JP2002226814A - 粘着剤組成物及び粘着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 初期接着性および屋外暴露後や高温保存後に
おける経時においても剥離性を満足しうる良好な接着性
を有し、屋外暴露後や高温保存後における剥離性にも優
れ、かつ良好な応力緩和性を有する粘着剤層を形成しう
る粘着剤を提供すること。さらには、当該粘着剤からな
る粘着剤層が、基材の少なくとも片面に形成されている
粘着シートを提供すること。 【解決手段】 （Ａ）プロピレン、炭素数４〜１２のα
−オレフィンおよびエチレンを共重合成分として含むプ
ロピレン系共重合体、ならびに、（Ｂ）エチレン−酢酸
ビニル共重合体、結晶性オレフィンブロックを有するＣ
−Ｂ−Ｃ型熱可塑性エラストマーの水素添加物、ホモポ
リプロピレン、エチレン／α−オレフィン二元共重合
体、プロピレン／α−オレフィン二元共重合体、低密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレンおよび線状（リニ
ア）低密度ポリエチレンから選択されるいずれか少なく
とも１種以上の樹脂、を含有してなることを特徴とする
粘着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、粘着剤組成物および粘着
シートに関する。本発明の粘着シートは、特に表面保護
シートや電子部品用仮止め粘着シート等の再剥離性を有
する粘着シートとして有用である。さらに詳しくは塗装
した金属板、アルミサッシ、樹脂板、化粧鋼板、塩化ビ
ニルラミネート鋼板、ガラス板等を運搬、加工、養生す
る際に、その表面保護のために貼り付けられる等の用途
を有する表面保護シートとして有用である。

【０００２】

【従来の技術】表面保護シートに必要な特性としては、
被着体に貼り付けた後に保護シートの浮きや剥がれがな
く、剥離除去に際して粘着剤が被着体へ残留しないこと
が要求される。特に、被着体に貼り付けてから剥離する
までの間に、高温下や屋外暴露等の過酷な条件下におか
れる場合には、上記の特性にもより一層高度なものが求
められる。

【０００３】このため、従来、一般に用いられてきた表
面保護シートの粘着剤層を形成する粘着剤としては、ア
クリル系共重合体を、粘着性を失わない程度に、イソシ
アネート化合物やメチロール化合物で架橋三次元化して
凝集力を高めたものや、天然ゴムまたは変性天然ゴムに
適量の粘着付与剤等を配合したものが使用されている。

【０００４】このような粘着剤層を有する表面保護シー
トは、 屋内での使用に関しては特に問題はない。しか
しながら、粘着剤が、天然ゴムや変性天然ゴムを主成分
としたり、粘着付与剤等を配合した組成物である場合に
は、当該粘着剤が不飽和二重結合を有する成分によって
構成されているために、屋外暴露された場合に紫外線に
より前記成分の分子切断が引き起こされ、表面保護フィ
ルムを剥離する際に被着体に粘着剤が残留する場合があ
った。そのため、耐候性の良好な表面保護シートが望ま
れていた。

【０００５】上記問題点を解決するために、特公平６−
８９３１２号公報、特公平５−７４６２７号公報におい
て、基材フィルム上に、水添されたスチレン系Ａ−Ｂ−
Ａ型ブロックポリマーにより粘着剤層を形成した耐候性
に優れた表面保護用シートが開示されている。前記水添
されたスチレン系Ａ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマーを粘着
剤層とする表面保護用シートは、これを表面が荒れた
（粗面）金属板や樹脂板等の被着体に貼り付ける場合に
は問題が発生しないが、鏡面処理された金属板や極性の
高いアクリル樹脂板、ポリカーボネイト樹脂板やアクリ
ル系、ポリエステル系の塗装鋼板等に貼付した場合には
剥離不良を引き起こすなどの問題が発生する場合があっ
た。特に、ポリスチレンのような芳香族を主成分とする
ような塗料を塗布した塗装鋼板において前記問題が発生
する場合があった。また、塗料中に存在する極性成分が
粘着剤層に物質移行し、塗装鋼板の表面を変形させるな
どの問題が発生する場合があった。

【０００６】また、特開平６−１９５８号公報におい
て、スチレン系Ａ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマーに、ポリ
エチレンイミンと燐酸エステル系界面活性剤を添加した
接着上昇性のない表面保護フィルムが開示されている。
しかし、この表面保護フィルムは剥離成分である燐酸エ
ステル系界面活性剤などが塗装鋼板を汚染するなどの問
題があった。さらにスチレン系Ａ−Ｂ−Ａ型ブロックポ
リマーは、スチレンドメインによる疑架橋構造を有して
いるために応力緩和性に乏しい。そのため、塗装鋼板等
に貼付した場合にはフィルムの貼付跡による段差が塗装
鋼板の表面に発生しやすいなどの問題が発生する場合が
あった。

【０００７】また、特開平７−２５８６１７号公報、特
開平８−１５７７９１号公報において、接着強度の経時
変化に優れた表面保護フィルムとして、基材フィルム上
にエチレン／α−オレフィン共重合体を積層した表面保
護フィルムが開示されている。しかしながら、これらの
保護フィルムは加温加圧条件において接着しなければな
らないことや、経時での接着性は安定している一方で常
温での初期接着強さが０．５Ｎ／２５ｍｍ以下であるた
め、貼付された後に輸送される場合やビル用外装パネル
など屋外に完成まで貼付されるものは発生する風等によ
って剥離してしまい、保護機能を満たさないなどの問題
が発生する場合があった。特に、これらの保護フィルム
を、表面が荒れた（粗面）金属板やエンボス加工が施さ
れた塗装鋼板、樹脂鋼板などに貼付する場合にはこの接
着強さの低さが問題とされる場合があった。

【０００８】さらに特開平７−２３３３５４号公報、特
開平１１−２１５１９号公報において粘着剤層にα−オ
レフィン共重合体を用いた良好な接着性を示す表面保護
フィルムが開示されている。しかしながら、これらの表
面保護フィルムのなかで、良好な接着強さが得られるも
のは粘着剤層中にＳＥＢＳやＳＥＰＳといったスチレン
系Ａ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマーを含有しているもので
あり、これらは前記ブロックポリマー中のスチレンブロ
ックの影響から長期の保存下では剥離不良や物質の移行
の問題がある。さらにα−オレフィン共重合体と水添さ
れたスチレン系Ａ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマーの混合系
により形成される粘着剤層は、製造当初においては粘着
剤が機械的に混練されているために各々のポリマーは微
分散しているものの、屋外に長期高温下で放置される場
合などでは経時的に微分散状態は破壊、そして相分離
し、糊残りを発生する場合があった。また、これらに使
用されているα−オレフィン共重合体は結晶部分を有し
ているために、応力緩和性に劣る欠点があり、塗装鋼板
等の表面にフィルム貼付跡が発生しやすい。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、初期
接着性および屋外暴露後や高温保存後における経時にお
いても剥離性を満足しうる良好な接着性を有し、かつ良
好な応力緩和性を有する粘着剤層を形成しうる粘着剤を
提供することを目的とする。さらには、当該粘着剤から
なる粘着剤層が、基材の少なくとも片面に形成されてい
る粘着シートを提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、以下に示す粘
着剤を見出し、本発明を完成するに至った。

【００１１】すなわち、本発明は、（Ａ）プロピレン、
炭素数４〜１２のα−オレフィンおよびエチレンを共重
合成分として含むプロピレン系共重合体、ならびに、
（Ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合体、結晶性オレフィ
ンブロックを有するＣ−Ｂ−Ｃ型熱可塑性エラストマー
（Ｂは共役ジエン重合体ブロック、Ｃは結晶性ポリオレ
フィンブロックを表す）の水素添加物、ホモポリプロピ
レン、エチレン／α−オレフィン二元共重合体、プロピ
レン／α−オレフィン二元共重合体、低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレンおよび線状（リニア）低密度ポ
リエチレンから選択されるいずれか少なくとも１種以上
の樹脂、を含有してなることを特徴とする粘着剤組成
物、に関する。

【００１２】上記本発明者らは、塗装鋼板等への剥離不
良や被着体成分の粘着剤層への物質移行がブロックポリ
マーのスチレンブロック部分の影響によるものであるこ
とを解明し、粘着剤として、スチレンブロックを含有し
ないα−オレフィン系共重合体を検討した。さらに、本
発明者らの検討により、塗装鋼板表面に現れるフィルム
貼付跡の発生は、基材フィルムの貼付時にできる皺や気
泡によるものであることを究明し、その時に発生する基
材の応力が粘着剤層を介して塗装鋼板表面に伝達し、フ
ィルム貼付跡となって現れることが判明した。そのた
め、基材の応力の伝達を緩和できるような粘着剤層、す
なわち、応力緩和性に優れた粘着剤がこのフィルム貼付
跡を軽減できることを究明し、粘着剤として、前記
（Ａ）プロピレン系共重合体を見出したものである。

【００１３】前記プロピレン、炭素数４〜１２のα−オ
レフィンおよびエチレンを共重合成分として含むプロピ
レン系共重合体を含有してなる粘着剤は、良好な初期接
着性を有し、また金属板、塗装鋼板に対して、接着上昇
性を抑制することができ経時後における良好な剥離性を
有する。また、前記プロピレン系共重合体は、結晶部分
を実質的に有しないため、応力緩和性に優れており、基
材より発生する応力を粘着剤層にて緩和し、塗装鋼板等
に対してもフィルム貼付跡を発生しない。また、前記プ
ロピレン系共重合体は、凝集力がよく、高温下に放置し
た場合にも良好に剥離することができる。

【００１４】また上記本発明の粘着剤組成物は、上記特
定構成の（Ａ）プロピレン系共重合体に加えて、（Ｂ）
樹脂成分を添加することによって溶融粘度を低下させ
て、押出し時の成膜性を向上させており、押出し成形困
難な（Ａ）プロピレン系共重合体を用いた場合にも、基
材層と粘着剤層とを共押出法にて粘着シートを製造する
ことができる。また、同時に前記（Ｂ）樹脂成分は、使
用温度領域内では凝集力に優れているために、高温下に
おける（Ａ）プロピレン系共重合体の凝集力低下も抑制
することができる。また、（Ａ）プロピレン系共重合体
は、前記（Ｂ）樹脂に対して良好に微分散するようにモ
ノマ−組成を調整すことにより経時でも安定し、糊残り
も発生しない。

【００１５】前記粘着剤組成物において、（Ａ）プロピ
レン系共重合体６０〜９９重量％、および（Ｂ）樹脂１
〜４０重量％を含有してなることが好ましい。

【００１６】粘着剤組成物は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）
成分の合計量中、（Ｂ）成分の含有量が１重量％以上の
場合に、良好な成膜性向上効果や凝集性の向上効果を有
する。一方、４０重量％以下に調整することによって接
着性の低下による剥がれや応力緩和性の低下によるフィ
ルム貼付跡等がなく良好である。前記（Ｂ）成分の含有
量は、より好ましくは５〜３０重量％、さらに好ましく
は１０〜２０重量％である。なお、前記（Ａ）成分の好
ましい含有量は、より好ましくは７０〜９５重量％、さ
らに好ましくは、８０〜９０重量％である。

【００１７】前記粘着剤組成物において、（Ａ）プロピ
レン系共重合体が、示差走査熱量計（ＤＳＣ）での０〜
２００℃の温度範囲における測定において、１Ｊ／ｇ以
上の吸熱ピークを有さないものであることが好ましい。

【００１８】（Ａ）プロピレン系共重合体の前記吸熱ピ
ークが、１Ｊ／ｇ以上を有しないものが、応力緩和性の
点で好ましい。特に、０．５Ｊ／ｇ以上の前記吸熱ピー
クを有さないものが好ましい。

【００１９】なお、（Ａ）プロピレン系共重合体が、示
差走査熱量計（ＤＳＣ）での０℃〜２００℃の温度範囲
における測定において、１Ｊ／ｇ以上の吸熱ピークを有
さないものであるとは、実施例で示す方法（条件）で
（Ａ）プロピレン系共重合体のＤＳＣ分析を行った場合
に、０℃〜２００℃の温度範囲において、結晶の融解に
基づくと考えられる１Ｊ／ｇ以上の吸熱ピークが確認さ
れないことを言う。

【００２０】また前記粘着剤組成物において、（Ａ）プ
ロピレン系共重合体のゲル・パーミエーション・クロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）法におけるポリスチレン換算重
量平均分子量（Ｍｗ）が、４．０×１０⁵ 〜１２．０×
１０⁵ 、かつ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜３．
５、かつＪＩＳ−Ｋ６３０１におけるＪＩＳＡ硬度が２
０〜５０であることが好ましい。

【００２１】（Ａ）プロピレン系共重合体の重量平均分
子量については、特に限定されるものではないが、ＧＰ
Ｃ法におけるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）
が４．０×１０⁵ 〜１２．０×１０⁵ 、より好ましくは
５．０×１０⁵ 〜１１．０×１０⁵ 、さらに好ましくは
６．０×１０⁵ 〜１１．０×１０⁵ 、特に好ましくは
７．０×１０⁵ 〜１０．０×１０⁵ 程度のものである。
重量平均分子量が４．０×１０⁵ 以上のものは凝集力が
良好であり、糊残りなく良好に剥離を行うことができ
る。また、１２．０×１０⁵ 以下のものは、プロピレン
系共重合体を含む粘着剤組成物を押出し成形する場合の
成形性が良好である。

【００２２】また、プロピレン系共重合体の分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は特に限定されないが、1 ．5 〜3 ．5
、より好ましくは1 ．5 〜3 ．0 が好適である。分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以下の場合に、生成した
低分子量成分等が剥離不良を引き起こしたり、高分子量
成分が粘着剤層中に異物となって存在し、外観不良の原
因になったりすることを抑制できる。

【００２３】また、プロピレン系共重合体のＪＩＳ−Ｋ
６３０１におけるＪＩＳＡ硬度は、特に限定されないが
２０〜５０が好ましく、より好ましくは２２〜４０、さ
らに好ましくは２５〜３８である。ＪＩＳＡ硬度が前記
範囲のものは柔らかく、フィルム貼付跡の点が良好であ
る。

【００２４】また、前記粘着剤組成物は、ＪＩＳ−Ｋ７
２１０（２３０℃）におけるＭＦＲが０. １〜２０ｇ／
１０ｍｉｎであることが好ましい。

【００２５】押出し加工性の点から粘着剤組成物は、Ｊ
ＩＳ−Ｋ７２１０（２３０℃）におけるＭＦＲが０. １
〜２０ｇ／１０ｍｉｎが好ましい。ＭＦＲは、より好ま
しくは０. ２〜１５ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは
０. ３〜１０ｇ／１０ｍｉｎである。ＭＦＲが０. １ｇ
／１０ｍｉｎ以上の粘着剤組成物が押出し可能で安定し
た厚み精度を得るうえで好ましい。また、２０ｇ／１０
ｍｉｎ以下のものがインフレーション成形等を行ううえ
で好ましい。

【００２６】さらに、本発明は、前記粘着剤からなる粘
着剤層が、基材の少なくとも片面に形成されている粘着
シート、に関する。前記粘着シートは、前記粘着剤組成
物からなる粘着剤層と、熱可塑性樹脂からなる基材層と
が共押出し成形により形成する方法を採用できる。かか
る粘着シートは、表面保護用途に使用される表面保護粘
着シートとして有用である。

【００２７】

【発明の実施の形態】本発明の粘着剤組成物に用いられ
る（Ａ）プロピレン共重合体は、プロピレン、炭素数４
〜１２のα−オレフィンおよびエチレンを共重合成分と
して含む共重合体である。

【００２８】炭素数４〜１２のα−オレフィンの具体例
としては、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、
ヘプテン−1 、オクテン−1 、ノネン−1 、デセン−1
、ドデセン−1 、4 −メチル−ペンテン−1 、4 −メ
チル−へキセン−1 等が挙げられるが、本発明のα−オ
レフィンは上記化合物に限定されるものではない。これ
らの中でもブテン−1 、ヘキセン−1 、オクテン−1 が
好ましい。これら炭素数４〜１２のα−オレフィンは１
種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。

【００２９】（Ａ）プロピレン共重合体を構成する各成
分の割合は特に制限されず、用途に応じて適宜に調整す
る。たとえば、粘着シートを表面保護用途に用いる場合
には、良好な接着性および再剥離性を得るために、
（Ａ）プロピレン系共重合体中のプロピレンの含有量が
モノマー組成の重量比で４０〜９５重量％が好ましく、
さらに好ましくは６０〜９０重量％、特に７６〜８５重
量％であることが好ましい。この場合、プロピレン共重
合体中のプロピレン以外のモノマー成分である前記α−
オレフィンとエチレンの割合は、モノマー組成の重量比
で、α−オレフィン：エチレン＝１：１〜４０：１、さ
らには２：１〜３０：１とするのが、低温接着性の点で
好ましい。

【００３０】また、粘着シートを電子部品のキャリア用
途等に用いる場合には、良好な濡れ性および軽剥離性を
得るために、（Ａ）プロピレン系共重合体中のプロピレ
ンの含有量がモノマー組成の重量比で１〜４０重量％が
好ましく、さらに好ましくは２〜３０重量％、特に３〜
２０重量％であることが好ましい。この場合、プロピレ
ン共重合体中のプロピレン以外のモノマー成分である前
記α−オレフィンとエチレンの割合は、モノマー組成の
重量比で、α−オレフィン：エチレン＝１：１〜１：２
０、さらには１：２〜１：１０とするのが、軽剥離性の
点で好ましい。

【００３１】（Ａ）プロピレン系共重合体の重合法は特
に制限されず、前記プロピレン、炭素数４〜１２のα−
オレフィンおよびエチレンを溶液重合、スラリー重合、
気相重合により得ることができる。より具体的には、た
とえば、特開平１１−８０２３３号公報に記載の触媒等
を用いることによって重合することができる。得られる
（Ａ）プロピレン系共重合体は、示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）での吸熱ピークが前記範囲のもの、また重合平均分
子量、分子量分布、ＪＩＳＡ硬度が前記範囲のものが好
ましい。さらには（Ａ）プロピレン系共重合体は、プロ
ピレンやα−オレフィンの配向がアタクチック構造であ
ることが好ましい。

【００３２】本発明の粘着剤組成物は、前記（Ａ）プロ
ピレン系共重合体に加えて、（Ｂ）エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、、結晶性オレフィンブロックを有するＣ−
Ｂ−Ｃ型熱可塑性エラストマー（Ｂは共役ジエン重合体
ブロック、Ｃは結晶性ポリオレフィンブロックを表す）
の水素添加物、ホモポリプロピレン、エチレン／α−オ
レフィン二元共重合体、プロピレン／α−オレフィン二
元共重合体、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン
および線状（リニア）低密度ポリエチレンから選択され
るいずれか少なくとも１種以上の樹脂を含有する。

【００３３】前記（Ｂ）樹脂のＪＩＳ−Ｋ７２１０（２
３０℃）におけるＭＦＲは特に制限されないが、成膜性
向上の観点から１〜３０ｇ／１０ｍｉｎが好ましく、さ
らに３〜２０ｇ／１０ｍｉｎが好ましい。

【００３４】前記（Ｂ）樹脂の一つである、エチレン−
酢酸ビニル共重合体に関しては、高温下での粘着剤層の
凝集力低下や酢酸ビニル基の導入による剥離不良の観点
から酢酸ビニル含量が５〜４２重量％のものが好まし
く、さらには５〜２５重量％のものが好ましい。酢酸ビ
ニル含量が４２重量％を超えるとと夏場等の高温下では
凝集力に乏しく、エチレン−酢酸ビニル共重合体が糊残
りの原因になる場合がある。

【００３５】また、エチレン／α−オレフィン二元共重
合体としては、エチレン成分とプロピレン、ブテン−1
、ぺンテン−1 、ヘキセン−1 、ヘプテン−1 、オク
テン−1 等のα−オレフィン成分からなるエチレン／α
−オレフィン二元共重合体が挙げられる。なかでもエチ
レン−プロピレンのブロック共重合体やランダム共重合
体が好ましい。プロピレン／α−オレフィン二元共重合
体としては、プロピレン成分とブテン−1 、ぺンテン−
1 、ヘキセン−1 、ヘプテン−1 、オクテン−1等のα
−オレフィン成分からなるプロピレン／α−オレフィン
二元共重合体が挙げられる。これらエチレン／α−オレ
フィン二元共重合体やプロピレン／α−オレフイン二元
共重合体としては、具体的には日本ポリケム社製の商品
名「ノバテックＰＰ」、出光石油化学社製の商品名「モ
アテック」、ダウ・ケミカル社製の商品名「アフィニテ
ィー」、三井化学社製の商品名「タフマー」等が入手可
能である。

【００３６】また、Ｃ−Ｂ−Ｃ型熱可塑性エラストマー
の水素添加物は、粘着剤組成物の成膜性を向上させる効
果だけでなく、（Ａ）プロピレン系共重合体と、（Ｂ）
成分を構成するＣ−Ｂ−Ｃ型熱可塑性エラストマーの水
素添加物以外の他の樹脂との相溶化剤として用いること
もできる。

【００３７】ここでＣ−Ｂ−Ｃ型熱可塑性エラストマー
の水素添加物としては、結晶性オレフィン−エチレン−
ブチレン−結晶性オレフィンブロック共重合体（ＣＥＢ
Ｃ）や結晶性オレフィン−エチレン−プロピレン−結晶
性オレフィンブロック共重合体（ＣＥＰＣ）等が挙げら
れる。より具体的には、ＣＥＢＣのＣブロックとしては
1 ，2 −ビニル構造が２５重量％以下に制御されたポリ
ブタジエンブロックであり、Ｂブロックとしては1 ，2
−ビニル構造が２５〜９５重量％に制御されたポリブタ
ジエンブロックが好ましく、ＣＥＰＣのＣブロックとし
ては1 ，2 −ビニル構造が２０重量％以下に制御された
ポリブタジエンブロックであり、Ｂブロックとしては1
，4 −ビニル構造が４０〜９９重量％に制御されたポ
リイソプレンブロックが好ましく挙げられる。具体的に
は、ＪＳＲ社製の商品名「ダイナロン６２００Ｐ」等が
入手可能である。なお、相溶化剤の目的でＣ−Ｂ−Ｃ型
熱可塑性エラストマーの水素添加物を添加する場合には
（Ａ）プロピレン系共重合体と、Ｃ−Ｂ−Ｃ型熱可塑性
エラストマーの水素添加物以外の（Ｂ）成分からなる混
合物１００重量部に対し、３０重量部以下とするのが好
ましい。さらに好ましくは１〜２０重量部である。含有
量が３０重量部を超えると接着性が低下し、剥がれ等の
原因となりうる。

【００３８】本発明の粘着剤組成物は、前記（Ａ）プロ
ピレン系共重合体および前記（Ｂ）樹脂を含有してな
る。（Ａ）プロピレン系共重合体および前記（Ｂ）樹脂
の配合割合は前記割合となるように調整し、また粘着剤
組成物のＡＳＴＭ Ｄ１２３８におけるＭＦＲは前記範
囲に調整するのが好ましい。本発明の粘着剤組成物は、
前記（Ａ）プロピレン系共重合体および前記（Ｂ）樹脂
の合計が、粘着剤組成物中において７０重量％以上、よ
り好ましくは８０重量％以上含有してなるが、さらに以
下の成分を配合することができる。

【００３９】たとえば、接着性の向上を目的として、本
発明の目的を損なわない範囲で、スチレン−エチレン・
ブチレン共重合体−スチレン（ＳＥＢＳ）やスチレン−
エチレン・プロピレン共重合体−スチレン（ＳＥＰＳ）
のような水添スチレン系Ａ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマ
ー、スチレン−エチレン・ブチレン共重合体（ＳＥＢ）
やスチレン−エチレン・プロピレン共重合体（ＳＥＰ）
のような水添スチレン系Ａ−Ｂ型ブロックポリマー、ス
チレン−エチレン・ブチレン共重合体−オレフィン結晶
ブロックポリマー（ＳＥＢＣ）のような水添スチレン系
Ａ−Ｂ−Ｃ型ブロックポリマー、スチレンとジエン系炭
化水素とからなるランダム共重合体の水素添加物などを
添加することができる。これらは１種を単独でまたは２
種以上を併用することができる。これらスチレン成分を
有するブロックポリマーの使用割合は適宜に決定しうる
が、使用割合が多くなると、接着上昇性、物質移行性、
応力緩和性へ影響を及ぼすことから、（Ａ）プロピレン
系共重合体および前記（Ｂ）樹脂の合計１００重量部に
対し０〜４０重量部が好ましく、さらに好ましくは０〜
２０重量部、さらには０〜１０重量部が好ましい。４０
重量部を超えると応力緩和性が損なわれたり、スチレン
成分の影響による剥離不良が発生しやすくなる。

【００４０】また、本発明の粘着剤組成物には、粘着特
性の制御等を目的に必要に応じて、例えばシリコーン系
ポリマー、アクリル系共重合体、界面活性剤、軟化剤、
粘着付与剤や老化防止剤やヒンダードアミン系光安定
剤、紫外線吸収剤、その他例えば酸化カルシウムや酸化
マグネシウム、シリカや酸化亜鉛、酸化チタンの如き充
填剤や顔料などの適宜な添加剤を配合することができ
る。また、それ以外に粘着性の制御や汚染防止等の目的
で粘着剤層の表面にコロナ処理、紫外線処理等の適切な
表面改質処理を施すこともできる。

【００４１】軟化剤の配合は通例、接着力の向上に有効
である。軟化剤としては、例えば低分子量のポリイソブ
チレン、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエンやそ
れらの誘導体を用いることができる。誘導体の例として
は片末端もしくは両末端にＯＨ基やＣＯＯＨ基を持つも
のであり、水添ポリブタジエンジオール、水添ポリブタ
ジエンモノオール、水添ポリイソプレンジオール、水添
ポリイソプレンモノオールなどがあげられる。特に、被
着体に対する接着性の向上を抑制する目的から、水添ポ
リブタジエンや水添イソプレン等のジエン系ポリマーの
水添物やオレフィン系軟化剤等が好ましい。具体的には
（株）クラレ製 商品名「クラプレンＬＩＲ−２００」
等が入手可能である。これらは適宜なものを１種または
２種以上を用いることができ、その配合量は適宣に設定
することができるが、（Ａ）プロピレン系共重合体およ
び前記（Ｂ）樹脂の合計１００重量部に対し、５０重量
部以下とするのが好ましく、さらには４０重量部以下、
特に５〜２０重量部がより好ましい。配合量が５０重量
部を超えると高温や屋外暴露時での糊残りが顕著とな
る。また、軟化剤の分子量は適宣に設定することができ
るが、数平均分子量が５０００〜１０万程度、特に１万
〜５万のものが好ましい。分子量が５０００以下である
と被着体への物質移行や重剥離化等の原因となり、１０
万以上では接着力の向上効果に乏しい。

【００４２】他方、粘着付与剤の配合も通例、接着力の
向上に有効であり、その配合量は凝集力の低下による糊
残り問題の発生を回避した接着力の向上などの点より、
（Ａ）プロピレン系共重合体および前記（Ｂ）樹脂の合
計１００重量部に対し、５０重量部以下とするのが好ま
しく、さらには３０重量部以下、特に５〜２０重量部と
するのがより好ましい。粘着付与剤としては、例えば脂
肪族系や芳香族系、脂肪族・芳香族共重合体系や脂環式
系等の石油系樹脂、クマロンインデン系樹脂やテルペン
系樹脂、テルペンフェノール系樹脂や重合ロジン系樹
脂、（アルキル）フェノール系樹脂やキシレン系樹脂、
あるいはそれらの水添系樹脂などの粘着剤で公知のもの
を適宜に選択し、その１種または２種以上用いることが
できる。剥離性や耐候性などの点から水添された粘着付
与剤が好ましい。また、粘着付与剤とオレフィン樹脂と
のブレンド物も市販されており、これらを使用しても構
わない。

【００４３】粘着剤層を付設する基材としては、特に限
定されないが、たとえば、ポリエステル、ポリアミド、
単独系（ホモポリプロピレン）やエチレン成分を共重合
成分とするブロック系、ランダム系等のプロピレン系ポ
リマー、低密度や高密度やリニア低密度、超低密度等の
エチレン系ポリマー、エチレン・プロピレン共重合体な
どのオレフイン系ポリマーの１種または2 種以上を用い
てなる各種プラスチックフィルム、紙、金属フィルム、
不織布等が用いられる。基材にプラスチックフィルムを
使用する場合には、劣化防止等を目的に、例えば酸化防
止剤や紫外線吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤等の光
安定剤や帯電防止剤、その他、例えばカーボンブラッ
ク、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化
亜鉛、酸化チタンの如き充填剤や顔料等の適宜な添加剤
も配合することができる。基材層の厚さは５〜３００μ
ｍ程度であり、好ましくは２０〜１５０μｍであるが、
これに限定されるものではない。

【００４４】また、耐候性向上の観点から基材層に、特
に酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤等を添
加することができる。酸化防止剤としてはヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤、リン系加工熱安定剤、ラクトン
系加工熱安定剤、イオウ系耐熱安定剤などの公知の酸化
防止剤を使用することができ、その配合割合は、基材層
のベース樹脂（基材層がブレンド物の場合にはそのブレ
ンド物がベース樹脂である）１００重量部に対して、５
重量部以下が好ましく、より好ましくは３重量部以下、
さらに好ましくは０．１〜０．５重量部程度とされる。
また、紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系紫外
線吸収剤やトリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン
系紫外線吸収剤など公知の紫外線吸収剤を使用すること
ができ、その配合割合は、基材層のベース樹脂１００重
量部に対して、５重量部以下が好ましく、より好ましく
は３重量部以下、さらに好ましくは０．１〜１重量部程
度とされる。また、光安定剤としてはヒンダードアミン
系光安定剤やベンゾエート系光安定剤など公知の光安定
剤を使用することができ、基材層のベース樹脂１００重
量部に対して、５重量部以下が好ましく、より好ましく
は３重量部以下、さらに好ましくは０．１〜１重量部程
度とされる。これらの添加剤は併用することもできる。

【００４５】また、無機系の充填剤を添加することも耐
候性を向上させる手法の１つとして挙げられ、カーボン
ブラック、酸化チタン、酸化亜鉛等が好ましく用いられ
る。配合割合は基材層のベース樹脂１００重量部に対し
て、２０重量部以下が好ましく、より好ましくは１〜２
０重量部、さらに好ましくは５〜１５重量部程度とされ
る。なお、粘着剤層を付設する基材の紫外線透過率とし
ては、波長３６５ｎｍにおける透過率が５％以下、特に
１％以下にすることが好ましい。

【００４６】粘着剤層の形成は、たとえば、粘着剤の溶
剤による溶液や熱溶融液を基材に塗布する方法や、それ
に準じセパレータ状に塗布、形成した粘着剤層を移着す
る方法、粘着剤層形成材を支持基材上に押出し形成塗布
する方法、基材と粘着剤層を二層または多層にて押出し
する方法、基材上に粘着剤層を単層ラミネートする方法
またはラミネート層とともに粘着剤層を二層ラミネート
する方法、粘着剤層とフィルムやラミネート層等の支持
基材形成材とを二層または多層ラミネートする方法など
の、公知の粘着シートの製造方法に準じて行うことがで
きる。これら粘着シートの製造方法のなかでも、熱可塑
性樹脂からなる基材層とともに粘着剤層を、インフレー
ション法やＴダイ法による二層又は多層による共押出し
成形する方法が、生産性及びコストの点から好ましく用
いうる。

【００４７】形成する粘着剤層の厚さは接着力などに応
じて適宜に決定される。一般には３〜５０μｍ、さらに
は５〜４０μｍ、特に７〜３５μｍとするのが好まし
い。粘着剤層は必要に応じて、実用に供されるまでの
間、セパレ−タなどを仮着して保護することもできる。

【００４８】なお、支持基材の粘着剤層を付設しない面
に対しては、巻戻しが容易な巻回体の形成などを目的と
して、例えば基材層に、脂肪酸アミドやポリエチレンイ
ミン等を添加して離型処理を行ったり、シリコーン系、
長鎖アルキル系、フッ素系などの適宜な剥離剤からなる
コート層を設けることもできる。

【００４９】本発明の粘着シートは再剥離性や仮貼り性
を要求される用途に好ましく使用することができ、特に
金属板や塗装した金属板，アルミサッシ、樹脂板や化粧
鋼板、塩化ビニルラミネート鋼板、ガラス板等を運搬、
加工、養生する際に、その表面保護のために貼り付けら
れる等の用途を有する表面保護シートや家庭電化製品の
部品を仮止めする粘着シート、電子部品等の製造時の簡
素化を目的とした粘着シート等の再剥離性を有する粘着
シートとして好適に使用することができる。

【００５０】

【実施例】以下に、本発明の実施例をあげて本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に制限さ
れるものではない。

【００５１】（プロピレン共重合体）使用した（Ａ）プ
ロピレン系共重合体の特性値を表１に示す。

【００５２】

【表１】 表１中、Ｐ：Ｂ：Ｅはプロピレン：ブテン−１：エチレ
ンを示す。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＧＰＣ法（カラム：東ソー製，ＴＳ
Ｋｇｅｌ ＧＭＨ−Ｈ（Ｓ）×２、溶媒：テトラヒドロ
フラン、ポリスチレン換算）により、ＪＩＳＡはＪＩＳ
−Ｋ６３０１により測定した値である。

【００５３】また、上記プロピレン系共重合体（１）の
ＤＳＣチャートを図１に、プロピレン系共重合体（２）
のＤＳＣチャートを図２にそれぞれ示す。プロピレン系
共重合体（１）、（２）はいずれも、０℃〜２００℃に
おける１Ｊ／ｇ以上の吸熱ピークは有していない。融
点、融解熱は認められなかった。なお、ＤＳＣチャート
は、示差走査熱量計（装置名 ＤＳＣ；セイコーインス
ツルメンツ製 ＤＳＣ２０００）を用い、測定条件とし
て、温度；−４０〜２００℃、雰囲気ガス；窒素（２０
０ｍｌ／分）、昇温速度；１０℃／分にて測定したもの
である。測定時の昇温及び降温過程は１０℃／分で行っ
た。

【００５４】実施例１ 粘着剤層の形成材としてプロピレン系共重合体（１）８
０重量部とエチレン／酢酸ビニル共重合体（東ソー社
製，ウルトラセン６３３）２０重量部からなる混合物１
００重量部に対して水添系石油樹脂（荒川化学社製，ア
ルコンＰ−１２５）を２０重量部添加した粘着剤組成物
を用い、基材層の形成材として低密度ポリエチレン（東
ソー社製，ペトロセン１７２）を用い、それぞれをイン
フレーション成形法により共押出し、表面保護用シート
を得た。なお、粘着剤層の厚さは２０μｍ、基材層の厚
さは６０μｍとなるように調整した。

【００５５】実施例２ 実施例１において、粘着剤層の形成材として、プロピレ
ン系共重合体（１）８０重量部と直鎖状低密度ポリエチ
レン（出光石油化学社製，出光ＬＬ１０１４Ｇ）２０重
量部からなる粘着剤組成物を用いたこと以外は実施例１
と同様にして表面保護用シートを得た。ただし、粘着剤
層の厚さは１５μｍ、基材層の厚さは５０μｍとした。

【００５６】実施例３ 粘着剤層の形成材として、プロピレン系共重合体（１）
９０重量部とランダムポリプロピレン（出光石油化学社
製，Ｆ−７４４ＮＰ）１０重量部からなる混合物１００
重量部に対して水添テルペン樹脂（ヤスハラケミカル社
製，クリアロンＰ−１０５）１０重量部を添加した粘着
剤組成物を用い、基材層の形成材として、低密度ポリエ
チレン（東ソー社製，ペトロセン１７２）１００重量部
に対して脂肪酸アマイド０．７重量部を添加した表層形
成材とポリプロピレン（住友化学工業社製，ノーブレン
ＡＤ５７１）１００重量部に対して紫外線吸収剤０．３
重量部（チバスペシャリティケミカルズ社製，チヌビ
ン）、光安定剤０．２2 重量部（チバスペシャリティケ
ミカルズ社製，キマソーブ）および表面が無機処理され
たルチル形酸化チタン１５重量部添加された中間層形成
材を用い、それぞれをＴダイ成形法により三層にて共押
出し、表面保護用シートを得た。なお、粘着剤層の厚さ
は１５μｍ、中間基材層の厚さは３０μｍ、表層基材層
の厚さは１５μｍとなるように調整した。

【００５７】実施例４ 実施例１において、粘着剤層の形成材として、プロピレ
ン系共重合体（２）９０重量部とプロピレン／α−オレ
フィン共重合体（三井化学社製，タフマ−ＸＲ１０７
Ｌ）１０重量部からなる混合物１００重量部に対して水
添系石油樹脂（荒川化学社製，アルコンＰ−１２５）を
１０重量部添加した粘着剤組成物を用いたこと以外は実
施例１と同様にして表面保護用シートを得た。ただし、
粘着剤層の厚さは１５μｍ、基材層の厚さは６０μｍと
した。

【００５８】実施例５ 実施例２において、粘着剤層の形成材として、プロピレ
ン系共重合体（２）８０重量部と結晶性オレフィン−エ
チレン−ブチレン−結晶性オレフィンブロック共重合体
（ＪＳＲ社製，ダイナロン６２００Ｐ）２０重量部から
なる粘着剤組成物を用いたこと以外は実施例２と同様に
して表面保護用シートを得た。なお、粘着剤層の厚さは
１５μｍ、中間基材層の厚さは３０μｍ、表層基材層の
厚さは１５μｍとなるように調整した。

【００５９】参考例１ 実施例１において、粘着剤層の形成材として、プロピレ
ン系共重合体（２）のみを用いたが押出し成形が不可能
であった。そのため、厚さ１００μｍの低密度ポリエチ
レンフィルムに、粘着剤として、プロピレン系共重合体
（２）のトルエン溶液を塗布し、乾燥して粘着剤層を形
成して表面保護用シートを得た。なお、粘着剤層の厚さ
は２０μｍとなるように調整した。

【００６０】比較例１ 実施例１において、粘着剤層の形成材として、エチレン
／α−オレフィン二元共重合体（デュポン社製，アフィ
ニティーＰＦ−１１４０）を用いたこと以外は実施例１
と同様にして表面保護用シートを得た。なお、粘着剤層
の形成材として用いた前記エチレン／α−オレフィン二
元共重合体は前記測定条件において吸熱ピーク９５．７
℃（４０．５Ｊ／ｇ）を有していた。そのＤＳＣチャー
トを図３に示す。

【００６１】比較例２ 実施例１において、粘着剤層の形成材として、エチレン
／α−オレフィン二元共重合体（住友化学工業社製，エ
スプレン２０１）を用いたこと以外は実施例１と同様に
して表面保護用シートを得た。なお、粘着剤層の形成材
として用いた前記エチレン／α−オレフィン二元共重合
体は前記測定条件において吸熱ピークを有していなかっ
た。

【００６２】実施例および比較例で得られた表面保護用
シートについて以下の評価を行った。評価結果を表２に
示す。

【００６３】（初期接着力）得られた表面保護用シート
を、ポリエステルメラミン塗装された金属板に、２ｋｇ
ローラーの２往復圧着により貼り付けた後、２３℃で１
時間放置後の接着強さ（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。測
定条件：２３℃，６５％ＲＨ、剥離速度３００ｍｍ／
分、１８０度ピール。

【００６４】（経時接着力）得られた表面保護用シート
を、ポリエステルメラミン塗装された金属板に、２ｋｇ
ローラーの２往復圧着により貼り付けた後、８０℃で３
０日間放置後の接着強さ（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
測定条件：２３℃，６５％ＲＨ、剥離速度３００ｍｍ／
分、１８０度ピール。

【００６５】（応力緩和性）得られた表面保護用シート
を、気泡（直径が２ｃｍの円が一つ）および皺（長さ５
ｃｍ，高さ５ｍｍ）が発生するように、ポリエステルメ
ラミン塗装された金属板に貼り付け、８０℃において３
０日間放置したものを、剥離したときの金属板上の糊残
りの有無（凝集性）の有無を目視により観察した。ま
た、６０℃／９５％ＲＨの環境下に１４日間放置後、剥
離し、室温下２４時間放置後の塗膜の痩せ（貼付部の物
質移行による痩せ減少の観察）の有無を目視により観察
した。

【００６６】（粘着層のＭＦＲ）ＪＩＳ−Ｋ７２１０
（２３０℃）におけるＭＦＲ（ｇ／ｍｉｎ）を測定し
た。 （成形性）インフレーション成形性が可能か否かを観察
した。

【００６７】

【表２】 表２より、実施例では初期接着力を有し、また高温経時
での接着力の上昇も小さく、経時的に安定した接着強さ
を有し剥離性もよく、粘着剤層が応力緩和性を有し、高
温での凝集性、物質移行性等の全てに対して優れている
ことがわかる。なお、実施例に粘着層はインフレーショ
ン成形に好ましいＭＦＲ値を有しており、通常のインフ
レーション成形の条件で対応可能であるが、参考例１で
はＭＦＲ値が小さく樹脂の温度を３００℃まで昇温して
インフレーション成形を試みたが、ブロー時に穴あけ等
や押出し機の圧力異常が発生して、安定して成膜できな
かった。

【図面の簡単な説明】

【図１】プロピレン系共重合体（１）のＤＳＣチャート
である。

【図２】プロピレン系共重合体（２）のＤＳＣチャート
である。

【図３】比較例で用いたエチレン／α−オレフィン二元
共重合体のＤＳＣチャートである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大山 高輝 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 小林 由樹 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 Ｆターム(参考） 4J004 AA02 AA07 AB01 4J040 DA031 DA042 DA052 DA102 DA111 DA112 DA131 JB09 LA01

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）プロピレン、炭素数４〜１２のα
   −オレフィンおよびエチレンを共重合成分として含むプ
   ロピレン系共重合体、ならびに、 （Ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合体、結晶性オレフィ
   ンブロックを有するＣ−Ｂ−Ｃ型熱可塑性エラストマー
   （Ｂは共役ジエン重合体ブロック、Ｃは結晶性ポリオレ
   フィンブロックを表す）の水素添加物、ホモポリプロピ
   レン、エチレン／α−オレフィン二元共重合体、プロピ
   レン／α−オレフィン二元共重合体、低密度ポリエチレ
   ン、高密度ポリエチレンおよび線状（リニア）低密度ポ
   リエチレンから選択されるいずれか少なくとも１種以上
   の樹脂、を含有してなることを特徴とする粘着剤組成
   物。
2. 【請求項２】 （Ａ）プロピレン系共重合体６０〜９９
   重量％、および（Ｂ）樹脂１〜４０重量％を含有してな
   ることを特徴とする請求項１記載の粘着剤組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）プロピレン系共重合体が、示差走
   査熱量計（ＤＳＣ）での０〜２００℃の温度範囲におけ
   る測定において、１Ｊ／ｇ以上の吸熱ピークを有さない
   ものであることを特徴とする請求項１または２記載の粘
   着剤組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ）プロピレン系共重合体のゲル・パ
   ーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法にお
   けるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）が、４．
   ０×１０⁵ 〜１２．０×１０⁵ 、かつ分子量分布（Ｍｗ
   ／Ｍｎ）が１．５〜３．５、かつＪＩＳ−Ｋ６３０１に
   おけるＪＩＳＡ硬度硬度が２０〜５０であることを特徴
   とする請求項１〜３のいずれかに記載の粘着剤組成物。
5. 【請求項５】 ＪＩＳ−Ｋ７２１０（２３０℃）におけ
   るＭＦＲが０. １〜２０ｇ／１０ｍｉｎであることを特
   徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の粘着剤組成
   物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の粘着剤
   組成物からなる粘着剤層が、基材の少なくとも片面に形
   成されている粘着シート。
7. 【請求項７】 請求項1 〜５のいずれかに記載の粘着剤
   組成物からなる粘着剤層と、熱可塑性樹脂からなる基材
   層とが共押出し成形により形成されていることを特徴と
   する請求項６記載の粘着シート。
8. 【請求項８】 表面保護用途に使用される請求項６また
   は７記載の粘着シート。