JPH10152520A - α−オレフィン重合用触媒およびそれを用いるα−オレフィンの重合方法 - Google Patents

α−オレフィン重合用触媒およびそれを用いるα−オレフィンの重合方法

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JPH10152520A
JPH10152520A JP31356696A JP31356696A JPH10152520A JP H10152520 A JPH10152520 A JP H10152520A JP 31356696 A JP31356696 A JP 31356696A JP 31356696 A JP31356696 A JP 31356696A JP H10152520 A JPH10152520 A JP H10152520A
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JP
Japan
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component
hydrocarbon group
compound
och
olefin polymerization
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JP31356696A
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Takashi Fujita
孝 藤田
Koichiro Ishii
公一郎 石井
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 極めて立体規則性の高いα−オレフィン重合
体を高収率で得ることを可能にする、α−オレフィン重
合用触媒、及び、それを用いるα−オレフィンの重合方
法。 【解決手段】 成分（Ａ）：下記の成分を接触させてな
る固体触媒成分 成分（Ａ１）：チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび
電子供与体を必須成分として含有するα−オレフィン重
合用固体成分 成分（Ａ２）：一般式Ｒ1Ｒ2 3-mＳｉ(ＯＲ3)mで表され
るケイ素化合物（ここで、Ｒ1はケイ素原子に隣接する
脂肪族炭化水素基であり、Ｒ2はＲ1と同一もしくは異な
る炭化水素基またはヘテロ原子含有炭化水素基であり、
Ｒ3は炭化水素基であり、ｍは１≦ｍ≦３である。） 成分（Ｂ）：有機アルミニウム化合物成分 成分（Ｃ）：一般式Ｒ4 2Ｓｉ(ＯＲ5)2で表されるケイ素
化合物成分（ここで、Ｒ4はケイ素原子に隣接する脂肪
族炭化水素基であり、Ｒ5は炭化水素基である。）を組
合せてなる触媒。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、α−オレフィン重
合用触媒およびそれを用いるα−オレフィンの重合方法
に関するものである。更に詳しくは、本発明は、特定の
固体触媒成分、有機アルミニウム化合物成分、及び、ケ
イ素化合物成分をを組み合わせてなるものであり、ま
た、それを用いてα−オレフィンの重合を行うことによ
り、立体規則性の極めて高い重合体を高い収率で得るこ
とができる、α−オレフィンの重合方法に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】近年、チタン、マグネシウム、ハロゲン
および電子供与体を必須成分として含有する固体成分を
使用してα−オレフィンの高立体規則性重合体を高収率
で製造するという提案が数多くなされている（例えば、
特開昭５７−６３３１０号、同５７−６３３１１号、同
５７−６３３１２号、同５８−１３８７０５号、同５８
−１３８７０６号、同５８−１３８７１１号各公報参
照）。これらの中で、前記固体触媒成分と有機アルミニ
ウム化合物成分とを併用してなる重合用触媒は実用性の
高いものである。
【０００３】しかしながら、本発明者らが知るところで
は、この触媒系においても生成するα−オレフィン重合
体の立体規則性は十分とは言えないため、特に最近の高
結晶性α−オレフィン重合体の要望される分野において
は、更なる改善が望まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】したがって、なお一層
立体規則性を向上させたα−オレフィン重合体を製造す
る触媒およびその重合方法が求められていた。
【０００５】
【発明を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
点を解決するために、各種触媒成分について鋭意検討を
行った結果、特定のケイ素化合物を接触処理させること
により調製された固体触媒成分と有機アルミニウム化合
物成分および特定のケイ素化合物成分を組み合わせるこ
とにより、極めて高い立体規則性のα−オレフィン重合
体を高収率で提供できることを見出し、本発明に到達し
た。すなわち、本発明によるα−オレフィン重合用触媒
は、下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を
組み合わせてなることを特徴とするものである。 成分（Ａ）：下記の成分（Ａ１）および成分（Ａ２）を
接触させてなる固体触媒成分 成分（Ａ１）：チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび
電子供与体を必須成分として含有するα−オレフィン重
合用固体成分 成分（Ａ２）：下記の一般式で表されるケイ素化合物 一般式 Ｒ1Ｒ2 3-mＳｉ(ＯＲ3)m （ここで、Ｒ1はケイ素原子に隣接する炭素原子、すな
わちα−位炭素原子が３級の炭素原子の脂肪族炭化水素
基であり、Ｒ2はＲ1と同一もしくは異なる炭化水素基ま
たはヘテロ原子含有炭化水素基であり、Ｒ3は炭化水素
基であり、ｍは１≦ｍ≦３である。） 成分（Ｂ）：有機アルミニウム化合物成分 成分（Ｃ）：下記の一般式で表されるケイ素化合物成分 一般式 Ｒ4 2Ｓｉ(ＯＲ5)2 （ここで、Ｒ4はケイ素原子に隣接する炭素原子、すな
わちα−位炭素原子が２級の炭素原子の脂肪族炭化水素
基であり、Ｒ5は炭化水素基である。） 本発明は、また、上記の触媒を使用するα−オレフィン
の重合方法に関する。すなわち、本発明によるα−オレ
フィンの重合方法は、上記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）お
よび成分（Ｃ）を組み合わせてなる触媒に、α−オレフ
ィンを接触させ、重合または共重合させることを特徴と
するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
〈オレフィン重合用触媒〉本発明に用いられる触媒は、
特定の成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を組み
合わせてなるものである。ここで「組み合わせてなる」
ということは、成分が挙示のもの（すなわち、成分
（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ））のみであるとい
うことを意味するものではなく、本発明の効果を損なわ
ない範囲で他の成分が共存することを排除しない。
【０００７】（１）成分Ａ 本発明の触媒の成分（Ａ）は、特定の固体成分（成分
（Ａ１））および特定のケイ素化合物（成分（Ａ２））
の接触生成物である。このような本発明の成分（Ａ）
は、上記必須三成分以外の合目的的な他の成分共存を排
除しない。
【０００８】１）成分（Ａ１） 本発明で用いられる固体成分は、チタン、マグネシウ
ム、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有し
てなるα−オレフィンの立体規則性重合用固体成分であ
る。ここで「必須成分として含有し」ということは、挙
示の三成分以外に合目的的な他元素を含んでいてもよい
こと、これらの元素はそれぞれが合目的的な任意の化合
物として存在してもよいこと、ならびにこれら元素は相
互に結合したものとして存在してもよいことを示すもの
である。
【０００９】チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび電
子供与体を含む固体成分そのものは公知のものである。
例えば、特開昭５３−４５６８８号、同５４−３８９４
号、同５４−３１０９２号、同５４−３９４８３号、同
５４−９４５９１号、同５４−１１８４８４号、同５４
−１３１５８９号、同５５−７５４１１号、同５５−９
０５１０号、同５５−９０５１１号、同５５−１２７４
０５号、同５５−１４７５０７号、同５５−１５５００
３号、同５６−１８６０９号、同５６−７０００５号、
同５６−７２００１号、同５６−８６９０５号、同５６
−９０８０７号、同５６−１５５２０６号、同５７−３
４１０３号、同５７−９２００７号、同５７−１２１０
０３号、同５８−５３０９号、同５８−５３１０号、同
５８−５３１１号、同５８−８７０６号、同５８−３２
６０４号、同５８−３２６０５号、同５８−６７７０３
号、同５８−１１７２０６号、同５８−１２７７０８
号、同５８−１８３７０８号、同５８−１８３７０９
号、同５９−１４９９０５号、同５９−１４９９０６号
各公報等に記載のものが使用される。
【００１０】本発明において使用されるマグネシウム源
となるマグネシウム化合物としては、マグネシウムジハ
ライド、ジアルコキシマグネシウム、アルコキシマグネ
シウムハライド、マグネシウムオキシハライド、ジアル
キルマグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシ
ウム、マグネシウムのカルボン酸塩等が挙げられる。こ
れらの中でもマグネシウムジハライド、ジアルコキシマ
グネシウム等のＭｇ(ＯＲ6)2-pＸp（ここで、Ｒ6は炭化
水素基、好ましくは炭素数１〜１０程度のものであり、
Ｘはハロゲンを示し、ｐは０≦ｐ≦２である。）で表さ
れるマグネシウム化合物が好ましい。
【００１１】またチタン源となるチタン化合物として
は、一般式Ｔｉ(ＯＲ7)4-qＸq（ここで、Ｒ7は炭化水素
基、好ましくは炭素数１〜１０程度のものであり、Ｘは
ハロゲンを示し、ｑは０≦ｑ≦４である。）で表される
化合物が挙げられる。具体例としては、TiCl4、TiBr4、Ti
(OC2H5)Cl3、Ti(OC2H5)2Cl2、Ti(OC2H5)3Cl、Ti(Oi−C3H 7)
Cl3、Ti(On−C4H9)Cl3、Ti(On−C4H9)2Cl2、Ti(OC2H5)Br3、
Ti(OC2H5)(On−C4H9)2Cl、Ti(On−C4H9)3Cl、Ti(OC6H5)Cl
3、Ti(Oi−C4H9)2Cl2、Ti(OC5H11)Cl3、Ti(OC6H13)Cl3、Ti
(OC2H5)4、Ti(On−C3H7)4、Ti(On−C4H9)4、Ti(Oi−C
4H9)4、Ti(On−C6H13)4、Ti(On−C8H17)4、Ti(OCH2CH(C
2H5)C4H9)4等が挙げられる。
【００１２】また、ＴｉＸ'4（ここで、Ｘ'はハロゲン
である。）に後述する電子供与体を反応させた分子化合
物をチタン源として用いることもできる。そのような分
子化合物の具体例としては、TiCl4・CH3COC2H5、TiCl4・CH
3CO2C2H5、TiCl4・C6H5NO2、TiCl4・CH3COCl、TiCl4・C6H5COC
l、TiCl4・C6H5CO2C2H5、TiCl4・ClCOC2H5、TiCl4・C4H4O等が
挙げられる。
【００１３】また、TiCl3（TiCl4を水素で還元したも
の、アルミニウム金属で還元したもの、あるいは有機金
属化合物で還元したもの等を含む）、TiBr3、Ti(OC2H5)Cl
2、TiCl 2、ジシクロペンタジエニルチタニウムジクロライ
ド、シクロペンタジエニルチタニウムトリクロライド等
のチタン化合物の使用も可能である。これらのチタン化
合物の中でもTiCl4、Ti(OC4H9)4、Ti(OC2H5)Cl3等が好ま
しい。
【００１４】ハロゲンは、上述のマグネシウムおよび／
またはチタンのハロゲン化合物から供給されるのが普通
であるが、他のハロゲン源、例えばAlCl3等のアルミニ
ウムのハロゲン化物やSiCl4等のケイ素のハロゲン化
物、PCl3、PCl5等のリンのハロゲン化物、WCl6等のタン
グステンのハロゲン化物、MoCl5等のモリブデンのハロ
ゲン化物といった公知のハロゲン化剤から供給すること
もできる。触媒成分中に含まれるハロゲンは、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素またはこれらの混合物であってもよ
く、特に塩素が好ましい。
【００１５】電子供与体（内部ドナー）は、アルコール
類、フェノール類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン
酸類、有機酸または無機酸類のエステル類、エーテル
類、酸アミド類、酸無水物類のような含酸素電子供与
体、アンモニア、アミン、ニトリル、イソシアネートの
ような含窒素電子供与体、スルホン酸エステルのような
含硫黄電子供与体などを例示することができる。
【００１６】より具体的には、（イ）メタノール、エタ
ノール、プロパノール、ペンタノール、ヘキサノール、
オクタノール、ドデカノール、オクタデシルアルコー
ル、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、
イソプロピルベンジルアルコールなどの炭素数１ないし
１８のアルコール類、（ロ）フェノール、クレゾール、
キシレノール、エチルフェノール、プロピルフェノー
ル、イソプロピルフェノール、ノニルフェノール、ナフ
トールなどのアルキル基を有してよい炭素数６ないし２
５のフェノール類、（ハ）アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾ
フェノンなどの炭素数３ないし１５のケトン類、（ニ）
アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オクチルア
ルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、ナフト
アルデヒドなどの炭素数２ないし１５のアルデヒド類、
（ホ）ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニ
ル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシ
ル、酢酸エチルセロソルブ、プロピオン酸エチル、酪酸
メチル、吉草酸エチル、ステアリン酸エチル、クロル酢
酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、
クロトン酸エチル、シクロへキサンカルボン酸エチル、
安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、
安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘ
キシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、安息香
酸セロソルブ、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、
トルイル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メ
チル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、γ−
ブチロラクトン、α−バレロラクトン、クマリン、フタ
リドなどの有機酸モノエステル、または、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、コハク
酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、１,２−シクロヘキ
サンカルボン酸ジエチル、炭酸エチレン、ノルボルナン
ジエニル−１,２−ジメチルカルボキシラート、シクロ
プロパン−１,２−ジカルボン酸−ｎ−ヘキシル、１,１
−シクロブタンジカルボン酸ジエチルなどの有機酸多価
エステルの炭素数２ないし２０の有機酸エステル類、
（ヘ）ケイ酸エチル、ケイ酸ブチルなどのケイ酸エステ
ルのような無機酸エステル類、但し、上記一般式Ｒ1Ｒ2
3-mＳｉ(ＯＲ3)mおよびＲ4 2Ｓｉ(ＯＲ5)2で表されるケ
イ素化合物は除く、（ト）アセチルクロリド、ベンゾイ
ルクロリド、トルイル酸クロリド、アニス酸クロリド、
塩化フタロイル、イソ塩化フタロイルなどの炭素数２な
いし１５の酸ハライド類、（チ）メチルエーテル、エチ
ルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、
アミルエーテル、テトラヒドロフラン、アニソール、ジ
フェニルエーテル、２,２−ジメチル−１,３−ジメトキ
シプロパン、２,２−ジイソプロピル−１,３−ジメトキ
シプロパン、２,２−ジイソブチル−１,３−ジメトキシ
プロパン、２−イソプロピル−２−イソブチル−１,３
−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−s−ブ
チル−１,３−ジメトキシプロパン、２−t−ブチル−２
−メチル−１,３−ジメトキシプロパン、２−t−ブチル
−２−イソプロピル−１,３−ジメトキシプロパン、２,
２−ジシクロペンチル−１,３−ジメトキシプロパン、
２,２−ジシクロヘキシル−１,３−ジメトキシプロパ
ン、２,２−ジフェニル−１,３−ジメトキシプロパン、
２,２−ジメチル−１,３−ジエトキシプロパン、２,２
−ジイソプロピル−１,３−ジエトキシプロパンなどの
炭素数２ないし２０のエーテル類、（リ）酢酸アミド、
安息香酸アミド、トルイル酸アミドなどの酸アミド類、
（ヌ）メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、
トリブチルアミン、ピペリジン、トリベンジルアミン、
アニリン、ピリジン、ピコリン、テトラメチルエチレン
ジアミンなどのアミン類、（ル）アセトニトリル、ベン
ゾニトリル、トルニトリルなどのニトリル類、（ヲ）２
−(エトキシメチル)−安息香酸エチル、２−(t−ブトキ
シメチル)−安息香酸エチル、３−エトキシ−２−フェ
ニルプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸エ
チル、３−エトキシ−２−s−ブチルプロピオン酸エチ
ル、３−エトキシ−２−t−ブチルプロピオン酸エチル
などのアルコキシエステル化合物類、（ワ）２−ベンゾ
イル安息香酸エチル、２−(４'−メチルベンゾイル)安
息香酸エチル、２−ベンゾイル−４,５−ジメチル安息
香酸エチルなどのケトエステル化合物類、（カ）ベンゼ
ンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、p−
トルエンスルホン酸エチル、p−トルエンスルホン酸イ
ソプロピル、p−トルエンスルホン酸−n−ブチル、p−
トルエンスルホン酸−s−ブチルなどのスルホン酸エス
テル類等を挙げることができる。
【００１７】これらの電子供与体は、二種類以上用いる
ことができる。これらの中で好ましいのは有機酸エステ
ル化合物、酸ハライド化合物およびエーテル化合物であ
り、特に好ましいのはフタル酸ジエステル化合物、酢酸
セロソルブエステル化合物、フタル酸ジハライド化合物
およびジエーテル化合物である。
【００１８】２）成分（Ａ２） 本発明で用いられるケイ素化合物は、一般式 Ｒ1Ｒ2
3-mＳｉ(ＯＲ3)mで表されるものである。ここで、Ｒ
1は、ケイ素原子に隣接する炭素原子、すなわちα−位
炭素原子が３級の炭素原子の脂肪族炭化水素基であり、
Ｒ1が分岐脂肪族炭化水素基である場合の炭素数は通常
４〜２０、好ましくは４〜１０である。また、Ｒ1が環
状脂肪族炭化水素基である場合の炭素数は通常５〜２
０、好ましくは６〜１０である。Ｒ2はＲ1と同一もしく
は異なる炭化水素基またはヘテロ原子含有炭化水素基で
あり、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の炭化水素
基あるいはヘテロ原子含有炭化水素基である。さらに好
ましくは炭素数１〜１０の直鎖状脂肪族炭化水素基また
はアルコキシ基またはアミノ基である。Ｒ3は炭化水素
基であり、好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは
１〜１０の炭化水素基である。尚、ｍは１≦ｍ≦３であ
る。
【００１９】本発明で使用し得るケイ素化合物の具体例
は、下記の通りである。(CH3)3CSi(CH3)(OCH3)2、(CH3)
3CSi(C2H5)(OCH3)2、(CH3)3CSi(n−C3H7)(OCH3)2、(C
H3)3CSi(i−C3H7)(OCH3)2、(CH3)3CSi(n−C6H13)(OCH3)
2、(CH3)3CSi(CH3)(OC2H5)2、(C2H5)3CSi(CH3)(OC
H3)2、(CH3)2(C2H5)CSi(CH3)(OCH3)2、(C2H5)2(CH3)CSi
(CH3)(OCH3)2、(C2H5)(CH3)2CSi(CH3)(OC2H5)2、(CH3)3
CSi(OCH3)3、(CH3)3CSi(OC2H5)3、(CH3)2(C2H5)CSi(OCH
3)3、((CH3)3C)2Si(OCH3)2、(C2H5)2(CH3)CSi(OCH3)3、
(C2H5)(CH3)2CSi(OC2H5)3、(CH3)3CSi(O−i−C3H7)(OCH
3)2、(CH3)3CSi(O−n−C3H7)(OCH3)2、(CH3)3CSi(OC
2H5)(OCH3)2、(i−C3H7)(CH3)2CSi(CH3)(OCH3)2、(i−C
3H7)(CH3)2CSi(C2H5)(OCH3)2、(i−C3H7)(CH3)2CSi(n−
C3H7)(OCH3)2、(i−C3H7)(CH3)2CSi(i−C3H7)(OCH3)2、
(i−C3H7)(CH3)2CSi(CH3)(OC2H5)2、(i−C3H7)(CH3)2CS
i(OCH3)3、(i−C3H7)(CH3)2CSi(OC2H5)3、(CH3)3CSi(CH
3)(OC2H5)(OCH3)、(CH3)3CSi(CH3)(OC4H9)(OCH3)、(１
−CH3−C5H8)Si(CH3)(OCH3)2、(１−CH3−C5H8)Si(n−C
3H7)(OCH3)2、(１−CH3−C6H10)Si(CH3)(OCH3)2、(１−
CH3−C6H10)Si(i−C3H7)(OCH3)2、(CH3)3CSi(N(C2H5)2)
(OCH3)2、(CH3)3CSi(OSi(CH 3)3)(OCH3)2 等を挙げるこ
とができる。
【００２０】これらの中で好ましいのは、(CH3)3CSi(CH
3)(OCH3)2、(CH3)3CSi(C2H5)(OCH3) 2、(CH3)3CSi(n−C3
H7)(OCH3)2、(CH3)3CSi(n−C6H13)(OCH3)2、(C2H5)3CSi
(CH3)(OCH3)2、(CH3)2(C2H5)CSi(CH3)(OCH3)2、(C2H5)2
(CH3)CSi(CH3)(OCH3)2、(CH3)3CSi(OCH3)3、(CH3)2(C2H
5)CSi(OCH3)3、(C2H5)2(CH3)CSi(OCH3)3、(CH3)3CSi(O
−n−C3H7)(OCH3)2、(CH3)3CSi(OC2H5)(OCH3)2、(i−C3
H7)(CH3)2CSi(CH3)(OCH 3)2、(i−C3H7)(CH3)2CSi(C2H5)
(OCH3)2、(i−C3H7)(CH3)2CSi(n−C3H7)(OCH3)2、(１−
CH3−C5H8)Si(CH3)(OCH3)2、(１−CH3−C6H10)Si(CH3)
(OCH3)2、(CH3)3CSi(N(C2H5)2)(OCH3)2等が挙げられ
る。
【００２１】さらに、本発明の成分（Ａ）の製造におい
ては、上記の必須成分の他に必要に応じて任意成分を含
んでもよいことは前記の通りであるが、そのような任意
成分として適当なものとしては以下の化合物を挙げるこ
とができる。
【００２２】（イ）ビニルシラン化合物 ビニルシラン化合物としては、モノシラン（SiH4）中の
少なくとも一つの水素原子がビニル基（CH2=CH−）に置
き換えられ、そして残りの水素原子のうちのいくつか
が、ハロゲン（好ましくはＣｌ）、アルキル基（好まし
くは炭素数１〜１２の炭化水素基）、アリール基（好ま
しくはフェニル）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１
〜１２のアルコキシ基）、その他で置き換えられた構造
を示すものである。
【００２３】より具体的には、CH2=CH−SiH3、CH2=CH−
SiH2(CH3)、CH2=CH−SiH(CH3)2、CH 2=CH−Si(CH3)3、CH
2=CH−SiCl3、CH2=CH−SiCl2(CH3)、CH2=CH−SiCl(CH3)
2、CH2=CH−SiH(Cl)(CH3)、CH2=CH−Si(C2H5)3、CH2=CH
−SiCl(C2H5)2、CH2=CH−SiCl2(C2H5)、CH2=CH−Si(C
H3)2(C2H5)、CH2=CH−Si(CH3)(C2H5)2、CH2=CH−Si(n−
C4H9)、CH2=CH−Si(C6H5)3、CH2=CH−Si(CH3)(C6H5)2、
CH2=CH−Si(CH3)2(Ｃ6H5)、CH2=CH−Si(CH3)2(C6H4C
H3)、(CH2=CH)(CH3)2Si−O−Si(CH3)2(CH=CH2)、(CH 2=C
H)2SiH2、(CH2=CH)2SiCl2、(CH2=CH)2Si(CH3)2、(CH2=C
H)2Si(C6H5)2等を例示することができる。
【００２４】（ロ）周期律表第Ｉ〜ＩＩＩ族金属の有機
金属化合物 周期律表第Ｉ族〜第ＩＩＩ族金属の有機金属化合物を使
用することも可能である。本発明で使用する周期律表第
Ｉ族〜第ＩＩＩ族金属の有機金属化合物は、少なくとも
一つの有機基−金属結合を持つ。その場合の有機基とし
ては、炭素数１〜２０程度、好ましくは１〜６程度のヒ
ドロカルビル基が代表的である。原子価の少なくとも一
つが有機基で充足されている有機金属化合物の金属の残
りの原子価（もしそれがあれば）は、水素原子、ハロゲ
ン原子、ヒドロカルビルオキシ基（ヒドロカルビル基
は、炭素数１〜２０程度、好ましくは１〜６程度）、あ
るいは酸素原子を介した当該金属（具体的には、メチル
アルモキサンの場合の−O−Al(CH3)−）その他で充足さ
れる。
【００２５】このような有機金属化合物の具体例を挙げ
れば、（イ）メチルリチウム、n−ブチルリチウム、第
三ブチルリチウム等の有機リチウム化合物、（ロ）ブチ
ルエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ヘキシ
ルエチルマグネシウム、ブチルマグネシウムクロライ
ド、第三ブチルマグネシウムブロマイド等の有機マグネ
シウム化合物、（ハ）ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛等の
有機亜鉛化合物、（ニ）トリメチルアルミニウム、トリ
エチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リn−ヘキシルアルミニウム、トリn−オクチルアルミニ
ウム、ジエチルアルミニウムクロライド、ジエチルアル
ミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムエトキシ
ド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチルアル
ミニウムジクロライド、メチルアルモキサン等の有機ア
ルミニウム化合物がある。このうちでは、特に有機アル
ミニウム化合物が好ましい。
【００２６】上記任意成分（イ）および（ロ）は、一種
または二種以上を組み合わせて使用することができる。
これらの任意成分を使用すると、本発明の効果はより大
きくなる。
【００２７】成分（Ａ）の製造 成分（Ａ）は、成分（Ａ）を構成する各成分を、または
必要により前記任意成分を段階的にあるいは一時的に相
互に接触させて、その中間および／または最後に有機溶
媒、例えば炭化水素溶媒またはハロゲン化炭化水素溶媒
で洗浄することによって製造することができる。
【００２８】その場合に、チタン、マグネシウム、ハロ
ゲンおよび電子供与体を必須成分とする固体生成物を先
ず製造し、それを前記一般式のケイ素化合物と接触させ
る方式（いわば二段法）によることもできるし、チタ
ン、マグネシウム、ハロゲンおよび電子供与体を必須成
分とする固体生成物をつくる過程で既にこのケイ素化合
物を存在させることによって一挙に成分（Ａ）を製造す
る方式（いわば一段法）によることも可能である。好ま
しい方式は前者である。
【００２９】前記の成分（Ａ）を構成する各成分の接触
条件は、本発明の効果が認められるかぎり任意のもので
ありうるが、一般的には、次の条件が好ましい。接触温
度は、−５０〜２００℃程度、好ましくは０〜１００℃
である。接触方法としては、回転ボールミル、振動ミ
ル、ジェットミル、媒体攪拌粉砕機などによる機械的な
方法、不活性希釈剤の存在下に攪拌により接触させる方
法などがある。このとき使用する不活性希釈剤として
は、脂肪族または芳香族の炭化水素およびハロ炭化水
素、ポリシロキサン等が挙げられる。
【００３０】成分（Ａ）を構成する各成分使用量の量比
は本発明の効果が認められるかぎり任意のものでありう
るが、一般的には、次の範囲内が好ましい。チタン化合
物の使用量は、使用するマグネシウム化合物の使用量に
対してモル比で０.０００１〜１０００の範囲内がよ
く、好ましくは０.０１〜１０の範囲内である。ハロゲ
ン源としてそのための化合物を使用する場合は、その使
用量はチタン化合物および（または）マグネシウム化合
物がハロゲンを含む、含まないにかかわらず、使用する
マグネシウムの使用量に対してモル比で０.０１〜１０
００の範囲内がよく、好ましくは０.１〜１００の範囲
内である。成分（Ａ２）のケイ素化合物の使用量は、成
分（Ａ）を構成するチタン成分に対するケイ素の原子比
（ケイ素／チタン）で０.０１〜１０００、好ましくは
０.１〜１００の範囲内である。
【００３１】ビニルシラン化合物を使用するときのその
使用量は、成分（Ａ）を構成するチタン成分に対するモ
ル比で０.００１〜１０００の範囲内がよく、好ましく
は０.０１〜１００の範囲内である。アルミニウムおよ
び有機金属化合物を使用するときのその使用量は、前記
のマグネシウム化合物の使用量に対してモル比で０.０
０１〜１００の範囲内がよく、好ましくは０.０１〜１
の範囲内である。電子供与体を使用するときのその使用
量は、前記のマグネシウム化合物の使用量に対してモル
比で０.００１〜１０の範囲内がよく、好ましくは０.０
１〜５の範囲内である。
【００３２】成分（Ａ）は、成分（Ａ１）および／また
は成分（Ａ２）の接触により、必要により電子供与体等
の他成分を用いて、例えば以下のような製造方法により
製造される。 （イ）ハロゲン化マグネシウムと必要に応じて電子供与
体、チタン含有化合物および／またはケイ素化合物を接
触させる方法。 （ロ）アルミナまたはマグネシアをハロゲン化リン化合
物で処理し、それにハロゲン化マグネシウム、電子供与
体、チタンハロゲン含有化合物および／またはケイ素化
合物を接触させる方法。
【００３３】（ハ）ハロゲン化マグネシウムとチタンテ
トラアルコキシドおよび特定のポリマーケイ素化合物を
接触させて得られる固体成分に、チタンハロゲン化合物
および／またはケイ素のハロゲン化合物を接触させた反
応生成物を不活性有機溶媒で洗浄後、ケイ素化合物を接
触させるかまたは、各々別に接触させる方法。このポリ
マーケイ素化合物としては、下式で示されるものが適当
である。
【００３４】
【化１】
【００３５】（ここで、Ｒ8は炭素数１〜１０程度の炭
化水素基であり、ｒはこのポリマーケイ素化合物の粘度
が１〜１００センチストークス程度となるような重合度
を示す。）具体的には、メチルハイドロジェンポリシロ
キサン、エチルハイドロジェンポリシロキサン、フェニ
ルハイドロジェンポリシロキサン、シクロヘキシルハイ
ドロジェンポリシロキサン、１,３,５,７−テトラメチ
ルシクロテトラシロキサン、１,３,５,７,９−ペンタメ
チルシクロペンタシロキサン等が好ましい。
【００３６】（ニ）マグネシウム化合物をチタンテトラ
アルコキシドおよび／または電子供与体で溶解させて、
ハロゲン化剤またはチタンハロゲン化合物で析出させた
固体成分に、チタン化合物および／またはケイ素化合物
を接触させるかまたは、各々別に接触させる方法。 （ホ）グリニャール試薬等の有機マグネシウム化合物を
ハロゲン化剤、還元剤等と作用させた後、これに必要に
応じて電子供与体を接触させ、次いでチタン化合物およ
び／またはケイ素化合物を接触させるかまたは、各々別
に接触させる方法。 （ヘ）アルコキシマグネシウム化合物にハロゲン化剤お
よび／またはチタン化合物を電子供与体の存在下もしく
は不存在下に接触させるかまたは、各々別に接触させる
方法。
【００３７】これらの製造方法の中でも（イ）、
（ハ）、（ニ）および（ヘ）が好ましい。成分（Ａ）
は、その製造の中間および（または）最後に不活性有機
溶媒、例えば脂肪族または芳香族炭化水素溶媒（例え
ば、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、シクロヘキサン
等）、あるいはハロゲン化炭化水素溶媒（例えば、塩化
−n−ブチル、１,２−ジクロロエチレン、四塩化炭素ク
ロルベンゼン等）で洗浄することができる。
【００３８】本発明で使用する成分（Ａ）としては、ビ
ニル基含有化合物、例えばオレフィン類、ジエン化合
物、スチレン類等を接触させて重合させることからなる
予備重合工程を経たものを使用することもできる。予備
重合を行う際に用いられるオレフィン類の具体例として
は、例えば炭素数２〜２０程度のもの、具体的にはエチ
レン、プロピレン、１−ブテン、３−メチルブテン−
１、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチルペンテン
−１、１−オクテン、１−デセン、１−ウンデセン、１
−エイコセン等があり、ジエン化合物の具体例として
は、１,３−ブタジエン、イソプレン、１,４−ヘキサジ
エン、１,５−ヘキサジエン、１,３−ペンタジエン、
１,４−ペンタジエン、２,４−ペンタジエン、２,６−
オクタジエン、cis−２,trans−４−ヘキサジエン、tra
ns−２,trans−４−ヘキサジエン、１,３−ヘプタジエ
ン、１,４−ヘプタジエン、１,５−ヘプタジエン、１,
６−ヘプタジエン、２,４−ヘプタジエン、ジシクロペ
ンタジエン、１,３−シクロヘキサジエン、１,４−シク
ロヘキサジエン、シクロペンタジエン、１,３−シクロ
ヘプタジエン、４−メチル−１,４−ヘキサジエン、５
−メチル−１,４−ヘキサジエン、１,９−デカジエン、
１,１３−テトラデカジエン、p−ジビニルベンゼン、m
−ジビニルベンゼン、o−ジビニルベンゼン、ジシクロ
ペンタジエン等がある。また、スチレン類の具体例とし
ては、スチレン、α−メチルスチレン、アリルベンゼ
ン、クロルスチレン等がある。
【００３９】チタン成分と上記のビニル基含有化合物の
反応条件は、本発明の効果が認められるかぎり任意のも
のでありうるが、一般的には次の範囲内が好ましい。ビ
ニル基含有化合物の予備重合量は、チタン固体成分１グ
ラムあたり０.００１〜１００グラム、好ましくは０.１
〜５０グラム、さらに好ましくは０.５〜１０グラムの
範囲内である。予備重合時の反応温度は−１５０〜１５
０℃、好ましくは０〜１００℃である。そして、「本重
合」、すなわちα−オレフィンの重合のときの重合温度
よりも低い重合温度が好ましい。反応は、一般的に攪拌
下に行うことが好ましく、そのときn−ヘキサン、n−ヘ
プタン等の不活性溶媒を存在させることもできる。
【００４０】（２）成分Ｂ／有機アルミニウム化合物成
分 本発明で用いられる有機アルミニウム化合物成分（成分
（Ｂ））の具体例としては、Ｒ9 3-SＡｌＸSまたはＲ10
3-tＡｌ(ＯＲ11)t（ここで、Ｒ9およびＲ10は炭素数１
〜２０の炭化水素基または水素原子であり、Ｒ11は炭化
水素基であり、Ｘはハロゲンであり、ｓおよびｔはそれ
ぞれ０≦ｓ＜３、０＜ｔ＜３である。）で表されるもの
がある。
【００４１】具体的には、（イ）トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリ−n−ヘキシルアルミニウム、トリ−n−オク
チルアルミニウム、トリ−n−デシルアルミニウムなど
のトリアルキルアルミニウム、（ロ）ジエチルアルミニ
ウムモノクロライド、ジイソブチルアルミニウムモノク
ロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチ
ルアルミニウムジクロライドなどのアルキルアルミニウ
ムハライド、（ハ）ジエチルアルミニウムハイドライ
ド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのアル
キルアルミニウムハイドライド、（ニ）ジエチルアルミ
ニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシド
などのアルキルアルミニウムアルコキシド等が挙げられ
る。
【００４２】これら（イ）〜（ニ）の有機アルミニウム
化合物に他の有機金属化合物、例えばＲ12 3-uＡｌ(ＯＲ
13)u（ここで、Ｒ12およびＲ13は同一または異なっても
よい炭素数１〜２０の炭化水素基であり、ｕは０＜ｕ≦
３である。）で表されるアルキルアルミニウムアルコキ
シドを併用することもできる。例えば、トリエチルアル
ミニウムとジエチルアルミニウムエトキシドの併用、ジ
エチルアルミニウムモノクロライドとジエチルアルミニ
ウムエトキシドとの併用、エチルアルミニウムジクロラ
イドとエチルアルミニウムジエトキシドとの併用、トリ
エチルアルミニウムとジエチルアルミニウムエトキシド
とジエチルアルミニウムモノクロライドとの併用等が挙
げられる。
【００４３】成分（Ｂ）の有機アルミニウム化合物成分
と成分（Ａ）の固体触媒成分中のチタン成分との割合
は、Al／Ti＝１〜１０００モル／モルが一般的であり、
好ましくは、Al／Ti＝１０〜５００モル／モルの割合で
使用される。
【００４４】（３）成分（Ｃ） 本発明で用いられるケイ素化合物成分（成分（Ｃ））
は、一般式Ｒ4 2Ｓｉ(ＯＲ5)2 で表されるものである。
ここで、Ｒ4はケイ素原子に隣接する炭素原子、すなわ
ちα−位炭素原子が２級の炭素原子の脂肪族炭化水素基
である。Ｒ4が分岐脂肪族炭化水素基である場合の炭素
数は通常３〜２０、好ましくは３〜１０である。また、
Ｒ4が環状脂肪族炭化水素基である場合の炭素数は通常
４〜２０、好ましくは５〜１０である。さらに好ましく
はシクロペンチル基、置換シクロペンチル基である。Ｒ
5は炭化水素基であり、好ましくは、炭素数１〜２０、
更に好ましくは１〜１０の炭化水素基である。
【００４５】本発明で使用し得るケイ素化合物の具体例
は、下記の通りである。(i−C3H7)2Si(OCH3)2、(i−C3H
7)2Si(OC2H5)2、(C5H9)2Si(OCH3)2、(C5H9)2Si(OC
2H5)2、(C 5H9)(i−C3H7)Si(OCH3)2、(C6H11)2Si(OC
H3)2、(C6H11)(i−C3H7)Si(OCH3)2、(i−C3H7)(s−C
4H9)Si(OCH3)2、(s−C4H9)2Si(OCH3)2、(C5H9)(C6H11)S
i(OCH3)2、(２−CH3−C5H9)2Si(OCH3)2、(２−CH3−C5H
9)2Si(OC2H5)2、(３−CH3−C5H9)2Si(OCH3)2、(３−CH3
−C5H9)2Si(OC2H5)2、
【００４６】
【化２】
【００４７】等を挙げることができる。これらの中で好
ましいのは、(C5H9)2Si(OCH3)2、(C5H9)2Si(OC2H5)2、
(C5H9)(i−C3H7)Si(OCH3)2、(C5H9)(C6H11)Si(OCH3)2、
(２−CH3−C5H9)2Si(OCH3)2、(２−CH３−C5H9)2Si(OC2
H5)2、(３−CH3−C5H9)2Si(OCH3)2、(３−CH3−C5H9)2S
i(OC2H5)2等であり、特に好ましいのは(C5H9)2Si(OCH3)
2、(２−CH3−C5H9)2Si(OCH3)2、(３−CH3−C5H9)2Si(O
CH3)2等が挙げられる。成分（Ｃ）のケイ素化合物と成
分（Ｂ）の有機アルミニウム化合物成分との割合は、Si
／Al＝０.０１〜１０モル／モルが一般的であり、好ま
しくは、Si／Al＝０.０５〜１.０モル／モルの割合で使
用される。
【００４８】〈α−オレフィン重合〉本発明のα−オレ
フィン重合は、炭化水素溶媒を用いるスラリー重合、実
質的に溶媒を用いない液相無溶媒重合または気相重合に
適用される。スラリー重合の場合の重合溶媒としては、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の炭
化水素溶媒が用いられる。採用される重合方法は、連続
式重合、回分式重合または多段式重合等いかなる方法で
もよい。重合温度は、通常３０〜２００℃程度、好まし
くは５０〜１５０℃であり、そのとき分子量調節剤とし
て水素を用いることができる。
【００４９】本発明の触媒系で重合されるα−オレフィ
ンは、一般式Ｒ14−ＣＨ＝ＣＨ2（ここで、Ｒ14は炭素
数１〜２０の炭化水素基であり、分枝基を有してもよ
い。）で表されるものである。具体的には、プロピレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１,４−メ
チルペンテン−１などのα−オレフィン類がある。これ
らのα−オレフィンの単独重合のほかに、α−オレフィ
ンと共重合可能なモノマー（例えば、エチレン、α−オ
レフィン、ジエン類、スチレン類等）との共重合も行う
ことができる。これらの共重合性モノマーはランダム共
重合においては１５重量％まで、ブロック共重合におい
ては５０重量％まで使用することができる。
【００５０】
【実施例】
実施例１ ［成分（Ａ）の製造］充分に窒素置換したフラスコに、
脱水および脱酸素したn−ヘプタン ２００ミリリットル
を導入し、次いでMgCl2を０.４モル、Ti(O−n−C4H9)4
を０.８モル導入し、９５℃で２時間反応させた。反応
終了後、４０℃に温度を下げ、次いでメチルヒドロポリ
シロキサン（２０センチストークスのもの）を４８ミリ
リットル導入し、３時間反応させた。生成した固体成分
をn−ヘプタンで洗浄した。
【００５１】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したn−ヘプタンを５０ミリリットル
導入し、上記で合成した固体成分をMg原子換算で０.２
４モル導入した。次いでn−ヘプタン ２５ミリリットル
にSiCl4 ０.４モルを混合して３０℃、３０分間でフラ
スコへ導入し、７０℃で３時間反応させた。反応終了
後、n−ヘプタンで洗浄した。次いでn−ヘプタン ２５
ミリリットルにフタル酸クロライド ０.０２４モルを混
合して、７０℃、３０分間でフラスコへ導入し、９０℃
で１時間反応させた。反応終了後、n−ヘプタンで洗浄
した。次いで、SiCl4 ０.４モルを導入して８０℃で６
時間反応させた。反応終了後、n−ヘプタンで充分に洗
浄して成分（Ａ）を製造するための固体成分とした。こ
のもののチタン含量は１.３重量％であった。
【００５２】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したn−ヘプタンを５０ミリリットル
導入し、上記で合成した固体成分を５グラム導入し、(t
−C4H9)(CH3)Si(OCH3)2 １.２ミリリットル、Al(C2H5)3
１.７グラムを３０℃で２時間接触させた。接触終了
後、n−ヘプタンで充分に洗浄し、塩化マグネシウムを
主体とする成分（Ａ）を得た。このもののチタン含量
は、１.２重量％であった。
【００５３】［プロピレンの重合］攪拌および温度制御
装置を有する内容積１.５リットルのステンレス鋼製オ
ートクレーブに、充分に脱水および脱酸素したn−ヘプ
タンを５００ミリリットル、成分（Ｂ）としてトリエチ
ルアルミニウムを１００ミリグラム、成分（Ｃ）として
(C5H9)2Si(OCH3)2を１００ミリグラムおよび上記で製造
した成分（Ａ）を１５ミリグラム、次いで水素を３００
ミリリットル導入し、昇温昇圧し、重合圧力＝５kg／cm
2G、重合温度＝７５℃、重合時間＝２時間の条件でプロ
ピレンを重合させた。重合終了後、得られたポリマース
ラリーを濾過により分離し、ポリマーを乾燥させた。そ
の結果、１８２.１グラムのポリマーが得られた。濾過
中に溶解していた低立体規則性のアタクチックポリマー
は０.７グラムであり、副生成物は極めて少量であった
（以下、濾過液から得られたポリマー量のことをアタッ
ク量と略することがある。）。また得られたポリマー
は、ＭＦＲ＝１５.２(g／１０分)、ポリマー嵩密度＝
０.４９(g／cc)、ポリマー密度＝０.９０８４(g／cc)で
あり、13Ｃ−ＮＭＲによるアイソタクチックペンタッド
分率[mmmm]＝９９.４(ｍｏｌ％)であった。
【００５４】比較例１ 実施例１の成分（Ａ）の製造において、成分（Ａ２）の
(t−C4H9)(CH3)Si(OCH 3)2を使用しなかった以外は全く
同様に行い、重合も全く同様に行った。その結果、２０
５.３グラムのポリマーが得られた。濾過液からは、１.
２グラムのポリマーが得られた。また得られたポリマー
は、ＭＦＲ＝５.８(g／１０分)、ポリマー嵩密度＝０.
４７(g／cc)、ポリマー密度＝０.９０７６(g／cc)であ
り、13Ｃ−ＮＭＲによるアイソタクチックペンタッド分
率[mmmm]＝９８.４(ｍｏｌ％)であった。
【００５５】比較例２ 実施例１のプロピレンの重合において、成分（Ｃ）の(C
5H9)2Si(OCH3)2を使用しなかった以外は全く同様に行
い、重合も全く同様に行った。その結果、１７９.８グ
ラムのポリマーが得られた。濾過液からは、０.９グラ
ムのポリマーが得られた。また得られたポリマーは、Ｍ
ＦＲ＝２０.５(g／１０分)、ポリマー嵩密度＝０.４８
(g／cc)、ポリマー密度＝０.９０７８(g／cc)であり、
13Ｃ−ＮＭＲによるアイソタクチックペンタッド分率[m
mmm]＝９８.５(ｍｏｌ％)であった。
【００５６】実施例２ 実施例１の成分（Ａ）の製造において、成分（Ａ２）の
(t−C4H9)(CH3)Si(OCH 3)2のかわりに(t−C4H9)(n−C
3H7)Si(OCH3)2を使用した以外は全く同様に行い、重合
も全く同様に行った。その結果、１８４.４グラムのポ
リマーが得られた。濾過液からは、０.６グラムのポリ
マーが得られた。また得られたポリマーは、ＭＦＲ＝１
４.９(g／１０分)、ポリマー嵩密度＝０.４８(g／cc)、
ポリマー密度＝０.９０８６(g／cc)であり、13Ｃ−ＮＭ
Ｒによるアイソタクチックペンタッド分率[mmmm]＝９
９.５(ｍｏｌ％)であった。
【００５７】実施例３ 実施例１の成分（Ａ）の製造において、成分（Ａ２）の
(t−C4H9)(CH3)Si(OCH 3)2のかわりに(t−C4H9)Si(O−n
−C3H7)(OCH3)2を使用して、プロピレンの重合におい
て、成分（Ｃ）の(C5H9)2Si(OCH3)2のかわりに(C5H9)(C
6H11)Si(OCH3)2を使用した以外は全く同様に行い、重合
も全く同様に行った。その結果、１８０.１グラムのポ
リマーが得られた。濾過液からは、０.８グラムのポリ
マーが得られた。また得られたポリマーは、ＭＦＲ＝２
０.０(g／１０分)、ポリマー嵩密度＝０.４８(g／cc)、
ポリマー密度＝０.９０８１(g／cc)であり、13Ｃ−ＮＭ
Ｒによるアイソタクチックペンタッド分率[mmmm]＝９
９.０(ｍｏｌ％)であった。
【００５８】実施例４ ［成分（Ａ）の製造］充分に窒素置換したフラスコに、
脱水および脱酸素したトルエン １００ミリリットルを
導入し、次いでMg(OEt)2を１０グラムを導入し懸濁状態
とした。次いで、TiCl4 ２０ミリリットルを導入し、９
０℃に昇温してフタル酸ジ−n−ブチル ２.５ミリリッ
トルを導入し、さらに１１０℃に昇温して３時間反応さ
せた。反応終了後、トルエンで洗浄した。次いでTiCl4
２０ミリリットルおよびトルエン １００ミリリットル
を導入し、１１０℃で２時間反応させた。反応終了後、
n−ヘプタンで充分に洗浄して成分（Ａ）を製造するた
めの固体成分とした。このもののチタン含量は２.６重
量％であった。
【００５９】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したn−ヘプタンを５０ミリリットル
導入し、上記で合成した固体成分を５グラム導入し、(t
−C4H9)(CH3)Si(OCH3)2 １.２ミリリットルおよびAl(C2
H5)3 １.７グラムを３０℃で２時間接触させた。接触終
了後、n−ヘプタンで充分に洗浄し、成分（Ａ）とし
た。一部を取り出して組成分析したところ、チタン含量
１.８重量％であった。
【００６０】［プロピレンの重合］実施例−１と全く同
様の重合条件で行った。その結果、２０９.８グラムの
ポリマーが得られた。濾過液からは、１.１グラムのポ
リマーが得られた。また得られたポリマーは、ＭＦＲ＝
１６.７(g／１０分)、ポリマー嵩密度＝０.４７(g／c
c)、ポリマー密度＝０.９０８２(g／cc)であり、13Ｃ−
ＮＭＲによるアイソタクチックペンタッド分率[mmmm]＝
９９.２(ｍｏｌ％)であった。
【００６１】
【表１】
【００６２】
【発明の効果】本発明によれば、極めて高い立体規則性
のα−オレフィン重合体を高収率で得ることが可能であ
るため、高剛性化・高耐熱性化の求められている自動車
部品、家電部品、包装材料などの用途に好適に用いるこ
とができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の理解を助けるためのフローチャート

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分
    （Ｃ）を組み合わせてなるα−オレフィン重合用触媒。 成分（Ａ）：下記の成分（Ａ１）および成分（Ａ２）を
    接触させてなる固体触媒成分 成分（Ａ１）：チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび
    電子供与体を必須成分として含有するα−オレフィン重
    合用固体成分 成分（Ａ２）：下記の一般式で表されるケイ素化合物 一般式 Ｒ1Ｒ2 3-mＳｉ(ＯＲ3)m （ここで、Ｒ1はケイ素原子に隣接する炭素原子、すな
    わちα−位炭素原子が３級の炭素原子の脂肪族炭化水素
    基であり、Ｒ2はＲ1と同一もしくは異なる炭化水素基ま
    たはヘテロ原子含有炭化水素基であり、Ｒ3は炭化水素
    基であり、ｍは１≦ｍ≦３である。） 成分（Ｂ）：有機アルミニウム化合物成分 成分（Ｃ）：下記の一般式で表されるケイ素化合物成分 一般式 Ｒ4 2Ｓｉ(ＯＲ5)2 （ここで、Ｒ4はケイ素原子に隣接する炭素原子、すな
    わちα−位炭素原子が２級の炭素原子の脂肪族炭化水素
    基であり、Ｒ5は炭化水素基である。）
  2. 【請求項２】成分（Ａ１）の電子供与体がフタル酸ジエ
    ステル化合物、酢酸セロソルブエステル化合物、フタル
    酸ジハライド化合物およびジエーテル化合物からなる群
    から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、
    請求項１に記載のα−オレフィン重合用触媒。
  3. 【請求項３】成分（Ａ２）のケイ素化合物の一般式中
    の、Ｒ2が直鎖状脂肪族炭化水素基、アルコキシ基また
    はアミノ基であることを特徴とする、請求項１に記載の
    α−オレフィン重合用触媒。
  4. 【請求項４】成分（Ｃ）のケイ素化合物の一般式中の、
    Ｒ4がシクロペンチル基又は置換シクロペンチル基であ
    ることを特徴とする、請求項１に記載のα−オレフィン
    重合用触媒。
  5. 【請求項５】請求項１〜５のいづれか一項に記載のα−
    オレフィン重合用触媒を用いて、α−オレフィンを重合
    または共重合することを特徴とする、α−オレフィンの
    重合方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002265517A (ja) * 2001-03-12 2002-09-18 Japan Polychem Corp α−オレフィン重合用触媒及びそれを用いたα−オレフィンの重合方法
JP2002265518A (ja) * 2001-03-12 2002-09-18 Japan Polychem Corp α−オレフィン重合用触媒及びそれを用いたα−オレフィンの重合方法

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