JP2002265518A - α−オレフィン重合用触媒及びそれを用いたα−オレフィンの重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】非晶性成分の低減によって立体規則性を向上さ
せたα−オレフィン重合体を製造可能とする触媒及びそ
の重合方法の提供 【解決手段】（Ａ）マグネシウム、チタン及びハロゲン
を必須成分とする固体触媒成分、（Ｂ）有機アルミニウ
ム化合物成分、及び（Ｃ）酸素原子含有有機化合物成分
を組み合わせてなるα−オレフィン重合用触媒であっ
て、四塩化チタン分子に対する酸素原子含有有機化合物
の配位熱が、５２．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上７９．０ｋ
ｃａｌ／ｍｏｌ以下であることを特徴とするα−オレフ
ィン重合用触媒。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、α−オレフィン重
合用触媒及びそれを用いたα−オレフィンの重合方法に
関するものである。更に詳しくは、本発明は、固体触媒
成分、有機アルミニウム化合物成分及び特定の酸素原子
含有有機化合物を組み合わせてなるα−オレフィン重合
用触媒であり、また、それを用いてα−オレフィンの重
合を行うことにより、非晶性成分の極めて少ない高結晶
性α−オレフィン重合体を高い収率で得ることができ
る、α−オレフィンの重合方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、チタン、マグネシウム及びハロゲ
ンを必須成分として含有する固体触媒成分を使用してα
−オレフィンの高立体規則性重合体を高収率で製造する
という提案が数多くなされている（例えば、特開昭５７
−６３３１０号、同５７−６３３１１号、同５７−６３
３１２号、同５８−１３８７０５号、同５８−１３８７
０６号、同５８−１３８７１１号各公報参照。）。これ
らの中で、上記の固体触媒成分、有機アルミニウム化合
物成分及び電子供与体成分を併用してなる重合用触媒は
実用性の高いものである。

【０００３】しかしながら、本発明者等が知るところで
は、この触媒系においても生成するα−オレフィン重合
体の立体規則性は十分とはいえなく、特に最近の高結晶
性α−オレフィン重合体が要望される分野においては、
非晶性成分の更なる改善が望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、なお一層の
非晶性成分の低減によって立体規則性を向上させたα−
オレフィン重合体を製造可能とする触媒及びその重合方
法を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
点を解決するために、各種触媒成分について鋭意検討を
行った結果、固体触媒成分に有機アルミニウム化合物成
分及び特定の酸素原子含有有機化合物成分を組み合わせ
ることにより、非晶性成分の極めて少ない高結晶性α−
オレフィン重合体が高収率で得られることを見出し、本
発明に到達したものである。

【０００６】具体的には、（Ａ）マグネシウム、チタン
及びハロゲンを必須成分とする固体触媒成分、（Ｂ）有
機アルミニウム化合物成分、及び（Ｃ）酸素原子含有有
機化合物成分を組み合わせてなるα−オレフィン重合用
触媒であって、四塩化チタン分子に対する酸素原子含有
有機化合物の配位熱が、５２．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上
７９．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下であることを特徴とする
α−オレフィン重合用触媒を提供するものである。

【０００７】また、本発明は、四塩化チタン分子に対す
る酸素原子含有有機化合物の配位熱が、５７．０ｋｃａ
ｌ／ｍｏｌ以上７２．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下である上
記のα−オレフィン重合用触媒、及び、下記の成分
（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を組み合わせてなる
上記のα−オレフィン重合用触媒を提供するものであ
る。

【０００８】成分（Ａ）：下記の成分（Ａ１）及び成分
（Ａ２）を接触させてなる固体触媒成分、 成分（Ａ１）：チタン、マグネシウム及びハロゲンを必
須成分として含有するα−オレフィン重合用固体成分、 成分（Ａ２）：下記の一般式のいずれかで表されるケイ
素化合物、 Ｒ¹Ｒ² _3-mＳｉ（ＯＲ³）_m 一般式（１） （Ｒ⁴Ｏ）（Ｒ⁵Ｏ）_3-mＳｉ（ＯＲ³）_m 一般式（２） （Ｒ⁶Ｒ⁷Ｎ）（Ｒ⁸Ｒ⁹Ｎ）_3-m Ｓｉ（ＯＲ³）_m 一般式（３） （ここで、Ｒ¹はケイ素原子に隣接する炭素原子、すな
わちα位炭素原子が二級又は三級の脂肪族炭化水素基で
あり、Ｒ²はＲ¹と同一もしくは異なる脂肪族炭化水素基
又はヘテロ原子含有炭化水素基であり、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は炭化水素基であり、Ｒ⁶とＲ
⁷、Ｒ⁸とＲ⁹は環状を形成していてもよく、ｍは１≦ｍ
≦３である。） 成分（Ｂ）：有機アルミニウム化合物成分 成分（Ｃ）：酸素原子含有有機化合物成分 さらに、本発明は、成分（Ｃ）酸素原子含有有機化合物
成分が炭酸エステル化合物、アセタール化合物、エーテ
ル化合物から選ばれてなる上記のα−オレフィン重合用
触媒、及び、成分（Ｃ）酸素原子含有有機化合物成分
が、下記の酸素原子含有有機化合物から選ばれたもので
ある上記のα−オレフィン重合用触媒を提供するもので
ある。

【０００９】ａ．四塩化チタン分子に対する配位熱が、
５７．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ〜６６．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ
の炭酸エステル化合物 ｂ．四塩化チタン分子に対する配位熱が、６６．０ｋｃ
ａｌ／ｍｏｌ〜７２．０ｋｃａｌ／ｍｏｌのアセタール
化合物 ｃ．四塩化チタン分子に対する配位熱が７２．０ｋｃａ
ｌ／ｍｏｌ〜７７．５ｋｃａｌ／ｍｏｌのエーテル化合
物 また、本発明は、上記のα−オレフィン重合用触媒を用
いて、α−オレフィンを単独重合又は共重合することを
特徴とするα−オレフィンの重合方法を提供するもので
ある。

【００１０】

【発明の実施の形態】〈α−オレフィン重合用触媒〉本
発明に用いられる触媒は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び
特定の成分（Ｃ）を組み合わせてなるものである。ここ
で「組み合わせてなる」ということは、成分が挙示のも
の（すなわち、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分
（Ｃ））のみであるということを意味するものではな
く、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分が共存す
ることを排除しない。

【００１１】（１）固体触媒成分（成分（Ａ）） 本発明の触媒は、（Ａ）マグネシウム、チタン及びハロ
ゲンを必須成分とする固体触媒成分、（Ｂ）有機アルミ
ニウム化合物成分、及び（Ｃ）酸素原子含有有機化合物
成分を組み合わせてなるα−オレフィン重合用触媒であ
って、好ましくは、成分（Ａ）として、特定の固体成分
（成分（Ａ１））及び特定のケイ素化合物（成分（Ａ
２））の接触生成物が使用される。このような本発明の
成分（Ａ）は、上記必須二成分以外の合目的的な他の成
分の共存を排除しない。

【００１２】１）成分（Ａ１） 本発明で用いられる固体成分は、チタン、マグネシウム
及びハロゲンを必須成分として含有してなるα−オレフ
ィンの立体規則性重合用固体成分である。ここで「必須
成分として含有し」ということは、挙示の三成分以外に
合目的的な他元素を含んでいてもよいこと、これらの元
素はそれぞれが合目的的な任意の化合物として存在して
もよいこと、ならびにこれら元素は相互に結合したもの
として存在してもよいことを示すものである。

【００１３】チタン、マグネシウム及びハロゲンを含む
固体成分そのものは公知のものである。例えば、特開昭
５３−４５６８８号、同５４−３８９４号、同５４−３
１０９２号、同５４−３９４８３号、同５４−９４５９
１号、同５４−１１８４８４号、同５４−１３１５８９
号、同５５−７５４１１号、同５５−９０５１０号、同
５５−９０５１１号、同５５−１２７４０５号、同５５
−１４７５０７号、同５５−１５５００３号、同５６−
１８６０９号、同５６−７０００５号、同５６−７２０
０１号、同５６−８６９０５号、同５６−９０８０７
号、同５６−１５５２０６号、同５７−３８０３号、同
５７−３４１０３号、同５７−９２００７号、同５７−
１２１００３号、同５８−５３０９号、同５８−５３１
０号、同５８−５３１１号、同５８−８７０６号、同５
８−２７７３２号、同５８−３２６０４号、同５８−３
２６０５号、同５８−６７７０３号、同５８−１１７２
０６号、同５８−１２７７０８号、同５８−１８３７０
８号、同５８−１８３７０９号、同５９−１４９９０５
号、同５９−１４９９０６号、同６３−１０８００８
号、同６３−２６４６０７号、同６３−２６４６０８
号、特開平１−７９２０３号、同１−９８６０３号、同
７−２５８３２８号、同８−２６９１２５号、同１１−
２１３０９号各公報等に記載のものが使用される。

【００１４】本発明において使用されるマグネシウム源
となるマグネシウム化合物としては、マグネシウムジハ
ライド、ジアルコキシマグネシウム、アルコキシマグネ
シウムハライド、マグネシウムオキシハライド、ジアル
キルマグネシウム、アルキルマグネシウムハライド、金
属マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウ
ム、マグネシウムのカルボン酸塩等が挙げられる。これ
らの中でもマグネシウムジハライド、ジアルコキシマグ
ネシウム等のＭｇ（ＯＲ¹⁰）_2-nＸ_n（ここで、Ｒ¹⁰は炭
化水素基、好ましくは炭素数１〜１０程度のものであ
り、Ｘはハロゲンを示し、ｎは０≦ｎ≦２である。）で
表されるマグネシウム化合物が好ましい。

【００１５】またチタン源となるチタン化合物として
は、一般式Ｔｉ（ＯＲ¹¹）_4-pＸ_p（ここで、Ｒ¹¹は炭化
水素基、好ましくは炭素数１〜１０程度のものであり、
Ｘはハロゲンを示し、ｐは０≦ｐ≦４である。）で表さ
れる化合物が挙げられる。

【００１６】具体例としては、ＴｉＣｌ₄、ＴｉＢｒ₄、
Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₃、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃｌ₂、Ｔ
ｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ₃Ｈ₇）Ｃｌ₃、
Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）Ｃｌ₃、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ₄ Ｈ
₉）₂Ｃｌ₂、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｂｒ₃、Ｔｉ（ＯＣ₂
Ｈ₅）（Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ
₄Ｈ₉）₃Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ₆Ｈ₅）Ｃｌ₃、Ｔｉ（Ｏ−ｉ−
Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｃｌ₂、Ｔｉ（ＯＣ ₅Ｈ₁₁）Ｃｌ₃、Ｔｉ（ＯＣ
₆Ｈ₁₃）Ｃｌ₃ 、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−
Ｃ₃Ｈ₇）₄、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₄、Ｔｉ（Ｏ−ｉ−
Ｃ₄Ｈ₉）₄、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ₆Ｈ₁₃）₄、Ｔｉ（Ｏ−ｎ
−Ｃ₈Ｈ₁₇）₄、Ｔｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ₄Ｈ
₉ ）₄ 等が挙げられる。

【００１７】また、ＴｉＸ’₄（ここで、Ｘ’はハロゲ
ンである。）に後述する電子供与体を反応させた分子化
合物をチタン源として用いることもできる。そのような
分子化合物の具体例としては、ＴｉＣｌ₄・ＣＨ₃ＣＯＣ
₂Ｈ₅、ＴｉＣｌ₄・ＣＨ₃ＣＯ ₂Ｃ₂Ｈ₅、ＴｉＣｌ₄・Ｃ₆
Ｈ₅ＮＯ₂、ＴｉＣｌ₄・ＣＨ₃ＣＯＣｌ、ＴｉＣｌ₄・Ｃ ₆
Ｈ₅ＣＯＣｌ、ＴｉＣｌ₄・Ｃ₆Ｈ₅ＣＯ₂Ｃ₂Ｈ₅、ＴｉＣ
ｌ₄・ＣｌＣＯＣ₂Ｈ₅、ＴｉＣｌ₄・Ｃ₄Ｈ₄Ｏ等が挙げら
れる。

【００１８】また、ＴｉＣｌ₃（ＴｉＣｌ₄を水素で還元
したもの、アルミニウム金属で還元したもの、あるいは
有機金属化合物で還元したもの等を含む）、ＴｉＢ
ｒ₃、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₂、ＴｉＣｌ₂、ジシクロペ
ンタジエニルチタニウムジクロライド、シクロペンタジ
エニルチタニウムトリクロライド等のチタン化合物の使
用も可能である。これらのチタン化合物の中でもＴｉＣ
ｌ₄、Ｔｉ（ＯＣ₄Ｈ₉）₄、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₃等が
好ましい。

【００１９】ハロゲンは、上述のマグネシウム及び（又
は）チタンのハロゲン化合物から供給されるのが普通で
あるが、他のハロゲン源、例えばＡｌＣｌ₃、ＡｌＢｒ₃
、ＡｌＩ₃、ＥｔＡｌＣｌ₂、Ｅｔ₂ＡｌＣｌ等のアル
ミニウムのハロゲン化物やＢＣｌ₃ 、ＢＢｒ₃、ＢＩ₃
等のホウ素のハロゲン化物、ＳｉＣｌ₄、ＭｅＳｉＣｌ ₃
等のケイ素のハロゲン化物、ＰＣｌ₃、ＰＣｌ₅等のリン
のハロゲン化物、ＷＣｌ₆等のタングステンのハロゲン
化物、ＭｏＣｌ₅ 等のモリブデンのハロゲン化物とい
った公知のハロゲン化剤から供給することもできる。触
媒成分中に含まれるハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、
ヨウ素又はこれらの混合物であってもよく、特に塩素が
好ましい。

【００２０】さらに、この固体成分を製造する場合に、
任意成分として電子供与体を内部ドナーとして使用して
製造することもできる。この固体成分の製造に利用でき
る電子供与体（内部ドナー）としては、アルコール類、
フェノール類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン酸
類、有機酸又は無機酸類のエステル類、エーテル類、酸
アミド類、酸無水物類のような含酸素電子供与体、アン
モニア、アミン、ニトリル、イソシアネートのような含
窒素電子供与体、スルホン酸エステルのような含硫黄電
子供与体などを例示することができる。

【００２１】より具体的には、 （イ）メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノール、ド
デカノール、オクタデシルアルコール、ベンジルアルコ
ール、フェニルエチルアルコール、イソプロピルベンジ
ルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，３−プロパンジオールなどの炭素数１ないし
１８のアルコール類。 （ロ）フェノール、クレゾール、キシレノール、エチル
フェノール、プロピルフェノール、イソプロピルフェノ
ール、ノニルフェノール、ナフトール、１，１’−ビ−
２−ナフトールなどのアルキル基を有してよい炭素数６
ないし２５のフェノール類。 （ハ）アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、アセチル
アセトンなどの炭素数３ないし１５のケトン類。 （ニ）アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オク
チルアルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、
ナフトアルデヒドなどの炭素数２ないし１５のアルデヒ
ド類。 （ホ）ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニ
ル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシ
ル、酢酸セロソルブ、プロピオン酸エチル、酪酸メチ
ル、吉草酸エチル、ステアリン酸エチル、クロル酢酸メ
チル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、クロ
トン酸エチル、シクロへキサンカルボン酸エチル、安息
香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息
香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシ
ル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、安息香酸セ
ロソルブ、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トル
イル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチ
ル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、γ−ブ
チロラクトン、α−バレロラクトン、クマリン、フタリ
ドなどの有機酸モノエステル、又は、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル
酸ジヘプチル、コハク酸ジエチル、マレイン酸ジブチ
ル、１，２−シクロヘキサンカルボン酸ジエチル、炭酸
エチレン、ノルボルナンジエニル−１，２−ジメチルカ
ルボキシラート、シクロプロパン−１，２−ジカルボン
酸−ｎ−ヘキシル、１，１−シクロブタンジカルボン酸
ジエチルなどの有機酸多価エステルの炭素数２ないし２
０の有機酸エステル類。 （ヘ）ケイ酸エチル、ケイ酸ブチルなどのケイ酸エステ
ルのような無機酸エステル類。 （ト）アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイ
ル酸クロリド、アニス酸クロリド、塩化フタロイル、イ
ソ塩化フタロイルなどの炭素数２ないし１５の酸ハライ
ド類。 （チ）メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピル
エーテル、ブチルエーテル、アミルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、アニソール、ジフェニルエーテル、２，
２’−ジメトキシ−１，１’−ビナフタレン、１，３−
ジメトキシプロパン、２，２−ジメチル−１，３−ジメ
トキシプロパン、２，２−ジイソプロピル−１，３−ジ
メトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジ
メトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソブチル
−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２
−ｓ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ｔ−
ブチル−２−メチル−１，３−ジメトキシプロパン、２
−ｔ−ブチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシ
プロパン、２，２−ジシクロペンチル−１，３−ジメト
キシプロパン、２，２−ジシクロヘキシル−１，３−ジ
メトキシプロパン、２，２−ジフェニル−１，３−ジメ
トキシプロパン、１，３−ジエトキシプロパン、２，２
−ジメチル−１，３−ジエトキシプロパン、１，３−ジ
プロポキシプロパン、１，３−ジブトキシプロパン、
２，２−ジイソプロピル−１，３−ジエトキシプロパ
ン、１，２，３−トリメトキシプロパン、１，１，１−
トリメトキシメチル−エタンなどの炭素数２ないし２０
のエーテル類、 （リ）酢酸アミド、安息香酸アミド、トルイル酸アミド
などの酸アミド類。 （ヌ）メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、
トリブチルアミン、ピペリジン、トリベンジルアミン、
アニリン、ピリジン、ピコリン、テトラメチルエチレン
ジアミンなどのアミン類。 （ル）アセトニトリル、ベンゾニトリル、トルニトリル
などのニトリル類、 （ヲ）２−（エトキシメチル）−安息香酸エチル、２−
（ｔ−ブトキシメチル）−安息香酸エチル、３−エトキ
シ−２−フェニルプロピオン酸エチル、３−エトキシプ
ロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｓ−ブチルプロ
ピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｔ−ブチルプロピ
オン酸エチルなどのアルコキシエステル化合物類。 （ワ）２−ベンゾイル安息香酸エチル、２−（４’−メ
チルベンゾイル）安息香酸エチル、２−ベンゾイル−
４，５−ジメチル安息香酸エチルなどのケトエステル化
合物類。 （カ）ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸
エチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、ｐ−トルエン
スルホン酸イソプロピル、ｐ−トルエンスルホン酸−ｎ
−ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸−ｓ−ブチルなどの
スルホン酸エステル類等を挙げることができる。これら
の電子供与体は、二種類以上用いることもできる。これ
らの中で好ましいのは有機酸エステル化合物、酸ハライ
ド化合物及びエーテル化合物であり、特に好ましいのは
フタル酸ジエステル化合物、酢酸セロソルブエステル化
合物、フタル酸ジハライド化合物及びジエーテル化合物
である。

【００２２】２）成分（Ａ２） 本発明で好ましい態様として使用されるケイ素化合物
は、下記の一般式のいずれかで表されるものである。

【００２３】 Ｒ¹Ｒ² _3-mＳｉ（ＯＲ³）_m 一般式（１） （Ｒ⁴Ｏ）（Ｒ⁵Ｏ）_3-mＳｉ（ＯＲ³）_m 一般式（２） （Ｒ⁶Ｒ⁷Ｎ）（Ｒ⁸Ｒ⁹Ｎ）_3-mＳｉ（ＯＲ³）_m 一般式（３） （ここで、Ｒ¹はケイ素原子に隣接する炭素原子、すな
わちα位炭素原子が２級又は３級の脂肪族炭化水素基で
あり、Ｒ²はＲ¹と同一もしくは異なる脂肪族炭化水素基
又はヘテロ原子含有炭化水素基であり、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は炭化水素基であり、Ｒ⁶とＲ
⁷、Ｒ⁸とＲ⁹は環状を形成していてもよく、ｍは１≦ｍ
≦３である。） ここで、Ｒ¹は、ケイ素原子に隣接する炭素原子、すな
わちα位炭素原子が２級又は３級の脂肪族炭化水素基で
あり、Ｒ¹が分岐脂肪族炭化水素基である場合の炭素数
は通常３〜２０、好ましくは３〜１０である。また、Ｒ
¹が環状脂肪族炭化水素基である場合の炭素数は通常４
〜２０、好ましくは５〜１０である。Ｒ²はＲ¹と同一も
しくは異なる脂肪族炭化水素基又はヘテロ原子含有炭化
水素基であり、炭素数は通常１〜２０、好ましくは１〜
１０であり、含有可能なヘテロ原子としては窒素、酸
素、ケイ素、リン、硫黄である。Ｒ³は炭化水素基であ
り、炭素数は通常１〜２０、好ましくは１〜１０であ
る。Ｒ⁴、Ｒ⁵は炭化水素基であり、炭素数は通常１〜２
０、好ましくは分岐脂肪族炭化水素基又は環状脂肪族炭
化水素基で炭素数は３〜２０である。Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、
Ｒ⁹は炭化水素基であり、炭素数は通常１〜２０、好ま
しくは、Ｒ⁶とＲ⁷、Ｒ⁸とＲ⁹が環状を形成していて、炭
素数が４〜２０である。

【００２４】本発明で使用できるケイ素化合物の具体例
は、下記の通りである。（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＣＨ₃）
（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＣＨ（ＣＨ₃）₂）
（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＣＨ₃）（ＯＣ
₂Ｈ₅）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（Ｃ₂Ｈ₅）（ＯＣＨ₃）₂、
（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ｎ−Ｃ₃Ｈ₇）（ＯＣＨ₃ ）₂、（Ｃ
Ｈ₃）₃ＣＳｉ（ｎ−Ｃ₆Ｈ₁₃）（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ
₂Ｈ₅）₃ＣＳｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）（Ｃ₂
Ｈ₅）ＣＨＳｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、（（ＣＨ₃）₂Ｃ
ＨＣＨ ₂）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₂Ｈ₅）（ＣＨ₃）₂Ｃ
Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₂Ｈ₅）（ＣＨ₃）₂Ｃ
Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₃、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、（ＣＨ₃）
（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨＳｉ（ＯＣＨ₃）₃、（ＣＨ₃）₂ＣＨ（Ｃ
Ｈ₃）₂ＣＳｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、（（ＣＨ₃）
₃Ｃ）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂、（Ｃ₂Ｈ₅）（ＣＨ₃）₂ＣＳ
ｉ（ＯＣＨ₃）₃、（Ｃ₂Ｈ ₅）（ＣＨ₃）₂ＣＳｉ（ＯＣ₂
Ｈ₅）₃、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＯＣ（ＣＨ₃）₃）（ＯＣＨ
₃）₂、（（ＣＨ₃）₂ＣＨ）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（（Ｃ
Ｈ₃）₂ＣＨ）₂Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、（Ｃ₅Ｈ₉）₂Ｓｉ
（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₅Ｈ₉）₂Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、（Ｃ₅
Ｈ₉）（ＣＨ₃）Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₅Ｈ₉）（（ＣＨ
₃）₂ＣＨＣＨ₂）Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₆Ｈ₁₁）Ｓｉ
（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₆Ｈ₁₁）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）
₂、（Ｃ₆Ｈ₁₁）（（ＣＨ₃）₂ＣＨＣＨ₂）Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₂、（（ＣＨ ₃）₂ＣＨＣＨ₂）（（Ｃ₂Ｈ₅）（Ｃ
Ｈ₃）ＣＨ）Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（（ＣＨ₃）₂ＣＨＣ
Ｈ₂）（（ＣＨ₃）₂ＣＨ）Ｓｉ（ＯＣ₅Ｈ₁₁）₂、ＨＣ
（ＣＨ₃）₂Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、
ＨＣ（ＣＨ₃）₂Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣ
₂Ｈ₅）₂、ＨＣ（ＣＨ₃）₂Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）
₃、ＨＣ（ＣＨ₃）₂Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、

【００２５】

【化１】

【００２６】（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂）
（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＯＣ（ＣＨ₃）₃）
（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂）
（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＮＣ₄Ｈ₉）（ＯＣＨ
₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＮＣ₅Ｈ₁₁）（ＯＣＨ₃）₂、
（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＮＣ₉Ｈ₁₇）（ＯＣＨ₃）₂、（（Ｃ
Ｈ₃）₂ＨＣＯ）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（（ＣＨ₃）₃Ｃ
Ｏ）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₆Ｈ_{1 1}Ｏ）₂Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₂、（４−ＣＨ₃−Ｃ₆Ｈ₁₁Ｏ）₂Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₂、（４−Ｃ₂Ｈ₅−Ｃ₆Ｈ₁₁Ｏ）₂Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₂、（４−Ｃ₄Ｈ₉−Ｃ₆Ｈ₁₁Ｏ）₂Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₂、（Ｃ₁₀Ｈ₁₇Ｏ）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（（Ｃ₂Ｈ
₅）₂Ｎ）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₄Ｈ₉Ｎ）₂Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₂、（Ｃ₅Ｈ₁₁Ｎ）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₉Ｈ₁₇
Ｎ）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂等を挙げることができる。

【００２７】これらの中で好ましいのは、（ＣＨ₃）₃Ｃ
Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＣＨ
（ＣＨ₃）₂）（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（Ｃ
Ｈ₃）（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（Ｃ₂Ｈ₅）（Ｏ
ＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ｎ−Ｃ₃Ｈ₇）（ＯＣ
Ｈ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ｎ−Ｃ₆Ｈ₁₃）（ＯＣＨ₃）
₂、（Ｃ₅Ｈ₉）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₅Ｈ₉）₂Ｓｉ
（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、（Ｃ₆Ｈ₁₁）Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）
₂、（Ｃ₆Ｈ₁₁）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂等が挙げられる。

【００２８】さらに、本発明の成分（Ａ）の製造におい
ては、上記の成分の他に任意成分を含んでもよいことは
前記の通りであるが、そのような任意成分として適当な
ものとしては以下の化合物を挙げることができる。

【００２９】（ａ）ビニルシラン化合物 ビニルシラン化合物としては、モノシラン（ＳｉＨ₄）
中の少なくとも一つの水素原子がビニル基（ＣＨ₂＝Ｃ
Ｈ−）に置き換えられ、そして残りの水素原子のうちの
いくつかが、ハロゲン（好ましくはＣｌ）、アルキル基
（好ましくは炭素数１〜１２の炭化水素基）、アリール
基（好ましくはフェニル基）、アルコキシ基（好ましく
は炭素数１〜１２のアルコキシ基）、その他で置き換え
られた構造を示すものである。

【００３０】より具体的には、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＳｉＨ₃、
ＣＨ₂＝ＣＨ−ＳｉＨ₂（ＣＨ₃）、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＳｉＨ
（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝Ｃ
Ｈ−ＳｉＣｌ₃、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＳｉＣｌ₂（ＣＨ₃）、Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨ−ＳｉＣｌ（ＣＨ₃ ）₂、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｓｉ
Ｈ（Ｃｌ）（ＣＨ₃）、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｓｉ（Ｃ₂Ｈ ₅）₃
、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＳｉＣｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂、ＣＨ₂＝ＣＨ
−ＳｉＣｌ₂（Ｃ₂Ｈ₅）、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂
（Ｃ₂Ｈ₅）、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ₃）（Ｃ₂Ｈ₅）₂
、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｓｉ（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₃、ＣＨ₂＝ＣＨ
−Ｓｉ（Ｃ₆Ｈ₅）₃、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ₃）（Ｃ₆
Ｈ₅）₂、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（Ｃ₆Ｈ₅）、Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₃）、（ＣＨ₂
＝ＣＨ）（ＣＨ₃）₂Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ＣＨ＝
ＣＨ₂）、（ＣＨ₂＝ＣＨ）₂ＳｉＨ₂、（ＣＨ₂＝ＣＨ）₂
ＳｉＣｌ₂、（ＣＨ₂＝ＣＨ）₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₂、（ＣＨ₂
＝ＣＨ）₂Ｓｉ（Ｃ₆Ｈ₅）₂等を例示することができる。

【００３１】（ｂ）周期律表第Ｉ〜ＩＩＩ族金属の有機
金属化合物 周期律表第Ｉ族〜第ＩＩＩ族金属の有機金属化合物を使
用することも可能である。本発明で使用する周期律表第
Ｉ族〜第ＩＩＩ族金属の有機金属化合物は、少なくとも
一つの有機基−金属結合を持つ。その場合の有機基とし
ては、炭素数１〜２０程度、好ましくは１〜６程度のヒ
ドロカルビル基が代表的である。原子価の少なくとも一
つが有機基で充足されている有機金属化合物の金属の残
りの原子価（もしそれがあれば）は、水素原子、ハロゲ
ン原子、ヒドロカルビルオキシ基（ヒドロカルビル基
は、炭素数１〜２０程度、好ましくは１〜６程度）、あ
るいは酸素原子を介した当該金属（具体的には、メチル
アルモキサンの場合の−Ｏ−Ａｌ（ＣＨ₃）−）その他
で充足される。

【００３２】このような有機金属化合物の具体例を挙げ
れば、（イ）メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、第
三ブチルリチウム等の有機リチウム化合物、（ロ）ブチ
ルエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ヘキシ
ルエチルマグネシウム、ブチルマグネシウムクロライ
ド、第三ブチルマグネシウムブロマイド等の有機マグネ
シウム化合物、（ハ）ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛等の
有機亜鉛化合物、（ニ）トリメチルアルミニウム、トリ
エチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルア
ルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムエ
トキシド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチ
ルアルミニウムジクロライド、メチルアルモキサン等の
有機アルミニウム化合物がある。このうちでは、特に有
機アルミニウム化合物が好ましい。

【００３３】上記任意成分（ａ）及び（ｂ）は、一種又
は二種以上を組み合わせて使用することができる。これ
らの任意成分を使用すると、本発明の効果はより大きく
なる。

【００３４】成分（Ａ）の製造 成分（Ａ）は、成分（Ａ）を構成する各成分を、又は必
要により前記任意成分を段階的にあるいは一時的に相互
に接触させて、その中間及び／又は最後に有機溶媒、例
えば炭化水素溶媒又はハロゲン化炭化水素溶媒で洗浄す
ることによって製造することができる。

【００３５】その場合に、チタン、マグネシウム及びハ
ロゲンを必須成分とする固体生成物（Ａ１）を先ず製造
し、それを前記一般式のケイ素化合物と同時あるいは順
次接触させる方式（いわば逐次法）によることもできる
し、チタン、マグネシウム及びハロゲンを必須成分とす
る固体生成物をつくる過程で既にこのケイ素化合物を存
在させることによって一挙に成分（Ａ）を製造する方式
（いわば一段法）によることも可能である。好ましい方
式は前者である。

【００３６】前記の成分（Ａ）を構成する各成分の接触
条件は、酸素の不存在下で実施する必要があるものの、
本発明の効果が認められるかぎり任意のものでありうる
が、一般的には、次の条件が好ましい。接触温度は、−
５０〜２００℃程度、好ましくは０〜１００℃である。
接触方法としては、回転ボールミル、振動ミル、ジェッ
トミル、媒体撹拌粉砕機などによる機械的な方法、不活
性希釈剤の存在下に撹拌により接触させる方法などがあ
る。このとき使用する不活性希釈剤としては、脂肪族又
は芳香族の炭化水素及びハロ炭化水素、ポリシロキサン
等が挙げられる。

【００３７】成分（Ａ）を構成する各成分使用量の量比
は本発明の効果が認められるかぎり任意のものでありう
るが、一般的には、次の範囲内が好ましい。チタン化合
物の使用量は、使用するマグネシウム化合物の使用量に
対してモル比で０．０００１〜１０００の範囲内がよ
く、好ましくは０．０１〜１０の範囲内である。ハロゲ
ン源としてそのための化合物を使用する場合は、その使
用量はチタン化合物及び（又は）マグネシウム化合物が
ハロゲンを含む、含まないにかかわらず、使用するマグ
ネシウムの使用量に対してモル比で０．０１〜１０００
の範囲内がよく、好ましくは０．１〜１００の範囲内で
ある。成分（Ａ２）のケイ素化合物の使用量は、成分
（Ａ１）を構成するチタン成分に対するケイ素の原子比
（ケイ素／チタン）で０．０１〜１０００、好ましくは
０．１〜１００の範囲内である。

【００３８】任意成分としてのビニルシラン化合物を使
用するときのその使用量は、成分（Ａ１）を構成するチ
タン成分に対するモル比で、０．００１〜１０００の範
囲内がよく、好ましくは０．０１〜１００の範囲内であ
る。任意成分としての有機金属化合物を使用するときの
その使用量は、前記のマグネシウム化合物の使用量に対
してモル比で０．００１〜１００の範囲内がよく、好ま
しくは０．０１〜１０の範囲内である。任意成分として
の電子供与体を使用するときのその使用量は、前記のマ
グネシウム化合物の使用量に対してモル比で０．００１
〜１０の範囲内がよく、好ましくは０．０１〜５の範囲
内である。

【００３９】成分（Ａ）は、成分（Ａ１）及び／又は成
分（Ａ２）の接触により、必要により電子供与体等の他
成分を用いて、例えば以下のような製造方法によって製
造される。 （イ）ハロゲン化マグネシウムと必要に応じて電子供与
体、チタン含有化合物及び／又はケイ素化合物を接触さ
せる方法。 （ロ）アルミナ又はマグネシアをハロゲン化リン化合物
で処理し、それにハロゲン化マグネシウム、電子供与
体、チタンハロゲン含有化合物及び／又はケイ素化合物
を接触させる方法。 （ハ）ハロゲン化マグネシウムとチタンテトラアルコキ
シド及び特定のポリマーケイ素化合物を接触させて得ら
れる固体成分に、チタンハロゲン化合物及び／又はケイ
素のハロゲン化合物を接触させた反応生成物を不活性有
機溶媒で洗浄後、ケイ素化合物を接触させるか、又は、
各々別に接触させる方法。このポリマーケイ素化合物と
しては、下式で示されるものが適当である。

【００４０】 （ここで、Ｒ¹²は炭素数１〜１０程度の炭化水素基であ
り、ｑはこのポリマーケイ素化合物の粘度が１〜１００
センチストークス程度となるような重合度を示す。）具
体的には、メチルハイドロジェンポリシロキサン、エチ
ルハイドロジェンポリシロキサン、フェニルハイドロジ
ェンポリシロキサン、シクロヘキシルハイドロジェンポ
リシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテ
トラシロキサン、１，３，５，７，９−ペンタメチルシ
クロペンタシロキサン等が好ましい。 （ニ）マグネシウム化合物をチタンテトラアルコキシド
及び／又は電子供与体で溶解させて、ハロゲン化剤又は
チタンハロゲン化合物で析出させた固体成分に、チタン
化合物及び／又はケイ素化合物を接触させるか又は、各
々別に接触させる方法。 （ホ）グリニャール試薬等の有機マグネシウム化合物を
ハロゲン化剤、還元剤等と作用させた後、これに必要に
応じて電子供与体を接触させ、次いでチタン化合物及び
／又はケイ素化合物を接触させるか又は、各々別に接触
させる方法。 （ヘ）アルコキシマグネシウム化合物にハロゲン化剤及
び／又はチタン化合物を電子供与体の存在下もしくは不
存在下に接触させ、次いでチタン化合物及び／又はケイ
素化合物を接触させるか又は、各々別に接触させる方
法。

【００４１】これらの製造方法の中でも（イ）、
（ハ）、（ニ）及び（ヘ）が好ましい。成分（Ａ）は、
その製造の中間及び／又は最後に不活性有機溶媒、例え
ば脂肪族又は芳香族炭化水素溶媒（例えば、ヘキサン、
ヘプタン、トルエン、シクロヘキサン等）、あるいはハ
ロゲン化炭化水素溶媒（例えば、塩化−ｎ−ブチル、
１，２−ジクロロエチレン、四塩化炭素、クロルベンゼ
ン等）で洗浄することができる。

【００４２】本発明で使用する成分（Ａ）としては、ビ
ニル基含有化合物、例えばオレフィン類、ジエン化合
物、スチレン類等を接触させて重合させることからなる
予備重合工程を経たものとして使用することもできる。
予備重合を行う際に用いられるオレフィン類の具体例と
しては、例えば炭素数２〜２０程度のもの、具体的には
エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチルブテン
−１、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチルペンテ
ン−１、１−オクテン、１−デセン、１−ウンデセン、
１−エイコセン等があり、ジエン化合物の具体例として
は、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサ
ジエン、１，５−ヘキサジエン、１，３−ペンタジエ
ン、１，４−ペンタジエン、２，４−ペンタジエン、
２，６−オクタジエン、ｃｉｓ−２，ｔｒａｎｓ−４−
ヘキサジエン、ｔｒａｎｓ−２，ｔｒａｎｓ−４−ヘキ
サジエン、１，３−ヘプタジエン、１，４−ヘプタジエ
ン、１，５−ヘプタジエン、１，６−ヘプタジエン、
２，４−ヘプタジエン、ジシクロペンタジエン、１，３
−シクロヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、
シクロペンタジエン、１，３−シクロヘプタジエン、４
−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４
−ヘキサジエン、１，９−デカジエン、１，１３−テト
ラデカジエン、ｐ−ジビニルベンゼン、ｍ−ジビニルベ
ンゼン、ｏ−ジビニルベンゼン、ジシクロペンタジエン
等がある。また、スチレン類の具体例としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、アリルベンゼン、クロルスチ
レン等がある。

【００４３】成分（Ａ１）中のチタン成分と上記のビニ
ル基含有化合物の反応条件は、本発明の効果が認められ
るかぎり任意のものでありうるが、一般的には次の範囲
内が好ましい。ビニル基含有化合物の予備重合量は、チ
タン固体成分１グラムあたり０．００１〜１００グラ
ム、好ましくは０．１〜５０グラム、さらに好ましくは
０．５〜１０グラムの範囲内である。予備重合時の反応
温度は−１５０〜１５０℃、好ましくは０〜１００℃で
ある。そして、「本重合」、すなわちα−オレフィンの
重合のときの重合温度よりも低い重合温度が好ましい。
反応は、一般的に撹拌下に行うことが好ましく、そのと
きヘキサン、ヘプタン等の不活性溶媒を存在させること
もできる。また、成分（Ａ１）と成分（Ａ２）の接触時
に予備重合を行うこともできる。 （２）有機アルミニウム化合物成分（成分（Ｂ）） 本発明で用いられる有機アルミニウム化合物成分（成分
（Ｂ））の具体例としては、Ｒ¹³ _3-rＡｌＸ_r 又はＲ¹⁴
_3-sＡｌ（ＯＲ¹⁵）_s（ここで、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は炭素数１
〜２０の炭化水素基又は水素原子であり、Ｒ¹⁵は炭化水
素基であり、Ｘはハロゲンであり、ｒ及びｓはそれぞれ
０≦ｒ＜３、０＜ｓ＜３である。）で表されるものがあ
る。

【００４４】具体的には、（イ）トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オ
クチルアルミニウム、トリ−ｎ−デシルアルミニウムな
どのトリアルキルアルミニウム、（ロ）ジエチルアルミ
ニウムモノクロライド、ジイソブチルアルミニウムモノ
クロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エ
チルアルミニウムジクロライドなどのアルキルアルミニ
ウムハライド、（ハ）ジエチルアルミニウムハイドライ
ド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのアル
キルアルミニウムハイドライド、（ニ）ジエチルアルミ
ニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシド
などのアルキルアルミニウムアルコキシド等が挙げられ
る。

【００４５】これら（イ）〜（ニ）の有機アルミニウム
化合物に他の有機金属化合物、例えばＲ¹⁶ _3-tＡｌ（Ｏ
Ｒ¹⁷）_t（ここで、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は同一又は異なっても
よい炭素数１〜２０の炭化水素基であり、ｔは０＜ｔ≦
３である。）で表されるアルミニウムアルコキシドを併
用することもできる。例えば、トリエチルアルミニウム
とジエチルアルミニウムエトキシドの併用、ジエチルア
ルミニウムモノクロライドとジエチルアルミニウムエト
キシドとの併用、エチルアルミニウムジクロライドとエ
チルアルミニウムジエトキシドとの併用、トリエチルア
ルミニウムとジエチルアルミニウムエトキシドとジエチ
ルアルミニウムモノクロライドとの併用等が挙げられ
る。

【００４６】成分（Ｂ）の有機アルミニウム化合物成分
と成分（Ａ）の固体触媒成分中のチタン成分との割合
は、Ａｌ／Ｔｉ＝１〜１０００モル／モルが一般的であ
り、好ましくは、Ａｌ／Ｔｉ＝１０〜５００モル／モル
の割合で使用される。 （３）酸素原子含有有機化合物成分（成分（Ｃ）） 本発明で用いる酸素原子含有有機化合物（成分（Ｃ））
は、分子科学計算によって求めた四塩化チタン分子に対
する当該化合物の配位熱が５２．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以
上、７９．０ｃａｌ／ｍｏｌ以下、好ましくは５５．０
ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上、７７．５ｋｃａｌ／ｍｏｌ以
下、特に好ましくは５７．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上、７
２．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下のものである。四塩化チタ
ン分子は非晶性成分を生成する触媒活性点を簡易的に表
現したものである。配位熱が５２．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ
より小さい場合は、固体触媒成分中のチタンと酸素原子
含有有機化合物成分の相互作用が弱く、非晶性成分を生
成する触媒活性点を十分に封鎖できないため好ましくな
い。また配位熱が７９．０ｋｃａｌ／ｍｏｌより大きい
場合は固体触媒成分中の本来結晶性を制御している電子
供与体成分との置換を引き起こすため、十分な選択的非
晶性成分低減の効果が得らず、極端な場合では非晶性成
分が増加する。

【００４７】配位熱ΔＥは量子化学計算を用いて（式
１）より算出される。

【００４８】 ΔＥ＝Ｅ₁＋Ｅ₂−Ｅ₃ （式１） Ｅ₁は四塩化チタン分子の全エネルギー Ｅ₂は酸素原子含有有機化合物分子の全エネルギー Ｅ₃は四塩化チタン１分子に酸素原子含有有機化合物１
分子が配位した構造の全エネルギー 分子の構造は熱運動によって変化している。分子のエネ
ルギーはその構造によって決まるため、やはり熱運動に
より変化する。その中でも最も存在しやすい構造の目安
として、エネルギーが最低である構造（最安定構造）が
よく用いられる。本発明においては分子動力学計算を活
用することにより、四塩化チタン分子、酸素原子含有有
機化合物分子、そして四塩化チタン１分子に酸素原子含
有有機化合物１分子が配位した構造の最安定構造を求め
る。得られた最安定構造をもとに、量子化学計算で
Ｅ₁、Ｅ₂、Ｅ₃を求め、（式１）より配位熱ΔＥを計算
する。

【００４９】酸素原子含有有機化合物としては、具体的
には、炭酸エステル化合物、アセタール化合物、エーテ
ル化合物などを例示することができる。

【００５０】また、これらの酸素原子含有有機化合物と
しては、四塩化チタン分子に対する酸素原子含有有機化
合物の配位熱が、下記の範囲であることが特に望まし
い。

【００５１】ａ．炭酸エステル化合物については、５
７．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ〜６６．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ、
好ましくは５７．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ〜６４．０ｋｃａ
ｌ／ｍｏｌ、 ｂ．アセタール化合物ついては、６６．０ｋｃａｌ／ｍ
ｏｌ〜７２．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ、好ましくは６６．１
ｋｃａｌ／ｍｏｌ〜７０．６ｋｃａｌ／ｍｏｌ ｃ．エーテル化合物ついては、７２．０ｋｃａｌ／ｍｏ
ｌ〜７７．５ｋｃａｌ／ｍｏｌ なお、アセタール化合物においては、酸素間を結合する
骨格炭素が脂環式化合物の一員であるか、又は、脂環式
基もしくはアリール基と結合したものであることが好ま
しいより具体的には、 （イ）炭酸メチル、炭酸エチル、炭酸プロピル、炭酸イ
ソプロピル、炭酸ブチル、炭酸ヘプチルなどの炭酸エス
テル化合物。 （ロ）ジメチルアセタール、ジエチルアセタール、ジプ
ロピルアセタール、ジブチルアセタール、アセトンジメ
チルアセタール、アセトンジエチルアセタール、アセト
ンジプロピルアセアタール、アセトンジブチルアセター
ル、ジフェニルジメトキシメタン、ｔ−ブチルメチルジ
メトキシメタン、ジ−ｔ−ブチルジメトキシメタン、
１，１−ジメトキシシクロペンタン、１，１−ジメトキ
シシクロヘキサンなどのアセタール化合物。 （ハ）１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジメチル
−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソプロピ
ル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチ
ル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−
２−イソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イ
ソプロピル−２−ｓ−ブチル−１，３−ジメトキシプロ
パン、２−ｔ−ブチル−２−メチル−１，３−ジメトキ
シプロパン、２−ｔ−ブチル−２−イソプロピル−１，
３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロペンチル−
１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロヘキシ
ル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジフェニル
−１，３−ジメトキシプロパン、１，３−ジエトキシプ
ロパン、２，２−ジメチル−１，３−ジエトキシプロパ
ン、２，２−ジイソプロピル−１，３−ジエトキシプロ
パン、１，３−ジプロポキシプロパン、１，３−ジブト
キシプロパン、１，２，３−トリメトキシプロパン、
１，１，１−トリメトキシメチル−エタンなどのエーテ
ル化合物等を挙げることができる。これらの酸素原子含
有有機化合物は、二種類以上用いることもできる。

【００５２】成分（Ｃ）の酸素原子含有有機化合物成分
と成分（Ｂ）の有機アルミニウム化合物成分との割合
は、有機アルミニウム化合物成分の使用量に対してモル
比で０．００１〜１の範囲内がよく、好ましくは０．０
０５〜０．５の範囲内である。

【００５３】〈α−オレフィン重合〉本発明のα−オレ
フィン重合は、炭化水素溶媒を用いるスラリー重合、実
質的に溶媒を用いない液相無溶媒重合又は気相重合に適
用される。スラリー重合の場合の重合溶媒としては、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化
水素溶媒が用いられる。採用される重合方法は、連続式
重合、回分式重合又は多段式重合等いかなる方法でもよ
い。重合温度は、通常３０〜２００℃程度、好ましくは
５０〜１５０℃であり、そのとき分子量調節剤として水
素を用いることができる。

【００５４】本発明の触媒系で重合するα−オレフィン
は、一般式Ｒ¹²−ＣＨ＝ＣＨ₂ （ここで、Ｒ¹²は炭素
数１〜２０の炭化水素基であり、分枝基を有してもよ
い。）で表されるものである。具体的には、プロピレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１，４−メ
チルペンテン−１などのα−オレフィン類がある。これ
らのα−オレフィンの単独重合のほかに、α−オレフィ
ンと共重合可能なモノマー（例えば、エチレン、α−オ
レフィン、ジエン類、スチレン類等）との共重合も行う
ことができる。これらの共重合性モノマーはランダム共
重合においては１５重量％まで、ブロック共重合におい
ては５０重量％まで使用することができる。

【００５５】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。本発明における計算値及び各物性値の測定方法
及び装置を以下に示す。 ［配位熱］以下本発明で用いた分子科学計算方法につき
説明する。

【００５６】１．分子動力学計算 四塩化チタン分子、酸素原子含有有機化合物分子、そし
て四塩化チタン１分子に酸素原子含有有機化合物１分子
が配位した構造、それぞれの最安定構造を求めるため、
分子動力学計算を実施する。 （１）使用ソフトウエア 米国ＭＳＩ社製の画像インターフェースＩｎｓｉｇｈｔ
ＩＩ（４．０．０Ｐ＋）を介して、同社の分子動力学計
算モジュールＤｉｓｃｏｖｅｒ３（Ｄｉｓｃｏｖｅｒ
ｖｅｒｓｉｏｎ ９９．１）を使用した。また計算結果
の表示に関して、同社の分子動力学計算結果表示モジュ
ールＡｎａｌｙｓｉｓを用いた。 （２）分子力場の設定 ソフトウエア内蔵の分子力場ＥＳＦＦを使用する。四塩
化チタン分子に関しては、チタン原子には４価４配位の
力場を指定し、塩素原子には塩素イオンの力場を指定す
る。四塩化チタンへ酸素原子含有有機化合物が配位した
構造については、配位する酸素原子とチタン原子の間に
結合を設定し、これに対応する配位数の４価の力場をチ
タン原子に指定する。尚、原子間の非結合相互作用のカ
ットオフ距離は２５Åとし、スプライン幅、バッファー
幅は共に５Åに設定した。その他の条件は当該ソフトウ
エアのデフォルト値を用いた。 （３）分子動力学計算 四塩化チタン分子、酸素原子含有有機化合物分子、そし
て四塩化チタン１分子に酸素原子含有有機化合物１分子
が配位した構造、それぞれにつき温度１０００ケルビ
ン、時間ステップ１フェムト秒の動力学計算を実施す
る。１０００フェムト秒毎に分子構造を５０回抽出す
る。得られた５０構造は全て分子力場法にて最適化し、
その内でエネルギーがもっとも低い構造を最安定構造と
して選ぶ。構造最適化の収束判定条件は当該ソフトウエ
アのデフォルト値を用いた。

【００５７】２．量子化学計算 分子動力学計算で得られた最安定構造を元に、配位熱を
計算する。 （４）使用ソフトウエア 米国Ｗａｖｅｆｕｎｃｔｉｏｎ社の量子化学計算ソフト
ウエアＳｐａｒｔａｎｖｅｒｓｉｏｎ ５．０を用い
た。 （５）計算手法 制限ハートリー・フォック法（ＲＨＦ法）により算出し
た。基底関数はソフトウエア内蔵のＳＴＯ−３Ｇを用い
た。構造最適化計算時の反復回数上限は１５０回とし、
その他の条件は当該ソフトウエアのデフォルト値を用い
た。 （６）配位熱の計算 四塩化チタン分子、酸素原子含有有機化合物分子、そし
て四塩化チタン１分子に酸素原子含有有機化合物１分子
が配位した構造、それぞれにつき分子動力学計算で得ら
れた最安定構造を初期構造として構造最適化を実施す
る。得られた最適化構造の分子の全エネルギーを用い
て、（式１）により配位熱ΔＥを算出する。

【００５８】ΔＥ＝Ｅ₁＋Ｅ₂−Ｅ₃ （式１） Ｅ₁は四塩化チタン分子の全エネルギー Ｅ₂は酸素原子含有有機化合物分子の全エネルギー Ｅ₃は四塩化チタン１分子に酸素原子含有有機化合物１
分子が配位した構造の全エネルギー なお、酸素原子含有有機化合物中に複数の酸素原子があ
る場合、四塩化チタンへの配位の仕方は配位する酸素原
子数などにより複数考えられることになる。この場合、
全ての可能性について配位熱を求め、その中で最大の配
位熱を採用する。

【００５９】［ＭＦＲ］ 装置：タカラ社製 メルトインデクサー 測定方法：ＪＩＳ−Ｋ６７５８に準拠した。

【００６０】［ＣＸＳ］ 測定方法：試料（約５ｇ）を１４０℃のキシレン（３０
ｍｌ）中に一度完全に溶解させてから、２３℃に冷却
し、１２時間放置した後に濾過し、その濾液を除去して
溶けていた固形物を回収して、回収した固形物の重量割
合を求めた。

【００６１】実施例−１ ［成分（Ａ）の製造］充分に窒素置換したフラスコに、
脱水及び脱酸素したｎ−ヘプタン２００ミリリットルを
導入し、次いでＭｇＣｌ₂を０．４モル、Ｔｉ（Ｏ−ｎ
−Ｃ₄Ｈ₉）₄を０．８モル導入し、９５℃で２時間反応
させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、次いでメチ
ルヒドロポリシロキサン（２０センチストークスのも
の）を４８ミリリットル導入し、３時間反応させた。生
成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。

【００６２】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５０ミリリットル
導入し、上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で０．
２４モル導入した。次いでｎ−ヘプタン２５ミリリット
ルにＳｉＣｌ₄ ０．４モルを混合して３０℃、３０分
間でフラスコへ導入し、７０℃で３時間反応させた。反
応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次いでｎ−ヘプタ
ン２５ミリリットルにフタル酸クロライド０．０２４モ
ルを混合して、７０℃、３０分間でフラスコへ導入し、
９０℃で１時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタン
で洗浄した。次いで、ＴｉＣｌ₄ ２．５モルを導入し
て９０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタ
ンで充分に洗浄して、更に、ＴｉＣｌ₄ ２．５モルを
導入して９０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ−
ヘプタンで充分に洗浄して成分（Ａ）を製造するための
固体成分とした。このもののチタン含量は２．６重量％
であった。

【００６３】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５０ミリリットル
導入し、上記で合成した固体成分を５グラム導入し、
（ｔ−Ｃ₄Ｈ₉）Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂ １．２ミ
リリットル、Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₃１．７グラムを３０℃で
２時間接触させた。接触終了後、ｎ−ヘプタンで充分に
洗浄し、塩化マグネシウムを主体とする成分（Ａ）を得
た。このもののチタン含量は、２．３重量％であった。

【００６４】［プロピレンの重合］撹拌及び温度制御装
置を有する内容積３．０リットルのステンレス鋼製オー
トクレーブを真空下で加熱乾燥し、室温まで冷却してプ
ロピレン置換した後、成分（Ｂ）としてＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）
₃を５５０ミリグラム、成分（Ｃ）として炭酸メチルを
４３ミリグラム及び水素を８０００ミリリットル導入
し、次いで液体プロピレンを１０００グラム導入して、
内部温度を７５℃に合わせた後に、上記で製造した成分
（Ａ）を７ミリグラム圧入して、プロピレンを重合させ
た。１時間後にエタノールを１０ミリリットル圧入して
重合を終了し、得られたポリマーを回収し乾燥させた。
その結果、９６．６（ｇ）のポリマーが得られた。得ら
れたポリマーは、ＭＦＲ＝７４（ｇ／１０分）、ポリマ
ー嵩密度＝０．４８（ｇ／ｃｃ）、ＣＸＳ＝１．０（ｗ
ｔ％）であった。

【００６５】実施例−２ 実施例−１の成分（Ｃ）の炭酸メチルに代わりに１，１
−ジメトキシシクロヘキサンを７０ミリグラム使用した
以外は実施例−１と全く同様に行った。その結果、１１
４．５（ｇ）のポリマーが得られた。得られたポリマー
は、ＭＦＲ＝４０（ｇ／１０分）、ポリマー嵩密度＝
０．４５（ｇ／ｃｃ）、ＣＸＳ＝１．２（ｗｔ％）であ
った。

【００６６】実施例−３ 実施例−１の成分（Ｃ）の炭酸メチルに代わりに２，２
−ジイソプロピル−１，３−ジメトキシプロパンを９１
ミリグラム、水素を５０００ミリリットル使用した以外
は実施例−１と全く同様に行った。その結果、２０３．
７（ｇ）のポリマーが得られた。得られたポリマーは、
ＭＦＲ＝３９（ｇ／１０分）、ポリマー嵩密度＝０．４
６（ｇ／ｃｃ）、ＣＸＳ＝０．８（ｗｔ％）であった。

【００６７】比較例−１ 実施例−１の成分（Ｃ）の炭酸メチルを使用せず、水素
を５０００ミリリットル使用した以外は実施例−１と全
く同様に行った。その結果、２１４．９（ｇ）のポリマ
ーが得られた。得られたポリマーは、ＭＦＲ＝２６（ｇ
／１０分）、ポリマー嵩密度＝０．４８（ｇ／ｃｃ）、
ＣＸＳ＝１．６（ｗｔ％）であった。

【００６８】比較例−２ 実施例−１の成分（Ｃ）の炭酸メチルに代わりに酢酸メ
チルを３６ミリグラム、水素を５０００ミリリットル使
用した以外は実施例−１と全く同様に行った。その結
果、２４５．７（ｇ）のポリマーが得られた。得られた
ポリマーは、ＭＦＲ＝４２（ｇ／１０分）、ポリマー嵩
密度＝０．４８（ｇ／ｃｃ）、ＣＸＳ＝１．６（ｗｔ
％）であった。

【００６９】比較例−３ 実施例−１の成分（Ｃ）の炭酸メチルに代わりに１，２
−ジメトキシエタンを４３ミリグラム、水素を５０００
ミリリットル使用した以外は実施例−１と全く同様に行
った。その結果、１１２．０（ｇ）のポリマーが得られ
た。得られたポリマーは、ＭＦＲ＝３７（ｇ／１０
分）、ポリマー嵩密度＝０．４４（ｇ／ｃｃ）、ＣＸＳ
＝６．９（ｗｔ％）であった。

【００７０】

【表１】

【００７１】実施例−４ ［成分（Ａ）の製造］充分に窒素置換したフラスコに、
脱水及び脱酸素したｎ−ヘプタン ２００ミリリットル
を導入し、次いでＭｇＣｌ₂を０．４モル、Ｔｉ（Ｏ−
ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₄を０．８モル導入し、９５℃で２時間反
応させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、次いでメ
チルヒドロポリシロキサン（２０センチストークスのも
の）を４８ミリリットル導入し、３時間反応させた。生
成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。

【００７２】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５０ミリリットル
導入し、上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で０．
２４モル導入した。次いでｎ−ヘプタン２５ミリリット
ルにＳｉＣｌ₄ ０．４モルを混合して３０℃、３０分
間でフラスコへ導入し、７０℃で３時間反応させた。応
終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次いでｎ−ヘプタン
２５ミリリットルに酢酸ブチルセロソルブ０．０２４モ
ルを混合して、７０℃、３０分間でフラスコへ導入し、
９０℃で１時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタン
で洗浄した。次いで、ＴｉＣｌ₄ ２．５モルを導入し
て９０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタ
ンで充分に洗浄して、更に、ＴｉＣｌ₄ ２．５モルを
導入して９０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ−
ヘプタンで充分に洗浄して成分（Ａ）を製造するための
固体成分とした。このもののチタン含量は２．６重量％
であった。

【００７３】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５０ミリリットル
導入し、上記で合成した固体成分を５グラム導入し、
（ｔ−Ｃ₄Ｈ₉）Ｓｉ（ｎ−Ｃ₃Ｈ₇）（ＯＣＨ₃）₂ １．
５ミリリットル、Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₃ １．７グラムを３
０℃で２時間接触させた。接触終了後、ｎ−ヘプタンで
充分に洗浄し、塩化マグネシウムを主体とする成分
（Ａ）を得た。このもののチタン含量は、２．２重量％
であった。

【００７４】［プロピレンの重合］成分（Ａ）として上
記の成分を用い、成分（Ｃ）の炭酸メチルに代わりに炭
酸エチルを５７ミリグラム使用した以外は実施例−１と
全く同様に行った。その結果、１７２．９（ｇ）のポリ
マーが得られた。得られたポリマーは、ＭＦＲ＝６３
（ｇ／１０分）、ポリマー嵩密度＝０．４７（ｇ／ｃ
ｃ）、ＣＸＳ＝０．９（ｗｔ％）であった。

【００７５】実施例−５ ［成分（Ａ）の製造］充分に窒素置換したフラスコに、
脱水及び脱酸素したトルエン１００ミリリットルを導入
し、次いでＭｇ（ＯＥｔ）₂ １０グラムを導入し懸濁
状態とした。次いで、ＴｉＣｌ₄ ２０ミリリットルを
導入し、９０℃に昇温してフタル酸ジ−ｎ−ブチル２．
５ミリリットルを導入し、さらに１１０℃に昇温して３
時間反応させた。反応終了後、トルエンで洗浄した。次
いでＴｉＣｌ₄ ２０ミリリットル及びトルエン１００
ミリリットルを導入し、１１０℃で２時間反応させた。
反応終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄して、更に、Ｔ
ｉＣｌ₄ ２０ミリリットル及びトルエン１００ミリリ
ットルを導入し、１１０℃で２時間反応させた。反応終
了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄して成分（Ａ）を製造
するための固体成分とした。このもののチタン含量は
２．７重量％であった。

【００７６】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５０ミリリットル
導入し、上記で合成した固体成分を５グラム導入し、
（Ｃ₅Ｈ₉）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂ １．５ミリリットル及
びＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₃ １．７グラムを３０℃で２時間接
触させた。接触終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、
塩化マグネシウムを主体とする成分（Ａ）を得た。この
もののチタン含量は、２．３重量％であった。

【００７７】［プロピレンの重合］成分（Ａ）として上
記の成分を用い、成分（Ｃ）の炭酸メチルに代わりに
１，１−ジメトキシシクロペンタンを６３ミリグラム使
用した以外は実施例−１と全く同様に行った。その結
果、１０３．１（ｇ）のポリマーが得られた。得られた
ポリマーは、ＭＦＲ＝４１（ｇ／１０分）、ポリマー嵩
密度＝０．４５（ｇ／ｃｃ）、ＣＸＳ＝１．２（ｗｔ
％）であった。

【００７８】実施例−６ ［成分（Ａ）の製造］充分に窒素置換したフラスコに、
脱水及び脱酸素したトルエン１００ミリリットルを導入
し、次いでＭｇ（ＯＥｔ）₂ １０グラムを導入し懸濁状
態とした。次いで、ＴｉＣｌ₄ ２０ミリリットルを導
入し、９０℃に昇温して２，２−ジイソプロピル−１，
３−ジメトキシプロパン２．５ミリリットルを導入し、
さらに１１０℃に昇温して３時間反応させた。反応終了
後、トルエンで洗浄した。次いでＴｉＣｌ₄ ２０ミリ
リットル及びトルエン１００ミリリットルを導入し、１
１０℃で２時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタン
で充分に洗浄して、更に、ＴｉＣｌ₄ ２０ミリリット
ル及びトルエン１００ミリリットルを導入し、１１０℃
で２時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで充分
に洗浄して成分（Ａ）を製造するための固体成分とし
た。このもののチタン含量は２．７重量％であった。

【００７９】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５０ミリリットル
導入し、上記で合成した固体成分を５グラム導入し、
（Ｃ₉Ｈ₁₇Ｎ）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂ ２．７ミリリットル
及びＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₃ １．７グラムを３０℃で２時間
接触させた。接触終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄
し、塩化マグネシウムを主体とする成分（Ａ）を得た。
このもののチタン含量は、２．３重量％であった。 ［プロピレンの重合］成分（Ａ）として上記の成分を用
い、成分（Ｃ）の炭酸メチルに代わりに１，１，１−ト
リメトキシメチル−エタンを７８ミリグラム、水素を５
０００ミリリットル使用した以外は実施例−１と全く同
様に行った。その結果、１６３．０（ｇ）のポリマーが
得られた。得られたポリマーは、ＭＦＲ＝３８（ｇ／１
０分）、ポリマー嵩密度＝０．４７（ｇ／ｃｃ）、ＣＸ
Ｓ＝０．９（ｗｔ％）であった。

【００８０】

【表２】

【００８１】

【発明の効果】本発明によると、非晶性成分が極めて少
なく高い立体規則性を持ち、比較的臭いや色相も良好な
α−オレフィン重合体を高収率で得ることが可能である
ため、高剛性化や高耐熱性化の求められている自動車部
品、家電部品、包装材料などの用途に好適に用いられ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の理解を助けるためのフローチャート

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB01A AC04A AC05A AC06A AC07A BA01A BA01B BA02A BA02B BB00A BB01B BC05A BC15B BC16B BC19B BC24B BC27B BC33B BC34B CA08A CA16A CA25A CB23A CB25A CB35A CB38A CB43A CB44A CB53A EB03 4J128 AA01 AB01 AC04 AC05 AC06 AC07 BA01A BA01B BA02A BA02B BB00A BB01B BC05A BC15B BC16B BC19B BC24B BC27B BC33B BC34B CA08A CA16A CA25A CB23A CB25A CB35A CB38A CB43A CB44A CB53A EB03

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）マグネシウム、チタン及びハロゲン
   を必須成分とする固体触媒成分、（Ｂ）有機アルミニウ
   ム化合物成分、及び（Ｃ）酸素原子含有有機化合物成分
   を組み合わせてなるα−オレフィン重合用触媒であっ
   て、四塩化チタン分子に対する酸素原子含有有機化合物
   の配位熱が、５２．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上７９．０ｋ
   ｃａｌ／ｍｏｌ以下であることを特徴とするα−オレフ
   ィン重合用触媒。
2. 【請求項２】四塩化チタン分子に対する酸素原子含有有
   機化合物の配位熱が、５７．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上７
   ２．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下である請求項１記載のα−
   オレフィン重合用触媒。
3. 【請求項３】下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分
   （Ｃ）を組み合わせてなる請求項１又は２に記載のα−
   オレフィン重合用触媒。 成分（Ａ）：下記の成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）を接
   触させてなる固体触媒成分、 成分（Ａ１）：チタン、マグネシウム及びハロゲンを必
   須成分として含有するα−オレフィン重合用固体成分、 成分（Ａ２）：下記の一般式のいずれかで表されるケイ
   素化合物、 Ｒ¹Ｒ² _3-mＳｉ（ＯＲ³）_m 一般式（１） （Ｒ⁴Ｏ）（Ｒ⁵Ｏ）_3-mＳｉ（ＯＲ³）_m 一般式（２） （Ｒ⁶Ｒ⁷Ｎ）（Ｒ⁸Ｒ⁹Ｎ）_3-mＳｉ（ＯＲ³）_m 一般式（３） (ここで、Ｒ¹はケイ素原子に隣接する炭素原子、すなわ
   ちα位炭素原子が二級又は三級の脂肪族炭化水素基であ
   り、Ｒ²はＲ¹と同一もしくは異なる脂肪族炭化水素基又
   はヘテロ原子含有炭化水素基であり、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、
   Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ ⁹は炭化水素基であり、Ｒ⁶とＲ⁷、Ｒ
   ⁸とＲ⁹は環状を形成していてもよく、ｍは１≦ｍ≦３で
   ある。） 成分（Ｂ）：有機アルミニウム化合物成分 成分（Ｃ）：酸素原子含有有機化合物成分
4. 【請求項４】成分（Ｃ）酸素原子含有有機化合物成分が
   炭酸エステル化合物、アセタール化合物、エーテル化合
   物から選ばれた請求項１〜３のいずれかに記載のα−オ
   レフィン重合用触媒。
5. 【請求項５】成分（Ｃ）酸素原子含有有機化合物成分
   が、下記の酸素原子含有有機化合物から選ばれたもので
   ある請求項４に記載のα−オレフィン重合用触媒。 ａ．四塩化チタン分子に対する配位熱が、５７．０ｋｃ
   ａｌ／ｍｏｌ〜６６．０ｋｃａｌ／ｍｏｌの炭酸エステ
   ル化合物 ｂ．四塩化チタン分子に対する配位熱が、６６．０ｋｃ
   ａｌ／ｍｏｌ〜７２．０ｋｃａｌ／ｍｏｌのアセタール
   化合物 ｃ．四塩化チタン分子に対する配位熱が７２．０ｋｃａ
   ｌ／ｍｏｌ〜７７．５ｋｃａｌ／ｍｏｌのエーテル化合
   物
6. 【請求項６】請求項１〜５いずれかに記載のα−オレフ
   ィン重合用触媒を用いて、α−オレフィンを単独重合又
   は共重合することを特徴とするα−オレフィンの重合方
   法。