JP2000129043A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 特定の関係を有する複数の芳香族ビニル化合
物−α−オレフィンランダム共重合体をブレンドするこ
とにより、基になる芳香族ビニル化合物−α−オレフィ
ンランダム共重合体の各々の特性を併せ持ち、力学特性
等の諸特性において相乗的な優れた特性を有する樹脂組
成物を提供する。 【解決手段】 芳香族ビニル化合物含量、分子量、分子
量分布および熱特性から選ばれた少なくとも１項目が、
下記に規定された基準値以上に互いに異なる芳香族ビニ
ル化合物−α−オレフィンランダム共重合体を２種以上
含む樹脂組成物。 組成：芳香族ビニル化合物含量が２ｍｏｌ％以上異な
る。 分子量：重量平均分子量Ｍｗが１０％以上異なる。 分子量分布：重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの
比率Ｍｗ／Ｍｎが０．１以上異なる。 熱特性：示差熱分析法において、０〜１８０℃に現れる
吸熱ピークの大きさが０．５Ｊ／ｇ以上異なる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は芳香族ビニル化合物
含量、分子量、分子量分布、熱特性から選ばれた少なく
とも１項目が、一定の基準値以上異なる芳香族ビニル化
合物−α−オレフィンランダム共重合体を２種以上含む
樹脂組成物および、その成形品等に関する。

【０００２】さらに詳しくは、芳香族ビニル化合物含
量、分子量、分子量分布、熱特性から選ばれた少なくと
も１項目が、下記に規定された基準値以上に互いに異な
る、芳香族ビニル化合物−α−オレフィンランダム共重
合体を２種以上含む樹脂組成物及びその成形品等に関す
る。 組成：芳香族ビニル化合物含量が２ｍｏｌ％以上異な
る。 分子量：重量平均分子量Ｍｗが１０％以上異なる。 分子量分布：重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの
比率Ｍｗ／Ｍｎが０．１以上異なる。 熱特性：示差熱分析法において、０〜１８０℃に現れる
吸熱ピークの大きさが０．５Ｊ／ｇ以上異なる。 芳香族ビニル化合物−α−オレフィンランダム共重合体
は芳香族ビニル含量が１〜９９．９ｍｏｌ％未満であり
２個以上の芳香族ビニル化合物ユニットのヘッド−テイ
ルの連鎖構造を有する芳香族ビニル化合物−α−オレフ
ィンランダム共重合体である。

【０００３】

【従来の技術】本発明に用いられる芳香族ビニル化合物
−α−オレフィンランダム共重合体は、特定の組成、分
子量において、透明性を有し弾性があり弾性回復率のよ
い熱可塑性樹脂であり、包装用フィルム、粘着剤、制振
材、医療材料、樹脂改質剤、樹脂相溶化剤など数多くの
用途が考えられる。

【０００４】しかしながら、本発明に用いられる芳香族
ビニル化合物−α−オレフィンランダム共重合体をメタ
ロセン触媒で製造した場合、分子量分布が狭くなり、そ
の結果、加工性が不十分となる場合がある。また、同じ
芳香族ビニル化合物−α−オレフィンランダム共重合体
であっても、分子量、分子量分布、芳香族ビニル化合物
含量、熱特性等が異なる共重合体ではその性質、物性が
異なるため分子量、芳香族ビニル化合物含量を調整する
ことにより物性をコントロールしなければならない。分
子量、分子量分布、芳香族ビニル化合物含量、熱特性の
異なる芳香族ビニル化合物−α−オレフィンランダム共
重合体を何種も製造するよりは数種の芳香族ビニル化合
物−α−オレフィンランダム共重合体を組み合わせるこ
とにより所望の物性を得る方がコスト的な面でも有利で
ある。

【０００５】一方、同一種類のモノマー組み合わせ、例
えばエチレン及びブテン、ヘキセン、オクテン等のα−
オレフィンよりなるエチレン−α−オレフィン共重合体
に関して、分子量、組成等の異なる共重合体同士を組み
合わせて使用する方法は公知である。しかし、芳香族ビ
ニル化合物−α−オレフィンランダム共重合体を２種以
上含む樹脂組成物に関して、その芳香族ビニル化合物含
量、分子量、分子量分布、熱特性に関して具体的基準を
明示し、得られる樹脂組成物の物性、特徴等を記載した
文献、公報等はない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
技術に係る欠点を解決し、芳香族ビニル含量、分子量、
分子量分布、熱特性が一定基準値以上異なる芳香族ビニ
ル化合物−α−オレフィンランダム共重合体の各々の特
性を併せ持ち、さらには力学特性等の諸特性において単
なる加成性以上の優れた特性を得られることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、芳香族ビ
ニル化合物含量、分子量、分子量分布、熱特性から選ば
れた少なくとも１項目が、一定の基準値以上異なる芳香
族ビニル化合物−α−オレフィンランダム共重合体を２
種以上含む樹脂組成物および、その成形品等を用いるこ
とにより上記の課題が解決されることを見い出し、本発
明を完成した。

【０００８】即ち、本発明は、芳香族ビニル化合物含
量、分子量、分子量分布、熱特性から選ばれた少なくと
も１項目が、下記に規定された基準値以上に異なる、芳
香族ビニル化合物−α−オレフィンランダム共重合体を
２種以上含む樹脂組成物及びその成形品である。 組成：芳香族ビニル化合物含量が２ｍｏｌ％以上異な
る。 分子量：重量平均分子量Ｍｗが１０％以上異なる。 分子量分布：重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの
比率Ｍｗ／Ｍｎが０．１以上異なる。 熱特性：示差熱分析法において、０〜１８０℃に現れる
吸熱ピークの大きさが０．５Ｊ／ｇ以上異なる。 好ましくは、芳香族ビニル化合物−α−オレフィンラン
ダム共重合体は芳香族ビニル含量が１〜９９．９ｍｏｌ
％未満であり２個以上の芳香族ビニル化合物ユニットの
ヘッド−テイルの連鎖構造を有する芳香族ビニル化合物
−α−オレフィンランダム共重合体である。特に好まし
くは、芳香族ビニル化合物含量が５〜９９．９モル％未
満であり、２個以上の芳香族ビニル化合物ユニットのヘ
ッド−テイルの連鎖構造を有する芳香族ビニル化合物−
エチレンランダム共重合体である。

【０００９】この共重合体は、以下の遷移金属化合物を
用いて、または以下の製造方法によって得られる芳香族
ビニル化合物−α−オレフィンランダム共重合体を包含
するが、特に本発明の遷移金属化合物または製造方法に
は限定されない。本発明に用いられる芳香族ビニル化合
物−α−オレフィンランダム共重合体は下記の一般式
（２）で示される遷移金属化合物と助触媒から構成され
る触媒を用い、芳香族ビニル化合物とα−オレフィンか
ら製造される。

【００１０】

【化４】

【００１１】式中、Ａ、Ｂは非置換もしくは置換シクロ
ペンタフェナンスリル基（下記の化５、化６）、非置換
もしくは置換ベンゾインデニル基（化７〜９）、非置換
もしくは置換シクロペンタジエニル基（化１０）、非置
換もしくは置換インデニル基（化１１）、または非置換
もしくは置換フルオレニル基（化１２）から選ばれる基
であり、少なくともＡ、Ｂのうちの一方は、非置換もし
くは置換シクロペンタフェナンスリル基、非置換もしく
は置換ベンゾインデニル基、または非置換もしくは置換
インデニル基から選ばれる基である。好ましくは、少な
くともＡ、Ｂのうちの一方は非置換もしくは置換シクロ
ペンタフェナンスリル基または非置換もしくは置換ベン
ゾインデニル基から選ばれる基である。

【００１２】

【化５】

【００１３】

【化６】

【００１４】

【化７】

【００１５】

【化８】

【００１６】

【化９】

【００１７】

【化１０】

【００１８】

【化１１】

【００１９】

【化１２】

【００２０】（上記の化５〜１２において、Ｒ１〜Ｒ８
基はそれぞれ水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素
数６〜１０のアリール基、炭素数７〜２０のアルキルア
リール基、ハロゲン原子、ＯＳｉＲ₃基、ＳｉＲ₃基また
はＰＲ₂基（Ｒはいずれも炭素数１〜１０の炭化水素基
を表す）であり、Ｒ１同士、Ｒ２同士、Ｒ３同士、Ｒ４
同士、Ｒ５同士、Ｒ６同士、Ｒ７同士、Ｒ８同士は互い
に同一でも異なっていても良い。） Ａ、Ｂ共に非置換もしくは置換シクロペンタフェナンス
リル基、非置換もしくは置換ベンゾインデニル基または
非置換もしくは置換インデニル基である場合には両者は
同一でも異なっていてもよい。

【００２１】非置換シクロペンタフェナンスリル基とし
ては、具体的には３−シクロペンタ〔ｃ〕フェナンスリ
ル基、または１−シクロペンタ〔ｌ〕フェナンスリル基
が挙げられる。

【００２２】非置換ベンゾインデニル基としては、４，
５−ベンゾ−１−インデニル基、（別名ベンゾ（ｅ）イ
ンデニル基）、５，６−ベンゾ−１−インデニル基、
６，７−ベンゾ−１−インデニル基が、置換ベンゾイン
デニル基としては、α−アセナフト−１−インデニル基
等が例示できる。

【００２３】非置換シクロペンタジエニル基としてはシ
クロペンタジエニルが、置換シクロペンタジエニル基と
しては４−アリール−１−シクロペンタジエニル、４，
５−ジアリール−１−シクロペンタジエニル、５−アル
キル−４−アリール−１−シクロペンタジエニル、４−
アルキル−５−アリール−１−シクロペンタジエニル、
４，５−ジアルキル−１−シクロペンタジエニル、５−
トリアルキルシリル−４−アルキル−１−シクロペンタ
ジエニル、４，５−ジアルキルシリル−１−シクロペン
タジエニル等の基が挙げられる。

【００２４】非置換インデニル基としては１−インデニ
ルが、置換インデニル基としては４−アルキル−１−イ
ンデニル、４−アリール−１−インデニル、４，５−ジ
アルキル−１−インデニル、４，６−ジアルキル−１−
インデニル、５，６−ジアルキル−１−インデニル、
４，５−ジアリ−ル−１−インデニル、５−アリ−ル−
１−インデニル、４−アリール−５−アルキル−１−イ
ンデニル、２，６−ジアルキル−４−アリール−１−イ
ンデニル、５，６−ジアリール−１−インデニル、４，
５，６−トリアリール−１−インデニル等の基が挙げら
れる。

【００２５】非置換フルオレニル基としては９−フルオ
レニル基が、置換フルオレニル基としては７−メチル−
９−フルオレニル基、ベンゾ−９−フルオレニル基等が
挙げられる。

【００２６】上記の一般式（２）において、ＹはＡ、Ｂ
と結合を有し、他に水素あるいは炭素数１〜１５の炭化
水素基を有するメチレン基、シリレン基またはエチレン
基である。置換基は互いに異なっていても同一でもよ
い。また、Ｙはシクロヘキシリデン基、シクロペンチリ
デン基等の環状構造を有していてもよい。好ましくは、
Ｙは、Ａ、Ｂと結合を有し、水素または炭素数１〜１５
の炭化水素基で置換された置換メチレン基である。炭化
水素基としては、アルキル基、アリール基、シクロアル
キル基、シクロアリール基等が挙げられる。置換基は互
いに異なっていても同一でもよい。特に好ましくは、Ｙ
は、−ＣＨ₂−、−ＣＭｅ₂−、−ＣＥｔ₂−、−ＣＰｈ₂
−、シクロヘキシリデン、シクロペンチリデン基等であ
る。ここで、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｈは
フェニル基を表す。

【００２７】Ｘは、水素、ハロゲン、炭素数１〜１５の
アルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数８〜
１２のアルキルアリール基、炭素数１〜４の炭化水素置
換基を有するシリル基、炭素数１〜１０のアルコキシ
基、または炭素数１〜６のアルキル置換基を有するジア
ルキルアミド基である。ハロゲンとしては塩素、臭素等
が、アルキル基としてはメチル基、エチル基等が、アリ
ール基としてはフェニル基等が、アルキルアリール基と
しては、ベンジル基が、シリル基としてはトリメチルシ
リル基等が、アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキ
シ基、イソプロポキシ基等が、またジアルキルアミド基
としてはジメチルアミド基等が挙げられる。特にＸがジ
メチルアミド基の場合には、ＷＯ９５／３２９７９記載
の製造方法を本発明の遷移金属化合物の製造に適用する
と、非常に簡単且つ安価に製造できる利点がある。すな
わち、配位子化合物とジルコニウムテトラキスジメチル
アミドとの室温以上の制御しやすい温度における一段階
の合成工程で製造可能である。厳密には、この工程で製
造される遷移金属化合物は、かなりの量のメソ体を不純
物として含むラセミ体であるが、触媒に対するメソ体の
混入は本発明においては殆ど影響を与えない。Ｘが塩素
の遷移金属錯体の場合は、さらに、ジメチルアミド体の
錯体とジメチルアミン塩酸塩との、低温でのコストの高
い反応工程を経なければならないのでより高価なものと
なる。さらに、Ｘがジメチルアミド基の場合、メチルア
ルモキサン等の助触媒と接触した後の活性種の形成速度
が、Ｘが塩素の場合より若干遅い。このことは、特にバ
ッチ液相重合においては、助触媒を予め重合液に溶解
し、所定の条件下で遷移金属化合物を重合液中に投入
し、重合を開始するという重合処方において、重合液中
で徐々に活性種を形成することで、触媒投入直後の急激
な重合熱の発生を押さえ、重合液の除熱を容易にすると
いう製造プロセス上の重要な利点を持つ。

【００２８】Ｍは、第ＩＶ族金属であり、ジルコニウ
ム、ハフニウム、またはチタンである。特に好ましくジ
ルコニウムである。錯体は、ラセミ体、メソ体が存在す
る物については、ラセミ体が好適に用いられるが、ラセ
ミ体、メソ体の混合物またはメソ体を用いても良い。ま
た錯体は、擬ラセミ体、擬メソ体が存在する物について
は、擬ラセミ体が好適に用いられるが、擬ラセミ体、擬
メソ体の混合物または擬メソ体を用いても良い。

【００２９】かかる遷移金属化合物の例としては下記の
化合物が挙げられる。例えば、ジメチルメチレンビス
（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジエチル
メチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジｎ−プロピルメチレンビス（１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジｉ−プロピルメチレンビス
（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、シクロペ
ンチリデンビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、シクロヘキシリデンビス（１−インデニル）ジル
コニウムジクロリド、ジフェニルメチレンビス（１−イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン
ビス（４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジルコニウム
ジクロリド｛別名ジメチルメチレンビス（ベンゾ〔ｅ〕
インデニル）ジルコニウムジクロリド｝、ジｎ−プロピ
ルメチレンビス（４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジｉ−プロピルメチレンビス
（４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、シクロヘキシリデンビス（４，５−ベンゾ−１
−インデニル）ジルコニウムジクロリド、シクロぺンチ
リデンビス（４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルメチレンビス（４，５ベ
ンゾ−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルメチレン（シクロペンタジエニル）（４，５−ベン
ゾ−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルメチレン（１−インデニル）（４，５−ベンゾ−１−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレ
ン（１−フルオレニル）（４，５−ベンゾ−１−インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン（４
−フェニル−１−インデニル）（４，５−ベンゾ−１−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレ
ン（４−ナフチル−１−インデニル）（４，５−ベンゾ
−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
メチレンビス（５，６−ベンゾ−１−インデニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルメチレン（５，６−ベン
ゾ−１−インデニル）（１−インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルメチレンビス（６，７−ベンゾ−
１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメ
チレン（６，７−ベンゾ−１−インデニル）（１−イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレンビ
ス（４，５−ナフト−１−インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルメチレンビス（α−アセナフト−１
−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチ
レンビス（３−シクロペンタ〔ｃ〕フェナンスリル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン（３−シクロ
ペンタ〔ｃ〕フェナンスリル）（１−インデニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルメチレンビス（１−シク
ロペンタ〔ｌ〕フェナンスリル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルメチレン（１−シクロペンタ〔ｌ〕フェナ
ンスリル）（１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルメチレンビス（４，５−ベンゾ−１−イン
デニル）ジルコニウムビス（ジメチルアミド）等が挙げ
られる。更に、ジメチルメチレンビス（３−シクロペン
タ［ｃ］フェナンスリル）ジルコニウムビスジメチルア
ミド、ジｎ−プロピルメチレンビス（３−シクロペンタ
［ｃ］フェナンスリル）ジルコニウムジクロリド、ジｉ
−プロピルメチレンビス（３−シクロペンタ［ｃ］フェ
ナンスリル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリ
デンビス（３−シクロペンタ［ｃ］フェナンスリル）ジ
ルコニウムジクロリド、シクロぺンチリデンビス（３−
シクロペンタ［ｃ］フェナンスリル）ジルコニウムジク
ロリド、ジフェニルメチレンビス（３−シクロペンタ
［ｃ］フェナンスリル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルメチレン（４，５−ベンゾ−１−インデニル）（３
−シクロペンタ［ｃ］フェナンスリル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルメチレン（５，６−ベンゾ−１−イ
ンデニル）（３−シクロペンタ［ｃ］フェナンスリル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン（６，７−
ベンゾ−１−インデニル）（３−シクロペンタ［ｃ］フ
ェナンスリル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−シクロペンタ
［ｃ］フェナンスリル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルメチレン（１−フルオレニル）（３−シクロペンタ
［ｃ］フェナンスリル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルメチレン（４−フェニル−１−インデニル）（３−
シクロペンタ［ｃ］フェナンスリル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルメチレン（４−ナフチル−１−インデ
ニル）（３−シクロペンタ［ｃ］フェナンスリル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルメチレン（３−シクロペ
ンタ［ｃ］フェナンスリル）（４，５−ナフト−１−イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン
（３−シクロペンタ［ｃ］フェナンスリル）（α−アセ
ナフト−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルメチレンビス（１−シクロペンタ［ｌ］フェナン
スリル）ジルコニウムビスジメチルアミド、ジｎ−プロ
ピルメチレンビス（１−シクロペンタ［ｌ］フェナンス
リル）ジルコニウムジクロリド、ジｉ−プロピルメチレ
ンビス（１−シクロペンタ［ｌ］フェナンスリル）ジル
コニウムジクロリド、シクロヘキシリデンビス（１−シ
クロペンタ［ｌ］フェナンスリル）ジルコニウムジクロ
リド、シクロぺンチリデンビス（１−シクロペンタ
［ｌ］フェナンスリル）ジルコニウムジクロリド、ジフ
ェニルメチレンビス（１−シクロペンタ［ｌ］フェナン
スリル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン
（５，６−ベンゾ−１−インデニル）（１−シクロペン
タ［ｌ］フェナンスリル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルメチレン（６，７−ベンゾ−１−インデニル）
（１−シクロペンタ［ｌ］フェナンスリル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルメチレン（シクロペンタジエニ
ル）（１−シクロペンタ［ｌ］フェナンスリル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルメチレン（１−インデニ
ル）（１−シクロペンタ［ｌ］フェナンスリル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルメチレン（１−フルオレニ
ル）（１−シクロペンタ［ｌ］フェナンスリル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルメチレン（４−フェニル−
１−インデニル）（１−シクロペンタ［ｌ］フェナンス
リル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン（４
−ナフチル−１−インデニル）（１−シクロペンタ
［ｌ］フェナンスリル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルメチレン（１−シクロペンタ［ｌ］フェナンスリ
ル）（４，５−ナフト−１−インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルメチレン（１−シクロペンタ
［ｌ］フェナンスリル）（α−アセナフト−１−インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン（１
−シクロペンタ［ｌ］フェナンスリル）（３−シクロペ
ンタ［ｃ］フェナンスリル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルメチレンビス（４，５−ベンゾ−１−インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド｛別名ジメチルメチレンビ
ス（ベンゾ〔ｅ〕インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド｝、ジｎ−プロピルメチレンビス（４，５−ベンゾ−
１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジｉ−プロ
ピルメチレンビス（４，５−ベンゾ−１−インデニル）
ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデンビス
（４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、シクロぺンチリデンビス（４，５−ベンゾ−１
−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメ
チレンビス（４，５ベンゾ−１−インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルメチレン（シクロペンタジエ
ニル）（４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルメチレン（１−インデニル）
（４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルメチレン（１−フルオレニル）（４，
５−ベンゾ−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルメチレン（４−フェニル−１−インデニ
ル）（４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルメチレン（４−ナフチル−１−イ
ンデニル）（４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルメチレンビス（５，６−ベ
ンゾ−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルメチレン（５，６−ベンゾ−１−インデニル）（１
−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチ
レンビス（６，７−ベンゾ−１−インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルメチレン（６，７−ベンゾ−
１−インデニル）（１−インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルメチレンビス（４，５−ナフト−１−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレ
ンビス（α−アセナフト−１−インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルメチレンビス（４，５−ベンゾ
−１−インデニル）ジルコニウムビス（ジメチルアミ
ド）、ジメチルメチレン（１−インデニル）（４，５−
ベンゾ−１−インデニル）ジルコニウムビス（ジメチル
アミド）等が挙げられる。以上、ジルコニウム錯体を例
示したが、チタン、ハフニウム錯体も上記と同様の化合
物が好適に用いられる。また、ラセミ体、メソ体の混合
物を用いても良い。好ましくはラセミ体または擬似ラセ
ミ体を用いる。これらの場合、Ｄ体を用いても、Ｌ体を
用いても良い。

【００３０】本発明で用いる助触媒としては、従来遷移
金属化合物と組み合わせて用いられている助触媒を使用
することができるが、そのような助触媒として、アルミ
ノキサン（またはアルモキサンと記す）またはほう素化
合物が好適に用いられる。更に本発明は、その際用いら
れる助触媒が下記の一般式（３）、（４）で示されるア
ルミノキサン（またはアルモキサンと記す）が好適に用
いられる。

【００３１】

【化１３】

【００３２】式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基、炭
素数６〜１０のアリール基、または水素、ｍは２〜１０
０の整数である。それぞれのＲは互いに同一でも異なっ
ていても良い。

【００３３】

【化１４】

【００３４】式中、Ｒ'は炭素数１〜５のアルキル基、
炭素数６〜１０のアリール基、または水素、ｎは２〜１
００の整数である。それぞれのＲ'は互いに同一でも異
なっていても良い。アルミノキサンとしては好ましく
は、メチルアルモキサン、エチルアルモキサン、トリイ
ソブチルアルモキサンが用いられるが、特に好ましくは
メチルアルモキサンが用いられる。必要に応じ、これら
種類の異なるアルモキサンの混合物を用いてもよい。ま
た、これらアルモキサンとアルキルアルミニウム、例え
ば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウムやハロゲンを含むアル
キルアルミニウム、例えばジメチルアルミニウムクロラ
イド等を併用してもよい。

【００３５】アルキルアルミニウムの添加は、スチレン
中の重合禁止剤、スチレン、溶媒中の水分等の重合を阻
害する物質の除去、重合反応に対する無害化のために効
果的である。しかし、あらかじめスチレン、溶媒等を蒸
留し、あるいは乾燥不活性ガスでのバブリングやモレキ
ュラーシーブを通す等の公知の方法でこれらの量を重合
に影響のないレベルまで低減する、あるいは用いるアル
モキサンの使用量を若干増やす、または分添すれば特に
アルキルアルミニウムを重合時に添加することは、必ず
しも必要ではない。

【００３６】本発明では、上記の遷移金属化合物と共に
助触媒としてほう素化合物を用いることができる。助触
媒として用いられるほう素化合物は、トリフェニルカル
ベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト｛別名、トリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート｝、リチウムテトラ（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリ（ペンタフルオロフェニル）ボラ
ン、トリメチルアンモニウムテトラフェニルボレート、
トリエチルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリ
プロピルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリ
（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラフェニルボレート、
トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ（ｐ−トリル）
フェニルボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテ
トラ（ｐ−エチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチ
ル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、トリメチルアンモニウムテトラ（ｐ−トリル）
ボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス−３，５
−ジメチルフェニルボレート、トリエチルアンモニウム
テトラキス−３，５−ジメチルフェニルボレート、トリ
ブチルアンモニウムテトラキス−３，５−ジメチルフェ
ニルボレート、トリブチルアンモニウムテトラキス−
２，４−ジメチルフェニルボレート、アニリニウムテト
ラキスペンタフルオロフェニルボレート、Ｎ，Ｎ'−ジ
メチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ'
−ジメチルアニリニウムテトラキス（ｐ−トリル）ボレ
ート、Ｎ，Ｎ'−ジメチルアニリニウムテトラキス（ｍ
−トリル）ボレート、Ｎ，Ｎ'−ジメチルアニリニウム
テトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ'−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−
ジメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ'−ジメチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ'−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ'−２，４，５
−ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、
Ｎ，Ｎ'−２，４，５−ペンタエチルアニリニウムテト
ラフェニルボレート、ジ−（イソプロピル）アンモニウ
ムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、ジ−シ
クロヘキシルアンモニウムテトラフェニルボレート、ト
リフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリ
（メチルフェニル）ホスホニウムテトラフェニルボレー
ト、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラフェ
ニルボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ｐ−トリル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテ
トラキス（ｍ−トリル）ボレート、トリフェニルカルベ
ニウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ボレー
ト、トリフェニルカルベニウムテトラキス（３，５−ジ
メチルフェニル）ボレート、トロピリウムテトラキスペ
ンタフルオロフェニルボレート、トロピリウムテトラキ
ス（ｐ−トリル）ボレート、トロピリウムテトラキス
（ｍ−トリル）ボレート、トロピリウムテトラキス
（２，４−ジメチルフェニル）ボレート、トロピリウム
テトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレート等で
ある。これらほう素化合物と上記の有機アルミニウム化
合物を同時に用いても差し支えない。特にほう素化合物
を助触媒として用いる場合、重合系内に含まれる水等の
重合に悪影響を与える不純物の除去に、トリイソブチル
アルミニウム等のアルキルアルミ化合物の添加は有効で
ある。

【００３７】本発明に用いられる（Ａ）芳香族ビニル化
合物−α−オレフィンランダム共重合体に用いられる芳
香族ビニル化合物としては、スチレンおよび各種の置換
スチレン、例えばｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチ
レン、ｏ−メチルスチレン、ｏ−ｔ−ブチルスチレン、
ｍ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ
−クロロスチレン、ｏ−クロロスチレン、α−メチルス
チレン等が挙げられ、またジビニルベンゼン等の一分子
中に複数個のビニル基を有する化合物等も挙げられる。
工業的に好ましくはスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ
−クロロスチレン、特に好ましくはスチレンが用いられ
る。

【００３８】また、本発明に用いられる（Ａ）芳香族ビ
ニル化合物−α−オレフィンランダム共重合体に用いら
れるα−オレフィンとしては、炭素数２〜２０のα−オ
レフィン、すなわちエチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オ
クテンやノルボルネン、ノルボルナジエン等の環状オレ
フィンが適当である。またこれらのオレフィンを２種以
上用いてもよい。オレフィンとしてはエチレンまたはプ
ロピレンが好ましい。

【００３９】本発明に用いられる共重合体を製造するに
あたっては、上記に例示したオレフィン、芳香族ビニル
化合物、金属錯体である遷移金属化合物および助触媒を
接触させるが、接触の順番、接触方法は任意の公知の方
法を用いることができる。重合方法としては溶媒を用い
ずに液状モノマー中で重合させる方法、あるいはペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、
トルエン、キシレン、クロロ置換ベンゼン、クロロ置換
トルエン、塩化メチレン、クロロホルム等の飽和脂肪族
または芳香族炭化水素またはハロゲン化炭化水素の単独
または混合溶媒を用いる方法がある。また、必要に応
じ、バッチ重合、連続重合、回分式重合、予備重合ある
いは気相重合等の方法を用いることができる。

【００４０】重合温度は、−７８℃から２００℃が適当
であり、好ましくは−５０℃〜１６０℃である。−７８
℃より低い重合温度は工業的に不利であり、２００℃を
超えると金属錯体の分解が起こるので適当ではない。さ
らに工業的に特に好ましくは、０℃〜１６０℃である。
助触媒として有機アルミニウム化合物を用いる場合に
は、錯体の金属に対し、アルミニウム原子／錯体金属原
子比で０．１〜１０００００、好ましくは１０〜１００
００の比で用いられる。０．１より小さいと有効に金属
錯体を活性化出来ず、１０００００を超えると経済的に
不利となる。

【００４１】助触媒としてほう素化合物を用いる場合に
は、ほう素原子／錯体金属原子比で０．０１〜１００の
比で用いられるが、好ましくは０．１〜１０、特に好ま
しくは１で用いられる。０．０１より小さいと有効に金
属錯体を活性化出来ず、１００を超えると経済的に不利
となる。金属錯体と助触媒は、重合槽外で混合、調製し
ても、重合時に槽内で混合してもよい。

【００４２】以下本発明の内容を詳細に説明する。本発
明に用いられる（Ａ）芳香族ビニル化合物−α−オレフ
ィンランダム共重合体の代表例であるエチレン−スチレ
ンランダム共重合体を例に取りさらに詳細に説明する。
その構造は、核磁気共鳴法（ＮＭＲ法）によって決定さ
れる。

【００４３】本発明に用いられる共重合体は、ＴＭＳを
基準とした１３Ｃ−ＮＭＲにおいて以下の位置に主なピ
ークを有する。主鎖メチレン及び主鎖メチン炭素に由来
するピークを２４〜２５ｐｐｍ付近、２７ｐｐｍ付近、
３０ｐｐｍ付近、３４〜３７ｐｐｍ付近、４０〜４１ｐ
ｐｍ付近及び４２〜４６ｐｐｍ付近に、また、フェニル
基のうちポリマー主鎖に結合していない５個の炭素に由
来するピークを１２６ｐｐｍ付近及び１２８ｐｐｍ付近
に、フェニル基のうちポリマー主鎖に結合している１個
の炭素に由来するピークを１４６ｐｐｍ付近に示す。本
発明に用いられるエチレン−スチレンランダム共重合体
は、スチレン含量がモル分率で１〜９９．９％未満、好
ましくは５〜９９．９％未満さらに好ましくは１０〜９
９．９％未満であるエチレン−スチレンランダム共重合
体であって、好ましくはその構造中に含まれる下記の一
般式（１）で示されるスチレンとエチレンの交互構造の
フェニル基の立体規則性がアイソタクティクダイアッド
分率ｍで０．７５より大きく、かつ下記の式（ｉ）で与
えられる交互構造指数λが７０より小さく１より大き
い、好ましくは７０より小さく５より大きいエチレン−
スチレンランダム共重合体である。 λ＝Ａ３／Ａ２×１００ 式（ｉ） ここでＡ３は、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により得られる、下
記の一般式（１’）で示されるエチレン−スチレン交互
構造に由来する３種類のピークａ、ｂ、ｃの面積の総和
である。また、Ａ２はＴＭＳを基準とした１３Ｃ−ＮＭ
Ｒにより０〜５０ｐｐｍの範囲に観測される主鎖メチレ
ン及び主鎖メチン炭素に由来するピークの面積の総和で
ある。

【００４４】

【化１５】

【００４５】（式中、Ｐｈはフェニル基、ｘは繰り返し
単位数を示し２以上の整数を表す。）

【００４６】

【化１６】

【００４７】（式中、Ｐｈはフェニル基、ｘは繰り返し
単位数を示し２以上の整数を表す。）

【００４８】本発明に用いられるエチレン−スチレンラ
ンダム共重合体に於いて、スチレンとエチレンの交互共
重合構造のフェニル基の立体規則性がアイソタクティク
構造とは、アイソタクティクダイアッド分率ｍ（または
メソダイアッド分率ともいう）が０．７５より大きい、
好ましくは０．８５以上、さらに好ましくは０．９５以
上を示す構造をいう。スチレンとエチレンの交互共重合
構造のアイソタクティクダイアッド分率ｍは、２５ｐｐ
ｍ付近に現れるメチレン炭素ピークのｒ構造に由来する
ピーク面積Ａｒと、ｍ構造に由来するピークの面積Ａｍ
から、下記の式（ｉｉ）によって求めることができる。 ｍ＝Ａｍ／（Ａｒ＋Ａｍ） 式（ｉｉ） ピークの出現位置は測定条件や溶媒によって若干シフト
する場合がある。例えば、重クロロホルムを溶媒とし、
ＴＭＳを基準とした場合、ｒ構造に由来するピークは、
２５．４〜２５．５ｐｐｍ付近に、ｍ構造に由来するピ
ークは２５．２〜２５．３ｐｐｍ付近に現れる。

【００４９】また、重テトラクロロエタンを溶媒とし、
重テトラクロロエタンの３重線の中心ピーク（７３．８
９ｐｐｍ）を基準とした場合、ｒ構造に由来するピーク
は、２５．３〜２５．４ｐｐｍ付近に、ｍ構造に由来す
るピークは２５．１〜２５．２ｐｐｍ付近に現れる。な
お、ｍ構造はメソダイアッド構造、ｒ構造はラセミダイ
アッド構造を表す。

【００５０】本発明に用いられるエチレン−スチレンラ
ンダム共重合体に於いては、スチレンとエチレンの交互
共重合構造にｒ構造に帰属されるピークは実質的に観測
されない。

【００５１】さらに、本発明に用いられるエチレン−ス
チレンランダム共重合体は、スチレンユニットの連鎖構
造のフェニル基の立体規則性がアイソタクティクであ
る。スチレンユニットの連鎖構造のフェニル基の立体規
則性がアイソタクティクとは、アイソタクティクダイア
ッド分率ｍｓ（またはメソダイアッド分率ともいう）が
０．５より大きい、好ましくは０．７以上、さらに好ま
しくは０．８以上を示す構造をいう。スチレンユニット
の連鎖構造の立体規則性は１３Ｃ−ＮＭＲによって観測
される４３〜４４ｐｐｍ付近のメチレン炭素のピーク位
置、及び１Ｈ−ＮＭＲによって観測される主鎖プロトン
のピーク位置で決定される。

【００５２】米国特許５５０２１３３号公報によれば、
アイソタクティクポリスチレン連鎖構造のメチレン炭素
は４２．９〜４３．３ｐｐｍに現れるが、シンジオタク
ティクポリスチレン連鎖構造のメチレン炭素は４４．０
〜４４．７ｐｐｍ付近に現れる。シンジオタクティクポ
リスチレンのシャープなメチレン炭素及びアタクティク
ポリスチレンの４３〜４５ｐｐｍのブロードなピークの
出現位置は、本発明に用いられるエチレン−スチレンラ
ンダム共重合体のほかの炭素の比較的強度が低いピーク
位置と近接あるいは重なっている。しかし、本発明にお
いて４２．９〜４３．４ｐｐｍにメチレン炭素ピークが
強く観測されるのに比較して、４４．０〜４４．７ｐｐ
ｍ付近には明瞭なピークは認められない。

【００５３】さらに、米国特許５５０２１３３号公報に
よれば１Ｈ−ＮＭＲにおいて主鎖メチレン、メチンプロ
トンに帰属されるピークはアイソタクティクポリスチレ
ンの場合、１．５〜１．６ｐｐｍ、２．２〜２．３ｐｐ
ｍに、シンジオタクティクポリスチレンの場合、１．３
〜１．４ｐｐｍ、１．８〜１．９ｐｐｍに観測される。
本発明に用いられる共重合体においては、ピークが１．
５〜１．６ｐｐｍ及び２．２ｐｐｍに観測され、このＮ
ＭＲ解析の結果は、本発明の共重合体中のスチレン連鎖
はアイソタクティクの立体規則性であることを示す。

【００５４】スチレンユニットの連鎖構造のアイソタク
ティクダイアッド分率ｍｓは、１３Ｃ−ＮＭＲ測定によ
るスチレン連鎖構造のメチレン炭素または１Ｈ−ＮＭＲ
測定による主鎖メチレン、メチンプロトンの各ピークか
ら以下の式で導かれる。各ピークのシンジオタクティク
ダイアッド構造（ｒ構造）に由来するピーク面積Ａｒ'
とアイソタクティクダイアッド構造（ｍ構造）に由来す
るピークの面積Ａｍ'から、下記の式（ｉｉｉ）によっ
て求めることができる。 ｍｓ＝Ａｍ'／（Ａｒ'＋Ａｍ'） 式（ｉｉｉ） ピークの出現位置は測定条件や溶媒によって若干シフト
する場合がある。

【００５５】本発明に用いられるエチレン−スチレンラ
ンダム共重合体とは、スチレンのヘッド−テイルで結合
した連鎖構造、エチレンユニットの結合した連鎖構造及
びスチレンユニットとエチレンユニットが結合した構造
を含む共重合体である。本共重合体は、スチレンの含量
によって、あるいは重合温度等の重合条件によってこれ
らの構造の含まれる割合は変化する。これらの構造の含
まれる割合、構造の分布は特定の統計的計算による構造
分布に束縛されない。スチレン含量が少なくなれば、ス
チレンユニットのヘッド−テイルで結合した連鎖構造の
含まれる割合は減少する。例えばスチレン含量が約２０
モル％以下の共重合体の場合、スチレンユニットのヘッ
ド−テイルで結合した連鎖構造は通常の１３Ｃ−ＮＭＲ
測定ではその構造に由来するピークを直接観測すること
は困難である。しかし、本発明の遷移金属化合物を用い
て、または本発明の製造方法により、スチレン単独の重
合により高い活性で立体規則性を有するホモポリマーが
製造できること、すなわち、本質的にスチレンユニット
のヘッド−テイルで結合した連鎖構造を形成することが
可能であること、及び共重合体においては、少なくとも
１３Ｃ−ＮＭＲ法によって２０〜９９モル％のスチレン
含量に対応してスチレンユニットのヘッド−テイルで結
合した連鎖構造の割合が連続的に変化することから、２
０モル％以下であっても量は少ないもののスチレンユニ
ットのヘッド−テイルで結合した連鎖構造が共重合体中
に存在しうることは明白である。１３Ｃでエンリッチし
たスチレンモノマーを用い、１３Ｃ−ＮＭＲで分析する
等の手段により、スチレン含量２０モル％以下の共重合
体中のスチレンユニットのヘッド−テイルで結合した連
鎖構造を観測することは可能である。エチレンユニット
の連鎖構造についてもまったく同様である。

【００５６】本発明に用いられるエチレン−スチレンラ
ンダム共重合体に含まれるスチレンユニットのヘッド−
テイルで結合した連鎖構造は、以下の構造で示すことが
できる２個または３個以上の連鎖構造である。

【００５７】

【化１７】

【００５８】

【化１８】

【００５９】ここで、ｎは３以上の任意の整数。Ｐｈ
は、フェニル基を表す。他方、従来公知のいわゆる擬似
ランダム共重合体では、スチレン含量が最大の５０モル
％付近においても、スチレンのヘッド−テイルの連鎖構
造を見出すことはできない。さらに、擬似ランダム共重
合体を製造する触媒を用いてスチレンの単独重合を試み
ても重合体は得られない。重合条件等により極少量のア
タクティク芳香族ビニル化合物ホモポリマーが得られる
場合があるが、これは共存するメチルアルモキサンまた
はその中に混入するアルキルアルミニウムによるカチオ
ン重合、またはラジカル重合によって形成されたものと
解するべきである。

【００６０】従来の立体規則性のない擬似ランダム共重
合体のスチレンの異種結合に由来する構造のメチレン炭
素のピークは、３４．０〜３４．５ｐｐｍ及び３４．５
〜３５．２ｐｐｍの２つの領域にあることが知られてい
る。（例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ，
Ｊａｐａｎ，４２，２２９２（１９９３）） 本発明に用いられるエチレン−スチレンランダム共重合
体は、スチレンに由来する異種結合構造のメチレン炭素
に帰属されるピークが３４．５〜３５．２ｐｐｍの領域
に観測されるが、３４．０〜３４．５ｐｐｍにはほとん
ど認められない。これは、本発明の共重合体の特徴の一
つを示し、スチレンに由来する下記の式のような異種結
合構造においてもフェニル基の高い立体規則性が保持さ
れていることを示す。

【００６１】

【化１９】

【００６２】本発明に用いられるエチレン−スチレンラ
ンダム共重合体の重量平均分子量は、スチレン含量１モ
ル％以上２０モル％未満では６万以上、好ましくは８万
以上であり、２０モル％以上９９．９モル％以下では３
万以上、好ましくは４万以上である。重量平均分子量の
上限値は、特に制限はないが、好ましくは３００万以
下、更に好ましくは１００万以下である。分子量が３０
０万を超えると溶融粘度が上昇し、射出成形、押出成形
等の一般的な成形方法による成形が困難になる。ここで
の重量平均分子量（Ｍｗ）はＧＰＣで標準ポリスチレン
を用いて求めたポリスチレン換算分子量をいう。分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は６以下、好ましくは４以下、特に
好ましくは３以下である。なお、Ｍｎは数平均分子量を
表し、同様にＧＰＣ法により測定することができる。本
発明に用いられるエチレン−スチレンランダム共重合体
は、実用的な高い分子量を有する。さらに、本発明のエ
チレン−スチレンランダム共重合体は、高い立体規則性
を有するスチレンとエチレンの交互構造と、同時に種々
の長さのエチレン連鎖、スチレンの異種結合、スチレン
の連鎖等の多様な構造を併せて有するという特徴を持
つ。また、本発明のエチレン−スチレンランダム共重合
体は、共重合体中のスチレンの含量によって交互構造の
割合を、上記の式で得られるλ値で１より大きく７０未
満の範囲で種々変更可能である。この立体規則的な交互
構造は結晶可能な構造であるので、本発明の共重合体
は、スチレンの含量により、あるいは適当な方法で結晶
化度を制御することにより、結晶性、非結晶性、部分的
に結晶構造を有するポリマーという多様な特性を与える
ことが可能である。λ値が７０未満であることは、結晶
性ポリマーでありながら、有意の靭性、透明性を与える
ために、また、部分的に結晶性のポリマーとなるため
に、あるいは、非結晶性のポリマーとなるために重要で
ある。

【００６３】以上、本発明の芳香族ビニル化合物−α−
オレフィンランダム共重合体の代表例として、エチレン
−スチレンランダム共重合体について説明した。しか
し、上記の説明は、本発明の芳香族ビニル化合物−α−
オレフィンランダム共重合体全般に適応できる。本発明
の芳香族ビニル化合物−α−オレフィンランダム共重合
体は、２個以上の芳香族ビニル化合物のユニットのヘッ
ド−テイル連鎖構造を有し、この様な連鎖構造をもたな
い共重合体に比較して、初期弾性率、破断強度の値が高
い。また、芳香族ビニル化合物とオレフィンの高い交互
立体規則性を有し、立体規則性の低い共重合体に比較し
て、初期弾性率、破断強度、伸び、耐薬品性に優れる。

【００６４】本発明に用いられる共重合体は、従来の立
体規則性を有せずまた芳香族ビニル化合物連鎖も有しな
い疑似ランダムの芳香族ビニル化合物−オレフィンラン
ダム共重合体に比べて、それぞれの芳香族ビニル化合物
含量の領域、種々の結晶化度において、初期引張弾性
率、堅さ、破断強度、耐薬品性等の性能が向上し、新規
結晶性樹脂、熱可塑性エラストマー、透明軟質樹脂とし
て特徴有る物性を示す。さらに、芳香族ビニル化合物含
量を変更することで、ガラス転移点を広い範囲で変更す
ることが可能である。本発明の共重合体のうち特に、芳
香族ビニル化合物含量が５０モル％より高い、主に芳香
族ビニル化合物ユニットの連鎖構造と芳香族ビニル化合
物ユニットとオレフィンユニットの交互構造から構成さ
れる共重合体は、透明性が高く、ガラス転移温度が高
く、オレフィンの連鎖が少ないか、非常に少ないので、
初期引張弾性率が高く、良好なプラスチックとしての物
性を示す。また、交互構造及び少量のオレフィン連鎖が
連鎖構造中に比較的均一に存在しているため、耐衝撃性
に優れ、優れた靭性を示す。オレフィン−芳香族ビニル
交互構造が多い芳香族ビニル化合物含量領域では交互構
造の立体規則性により結晶性を有することができ、部分
的に結晶構造を有する共重合体であるため、ガラス転移
温度付近及びそれ以上の温度で熱可塑性エラストマーと
しての物性を示すことが出来る。さらに、芳香族ビニル
化合物連鎖構造は、アイソタクティクの立体規則性を有
するため結晶可能であり、一般的な結晶化処置により結
晶化可能である。

【００６５】本発明に用いられる共重合体は、およそ１
０モル％以上の芳香族ビニル化合物含量域において、従
来の立体規則性を有せずまた芳香族ビニル化合物連鎖も
有しない芳香族ビニル化合物−α−オレフィンランダム
共重合体に比べて、高い融点（ＤＳＣによる）を有する
ことができる。

【００６６】結晶化度を高める手段としては、アニーリ
ング、核剤の添加、低いＴｇのポリマー（ワックス等）
とのアロイ化等の手段をとることが可能である

【００６７】本発明に用いられる芳香族ビニル化合物−
α−オレフィンランダム共重合体は、必ずしもそれが芳
香族ビニル化合物とオレフィンのみからなる共重合体で
ある必要はなく、構造及び立体規則性が上記の範囲にあ
れば、他の構造が含まれていても、他のモノマーが共重
合されていても差し支えない。共重合される他のモノマ
ーとして、上記で選ばれた以外のプロピレン等の炭素数
３から２０までのオレフィン、ブタジエン、１，４−ヘ
キサジエン、１，５−ヘキサジエン、エチリデンノルボ
ルネン、ビニルシクロヘキセン等のジエン化合物を例示
することができる。また前記の芳香族ビニル化合物が２
種類以上共重合されていてもよい。また重合条件等によ
っては、芳香族ビニル化合物が熱、ラジカル、またはカ
チオン重合したアタクティクホモポリマーが少量含まれ
る場合があるが、その量は全体の１０重量％以下であ
る。このようなホモポリマーは溶媒抽出により除去でき
るが、物性上特に問題がなければこれを含んだまま使用
することもできる。さらに物性改善を目的とし、スチレ
ン含量の異なる本発明の共重合体どうしのブレンド物も
利用可能である。また、本発明の芳香族ビニル化合物−
α−オレフィンランダム共重合体はグラフト、水素化、
官能基の付与等の変性も可能である。

【００６８】本発明の芳香族ビニル化合物−α−オレフ
ィンランダム共重合体樹脂組成物は、芳香族ビニル化合
物含量、分子量、分子量分布および熱特性から選ばれた
少なくとも１項目が、下記に規定された基準値以上に互
いに異なる、芳香族ビニル化合物−α−オレフィンラン
ダム共重合体を２種以上含む樹脂組成物である。分子量
の違いとは上記に記したポリスチレン換算重量平均分子
量に関して、対象とする組み合わせをＭｗ１、Ｍｗ２と
した場合、 ｛｜Ｍｗ１−Ｍｗ２｜／Ｍｉｎ（Ｍｗ１，Ｍｗ２）｝×
１００（％） で表される百分率値を意味する。ここで、Ｍｉｎ（Ｍｗ
１，Ｍｗ２）はＭｗ１、Ｍｗ２の小さい方の値を表す。
例えば、１８万、２０万の重量平均分子量の組み合わせ
に関しては、１１％である。重量平均分子量は、１０％
以上、好ましくは２０％以上異なるものが望ましい。ま
た、芳香族ビニル化合物含量の違いとはその芳香族ビニ
ル化合物モル分率で２％以上で有り、好ましくは５％以
上、特に好ましくは１０％以上異なる芳香族ビニル化合
物−α−オレフィンランダム共重合体を用いることが望
ましい。また、これらの配合比は特別限定されるもので
はなく、広範囲な比率で使用可能であるが、各芳香族ビ
ニル−α−オレフィンランダム共重合体は樹脂組成物中
に５重量％以上含まれることが望ましく、１０重量％以
上含まれることがさらに望ましい。

【００６９】本発明の組成物は、芳香族ビニル化合物含
量、分子量、分子量分布、熱特性が一定基準以上異なる
芳香族ビニル化合物−α−オレフィンランダム共重合体
を２種類以上用いることによって、各々の芳香族ビニル
化合物−α−オレフィンランダム共重合体成分が有する
特徴を併せもち、さらに、力学特性、光学特性、耐薬品
性等の諸特性において単なる加成性、加重平均値以上の
優れた特性を得ることができる。特に、引張破断強度、
伸び、弾性率、等の力学特性において顕著である。本発
明において、芳香族ビニル化合物含量、分子量、分子量
分布、熱的特性が一定基準以上異なる芳香族ビニル化合
物−α−オレフィンランダウム共重合体を得るための要
因の具体例を下記に示す。その方法はこれらに限定され
るものではない。芳香族ビニル化合物含量の異なる共重
合体は、重合仕込み組成、反応圧力、反応温度、触媒種
等の異なる反応条件を選択することにより得ることがで
きる。分子量、分子量分布の異なる共重合体は、反応温
度、重合仕込み組成、分子量調整剤、触媒種等の異なる
反応条件を選択することにより得ることができる。更
に、組成、立体規則性、結晶化度等の要因を変更するこ
とにより、熱特性の異なる共重合体を得ることができ
る。例えば、分子量分布に関しては、一般に、分子量分
布が狭いとヒートシール特性、低分子量成分が少ないと
いう長所がある反面、押出成形機のモーター負荷が大、
メルトテンション特性低下等の欠点を有する。従って用
途、目的に応じて何れの特性に重きを置くかを選択する
ことができる。

【００７０】本発明における熱的特性は、一般的な示差
熱分析法により測定することができる。測定サンプルは
必要に応じて、加熱アニールまたは溶融・急冷等の前処
理により、共重合体本来の特性を測定するための最適状
態にしてから、測定を行う。昇温は好ましくは１℃／ｍ
ｉｎ〜１０℃／ｍｉｎ、更に好ましくは１０℃／ｍｉｎ
である。測定温度範囲は、−１００℃〜２８０℃の範囲
をカバーしていることが好ましいが、サンプルの熱安定
性等の特性に応じて、微小な変更を加えることも可能で
ある。

【００７１】本発明の芳香族ビニル化合物−α−オレフ
ィンランダム共重合体のメルトフローレシオ（ＭＦＲ）
値（ｇ／１０ｍｉｎ）は、２００℃、５ｋｇの条件にお
いて、０．０１〜２００が好ましく、更に好ましくは
０．０５〜１００、特に好ましくは０．１〜５０であ
る。ＭＦＲ値がこれらの範囲外にあると、成形性、耐熱
性等が低下する。

【００７２】本発明では目的に応じて、他のポリマー、
エラストマー、ゴム等を添加することができる。同様
に、充填剤、難燃剤、可塑剤等を含むことができる。ま
た、同様に、安定剤、老化防止剤、耐光性向上剤、紫外
線吸収剤、軟化剤、滑剤、加工助剤、着色剤、顔料、帯
電防止剤、防曇剤、ブロッキング防止剤、結晶核剤、発
泡剤、抗菌剤、分散剤等を添加することができる。これ
らは単独または複数を組み合わせて使用可能である。

【００７３】上記のうち、安定剤、老化防止剤、耐光性
向上剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤、顔料、ブロッキ
ング防止剤、結晶核剤等の添加量に特に制限はないが、
物性、経済性のバランスから１０重量部以下、更にこの
ましくは５重量部以下が好ましい。効果発現のため、多
量の添加が必要な材料についてはこの限りではなく、最
適添加量を考慮して決定される。

【００７４】本発明においてブレンド可能な樹脂に特に
制限はないが、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、ポ
リカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート等のポリエステル、ポリフェニレ
ンエーテル（ＰＰＥ）、ポリフェニレンスルフィド（Ｐ
ＰＳ）等の芳香族系樹脂、６，６ナイロン、６ナイロン
等のポリアミド、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、エチ
レン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等を挙げることがで
きる。 スチレン系樹脂としては、ポリスチレン、ゴム強化ポリ
スチレン（ハイインパクトポリスチレン）、アクリロニ
トリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、スチレン・メ
タクリル酸メチル共重合体（ＭＳ樹脂）等のスチレン・
メタクリル酸エステル共重合体、アクリロニトリル・ブ
タジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ゴム強化
ＭＳ樹脂、無水マレイン酸・スチレン共重合体、無水マ
レイン酸・アクリロニトリル・スチレン共重合体、アク
リロニトリル・α−メチルスチレン共重合体、メタクリ
ロニトリル・スチレン共重合体、メタクリル酸メチル・
アクリロニトリル・スチレン共重合体等をあげることが
できる。 オレフィン系樹脂としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポ
リプロピレン（ＰＰ）等のホモポリマー、及びブテン、
ヘキセン、オクテン等とのブロック、ランダム共重合
体、ポリメチルペンテン、ポリブテン−１、プロピレン
・ブテン−１共重合体、塩素化ポリオレフィン、エチレ
ン・メタクリル酸およびそのエステル共重合体、エチレ
ン・アクリル酸およびそのエステル共重合体、エチレン
・プロピレン共重合体（ＥＰＲ）等を挙げることができ
る。 メタクリル樹脂としては、ポリメチルメタクリレート
（ＰＭＭＡ）、メタクリル酸メチル・メタクリル酸共重
合体等を例示することができる。上記のうち、スチレン
系樹脂、オレフィン系樹脂が好ましい。

【００７５】本発明においてブレンド可能なエラストマ
ー、ゴムには特に制限はないが、スチレン系、オレフィ
ン系熱可塑性エラストマー及びゴム、天然ゴム、イソプ
レンゴム、クロロプレンゴム、ポリイソブチレン、ＥＰ
Ｒ、アクリルゴム、ネオプレン（登録商標）ゴム、ポリ
エステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー等
の熱可塑性エラストマー、ゴム等を挙げることができ
る。これらは単独または複数を組み合わせて使用可能で
ある。

【００７６】スチレン系エラストマー、ゴムの例として
は、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢ
Ｓ）、スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩ
Ｓ）、及びこれらの水素添加物、例えばスチレン−エチ
レンブチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン
−エチレンプロピレンブロックポリマー（ＳＥＰＳ）、
スチレン・ブタジエンラバー（ＳＢＲ）、スチレン・ブ
タジエン・メチルメタクリレート共重合体（ＭＢＳ）等
を例示することができる。 上記のうち、スチレン系、オレフィン系エラストマー、
ゴムが好ましい。

【００７７】なお、本発明の芳香族ビニル化合物−α−
オレフィンランダム共重合体、好ましくは芳香族ビニル
化合物−エチレンランダム共重合体は、本来均一な組成
を有するために透明性に優れ、透明性に優れた樹脂組成
物を得ることができる。そのための条件の一例を示す
と、第一に、当該共重合体を主な構成単位とした場合で
ある。具体的には、好ましくは本発明の芳香族ビニル化
合物−α−オレフィンランダム共重合体が８０重量％以
上からなり、透明性を著しく阻害する他の要因が無い場
合である。第二に、本発明の芳香族ビニル化合物−α−
オレフィンランダム共重合体を含む樹脂組成物の場合に
おいては、屈折率が接近しており、なおかつ透明性に優
れる等の特性を有する樹脂、エラストマー、ゴム、添加
物等とブレンドした場合、透明性に優れた樹脂組成物を
得ることができる。この場合、両者の屈折率差は好まし
くは０．２以下、更に好ましくは０．０５以下、特に好
ましくは０．０２以下である。更にこの場合、相溶性パ
ラメータの値の差が一定以内にあれば、透明性を更に向
上させることができる。具体的には５（ｃａｌ／ｃ
ｍ³）^1/2以下が好ましく、３（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2以下
が更に好ましく、１（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2以下が特に好
ましい。ブレンドする樹脂、エラストマー、ゴム、添加
物等の屈折率、相溶性パラメータの値は、例えばウイリ
ー・インターサイエンス社発行のポリマーハンドブック
第３版に記載され、公知である。第三に、樹脂、エラス
トマー、ゴム、添加物等を微小な粒子、好ましくは０．
５μｍ以下、更に好ましくは０．２μｍ以下、特に好ま
しくは０．０５μｍ以下で分散させた場合も、透明性に
すぐれた樹脂組成物となる。特に押出成形法、圧縮成
型、射出成形等によって造られた本発明の樹脂組成物の
成形品は、上記の条件下等において、通常８０％以上、
好ましくは８８％以上の全光線透過率の優れた透明性を
有することが可能である。全光線透過率は、例えばＪＩ
Ｓ Ｋ−７３６１−１、Ｋ−７１０５等に記載された方
法により測定することができる。なお、本発明の共重合
体組成物は、遮光性、意匠性、物性バランス等の目的に
応じて不透明な材料として利用することもできる。

【００７８】本発明に使用可能な充填材としては、マイ
カ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト、ガラス
繊維、ガラスビーズ、ガラスバルーン、ガラスフレー
ク、シリカ、カーボンブラック、グラファイト、酸化チ
タン、水酸化マグネシウム、チタン酸カリウムウイスカ
ー、カーボンファイバー、アルミナ、カオリンクレー、
ケイ酸、けい酸カルシウム、石英、ジルコニア、タル
ク、チタン酸カリウム、アルミナ、金属粒子、木製チッ
プ、木製パウダー、パルプ等を例示することができる。
形状としては、鱗片状、球状、粒状、粉体、不定形状等
特に制限は無い。これらは単独または複数を組み合わせ
て使用することが可能である。充填剤の添加量として
は、好ましくは、組成物全体に対して０〜９５重量％で
あり、更に好ましくは１〜８０重量％、特に好ましくは
１０〜６０重量％である。

【００７９】本発明に使用可能な難燃剤としては、ハロ
ゲン系、リン系、無機系等の難燃剤を例示することがで
きる。 ハロゲン系難燃剤としては、テトラブロモエタン、オク
タブロモジフェニルオキサイド、デカブロモジフェニル
オキサイド、ヘキサブロモシクロドデカン、トリブロモ
ネオペンチルアルコール、ヘキサブロモベンゼン、デカ
ブロモジフェニルエタン、トリス（トリブロモフェノキ
シ）Ｓトリアジン、トリス（２，３−ジブロモプロピ
ル）イソシアヌレート、ビス（トリブロモフェノキシ）
エタン、エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）、
ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモ・エチルベンゼ
ン、ヘキサブロモ・ビフェニル、デカブロモジフェニル
・オキシド、ペンタブロモクロロ・シクロヘキサン、テ
トラブロモビスフェノールＡハロゲン化物、テトラブロ
モビスフェノールＡカーボネートオリゴマー、テトラブ
ロモビスフェノールＡ・ビスフェノールＡオリゴマー、
テトラブロモビスフェノールＳ、トリス−（２，３−ジ
ブロモプロピル−１−）−イソシアヌレート、２，２−
ビス−［４−（２，３−ジブロモプロポキシ）−３，５
−ジブロモフェニル］−プロパン、ハロゲン化エポキシ
樹脂、アンチモニー・シリコ・オキシド、水酸化アルミ
ニウム、硼酸亜鉛、トリス（クロロエチル）ホスフェー
ト、トリス（モノクロロプロピル）ホスフェート、トリ
ス（ジクロロプロピル）ホスフェート、ビス（２，３−
ジブロモプロピル）ホスフェート、トリス（２−ブロモ
−３−クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ブロモ
・クレジル）ホスフェート、トリス（トリブロモフェニ
ル）ホスフェート、トリス（ジブロモフェニル）ホスフ
ェート、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェー
ト、ジエチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）
アミノメチルホスフェート、ハロゲン化燐酸エステル、
塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレン、パークロロシ
クロペンタデカノン、テトラブロモビスフェノールＡ、
テトラＢロム無水フタル酸、ジブロモネオペンチルアル
コール、トリブロモフェノール、ペンタブロモベンジル
ポリアクリレート、クロレント酸、ジブロモクレジルグ
リシジルエーテル、ジブロモフェニルグリシジルエーテ
ル、無水クロレント酸、テトラクロロ無水フタル酸等を
例示することができる。

【００８０】実質的にハロゲンを含まない難燃剤として
は、リン系難燃剤として、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェー
ト、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフ
ェニルホスフェート、レゾルシノール−ビス−（ジフェ
ニルホスフェート）、２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート、ジメチルメチルホスフェート、トリアリル
ホスフェート等及びその縮合体、リン酸アンモニウムお
よびその縮合体、ジエチルＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキ
シエチル）アミノメチルホスホネート等を例示すること
ができる。 その他、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、硼
酸亜鉛、硼酸バリウム、カオリン・クレー、炭酸カルシ
ウム、明ばん石、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カル
シウム、ホスフェイト化合物、赤リン、グアニジン化合
物、メラミン化合物、３酸化アンチモン、５酸化アンチ
モン、アンチモン酸ナトリウム、シリコーン樹脂等が実
質的にハロゲンを含まない難燃剤として例示することが
できる。なお、上記難燃剤の中には、それ自身の難燃性
発現効果は低いが、他の難燃剤と併用することで相乗的
により優れた効果を発揮する、いわゆる難燃助剤も含ま
れる。充填剤、難燃剤は、シランカップリング剤等の表
面処理剤であらかじめ表面処理を行ったタイプを使用す
ることもできる。

【００８１】発泡材料を得るために、本発明に適用可能
な方法は、化学的方法、物理的方法等があり、各々、無
機系発泡剤、有機系発泡剤等の化学的発泡剤、物理発泡
剤等の発泡剤の添加等により材料内部に気泡を分布させ
ることができる。発泡材料とすることにより、軽量化、
柔軟性向上、意匠性向上等を図ることができる。無機系
発泡剤としては、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウ
ム、重炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、アジド
化合物、ホウ水素化ナトリウム、金属粉等を例示するこ
とができる。 有機系発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、アゾビ
スホルムアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジ
カルボン酸バリウム、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチ
レンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソ−Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルテレフタルアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ’−オ
キシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエン
スルホニルセミカルバジド等を例示することができる。 物理的発泡剤としては、ペンタン、ブタン、ヘキサン等
の炭化水素、塩化メチル、塩化メチレン等のハロゲン化
炭化水素、窒素、空気等のガス、トリクロロフルオロメ
タン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロトリフル
オロエタン、クロロジフルオロエタン、ハイドロフルオ
ロカーボン等のフッ素化炭化水素等を例示することがで
きる。

【００８２】本発明に使用可能な安定剤としては、フェ
ノール系、ベンゾフェノン系、サルチレート系、ベンゾ
トリアゾール系、ヒドラジン系、イオウ系、リン系、ア
ミン系、エポキシ系等の化合物を例示することができ
る。より具体的には、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール等のフェノール系酸化防止剤、トリスノ
ニルフェニルフォスファイト等の燐系酸化防止剤等を例
示することができる。

【００８３】本発明に用いる可塑剤としては、フタル酸
エステル化合物、ピロメリット酸エステル化合物、トリ
メリット酸エステル化合物、トリメシン酸エステル化合
物、安息香酸エステル化合物、アジピン酸エステル化合
物、アゼライン酸エステル化合物、セバシン酸エステル
化合物、ポリエステル化合物、テルペン樹脂、ロジン系
樹脂、クマロン・インデン系樹脂、石油樹脂、パラフィ
ン、プロセスオイル、低分子量ポリオレフィン、低分子
量ポリスチレン、芳香族カルボン酸エステル、リン酸エ
ステル、塩素化パラフィン、エポキシ化合物等を例示す
ることができる。

【００８４】本発明で用いられる滑剤に特に制限はない
が、炭化水素、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステ
ル、脂肪酸アミド、ポリエチレングリコール、ポリグリ
セロール、シリコーン化合物等の滑剤を使用することが
できる。具体的には、エチレンビスステアロアミド、ソ
ルビタンモノステアレート、ペンタエリスリトール脂肪
酸エステル等が挙げられる。

【００８５】本発明に使用可能な帯電防止剤の例として
は、低分子化合物の混練タイプ、特定の構造を有する重
合体よりなる永久帯電防止タイプ等に分類され、カチオ
ン系、アニオン系、ノニオン系、両性等の界面活性剤等
を例示することができる。 カチオン系界面活性剤としては、１級アルキルアミン
塩、３級アルキルアミン塩、４級アルキルアンモニウム
塩、アルキルピリジニウム塩を例示することができる。

【００８６】本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、架
橋することができる。架橋の方法は、過酸化物、イオウ
等の架橋剤及び必要に応じて共架橋剤等の添加による化
学的方法、放射線架橋等を例示することができる。架橋
プロセスとしては、静的な方法、動的加硫法等を例示す
ることができる。

【００８７】架橋剤としては、有機過酸化物、硫黄、フ
ェノール系、イソシアネート系、チウラム系、モルフォ
リンジスルフィド等を挙げることができ、これらはステ
アリン酸、オレイン酸、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛等
の架橋助剤、共架橋剤、加硫促進剤等を併用することが
できる。有機過酸化物架橋剤としては、ヒドロパーオキ
サイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアリルパーオキ
サイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステ
ル、ケトンパーオキサイド等を例示することができる。
また電子線、放射線等による物理的架橋法も使用可能で
ある。

【００８８】本発明の共重合体組成物よりなる成形品
は、印刷性、塗装性等を向上させる目的で表面処理を行
うことが可能である。表面処理の方法としては、特に制
限は無く、物理的方法、化学的方法等を使用可能であ
り、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処
理、火炎処理、酸・アルカリ処理等を挙げることができ
る。これらのうち、コロナ放電処理が実施の容易さ、コ
スト、連続処理が可能等の点から好ましい。

【００８９】本発明の共重合体組成物を得るために原料
を混合する場合、その方法としては、特に制限はなく、
公知の手法を用いることができる。例えば、ヘンシェル
ミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサー、タン
ブラー等でドライブレンドを行うことも可能であり、１
軸または２軸の押出機、バンバリーミキサー、プラスト
ミル、コニーダー、ロール等で溶融混合を行ってもよ
い。必要に応じて、窒素等の不活性ガス雰囲気下で行う
こともできる。得られる組成物の形状に特に制限はない
が、ペレット状、シート状、ストランド状、チップ状等
を挙げることができる。また、溶融混練後、直接成形品
とすることもできる。溶液状態の重合体に原材料を混合
後、溶剤を除去する方法も使用可能である。 さらには、ドライブレンド法、多段重合法等の複数の重
合缶を用いる方法、特性の異なる複数種の触媒を併用す
る方法、モノマー、分子量調整剤等を反応中に適宜後添
する方法等がある。

【００９０】本発明の共重合体組成物の成形方法に特に
制限は無く、押出成形、射出成形、圧縮成型、ブロー成
形、回転成形、カレンダー成形、熱成形、キャスト成形
等公知の成形法により得ることができる。複数の成形法
を組み合わせて成形することも可能である。成形品の表
面に必要に応じて外観性向上、耐摩耗性、耐候性、耐傷
つき性等向上等を目的として、印刷、塗装、加飾等を行
うことができる。

【００９１】本発明の芳香族ビニル化合物−α−オレフ
ィンランダム共重合体は、本発明の共重合体組成物中に
好ましくは、５〜１００重量％、さらに好ましくは１０
〜９８重量％、特に好ましくは１０〜９５重量％含まれ
る。

【００９２】本発明の芳香族ビニル化合物−α−オレフ
ィンランダム共重合体組成物は上記の成形法により成形
され包装材、包装用フィルム、粘着剤、ガスケット、制
振材、医療材料、樹脂改質剤、樹脂相溶化剤、建築材
料、自動車材料、容器などの用途に用いることができ
る。

【００９３】

【実施例】以下に実施例を挙げ、本発明を説明するが、
本発明は以下の実施例に限定されるものではない。各実
施例、比較例で得られた共重合体の分析は以下の手段に
よって実施した。１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、日本電
子社製α−５００を使用し、重クロロホルム溶媒または
重１，１，２，２−テトラクロロエタン溶媒を用い、Ｔ
ＭＳを基準として測定した。ここでいうＴＭＳを基準と
した測定とは、先ずＴＭＳを基準として重１，１，２，
２−テトラクロロエタンの３重線１３Ｃ−ＮＭＲピーク
の中心ピークのシフト値を決め、次いで共重合体の各ピ
ークシフト値を、重１，１，２，２−テトラクロロエタ
ンの３重線中心ピークを基準として算出したものであ
る。重１，１，２，２−テトラクロロエタンの３重線中
心ピークのシフト値は７３．８９ｐｐｍであった。ピー
ク面積の定量を行う１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル測定は、
ＮＯＥを消去させたプロトンゲートデカップリング法に
より、パルス幅は４５°パルスを用い、繰り返し時間５
秒を標準として行った。ちなみに、同一条件で、但し繰
り返し時間を１．５秒に変更して測定してみたが、共重
合体のピーク面積定量値は、繰り返し時間５秒の場合と
測定誤差範囲内で一致した。共重合体中のスチレン含量
の決定は、１Ｈ−ＮＭＲで行い、機器は日本電子社製α
−５００及びＢＲＵＫＥＲ社製ＡＣ−２５０を用いた。
重クロロホルム溶媒または、重１，１，２，２−テトラ
クロロエタンを用いＴＭＳを基準として、フェニル基プ
ロトン由来のピーク（６．５〜７．５ｐｐｍ）とアルキ
ル基由来のプロトンピーク（０．８〜３ｐｐｍ）の強度
比較で行った。参考例中の分子量は、ＧＰＣ（ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー）を用いて標準ポリス
チレン換算の重量平均分子量を求めた。室温でＴＨＦに
可溶な共重合体は、ＴＨＦを溶媒とし、東ソー社製ＨＬ
Ｃ−８０２０を用い測定した。室温でＴＨＦに不溶な共
重合体は、１，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒とし
て、センシュウ科学社製ＧＰＣ−７１００を用い測定し
た。示差熱分析（ＤＳＣ）は、セイコー電子社ＤＳＣ２
００を用い、Ｎ₂気流下、昇温速度１０℃／ｍｉｎにて
−１００℃〜２８０℃の範囲で測定した。

【００９４】合成例Ａ 下式のｒａｃ−ジメチルメチレンビス（４，５−ベンゾ
−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、（別名、
ｒａｃ−イソプロピリデンビス（４，５−ベンゾ−１−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ｛ＢＩｎ
ｄ−Ｃ（Ｍｅ） ₂−ＢＩｎｄ｝ＺｒＣｌ₂）は以下の合成
法で合成した。４，５−ベンゾインデンはＯｒｇａｎｏ
ｍｅｔａｌｌｉｃｓ，１３，９６４（１９９４）に従っ
て合成した。

【００９５】（１）１，１−イソプロピリデン−４，５
−ベンゾインデンの合成 １，１−イソプロピリデン−４，５−ベンゾインデンの
合成は、Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．６２，１７５１（１９
８４）に記載されている６，６−ジフェニルフルベンの
合成を参考に行った。ただし、出発原料はベンゾフェノ
ンの代わりにアセトンを、シクロペンタジエンの代わり
に４，５−ベンゾインデンを用いた。

【００９６】（２）イソプロピリデンビス４，５−ベン
ゾ−１−インデンの合成 Ａｒ雰囲気下、２１ｍｍｏｌの４，５−ベンゾインデン
を７０ｍｌのＴＨＦに溶解し、０℃で、当量のＢｕＬｉ
を加え、３時間攪拌した。１，１−イソプロピリデン−
４，５−ベンゾインデン２１ｍｍｏｌを溶解したＴＨＦ
を加え、室温で一晩攪拌した。水１００ｍｌ、ジエチル
エーテル１５０ｍｌを加え振盪し、有機層を分離、飽和
食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥し溶媒を減圧
下、留去した。得られた黄色固体をヘキサンで洗浄、乾
燥しイソプロピリデンビス４，５−ベンゾ−１−インデ
ンを３．６ｇ得た。収率は４６％であった。１Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトル測定により、７．２〜８．０ｐｐｍ（ｍ、
１２Ｈ）、６．６５ｐｐｍ（２Ｈ）、３．７５ｐｐｍ
（４Ｈ）、１．８４ｐｐｍ（６Ｈ）の位置にピークを有
する。測定は、ＴＭＳを基準としＣＤＣｌ₃を溶媒とし
て行なった。

【００９７】（３）ｒａｃ−ジメチルメチレンビス
（４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジルコニウムジク
ロリドの合成 Ａｒ雰囲気下、７．６ｍｍｏｌのイソプロピリデンビス
４，５−ベンゾ−１−インデンと７．２ｍｍｏｌのジル
コニウムテトラキスジメチルアミド、｛Ｚｒ（ＮＭ
ｅ₂）₄｝をトルエン５０ｍｌとともに仕込み、１３０℃
で１０時間攪拌した。減圧下、トルエンを留去し、塩化
メチレン１００ｍｌを加え、−７８℃に冷却した。ジメ
チルアミン塩酸塩１４．４ｍｍｏｌをゆっくり加え室温
にゆっくり昇温し、２時間攪拌した。溶媒を留去後、得
られた固体をペンタン、続いて少量のＴＨＦで洗浄し、
下記の式で表される黄燈色のｒａｃ−ジメチルメチレン
ビス（４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジルコニウム
ジクロリドを０．８４ｇ得た。収率は２１％であった。

【００９８】

【化２０】

【００９９】上式中、Ｍｅはメチル基を、ＢｚＩｎｄは
ベンゾインデニル基をあらわす。

【０１００】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定により、８．
０１ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）、７．７５ｐｐｍ（ｍ、２
Ｈ）、７．６９ｐｐｍ（ｄ、２Ｈ）、７．４８〜７．５
８ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ）、７．３８ｐｐｍ（ｄ、２Ｈ）、
７．１９ｐｐｍ（ｄ、２Ｈ）、６．２６ｐｐｍ（ｄ、２
Ｈ）、２．４２ｐｐｍ（ｓ、６Ｈ）の位置にピークを有
する。測定は、ＴＭＳを基準としＣＤＣｌ₃を溶媒とし
て行なった。元素分析は、元素分析装置１１０８型（イ
タリア、ファイソンズ社製）を用いて行い、Ｃ６３．８
６％、Ｈ３．９８％の結果を得た。なお、理論値はＣ６
５．３９％、Ｈ４．１６％である。ｒａｃ−ジメチルメ
チレン（１−インデニル）（４，５−ベンゾ−１−イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、（別名、ｒａｃ−イ
ソプロピリデン（１−インデニル）（４，５−ベンゾ−
１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ｛Ｉ
ｎｄ−Ｃ（Ｍｅ）₂−ＢＩｎｄ｝ＺｒＣｌ₂）は以下の合
成法で合成した。

【０１０１】合成例Ｂ （１） イソプロピリデン（１−インデン）（４，５−
ベンゾ−１−インデン）の合成 Ａｒ雰囲気下、１４ｍｍｏｌのインデンを５０ｍｌのＴ
ＨＦに溶解し、０℃で、当量のＢｕＬｉを加え、１０時
間攪拌した。１，１−イソプロピリデン−４，５−ベン
ゾインデン１３ｍｍｏｌを溶解したＴＨＦ１０ｍｌを加
え、室温で一晩攪拌した。水５０ｍｌ、ジエチルエーテ
ル１００ｍｌを加え振盪し、有機層を分離、飽和食塩水
で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥し溶媒を減圧下、留去
した。カラムでさらに精製し、イソプロピリデン（１−
インデン）（４，５−ベンゾ−１−インデン）を２．５
ｇ（収率５９％）得た。

【０１０２】（２）ｒａｃ−ジメチルメチレン（１−イ
ンデニル）（４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジルコ
ニウムジクロリドの合成 Ａｒ雰囲気下、６．５ｍｍｏｌのイソプロピリデン（１
−インデン）（４，５−ベンゾ−１−インデン）と６．
５ｍｍｏｌのジルコニウムテトラキスジメチルアミド、
｛Ｚｒ（ＮＭｅ₂）₄｝をトルエン４０ｍｌとともに仕込
み、１３０℃で１０時間攪拌した。減圧下、トルエンを
留去し、塩化メチレン１００ｍｌを加え、−７８℃に冷
却した。ジメチルアミン塩酸塩１３ｍｍｏｌをゆっくり
加え室温にゆっくり昇温し、２時間攪拌した。溶媒を留
去後、得られた固体をペンタン、続いて少量の塩化メチ
レンで洗浄し、燈色のｒａｃ−ジメチルメチレン（１−
インデニル）（４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジル
コニウムジクロリドを０．７６ｇ（収率２４％）得た。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定により、７．０５〜８．０
４ｐｐｍ（ｍ、１０Ｈ、但し、７．１７ｐｐｍのピーク
を除く）、７．１７ｐｐｍ（ｄ、Ｈ）、６．７３ｐｐｍ
（ｄ、Ｈ）、６．２５ｐｐｍ（ｄ、Ｈ）、６．１８ｐｐ
ｍ（ｄ、Ｈ）、２．４１ｐｐｍ（ｍ、３Ｈ）、２．３７
ｐｐｍ（ｍ、３Ｈ）の位置にピークを有する。測定はＴ
ＭＳを基準とし、ＣＤＣｌ₃を溶媒として行なった。

【０１０３】＜エチレン−スチレンランダム共重合体の
合成＞ 重合例１ 容量１５０Ｌ、攪拌機及び加熱冷却用ジャケット付きの
重合缶を用いて重合を行った。脱水したシクロヘキサン
６０Ｌ、脱水したスチレン１２Ｌを仕込み、内温４６℃
に加熱攪拌した。トリイソブチルアルミニウム８４ｍｍ
ｏｌ、メチルアルモキサン（東ソーアクゾ社製、ＰＭＡ
Ｏ）をＡｌ基準で１６８ｍｍｏｌ加えた。直ちにエチレ
ンを導入し、圧力９ｋｇ／ｃｍ²Ｇで安定した後に、重
合缶上に設置した触媒タンクから、前記合成例で得た触
媒、ｒａｃ−ジメチルメチレンビス（４，５−ベンゾ−
１−インデニル）ジルコニウムジクロライドを１０７μ
ｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウム２ｍｍｏｌを溶か
したトルエン溶液約１００ｍＬを重合缶に加えた。直ち
に発熱が開始したので、ジャケットに冷却水を導入し
た。内温は最高７０℃まで上昇、その後徐々に降下最終
的に５０℃となった。エチレン圧は９ｋｇ／ｃｍ²Ｇ
（エチレン圧１０ＭＰａ）に維持しながら２．５時間重
合を実施した。重合終了後、得られた重合液を脱気した
後、以下のようにクラムフォーミング法で処理し、ポリ
マーを回収した。重合液を、激しく攪拌した分散剤を含
む１５０Ｌの８５℃の加熱水中に１時間かけて投入し
た。その後、９７℃に昇温し９７℃で１時間攪拌した後
に、クラムを含む熱水を冷水中に投入しクラムを回収し
た。クラムを５０℃で風乾し、その後６０℃で真空脱気
することで数ｍｍ程度の大きさのクラム形状の良好なポ
リマー（Ｐ−１）を１２ｋｇ得た。これを繰り返し評価
用サンプル樹脂（Ａ−１）を得た。

【０１０４】重合例２ 触媒として、前記合成例で得た触媒、ｒａｃ−ジメチル
メチレン（１−インデニル）（４，５−ベンゾ−１−イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリドを用い、助触媒とし
てメチルアルモキサン（東ソーアクゾ社製、ＭＭＡＯ
ｔｙｐｅ−３Ａ）を用い表１に示す条件で、実施例１と
同様に重合、後処理を行いポリマー（Ｐ−２）を得た。
これを繰り返し評価用サンプル樹脂（Ａ−２）を得た

【０１０５】重合例３〜６ 触媒として前記の合成例で得た触媒、ｒａｃ−ジメチル
メチレンビス（４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジル
コニウムジクロライドを用い、表１に示す条件で、参考
例１と同様に重合、後処理を行いポリマー（Ｐ−３〜
６）を得た。これを繰り返し評価用サンプル樹脂（Ａ−
３〜６）を得た。

【０１０６】重合例７ 容量１０Ｌ、攪拌機及び加熱冷却用ジャケット付きのオ
ートクレーブを用いて重合を行った。脱水したトルエン
８００ｍＬ、脱水したスチレン４０００ｍＬを仕込み、
内温５０℃に加熱攪拌した。窒素を約１００Ｌバブリン
グして系内をパージしトリイソブチルアルミニウム８．
４ｍｍｏｌ、メチルアルモキサン（東ソーアクゾ社製、
ＭＭＡＯ−３Ａ）をＡｌ基準で８４ｍｍｏｌ加えた。直
ちにエチレンを導入し、圧力３ｋｇ／ｃｍ²Ｇで安定し
た後に、オートクレーブ上に設置した触媒タンクから前
記合成例で得た触媒、ｒａｃ−ジメチルメチレン（１−
インデニル）（４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジル
コニウムジクロライドを２１μｍｏｌ、トリイソブチル
アルミニウム０．８４ｍｍｏｌを溶かしたトルエン溶液
約５０ｍＬをオートクレーブに加えた。内温を５０℃、
エチレン圧を３ｋｇ／ｃｍ²Ｇ（エチレン圧１１気圧）
に維持しながら５時間重合を実施した。重合終了後、得
られた重合液を激しく攪拌した過剰のメタノール中に少
量ずつ投入し生成したポリマーを析出させた。減圧下、
６０℃で重量変化が認められなくなるまで乾燥したとこ
ろ、７００ｇのポリマーを（Ｐ−７）を得た。これを繰
り返し評価用サンプル樹脂（Ａ−７）

【０１０７】重合例８ 触媒として、前記合成例で得た触媒ｒａｃ−ジメチルメ
チレンビス（４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジルコ
ニウムジクロライド、を用い、表１に示す条件で実施例
７と同様に重合して後処理を行い、ポリマー（Ｐ−８）
を得た。これを繰り返し評価用サンプル樹脂（Ａ−８）
を得た。

【０１０８】重合例９ 触媒として、前記合成例で得た触媒ｒａｃ−ジメチルメ
チレンビス（４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジルコ
ニウムジクロライド、を用い、表１に示す条件で実施例
１と同様に重合して後処理を行い、ポリマー（Ｐ−９）
を得た。これを繰り返し評価用サンプル樹脂（Ａ−９）
を得た。

【０１０９】得られたエチレン−スチレンランダム共重
合体Ｐ−１〜Ｐ−５の分析値を表２に示した。

【０１１０】実施例１〜７ 樹脂成分を表３の実施例１〜７に示すような重量比とな
るよう混合し３０ｍｍφ２軸押出機で１８０℃で溶融混
練して組成物とした。

【０１１１】樹脂組成物の物性評価は以下の方法で行っ
た。その結果を表３に示した。引張弾性率、引張破断伸
び、引張破断点荷重は１ｍｍ厚の２号ダンベルを用い
て、ＪＩＳ Ｋ−７１１３プラスチックの引張試験方法
に準じて求めた。透明度はＪＩＳ Ｋ−７１０５プラス
チックの光学的特性試験方法に準じて１ｍｍ厚のシート
を日本電色工業社製濁度計ＮＤＨ２０００を用いて測定
した。表面硬度はＪＩＳ Ｋ−７２１５プラスチックの
デュロメーター硬さ試験法に準じてタイプＤのデュロメ
ーター硬度をもとめた。ＭＦＲはＪＩＳ Ｋ−７２１０
熱可塑性プラスチックの流れ試験方法に準じて測定し
た。測定温度２００℃、試験荷重５ｋｇｆで行った。

【０１１２】参考例１〜８はＡ−１〜８の共重合体を単
身で実施例１〜７と同様にして物性評価を行った。その
結果を表４に示した。

【０１１３】参考例９、１０、実施例８ 重合例２、重合例９で得られた共重合体Ａ−２，Ａ−９
および、Ａ−２／Ａ−９＝５０／５０の組成物を東洋精
機社製ラボプラストミル押出機タイプ（シリンダー径２
０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２１）を用い、スクリューは浅溝先端
ダルメージタイプ（ＣＲ＝２．９）、フィード／コンプ
レッション／メタリング（フルフライト＋２条ダルメー
ジ）＝７Ｄ／５Ｄ／９Ｄ）、ダイスはコートハンガータ
イプ（幅１５０ｍｍ、リップ開度：０．２ｍｍｔ）の条
件の下、フィルム化を行った。ＪＩＳ Ｋ−６２５１に
準拠し、得られたフィルムを１号型テストピース形状に
カットし、島津製作所ＡＧＳ−１００Ｄ型引張試験機を
用い、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎにて測定した。評価
結果を表５に示した。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】

【表２】

【０１１６】

【表３】

【０１１７】

【表４】

【０１１８】

【表５】

【０１１９】

【発明の効果】本発明の芳香族ビニル化合物−α−オレ
フィンランダム共重合体組成物を用いた樹脂組成物は、
各成分の有する特性を併せ持ち、その上力学特性等にお
いて単なる加成性以上の優れた特性を有することが可能
である。包装材、包装用フィルム、粘着剤、制振材、医
療材料、樹脂改質剤、樹脂相溶化剤などの用途に用いる
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ 9/04 9/04 Ｃ０８Ｌ 25/08 Ｃ０８Ｌ 25/08 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｚ (72)発明者 荒井 亨 東京都町田市旭町３丁目５番１号 電気化 学工業株式会社総合研究所内 Ｆターム(参考） 4F071 AA22 AA81 AA83 AH03 AH04 BB03 BB04 BB05 BB06 4F074 AA32A AG02 AG10 BA03 BA04 BA05 BA06 BA08 BA13 BA14 BA15 BA16 BA17 BA18 BA19 BA33 BA37 BA39 BA40 BA44 BA45 BA54 BA55 BA57 BA58 BB02 BB05 BB06 4H017 AA04 AA31 AB07 AB17 AC13 AC16 AC19 AD06 4J028 AA01A AB01A AC01A AC03A AC09A AC23A AC27A BA00A BA01B BB00A BB01B BC14B BC25B CB94B EA01 EB02 EB21 EC02 FA02 GA06 GA07 GA14 GA19

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ビニル化合物含量、分子量、分子
   量分布および熱特性から選ばれた少なくとも１項目が、
   下記に規定された基準値以上に互いに異なる、芳香族ビ
   ニル化合物−α−オレフィンランダム共重合体を２種以
   上含む樹脂組成物。 組成：芳香族ビニル化合物含量が２ｍｏｌ％以上異な
   る。 分子量：重量平均分子量Ｍｗが１０％以上異なる。 分子量分布：重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの
   比率Ｍｗ／Ｍｎが０．１以上異なる。 熱特性：示差熱分析法において、０〜１８０℃に現れる
   吸熱ピークの大きさが０．５Ｊ／ｇ以上異なる。
2. 【請求項２】 芳香族ビニル化合物−α−オレフィンラ
   ンダム共重合体が、下記の芳香族ビニル化合物−α−オ
   レフィンランダム共重合体（Ａ）である請求項１記載の
   樹脂組成物。 （Ａ）芳香族ビニル化合物−α−オレフィンランダム共
   重合体は芳香族ビニル含量が１〜９９．９ｍｏｌ％未満
   であり２個以上の芳香族ビニル化合物ユニットのヘッド
   −テイルの連鎖構造を有することを特徴とする芳香族ビ
   ニル化合物−α−オレフィンランダム共重合体。
3. 【請求項３】 請求項２記載の樹脂組成物を５重量％以
   上含むことを特徴とする樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ）芳香族ビニル化合物−α−オレフ
   ィンランダム共重合体が芳香族ビニル化合物−エチレン
   ランダム共重合体であることを特徴とする請求項１〜３
   いずれか１項記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ａ）芳香族ビニル化合物−エチレンラ
   ンダム共重合体の構造中に含まれる下記の一般式（１）
   で示される芳香族ビニル化合物とエチレンの交互構造の
   フェニル基の立体規則性がアイソタクティクダイアッド
   分率ｍで０．７５より大きいことを特徴とする請求項４
   記載の樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｐｈはフェニル基等の芳香族基、ｘは繰り返し
   単位数を示し２以上の整数を表す。）
6. 【請求項６】 芳香族ビニル化合物−エチレンランダム
   共重合体の構造中に含まれる下記の式（ｉ）で与えられ
   る交互構造指数λが７０より小さく、１より大きいこと
   を特徴とする請求項４または５項記載の樹脂組成物 λ＝Ａ３／Ａ２×１００ 式（ｉ） ここでＡ３は、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により得られる、下
   記の一般式（１‘）で示される芳香族ビニル化合物−エ
   チレン交互構造に由来する３種類のピークａ、ｂ、ｃの
   面積の総和である。また、Ａ２はＴＭＳを基準とした１
   ３Ｃ−ＮＭＲにより０〜５０ｐｐｍの範囲に観測される
   主鎖メチレン及び主鎖メチン炭素に由来するピークの面
   積の総和である。 【化２】 （式中、Ｐｈはフェニル基等の芳香族基、ｘは繰り返し
   単位数を示し２以上の整数を表す。）
7. 【請求項７】 （Ａ）芳香族ビニル化合物−α−オレフ
   ィンランダム共重合体が、ＴＭＳを基準とした１３Ｃ−
   ＮＭＲ測定によって４０〜４１ｐｐｍ及び／または４２
   〜４４ｐｐｍに現れるピークにより帰属される芳香族ビ
   ニル化合物ユニットの連鎖構造を有するエチレン−芳香
   族ビニル化合物ランダム共重合体であることを特徴とす
   る請求項１〜４のいずれか１項記載の樹脂組成物。
8. 【請求項８】 （Ａ）芳香族ビニル化合物−エチレンラ
   ンダム共重合体の芳香族ビニル化合物ユニットの連鎖構
   造の立体規則性がアイソタクティクであることを特徴と
   する請求項１〜７のいずれか１項記載の樹脂組成物。
9. 【請求項９】 （Ａ）芳香族ビニル化合物−α−オレフ
   ィンランダム共重合体が下記の一般式（２）で表される
   重合用遷移金属化合物と助触媒から構成される触媒によ
   り製造される共重合体であることを特徴とする請求項１
   〜４のいずれか１項記載の樹脂組成物。 【化３】 式中、Ａ、Ｂは非置換もしくは置換シクロペンタフェナ
   ンスリル基、非置換もしくは置換ベンゾインデニル基、
   非置換もしくは置換シクロペンタジエニル基、非置換も
   しくは置換インデニル基、または非置換もしくは置換フ
   ルオレニル基から選ばれる基であり、少なくともＡ、Ｂ
   のうちの一方は、非置換もしくは置換シクロペンタフェ
   ナンスリル基、非置換もしくは置換ベンゾインデニル
   基、または非置換もしくは置換インデニル基から選ばれ
   る基である。Ａ、Ｂ共に非置換もしくは置換シクロペン
   タフェナンスリル基、非置換もしくは置換ベンゾインデ
   ニル基、または非置換もしくは置換インデニル基である
   場合は、両者の構造は同一でも異なっていてもよい。Ｙ
   はＡ、Ｂと結合を有し、他に水素あるいは炭素数１〜１
   ５の炭化水素基を有するメチレン基、シリレン基または
   エチレン基である。置換基は互いに異なっていても同一
   でもよい。また、Ｙは環状構造を有していてもよい。Ｘ
   は、水素、ハロゲン、炭素数１〜１５のアルキル基、炭
   素数６〜１０のアリール基、炭素数８〜１２のアルキル
   アリール基、炭素数１〜４の炭化水素置換基を有するシ
   リル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、または炭素数
   １〜６のアルキル置換基を有するジアルキルアミド基で
   ある。Ｍはジルコニウム、ハフニウム、またはチタンで
   ある。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９いずれか１項記載の樹脂
    組成物を発泡してなる成形品。
11. 【請求項１１】 請求項１〜９いずれか１項記載の樹脂
    組成物を用いた成形品。
12. 【請求項１２】 フィルム、シートまたは包装容器であ
    る請求項１０または１１記載の成形品。
13. 【請求項１３】 押出成形、射出成形、圧縮成形、ブロ
    ー成形、回転成形、カレンダー成形、熱成形およびキャ
    スト成形から選ばれた少なくとも１種の成形法で得られ
    る請求項１０〜１２いずれか１項記載の成形品。
14. 【請求項１４】 請求項１〜９のいずれか１項記載の樹
    脂組成物を用いたシーラント。