−（２，
３−ジブロモプロピル−１−）−イソシアヌレート、
２，２−ビス−［４−（２，３−ジブロモプロポキシ）
−３，５−ジブロモフェニル］−プロパン、ハロゲン化
エポキシ樹脂、アンチモニー・シリコ・オキシド、水酸
化アルミニウム、硼酸亜鉛、トリス（クロロエチル）ホ
スフェート、トリス（モノクロロプロピル）ホスフェー
ト、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、ビス
（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、トリス
（２−ブロモ−３−クロロプロピル）ホスフェート、ト
リス（ブロモ・クレジル）ホスフェート、トリス（トリ
ブロモフェニル）ホスフェート、トリス（ジブロモフェ
ニル）ホスフェート、トリス（トリブロモネオペンチ
ル）ホスフェート、ジエチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）アミノメチルホスフェート、ハロゲン化
燐酸エステル、塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレ
ン、パークロロシクロペンタデカノン、テトラブロモビ
スフェノールＡ、テトラブロム無水フタル酸、ジブロモ
ネオペンチルアルコール、トリブロモフェノール、ペン
タブロモベンジルポリアクリレート、クロレント酸、ジ
ブロモクレジルグリシジルエーテル、ジブロモフェニル
グリシジルエーテル、無水クロレント酸、テトラクロロ
無水フタル酸等を例示することができる。

【００７６】実質的にハロゲンを含まない難燃剤として
は、リン系難燃剤として、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェー
ト、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフ
ェニルホスフェート、レゾルシノール−ビス−（ジフェ
ニルホスフェート）、２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート、ジメチルメチルホスフェート、トリアリル
ホスフェート等及びその縮合体、リン酸アンモニウムお
よびその縮合体、ジエチルＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキ
シエチル）アミノメチルホスホネート等を例示すること
ができる。 その他、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、硼
酸亜鉛、硼酸バリウム、カオリン・クレー、炭酸カルシ
ウム、明ばん石、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カル
シウム、ホスフェイト化合物、赤リン、グアニジン化合
物、メラミン化合物、３酸化アンチモン、５酸化アンチ
モン、アンチモン酸ナトリウム、シリコーン樹脂、その
他の結晶水を含む化合物等が実質的にハロゲンを含まな
い難燃剤として例示することができる。本発明において
は、上記のうち、実質的にハロゲンを含まない難燃剤が
好ましい。なお、上記難燃剤の中には、それ自身の難燃
性発現効果は低いが、他の難燃剤と併用することで相乗
的により優れた効果を発揮する、いわゆる難燃助剤も含
まれる。充填剤、難燃剤は、シランカップリング剤等の
表面処理剤であらかじめ表面処理を行ったタイプを使用
することもできる。

【００７７】本発明において、クロス共重合化オレフィ
ン−芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体（Ａ）を含む
熱可塑性樹脂組成物が充填剤および／または難燃剤を含
む場合、組成が以下で示されることが好ましい。 １）クロス共重合化オレフィン−芳香族ビニル化合物−
ジエン共重合体（Ａ）を５重量％以上含む樹脂２０〜９
５重量部。 ２）充填剤及び／または難燃剤５〜８０重量部。特に好
ましくは以下の範囲である。 １）クロス共重合化オレフィン−芳香族ビニル化合物−
ジエン共重合体（Ａ）を５重量％以上含む樹脂５０〜９
０重量部。 ２）充填剤及び／または難燃剤１０〜５０重量部。 （Ａ）成分が上記範囲未満では、（Ａ）成分の特徴、例
えば機械的強度、柔軟性、流動性、耐スクラッチ性、耐
摩耗性等を十分に発揮できない場合があり、また（Ａ）
成分が上記範囲を超えると充填剤の効果、例えば剛性の
向上、難燃性の付与といった効果が低減する場合があ
る。

【００７８】発泡材料を得るために、本発明に適用可能
な方法は、化学的方法、物理的方法等があり、各々、無
機系発泡剤、有機系発泡剤等の化学的発泡剤、物理発泡
剤等の発泡剤の添加等により材料内部に気泡を分布させ
ることができる。発泡材料とすることにより、軽量化、
柔軟性向上、意匠性向上等を図ることができる。無機系
発泡剤としては、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウ
ム、重炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、アジド
化合物、ホウ水素化ナトリウム、金属粉等を例示するこ
とができる。 有機系発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、アゾビ
スホルムアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジ
カルボン酸バリウム、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチ
レンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソ−Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルテレフタルアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ’−オ
キシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエン
スルホニルセミカルバジド等を例示することができる。 物理的発泡剤としては、ペンタン、ブタン、ヘキサン等
の炭化水素、塩化メチル、塩化メチレン等のハロゲン化
炭化水素、窒素、空気等のガス、トリクロロフルオロメ
タン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロトリフル
オロエタン、クロロジフルオロエタン、ハイドロフルオ
ロカーボン等のフッ素化炭化水素等を例示することがで
きる。

【００７９】本発明に使用可能な安定剤としては、フェ
ノール系、ベンゾフェノン系、サルチレート系、ベンゾ
トリアゾール系、ヒドラジン系、イオウ系、リン系、ア
ミン系、エポキシ系等の化合物を例示することができ
る。より具体的には、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール等のフェノール系酸化防止剤、トリスノ
ニルフェニルフォスファイト等の燐系酸化防止剤等を例
示することができる。

【００８０】本発明に用いる軟化剤としては、一般的な
可塑剤等が適用可能である。例えば、フタル酸エステル
化合物、ピロメリット酸エステル化合物、トリメリット
酸エステル化合物、トリメシン酸エステル化合物、安息
香酸エステル化合物、アジピン酸エステル化合物、アゼ
ライン酸エステル化合物、セバシン酸エステル化合物、
ポリエステル化合物、テルペン樹脂、ロジン系樹脂、ク
マロン・インデン系樹脂、石油樹脂、パラフィン、プロ
セスオイル、低分子量ポリオレフィン、低分子量ポリス
チレン、芳香族カルボン酸エステル、リン酸エステル、
塩素化パラフィン、エポキシ化合物等を例示することが
できる。 軟化剤を添加する場合は、０．１〜３０重量％が好まし
く、さらに好ましくは１〜２０重量％である。上記添加
量未満であると、軟質化硬化が不十分となる場合があ
り、また上記添加量を超えると強度、耐熱性が不足する
場合がある。

【００８１】本発明で用いられる滑剤に特に制限はない
が、炭化水素、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステ
ル、脂肪酸アミド、ポリエチレングリコール、ポリグリ
セロール、シリコーン化合物等の滑剤を使用することが
できる。具体的には、エチレンビスステアロアミド、ソ
ルビタンモノステアレート、ペンタエリスリトール脂肪
酸エステル等が挙げられる。

【００８２】本発明に使用可能な帯電防止剤の例として
は、低分子化合物の混練タイプ、特定の構造を有する重
合体よりなる永久帯電防止タイプ等に分類され、カチオ
ン系、アニオン系、ノニオン系、両性等の界面活性剤等
を例示することができる。 カチオン系界面活性剤としては、１級アルキルアミン
塩、３級アルキルアミン塩、４級アルキルアンモニウム
塩、アルキルピリジニウム塩を例示することができる。

【００８３】本発明の組成物は、必要に応じて、架橋す
ることができる。架橋の方法は、過酸化物、イオウ等の
架橋剤及び必要に応じて共架橋剤等の添加による化学的
方法、放射線架橋等を例示することができる。架橋プロ
セスとしては、静的な方法、動的加硫法等を例示するこ
とができる。

【００８４】架橋剤としては、有機過酸化物、硫黄、フ
ェノール系、イソシアネート系、チウラム系、モルフォ
リンジスルフィド等を挙げることができ、これらはステ
アリン酸、オレイン酸、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛等
の架橋助剤、共架橋剤、加硫促進剤等を併用することが
できる。 有機過酸化物架橋剤としては、ヒドロパーオキサイド、
ジアルキルパーオキサイド、ジアリルパーオキサイド、
ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、ケトン
パーオキサイド等を例示することができる。また電子
線、放射線等による物理的架橋法も使用可能である。

【００８５】本発明の自動車用成形体および部品は、オ
レフィン系モノマーのみからなる樹脂から成形された自
動車用成形体および部品に比べ、本来優れた印刷性、塗
装性を有するが、更に印刷性、塗装性等を向上させる目
的で表面処理を行うことが可能である。表面処理の方法
としては、特に制限は無く、物理的方法、化学的方法等
が使用可能であり、例えば、コロナ放電処理、オゾン処
理、プラズマ処理、火炎処理、酸・アルカリ処理等を挙
げることができる。これらのうち、コロナ放電処理が実
施の容易さ、コスト、連続処理が可能等の点から好まし
い。

【００８６】本発明の自動車用成形体および部品のう
ち、シート状成形体に関しては、その厚みに関する制限
は特にないが、諸特性、重量、経済性等のバランスの点
から１０μｍ〜５０ｍｍが好ましく、更に好ましくは２
０μｍ〜２０ｍｍ、特に好ましくは５０μｍ〜１０ｍｍ
である。

【００８７】本発明の自動車用成形体および部品は、フ
ィルム、シート、ボード等の平面構造を有する場合、単
層構造、多層構造何れも可能である。他の形状について
も必要に応じ多層構造とすることができる。多層構造の
場合には、組成、組成分布、分子量、分子量分布等の異
なる本発明のクロス共重合体、充填剤、難燃剤の種類、
含有量の異なる本発明の組成物、他の樹脂成分、材料等
を各層に使用することができる。本発明のクロス共重合
体は、その共重合比率により損失正接（ｔａｎδ）のピ
ーク温度が異なるため、共重合比率の互いに異なる複数
の共重合体を積層することにより、広い温度範囲での制
振性能を発揮することができる。この場合、クロス共重
合化オレフィン−芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体
（Ａ）に関して、平均された芳香族ビニル化合物共重合
比率がモル分率で２％以上、好ましくは５％以上異なる
ことが必要である。なお、多層構造の場合の層数として
は、特に制限は無いが、好ましくは２層〜１０層、より
好ましくは２層〜５層である。多層構造中の少なくとも
２層にそれぞれ含まれるクロス共重合化オレフィン−芳
香族ビニル化合物−ジエン共重合体（Ａ）に関して、平
均された芳香族ビニル化合物共重合比率がモル分率で２
％以上異なれば、各層に（Ａ）成分が有する特徴、例え
ば、強度、耐熱性、耐薬品性を種々のバランスで付与す
ることが可能である。モル分率２％未満の場合には、各
層の特性が類似し、高度なバランスを付与できない場合
がある。

【００８８】表面にシリコン樹脂、ウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂等の透明耐摩耗性
樹脂層を設け、耐摩耗性を向上することも可能である。

【００８９】本発明の自動車用成形体および部品の組成
物を得るために２種以上の原料を混合する場合、その方
法としては、特に制限はなく、公知の手法を用いること
ができる。例えば、ヘンシェルミキサー、リボンブレン
ダー、スーパーミキサー、タンブラー等でドライブレン
ドを行うことも可能であり、１軸または２軸の押出機、
バンバリーミキサー、プラストミル、コニーダー、ロー
ル等で溶融混合を行ってもよい。必要に応じて、窒素等
の不活性ガス雰囲気下で行うこともできる。得られる組
成物の形状に特に制限はないが、ペレット状、シート
状、ストランド状、チップ状等を挙げることができる。
また、溶融混練後、直接成形品とすることもできる。溶
液状態の重合体に原材料を混合後、溶剤を除去する方法
も使用可能である。

【００９０】本発明の自動車用成形体および部品の製造
方法に特に制限は無く、押出成形、射出成形、回転成
形、ブロー成形、圧縮成形、ロール成形等により得るこ
とができる。成形品の表面に必要に応じて外観性向上、
耐摩耗性、耐候性、耐傷つき性等の向上を目的として、
印刷、塗装、加飾等を行うことができる。

【００９１】本発明のクロス共重合体は、本発明の自動
車用成形体および部品組成物中に、５〜１００重量％、
好ましくは１０〜９８重量％、さらに好ましくは１０〜
９５重量％含まれる。

【００９２】本発明の自動車用成形体またはそれからな
る部品に特に制限はないが、以下を例示することができ
る。内装用成形体またはそれからなる部品としては、天
井材、ホイールハウスカバー、トランクルーム内張、イ
ンパネ表皮材、ハンドルカバー、ドアトリム、アームレ
スト、ヘッドレスト、シートベルトカバー、シフトレバ
ーブーツ、コンソールボックスカバー、ホーンパッド、
ノブ、エアバッグカバー。外装用成形体またはそれから
なる部品としては、バンパー、スポイラー、マッドガー
ド、サイドモール等。その他の自動車用成形体またはそ
れからなる部品としては、グラスランチャンネル、ウェ
ザーストリップ、ドレーンホース、ウィンドウォッシャ
ーチューブ等のホース、チューブ類、ラックアンドピニ
オンブーツ、ガスケット等。例えば、強度、耐摩耗性、
耐スクラッチ性、耐薬品性、制振特性など本発明の特徴
を活かして、内装部品、外装部品の最外層部分の被覆材
料として使用することも可能である。また、熱履歴を受
けてもエンボス模様が消えにくい特徴がある。

【００９３】本発明の自動車用成形体および部品は、多
層構造の表層材料として用いることによって、耐スクラ
ッチ性、耐摩耗性、制振特性、耐薬品性等に優れた特性
を発揮することができる。

【００９４】本発明の自動車用成形体および部品は必要
に応じて、熱、超音波、高周波等の手法による融着、溶
剤等による接着等の手法により、同一材料同志、あるい
は他の熱可塑性樹脂と接合することができる。

【００９５】

【実施例】以下に実施例を挙げ、本発明を説明するが、
本発明は以下の実施例に限定されるものではない。下記
の各参考例で得られた共重合体の分析は以下の手段によ
って実施した。 １３Ｃ−ｎｍｒ測定は、装置は日本電子社製α−５０
０を用い、溶媒は重１，１，２，２−テトラクロロエタ
ンを用い、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）を基準として
測定した。ここでいうＴＭＳを基準とした測定は以下の
ような測定である。先ずＴＭＳを基準として重１，１，
２，２−テトラクロロエタンの３重線１３Ｃ−ｎｍｒピ
ークの中心ピークのシフト値を決めた。次いで共重合体
を重１，１，２，２−テトラクロロエタンに溶解して１
３Ｃ−ｎｍｒを測定し、各ピークシフト値を、重１，
１，２，２−テトラクロロエタンの３重線中心ピークを
基準として算出した。重１，１，２，２−テトラクロロ
エタンの３重線中心ピークのシフト値は７３．８９ｐｐ
ｍであった。測定はこれらの溶媒に対し、共重合体を３
重量／体積％溶解して行った。第一重合工程終了時およ
び第二重合工程終了時に抜き出した重合液のガスクロマ
トグラフィー測定により、重合液中のジビニルベンゼン
量を求め、第一重合工程および第二重合工程で消費され
たジビニルベンゼン量を求め、この値より第一重合工程
で得られた重合体のジビニルベンゼン含量および、最終
的に得られたクロス共重合体のジビニルベンゼン含有量
を求めた。 共重合体中のスチレン含量の決定は、１Ｈ−ｎｍｒで
行い、装置は日本電子社製α−５００を用い、溶媒は重
１，１，２，２−テトラクロロエタンを用い、ＴＭＳを
基準として、フェニル基プロトン由来のピ−ク（６．５
〜７．５ｐｐｍ）とアルキル基由来のプロトンピーク
（０．８〜３ｐｐｍ）の強度比較で行った。 分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー）を用いて標準ポリスチレン換算の分子量を求め
た。溶媒にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用い、測定
機器として東ソー社製ＨＬＣ−８０２０を用い測定し
た。 ＤＳＣの測定は、セイコー電子社製ＤＳＣ２００を用
い、窒素気流下昇温速度１０℃／ｍｉｎで行った。室温
でＴＨＦに不溶な共重合体は溶媒にオルトジクロロベン
ゼンを用い、測定機器として東ソー社製ＨＬＣ−８１２
１を用い１４５℃で測定を行った。 ゲル分の測定はＡＳＴＭ Ｄ−２７６５−８４に従い
以下のように測定した。精秤した約１．０ｇポリマー
（直径約１ｍｍ、長さ約３ｍｍの成型物）を、１００メ
ッシュのステンレス製網袋に包み、精秤した。これを沸
騰キシレン中で約５時間抽出したのちに網袋を回収し、
真空中９０゜Ｃで１０時間以上乾燥した。十分に冷却
後、網袋を精秤し、以下の式により、ポリマーゲル量を
算出した。 ［ゲル分（％）］＝［試験後の網袋中に残留したポリマ
ーの重量（ｇ）］／［試験前の網袋中のポリマー重量
（ｇ）］×１００

【００９６】実施例の樹脂組成物の物性評価は以下の方
法で行った。なお成形片は、必要に応じ各試験に合わせ
形状、厚みを変えて行った。 ＜硬度＞ＪＩＳ Ｋ７２１５に準じて２３℃にてデュロ
メータータイプＡの硬度を測定した。 ＜ビカット軟化点＞ＪＩＳ Ｋ７２０６に準じて荷重１
ｋｇｆでビカット軟化点を測定した。但し参考例の場合
は荷重２００ｇｆでビカット軟化点を測定した。

【００９７】また、物性の測定は下記の試験法で実施し
た。 ＜評価用成形品の作成＞各実施例、比較例の樹脂組成物
を、ロール成形により厚み１．０ｍｍのシートを成形
し、自動車用内装シートを得た。測定は、シートの流れ
方向に関して行った。

【００９８】＜力学特性の評価＞ＪＩＳ Ｋ７１１３に
従い、以下の様に引張試験を行った。上記の成形により
得られたシートを、２号小型（１／２）試験片形状に打
ち抜き、東洋ボールドウィン製テンシロンＲＴＭ−１Ｔ
型引張試験機を用い、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎにて
測定した。

【００９９】＜弾性回復＞引張試験法による歪み回復率
を以下の方法により測定した。上記の引張試験と同一形
状のテストピースを使用し、引張試験機にて１００％歪
みまで引張り、１０分間保持し、その後応力を素早く
（跳ね返ることなく）解放し、１０分後の歪み回復率を
％で表示した。 ＜硬度＞ショアＡ、ショアＤ硬度を測定した。

【０１００】＜全光線透過率、曇り度＞ＡＳＴＭ Ｄ１
００３、ＪＩＳ−Ｋ−７３６１−１に準拠し、日本電色
社濁度計ＮＤＨ−２０００を用い、試験片厚さ１ｍｍで
測定を行った。

【０１０１】＜圧痕試験＞上記の加熱プレスにより得ら
れた角板に対して、直径５ｍｍの円柱状ジグを用いて１
４ｋｇの荷重を所定の時間かけた。荷重を取り除いた直
後のへこみを測定した。

【０１０２】＜耐傷付き性試験（耐スクラッチ性試験）
＞東洋精機社スクラッチ試験機に取付けた尖針ジグに荷
重をかけて（サファイア製、荷重５００ｇ、先端９０
°、０．０５Ｒ）、テストピースに傷を付け、傷の幅、
深さを測定し、下記の分類にて評価した。 ◎：幅３０μ未満、深さ３μ未満。 ○：幅３０〜５０μｍ未満、深さ３〜５μｍ未満。 △：幅５０μｍ以上１００μｍ未満。深さ５μｍ以上１
０μｍ未満。 ×：幅１００μｍ以上。深さ１０μｍ以上。

【０１０３】＜テーバー摩耗試験＞ＡＳＴＭ Ｆ−５１
０に準拠し、摩耗輪による摩耗を測定した。荷重１ｋ
ｇ、回転数９０００回転。

【０１０４】＜動的粘弾性の測定；損失正接ｔａｎδの
測定＞動的粘弾性スペクトルは、レオメトリック社粘弾
性アナライザーＲＳＡ−II型により、周波数１Ｈｚ、温
度範囲−１２０℃〜＋１５０℃、昇温速度２℃／ｍｉｎ
の条件で測定した。損失正接ｔａｎδは損失弾性率／貯
蔵弾性率の比として求めた。０〜３０℃の温度範囲で、
ｔａｎδの最大値、最小値を評価の指標とした。熱プレ
スにより作成した厚み０．１ｍｍのシートから測定用サ
ンプル（３ｍｍ×４０ｍｍ）で測定。

【０１０５】＜耐薬品性＞耐薬品性評価は、各実施例、
比較例のシートを短冊型（１０ｍｍ×５０ｍｍ）にカッ
トしテストピースを作成した。シ−トを１週間、室温で
薬品に浸漬後、目視観察、触感及び重量測定により評価
し、下記の判断基準で表７に示した。 ◎：変化無し 膨潤率 １０％以下 ○：膨潤率 １０〜４０％ △：ややゲル化、溶解または固化 ×：ゲル化、溶解または固化 膨潤率（％）は浸漬膨潤による重量増加の浸漬前重量に
対する比率を表す。

【０１０６】＜耐熱性試験＞作成したシートを１２０℃
恒温槽に入れ、１０分間加熱した後取り出した。シート
の耐熱性不足に起因する溶融、しわ等の発生レベルを総
合的に判断し、外観性を○（良好）、△（中間）、×
（不良）３段階で評価した。

【０１０７】＜原材料＞成分のクロス共重合化オレフィ
ン−芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体（Ａ）は、参
考例１〜５に記す方法で合成した。また、比較例におけ
るエチレン−スチレン共重合体は、参考例６、７に記す
方法で合成した。これらの、原材料は必要に応じ再現性
の確認された条件下で繰り返し試験を行い、キャラクタ
リゼーションの再現性も確認後、足し合わせて試験に供
試した。

【０１０８】参考例１ ＜クロス共重合化エチレン−スチレン−ジビニルベンゼ
ン共重合体（１−Ｃ）の合成＞触媒としてｒａｃ−ジメ
チルメチレンビス（４，５−ベンゾ−１−インデニル）
ジルコニウムジクロライドを用い、以下のように実施し
た。容量１０Ｌ、攪拌機及び加熱冷却用ジャケット付の
オートクレーブを用いて重合を行った。トルエン４４０
０ｍＬ、スチレン４００ｍＬ及びジビニルベンゼン（ア
ルドリッチ社製純度８０％である）０．５ｍＬを仕込
み、内温７０℃に加熱攪拌した。窒素を約１００Ｌバブ
リングして系内及び重合液中をパージした。トリイソブ
チルアルミニウム８．４ｍｍｏｌ、メチルアルモキサン
（東ソーアクゾ社製、ＰＭＡＯ−ｓ）をＡｌ基準で２１
ｍｍｏｌ加え、ただちにエチレンを導入し、圧力０．２
５ＭＰａ（１．５ｋｇ／ｃｍ２Ｇ）で安定した後に、オ
ートクレーブ上に設置した触媒タンクから、ｒａｃ−ジ
メチルメチレンビス（４，５−ベンゾ−１−インデニ
ル）ジルコニウムジクロライドを８．４μｍｏｌ、トリ
イソブチルアルミニウム１ｍｍｏｌを溶かしたトルエン
溶液約５０ｍｌをオートクレーブに加えた。内温を７０
℃、圧力を０．２５ＭＰａに維持しながら４６分間重合
を実施した（第一重合工程）。この段階でのエチレンの
消費量は標準状態で約１００Ｌであった。重合液の一部
をサンプリングし、メタ析により第一重合工程のポリマ
ーサンプル（ポリマー１−Ａ）を得た。急速にエチレン
を導入し、２５分間かけて系内の圧力を１．１ＭＰａに
した。エチレンの圧を上昇させたことにより、重合が促
進され、内温は７０℃から一時８０℃まで上昇した。圧
力を１．１ＭＰａに維持したまま２５分間重合を実施し
た（第二重合工程）。重合終了後、得られたポリマー液
を、激しく攪拌した大量のメタノール液中に少量ずつ投
入して、ポリマーを回収した。このポリマーを、室温で
１昼夜風乾した後に８０℃、真空中、質量変化が認めら
れなくなるまで乾燥した。８６０ｇのポリマー（ポリマ
ー１−Ｃ）を得た。表１に参考例１の重合条件を、表２
に得られたクロス共重合化エチレン−スチレン−ジビニ
ルベンゼン共重合体の分析結果を示した。さらに表２の
重合条件、ポリマー１−Ａ、ポリマー１−Ｃの分析結果
より算出した第二重合工程で製造された重合体（１−
Ｂ）の計算値を表中に示した。

【０１０９】参考例２〜５ 表１に示す条件で参考例１と同様に重合、後処理を実施
した。表２に得られたそれぞれのクロス共重合化エチレ
ン−スチレン−ジビニルベンゼン共重合体の分析結果を
示した。表１、２に示した重合条件および重合結果より
第二重合工程で生成した成分を算出した結果も２−Ｂ〜
５−Ｂとして表２に併せて示した。

【０１１０】

【表１】

【０１１１】

【表２】

【０１１２】参考例６ 容量１５０Ｌ、攪拌機および加熱冷却用ジャケット付の
重合缶を用いて重合を行った。系内を窒素置換後、脱水
したシクロヘキサン６２Ｌ、脱水したスチレン１０Ｌを
重合缶に仕込み、内温６０℃に加熱攪拌した。トリイソ
ブチルアルミニウム８４ｍｍｏｌ、メチルアルモキサン
（東ソーアクゾ社製、ＰＭＡＯ−ｓ）をＡｌ基準で８４
ｍｍｏｌ加えた。ただちにエチレンを導入し、圧力１．
０ＭＰａで安定した後に、重合缶上に設置した触媒タン
クから、触媒、ｒａｃジメチルメチレンビス（４，５−
ベンゾ−１−インデニル）ジルコニウムジクロライドを
８４μｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウム２ｍｍｏｌ
を溶かしたトルエン溶液約１００ｍｌを重合缶に加え
た。内温を６０℃、エチレン圧を１．０ＭＰａに維持し
ながら１２０分間重合を実施した。エチレンを放圧後、
重合缶気相部を窒素で数回パージした。次に、重合液を
激しく攪拌した分散剤（プルロニックＰ−１０３；旭電
化社製）を含む１５０Ｌ、８５℃の加熱水中に1時間か
けて投入した。その後９７℃で３０分間攪拌した後に、
クラムを含む熱水を冷却水中に投入し、クラムを回収し
た。クラムを５０℃で風乾し、数ｍｍ程度の大きさのク
ラム形状が良好な共重合体（ＳＥ１）７ｋｇを得た。そ
のスチレンとエチレンの組成比はそれぞれ１８mol%と８
２mol%であった。表３に参考例６の重合条件を、表４に
得られたエチレン−スチレンランダム共重合体の分析結
果を示した。

【０１１３】＜参考例７＞表３に示す条件で参考例４と
同様に重合、後処理を行った。参考例７の重合条件を表
３に、得られたスチレン−エチレンランダム共重合体の
分析結果等を表４に示した。

【０１１４】

【表３】

【０１１５】

【表４】

【０１１６】実施例１〜５及び比較例１〜３ 表１、２に示した各重合体１−Ｃ〜５−Ｃ、ＳＥ１、Ｓ
Ｅ２、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を用い、前記の方法で
加熱プレス成形を行い、成形品を得た。評価結果を表５
に示す。

【０１１７】

【表５】

【０１１８】実施例６〜１０及び比較例４〜６ 表１、表２に示した各重合体１−Ｃ〜５−Ｃ、ＳＥ１、
ＳＥ２、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を用い、表６に示し
た配合処方にしたがい、溶融混練（外温２００℃、但し
ＰＶＣの場合外温１３０℃、回転数６０ＲＰＭ、時間１
０分間）を行い、組成物を得た。得られた組成物を前記
の方法で加熱プレス成形にて自動車用成形体としての内
装用シート部品を得た。評価結果を表６に示す。

【０１１９】

【表６】

【０１２０】配合に用いた、各原料の詳細を以下に示
す。 ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）：可塑剤としてジオクチルフ
タレート３５重量部を含む重合度１３００のポリ塩化ビ
ニルを使用した。 炭酸カルシウム：ＮＳ−４００（日東粉化工業社） 水酸化マグネシウム：キスマ−５Ａ（協和化学工業社） 発泡剤：アゾジカルボンアミド オイル：パラフィンオイル

【０１２１】実施例１１ 表１、表２に示した重合体１−Ｃ（表層）、２−Ｃ、５
−Ｃを用い、前記の加熱プレス成形を行って得られたタ
イル状成形品を、この順で積層し、再度加熱プレスによ
り張り合わせ、多層シートを得た。２−Ｃ（表層）、Ｐ
Ｐを用い同様の成形体を得た。これらは、表層の耐傷付
き性評価において何れも◎の結果であった。

【０１２２】表５、６に示すように、オレフィン−芳香
族ビニル化合物ランダム共重合体と比較し、クロス共重
合化オレフィン−芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体
を配合した組成物から成形された自動車用成形体および
部品は、耐熱性、耐薬品性、ｔａｎδ特性、耐スクラッ
チ性に優れる。

【０１２３】

【発明の効果】本発明の新規なクロス共重合化オレフィ
ン−芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体を含む樹脂組
成物から成形された自動車用成形体およびそれからなる
部品は、耐熱性、耐スクラッチ性、耐摩耗性、機械強
度、耐薬品性、応力緩和特性の温度依存性性に優れる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のクロス化共重合体に主に含まれる構造
を示す概念図。

【図２】従来のグラフト化共重合体の構造を示す概念
図。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 4/642 Ｃ０８Ｆ 4/642 ４Ｊ０２８ Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＲ Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＲ Ｃ０８Ｌ 23/04 Ｃ０８Ｌ 23/04 23/12 23/12 25/04 25/04 51/00 51/00 53/02 53/02 Ｆターム(参考） 3D023 BA01 BB03 BB07 BD01 BD02 BD04 BE31 4F071 AA12X AA15X AA16 AA18 AA20 AA21X AA22 AA22X AA34X AA75 AA77 AA83 AA85 AB18 AB21 AC02 AE04 AE07 AE17 AH07 BB04 BC01 4F100 AK01A AK03A AK03B AK03C AK04B AK04C AK05A AK06A AK07A AK11A AK11B AK11C AK12A AK12B AK12C AK25A AK27A AK28A AK28B AK28C AK29A AK29B AK29C AK62A AK68A AL01A AL01B AL01C AL02A AL03A AL05A AN02A BA03 BA10A BA13 CA08A CA23A DH00A DJ01C GB32 JA04A JA04B JA04C JA11A JA11B JA11C JB01 JB16A JK01 JK09 4J002 AE045 AH004 BB032 BB052 BB062 BB122 BB245 BC032 BC033 BC062 BC063 BC072 BC073 BN131 BN152 BN153 BP012 BP013 CD125 CG035 CP035 DA016 DA026 DA036 DE057 DE077 DE087 DE127 DE136 DE146 DE147 DE186 DE236 DE237 DE286 DJ006 DJ016 DJ036 DJ037 DJ046 DJ056 DK007 DL006 EB047 EB077 EB097 EB137 EC037 ED077 EE027 EH098 EH148 EJ057 EL137 ER027 EU187 EV077 EW047 EW057 EW127 FA016 FA046 FA106 FD014 FD016 FD028 FD135 FD137 GN00 4J026 AA12 AA16 AA17 AA18 AA68 AA69 AA71 AA72 BA02 BA05 BB03 DA02 DA17 DB02 DB17 DB31 GA06 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC10A AC28A BA00A BA01B BB00B BB01B BB02B BC12B BC15B BC25B EA02 EB02 EB13 EB14 EB15 EB21 EC04 ED01 ED06 EF01 FA02 GA26

Claims (33)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記クロス共重合化オレフィン−芳香族
   ビニル化合物−ジエン共重合体（Ａ）または（Ａ）を５
   重量％以上含む熱可塑性樹脂組成物から成形されたこと
   を特徴とする自動車用成形体またはそれからなる部品。 （Ａ）：芳香族ビニル化合物含量が１モル％以上９６モ
   ル％以下、ジエン含量が０．０００１モル％以上３モル
   ％以下、残部がオレフィンであるオレフィン−芳香族ビ
   ニル化合物−ジエン共重合体に、芳香族ビニル化合物含
   量が前記共重合体に比し５モル％以上異なるオレフィン
   −芳香族ビニル化合物共重合体及び／又はオレフィン−
   芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体がクロス共重合化
   されていることを特徴とするクロス共重合化オレフィン
   −芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体。
2. 【請求項２】 下記クロス共重合化オレフィン−芳香族
   ビニル化合物−ジエン共重合体（Ａ）または（Ａ）を５
   重量％以上含む熱可塑性樹脂組成物から成形されたこと
   を特徴とする自動車用成形体またはそれからなる部品。 （Ａ）：芳香族ビニル化合物含量が１モル％以上９６モ
   ル％以下、ジエン含量が０．０００１モル％以上３モル
   ％以下、残部がオレフィンであるオレフィン−芳香族ビ
   ニル化合物−ジエン共重合体にオレフィン−芳香族ビニ
   ル化合物共重合体及び／またはオレフィン−芳香族ビニ
   ル化合物−ジエン共重合体をクロス共重合化してなるこ
   とを特徴とするクロス共重合化オレフィン−芳香族ビニ
   ル化合物−ジエン共重合体であって、その芳香族ビニル
   化合物含量がクロス共重合化前のオレフィン−芳香族ビ
   ニル化合物−ジエン共重合体と比較し、５モル％以上異
   なることを特徴とするクロス共重合化オレフィン−芳香
   族ビニル化合物−ジエン共重合体。
3. 【請求項３】クロス共重合化オレフィン−芳香族ビニル
   化合物−ジエン共重合体（Ａ）が、第一重合工程として
   配位重合触媒を用いて芳香族ビニル化合物モノマー、オ
   レフィンモノマーおよびジエンモノマーの共重合を行い
   オレフィン−芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体を合
   成し、次にこれと重合条件の異なる第二重合工程とし
   て、前記オレフィン−芳香族ビニル化合物−ジエン共重
   合体と少なくともオレフィンモノマー、芳香族ビニル化
   合物モノマーの共存下、配位重合触媒を用いて重合す
   る、少なくとも２段階の重合方法を用いることにより製
   造されることを特徴とする請求項１または２記載の自動
   車用成形体またはそれからなる部品。
4. 【請求項４】クロス共重合化オレフィン−芳香族ビニル
   化合物−ジエン共重合体（Ａ）が、第一重合工程で製造
   される重合体が１０重量％〜９０重量％、第二重合工程
   で製造される重合体が９０重量％〜１０重量％であるこ
   とを特徴とする請求項３項記載の自動車用成形体または
   それからなる部品。ここで、第一重合工程で製造される
   重合体と第二重合工程で製造される重合体の合計は１０
   ０重量％である。
5. 【請求項５】クロス共重合化オレフィン−芳香族ビニル
   化合物−ジエン共重合体（Ａ）のゲル分が１０重量％未
   満であることを特徴とする請求項１〜４いずれか一項記
   載の自動車用成形体またはそれからなる部品。
6. 【請求項６】クロス共重合化オレフィン−芳香族ビニル
   化合物−ジエン共重合体（Ａ）が遷移金属化合物と助触
   媒から構成されるシングルサイト配位重合触媒により製
   造されることを特徴とする請求項１〜５いずれか一項記
   載の自動車用成形体またはそれからなる部品。
7. 【請求項７】クロス共重合化オレフィン−芳香族ビニル
   化合物−ジエン共重合体（Ａ）を製造する配位重合触媒
   が、下記の化学式（１）で表される遷移金属化合物と助
   触媒から構成される重合触媒であることを特徴とする請
   求項６記載の自動車用成形体またはそれからなる部品。 【化１】 式中、Ａ、Ｂは非置換もしくは置換シクロペンタフェナ
   ンスリル基、非置換もしくは置換ベンゾインデニル基、
   非置換もしくは置換シクロペンタジエニル基、非置換も
   しくは置換インデニル基、または非置換もしくは置換フ
   ルオレニル基から選ばれる基である。ＹはＡ、Ｂと結合
   を有し、他に水素もしくは炭素数１〜２０の炭化水素を
   含む基（この基は１〜３個の窒素、硼素、珪素、燐、セ
   レン、酸素または硫黄原子を含んでもよい）を置換基と
   して有するメチレン基、シリレン基、エチレン基、ゲル
   ミレン基、ほう素残基である。置換基は互いに異なって
   いても同一でもよい。また、Ｙはシクロヘキシリデン
   基、シクロペンチリデン基等の環状構造を有していても
   よい。Ｘは、それぞれ独立に水素、ハロゲン、炭素数１
   〜１５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭
   素数８〜１２のアルキルアリール基、炭素数１〜４の炭
   化水素置換基を有するシリル基、炭素数１〜１０のアル
   コキシ基、または水素、または炭素数１〜２２の炭化水
   素置換基を有するアミド基である。ｎは、０、１または
   ２の整数である。Ｍはジルコニウム、ハフニウム、また
   はチタンである。
8. 【請求項８】クロス共重合化オレフィン−芳香族ビニル
   化合物−ジエン共重合体（Ａ）のオレフィンがエチレン
   またはエチレンを含む２種以上のオレフィンであること
   を特徴とする請求項１〜７いずれか一項記載の自動車用
   成形体またはそれからなる部品。
9. 【請求項９】クロス共重合化オレフィン−芳香族ビニル
   化合物−ジエン共重合体（Ａ）がエチレン連鎖構造に由
   来する結晶構造を有することを特徴とする請求項８記載
   の自動車用成形体またはそれからなる部品。
10. 【請求項１０】クロス共重合化オレフィン−芳香族ビニ
    ル化合物−ジエン共重合体（Ａ）の芳香族ビニル化合物
    がスチレンであることを特徴とする請求項１〜９いずれ
    か一項記載の自動車用成形体またはそれからなる部品。
11. 【請求項１１】クロス共重合化オレフィン−芳香族ビニ
    ル化合物−ジエン共重合体（（Ｂ）成分）のジエンがジ
    ビニルベンゼンであることを特徴とする請求項１〜１０
    いずれか一項記載の自動車用成形体またはそれからなる
    部品。
12. 【請求項１２】クロス共重合化オレフィン−芳香族ビニ
    ル化合物−ジエン共重合体（Ａ）が芳香族ビニル化合物
    含量が５モル％以上５０モル％以下、ジエン含量が０．
    ０００１モル％以上３モル％以下、残部がエチレンまた
    はエチレンを含む２種以上のオレフィンであることを特
    徴とする請求項１〜１１いずれか一項記載の自動車用成
    形体またはそれからなる部品。
13. 【請求項１３】クロス共重合化オレフィン−芳香族ビニ
    ル化合物−ジエン共重合体（Ａ）のオレフィンがエチレ
    ンまたはエチレンを含む２種以上のオレフィンであり、
    かつクロス共重合化オレフィン−芳香族ビニル化合物−
    ジエン共重合体（Ａ）がエチレン連鎖構造に由来する結
    晶構造を有し、かつクロス共重合化オレフィン−芳香族
    ビニル化合物−ジエン共重合体（Ａ）がＤＳＣにより６
    ５℃以上１４０℃以下の融点を少なくとも一つ観測さ
    れ、その融点に対応する結晶融解熱が１０Ｊ／ｇ以上、
    １５０Ｊ／ｇ以下であることを特徴とする請求項１〜１
    ２いずれか一項記載の自動車用成形体またはそれからな
    る部品。
14. 【請求項１４】クロス共重合化オレフィン−芳香族ビニ
    ル化合物−ジエン共重合体（Ａ）において芳香族ビニル
    化合物含量が５モル％以上５０モル％以下、ジエン含量
    が０．０００１モル％以上３モル％以下、残部がエチレ
    ンまたはエチレンを含む２種以上のオレフィンであり、
    エチレン連鎖構造に由来する結晶構造を有することを特
    徴とするクロス共重合化オレフィン−芳香族ビニル化合
    物−ジエン共重合体の芳香族ビニル化合物含量と、クロ
    ス共重合化オレフィン−芳香族ビニル化合物−ジエン共
    重合体（Ａ）のＤＳＣ測定により観測される結晶融解熱
    が１０Ｊ／ｇ以上、１５０Ｊ／ｇ以下である融点の少な
    くとも一つが以下の関係を満たすことを特徴とする請求
    項１〜１３いずれか一項記載の自動車用成形体またはそ
    れからなる部品。 （５≦Ｓｔ≦２０） −３・Ｓｔ＋１２５≦Ｔｍ≦１４０ （２０＜Ｓｔ≦５０） ６５≦Ｔｍ≦１４０ Ｔｍ；ＤＳＣ測定による結晶融解熱が１０Ｊ／ｇ以上１
    ５０Ｊ／ｇ以下である融点（℃） Ｓｔ；芳香族ビニル化合物含量（モル％）
15. 【請求項１５】クロス共重合化オレフィン−芳香族ビニ
    ル化合物−ジエン共重合体（Ａ）が、芳香族ビニル化合
    物含量が５モル％以上２０モル％以下、ジエン含量が
    ０．０００１モル％以上３モル％以下、残部がエチレン
    またはエチレンを含む２種以上のオレフィンであること
    を特徴とする請求項１〜１４いずれか一項記載の自動車
    用成形体またはそれからなる部品。
16. 【請求項１６】クロス共重合化オレフィン−芳香族ビニ
    ル化合物−ジエン共重合体（Ａ）が、芳香族ビニル化合
    物含量が５モル％以上２０モル％以下、ジエン含量が
    ０．０００１モル％以上３モル％以下、残部がエチレン
    またはエチレンを含む２種以上のオレフィンであり、芳
    香族ビニル化合物含量とビカット軟化点が以下の関係を
    満たすことを特徴とする請求項１５記載の自動車用成形
    体またはそれからなる部品。 （５≦Ｓｔ≦２０） −３・Ｓｔ＋１２０≦Ｔvicat≦１４０ Ｔvicat；ビカット軟化点（℃） Ｓｔ；芳香族ビニル化合物含量（モル％）
17. 【請求項１７】 クロス共重合化オレフィン−芳香族ビ
    ニル化合物−ジエン共重合体（Ａ）を８０重量％以上含
    む熱可塑性樹脂組成物から成形されたことを特徴とする
    請求項１〜１６いずれか一項記載の自動車用成形体また
    はそれからなる部品。
18. 【請求項１８】 クロス共重合化オレフィン−芳香族ビ
    ニル化合物−ジエン共重合体（Ａ）を含む熱可塑性樹脂
    組成物の組成が以下で示される請求項１〜１６いずれか
    一項記載の自動車用成形体またはそれからなる部品。 １）クロス共重合化オレフィン−芳香族ビニル化合物−
    ジエン共重合体（Ａ）を５重量％以上含む熱可塑性樹脂
    ２０〜９５重量部。 ２）充填剤及び／または難燃剤５〜８０重量部。ここで
    １）と２）は合計で１００重量部である。
19. 【請求項１９】 クロス共重合化オレフィン−芳香族ビ
    ニル化合物−ジエン共重合体（Ａ）を含む熱可塑性樹脂
    組成物の組成が以下で示される請求項１〜１６いずれか
    一項記載の自動車用成形体またはそれからなる部品。 １）クロス共重合化オレフィン−芳香族ビニル化合物−
    ジエン共重合体（Ａ）を５重量％以上含む熱可塑性樹脂
    ２０〜９５重量部。 ２）充填剤及び／または難燃剤５〜８０重量部。 ３）軟化剤０．１〜３０重量部。ここで１）〜３）は合
    計で１００重量部である。
20. 【請求項２０】 難燃剤が実質的にハロゲンを含まない
    ことを特徴とする請求項１８〜１９記載の自動車用成形
    体またはそれからなる部品。
21. 【請求項２１】 （Ａ）を含む熱可塑性樹脂組成物が、
    オレフィン系重合体および／またはスチレン系重合体を
    含むことを特徴とする請求項１〜２０いずれか一項記載
    の自動車用成形体またはそれからなる部品。
22. 【請求項２２】 オレフィン系重合体が高密度ポリエチ
    レン、低密度ポリエチレン、エチレンと炭素数３〜８の
    α−オレフィンとからなるエチレン−α−オレフィン共
    重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ホモポリプロ
    ピレンから選ばれるいずれか１種または２種以上のオレ
    フィン系重合体であることを特徴とする請求項２１記載
    の自動車用成形体またはそれからなる部品。
23. 【請求項２３】 スチレン系重合体が、ポリスチレン、
    ゴム強化ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共
    重合体、アクリロニトリル−ブダジエン−スチレン共重
    合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチ
    レン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−ブタジ
    エンブロック共重合体及びその水素添加体、スチレン−
    イソプレンブロック共重合体及びその水素添加体より選
    ばれた少なくとも一種であることを特徴とする請求項２
    １記載の自動車用成形体またはそれからなる部品。
24. 【請求項２４】 周波数１Ｈｚで測定した動的粘弾性ス
    ペクトルにおいて、０℃〜３０℃における損失正接ｔａ
    ｎδが下記特性を有することを特徴とする請求項１〜２
    ３いずれか一項記載の自動車用成形体またはそれからな
    る部品。ｔａｎδの最大値、最小値が各々０．５以上か
    つ０．０５以上であり、更に、最大値と最小値の差が
    ２．０以下。
25. 【請求項２５】 多層構造を有することを特徴とする請
    求項１〜２４いずれか一項記載の自動車用成形体または
    それからなる部品。
26. 【請求項２６】 クロス共重合化オレフィン−芳香族ビ
    ニル化合物−ジエン共重合体（Ａ）または（Ａ）を５重
    量％以上含む熱可塑性樹脂組成物が多層構造の最外層で
    あることを特徴とする請求項２５記載の自動車用成形体
    またはそれからなる部品。
27. 【請求項２７】 多層構造中の少なくとも２層にそれぞ
    れ含まれるクロス共重合化オレフィン−芳香族ビニル化
    合物−ジエン共重合体（Ａ）に関して、平均された芳香
    族ビニル化合物共重合比率がモル分率で２％以上異なる
    ことを特徴とする請求項２５または２６記載の自動車用
    成形体またはそれからなる部品。
28. 【請求項２８】 印刷、塗装または加飾加工を加えられ
    たことを特徴とする請求項１〜２７いずれか一項記載の
    自動車用成形体またはそれからなる部品。
29. 【請求項２９】 少なくとも一部が発泡体であることを
    特徴とする請求項１〜２８いずれか一項記載の自動車用
    成形体またはそれからなる部品。
30. 【請求項３０】 内装材、外装材、チューブ、ガスケッ
    トから選ばれた少なくとも一種であることを特徴とする
    請求項１〜２９いずれか一項記載の自動車用成形体また
    はそれからなる部品。
31. 【請求項３１】 内装材がグリップ、カバー、表皮材か
    ら選ばれた少なくとも一種であることを特徴とする請求
    項３０記載の自動車用成形体またはそれからなる部品。
32. 【請求項３２】 外装材が、モール、バンパー、ウエザ
    ーストリップから選ばれた少なくとも一種であることを
    特徴とする請求項３０記載の自動用成形体またはそれか
    らなる部品。
33. 【請求項３３】 押出成形、射出成形、回転成形、ブロ
    ー成形、圧縮成形、中空成形および熱成形の少なくとも
    一法により得られたことを特徴とする請求項１〜３２い
    ずれか一項記載の自動車用成形体またはそれからなる部
    品。