JPH11124551A - 粘着性保護フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 張力下に離れることなく接着されうることが
できる（曲がった区域に適用可能な）十分に高い初期接
着強度を有し、そして長期の貯蔵（屋外暴露下に１年ま
で）の後も再び容易にはがすことができる接着フイルム
を提供する。 【解決手段】 塗装された車両、特に自動車の外側のた
めの粘着性保護フイルムであって、該保護フイルムの裏
材料がフイルムであり、２９０〜４００ｎｍの範囲の紫
外線透過性が１％より低く、鋼に対する接着強度は０．
２〜２．８Ｎ／ｃｍであり、そして接着性組成物が、２
〜１２個の炭素原子を有する少なくとも２種の異なるα
−オレフィンと少なくとも１種の更なるコモノマーを含
んで成るコポリマーから成り、α−オレフィンは全体と
して接着性組成物中の７５モル％以上の割合を有してい
ない、ことを特徴とする粘着性保護フイルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動車のような車両の
新しい塗料仕上げ（ｆｒｅｓｈ ｐａｉｎｔｆｉｎｉｓ
ｈ）及び塗装されたばかりの車両部品を組立、輸送及び
貯蔵期間中の汚れ及び損傷に対して保護するための粘着
性保護フイルム（ｓｅｌｆ−ａｄｈｅｓｉｖｅ ｐｒｏ
ｔｅｃｔｉｖｅ ｆｉｌｍ）及び車両、特に自動車に対
するその使用に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】製造者
からディーラーへの輸送中の自動車の保存及び保護は、
長らく普通に行われてきたことである。

【０００３】自動車を保存するために、パラフィンワッ
クスが５〜２０μｍの厚さで適用されることは知られて
いる。しかしながら、特に車両の水平区域において、こ
の性質の薄い且つ通常不均一な層は、例えば鳥のふんの
腐食作用のような外部からの影響に対して十分な保護を
与えないことが見いだされた。

【０００４】パラフィンワックスでシールすることの重
要な欠点は、スチームジェット、界面活性剤又は溶媒を
使用して保存剤を除去する必要があることである。残留
物の環境的に安全な回収及び処分は、装置を非常に複雑
にする原因となりそして非常に高いコストの原因とな
る。

【０００５】自動車用の粘着性表面保護フイルムも或る
時間にわたり知られてきた。大抵の場合に、これらは保
護及び装飾のための永久に接着性のフイルム、例えば石
ころ保護フイルム（ｓｔｏｎｅ−ｃｈｉｐ ｐｒｏｔｅ
ｃｔｉｖｅ ｆｉｌｍ）である。これらの粘着性フイル
ムは、それらの適用の後車両上にいつまでも残る。

【０００６】輸送期間中自動車を保護するための可逆的
に接着性の粘着フイルムは、これまで少数の特別の場合
にのみ使用されたが、大きな成功もなかった。本発明の
目的は、この状況を改善することであり、特に先行技術
の欠点を有していないか、又は少なくとも同じ程度には
有していない粘着性保護フイルムを提供することであ
る。この目的は、特許請求の範囲に更に詳細に特徴付け
られた粘着性保護フイルムにより達成される。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の接着フイルム
は、各々２〜１２個の炭素原子数の少なくとも２種の異
なるα−オレフィンモノマーと、少なくとも１種の更な
るコモノマーとのポリマー、ここにα−オレフィンは７
５モル％以上の割合を有するべきではない、を含有して
成りそして鋼に対する０．２〜２．８Ｎ／ｃｍ、好まし
くは０．３〜１．５Ｎ／ｃｍの接着強度（ＤＩＮ ＥＮ
１９３９に相当するＡＦＥＲＡ法４００１）を有する
接着剤を有する、塗装された車両、特に自動車に使用す
るための保護フイルムである。α−オレフィンの炭素原
子の数は２〜１２である。例は、線状アルケン、例えば
エチレン、プロペン、１−ブテン、１−ヘキセン及び１
−オクテン及びイソアルケン、例えば４−メチル−１−
ペンテンであり、該更なるコモノマー（第３のコモノマ
ー及びいかなる他のコモノマー）の割合は、もしそれら
が非オレフィン系コモノマーであるならば３０モル％以
下とするべきである。これらの非オレフィン系コモノマ
ーは、例えば酢酸ビニル、アクリル酸またはメタクリル
酸のエステル、塩化ビニル、ビニルエーテル又は又はア
クリロニトリルのように極性であることができる、又は
例えば、イソブテン、スチレン又はα−オレフィンのよ
うに非極性であることができる。

【０００８】しかしながら、極性非オレフィンモノマー
の割合があまりにも高いと、交互に繰り返す気候条件下
の貯蔵の後、塗装された金属車両パネル（ｐａｉｎｔｅ
ｄｍｅｔａｌ ｖｅｈｉｃｌｅ ｐａｎｅｌｓ）に対す
る粘着力が増加する。従って、極性コモノマーの割合を
２０モル％以下に保つのは有利であり、特にそれらを完
全になくすることは有利であり、この場合にはコポリマ
ーは少なくとも３種の非極性（ａｐｏｌａｒ）モノマー
を含んで成る。

【０００９】α−オレフィンモノマーの各々の割合は、
７５モル％以下とするべきであり、６５モル％以下の割
合とするのがより好ましい。最も好適なのは、各α−オ
レフィンモノマーの割合が５〜６０モル％である３種の
α−オレフィンを含有して成るターポリマーである。個
々のモノマーの割合を限定すると、交互に繰り返す気候
条件下の貯蔵の後の粘着力の増加、適用時の不十分な粘
着、及び塗布塗料（ｐａｉｎｔｗｏｒｋ）の変形が回避
される。変形は、塗装された表面の目で感知しうる不可
逆的変化を含んで成り、これは新しい、まだ完全に硬化
していない塗料が不適当な保護フイルムで覆われたとき
に生じる。

【００１０】特定の塗料に対するその性質、特にその接
着挙動を最適化するために、使用される粘着性組成物
は、１種又は１種より多くの添加剤、例えば樹脂、可塑
剤、例えばフタル酸、トリメリト酸又はアジピン酸のジ
エステル又はポリエステル、１−ブテン及び／又はイソ
ブテンの液体オリゴマー、鉱油、充填剤、顔料、紫外線
吸収剤、光安定剤、又は老化防止剤又はエラストマーと
ブレンドすることができる。このようなエラストマーの
例は、ポリイソブチレン、ブチルゴム、スチレン及びジ
エンの水素化ブロックコポリマー、又はアクリレートコ
ポリマーである。好適な樹脂は、ロジンエステル（特に
水素化されたタイプ）、炭化水素樹脂、テルペン樹脂又
は液体粘着剤樹脂（ｌｉｑｕｉｄ ｔａｃｋｉｆｉｅｒ
ｒｅｓｉｎｓ）である。或る塗料系では、塗料の構成
成分（例えば脂肪酸エステル）が塗料から接着剤組成物
に移行するのを減少させるために、接着剤に塗料の構成
成分を加えることが有利である。この種の塗料構成成分
はヨーロッパ特許出願第０７６３５８４号（ＥＰ ０７
６３５８４）及び米国特許第５６１２１３５号に更に詳
細に記載されている。

【００１１】更にもし接着剤、特に保護フイルム全体が
ハロゲンを含まないならば、再循環及びエネルギー回収
のために有利である。

【００１２】接着剤のための裏材料（ｂａｃｋｉｎｇ）
は、熱可塑性プラスチックフイルム、好ましくはポリオ
レフィンフイルムを含有して成る。これらは、例えば、
ポリエチレン、ポリプロピレン、及びそれらの混合物又
はコポリマー（例えばランダムコポリマー）から成るこ
とができる。裏材料フイルムの適当な厚さは、２０〜８
０μｍ（適当ならば接着促進剤層も含めて）である。裏
材料フイルムの軟度（ｓｏｆｔｎｅｓｓ）は、適用期間
中の保護フイルムの柔軟性（ｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙ）
に関係があり、１０％伸びにおける力が、長さ方向又は
横方向において、２５Ｎ／１５ｍｍ、好ましくは１６Ｎ
／１５ｍｍを越えるべきではない。プロピレンコポリマ
ーは、熱い条件下の収縮に対するそれらの安定性及びそ
れらの良好な柔軟性の故に特に好適である。フイルムと
接着剤との接着を改良するために、絶対に必要という訳
ではないが、接着促進剤層を使用するのが有利であり、
その場合には裏材料フイルムは、基材層（ｂａｓｅ ｌ
ａｙｅｒ）と接着促進剤層から成る。接着促進剤層は、
好ましくは主としてオレフィン系モノマー及び／又は基
材層の成分及び／又は接着剤を含んで成るポリマーから
成る。特に好ましくは、接着促進剤は、少なくとも１種
のポリマーであってその少なくとも５０モル％が１種又
は１種より多くのα−オレフィンから成るポリマーを含
んで成る。このようなポリマーの例は、エチレン−（メ
タ）アクリル酸コポリマーをベースとするアイオノマー
又は無水マレイン酸変性ポリオレフィンである。

【００１３】耐候安定性（ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ ｓｔ
ａｂｉｌｉｔｙ）を持った裏材料フイルムを得るため
に、ポリオレフィンの場合には光安定剤を加えることは
理に適うことであり、これは一般にきわめて重要であ
る。保護フイルムへの適用に関連して、それらの機能は
種として裏材料フイルムの脆化を回避することである。
多層裏材料フイルムの場合には、保護は特に基材層に関
する。この種の光安定剤は、Ｇａｅｃｈｔｅｒ ａｎｄ
Ｍｕｅｌｌｅｒ，Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ ｄｅｒ
Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ａｄｄｉｔｉｖｅ ［Ｐｏｃｋ
ｅｔｂｏｏｋ ｏｆｐｌａｓｔｉｃｓ ａｄｄｉｔｉｖ
ｅｓ］，Ｍｕｎｉｃｈ １９７９， Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈ
ｍｅｒ（３．） ２３，６１５−６２７， Ｅｎｃｙｃ
ｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．１４，１２
５−１４８及びＵｌｍａｎｎ （４．） ８．２１；１
５，５２９， ６７６に記載されている。特に、例えば
ＣＡＳ Ｎｏｓ．１０６９９０−４３−６， ６５４４
７−７７−０、７０６２４−１８−９又は５２８２９−
０７−９のようなＨＡＬＳ光安定剤は、本発明の保護フ
イルムに好適である。光安定剤の量は、裏材料フイルム
を基準として少なくとも０．１５重量％、好ましくは少
なくとも０．３０重量％とするべきである。フイルムの
ための酸化防止剤（例えば、イルガノックス１０１０、
チバ、又はトリスノニルフェニルホスファイト）の使用
は有利であるが、絶対に必要という訳ではない。

【００１４】フイルムのために挙げられた光安定剤も接
着剤組成物のために使用することができる。このような
添加は、特に１００ｋＬｙ（キロラングレイズ（Ｋｉｌ
ｏｌａｎｇｌｅｙｓ）より多くの紫外線暴露の下での接
着剤組成物の老化安定性を高めるが、一般に６カ月まで
の屋外暴露を伴う用途に対しては必ずしも必要ではな
い。本発明に従わないポリイソブチレンホモポリマー接
着剤又はブチルゴム接着剤の場合には、このような添加
は、非常に厳しい紫外線暴露の下での接着剤の残留物を
防止するのに重要である。

【００１５】裏材料フイルム及び接着剤の光安定性は、
保護フイルム中の、特に裏材料フイルムの基材層中の他
の添加剤により改良することもできる。このような改良
は、紫外線吸収剤（例えばチヌビンＰ、チバ）又は主と
して反射顔料（例えば二酸化チタン）により引き起こさ
れうる。本発明の保護フイルムは、高級銘柄の商標付き
製品に向けられ、従って２９０〜４００ｎｍの範囲の紫
外線に対して１％未満、好ましくは０．１％未満の透過
性を有する。

【００１６】接着促進剤は、基材フイルムとの同時押出
又は基材フイルム及び接着剤との同時押出又は基材フイ
ルム上にコーティングすることにより適用することがで
きる。

【００１７】１つの有利な態様は、フイルムの押出と同
時に接着促進剤を適用する（ａｐｐｌｙ）ことであり、
それにより得られる共押出されたフイルムを接着剤でコ
ーティングしさえすればよい。本発明の保護フイルムの
ための最適な技術的解決策は、フイルムと接着剤（もし
適当ならば接着促進剤層を含む）の同時共押出（ｓｉｍ
ｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｃｏ−ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）であ
る。

【００１８】本発明の特定の意義は、なかでも保護フイ
ルムを製造する方法及び裏材料フイルムの組成にあるけ
れども、主として、本発明の感圧性接着剤層の組成及び
これらのファクターの組み合わせにある。

【００１９】既知の非極性非架橋粘着組成物は、塗装さ
れた金属パネルにそれらを適用すること及び交互に繰り
返す気候条件下にそれらを貯蔵にすることにより試験さ
れると、極性組成物より良好な塗料相溶性を示す。塗料
相溶性とは、交互に繰り返す気候条件下の貯蔵の後の塗
料変形のないこと及びはがすのが容易なことを意味す
る。しかしながら、他方、それらはあまりにも柔軟であ
り（不十分に凝集性）そしてフイルムがはがされるとき
組成物の残留物（ｒｅｓｉｄｕｅｓ）を示す。故に、も
しこのような組成物が化学的又は放射性手段により架橋
されるならば、それらは望まれない塗料変形をもたら
す。例外は、やはり残留物なしに且つ僅かな塗料変形の
みを伴ってはがされることができる、天然ゴム樹脂に基
づく粘着性組成物である。しかしながら、これらの組成
物は、紫外線への暴露による老化に対して安定ではな
い。これは、例えばフロリダで起こるような長期間（３
〜６カ月）にわたる極度の応力の後、コーティングされ
た金属パネル上に著しいグリース状又は塗料状の硬化し
た残留物を生じる。

【００２０】ポリアクリレート組成物も知られている。
架橋されていないポリアクリレート組成物が交互に繰り
返す気候条件下の貯蔵に付されると、それらは塗料表面
との良好な相溶性を示す。しかしながら、他方、それら
は、フイルムがはがされるとき、支持基材（ｓｕｂｓｔ
ｒａｔｅ）上に組成物の残留物を残すような小さな凝集
力である。これらの組成物が放射により又は化学的に強
く架橋されるならば、それらは残留物なしにはがされる
ことができるが、他方、塗料表面上に永久的変形を引き
起こし、そしてある場合には、更に、曲がった塗装され
た区域に結合されるとき不十分な接着を示す。

【００２１】特願昭０２１９９１８４号は、塗布塗料
（ｐａｉｎｔｗｏｒｋ）の永久的変形を防止するため
に、塗料の塗膜上での保護的使用のために、低いガラス
転移温度で処方されなければならない放射架橋性感圧性
接着剤を開示している。この場合には、適用及び輸送中
に自動車に対する粘着フイルムの不十分な接着強度によ
る問題がある。

【００２２】これは米国特許第５６１２１３６号に記載
のアクリレートにも当てはまる。それに開示された照射
の方法は、もしも照射が残留モノマーが重合により完全
に除去される程長期間行われるならば、更に、フイルム
を損傷させ、かくしてその耐候安定性を減少させる。よ
り低い線量の放射では、残留モノマーの含有率は高いの
で、モノマーは車両仕上げ塗料（ｖｅｈｉｃｌｅ ｆｉ
ｎｉｓｈ）へと移行し、それによりそれを膨潤させる。
更なる欠点は塗料への光開始剤の移行であり、その場合
にそれらはその紫外線安定性を減少させる。

【００２３】ヨーロッパ特許出願第０５１９２７８号
（ＥＰ ０５１９２７８）は、自動車を保護するため
に、６０℃において、ＳＩ単位において２×１０⁴〜７
×１０⁴Ｐａの値に相当する、２×１０⁵〜７×１０⁶ダ
イン／ｃｍ²の動的弾性率を有する、ゴムをべースとす
る感圧性接着剤、特にポリイソブチレンでコーティング
されている裏材料を含んで成るフイルムを開示してい
る。この種の粘着性フイルムによる性能試験は、塗料表
面との相対的に良好な相溶性を示す。しかしながら、自
動車工業で普通である塗料に対する交互に繰り返す気候
条件下の貯蔵の後の接着強度は、実際に必要な接着強度
が必ずしも十分には達成されていない程低い。特にフイ
ルム上の水分の影響下では、接着強度は輸送期間中フイ
ルムが保護している車両からフイルムが離れて、もはや
何らの保護効果もなくなるような程度にしばしば減少さ
れる。更に、粘着性組成物は、自動車製造において普通
であるシーリングゴム（シーリングプロフイル）との相
溶性を示さず、保護フイルムがウインドープロフイルか
らはがされるとき、接着性コーテインク組成物（ａｄｈ
ｅｓｉｖｅ ｃｏａｔｉｎｇ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏ
ｎ）の残留物がゴム上に残る。保護フイルムがはがされ
るとき、接着剤の残留物を有する縁が残り、これにより
紫外線屋外暴露下の接着剤の破断への道をたどることが
できる。

【００２４】ヨーロッパ特許出願第０５９２９１３号
（ＥＰ０５９２９１３）は、自動車の輸送のための表面
保護フイルムを記載しており、該表面保護フイルムは、
不飽和の極性コモノマーとα−オレフィンのコポリマ
ー、特にＥＶＡｃから成る。この保護フイルムの場合に
は、追加の接着剤コーティングは適用されない。この種
のフイルムは、明らかに簡単な構造であるにもかかわら
ず、その使用の点で明白な欠点を示す。粘着力が非常に
低い。この欠陥は、適用中に加熱することにより緩和す
ることができる。更に、これらのフイルムが保護層又は
剥離カバーを備えていないかぎり、ヨーロッパ特許出願
第０７６８３５６号（ＥＰ０７６８３５６）により教示
されたとおり、ブロッキングを起こす。特に重要な問題
は、上記したフイルムが非常に厳しい塗布塗料変形（ｐ
ａｉｎｔｗｏｒｋ ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ）及び使用
後の除去が非常に困難であることを示すということであ
る。

【００２５】従って、本発明の目的は、接着フイルムで
あって、それが張力下に離れることなく接着されうるこ
とができる（曲がった区域への接着フイルムの適用）十
分に高い初期接着強度を有し、そして長期の貯蔵（屋外
暴露下に１年まで）の後も再び容易にはがされることが
できる接着フイルムを見いだすことである。従って、こ
れらの欠点を緩和しようとする試みには事欠かない。ド
イツ特許出願公開公報第１９５３２２２０（ＤＥ１９５
３２２２０）に記載のＥＶＡｃ接着フイルムは、ヨーロ
ッパ特許出願第０５９２９１３号（ＥＰ０５９２９１
３）に記載の製品よりも著しく優れているが、使用後に
はがされるとき、接着フイルムを引裂なしにしかも使用
者があまり骨を折らずにはがすことを可能とするにはあ
まりにも高い接着強度を依然として示す。更に１成分塗
料では、塗料変形（ｐａｉｎｔ ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏ
ｎ）が起こる。

【００２６】当業者が剥離力増加（ｐｅｅｌ ｉｎｃｒ
ｅａｓｅ）と呼ぶ屋外貯蔵後の接着強度の増加は、接着
剤と塗料との間の相互作用ーー特に極性力ーーにより引
き起こされる。故に、当業者は、アクリレート又は酢酸
ビニルのような極性モノマーを避けるであろう。上記し
たヨーロッパ特許出願第０５１９２７８号（ＥＰ０５１
９２７８）において言及されたポリイソブチレンは、こ
の点で適切な接着剤である。しかしながら、その欠点は
老化挙動である。ポリイソブチレンは、特に熱又は紫外
線による老化の後、柔軟である（低い凝集力である）こ
とが知られている。これは除去の後塗料上に残留物を生
じる。この理由で、ポリイソブチレンをベースとする市
販の接着フイルムの場合には、フイルムは高度に顔料を
加えられ（ｐｉｇｍｅｎｔｅｄ）、光の破壊的影響はで
きるかぎり接着剤から遠ざけられるべきである。しかし
ながら、縁領域において、接着剤は紫外線に直接さらさ
れ、これはそこにひどい残留物をもたらす。これを回避
しようとする試みが、ポリイソブチレンに酸化防止剤及
びＨＡＬＳ光安定剤を加えることによりなされ、これら
の添加剤は米国特許第５６０１９１７号に記載されてい
る。

【００２７】水素化されたスチレン−ジエンブロックコ
ポリマーを含有して成る接着剤は紫外線に対して実質的
により安定であり、それらの使用はドイツ実用新案ＤＥ
２９６０４４７３ Ｕ１に記載されている。このような
ブロックコポリマーの重要な欠点は、スチレンドメイン
を介してのそれらの熱的に可逆性の架橋である。これら
のポリマーから製造された接着フイルムは、太陽で暖め
られた車両から夏にはがされるならば、接着剤が多量に
残って塗布塗料に付着する。何故ならば、接着剤組成物
の凝集力は塗布塗料に対する接着力より小さいからであ
る。加熱は保護フイルムを収縮させ、結果として熱い条
件下に柔軟である接着剤は接着フイルムの後退縁（ｒｅ
ｔｒｅａｔｉｎｇ ｅｄｇｅｓ）において金属パネル上
に移行して汚す。

【００２８】ヨーロッパ特許出願第０６６１３６４号
（ＥＰ０６６１３６４）は、“強い初期粘着（ｓｔｒｏ
ｎｇ ｉｎｉｔｉａｌ ｔａｃｋ）を示し、従って本発
明の目的には不適当である接着剤組成物を有する表面保
護フイルムを記載しており（２頁、６行）、３頁及び６
頁は、１ｋｇ／２５ｍｍまでの鋼に対する接着強度を記
載しており、これは４．０Ｎ／ｃｍまでの鋼に対するＡ
ＦＥＲＡ粘着力（ＡＦＥＲＡ ｓｔｉｃｋｉｎｇ ｆｏ
ｒｃｅ）にほぼ対応する。屋外耐候性（ｅｘｔｅｒｉｏ
ｒ ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ）及び／又は交互に繰り返す
気候条件下の貯蔵に対する剥離力増加挙動を制限するた
めに、極性コモノマーの割合を全体として制限すること
及び各個々のα−オレフィンモノマーの割合を制限する
ことは重要である。これは引用された発明によっては着
手されていない。更に、記載されたフイルムは光安定性
ではない。何故ならば、この有用性に必要な光安定化を
達成するために、ＨＡＬＳ光安定剤又は光反射性顔料の
添加のような手段を講じていないからである。車両の外
側における保護フイルムの使用は、特に紫外線範囲にお
いて、光安定性の点から特に厳しい要求を掲げ、その結
果この理由でこの種の保護フイルムも又この有用性に対
しては完全に不適当である。車両に適用すると、曲がっ
た区域により、重要な役割がフイルムの伸長性により演
じられる。しかしながら、引用された発明は、平面区域
（プレート及びボード）に対して適当であることを強調
しており、従って１０％伸びにおける力を制限しようと
試みてはいない。

【００２９】ＷＯ ９６／３７５６８は、非極性感圧性
接着剤のためのポリヘキセン及び／又はポリオクテンの
使用を記載している。実施例に述べられたポリマーは、
殆どベーキング（ｂａｋｉｎｇ）を示さないが、それに
もかかわらず、これらのポリマーは、この種の通常の商
業的ポリマーの低分子量により生じた低い凝集力によ
り、同様に残留物を生じ、これは、コールドフロー制限
剤（ｃｏｌｄ ｆｄｌｏｗ ｄｅｓｒｉｃｔｉｎｇ ａ
ｇｅｎｔｓ）とここでは言われている他のポリマーを加
えることにより回避することが試みられる。それにもか
かわらず、実際の目的には、これらの接着剤は凝集力が
不十分であり（柔軟であり）、これは、特に接着テープ
が熱の作用下に収縮する場合に、屋外暴露の後残留物を
もたらす。各々２〜１２個の炭素原子を有しそして各々
７５モル％より少ない割合を有する少なくとも２種のα
−オレフィンを含む少なくとも３種のモノマーのコポリ
マーから本質的に成る接着性組成物（ａｄｈｅｓｉｖｅ
ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）が、下記の性質、最小の剥
離力増加、良好な耐紫外線性、塗料変形がないこと、曲
がった区域への適用に対する十分な接着強度、高い凝集
力（保護フイルムの剥離又は収縮による残留物なし）、
の所望の組み合わせを有することは、当業者には驚くべ
きことであり且つ又予想できなかったことであった。

【００３０】非常に高い耐候安定性（耐紫外線性）は、
特に全く驚くべき性質である。

【００３１】一方では、これらの粘着性組成物は、水分
又は湿度の影響下ですら自動車工業において普通の様々
なコーティンク材料への良好な接着強度を特色とし、そ
の結果、保護フイルムは、曲がった表面への接着によ
り、風の作用下又は張力下ですら車両から離れない。更
に、該粘着性組成物は、適用後の最初の数分以内に十分
な接着強度を示し。その結果例えば丁度半時間の後、保
護フイルムを速い空気流（１６０ｋｍ／ｈまで）にさす
ことができ、しかも他方では、長期の使用の後除去する
のが困難ではない。更に、本発明の粘着性組成物は非常
に低い巻き出し力（ｕｎｒｏｌｌｉｎｇ ｆｏｒｃｅ）
を確実にする。特に、主としてＥＰコポリマーから成る
６５μｍ厚さのフイルムでは、本発明の粘着性組成物
は、ポリウレタンでコーティンクされそして１３０℃で
３０分間熱処理された金属パネル上での塗布塗料変形を
示さず、そしてこの説明の実施例１に詳述された交互に
繰り返す気候条件下での貯蔵の後塗布塗料変形を示さな
い。

【００３２】２成分ＰＵコーティング材料からの本発明
の保護フイルムの剥離力は、新たなときは０．１Ｎ／ｃ
ｍより大きく、そして交互に繰り返す気候条件下に（Ａ
ＦＥＲＡ法４００１に従って）貯蔵した後は３Ｎ／ｃｍ
より少ない。更に、例えば、５５℃で３０００時間にわ
たるキセノン灯耐候試験１２００により保護フイルムの
紫外線による照射は、この保護フイルムの性質に対する
損傷を与えない。フイルムの脆化はなく、粘着性組成物
は塗布塗料変形又は変色を引き起こさず、保護フイルム
が除去されるとき組成物の残留物は生じない。

【００３３】従って、本発明の保護フイルムは、組立又
は輸送期間中自動車の新しい仕上げを保護するために特
に好適であり、そして機械加工及び輸送期間中塗装され
たばかりの鋼パネルの保護として特に好適である。これ
に関連して、保護フイルムはコーテッド表面がオーブン
を通されて丁度半時間後、この時点では塗料はまだ十分
に硬化していないという事実にもかかわらず、なんらの
不利になることなく接着されうる。更に、保護フイルム
は、大きな表面積の粘着マスキングフイルムの追加の固
定のための縁固定テープ（ｅｄｇｅ−ｆａｓｔｅｎｉｎ
ｇ ｔａｐｅ）として使用されるときすぐれた性質を示
す。

【００３４】本発明の保護フイルムの更なる特徴は、自
動車のボンネット、屋根及ブーツの上に大きな幅におい
てそれを適用することができ、そしてそれはその柔軟性
により、平坦な表面に及びゆるやかに曲がった表面にす
ら非常によく合致するということである。それにより最
も汚れの危険のある水平表面を保護することが可能であ
る。しかしながら、例えば、窓の下のドアの突起又はバ
ンパーのような狭い区域すら、容易に覆うことができ
る。自動車の鉛直方向表面の保護はその組立期間中特に
適切である。

【００３５】保護フイルムは、日光、水分、熱及び寒冷
に対して抵抗性であり、少なくとも６カ月の耐候安定性
を有する。二酸化チタン及び光安定剤の添加は、特に、
保護フイルムの紫外線抵抗の改良をもたらす。例えばフ
ロリダで起こるような非常に高い日光レベル（ｓｕｎ
ｌｅｖｅｌ）ですら、少なくとも６カ月の期間以内には
保護フイルムを破損させたり、離れさせたりすることは
ない。

【００３６】保護フイルムの適用の後及び交互に変わる
温度で且つ屋外暴露の効果の下での１４日間の貯蔵の
後、粘着性組成物は下にある塗料フイルムのなんらの変
形も引き起こさない。更に、ワックスによる保存と比較
して保護フイルムの強度は、鳥のふんのような汚れ及び
小さな機械的できごとによる車両全体に対する損傷に対
する完全な保護を保証する。

【００３７】使用の後、保護フイルムは、必要な良好な
接着強度にもかかわらず、裏材料フイルムを引き裂くこ
となく且つ残留物なしで除去することができる。自動車
に広く使用されているゴムシール上にすら、その除去の
後接着剤の残留物はない。特に保護フイルムがハロゲン
を含まない場合には、その材料再循環又はそれからのエ
ネルギー回収が可能である。

【００３８】

【実施例】下記する本文において実施例に基づいて本発
明を説明するが、本発明を限定することを意図するもの
ではない。

【００３９】実施例１ １４５０ｍｍの幅の平坦なフイルム押出によりフイルム
を製造する。それは５０μｍの基材層（ｂａｓｅ ｌａ
ｙｅｒ）と１５μｍの厚さの接着促進剤層から成る。基
材層は、ＰＰホモポリマー６０重量部、ＬＬＤＰＥ３０
重量部、二酸化チタン１０重量部及びＨＡＬＳ安定剤
０．３重量部（チヌビン７７０）から成る。接着促進剤
層は、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンから成
る。

【００４０】フイルムは下記の物理的性質を有する。

【００４１】

【表１】

【００４２】製造された接着剤は、トルエン中のイルガ
ノックス１０７０及びキマソルブ（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒ
ｂ）９４４、０．１重量％を添加した、プロペン及び１
−ブテンの各々３０モル％及び４−メチル−１−ペンテ
ン４０モル％から成るコポリマーの１５％濃度溶液であ
り、それを塗り板（ｓｐｒｅａｄｅｒ ｂａｒ）でフイ
ルムに塗布し、トンネル中で８０℃で３分間乾燥させ
る。得られる保護フイルムを縁でトリミングし、長さ２
００ｍ及び幅１４００ｍｍのロールに巻き取る。接着剤
の厚さは１５μｍである。１２５℃におけるムーニー粘
度Ｍ_L（１＋８）は３５として測定された。

【００４３】このようにして製造された粘着性フイルム
は、容易に且つしわなしに巻きだすことができ、そして
自動車を保護するのに使用されるときは、問題なく適用
することができる。良好な粘着及び修正が容易なことに
より接着プロセスを促進することができる。屋外暴露下
に６カ月までの使用（接着の期間）の後、粘着性フイル
ムは再び欠陥なしにはがすことができる。

【００４４】保護フイルムは下記の表に再現された物理
的性質により特徴付けられる。

【００４５】

【表２】

【００４６】交互に繰り返す気候条件は下記のサイクル
を含んで成る

【００４７】

【表３】

【００４８】これに関して、サイクル２は合計２回繰り
返される。

【００４９】保護フイルムは、塗装されたばかりの金属
パネル（２成分ＰＵ塗料）に接着され、そして１週間後
はがされた。塗布塗料変形は見られなかった。塗料に接
着したサンプルを９７ｋＬｙで屋外暴露した。除去の
後、表面及び縁領域に残留物は見られなかった。

【００５０】実施例２ 製造を実施例１と同様に行うが、接着剤は、粘着剤［レ
ガルレッツ^TM（Ｒｅｇａｌｒｅｚ^TM）１１６］３重量％
を添加された、１−ブテンと４−メチル−１−ペンテン
の各々２０モル％とプロペン６０モル％のターポリマー
９７重量％程度を含んで成る。

【００５１】鋼に対する接着強度は０．２５Ｎ／ｃｍで
あり、そして塗料に対しては０．２１Ｎ／ｃｍ（新し
い）及び１．０Ｎ／ｃｍ（交互に繰り返す気候条件下の
貯蔵の後）であり、そして全体の厚さは８１μｍであ
る。保護フイルムを塗装されたばかりの金属パネル（２
成分ＰＵ塗料）に接着させそして１週間後にはがした。
塗装品の変形は見られなかった。塗料に接着されたサン
プルを９７ｋＬｙで屋外暴露し、除去の後、表面又は縁
領域に残留物は見られなかった。

【００５２】実施例３ 実施例１と同様にしてフイルムを製造したが、基材層は
エチレン５．５％を有するランダムＰＰコポリマー［ノ
ボレン（Ｎｏｖｏｌｅｎ）３３００ ＭＣ、ＢＡＳＦ］
８０重量部、ＬＬＤＰＥ１０重量部、二酸化チタン７重
量部及びＨＡＬＳ光安定剤（キマソーブ ９４４、チ
バ）０．４５重量部から成り、そして接着促進剤層はラ
ンダムＰＰコポリマー２０重量部及びＬＬＤＰＥ８０重
量部から成る。このフイルムを実施例１と同様にしてコ
ーティングした。使用した接着剤は、イルガノックス１
０１０、０．１重量％及びチヌビン７７０、０．３重量
％を添加した、エチレン７０モル％、プロペン２０モル
％及び１−ヘキセン１０モル％のポリマーである。接着
剤の厚さは１０μｍである。

【００５３】長さ方向の１０％伸びにおいて、フイルム
は１４Ｎ／１５ｍｍの力を示す。鋼に対する接着強度は
０．６Ｎ／ｃｍであり、塗料に対しては０．５Ｎ／ｃｍ
（新しい）及び２．９Ｎ／ｃｍ（交互に繰り返す気候条
件下の貯蔵の後）である。保護フイルムを塗装したばか
りの金属パネルに接着させ（２成分ＰＵ塗料）、そして
１週間の後にはがした。縁領域に塗布塗料の僅かな変形
が見られた。塗料に接着されたサンプルを９７ｋＬｙで
屋外暴露した（ｗｅａｔｈｅｒｅｄ）。除去の後、表面
又は縁領域に残留物は見られなかった。

【００５４】実施例４ 接着剤を含む３つの層の同時押出により保護フイルムを
製造する。基材層は、実施例３に記載の原料から成る。
接着剤は、エチレン５０モル％、１−ブテン２０モル％
及びプロペン３０モル％から成るポリマーであり、そし
て造粒され（ｇｒａｎｕｌａｔｅｄ）、次いで無定形シ
リカで粉末化される。ムーニー粘度は２０である。

【００５５】基材層のための押出機に実施例３に記載の
原料を送り込み、接着剤層のための押出機には造粒され
た粉末化ターポリマーを送り込み、中間の接着促進剤層
のための押出機には、実施例３からのリサイクルされた
保護フイルム６０重量部及びこの実施例からの造粒され
た接着剤４０重量部の混合物を送り込んだ。

【００５６】得られる保護フイルムの鋼に対する接着強
度は０．４Ｎ／ｃｍであり、塗料に対しては０．３３Ｎ
／ｃｍ（新しい）及び２．１Ｎ／ｃｍ（交互に繰り返す
気候条件下の貯蔵のである。保護フイルムを塗装された
ばかりの金属パネルに接着させ（２成分ＰＵ塗料）、１
週間後にはがした。塗装品の変形は見られなかった。同
じタイプの接着された金属パネルを紫外線老化（９７ｋ
Ｌｙに相当する、キセノン灯耐候試験１５０、１７５０
ｈ）に付した。保護フイルムの除去の後、縁領域にすら
残留物は見られない。塗料に接着されたサンプルを９７
ｋＬｙで屋外暴露し、除去の後、表面又は縁領域に残留
物は見られなかった。

【００５７】比較実施例１ 製造は実施例１と同様である。使用される感圧性接着剤
はエチレン８０モル％及び１−ブテン２０モル％から成
るコポリマーである。使用された溶媒は熱トルエンであ
った。塗料に対する接着強度は０．２Ｎ／ｃｍ（新し
い）及び４．９Ｎ／ｃｍ（交互に繰り返す気候条件下の
貯蔵の後）である。広範な接着（ｅｘｔｅｎｓｉｖｅ
ｂｏｎｄ）の１つのコーナーで引っ張る場合に、塗装さ
れた金属パネルからはがされるとき、保護フイルムは引
き裂ける。この実施例に従う保護フイルムはひどい塗布
塗料変形を示す。

【００５８】比較実施例２ 実施例１と同様にしたが、コポリマーはエチレン９０モ
ル％及び１−ブテン１０モル％から成る。熱いトルエン
が溶媒として必要である。塗装された金属に対する接着
強度及び鋼に対する接着強度は０．１Ｎ／ｃｍより小さ
い。

【００５９】比較実施例３ 実施例１と同様であるが、エチレン８０モル％及びプロ
ペンと１−ブテンの各々１０モル％のターポリマーを使
用する。塗料に対する接着強度は０．５Ｎ／ｃｍ（新し
い）及び４．２Ｎ／ｃｍ（交互に繰り返す気候条件の下
での貯蔵の後）である。この実施例に従う保護フイルム
はひどい塗布塗料変形を示す。

【００６０】比較実施例４ 実施例１と同様であるが、酢酸ビニル７０モル％及びエ
チレン３０モル％のコポリマーを使用する。鋼に対する
接着強度は１．０Ｎ／ｃｍであり、塗料に対する接着強
度は０．９Ｎ／ｃｍ（新しい）及び３．６Ｎ／ｃｍ（交
互に繰り返す気候条件の下での貯蔵の後）である。新し
い塗料に接着されるとき、ひどい変形が観察される。

【００６１】比較実施例５ 製造は実施例１と同様であるが、使用された接着剤はポ
リイソブチレンの混合物であり、２５重量部は１．２百
万の分子量Ｍ_Wを有し、７５重量部は３５，０００のＭ_W
を有する。塗料に対する接着強度は０．６Ｎ／ｃｍ（新
しい）及び１．８Ｎ／ｃｍ（交互に繰り返す気候条件の
下での貯蔵の後）である。塗料に接着されたサンプルを
９７ｋＬｙで屋外暴露し、それらの除去の後、僅かに残
留物のみが表面に見られるが、縁領域には極めてひどい
残留物が見られる。新しい塗料に接着されるとき、縁領
域に僅かな塗布塗料変形が見られる。

【００６２】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。

【００６３】１．塗装された車両、特に自動車の外側の
ための粘着性保護フイルムであって、該保護フイルムの
裏材料がフイルムであり、２９０〜４００ｎｍの範囲の
紫外線透過性が１％より低く、鋼に対する接着強度は
０．２〜２．８Ｎ／ｃｍであり、そして接着性組成物
が、２〜１２個の炭素原子を有する少なくとも２種の異
なるα−オレフィンと少なくとも１種の更なるコモノマ
ーを含んで成るコポリマーから成り、α−オレフィンは
全体として接着性組成物中の７５モル％以上の割合を有
していない、ことを特徴とする粘着性保護フイルム。

【００６４】２．コポリマー中の極性コモノマーの割合
が２０モル％より低いことを特徴とする上記１に従う粘
着性保護フイルム。

【００６５】３．少なくとも１種の光安定剤を含有して
成ることを特徴とする上記１に従う粘着性保護フイル
ム。

【００６６】４．ＨＡＬＳクラスからの少なくとも１種
の光安定剤を含有して成ることを特徴とする上記１に従
う粘着性保護フイルム。

【００６７】５．α−オレフィンは、該コポリマー中６
５モル％より多くの割合では存在しないことを特徴とす
る上記１に従う粘着性保護フイルム。

【００６８】６．鋼に対する接着強度が０．３〜１．５
Ｎ／ｃｍであることを特徴とする上記１に従う粘着性保
護フイルム。

【００６９】７．該コポリマーにおいて、各α−オレフ
ィンモノマーの割合が５〜６０モル％であることを特徴
とする上記１に従う粘着性保護フイルム。

【００７０】８．２９０〜４００ｎｍの範囲の紫外線透
過性が０．１％より低く、裏材料フイルムが少なくとも
０．１５重量％の量において１種又は１種より多くの光
安定剤を含有して成ることを特徴とする上記１に従う粘
着性保護フイルム。

【００７１】９．裏材料フイルムと接着剤組成物との間
に接着促進剤があることを特徴とする上記１に従う粘着
性保護フイルム。

【００７２】１０．１０％伸びにおける力が長さ方向又
は横方向において２５Ｎ／１５ｍｍ幅を越えないことを
特徴とする上記１に従う粘着性保護フイルム。

【００７３】１１．接着促進剤が、１種又は１種より多
くのα−オレフィンを少なくとも５０モル％の程度含有
して成る少なくとも１種のポリマーを含んで成ることを
特徴とする上記１に従う粘着性保護フイルム。

【００７４】１２．裏材料フイルムが少なくとも１種の
プロピレンコポリマーを含有して成ることを特徴とする
上記１に従う粘着性保護フイルム。

【００７５】１３．接着剤組成物及び裏材料フイルムが
同時共押出により保護フイルムに接着されることを特徴
とする上記１に従う粘着性保護フイルム。

【００７６】１４．自動車の外側の曲がった表面上への
上記１〜１３の１つに従う保護フイルムの使用。

【００７７】１５．車両が組み立てられる前に、塗装さ
れた表面に該保護フイルムを適用することを特徴とする
上記１４に従う保護フイルムの使用。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塗装された車両、特に自動車の外側のた
   めの粘着性保護フイルムであって、 該保護フイルムの裏材料がフイルムであり、 ２９０〜４００ｎｍの範囲の紫外線透過性が１％より低
   く、 鋼に対する接着強度は０．２〜２．８Ｎ／ｃｍであり、
   そして接着性組成物が、２〜１２個の炭素原子を有する
   少なくとも２種の異なるα−オレフィンと少なくとも１
   種の更なるコモノマーを含んで成るコポリマーから成
   り、α−オレフィンは全体として接着性組成物中の７５
   モル％以上の割合を有していない、ことを特徴とする粘
   着性保護フイルム。
2. 【請求項２】 自動車の外側の曲がった表面上への請求
   項１の保護フイルムの使用。