JP2002229189A - 直描型水なし平版印刷版原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐スクラッチ性に優れた直描型水なし平版印刷
版を提供する。 【解決手段】基板上に、少なくとも感熱層、シリコーン
ゴム層をこの順に有する直描型水なし平版印刷版原版で
あって、シリコーンゴム層中に２官能の架橋剤を有する
ことを特徴とする直描型水なし平版印刷版原版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水なし平版印刷版
原版に関するものであり、特にレーザー光で直接製版出
来る直描型水なし平版印刷版原版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】製版用フィルムを使用しないで、原稿か
ら直接オフセット印刷版を作製する、いわゆる直描型製
版は、熟練度を必要としない簡易性、短時間で印刷版が
得られる迅速性、多様なシステムから品質とコストに応
じて選択可能である合理性などの特徴を生かして、軽印
刷業界のみでなく、一般オフセット印刷、フレキソ印刷
の分野にも進出し始めている。特に最近では、プリプレ
スシステムやイメージセッター、レーザープリンタなど
の出力システムの急激な進歩によって新しいタイプの各
種直描型平版印刷版が開発されている。これらの直描型
平版印刷版を製版方法から分類すると、レーザー光を照
射する方法、サーマルヘッドで書き込む方法、ピン電極
で電圧を部分的に印加する方法、インクジェットでイン
キ反撥層またはインキ着肉層を形成する方法などが挙げ
られる。なかでも、レーザー光を用いる方法は解像度、
および製版速度の面で他の方式よりも優れており、その
種類も多い。

【０００３】このレーザー光を用いる印刷版はさらに、
光反応によるフォトンモードのものと、光熱変換を行っ
て熱反応を起こさせるヒートモードの２つのタイプに分
けられる。特にヒートモードの方式は、明室で取り扱え
るといった利点があり、また光源となる半導体レーザー
の急激な進歩によって、最近非常に注目を集めており、
今後の主流になると言われている。

【０００４】ヒートモードにおける平版印刷版として
は、湿し水を用いずに印刷が出来る直描型水なし平版、
湿し水を用いて印刷を行う直描型水ありＰＳ版などが開
発されている。直描型水なし平版は、高品質な印刷物が
得られる、印刷の立ち上がりが早いという長所に加え、
有機溶媒による前処理と水存在下でのブラシ擦り現像と
いうシステムで現像できるため、ＰＳ版を処理したとき
に生じるアルカリ現像廃液が出ないという長所を持って
いる。

【０００５】例えば、米国特許第５３３９７３７号明細
書、特開平６−５５７２３号公報、米国特許第５３７８
５８０号明細書、特開平６−１８６７５０号公報、特開
平６−１９９０６４号公報、特開平９−１４６２６４号
公報、特開平９−１４６２６５号公報、特開平９−２３
６９２７号公報、特開平９−２４４２２８号公報、米国
特許第５３８５０９２号明細書、米国特許第５６４９４
８６号明細書、米国特許第５５７０６３６号明細書には
レーザー光を光源として用いる直描型水なし平版印刷版
原版およびその製版方法などが記載されている。

【０００６】これら熱破壊方式の印刷版原版の感熱層
は、レーザー光吸収化合物として主としてカーボンブラ
ックを用い、熱分解化合物としてニトロセルロースを使
用している。そしてこのカーボンブラックがレーザー光
を吸収することによって熱エネルギーに変換され、その
熱で感熱層が破壊される。そして最終的に、現像によっ
てこの部分を除去することによって、表面のシリコーン
ゴム層が同時に剥離され、インキ着肉部となる。しかし
ながらこの印刷版は、感熱層を破壊して画像を形成する
ことから画線部のセルの深さが深くなり、微少網点での
インキ着肉性が悪く、インキマイレージが悪いという問
題点があった。更に、感熱層を熱破壊させ易くするため
に、架橋構造を形成しており印刷版の耐刷性が悪いとい
う問題もあった。更にこの印刷版は感度が低く、感熱層
を破壊させるために高いレーザー光の強度が必要という
問題もあった。

【０００７】特開平９−２３９９４２号公報では、レー
ザー感応層中に酸を発生する物質と、酸の作用で分解す
る高分子化合物を含有する剥離現像タイプの印刷版が提
案されているが、レーザー光照射の工程と加熱工程とい
う二つの工程が必要であるため工程が煩雑になり、また
微細な網点の再現性が悪いという剥離現像固有の問題が
存在する。

【０００８】また、特開平１１−２２１９７７号公報、
特開平１１−１５７２３６号公報、特開平１１−２０８
１３５号公報、特開平１１−３３４２３７号公報、特開
平１１−３４８４４２号公報などにより、感熱層中に金
属キレート化合物と活性水素基含有化合物を含有する直
描型水なし平版印刷版が提案されている。この印刷版
は、実用上の充分な感度、優れた画像再現性、高いイン
キ反発性、安定した現像性などの非常に良好な性能を有
していたが、印刷版の取扱い方により、非画線部のシリ
コーンゴム層に傷が入る場合があるといった耐スクラッ
チ性の問題が一部であった。

【０００９】一方、このような耐スクラッチ性に関わる
直描型水なし平版のシリコーンゴム層改良に関しては、
特開平９−２３９９４３号公報、特開平９−２５８４３
４号公報、特開平９−２７４３１１号公報、特開平１０
−３９４９７号公報、特開平１０−１８６６３６号公
報、などがこれまで提案されてきたが、いずれも実用
上、充分なものではなかった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる従来技
術の欠点に鑑み鋭意検討を行った結果、特に直描型水な
し平版印刷版原版に好適なシリコーンゴム層として、画
像再現性に優れ、耐スクラッチ性の大きく向上したシリ
コーンゴム層を得る技術を見出した。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の直描型水なし平
版印刷版原版は、上記課題を解決するために主として特
徴を有する。すなわち、「基板上に、少なくとも感熱
層、シリコーンゴム層を有する直描型水なし平版印刷版
原版であって、前記シリコーンゴム層が２官能の架橋剤
を有する組成物を硬化してなることを特徴とする直描型
水なし平版印刷版原版。」、である。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳しく説明する。

【００１３】本発明の直描型水なし平版印刷版原版のシ
リコーンゴム層としては、付加重合型のシリコーンゴム
層、縮合重合型のシリコーンゴム層のいずれでも用いら
れるが、付加重合型のシリコーンゴム層が好ましい。 １）付加重合型シリコーンゴム層 付加型シリコーンゴム層を構成する成分としては、ビニ
ル基含有ポリジメチルシロキサン、架橋剤としてのＳｉ
Ｈ基含有ポリシロキサン、さらには硬化触媒を主成分と
して含み、さらに硬化速度を制御する目的で反応抑制剤
などを含む。

【００１４】ＳｉＨ基を有するポリシロキサンとして
は、分子鎖中、または末端にＳｉＨ基を有するポリシロ
キサンを挙げることができ、例えば下記一般式で表され
るような化合物を挙げることができる。

【００１５】

【化１】

【００１６】

【化２】

【００１７】

【化３】

【００１８】

【化４】 （上記式（Ｉ〜ＩＶ）中、ｎは１以上の整数を示し、ｍ
は１以上の整数を示す。）

【００１９】ＳｉＨ基を有する化合物中におけるＳｉＨ
基の量としては、１分子中に２個以上、さらには３個以
上であることが好ましい。

【００２０】ＳｉＨ基を有する化合物の添加量として
は、シリコーンゴム層の固形分中の０．１〜３０重量％
であることが好ましく、さらに好ましくは１〜１５重量
％である。このようなＳｉＨ基を有する化合物は、ビニ
ル基含有ポリジメチルシロキサンとの量比ということで
言えば、ＳｉＨ基／ポリジメチルシロキサンの炭素−炭
素二重結合のモル比が１．５〜４０であることが好まし
く、さらに好ましくは３〜２０である。このモル比が
１．５未満である場合には、シリコーンゴム層の硬化が
不足する場合があり、逆に４０よりも大きい場合にはゴ
ムの物性がもろくなり、印刷版の耐傷性などに悪影響を
与え易くなるためである。

【００２１】本発明の特徴は、これらの架橋剤としての
ＳｉＨ基含有ポリシロキサンとして、２官能の、すなわ
ち一分子中に２つのＳｉＨ基を有するポリシロキサンを
シリコーンゴム組成物中に含むことである。２つのＳｉ
Ｈ基は、ポリシロキサンの末端に存在してもよいし、主
鎖内に存在してもよい。さらに、ポリシロキサンの骨格
は鎖状であってもよいし、枝分かれ状であってもよい
が、シリコーンゴム層形成時の硬化性、シリコーンゴム
層の耐スクラッチ性等の点から、直鎖ポリシロキサンの
両末端にＳｉＨ基を有する化合物が好ましい。

【００２２】このような２官能のＳｉＨ基含有ポリシロ
キサンの分子量としては、約１００から数１０万のもの
を用いることができるが、取り扱い易さや、入手の容易
さなどの点から数１００から数万のもの好ましい。２官
能のＳｉＨ基含有ポリシロキサンの量としては、ＳｉＨ
基含有ポリシロキサン中の５〜５０重量％であることが
好ましい。５重量％以上とすることにより、シリコーン
ゴム層の耐スクラッチ性を向上させることが出来、また
５０重量％以下とすることによりシリコーンゴム層の硬
化性を低下させることがないためである。

【００２３】このように２官能のＳｉＨ基含有ポリシロ
キサンを架橋剤の一部に含有することにより、これらが
主ポリマーの分子鎖を一部、伸長させ、シリコーンゴム
層の物性を向上させると考えられる。その結果、直描型
水なし平版印刷版原版のシリコーンゴム層の耐スクラッ
チ性を向上させたと推察している。

【００２４】ビニル基含有ポリジメチルシロキサンは、
分子末端および／もしくは主鎖中にビニル基を有するも
のであり、下記一般式（Ｖ）で表される構造を有する。

【００２５】

【化５】 （式中、ｍは２以上の整数を示し、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１
〜５０の置換あるいは非置換のアルキル基、炭素数２〜
５０の置換あるいは非置換のアルケニル基、炭素数４〜
５０の置換あるいは非置換のアリール基の群から選ばれ
る少なくとも１種を示し、それぞれ同一であっても異な
っていてもよい。） 式中のＲ¹、Ｒ²の全体の５０％以上、さらには８０％以
上がメチル基であることが、印刷版のインキ反発性の面
で好ましい。また、ポリジメチルシロキサンの分子量と
しては数千〜数十万のものが使用できるが、その取扱い
性や得られた印刷版のインキ反発性、耐傷性などの観点
から重量平均分子量１万〜２０万、さらには３万〜１５
万のものを用いることが好ましい。また、３万〜１５万
のものに、重量平均分子量約５０万の高分子量のガムを
混合して使用することも好ましい。

【００２６】硬化触媒としては、ＩＩＩ族遷移金属化合
物、好ましくは、白金化合物であり、具体的には白金単
体、塩化白金、塩化白金酸、オレフィン配位白金、白金
のアルコール変性錯体、白金のメチルビニルポリシロキ
サン錯体などを一例として挙げることができる。このよ
うな硬化触媒の量は、シリコーンゴム層中に固形分とし
て０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量
％である。添加する触媒量が０．０１重量％以上の場合
にはシリコーンゴム層の硬化が十分となり、さらに感熱
層との接着性に問題を生じることもない。他方２０重量
％以下の場合にはシリコーンゴム層溶液のポットライフ
に悪影響をもたらすこともない。シリコーンゴム層組成
物中における白金などの金属の量で言えば、１０〜１０
００ｐｐｍ、好ましくは１００〜５００ｐｐｍであるこ
とが好ましい。

【００２７】反応抑制剤としては、含窒素化合物、リン
系化合物、不飽和アルコールなどが挙げられるが、アセ
チレン基含有のアルコールなどが好ましく用いられる。
反応抑制剤の好ましい添加量としては、シリコーンゴム
組成物中の０．０１〜１０重量％、さらに好ましくは１
〜５重量％である。

【００２８】また、これらの組成物の他に、加水分解性
官能基含有シランもしくはシロキサン、接着性を向上さ
せる目的で公知のシランカップリング剤、チタネート系
カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤などを
含有してもよい。シランカップリング剤としては、アル
コキシシラン類、アセトキシシラン類、ケトキシミンシ
ラン類等が好ましく、特にビニル基を有するものや、ケ
トキシミンシラン類が好ましい。

【００２９】ケトキシミンシラン類を用いる場合には、
接着性付与剤として機能するだけでなく、含窒素化合物
であるため反応抑制剤としても機能するため特に好まし
い。

【００３０】このような化合物の添加量としては、シリ
コーンゴム層全組成物の０．５〜２０重量％であること
が好ましく、さらに好ましくは２〜５重量％である。
０．５重量％より多くすることで、接着性発現に効果を
発揮し、一方、２０重量％以下とすることで、十分なイ
ンキ反発性を発現することが出来る。 ２）縮合重合型シリコーンゴム層 また、縮合重合型のシリコーンゴム層を構成する成分と
しては、水酸基含有ポリジメチルシロキサン、架橋剤
（脱酢酸型、脱オキシム型、脱アルコール型、脱アミン
型、脱アセトン型、脱アミド型、脱アミノキシ型な
ど）、および硬化触媒を含む。

【００３１】架橋剤としては、下記一般式（ＶＩ）で表
される、アセトキシシラン類、アルコキシシラン類、ケ
トキシミンシラン類、アリロキシシラン類などを挙げる
ことができる。 （Ｒ³）_4-nＳｉＸ_n （ＶＩ） （式中、ｎは２〜４の整数を示し、Ｒ³は炭素数１以上
の置換もしくは非置換のアルキル基、アルケニル基、ア
リール基、またはこれらの組み合わされた基を示す。Ｘ
はハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケト
キシミン基、アミノオキシ基、アミド基、アルケニルオ
キシ基から選ばれる官能基を示す。） 具体的な好ましい化合物としては、メチルトリアセトキ
シシラン、エチルトリアセトキシシラン、ビニルトリア
セトキシシラン、ビニルトリ（メチルエチルケトキシミ
ン）シラン、テトラ（メチルエチルケトキシミン）シラ
ンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００３２】一般式（ＶＩ）で表される架橋剤の添加量
としては、シリコーンゴム層全組成物の０．１〜３０重
量％であることが好ましく、１〜１５重量％がさらに好
ましい。ポリジメチルシロキサンとの量比ということで
言えば、官能基Ｘ／ポリジメチルシロキサンの水酸基の
モル比が１．５〜１０．０であることが好ましい。この
モル比が１．５以上である場合には、シリコーンゴム層
溶液のゲル化の心配もなく、逆に１０．０以下の場合に
はゴムの物性の脆化、印刷版の耐傷性などへの悪影響も
生じない。

【００３３】本発明の特徴は、これら式（ＶＩ）で表さ
れる架橋剤として上記官能基Ｘが２つのものをシリコー
ンゴム組成物中に含むことである。

【００３４】このような官能基Ｘを２つ有する架橋剤の
うち、好ましく用いられる化合物の具体例としては、ジ
メチルジアセトキシシラン、メチルエチルジアセトキシ
シラン、ジエチルジアセトキシシラン、ジビニルジアセ
トキシシラン、メチルビニルジアセトキシシランなどの
ジアセトキシシラン類、ジビニルジ（メチルエチルケト
キシミン）シラン、メチルビニルジ（メチルエチルケト
キシミン）シラン、ジメチルジ（メチルエチルケトキシ
ミン）シラン、ジエチルジ（メチルエチルケトキシミ
ン）シランなどのジケトキシミンシラン類等が挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。

【００３５】また、２官能の架橋剤と３官能以上の架橋
剤を併用してもよく、この場合２官能の架橋剤の官能基
Ｘの種類と、３官能以上の架橋剤のＸの種類は、同じで
あってもよいし、異なっていてもよい。たとえば、トリ
アセトキシシラン類とジアセトキシシラン類の組み合わ
せ、トリ（ケトキシミン）シラン類とジ（ケトキシミ
ン）シラン類の組み合わせ、トリアセトキシシラン類と
ジ（ケトキシミン）シラン類の組み合わせ、トリ（ケト
キシミン）シラン類とジアセトキシシラン類の組み合わ
せなどを用いることが出来る。

【００３６】官能基Ｘを２つ有する架橋剤の量として
は、架橋剤中の５〜５０重量％であることが好ましい。
５重量％以上とすることにより、シリコーンゴム層の耐
スクラッチ性を向上させることが出来、また５０重量％
以下とすることによりシリコーンゴム層の硬化性を低下
させることがないためである。

【００３７】このように官能基Ｘを２つ有する架橋剤を
架橋剤の一部に含有することにより、これらが主ポリマ
ーの分子鎖を一部、伸長させ、シリコーンゴム層の物性
を向上させると考えられる。その結果、直描型水なし平
版印刷版原版のシリコーンゴム層の耐スクラッチ性を向
上させたと推察している。

【００３８】水酸基含有ポリジメチルシロキサンの水酸
基は分子末端および／もしくは主鎖中に位置することが
できるが、好ましく用いられるものは分子量末端に水酸
基を有するものである。分子量としては数千〜数十万の
ものが使用できるが、その取扱い性や得られた印刷版の
インキ反発性、耐傷性などの観点から重量平均分子量１
万〜２０万、さらには３万〜１５万のものを用いること
が好ましい。

【００３９】硬化触媒としては、酸類、アルカリ、アミ
ン、および金属アルコキシド、金属ジケテネート、金属
の有機酸塩などを挙げることが出来る。これらの中で
は、金属の有機酸塩を添加することが好ましく、特に
錫、鉛、亜鉛、鉄、コバルト、カルシウム、マンガンか
ら選ばれる金属の有機酸塩であることが好ましい。この
ような化合物の具体例の一部としては、ジブチル錫ジア
セテート、ジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジラウ
レートなどを挙げることが出来る。このような硬化触媒
の量は、シリコーンゴム層中に固形分として０．０１〜
２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％であること
が好ましい。添加する触媒量が０．０１重量％以上とす
ればシリコーンゴム層の硬化が不十分となることはな
く、さらに感熱層との接着性に問題を生じることもな
い。他方２０重量％以下とすればシリコーンゴム層溶液
のポットライフに悪影響をもたらすこともない。

【００４０】また、本発明の直描型水なし平版印刷版原
版におけるシリコーンゴム層は付加重合型、縮合重合型
にかかわらず、成分としてシリコーンレジンを含むこと
も出来る。本発明で言うシリコーンレジンとは、三次元
的網状構造を有するポリオルガノシロキサンであって前
述のビニル基含有ポリジメチルシロキサン、水酸基含有
ポリジメチルシロキサン、架橋剤としてのＳｉＨ基含有
ポリシロキサンとは区別されるべきものである。シリコ
ーンレジンとしては、ストレートシリコーンレジンと、
シリコーン変性有機レジンが挙げられるが、インキ反発
性などの観点からストレートシリコーンレジンが好まし
い。さらに、ストレートシリコーンレジンとしては、そ
の骨格構造から、Ｄ単位（Ｒ₂ＳｉＯ_2/2：Ｒはメチル
基、フェニル基、ビニル基などの有機基）、Ｔ単位（Ｒ
ＳｉＯ_3/2：Ｒはメチル基、フェニル基、ビニル基など
の有機基）を主構成単位として含むＤＴレジン、Ｍ単位
（Ｒ ₃ＳｉＯ_1/2：Ｒはメチル基、フェニル基、ビニル基
などの有機基）、Ｑ単位（ＳｉＯ_4/2）を主構成単位と
して含むＭＱレジン、Ｔ単位のみから成るポリオルガノ
シルセスキオキサン、Ｔ単位が規則正しく結合したもの
としてラダーポリマーなどが挙げられる。

【００４１】また、ストレートシリコーンレジンは、そ
の有機基が主としてメチル基からなるメチル系シリコー
ンレジンと、フェニル基を併せ持つメチルフェニル系シ
リコーンレジンに大別されるが、インキ反発性の面か
ら、メチル系ストレートシリコーンレインや、メチル基
を多く有するメチルフェニル系ストレートシリコーンレ
ジンが好ましい。さらに、本発明において好ましく使用
されるシリコーンレジンとしては、ＳｉＨ基やビニル
基、水酸基（あるいはアセトキシ基、アルコキシ基、イ
ミノキシ基などの加水分解により容易に水酸基を生じる
官能基）などのシリコーンゴムの硬化に携わる官能基を
有するものが好ましく、特にＳｉＨ基を有するシリコー
ンレジンやビニル基を有するシリコーンレジンが好まし
い。

【００４２】また、シリコーンレジンは上述のような付
加型のシリコーンゴム組成物に添加して用いることもで
きるが、ビニル基あるいはＳｉＨ基含有シリコーンレジ
ン、特に好ましくはＳｉＨ基含有シリコーンレジンを、
付加型シリコーンゴム組成物の必須成分として用いるこ
ともできる。すなわち、付加重合型の架橋剤としてのＳ
ｉＨ基含有ポリシロキサンを用いる代わりに、ＳｉＨ基
含有シリコーンレジンを用いることも好ましく行われ
る。

【００４３】これらシリコーンレジンの含有量は、シリ
コーンゴム層の固形分中の０．１〜３０重量％が好まし
く、より好ましくは１〜１５重量％である。添加量が
０．１重量％以上であれば添加の効果が十分に発現し、
一方、添加量が３０重量％以下であればシリコーンゴム
層の硬化性に悪影響をもたらしたり、インキ反発性に悪
影響を与えることがない。

【００４４】以上のような原材料からシリコーンゴム層
を得る方法としては、ビニル基あるいは水酸基含有ポリ
ジメチルシロキサン成分を溶媒に溶解後、架橋剤や反応
抑制剤、硬化触媒などを加えることによりシリコーンゴ
ム溶液を得た後、それを塗布乾燥する方法が挙げられ
る。

【００４５】溶媒としては、脂肪族炭化水素、芳香族炭
化水素系の溶媒を用いることが好ましい。具体的には、
脂肪族炭化水素としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタンおよびイソパラフィン類、ノルマルパラフ
ィン類など、芳香族炭化水素としては、トルエン、キシ
レンなど、および石油を分留などして得られる混合物な
どである。石油系の溶媒として好ましく用いられる具体
的な商品としては、“ＩＳＯＰＥＲ”、“ＰＥＧＡＳＯ
Ｌ”、“ＥＸＸＯＬ”、“ＳＯＬＶＥＳＳＯ”、“ＩＰ
ソルベント”などを挙げることが出来る。

【００４６】これらの溶媒は事前に脱水しておくことが
好ましく、また、シリコーンゴム溶液調製の際にも脱水
工程を有することが好ましい。脱水手段としては、乾燥
ガスのバブリング、モレキュラーシーブなどの脱水剤の
投入などが考えられるが、溶液に不純物を持ち込みにく
いという点で、乾燥ガスのバブリングが好ましく、特に
扱い易さなどから乾燥窒素ガスのバブリングが好まし
い。脱水後の溶液の水分率は、カールフィーッシャー法
などにより測定することが可能であるが、４０ｐｐｍ以
下、好ましくは、２０ｐｐｍ以下に抑えることが好まし
い。脱水を十分に行い、水分率を４０ｐｐｍ以下に抑え
ることで、シリコーンゴム溶液の硬化性の低下や、感熱
層との接着性不良などの問題が生じなくなる。さらに
は、ポットライフの低下を招くこともなくなる。

【００４７】シリコーンゴム溶液の濃度は、固形分とし
て、３〜４０重量％であることが、さらには５〜１５重
量％が塗工性、乾燥性などの点から好ましい。３重量％
以上とすることで、ある程度の溶液粘度を確保し塗工性
が良好となり、また乾燥効率も得られる。また、４０重
量％以下とすることで、高粘度化による塗工性悪化を招
くこともない。

【００４８】このようにして得られるシリコーンゴム溶
液を、各種塗工方法により塗布、乾燥することでシリコ
ーンゴム層を得ることが出来る。シリコーンゴム層の膜
厚は０．５〜２０ｇ／ｍ²が好ましく、さらに好ましく
は１〜４ｇ／ｍ²である。膜厚が０．５ｇ／ｍ²以上とす
れば印刷版のインキ反撥性や耐傷性、耐刷性が低下する
ことがなく、２０ｇ／ｍ²以下とすれば経済的見地から
有利であるばかりでなく、現像性、インキマイレージが
悪くなるという問題も起きない。

【００４９】次に本発明の直描型水なし平版印刷版原版
における感熱層について説明する。

【００５０】感熱層は、金属薄膜系のものでもよいし、
光熱変換物質を含有する有機化合物層であってもよい。

【００５１】金属薄膜系を構成する金属としては、チタ
ン、アルミ、ニッケル、鉄、テルル、スズ、アンチモ
ン、ガリウム、ゲルマニウム、マグネシウム、ポロニウ
ム、セレン、タリウム、亜鉛、ビスマス、およびこれら
の酸化物、硫化物などが挙げられる。これら金属化合物
は２種類以上を混合し、アロイとすることによって融点
を低くすることが好ましい。金属薄膜の厚さは、１００
０オングストローム以下、さらには４００オングストロ
ーム以下が好ましい。

【００５２】感熱層としては有機化合物層のほうが好ま
しく、以下に感熱層が有機化合物層の場合について説明
する。

【００５３】光熱変換物質としては、カーボンブラッ
ク、チタンブラックなどの黒色顔料、フタロシアニンや
ナフタロシアニン系の顔料、カーボングラファイト、ジ
アミン系金属錯体、ジチオール系金属錯体、フェノール
チオール系金属錯体、メルカプトフェノール系金属錯
体、酸化チタン、酸化バナジウム、酸化マンガン、酸化
鉄、酸化コバルト、酸化タングステンなどの金属酸化
物、これらの金属の水酸化物、硫酸塩などを挙げること
が出来る。

【００５４】これらのなかでも、光熱変換率、経済性お
よび取り扱い性の面から、カーボンブラックが好まし
い。

【００５５】また上記の物質以外に、赤外線または近赤
外線を吸収する色素、特に染料が光熱変換物質として非
常に好ましく使用される。

【００５６】特に好ましい色素としては、シアニン系、
フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、ジチオール金
属錯体系、ピアズレニウム系、スクアリリウム系、クロ
コニウム系、アゾ系分散色素、ビスアゾ系、ビスアゾス
チルベン系、ナフトキノン系、アントラキノン系、ペリ
レン系、ポリメチン系、インドアニリン金属錯体染料、
分子間型ＣＴ系、ベンゾチオピラン系スピロピラン系、
ニグロシン系、チオインジゴ系、ニトロソ系、キノリン
系、フルギド系の色素、特に染料などが挙げられる。さ
らにこれらの染料のなかでも、モル吸光度係数εの大き
なものが好ましく使用される。具体的には、εは１×１
０⁴以上が好ましく、より好ましくは１×１０⁵以上であ
る。εが１×１０⁴以上であると、感度の向上効果が十
分に発現する。

【００５７】これらの光熱変換物質は単独でも感度の向
上効果はあるが、２種以上を併用して用いることによっ
て、さらに感度を向上させることも可能である。

【００５８】これら光熱変換物質の含有量は、全感熱層
組成物に対して０．１〜４０重量％が好ましく、より好
ましくは０．５〜２５重量％である。０．１重量％以上
であればレーザー光に対する感度の向上効果が十分得ら
れ、４０重量％以下であれば印刷版の耐刷性が低下しに
くい。

【００５９】また、感熱層には金属キレート化合物を含
有することが好ましい。金属キレート化合物としては、
Ａｌ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇ
ｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｈｆの金属ジケテネート、金属
アルコキサイド、アルキル金属、金属カルボン酸塩類、
酸化金属キレート化合物、金属錯体、ヘテロ金属キレー
ト化合物が挙げられ、これらの中で特に好ましく用いら
れる化合物としては、アルミニウム、鉄（III ）、チタ
ンのアセチルアセトネート（ペンタンジオネート）、エ
チルアセトアセトネート（ヘキサンジオネート）、プロ
ピルアセトアセトネート（ヘプタンジオネート）、テト
ラメチルヘプタンジオネート、ベンゾイルアセトネート
類などが挙げられる。感熱層中に添加する量としては固
形分のうち３〜５０重量％が好ましく、さらには５〜３
０重量％が好ましい。添加量が３重量％以上である場合
には、その効果、すなわち画像再現性向上効果が高く、
一方３０重量％以下の場合には感熱層の物性が低下しに
くく、印刷版としては例えば耐刷性という問題が生じに
くくなるためである。

【００６０】金属キレート化合物を用いる場合には、そ
れとの相互作用という観点から、フェノール性水酸基含
有化合物、アルコール性水酸基含有化合物、アミノ基含
有化合物、カルボキシル基含有化合物、ジケトン基含有
化合物等を添加することが好ましい。これら化合物の添
加量は、全感熱層組成物に対して５〜６０重量％が好ま
しく、より好ましくは２０〜５０重量％である。５重量
％以上だとその効果が大きくなる傾向にあり、逆に６０
重量％以下だと印刷版の溶剤耐性が低下しにくい。

【００６１】本発明において、感熱層は、酸、アルカ
リ、アミンおよび金属の有機酸塩からなる群から選ばれ
る少なくとも一種を有することが好ましい。

【００６２】具体的には、酸としては酢酸、プロピオン
酸、マレイン酸、フタル酸などの有機カルボン酸類、あ
るいは無水酢酸、無水マレイン酸、その他の有機カルボ
ン酸無水物などの酸無水物類、さらにはトルエンスルホ
ン酸、ホウ酸などの無機酸、アルカリとしては水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、ケイ酸ナ
トリウムなどのアルカリ類、ジグリコールアミン、エチ
レンジアミン、エタノールアミン、トリエチルアミン、
キシリレンジアミンなどのアミン類、および金属の有機
酸塩のいずれかを有する。これらの中では、金属の有機
酸塩を添加することが好ましく、特に錫、鉛、亜鉛、
鉄、コバルト、カルシウム、マンガンから選ばれる金属
の有機酸塩であることが好ましい。このような化合物の
具体例の一部としては、ジブチル錫ジアセテート、ジブ
チル錫ジオクテート、ジブチル錫ジラウレートなどを挙
げることが出来る。

【００６３】これらの化合物を感熱層中に添加すること
によって、画像再現性に優れ、かつ印刷版原版作製直後
からシリコーンゴム層と感熱層の接着性が安定して優れ
た直描型水なし平版印刷版原版が得られる。この理由と
しては、上記化合物が、シリコーンゴム層中の一般式
（Ｉ）で表される化合物と、感熱層成分の反応を、特に
シリコーンゴム層と感熱層界面において促進するためで
ある。

【００６４】このような感熱層中に添加する化合物の量
は、感熱層中に固形分として通常０．０１〜１０重量
％、好ましくは０．１〜５重量％であることが好まし
い。添加する量を０．０１重量％以上とすれば安定した
接着性が発現し、他方２０重量％以下とすれば感熱層の
物性や画像再現性に悪影響をもたらすこともない。

【００６５】また、感熱層がさらにバインダーポリマー
を含有することが好ましい。この際、バインダーポリマ
ーとしては、印刷版の耐刷性の観点から、該ポリマーの
ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０℃以下のポリマー、コポ
リマー、さらに好ましくはガラス転移温度が０℃以下の
ポリマー、コポリマーを用いることが好ましい。バイン
ダーポリマーの具体例としては、公知のビニルポリマー
類、未加硫ゴム、ポリオキシド類（ポリエーテル類）、
ポリエステル類、ポリウレタン類、ポリアミド類などが
挙げられる。これらのバインダーの含有量は、全感熱層
組成物に対して５〜７０重量％が好ましく、より好まし
くは１０〜５０重量％である。含有量が５重量％以上だ
と耐刷性や塗液の塗工性に問題が生じやすく、７０重量
％以下だと画像再現性に悪影響を与えることもない。

【００６６】感熱層には、上記の化合物以外にも、ニト
ロセルロースをはじめとするニトロ基含有化合物やヒド
ラジン誘導体、アゾ化合物、アジド化合物、炭酸エステ
ル化合物、有機過酸化物などの易分解性化合物などや、
酸発生剤、ラジカル発生剤などを添加しても良い。

【００６７】感熱層の厚さは、被覆層にして０．１〜１
０ｇ／ｍ²であると、印刷版の耐刷性や、希釈溶剤を揮
散し易く生産性に優れる点で好ましく、より好ましくは
１〜７ｇ／ｍ²である。

【００６８】本発明の直描型水なし平版印刷版原版に使
用する基板としては、寸法的に安定な板状物であれば公
知の金属、フィルム等のいずれも使用することができ
る。この様な寸法的に安定な板状物としては、従来印刷
版の基板として使用されたもの等が好ましく挙げられ
る。かかる基板としては、紙、プラスチック（ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）がラミネ−
トされた紙、アルミニウム（アルミニウム合金も含
む）、亜鉛、銅などの金属の板、セルロースアセテー
ト、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレン、ポリ
エステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、ポ
リプロピレン、ポリカ−ボネ−ト、ポリビニルアセタ−
ルなどのプラスチックのフィルム、上記の如き金属がラ
ミネ−トもしくは蒸着された紙もしくはプラスチックフ
ィルムなどが挙げられる。

【００６９】これらのうち、アルミニウム板は寸法的に
著しく安定であり、しかも安価であるので特に好まし
い。また、軽印刷用の基板として用いられているポリエ
チレンテレフタレ−トフィルムも好ましく使用される。

【００７０】得られた直描型水なし平版印刷版原版は、
インキ反発層の保護の目的で保護フィルムをラミネート
するかあるいは保護層を形成してもよい。保護フィルム
としてはポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィル
ム、ポリ塩化ビニリデンフィルムなどが挙げられる。

【００７１】このような直描型水なし平版印刷版原版
を、保護フィルムを剥離してから、あるいは保護フィル
ム上からレーザー光で画像状に露光する。本発明の製版
露光工程で用いられるレーザー光源としては、発光波長
領域が３００ｎｍ〜１５００ｎｍの範囲にあるものが用
いられるが、これらの中でも近赤外領域付近に発光波長
領域が存在する半導体レーザーやＹＡＧレーザーが好ま
しく用いられる。具体的には、明室での版材の取扱い性
などの観点から、７８０ｎｍ、８３０ｎｍ、１０６４ｎ
ｍおよびその近辺の波長のレーザー光が製版に好ましく
用いられる。

【００７２】レーザー照射後の原版は、水または有機溶
剤の存在もしくは非存在下での摩擦処理により現像がな
される。摩擦処理は、現像液を含浸した不織布、脱脂
綿、布、スポンジ等で版面を拭き取ることによって、あ
るいは上記の現像液で版面を前処理した後に水道水など
をシャワーしながら回転ブラシで擦ることによって行う
ことができる。現像処理を行う場合に使用される現像液
としては、例えば、水や水に界面活性剤を添加したも
の、さらには水にアルコールやケトン、エステル、カル
ボン酸などの極性溶媒を添加したものや、脂肪族炭化水
素類、芳香族炭化水素類などの少なくとも１種類からな
る溶媒に極性溶媒を少なくとも１種類添加したもの、あ
るいは極性溶媒が用いられる。また、上記の現像液組成
には、公知の界面活性剤を添加することも自由に行われ
る。

【００７３】

【実施例】以下、実施例によって詳述するが、本発明は
これに限定されるものではない。

【００７４】［実施例１］厚さ０．２４ｍｍの脱脂した
アルミ板上に、下記の組成よりなる溶液を塗布し、１５
０℃で８０秒間乾燥し、乾燥膜厚１．５ｇ／ｍ²の感熱
層を設けた。

【００７５】＜感熱層溶液の成分＞ （Ａ）“ＹＫＲ−２９００”（赤外線吸収染料、山本化
成（株）製）：１０重量部 （Ｂ）“ナーセムチタン”（チタンジ−ｎ−ブトキサイ
ドビス（２，４−ペンタンジオネート）、日本化学産業
（株）製、金属キレート化合物）：２２重量部 （Ｃ）“スミライトレジン”ＰＲ５４６５２（フェノー
ルノボラック樹脂、住友デュレズ（株）製）：６０重量
部 （Ｄ）“サンプレン”Ｔ−１３３１Ｄ（ポリウレタン樹
脂 三洋化成工業（株）製）：１０重量部 （Ｅ）ｍ−キシリレンジアミン／グリシジルメタクリレ
ート／３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン＝
１／３／１ｍｏｌ比付加反応物：１５重量部 （Ｆ）テトラヒドロフラン：８００重量部 （Ｇ）ジメチルホルムアミド：１００重量部 この感熱層上に、下記のシリコーンゴム溶液を乾燥膜厚
２．０μｍ、乾燥条件１２５℃×８０秒間として塗設
し、シリコーンゴム層を設け、直描型水なし平版印刷版
原版を得た。

【００７６】＜シリコーンゴム層溶液の成分＞ （ａ）α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン（重量
平均分子量約９０，０００）：１００重量部 （ｂ−１）ＨＭＳ−１５１（ＧＥＬＥＳＴ Ｉｎｃ．
製、両末端メチル（メチルハイドロジェンシロキサン）
（ジメチルシロキサン）共重合体、ＳｉＨ基含有ポリシ
ロキサン、ＭｅＨＳｉＯのモル％：１５〜１８％、架橋
剤）：７重量部 （ｂ−２）ＤＭＳ−Ｈ２１（ＧＥＬＥＳＴ Ｉｎｃ．
製、両末端水素ポリジメチルシロキサン、分子量約６，
０００、２官能架橋剤）：２重量部 （ｃ）ビニルトリ（メチルエチルケトキシミン）シラ
ン：３重量部 （ｄ）“ＳＲＸ−２１２”（東レダウコーニングシリコ
ーン（株）製、白金触媒、硬化触媒）：５重量部 （ｅ）“アイソパー”Ｅ（エッソ化学（株）製、溶
媒）：１０３５重量部 得られた直描型水なし平版印刷版原版は、ＧＸ−３６０
０（製版機、東レ（株）製）に装着し、半導体レーザー
（波長８３０ｎｍ）を用いて照射エネルギー１５０ｍＪ
／ｃｍ²で露光を行った。

【００７７】続いて、東レ（株）製自動現像装置ＴＷＬ
−８６０ＫII（前処理液：“ＮＰ−１”（東レ（株）
製）、現像液：水）により前処理時間３０秒という条件
で、上記露光済み版の現像を行ない直描型水なし平版印
刷版を得た。

【００７８】得られた印刷版を、枚葉オフセット印刷機
「スプリント２５」（小森コーポレーション（株）製）
に取り付け、水なし平版用インキ“ドライオカラーＮＳ
Ｉ”、藍（大日本インキ化学工業（株）製）を使用して
上質紙（62.5kg／菊）に印刷し、印刷物としての画像再
現性を評価したところ、１〜９９％までの網点を再現す
る良好な結果が得られた。

【００７９】耐スクラッチ性評価は、（株）大栄科学精
機製作所製学振型染色物摩擦堅牢度試験機を用いて行っ
た。すなわち、得られた直描型水なし平版印刷版の非画
線部部分（６ｃｍ×６ｃｍ）を、前記試験機に取り付
け、毛足（ポリエステル製、直径約２０μｍ）の長さ約
５ｍｍの起毛パッド（カンボークリエート（株）製、
“カペロン”ＮＳ５１００）（２ｃｍ×３ｃｍ）を用
い、荷重１００ｇで、１５０往復擦った。その後、上記
サンプルを印刷することで、傷の様子を観察した。評価
は以下の基準で判定した。その結果、傷、擦り跡がわず
かに観察される程度に耐傷性は良好であった。 ５点：傷、擦り跡とも全く認められない。 ４点：傷、擦り跡がわずかに観察される。 ３点：傷、擦り跡が観察される。 ２点：サンプルの中心部に、ほぼ円形に傷が観察され
る。 １点：ほぼ全面に傷が観察される。

【００８０】［比較例１］実施例１において、シリコー
ンゴム層組成を以下のように２官能架橋剤を含まない組
成に変更した以外は全く同様に印刷版原版を作製し、全
く同様に評価した。

【００８１】＜シリコーンゴム溶液の成分＞ （ａ）α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン（重量
平均分子量約９０，０００）：１００重量部 （ｂ−１）ＨＭＳ−１５１（ＧＥＬＥＳＴ Ｉｎｃ．
製、両末端メチル（メチルハイドロジェンシロキサン）
（ジメチルシロキサン）共重合体、ＳｉＨ基含有ポリシ
ロキサン、ＭｅＨＳｉＯのモル％：１５〜１８％、架橋
剤）：７重量部 （ｃ）ビニルトリ（メチルエチルケトキシミン）シラ
ン：３重量部 （ｄ）“ＳＲＸ−２１２”（東レダウコーニングシリコ
ーン（株）製、白金触媒、硬化触媒）：５重量部 （ｅ）“アイソパー”Ｅ（エッソ化学（株）製、溶
媒）：１０３５重量部

【００８２】［実施例２］厚さ０．２４ｍｍの脱脂した
アルミ板上に、下記の組成よりなる溶液を塗布し、１５
０℃で８０秒間乾燥し、乾燥膜厚１．５ｇ／ｍ²の感熱
層を設けた。

【００８３】＜感熱層溶液の成分＞ （Ａ）“ＰＲＯＪＥＴ”８２５ＬＤＩ（赤外線吸収染
料、ＡＶＥＣＩＡ Ｉｎｃ．製）：１０重量部 （Ｂ）“ナーセムチタン”（チタンジ−ｎ−ブトキサイ
ドビス（２，４−ペンタンジオネート）、日本化学産業
（株）製、金属キレート化合物）：２２重量部 （Ｃ）“スミライトレジン”ＰＲ５４６５２（フェノー
ルノボラック樹脂、住友デュレズ（株）製）：６０重量
部 （Ｄ）“サンプレン”Ｔ−１３３１Ｄ（ポリウレタン樹
脂 三洋化成工業（株）製）：１０重量部 （Ｅ）ｍ−キシリレンジアミン／グリシジルメタクリレ
ート／３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン＝
１／３／１ｍｏｌ比付加反応物：１５重量部 （Ｆ）ジブチル錫ジアセテート：０．５重量部 （Ｇ）テトラヒドロフラン：７００重量部 （Ｈ）ジメチルホルムアミド：１００重量部 （Ｉ）エタノール：１００重量部 この感熱層上に、下記のシリコーンゴム溶液を乾燥膜厚
２．０μｍ、乾燥条件１２５℃×８０秒間として塗設
し、シリコーンゴム層を設け、直描型水なし平版印刷版
原版を得た。

【００８４】＜シリコーンゴム層溶液の成分＞ （ａ）α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン（重量
平均分子量約９０，０００）：１００重量部 （ｂ−１）ＨＭＳ−１５１（ＧＥＬＥＳＴ Ｉｎｃ．
製、両末端メチル（メチルハイドロジェンシロキサン）
（ジメチルシロキサン）共重合体、ＳｉＨ基含有ポリシ
ロキサン、ＭｅＨＳｉＯのモル％：１５〜１８％、架橋
剤）：７重量部 （ｂ−２）ＤＭＳ−Ｈ２１（ＧＥＬＥＳＴ Ｉｎｃ．
製、両末端水素ポリジメチルシロキサン、分子量約６，
０００、２官能架橋剤）：２重量部 （ｃ）ビニルトリ（メチルエチルケトキシミン）シラ
ン：３重量部 （ｄ）“ＳＲＸ−２１２”（東レダウコーニングシリコ
ーン（株）製、白金触媒、硬化触媒）：５重量部 （ｅ）“アイソパー”Ｅ（エッソ化学（株）製、溶
媒）：１０３５重量部 得られた直描型水なし平版印刷版原版は、実施例１と同
様に評価したところ、１〜９９％までの網点を再現する
良好な画像再現性、および耐スクラッチ性に関しても
傷、擦り跡がわずかに観察される程度に耐傷性は良好で
あった。

【００８５】［実施例３］実施例２において、シリコー
ンゴム層組成を以下のように変更した以外は全く同様に
印刷版原版を作製し、全く同様に評価したところ、表１
に示すように良好な画像再現性、高い耐スクラッチ性が
得られた。

【００８６】＜シリコーンゴム層溶液の成分＞ （ａ）α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン（重量
平均分子量約９０，０００）：１００重量部 （ｂ−１）ＨＭＳ−１５１（ＧＥＬＥＳＴ Ｉｎｃ．
製、両末端メチル（メチルハイドロジェンシロキサン）
（ジメチルシロキサン）共重合体、ＳｉＨ基含有ポリシ
ロキサン、ＭｅＨＳｉＯのモル％：１５〜１８％、架橋
剤）：７重量部 （ｂ−２）ＤＭＳ−Ｈ４１（ＧＥＬＥＳＴ Ｉｎｃ．
製、両末端水素ポリジメチルシロキサン、分子量約６
２，７００、２官能架橋剤）：３重量部 （ｃ）ビニルトリ（メチルエチルケトキシミン）シラ
ン：３重量部 （ｄ）“ＳＲＸ−２１２”（東レダウコーニングシリコ
ーン（株）製、白金触媒、硬化触媒）：５重量部 （ｅ）“アイソパー”Ｅ（エッソ化学（株）製、溶
媒）：１０３５重量部

【００８７】［実施例４］実施例２において、シリコー
ンゴム層組成を以下のように変更した以外は全く同様に
印刷版原版を作製し、全く同様に評価したところ、表１
に示すように良好な画像再現性、高い耐スクラッチ性が
得られた。

【００８８】＜シリコーンゴム層溶液の成分＞ （ａ）ＤＭＳ−Ｖ５２（ＧＥＬＥＳＴ Ｉｎｃ．製、
α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン、重量平均分
子量約１１０，０００）：１００重量部 （ｂ−１）ＨＭＳ−１５１（ＧＥＬＥＳＴ Ｉｎｃ．
製、両末端メチル（メチルハイドロジェンシロキサン）
（ジメチルシロキサン）共重合体、ＳｉＨ基含有ポリシ
ロキサン、ＭｅＨＳｉＯのモル％：１５〜１８％、架橋
剤）：４重量部 （ｂ−２）ＤＭＳ−Ｈ２１（ＧＥＬＥＳＴ Ｉｎｃ．
製、両末端水素ポリジメチルシロキサン、分子量約６，
０００、２官能架橋剤）：１重量部 （ｃ）ビニルトリ（メチルエチルケトキシミン）シラ
ン：３重量部 （ｄ）“ＳＲＸ−２１２”（東レダウコーニングシリコ
ーン（株）製、白金触媒、硬化触媒）：７重量部 （ｅ）“アイソパー”Ｅ（エッソ化学（株）製、溶
媒）：１０３５重量部

【００８９】［比較例２］実施例４において、シリコー
ンゴム層組成を以下のように２官能架橋剤を含まない組
成に変更した以外は全く同様に印刷版原版を作製し、全
く同様に評価した。

【００９０】＜シリコーンゴム溶液の成分＞ （ａ）ＤＭＳ−Ｖ５２（ＧＥＬＥＳＴ Ｉｎｃ．製、
α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン、重量平均分
子量約１１０，０００）：１００重量部 （ｂ−１）ＨＭＳ−１５１（ＧＥＬＥＳＴ Ｉｎｃ．
製、両末端メチル（メチルハイドロジェンシロキサン）
（ジメチルシロキサン）共重合体、ＳｉＨ基含有ポリシ
ロキサン、ＭｅＨＳｉＯのモル％：１５〜１８％、架橋
剤）：４重量部 （ｃ）ビニルトリ（メチルエチルケトキシミン）シラ
ン：３重量部 （ｄ）“ＳＲＸ−２１２”（東レダウコーニングシリコ
ーン（株）製、白金触媒、硬化触媒）：７重量部 （ｅ）“アイソパー”Ｅ（エッソ化学（株）製、溶
媒）：１０３５重量部

【００９１】［比較例３］実施例４において、シリコー
ンゴム層組成を以下のように２官能架橋剤を含まない組
成に変更した以外は全く同様に印刷版原版を作製し、全
く同様に評価した。

【００９２】＜シリコーンゴム溶液の成分＞ （ａ）ＤＭＳ−Ｖ５２（ＧＥＬＥＳＴ Ｉｎｃ．製、
α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン、重量平均分
子量約１１０，０００）：１００重量部 （ｂ−１）ＨＭＳ−０１３（ＧＥＬＥＳＴ Ｉｎｃ．
製、両末端メチル（メチルハイドロジェンシロキサン）
（ジメチルシロキサン）共重合体、ＳｉＨ基含有ポリシ
ロキサン、ＭｅＨＳｉＯのモル％：０．５〜１％、架橋
剤）：１０重量部 （ｃ）ビニルトリ（メチルエチルケトキシミン）シラ
ン：３重量部 （ｄ）“ＳＲＸ−２１２”（東レダウコーニングシリコ
ーン（株）製、白金触媒、硬化触媒）：７重量部 （ｅ）“アイソパー”Ｅ（エッソ化学（株）製、溶
媒）：１０３５重量部

【００９３】［実施例５］実施例２において、シリコー
ンゴム層組成を以下のように変更した以外は全く同様に
印刷版原版を作製し、全く同様に評価したところ、表１
に示すように良好な画像再現性、高い耐スクラッチ性が
得られた。

【００９４】＜シリコーンゴム溶液の成分＞ （ａ）α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン（重量
平均分子量約９０，０００）：１００重量部 （ｂ−１）ＨＱＭ−１０５（ＧＥＬＥＳＴ Ｉｎｃ．
製、ＳｉＨ基含有シリコーンレジン）：５重量部 （ｂ−２）ＤＭＳ−Ｈ２１（ＧＥＬＥＳＴ Ｉｎｃ．
製、両末端水素ポリジメチルシロキサン、分子量約６，
０００、２官能架橋剤）：１重量部 （ｃ）ビニルトリ（メチルエチルケトキシミン）シラ
ン：３重量部 （ｄ）“ＳＲＸ−２１２”（東レダウコーニングシリコ
ーン（株）製、白金触媒、硬化触媒）：５重量部 （ｅ）“アイソパー”Ｅ（エッソ化学（株）製、溶
媒）：７３５重量部 （ｆ）トルエン：３００重量部

【００９５】［実施例６］実施例２において、シリコー
ンゴム層組成を以下のように変更した以外は全く同様に
印刷版原版を作製し、全く同様に評価したところ、表１
に示すように良好な画像再現性、高い耐スクラッチ性が
得られた。

【００９６】＜シリコーンゴム溶液の成分＞ （ａ）α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン（重量
平均分子量約９０，０００）：１００重量部 （ｂ−１）ＨＱＭ−１０５（ＧＥＬＥＳＴ Ｉｎｃ．
製、ＳｉＨ基含有シリコーンレジン）：５重量部 （ｂ−２）ＤＭＳ−Ｈ０３（ＧＥＬＥＳＴ Ｉｎｃ．
製、両末端水素ポリジメチルシロキサン、分子量約６，
０００、２官能架橋剤）：１重量部 （ｃ）ビニルトリ（メチルエチルケトキシミン）シラ
ン：３重量部 （ｄ）“ＳＲＸ−２１２”（東レダウコーニングシリコ
ーン（株）製、白金触媒、硬化触媒）：５重量部 （ｅ）“アイソパー”Ｅ（エッソ化学（株）製、溶
媒）：７３５重量部 （ｆ）トルエン：３００重量部

【００９７】［実施例７］実施例２において、シリコー
ンゴム層組成を以下のように変更した以外は全く同様に
印刷版原版を作製し、全く同様に評価したところ、表１
に示すように良好な画像再現性、高い耐スクラッチ性が
得られた。

【００９８】＜シリコーンゴム溶液の成分＞ （ａ）両末端水酸基のポリジメチルシロキサン（重量平
均分子量約９０，０００）：１００重量部 （ｂ−１）ビニルトリ（メチルエチルケトキシミン）シ
ラン：５重量部 （ｂ−２）メチルビニルジ（メチルエチルケトキシミ
ン）シラン：１重量部 （ｃ）ジブチル錫ジアセテート（触媒）：０．５重量部 （ｄ）“アイソパー”Ｅ（エッソ化学（株）製、溶
媒）：１０３５重量部

【００９９】［比較例４］実施例７において、シリコー
ンゴム層組成を以下のように２官能架橋剤を含まない組
成に変更した以外は全く同様に印刷版原版を作製し、全
く同様に評価した。

【０１００】＜シリコーンゴム溶液の成分＞ （ａ）両末端水酸基のポリジメチルシロキサン（重量平
均分子量約９０，０００）：１００重量部 （ｂ−１）ビニルトリ（メチルエチルケトキシミン）シ
ラン：５重量部 （ｃ）ジブチル錫ジアセテート（触媒）：０．５重量部 （ｄ）“アイソパー”Ｅ（エッソ化学（株）製、溶
媒）：１０３５重量部

【０１０１】［実施例８］実施例２において、シリコー
ンゴム層組成を以下のように変更した以外は全く同様に
印刷版原版を作製し、全く同様に評価したところ、表１
に示すように良好な画像再現性、高い耐スクラッチ性が
得られた。

【０１０２】＜シリコーンゴム溶液の成分＞ （ａ）両末端水酸基のポリジメチルシロキサン（重量平
均分子量約９０，０００）：１００重量部 （ｂ−１）ビニルトリ（メチルエチルケトキシミン）シ
ラン：５重量部 （ｂ−２）メチルビニルジアセトキシシラン：１重量部 （ｃ）ジブチル錫ジアセテート（触媒）：０．５重量部 （ｄ）“アイソパー”Ｅ（エッソ化学（株）製、溶
媒）：１０３５重量部

【０１０３】

【表１】

【０１０４】表１の結果からも分かるように、２官能の
架橋剤を含有するシリコーンゴム層を用いた場合（実施
例１〜７）は、優れた画像再現性を維持したまま、良好
な耐スクラッチ性が得られている。一方、２官能の架橋
剤を含まないシリコーンゴム層を用いた場合は、耐スク
ラッチ性に劣るという結果が得られた。

【０１０５】

【発明の効果】本発明によれば、画像再現性に優れ、耐
スクラッチ性に特に優れた直描型水なし平版印刷版原版
が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA02 AA04 AA13 AB04 AC08 AD03 BH01 DA31 DA37 DA40 FA10 2H096 AA13 BA20 EA04 EA23 2H114 AA05 AA22 AA24 AA28 BA01 BA10 DA46 EA01 EA02 4J035 CA021 CA141 FB06 LA04 LB20

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基板上に、少なくとも感熱層、シリコーン
   ゴム層を有する直描型水なし平版印刷版原版であって、
   前記シリコーンゴム層が２官能の架橋剤を有するシリコ
   ーンゴム組成物を硬化してなることを特徴とする直描型
   水なし平版印刷版原版。